NO167311B - PROCEDURE FOR THE REMOVAL OF USED OR SURFACE COOKING CHEMICALS. - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for å gjenvinne brukte eller overskytende kokekjemikalier og harpiks fra jomfru- eller primærcellulosefibre. Mere spesielt angår oppfinnelsen en forbedret fremgangsmåte for brunmasse-vasking for å øke gjenvinningen av brukte kokekjemikalierester og overskytende kokekjemikalier, og å fjerne ikke-cellu-losematerialer som lignin, fettsyreseper og harpikssyrer. The present invention relates to a method for recovering used or excess cooking chemicals and resin from virgin or primary cellulose fibres. More particularly, the invention relates to an improved process for brown pulp washing to increase the recovery of spent cooking chemical residues and excess cooking chemicals, and to remove non-cellulosic materials such as lignin, fatty acid soaps and resin acids.

Primærcellulosefibre som karakteristisk avledes fra materi-aler av hårdved eller mykved, undergår en langvarig behandling før den er egnet for bruk ved papirfremstilling. I en typisk massekokingsprosess blir kort sagt trestammer redusert til treflis som så mates til en koker. "Lut", en vandig oppløsning oppnådd fra senere beskrevne vasketrinn og inneholdende oppløste og restkokekjemikalier, brukt kokekjemikalierester og celluloseforurensninger, og "hvitlut", et annet biprodukt ved massekokingsprosessen som er kjent i denne teknikk, mates til kokeren, primært for fortynning. Kokekjemikalier tilsettes også efter behov. Kokekjemikaliene beskrives nedenfor. Primary cellulose fibers, which are characteristically derived from hardwood or softwood materials, undergo a long-term treatment before they are suitable for use in papermaking. In a typical pulping process, in short, logs are reduced to wood chips which are then fed to a digester. "lye", an aqueous solution obtained from washing steps described later and containing dissolved and residual cooking chemicals, spent cooking chemical residues and cellulosic contaminants, and "white liquor", another by-product of the pulp cooking process known in the art, are fed to the digester, primarily for dilution. Cooking chemicals are also added as needed. The cooking chemicals are described below.

Innholdet i kokeren bringes til relativt høy temperatur og trykk, for eksempel ca. 177<*>C ved et trykk på ca. 758 x IO<3>. Treflisen "kokes" i kokeren under disse betingelser for å redusere treflisen til masse. Karakteristisk blir under disse betingelser treflisen kokt i 1 til 5 timer. Kokingen kan gjennomføres satsvis eller kontinuerlig. The contents of the boiler are brought to a relatively high temperature and pressure, for example approx. 177<*>C at a pressure of approx. 758 x IO<3>. The wood chips are "boiled" in the digester under these conditions to reduce the wood chips to pulp. Characteristically, under these conditions, the wood chips are cooked for 1 to 5 hours. The cooking can be carried out in batches or continuously.

Kokt treflis eller masse i det vandige medium kalles efter koking "brunmasse". Brunmassen består generelt av to faser, masse og væske eller flytende fase av kokerinnholdet. Boiled wood chips or pulp in the aqueous medium is called "brown pulp" after cooking. The brown mass generally consists of two phases, mass and liquid or liquid phase of the cooking contents.

Karakteristisk blir det imidlertid tilbake for stor flis, utilstrekkelig kokt flis eller knott efter kokingen. Disse komponenter fjernes generelt fra brunmassen ved hjelp av egnede innretninger som av grove sikter. Characteristically, however, too large chips, insufficiently cooked chips or lumps remain after cooking. These components are generally removed from the brown mass using suitable devices such as coarse sieves.

Før ytterligere behandling av massen er det generelt ansett nødvendig å separere massen fra væsken. Det er også ønskelig å rense massen, å fjerne og i størst mulig grad å gjenvinne brukte eller overskytende kokekjemikalier og å fjerne og gjenvinne harpiksforurensninger. Before further treatment of the pulp, it is generally considered necessary to separate the pulp from the liquid. It is also desirable to clean the mass, to remove and to the greatest extent possible to recover used or excess cooking chemicals and to remove and recover resin contaminants.

Efter koking og den etterfølgende fjerning av for stor flis og lignende blir brunmassen overført til en vasker for et vasketrinn. Karakteristisk involverer vaskeprosessen en serie vaskere som separerer masse fra væsken og progressivt renser massen ved å fjerne kokekjemikalier, kokekjemikalierester og ikke-cellulose forurensninger. After boiling and the subsequent removal of too large chips and the like, the brown mass is transferred to a washer for a washing step. Characteristically, the washing process involves a series of washers that separate the pulp from the liquid and progressively clean the pulp by removing cooking chemicals, cooking chemical residues and non-cellulosic contaminants.

Flere metoder kan benyttes for å gjenomføre vasketrinnet. Tidligere ble brunmassen filtrert i en falsk bunntank eller en diffusør i. hvilken kokeren ble tømt. Væsken ble helt av gjennom den falske bunn og massen vasket ved gravitetsfor-trengning av væsken med vaskevann. Andre typer vaskere som trykkvaskere er også kjent i denne teknikk. Several methods can be used to redo the washing step. Previously, the brown mass was filtered in a false bottom tank or a diffuser in which the digester was emptied. The liquid was poured off through the false bottom and the mass was washed by gravity displacement of the liquid with washing water. Other types of washers such as pressure washers are also known in this technique.

I dag blir det helst benyttet roterende vakuumtromler eller syl indre eller vakuumvaskere. Som kjent for fagmannen er vakuumvaskeren generelt en trådsylinder eller trommel som roterer i en beholder inneholdende brunmassen, det vil si blandingen av masse og væske. Den nedre del av trommelen er nedsenket 1 brunmassen. Vakuum legges på inne i trommelen når den dreier seg igjennom brunmassen. Væsken trenger gjennom overflaten av trådtrommelen til det indre og efterlater et sjikt av masse på den utvendige flate av trommelen. Massesjiktet holdes på plass av det pålagte vakuum i trommelen hvorfra den så føres bort. Sjiktet av masse fortsetter å bygge seg opp og danner en matte eller et lag efterhvert som den nedsenkede del av trommelen dreier seg gjennom brunmassen i beholderen. Væske fortsetter å trekkes av fra massen eller fibermatten som et resultat av trykkforskjellen mellom den ytre atmosfære og undertrykket i sylinderen. Vaskevlrkningen tilveiebringes generelt ved dusjer som befinner seg over masses]iktet. Vann sprøytes på massesjiktet for å fortrenge væske fra sjiktet på trommelen efterhvert som trommelen fortsetter å dreie seg. Undertrykket trekker vannet inn i sjiktet der det fortrenger luten. Luten fjernes på den indre side av sjiktet til det indre av sylinderen der det føres vekk til en f iltratlagringstank for bruk om igjen, for eksempel som vaskevann for et mere forurenset sjikt som er dannet på en annen vasker i serien. Til slutt blir massesjiktet fjernet fra overflaten av wiren ved hjelp av et doktor-blad. Today, rotating vacuum drums or cylinder inner or vacuum washers are preferably used. As is known to those skilled in the art, the vacuum cleaner is generally a wire cylinder or drum that rotates in a container containing the brown pulp, that is, the mixture of pulp and liquid. The lower part of the drum is immersed in the brown mass. Vacuum is applied inside the drum when it rotates through the brown mass. The liquid penetrates through the surface of the wire drum to the interior and leaves a layer of pulp on the outer surface of the drum. The mass layer is held in place by the applied vacuum in the drum, from which it is then carried away. The layer of pulp continues to build up forming a mat or layer as the submerged part of the drum rotates through the brown pulp in the container. Liquid continues to be withdrawn from the pulp or fiber mat as a result of the pressure difference between the external atmosphere and the negative pressure in the cylinder. The wash water is generally provided by showers located above the mass surface. Water is sprayed onto the pulp layer to displace liquid from the layer on the drum as the drum continues to rotate. The negative pressure draws the water into the layer where it displaces the lye. The lye is removed on the inner side of the layer to the interior of the cylinder where it is led away to a filtrate storage tank for reuse, for example as wash water for a more contaminated layer that is formed on another washer in the series. Finally, the mass layer is removed from the surface of the wire with the help of a doctor blade.

Overflaten av sjiktet der vaskevannet føres på blir renere enn massen nær sylinderen i bunnen av sjiktet fordi vaskevannet blir mere konsentrert på lut efterhvert som det trenger gjennom sjiktet. Som et resultat benyttes det en serie vaskere og massesjiktet som oppnås fra den første vakuumvasker slemmes generelt opp igjen for å gi en mere enhetlig ren masse før den beveger seg over den andre vakuum vasker. Denne gjenoppslemming gjentas generelt mellom hver vakuumvakser i sekvensen. The surface of the layer on which the washing water is fed becomes cleaner than the mass near the cylinder at the bottom of the layer because the washing water becomes more concentrated in lye as it penetrates through the layer. As a result, a series of scrubbers is used and the pulp layer obtained from the first vacuum scrubber is generally re-slurried to give a more uniform clean pulp before moving over the second vacuum scrubber. This resuspension is generally repeated between each vacuum wax in the sequence.

I gjenoppslemmingstrinnet blir massefibrene omrørt ved lav konsistens (det vil si at massen er meget tynn) for å lette vasking. Lave konsistens understøtter også å oppnå en redusert konsentrasjon av oppløste faststoffer før oppsam-ling av massen på den neste vasker i seren. Lav konsistens fremmer diffusjon av den forurensede væske fra massen i gjenoppslemmingstrinnet. In the reslurry step, the pulp fibers are stirred at a low consistency (that is, the pulp is very thin) to facilitate washing. Low consistency also supports achieving a reduced concentration of dissolved solids before collecting the mass on the next washer in the sere. Low consistency promotes diffusion of the contaminated liquid from the pulp in the reslurry step.

I en sekvens av vaskere er massen og vaskevannet generelt anordnet for strømning motstrøms. Friskt vann benyttes karakteristisk for å vaske massesjiktet på sistetrinns-vaskeren. Filtratet som ble trukket gjennom massesjiktet på hver vasker benyttes for å vaske massen på den foregående vasker. Dette understøtter en minimalisert fortynning av luten som separeres fra massen og hvorfra kokekjemikalier eller kokekjemikalierester skal gjenvinnes slik det skal beskrives nedenfor. In a sequence of washers, the pulp and wash water are generally arranged to flow countercurrently. Fresh water is typically used to wash the pulp layer in the final stage washer. The filtrate that was pulled through the pulp layer on each washer is used to wash the pulp on the preceding washer. This supports a minimized dilution of the lye which is separated from the mass and from which cooking chemicals or cooking chemical residues are to be recovered as described below.

Kokekjemikaliene som benyttes 1 slike møller er kjente. Generelt er kokesystemet enten kraft eller sulfitt. Andre kokesystemer er også kjente. Kraftsystemet involverer generelt anvendelse av natriumhydroksyd og natriumsulfid i kokeren for å understøtte dekomponering av trefibre for å oppnå masse. Natrium kan tilsettes som natriumsulfat, natriumkarbonat eller tilsvarende natriumforbindelser. Sulfittsystemet involverer karakteristisk anvendelsen av SO2 og magnesium, kalsium, natrium eller ammoniakk. Kraftmøllen gir sortlut mens motparten i sulfittmøllene kalles rødlut. For beskrivelsens formål angir uttrykket "lut" både den røde og den sorte og den vandige fase i masseblandingen fra andre massebehandlingsmetoder slik de som beskrives nedenfor. The cooking chemicals used in such mills are known. In general, the cooking system is either kraft or sulphite. Other cooking systems are also known. The power system generally involves the use of sodium hydroxide and sodium sulphide in the digester to support the decomposition of wood fibers to obtain pulp. Sodium can be added as sodium sulphate, sodium carbonate or similar sodium compounds. The sulphite system typically involves the use of SO2 and magnesium, calcium, sodium or ammonia. The kraft mill produces black liquor, while the counterpart in the sulphite mills is called red liquor. For the purpose of the description, the term "lye" denotes both the red and the black and the aqueous phase in the pulp mixture from other pulp treatment methods such as those described below.

Enkelte kokemøller gir masse fra vedprodukter uten bruk av kokekjemikalier. Flere slike masseprosesser er kjent, for eksempel mekaniske prosesser som slipprosessen, bruk av en raffinør for å gi raffinørmekanisk masse, eller bruken av varme for å gi termokjemisk masse. De fleste slike prosesser tyr til varme og mekanisk virkning for å bryte ned trefi-brene. Andre prosesser som NSSC-prosessen benytter både kjemisk og mekanisk virkning. Mens disse mekaniske, termo-kjemiske eller semlkjemlske prosesser karakteristisk ikke involverer vasketrinn kan der slike trinn benyttes, frem-gangsmåten ifølge oppfinnelsen understøtte en rensing av massen og gjenvinning av organiske forurensninger. Certain cooking mills provide pulp from wood products without the use of cooking chemicals. Several such pulp processes are known, for example mechanical processes such as the grinding process, the use of a refiner to provide refiner mechanical pulp, or the use of heat to provide thermochemical pulp. Most such processes resort to heat and mechanical action to break down the wood fibers. Other processes such as the NSSC process use both chemical and mechanical action. While these mechanical, thermo-chemical or semi-chemical processes characteristically do not involve washing steps, where such steps are used, the method according to the invention can support a cleaning of the mass and recovery of organic contaminants.

Før vasking vil brunmassen inneholde mange urenheter fra masseprosessen inkludert overskytende kokekjemikalier og brukte kokekjemikalier (der kjemikalier benyttes i kokingen), og også et antall organiske forurensninger som harpikssyrer, fettsyreseper og lignende med opphav i ved. Forurensningene okkluderer til massefibrene og er også tilstede i den vandige fase i brunmassen. Det er funnet at generelt er forurensningene i sortlut og tilsvarende masse prlnslpplelt alkali lignln, hydroksysyrer og laktoner samt natrium. Generelt er sortlut også forurenset med eddiksyre, maursyre, svovel, ekstraherte stoffer og metanol. Rødlut (oppnådd ved sulfittprosessen) og den tilsvarende masse er funnet å vær forurenset med lignosulfonat, monosakkarlder (mannose, xylose, galaktose, glucose og arabinose), poly- og oleosakkarider, kalsium, aldonsyrer, sukkersulfonater, ekstraherte stoffer, eddiksyre, metanol og glucoronsyre. Disse stoffer er i det vesentlige forskjellige fra de man må regne med i avfarvings- eller avvoksings-omkoklngsprosesser der forurensningene generelt er uorganiske stoffer og heller forskjellige organiske forbindelser. Before washing, the brown mass will contain many impurities from the pulping process, including excess cooking chemicals and used cooking chemicals (where chemicals are used in cooking), and also a number of organic contaminants such as resin acids, fatty acid soaps and the like originating in wood. The contaminants occlude the pulp fibers and are also present in the aqueous phase in the brown pulp. It has been found that in general the contaminants in black liquor and the corresponding mass of prlnslpplelt are alkali lignln, hydroxy acids and lactones as well as sodium. In general, black liquor is also contaminated with acetic acid, formic acid, sulphur, extracted substances and methanol. Red liquor (obtained by the sulphite process) and the corresponding pulp have been found to be contaminated with lignosulphonate, monosaccharides (mannose, xylose, galactose, glucose and arabinose), poly- and oleosaccharides, calcium, aldonic acids, sugar sulphonates, extracted substances, acetic acid, methanol and glucoronic acid . These substances are essentially different from those that have to be taken into account in de-colouring or dewaxing reboiling processes where the contaminants are generally inorganic substances and rather different organic compounds.

Det er meget ønskelig å gjenvinne eller å kunne bruke om igjen kokekjemikalierester, å redusere mengden kjemikalier som må anskaffes av møllen. Disse rester som forblir i massen efter kokeprosessen gjenvinnes generelt, ikke og de forurenser masseproduktene. De rester som bæres av luten kan gjenvinnes. Derfor er det fordelaktig å redusée mengden kjemikalier som bærs av eller okkluderes til massen og å øke mengden som bæres av luten. Spesielt er det ønskelig å bevirke en overføring av kjemikalier fra massen til luten. It is very desirable to recover or be able to reuse cooking chemical residues, to reduce the amount of chemicals that must be acquired by the mill. These residues that remain in the pulp after the cooking process are generally not recycled and they contaminate the pulp products. The residues carried by the lye can be recovered. Therefore, it is advantageous to reduce the amount of chemicals carried by or occluded to the pulp and to increase the amount carried by the lye. In particular, it is desirable to effect a transfer of chemicals from the pulp to the lye.

En slik overføring kan i stor grad oppnås ved vasking av massen. For imidlertid på produksjonsnivå-vasking å oppnå store mengder masse med høyt kvalitetsnivå eller renhetsnlvå er det nødvendig med enorme mengder vaskevann. Vaskevann fortynner luten og kjemikaliene vaskes fra massen. Fordi gjenvinning av kjemikaliene involverer destillasjon eller fordamping av den vandige komponent kan det være vesentlig mere kostbart å gjenvinne kjemikalier fra en heller fortynn-et oppløsning, noe som langt oppveier omkostningsfordelene som oppnås ved gjenvinningen. Således foreligger det et sterkt behov for en fremgangsmåte for vasking av jomfrumasse som i tilstrekkelig grad fjerner overskytende og brukte kokekjemikalier fra massen og videre renser massen uten å forårsake for stor fortynning. Such a transfer can largely be achieved by washing the mass. However, in order to obtain large quantities of pulp with a high quality level or purity level at production level washing, enormous quantities of washing water are required. Washing water dilutes the lye and the chemicals are washed from the mass. Because recovery of the chemicals involves distillation or evaporation of the aqueous component, it can be significantly more expensive to recover chemicals from a rather dilute solution, which far outweighs the cost benefits achieved by the recovery. Thus, there is a strong need for a method for washing virgin pulp which sufficiently removes excess and used cooking chemicals from the pulp and further cleans the pulp without causing excessive dilution.

I tillegg til problemene med gjenvinning av uorganiske kokekjemikalierester møter man et annet tilsvarende sett andre problemer ved koking av jomfrumasse på grunn av nærværet av lignin og andre organiske stoffer som harpikssyrer, fettsyreseper og så videre i treflis. Det er ønskelig å gjenvinne disse stoffer fordi de er økonomisk eller kommersielt verdifulle, for eksempel når de gjenvinnes som talloljer. I tillegg kan masse som inneholder høyt nivå av slike stoffer kreve bruk av mere kjemikalier i bleketrinnet, noe som gjør bleketrinnet mere kostbart. Det forligger et behov for en fremgangsmåte for vasking av Jomfrumasse som resulterer i en større gjenvinning av organiske stoffer og lettere farvet masse mens man minimaliserer mengden fortynn-ings- eller vaskevann som er nødvendig for å oppnå disse resultater. In addition to the problems of recovering inorganic cooking chemical residues, another similar set of other problems is encountered when cooking virgin pulp due to the presence of lignin and other organic substances such as resin acids, fatty acid soaps and so on in wood chips. It is desirable to recover these substances because they are economically or commercially valuable, for example when they are recovered as tallow oils. In addition, pulp containing high levels of such substances may require the use of more chemicals in the bleaching step, which makes the bleaching step more expensive. There is a need for a process for washing virgin pulp which results in a greater recovery of organic matter and lighter colored pulp while minimizing the amount of dilution or washing water necessary to achieve these results.

Ifølge NO-søknad nr. 851455 er det funnet at tilsetningen av et ikke-ionisk overflateaktivt middel, et dispergeringsmiddel og fortrinnsvis et oppløsningsmiddel for vaskevannet eller brunmassen selv, vil resultere i uventet forbedret vasking av jomfrumasse. Ved denne fremgangsmåte vil en gitt mengde vaskevann resultere 1 en overraskende øket fjerning av brukte eller overskytende kokekjemikalieforbindelser og organiske forurensninger, noe som således minimaliserer fortynningen i vaskeprosessen mens man samtidig oppnår renere og generelt lettere farvet masse og videre lettere økonomisk gjenvinning av kokekjemikalierestene og de organiske stoffer. According to NO application no. 851455, it has been found that the addition of a non-ionic surface-active agent, a dispersant and preferably a solvent for the washing water or the brown pulp itself, will result in unexpectedly improved washing of virgin pulp. With this method, a given amount of washing water will result in a surprisingly increased removal of used or excess cooking chemical compounds and organic contaminants, which thus minimizes the dilution in the washing process while at the same time achieving cleaner and generally lighter colored pulp and further easier economic recycling of the cooking chemical residues and the organic substances.

Den i NO-søknad nr. 851455 beskrevne fremgangsmåte medfører anvendelse i vaskeprosessen av et ikke-ionisk overflateaktivt middel eller et slikt i kombinasjon med dispergeringsmiddel og fortrinnsvis et oppløsningsmiddel. The method described in NO application no. 851455 entails the use in the washing process of a non-ionic surfactant or such in combination with a dispersant and preferably a solvent.

I henhold til dette angår foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for fjerning av brukte eller overskytende kokekjemikalier og organiske forurensninger fra kjemisk eller mekanisk fremstilt masse, og denne fremgangsmåte karakteriseres ved at den omfatter: According to this, the present invention relates to a method for removing used or excess cooking chemicals and organic contaminants from chemically or mechanically produced pulp, and this method is characterized by the fact that it includes:

a) å tildanne en fibermatte av massen; og a) forming a fiber mat from the pulp; and

b) å tvinge en vandig oppløsning omfattende et ikke-ionisk overflateaktivt middel i form av en substituerte oksy-etylenglykol, et vannoppløselig polyelektrolyttdispergeringsmiddel med lav molekylvekt og eventuelt et etoksylert oppløsningsmiddel inn i og gjennom fibermatten. b) forcing an aqueous solution comprising a non-ionic surfactant in the form of a substituted oxy-ethylene glycol, a water-soluble low molecular weight polyelectrolyte dispersant and optionally an ethoxylated solvent into and through the fiber mat.

Det overflateaktive middel omfatter en oksyetylen glykolkjede hvori en terminal hydroksylgruppe i kjeden er erstattet med en etergruppe valgt blant en alifatiske etergruppe og en alkylaromatisk etergruppe, og den andre terminale hydroksylgruppe i kjeden er erstattet med en etergruppe valgt blant en polyoksypropylengruppe og en benzyletergruppe. En typisk formel for fortrukne midler ifølge oppfinnelsen er som følger: The surfactant comprises an oxyethylene glycol chain in which a terminal hydroxyl group in the chain is replaced with an ether group selected from an aliphatic ether group and an alkylaromatic ether group, and the other terminal hydroxyl group in the chain is replaced with an ether group selected from a polyoxypropylene group and a benzyl ether group. A typical formula for preferred agents according to the invention is as follows:

R(Ar)a(0C2H4)n(0C3H6)mY R(Ar)a(OC2H4)n(OC3H6)mY

hvori a er null eller 1, where a is zero or 1,

Ar betyr en aromatisk rest og fortrinnsvis en monocykllsk slik; Ar means an aromatic residue and preferably a monocyclic such;

R betyr en al ifatisk gruppe; R means an aliphatic group;

n er fra 3 til 50; n is from 3 to 50;

m er fra 0 til 50; og m is from 0 to 50; and

Y er valgt blant hydroksy og benzyleter og er Y is selected from hydroxy and benzyl ether and is

benzyleter når m er lik 0. benzyl ether when m equals 0.

R gruppen er karakteristisk mettet og består av minst 6 karbonatomer. Når a er lik null Inneholder R fra 6 til 24 karbonatomer; når a er lik 1 inneholder R vanligvis ikke mer enn 18 karbonatomer. Kort sagt inneholder R(Ar)a gruppen minst 6 alifatiske karbonatomer og opp til tilsammen 24 karbonatomer. The R group is characteristically saturated and consists of at least 6 carbon atoms. When a is equal to zero R contains from 6 to 24 carbon atoms; when a is equal to 1, R usually contains no more than 18 carbon atoms. In short, the R(Ar)a group contains at least 6 aliphatic carbon atoms and up to a total of 24 carbon atoms.

Den ovenfor angitte strukturformel kan ansees å omfatte to hovedklasser av midler, nemlig (a) alkylenoksydaddukter av alkylfenoler, og (b) alkylenoksydaddukter av høyere (mer enn C5) alifatiske alkoholer eller syrer. Syrer som kan benyttes ved dannelse av midlet er laurin-, myristin-, olein-, linolen-, palmetin- og stearinsyre. Der adduktet av en alifatlsk syre benyttes vil karakteristisk R inneholde fra 6 til 24 karbonatomer og kan inneholde en viss umettethet. The above structural formula may be considered to include two main classes of agents, namely (a) alkylene oxide adducts of alkylphenols, and (b) alkylene oxide adducts of higher (more than C5) aliphatic alcohols or acids. Acids that can be used in the preparation of the agent are lauric, myristic, oleic, linolenic, palmitic and stearic acid. Where the adduct of an aliphatic acid is used, characteristic R will contain from 6 to 24 carbon atoms and may contain a certain amount of unsaturation.

De overflateaktive midler som er ment for bruk ifølge oppfinnelsen er generelt lavtskummende overflateaktive midler som ikke 1 vesentlig grad bidrar til skummings-problemet i systemet. The surfactants intended for use according to the invention are generally low-foaming surfactants which do not significantly contribute to the foaming problem in the system.

Disse overflateaktive midler er beskrevet i detalj i US-PS 4 518 459 og US-SN 458432. These surfactants are described in detail in US-PS 4,518,459 and US-SN 458,432.

Oppfinnelsens fremgangsmåte medfører også bruken av polyelektrolytt dispergeringsmldler. Et "polyelektrolytt dispergeringsmiddel" slik uttrykket her er benyttet mener enhver homo-, ko-, ter- og så videre polymer med strukturen: The method of the invention also involves the use of polyelectrolyte dispersants. A "polyelectrolyte dispersant" as the term is used here means any homo-, co-, ter- and so on polymer with the structure:

der R}, R2, R4 og R5 uavhengig kan være hydrogen, C^_4 lavere alkyl, alkylkarboksy (for eksempel -CItøCOOH) eller blandinger derav; R3 og R5 kan være hydrogen, karboksy, alkylkarboksy eller blandinger derav, og X kan være karboksy (inkludert salter eller derivater derav, for eksempel amid), acetyl eller hydrokarbondeler er bundet til friradikal polymeriserbare monomerer (for eksempel - C^ Eg i styren); a + b har en verdi innen området 15 til ca. 1.000. where R 1 , R 2 , R 4 and R 5 may independently be hydrogen, C 1 - 4 lower alkyl, alkylcarboxy (for example -CI 2 COOH) or mixtures thereof; R3 and R5 can be hydrogen, carboxy, alkylcarboxy or mixtures thereof, and X can be carboxy (including salts or derivatives thereof, for example amide), acetyl or hydrocarbon moieties are bound to free radical polymerizable monomers (for example - C^ Eg in styrene) ; a + b has a value within the range 15 to approx. 1,000.

Eksempler på stoffer Innenfor rammen av den ovenfor angitte formel er polymaleinsyre, polyakrylsyre, polymetakrylsyre, polyakrylsyre/ltakonsyre kopolymerer, polyakrylsyre/hydrolyset malelnsyre kopolymerer, polymalelnsyre/ltakonsyre kopolymerer, hydrolyset polymaleinsyre/vinylacetat kopolymerer, polyakrylsyre/akrylamid kopolymerer, polyakrylsyre/- metakrylsyre kopolymerer, styren/maleinsyre kopolymerer, sulfonert styren/maleinsyre kopolymerer, polymaleinsyre/- metakrylsyre kopolymerer, malelnsyre telomerer, maleln/alkyl sulfon kopolymerer. Examples of substances within the framework of the formula stated above are polymaleic acid, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylic acid/ltaconic acid copolymers, polyacrylic acid/hydrolyzed maleic acid copolymers, polymaleic acid/ltaconic acid copolymers, hydrolyzed polymaleic acid/vinyl acetate copolymers, polyacrylic acid/acrylamide copolymers, polyacrylic acid/methacrylic acid copolymers, styrene/maleic acid copolymers, sulfonated styrene/maleic acid copolymers, polymaleic acid/- methacrylic acid copolymers, maleic acid telomeres, maleic acid/alkyl sulfone copolymers.

En spesielt fortrukken klasse av vannoppløselige polyelektrolytter for bruk ved gjennomføring av oppfinnelsen er polyakrylatforbindelsene. Polyakrylatforbindelsene omfatter polymerer og kopolymerer med formelen: A particularly preferred class of water-soluble polyelectrolytes for use in carrying out the invention are the polyacrylate compounds. The polyacrylate compounds include polymers and copolymers with the formula:

og deres derivater, der R2, R5, X, a og b er som angitt ovenfor. and their derivatives, wherein R 2 , R 5 , X, a and b are as indicated above.

I den foretrukne utførelsesform av oppfinnelsen er X In the preferred embodiment of the invention, X is

-COOZ der Z er H, eller et monovalent kation, for eksempel Na<+>, K<+> eller NH4. Typisk for de foretrukne polyelektrolytter ifølge oppfinnelsen er således polyakrylsyre, polymetakrylsyre og kopolymerer av akrylsyre/metakrylsyre, for eksempel det kommersielt tilgjengelige "AOUATREAT". -COOZ where Z is H, or a monovalent cation, for example Na<+>, K<+> or NH4. Thus, typical of the preferred polyelectrolytes according to the invention are polyacrylic acid, polymethacrylic acid and copolymers of acrylic acid/methacrylic acid, for example the commercially available "AOUATREAT".

Polyelektrolyttene som anvendes ifølge oppfinnelsen må være vannoppløselige. Generelt sagt må polymeren for å være vannoppløselig inneholde tilstrekkelig polare grupper, for eksempel COOH, for at molekylet skal kunne reagere med de polare vannmolekyler. Dette betyr at i kopolymerer, ter-polymerer, tetramerer og så videre med umettede monomerer som hovedsakelig eller helt og holdent er hydrokarbon (for neile grupper for at polymeren skal kunne oppløses i vann med romtemperatur eller derunder. Generelt må minst ca. 10 mol-* av monomeren som omfatter polymeren Inneholde polar funksjo-nalitet, for eksempel The polyelectrolytes used according to the invention must be water-soluble. Generally speaking, in order to be water-soluble, the polymer must contain sufficient polar groups, for example COOH, for the molecule to be able to react with the polar water molecules. This means that in copolymers, terpolymers, tetramers and so on with unsaturated monomers which are mainly or entirely hydrocarbon (too many groups for the polymer to dissolve in water at room temperature or below. In general, at least about 10 mol- * of the monomer comprising the polymer Contain polar functionality, for example

for å gl den ønskede vannoppløselighet. to achieve the desired water solubility.

Lavmolekylvekts polyelektrolyttene som anvendes ved oppfinnelsens fremgangsmåte har generelt molekylvekter på under ca. 50.000 og fortrukne molekylvekter innen området ca. 500 til 25.000, helst fra 750 til 5.000. Således faller summen av a + b ovenfor generelt innen området 5 til 1.000, fortrinnsvis 10 til 5.000 og aller helst 12 til 450. Fagmannen vil erkjenne at stoffene som ligger innenfor de ovenfor angitte molekylvektområder generelt har lavere molekylvekt enn polymerer som generelt henvises til i den teknikk som flokkuleringsmidler som kan ha molekylvekter 1 området flere millioner eller mer. Flokkuleringsmidler utgjør en agglomere-ringsfunksjon for suspenderte partikler tvertimot den ønskede funksjon av dispergeringen som beskrives her. Således arbeider disse høymolekylvektsstoffer på en måte som effektiv virker mot den til de her beskrevne stoffer. De lavere molekylvektsstoffer ifølge oppfinnelsen kalles generelt i denne teknikk "dispergeringsmidler". The low molecular weight polyelectrolytes used in the method of the invention generally have molecular weights of less than approx. 50,000 and preferred molecular weights within the range approx. 500 to 25,000, preferably from 750 to 5,000. Thus, the sum of a + b above generally falls within the range 5 to 1,000, preferably 10 to 5,000 and most preferably 12 to 450. The person skilled in the art will recognize that the substances that lie within the molecular weight ranges indicated above generally have a lower molecular weight than polymers that are generally referred to in the technique such as flocculants which can have molecular weights in the range of several million or more. Flocculating agents constitute an agglomeration function for suspended particles, on the contrary to the desired function of the dispersion described here. Thus, these high molecular weight substances work in a way that effectively works against that of the substances described here. The lower molecular weight substances according to the invention are generally called "dispersants" in this technique.

Forbedringen ifølge oppfinnelsen ser eventuelt på bruken av forskjellige velkjente vannoppløselige oppløsningsmidler eller medoppløsningsmidler sammen med dispergeringsmidler og overflateaktive stoffer. Oppløsningsmidlene gir helt uventet øket fjerning av forurensninger i massen når de benyttes i oppfinnelsens context og bruken av slike oppløsningsmidler er å anbefale. Oppløsningsmidlene kan være etoksylerte opp-løsningsmidler som diglykoletre som er kommersielt tilgjengelige under betegnelsen "Cellosolve" og "Carbitol". Foretrukne eksempler på oppløsningsmidler for bruk ifølge oppfinnelsen er tetrahydrofuran, tetrahydrofurfurylalkohol og etoksylerte og propoksylerte derivater derav. Det er funnet at tetrahydrofurfurylalkohol er spesielt fordelaktig ifølge oppfinnelsens context og det er teoretisert at denne forbindelse bidrar til den høye gjenvinning av brukte kokekjemikalier og det forbedrede nivå av masserenhet som oppnås ved oppfinnelsens fremgangsmåte. The improvement according to the invention possibly looks at the use of various well-known water-soluble solvents or co-solvents together with dispersants and surfactants. The solvents provide a completely unexpected increased removal of contaminants in the mass when they are used in the context of the invention and the use of such solvents is to be recommended. The solvents can be ethoxylated solvents such as diglycol ether which are commercially available under the names "Cellosolve" and "Carbitol". Preferred examples of solvents for use according to the invention are tetrahydrofuran, tetrahydrofurfuryl alcohol and ethoxylated and propoxylated derivatives thereof. It has been found that tetrahydrofurfuryl alcohol is particularly advantageous according to the context of the invention and it is theorized that this compound contributes to the high recovery of used cooking chemicals and the improved level of mass purity achieved by the method of the invention.

Funksjonelt sagt bør det ikke-ioniske overflateaktive middel, dispergeringsmiddel og oppløsningsmiddel-addltiver benyttes i mengder eller forhold tilstrekkelig til å oppnå øket gjenvinnig av kokekjemikalier og oppløste organiske stoffer, og øket masserenhet efter vasking med et gitt volum vann. Det er nu funnet at komponentene gir de beste resultater ved et forhold mellom overflateaktivt middel: dispergeringsmiddel fra 0,5:1 til 2:1. Der det benyttes et oppløsningsmiddel er det funnet at det mest effektive forhold overflateaktivt middel :oppløsningsmiddel er fra 0,5:1 til 1:1.' Functionally speaking, the non-ionic surfactant, dispersant and solvent additives should be used in amounts or ratios sufficient to achieve increased recovery of cooking chemicals and dissolved organic substances, and increased mass purity after washing with a given volume of water. It has now been found that the components give the best results at a surfactant:dispersant ratio of 0.5:1 to 2:1. Where a solvent is used, it has been found that the most effective ratio of surfactant:solvent is from 0.5:1 to 1:1.

Som brukt ved brunmassevasklng er det funnet at den ønskede konsentrasjon for ikke-ionisk overflateaktive midler i oppfinnelsens context generelt ligger innen området 0,0045 til 13,5 kg/tønn ovnstørket masse mens konsentrasjoner innen området ca. 0,068 til 2,25 kg/tonn er foretrukket. Kon-sentrasjonene av polyelektrolyttdispergeringsmidler bør generelt falle innenfor området ca. 0,0045 til 13,5 kg/tonn eller fortrinnsvis 0,045 til 1,8 kg/tonn. Med henblikk på oppløsningsmidlet bør konsentrasjonen ligge innenfor området ca. 0 til 11,25 kg/tonn og helst 0,045 til 1,8 kg/tonn. Som kjent i denne teknikk angir "kg/tonn" vekten av additiver i kg sammenlignet med vekten i tonn av ovnstørket masse som vaskes. As used in brown pulp washing, it has been found that the desired concentration for non-ionic surface-active agents in the context of the invention generally lies within the range 0.0045 to 13.5 kg/tonne kiln-dried pulp, while concentrations within the range approx. 0.068 to 2.25 kg/ton is preferred. The concentrations of polyelectrolyte dispersants should generally fall within the range of approx. 0.0045 to 13.5 kg/tonne or preferably 0.045 to 1.8 kg/tonne. With regard to the solvent, the concentration should be within the range approx. 0 to 11.25 kg/tonne and preferably 0.045 to 1.8 kg/tonne. As known in the art, "kg/tonne" denotes the weight of additives in kg compared to the weight in tonnes of oven-dried pulp being washed.

Additivene kan tilføres på forskjellige steder innenfor kokesystemet for eksempel til et hvilket som helst av dusjhodene for vaskerne, vaskerbeholderne, filtratlagrings-tankene hvorfra filtratet resirkuleres gjennom vaskerne, kokeren, knottfjerneren, omoppslemmeren eller lignende. Det er funnet at additivene spesielt godt fordeles ut gjennom vaskesystemet når de tilsettes til dusjhodet for en mellomliggende vasker 1 en vaskerserle, slik som den andre 1 en serie på tre. The additives can be supplied at various places within the cooking system, for example to any of the shower heads for the washers, the washer tanks, the filtrate storage tanks from which the filtrate is recycled through the washers, the boiler, the knob remover, the re-slurper or the like. It has been found that the additives are particularly well distributed throughout the washing system when they are added to the shower head for an intermediate washer 1 a washer cerle, such as the second 1 a series of three.

Additivene kan tilsettes individuelt eller de kan blandes på forhånd og tilsettes som én blanding. Av hensiktsmessig-hetsgrunner og for å oppnå større effektivitet forblandes additivene fortrinnsvis. I en foretrukket utførelsesform benyttes en blanding av fra 10 til 6056 ikke-ionisk overflateaktivt middel, 10 til 60* polyelektrolytt dispergeringsmiddel og 0 til 50* oppløsningsmiddel opptil tilsammen 100* vedet nivå på 0,045 til 22,5 kg/tonn masse som skal vaskes. Helst omfatter blandingen fra 30 til 50* ikke-ionisk overflateaktivt middel, 20 til 40* polyelektrolytt dispergeringsmiddel og fra 20 til 40* oppløsningsmiddel opptil tilsammen 100*. Med henblikk på konsentrasjonen utgjør denne for å oppnå et egnet effektivitetsnivå ved forbedret økonomi fortrinnsvis 0,225 til 2,25 kg/tonn hvorved blandingen tilsettes i dusjhodet til en mellomliggende vasker i en sere slike. The additives can be added individually or they can be pre-mixed and added as one mixture. For reasons of expediency and to achieve greater efficiency, the additives are preferably mixed. In a preferred embodiment, a mixture of from 10 to 6056 non-ionic surfactant, 10 to 60* polyelectrolyte dispersant and 0 to 50* solvent is used up to a total of 100* at a level of 0.045 to 22.5 kg/tonne of mass to be washed. Preferably, the mixture comprises from 30 to 50* nonionic surfactant, 20 to 40* polyelectrolyte dispersant and from 20 to 40* solvent up to a total of 100*. With regard to the concentration, in order to achieve a suitable level of efficiency with improved economy, this preferably amounts to 0.225 to 2.25 kg/tonne whereby the mixture is added in the shower head of an intermediate washer in a sere such.

Temperaturen i vaskevannet kan ligge fra ca. 37,8 til 100<*>C og fortrinnsvis innen området ca. 60 til 82°C. The temperature of the washing water can range from approx. 37.8 to 100<*>C and preferably within the range approx. 60 to 82°C.

Uten å ønske å være begrenset av noen spesiell teori antas det at de overraskende fordelaktige resultater som oppnås ifølge oppfinnelsen kan skyldes at man forhindrer kanaldann-else i matten slik at mere av vaskevannet virkelig trenger gjennom denne og mere effektivt fortrenger væske og urenheter slik som brukte kokekjemikalier og organiske stoffer. Without wishing to be limited by any particular theory, it is assumed that the surprisingly advantageous results achieved according to the invention may be due to preventing the formation of channels in the mat so that more of the washing water really penetrates through it and more effectively displaces liquid and impurities as used cooking chemicals and organic substances.

Oppfinnelsen skal forklares nærmere under henvisning til de ledsagende eksempler som også viser den foretrukne utførel-sesform. The invention shall be explained in more detail with reference to the accompanying examples which also show the preferred embodiment.

EKSEMPEL 1. EXAMPLE 1.

Eksempel 1 ble gjennomført i en typisk sulfittkokemølle med tre roterende sylindervakuumvaskere i sekvens. Forprøve-, prøve- og efterprøve produksjonsdrift ble gjennomført. "Forprøve"-data tas fra møllen under standardproduksjon over en periode på 21 dager. Selve prøven skjedde over en 27 dagers periode hvor oppfinnelsen ble benyttet i møllen under ellers standardbetingelser. "Efterprøve"-data ble tatt omtrent 21 dager efter slutten av prøven, igjen ved bruk av standardproduksjon uten bruk av oppfinnelsen. Forprøve- og efterprøve-data er av natur kontroll for sammenligning med de data som ble oppnådd ved bruk av oppfinnelsens fremgangsmåte. Example 1 was carried out in a typical sulphite boiling mill with three rotating cylinder vacuum washers in sequence. Pre-trial, trial and post-trial production operations were carried out. "Pretest" data is taken from the mill during standard production over a period of 21 days. The test itself took place over a 27-day period where the invention was used in the mill under otherwise standard conditions. "Post-trial" data was taken approximately 21 days after the end of the trial, again using standard manufacturing without the use of the invention. Pre-test and post-test data are of a control nature for comparison with the data obtained using the method of the invention.

Prøveprosedyren var som følger: The test procedure was as follows:

Additivet som ble benyttet under prøven ble i alle tilfeller tilveiebragt til dusj nr. 2. Det omfattet en blanding av 40 vekt-* av et modifisert alkoholetoksylat med en spesifikk gravitet på 0,97 og en aktivitet på 100*, 30 vekt-* av en lavmolekylvekts polyakrylsyre i form av en 48 til 50 *-ig vandig oppløsning og med en pH-verdi på 100* på 1,5 til 2,0, og ca. 30 vekt-* tetrahydrofurfurylalkohol med en molekylvekt på ca. 102, en spesifikk gravitet ved 20/20°C på ca. 1,0543. Temperaturen i dusj nr. 2 oppløsningen lå fra 48,8 til 71°C under prøven. The additive used during the test was in all cases provided for shower no. 2. It comprised a mixture of 40 weight-* of a modified alcohol ethoxylate with a specific gravity of 0.97 and an activity of 100*, 30 weight-* of a low molecular weight polyacrylic acid in the form of a 48 to 50*-ig aqueous solution and with a pH value of 100* of 1.5 to 2.0, and approx. 30 weight-* tetrahydrofurfuryl alcohol with a molecular weight of approx. 102, a specific gravity at 20/20°C of approx. 1.0543. The temperature in shower No. 2 solution was from 48.8 to 71°C during the test.

Prøveresultatene var som følger: The test results were as follows:

Knottfjerner TOF angir mengden totalt oppløste faststoffer 1 den flytende fase fra knottfjerneren før vasking av massen. Knob remover TOF indicates the amount of total dissolved solids in the liquid phase from the knob remover before washing the pulp.

Filtrat vasker nr. 1 TOF henviser til mengden totalt oppløste faststoffer i filtratet som gjenvinnes fra den første rotasjonssylinder vakuumvaske i serien på 3. En høy verdi antyder at et høyere antall urenheter er vasket ut av massen. Filtrate washer No. 1 TOF refers to the amount of total dissolved solids in the filtrate recovered from the first rotary cylinder vacuum washer in the series of 3. A high value indicates that a higher number of impurities have been washed out of the pulp.

Vasker matte nr. 3 TOF henviser til totalt oppløste faststoffer i matten selv som dannes på vasker nr. 3. Denne beregnes ved å presse ut væske fra matten og å prøve væsken med henblikk på totalt oppløste faststoffer. Det er forstått i denne teknikk at sammensetningen av væskeutpresset tilsvarer sammensetningen i matten selv. Et lavere tall antyder en renere matte og er således foretrukket. Washer mat no. 3 TOF refers to total dissolved solids in the mat itself, which is formed on washer no. 3. This is calculated by squeezing out liquid from the mat and testing the liquid for total dissolved solids. It is understood in this technique that the composition of the liquid extruded corresponds to the composition of the mat itself. A lower number suggests a cleaner mat and is thus preferred.

Strøm vasker dusj nr. 3 gjelder mengden 1/minutt vaskevann som kommer fra dusjhode nr. 3. Power washing shower no. 3 applies to the amount of 1/minute washing water that comes from shower head no. 3.

Rødlutfaststoffer gjelder vekt-* faststoffer sammenlignet med den totale vekt av rødluten. Denne verdi antyder nærværet av urenheter som kokekjemikalier, lignin og lignende som matten inneholder efter koking og som fjernes under vaskin-gen. Et høyt tall antyder at mere urenheter er fjernet fra massen og kan gjenvinnes. Red liquor solids refer to weight* solids compared to the total weight of the red liquor. This value indicates the presence of impurities such as cooking chemicals, lignin and the like which the mat contains after cooking and which are removed during washing. A high number suggests that more impurities have been removed from the mass and can be recovered.

Spyletank faststoff tap gjengir faststoffer, det være seg kokekjemikalier, lignin og lignende som ikke kan gjenvinnes, det vil si som er ført over med massen og som derfor ikke gjenvinnes. En lavere verdi er foretrukket. Flushing tank solids loss reproduces solids, be it cooking chemicals, lignin and the like, which cannot be recovered, that is, which have been carried over with the mass and which are therefore not recovered. A lower value is preferred.

Totaleffektlvitet uttrykkes som en prosentandel. En høyere prosentandel for total effektivitet antyder større vaske-effektivitet og er mere ønskelig. Verdien beregnes ut fra følgende formel: Total efficiency is expressed as a percentage. A higher percentage for total efficiency suggests greater washing efficiency and is more desirable. The value is calculated based on the following formula:

I formelen og ellers angir "TOF" "totalt oppløst faststoffer". TOF beholder nr. 1 gjelder mengden totalt oppløste faststoffer i brunmassen i beholderen i den første av vaskeserien. TOF matte nr. 3 er den verdi som oppnås ved analyse av utpresset av den matte som dannes i vasker nr. 3. TOF dusj nr. 3 gjengir mengden totalt oppløste faststoffer 1 vaskevannet som sprøytes gjennom dusjhodet nr. 3. In the formula and elsewhere, "TOF" denotes "total dissolved solids". TOF container no. 1 refers to the amount of total dissolved solids in the brown mass in the container in the first of the washing series. TOF mat no. 3 is the value obtained by analyzing the extrudate of the mat formed in sink no. 3. TOF shower no. 3 reproduces the amount of total dissolved solids 1 the wash water that is sprayed through shower head no. 3.

Ekstraherbare stoffer fra vaskematte nr. 3 uttrykkes som vekt-* andelen av urenhetene sammenlignet med den totale vekt at matten. Denne prøve ble gjennomført i henhold til TAPPI-metoden men ved bruk av en blanding av toluen og alkohol for ekstraheringen i stedet for benzen og alkohol. Et lavere tall antyder færre organiske oppløselige urenheter i massen eller matten. Extractable substances from washing mat no. 3 are expressed as the weight* share of the impurities compared to the total weight of the mat. This test was carried out according to the TAPPI method but using a mixture of toluene and alcohol for the extraction instead of benzene and alcohol. A lower number suggests fewer organic soluble impurities in the pulp or mat.

Når det gjelder de angitt data gir N antall prøver som ble testet. De oppnådde verdier ble så analysert via Student T prøven for å tilveiebringe verdiene som er gitt i Tabell 1. In terms of the given data, N gives the number of samples that were tested. The obtained values were then analyzed via the Student T test to provide the values given in Table 1.

S angir standard avviket blant de oppnådde verdier. Prosent-andelen som er gitt i parentes antyder konfidensgrensene for verdien. S indicates the standard deviation among the obtained values. The percentage given in parentheses suggests the confidence limits of the value.

Regresjonsligninger ble uttrykt ved å benytte førprøve- og prøvedata med tilsetning av additivblanding som angitt i eksemplet 1 et nivå på 1,5 pund/tonn. Alt arbeide skjedde via multiple lineær regresjon. Uttrykkene innarbeidet 1 ligningene er signifikante ved et nivå på (P 0,05). Regresjonsligningene er som følger: Regression equations were expressed using pre-test and test data with addition of additive mixture as indicated in Example 1 at a level of 1.5 pounds/ton. All work was done via multiple linear regression. The expressions incorporated in the equations are significant at a level of (P 0.05). The regression equations are as follows:

Rødlutfaststoffer - 9,813 + 1,352 x TOF matte nr. Red liquor solids - 9.813 + 1.352 x TOF mat no.

+ 1,190 x pund/tonn additivblanding benyttet i eksemplet + 0,077 x TOF beholder nr- 1 - 0,167 x kok (antall/dag). + 1.190 x pounds/ton of additive mixture used in the example + 0.077 x TOF container #1 - 0.167 x boil (number/day).

R<2> - 0,8102. R<2> - 0.8102.

Spyletank faststofftap - 117,12 + (2,68 x kok (antall/dag)) Flush tank solids loss - 117.12 + (2.68 x boil (number/day))

+ (0,022 x strømning knottfjerner) - (1,78 x effektivitet) + (0.022 x flow knob remover) - (1.78 x efficiency)

+ (0,120 x daglig produksjon). R<2> - 0,5535. + (0.120 x daily production). R<2> - 0.5535.

TOF matte nr. 3 - 6,552 + (0,030 x TOF knottfjerner) - TOF mat no. 3 - 6.552 + (0.030 x TOF knob remover) -

(0,066 x effektivitet) - (0,041 x pund/tonn additivblanding benyttet i eksemplet). R<2> ■ 0,6658. (0.066 x efficiency) - (0.041 x pounds/ton of additive mixture used in the example). R<2> ■ 0.6658.

Rødlut faststoffene øket under prøven og sank under etter-prøve perioden. Regresjonsligningen bekrefter en positiv virkning på rødlutfaststoff ekvivalenten til 0,19 */l pund/tonn av additivblandingen eller ca. 0,30* av den midlere prøvematehastighet på 1,5 pund/tonn. Red liquor solids increased during the test and decreased during the post-test period. The regression equation confirms a positive effect on red liquor solids equivalent to 0.19 */l pounds/ton of the additive mixture or approx. 0.30* of the average sample feed rate of 1.5 pounds/ton.

Resultatene av vasker nr. 1 filtrat TOF verdiene antyder en signifikant økning og vise markert bedre vaskeresultater ved bruk av addltivblandingen. Knottf jerner TOF øket også under prøven. TOF i vaskermatte nr. 3 sank 17* under prøven sammenlignet med førprøve- og efterprøve-gjennomsnittet. Denne verdi antyder overraskende effektiv faststoff fjerning. Regresjonsligningen antyder at virkningen av addltivblandingen på TOF vaskermatte nr. 3 er en reduksjon på 0,0615* når addltivblandingen benyttes i en mengde av 1,5 pund/tonn. The results of washer no. 1 filtrate TOF values suggest a significant increase and show markedly better washing results when using the additive mixture. Knottf iron TOF also increased during the test. TOF in washing mat No. 3 decreased 17* during the test compared to the pre-test and post-test average. This value suggests surprisingly effective solids removal. The regression equation suggests that the effect of the additive mixture on TOF washer mat No. 3 is a reduction of 0.0615* when the additive mixture is used at a rate of 1.5 pounds/ton.

Den totale effektivitet for de tre vaskere ble funnet å være vesentlig øket under prøven. Efterprøve-verdien ansees å vær mere pålitelig enn førprøveverdien på grunn av den lave prøvemengde for førprøvedata. Effektiviteten ble beregnet baset på TOF ovnstørr masse. The overall efficiency of the three washers was found to be significantly increased during the trial. The post-test value is considered to be more reliable than the pre-test value due to the low sample size for pre-test data. The efficiency was calculated based on TOF oven dry mass.

Ekstraherbare stoffer fra matte vasker nr. 3 viste en 12*-ig reduksjon under prøve- i forhold til efterprøve-perioden, en uventet høy reduksjon spesielt i lys av de høye produksjons-mengder under prøven. Extractable substances from matte washers No. 3 showed a 12* reduction during the trial in relation to the post-trial period, an unexpectedly high reduction especially in light of the high production quantities during the trial.

EKSEMPEL 2 EXAMPLE 2

Eksempel 2 ble gjennomført som eksempel 1 i den samme sulflttmølle ved bruk av den samme standardprosedyre. De samme additiver ble også benyttet. Example 2 was carried out as Example 1 in the same sulfur mill using the same standard procedure. The same additives were also used.

Den første førprøve varte 8 efter hverandre følgende dager, senere fulgt av en ytterligere 12 dagers førprøve periode der data ble samlet i forbindelse med standard mølledriften. Prøveperioden fulgte umiddelbart etter den 12 dager lange førprøve og varte i 5 dager mens efterprøve-perioden umiddelbart sluttet seg til prøven og varte i 3 dager. Prøveprose-dyren for eksempel 2 var som følger: The first pre-test lasted 8 consecutive days, later followed by a further 12-day pre-test period where data was collected in connection with the standard mill operation. The test period immediately followed the 12-day pre-test and lasted 5 days, while the post-test period immediately followed the test and lasted 3 days. The sample prose animal for Example 2 was as follows:

Utpress ble tatt fra matte nr. 3 på forskjellige tidsrom under prøven og efter prøven som antydet i "prøve kjørt" og ble i enkelte tilfeller analysert på vannoppløselige organiske stoffer ved bruk av TAPPI-prøveprosedyren bortsett fra at toluen og alkohol ble benyttet i stedet for benzen og alkohol. Resultatene av utpressanalysene for matte nr. 3 1 ppm er som følger: Extracts were taken from mat No. 3 at various times during the test and after the test as indicated in "test run" and were in some cases analyzed for water-soluble organics using the TAPPI test procedure except that toluene and alcohol were used instead of benzene and alcohol. The results of the squeeze-out analyzes for mat no. 3 1 ppm are as follows:

Utpress matte nr. 3 Press out mat No. 3

Gjennomsnitten for oppløste faststoffer matte nr. 3, uttrykt som vekt-* andel faststoffer/vekten av utpress tilsammen, var som følger: The average for dissolved solids mat no. 3, expressed as weight* proportion of solids/weight of extrudate combined, was as follows:

Resultater Results

Oppløste faststoffer 1 matte nr. 3 ble redusert fra et gjennomsnitt på 0,49* til 0,42* under prøven, noe som antydet en reduksjon av oppløselige organiske og uorganiske stofferr. Vannanalyse av matte nr. 3 bekreftet den signifikante reduksjon av uorganiske stoffer under prøven. Disse resultater viser en trend som antyder en uventet høy reduksjon i innhold av organiske og uorganiske faststoffer som er ført med i matte nr. 3 under bruken av addltivblandingen i dusj nr. 2. Dissolved solids 1 mat No. 3 was reduced from an average of 0.49* to 0.42* during the test, indicating a reduction in soluble organic and inorganic solids. Water analysis of mat no. 3 confirmed the significant reduction of inorganic substances during the test. These results show a trend that suggests an unexpectedly high reduction in the content of organic and inorganic solids entrained in mat No. 3 during the use of the additive mixture in shower No. 2.

Eksemplene skal belyse oppfinnelsen uten å begrense den og man kan tenke seg variasjoner uten å gå utenfor oppfinnelsens ånd og ramme. The examples should illustrate the invention without limiting it and one can imagine variations without going outside the spirit and scope of the invention.

Claims (10)

1. Fremgangsmåte for fjerning av brukte eller overskytende kokekjemikalier og organiske forurensninger fra kjemisk eller mekanisk fremstilt masse, karakterisert ved at den omfatter: _ a) å tildanne en fibermatte av massen; og b) å tvinge en vandig oppløsning omfattende et ikke-ionisk overflateaktivt middel i form av en substituert oksy-etylenglykol, et vannoppløselig polyelektrolyttdisperger-lngsmlddel med lav molekylvekt og eventuelt et etoksylert oppløsningsmiddel inn i og gjennom fibermatten.1. Method for removing used or excess cooking chemicals and organic contaminants from chemically or mechanically produced pulp, characterized in that it comprises: _ a) forming a fiber mat from the pulp; and b) forcing an aqueous solution comprising a nonionic surfactant in the form of a substituted oxy-ethylene glycol, a water-soluble low molecular weight polyelectrolyte dispersant, and optionally an ethoxylated solvent into and through the fiber mat. 2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at den gjennomføres ved å tilføre den vandige oppløsning til matten og å trekke den inn i og gjennom matten ved hjelp av undertrykk.2. Method according to claim 1, characterized in that it is carried out by adding the aqueous solution to the mat and drawing it into and through the mat by means of negative pressure. 3. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at oppløsningen sprøytes på matteoverflaten.3. Method according to claim 1, characterized in that the solution is sprayed onto the mat surface. 4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at fibermatten dannes ved bruk av en roterende vakuumsylindervasker.4. Method according to claim 1, characterized in that the fiber mat is formed using a rotating vacuum cylinder washer. 5. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at man arbeider ved en temperatur av 38 til 100<*>C.5. Method according to claim 3, characterized in that one works at a temperature of 38 to 100<*>C. 6. Fremgangsmåte Ifølge krav 1, karakterisert ved at man benytter en vandig oppløsning som videre Inneholder tetrahydrofurfurylalkohol, etoksylerte derivater eller blandinger derav.6. Method According to claim 1, characterized in that an aqueous solution is used which further contains tetrahydrofurfuryl alcohol, ethoxylated derivatives or mixtures thereof. 7. Fremgangsmåte Ifølge krav 1, karakterisert ved at polyelektrolyttdispergeringsmldlet har formelen: der Ri, R2, R4 og Rg uavhengig kan være hydrogen, Ci_4~lavere alkyl, alkylkarboksy eller blandinger derav, R3 og R& kan være hydrogen, karboksy, alkylkarboksy eller blandinger derav, og X kan være karboksy inkludert salter eller derivater derav, acetyl eller hydrokarbondeler som er bundet til monomerer som kan friradikalpolymeriseres; og a + b har en verdi innen området 15 til 1 000.7. Method According to claim 1, characterized in that the polyelectrolyte dispersant has the formula: where Ri, R2, R4 and Rg can independently be hydrogen, Ci_4~lower alkyl, alkylcarboxy or mixtures thereof, R3 and R& can be hydrogen, carboxy, alkylcarboxy or mixtures thereof, and X can be carboxy including salts or derivatives thereof, acetyl or hydrocarbon moieties bound to monomers capable of free radical polymerization; and a + b has a value in the range 15 to 1,000. 8. Fremgangsmåte ifølge krav 1-7, karakterisert ved at alle additiver tilsettes samlet i en total mengde av 0,045 til 22,7 kg/tonn, fortrinnsvis 0.226 til 2,27 kg/tonn ovnstørket masse Idet bestanddelenes konsentrasjon er fra 10 til 60 vekt-* overflateaktivt middel, 10 til 60 vekt-* dispergeringsmiddel og 0 til 50 vekt-* oppløsningsmiddel.8. Process according to claims 1-7, characterized in that all additives are added together in a total amount of 0.045 to 22.7 kg/tonne, preferably 0.226 to 2.27 kg/tonne oven-dried pulp, where the concentration of the components is from 10 to 60 weight-* surfactant, 10 to 60 wt.* dispersant and 0 to 50 wt.* solvent. 9. Fremgangsmåte Ifølge krav 1-8, karakterisert ved at man som polyelektrolyttdispergeringsmiddel benytter en kopolymer av malelnsyre og vinylacetat.9. Method According to claims 1-8, characterized in that a copolymer of maleic acid and vinyl acetate is used as polyelectrolyte dispersant. 10. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at man som polyelektrolyttdispergerlngsmiddel benytter en polyakrylatforbindelse, fortrinnsvis med en molekylvekt innen området 500 til 25 000. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at man benytter en forbindelse der Rj, R3, R4 og R^ er hydrogen, R2 og R5 er hydrogen eller metyl og X er karboksy.10. Method according to claim 8, characterized in that a polyacrylate compound is used as polyelectrolyte dispersant, preferably with a molecular weight in the range of 500 to 25,000. Process according to claim 7, characterized in that a compound is used where Rj, R3, R4 and R3 are hydrogen, R2 and R5 are hydrogen or methyl and X is carboxy.