NO166948B - Herdbare blandinger og fremgangsmaate ved fremstilling av en overtrekksblanding paa basis av den herdbare blanding. - Google Patents

Description

Oppfinnelsen vedrører en herdbar blanding som inneholder et oppløselig hydroksylgruppeholdig akrylatkopolymerisat, en forbindelse med minst to cykliske karboksylsyreanhydridgrupper pr. molekyl og en forbindelse med minst to epoksydgrupper pr. molekyl, og fremgangsmåte ved fremstilling av en overtrekksblanding på basis av den herdbare blanding.

Overtrekkssammensetninger som inneholder som vesentlig bindemiddel et hydroksylgruppeholdig akrylatkopolymerisat, er velkjent. Som fornettere for disse hydroksylgruppeholdige akrylatkopolymerisater anvendes ofte aminoplast-harpikser, f.eks. alkylerte melamin-formaldehyd-harpikser. Slike sammensetninger herdes ved temperaturer fra 80 °C. I mange tilfeller anvendes i disse systemer en sterk syre som katalysator, f.eks. p-toluensulfonsyre.

For mange anvendelsesformål er det dog fordelaktig at overtrekkssammensetningen herdes ved romtemperatur eller litt forhøyet temperatur, f.eks. ved bilreparasjonslakkering.

Fra EP-B-64.338 er det kjent et hydroksylgruppeholdig akrylatkopolymerisat som herdes med en aminoplastharpiks

under anvendelse av en spesiell katalysatorblanding. Denne overtrekksblanding kan herdes ved romtemperatur, den har dog den ulempe at overtrekk som baseres på denne overtrekksblanding, har en utilstrekkelig bestandighet overfor vann hhv. vanndamp.

Videre er det kjent systemer på basis av en epoksy-karboksy-fornetning som herder ved romtemperatur. EP-U-123.793 be-skriver blandinger som allerede herder ved romtemperatur og som består av polyepoksyder og polymere som inneholder karboksylgrupper og tertiære aminogrupper, og som kan fremstilles ved omsetning av vinylpolymere som inneholder syrean-hydrid og karboksylgrupper, med forbindelser som inneholder minst ett aktivt hydrogen som kan reagere med syreanhyd-ridene, og minst én tertiær aminogruppe som eksempelvis tertiære aminoalkoholer. De beskrevne blandinger har den fordel at de herder allerede ved romtemperatur, utviser en god bensin-, vann- og alkalibestandighet og at det ikke opptrer uønskede farveskriftninger som kan tilbakeføres på tertiære aminoforbindelser.

Fra EP-U-134.691 er det kjent herdbare blandinger som inneholder en forbindelse med minst to hydroksylgruper pr. molekyl, en forbindelse med minst to cykliske karboksylsyreanhydridgrupper pr. molekyl og en forbindelse med minst to epoksydgrupper pr. molekyl. Som egnede hydroksylgruppeholdige polymere kommer både kondensasjons- og polymerisa-sjonsprodukter i betraktning. I henhold til denne patent-søknad blandes hydroksylgruppeholdige akrylatkopolymerisater med bis- henholdsvis polykarbonsyreanhydrider og bis-henholdsvis polyepoksyder, eventuelt under anvendelse av en katalysator og bearbeides sammen med løsningsmiddelet og tilsetningsstoffer til en overtrekksblanding som herdes allerede ved romtemperatur.

Oppgaven for foreliggende oppfinnelse ligger i å forbedre egenskapene hos overtrekk på basis av en epoksy-karboksy-fornetning når det gjelder bestandighet overfor kjemikalier, løsningsmidler, når det gjelder bensinfasthet, bestandighet overfor vann, hhv. vanndamp, og når det gjelder elastisitet og korrosjonsbestandighet. Foruten dette er det ønskelig at overtrekksblandingen eventuelt herdes ved romtemperatur og derved kan anvendes f.eks. i bilreparasjonslakkering.

Denne oppgave løses overraskende ved at det som hydroksylgruppeholdig akrylatkopolymerisat anvendes et akrylatkopolymerisat som inneholder en høy andel av innpolymerisert, flere ganger etylenisk umettede monomere. Ved hjelp av akrylatkopolymerisatene som anvendes i de herdbare blandinger kan det oppnås lave viskositeter ved relativt høyt faststoffinnhold, dessuten oppnås gjennom den sterkt forgrenede struktur hos kopolymerisatene en høy reaktivitet for hydroksylgruppene overfor de andre funksjonelle grupper i de herdbare blandinger.

Oppgaven for oppfinnelsen løses ved den herdbare blanding av den innledningsvis nevnte art, som er kjennetegnet ved at det hydroksylgruppeholdige akrylatkopolymerisat er fremstillbart av

al) 10 til 60 vekt%, fortrinnsvis 15 til 60 vekt%, av hydroksylgruppeholdige estere av akrylsyre og/eller metakrylsyre med 2 til 14 karbonatomer i alkylresten,

a2) mer enn 3 til 30 vekt%, fortrinnsvis 5 til 25 vekt%, av monomere med minst to polymeriserbare og olefinisk umettede dobbeltbindinger og

a3) 15 til 82 vekt%, fortrinnsvis 40 til 70 vekt%, av andre polymeriserbare monomere med en olefinisk umettet dobbeltbinding,

og hvor summen av komponentene al, a2 og a3 utgjør 100 vekt%

Valget av de andre polymeriserbare monomere av komponent a3 er ikke særlig kritisk. De kan velges fra gruppen bestående av styren, vinyltoluen, akrylsyre, metakrylsyre, crotonsyre, itaconsyre, alkylestere av akryl- og metakrylsyre, alkoksy-etylakrylater og aryloksyetylakrylater og de tilsvarende metakrylater, estere av malein- og fumarsyre.

Som eksempler skal nevnes metylakrylat, etylakrylat, propylakrylat, butylakrylat, isopropylakrylat, isobutyl-akrylat, pentylakrylat, isomylakrylat, heksylakrylat, 2-etylheksylakrylat, oktylakrylat, 3,5,5-trimetylheksylakry-lat, decylakrylat, dodecylakrylat, heksadecylakrylat, oktadecylakrylat, oktadecenylakrylat, pentylmetakrylat, isoamylmetakrylat, heksylmetakrylat, 2-etylbutylmetakryl, oktyImetakrylat, 3,5,5-trimetylheksylmetakrylat, decyl-metakryl, dodecylmetakrylat, heksadecylmetakrylat, okta-decylmetakrylat, butoksyetylakrylat, butoksyetylmetakrylat, metylmetakrylat, etylmetakrylat, propylmetakrylat, isopro-pylmetakrylat, butyImetakrylat, cykloheksylakrylat, cyklo-heksylmetakrylat, akrylnitril, metakrylnitril, vinylacetat, vinylklorid og fenoksyetylakrylat. Andre monomere kan anvendes såfremt det ikke fører til uønskede egenskaper i kopolymerisatet. Utvalget ev komponenten a3 retter seg vidtgående etter de ønskede egenskaper for den herdbare blanding når det gjelder elastisitet, hardhet, fordragelig-het og polaritet.

Som komponent a3 kan det også med fordel bl.a. anvendes 0,1 til 20 vekt%, fortrinnsvis 1 til 14 vekt%, beregnet på den samlede vekt av alle monomere, av tertiære aminer med en polymeriserbar, olefinisk umettet dobbeltbinding, f.eks. N,N<1->dimetylaminoetylmetakrylat, N,N-dietylaminoetylmetakry-lat, 2-vinylpyridin, 4-vinylpyridin, vinylpyrrolin, vinyl-kinolin, vinylisokinolin, N,N'-dimetylaminoetylvinyleter og 2-metyl-5-vinylpyridin. Ved disse tertiære aminogrupper, som bygges inn i akrylatkopolymerisatet, oppnås den fordel at de katalyserer en senere karboksy-epoksy-fornetning.

Som komponent a2 kommer med fordel forbindelser med den generelle formel

med de følgende betydninger

R = H eller CH3

X = 0, NR<*> S med R<1> = H, CH3;n = 2 til 8, i betraktning. ;Eksempel på slike forbindelser er heksandioldiakrylat, hek-sandioldimetakrylat, glykoldiakrylat, glykolmetakrylat, butandioldiakrylat, butandioldiakrylat, butandioldimetakrylat, trimetylpropantriakrylat, trimetylolpropantrimetakrylat og lignende forbindelser. Naturligvis kan det også anvendes kombinasjoner av de flere ganger umettede monomere. Videre kan divinylbenzen nevnes som en egnet komponent a2. Det må derved påses at når det som komponent a3 bl.a. anvendes tertiære aminer med en olefinisk umettet dobbeltbinding, kan det som komponent a2 ikke anvendes di- og polyestere av di-og polyoler med akrylsyre, da det i dette tilfelle finner sted en gelering av kopolymerisatet. ;Videre kan komponenten a2 med fordel være et omsetningsprodukt av en karboksylsyre med en polymeriserbar olefinisk umettet dobbeltbinding og glycidylakrylat og/eller glycidylmetakrylat eller en med en umettet alkohol forestret polykarboksylsyre eller umettet monokarboksylsyre. Bygges tertiære aminogrupper inn i akrylatkopolymerisatet, så kommer omsetningsprodukter av en karboksylsyre med en etylenisk umettet dobbeltbinding, hvorved akrylsyre er unntatt, med glycidylmetakrylat eller med en polykarboksylsyre eller umettet monokarboksylsyre som er forestret med en umettet alkohol, med unntak av derivater av akrylsyre , i betraktning. ;Videre kan der med fordel som komponent a2 anvendes et omsetningsprodukt av et polyisocyanat og en umettet alkohol eller amin. Som et eksempel på dette skal det nevnes reaksjonsproduktet av ett mol heksametylendiisocyanat og to mol allylalkohol. ;En annen fordelaktig komponent a2 er en diester av poly-etylenglykol og /eller polypropylenglykol med en gjennomsnittlig molvekt på mindre enn 1500, fortrinnsvis på mindre enn 1000, og akrylsyre og/eller metakrylsyre. I dette tilfelle anvendes ved innpolymerisering av polymeret med tertiære aminogrupper ingen akrylsyrederivater som komponent a2. Videre kan det som komponent a2 også anvendes di- eller polyvinylforbindelser av hydrokarboner, f.eks. divinylbenzen. ;Som komponent al kommer særlig hydroksyalkylestere av akrylsyren og/eller metakrylsyren med en primær hydroksylgruppe i betraktning, f.eks. hydroksyetylakrylat, hydroksy- • propylakrylat, hydroksybutylakrylat, hydroksyamylakrylat, hydroksyheksylakrylat, hydroksyoktylakrylat og de tilsvarende metakrylater. ;Med fordel kan komponenten al i det minste delvis være et omsetningsprodukt av ett mol hydroksyetylakrylat og/eller hydroksyetylmetakrylat og gjennomsnittlig to mol c-caprolakton. ;Videre kan komponenten al med fordel være opptil 75 vekt%, særlig foretrukket opptil 50 vekt%, beregnet på den samlede mengde al, av en hydroksylgruppeholdig ester av akrylsyre og/eller metakrylsyre med et sekundær hydroksylgruppe, særlig et omsetningsprodukt av akrylsyre og/eller metakrylsyre og glycidylestere av en karboksylsyre med et tertiært cx-karbonatom. ;Som eksempler skal det nevnes 2-hydroksypropylakrylat, 2-hydroksybutylakrylat, 3-hyroksybutylakrylat og de tilsvarende metakrylater. ;Med fordel anvendes som forbindelser med minst to cykliske karboksylsyreanhydridgrupper pr. molekyl addukter av trimellitsyreanhydrid og en flerverdig alkohol. Som fler-verdige alkoholder kommer f.eks. etylenglykol, propylengly-kol, neopentylglykol, heksandiol-1,6, glycerin og trimetylolpropan i betraktning. ;Andre egnede polyanhydrider er benzofenontetrakarboksylsye-dianhydrider med den generelle formel ;;med X = H, halogen, N02, -COOH, -S03H. Som eksempler skal nevnes 3,3', 4,4<*->benzofenontetrakarboksylsyredi-

anhydrid, 2-bromo-3,3<1>, 4,4'-benzofenontetrakarboksylsyredi-anhydrid. Andre egnede forbindelser med minst to cykliske karboksylsyreanhydridgrupper pr. molekyl er cyklopentan-tetrakarboksylsyredianhydrid, heksakarboksylsyretrianhydrid av benzen og av cykloheksan samt 1,2,3,4-butantetrakarbok-sylsyredianhydrid.

Fortrinnsvis anvendes som di- eller polyanhydridforbindelser kopolymerisater av maleinsyreanhydrider med etylenisk umettede forbindelser. Som sistnevnte skal det nevnes styren og vinylestere av organiske syrer.

Eksempler på forbindelser med minst to epoksydgrupper per molekyl er kondensasjonsprodukter av epiklorhydrin og bisfenol A.

Særlig foretrukket er cykloalifatiske bisepoksyder som tilsvarer formlene I og II:

Andre foretrukne di- hhv. polyepoksydforbindelser er polyglycidylester, og/eller polyglycidyleter, som etylen-glykoldigycidylester, glycerinpolyglycidyleter, sorbitol-polyglycidyleter, trimetylenpropanpolyglycidyleter og pentaerytritpolyglycidyleter.

Videre kommer også oksyderte polybutadiener, epoksydgruppe-holdige novolaker og lavmolekylaere akrylatharpikser med oksirangrupper, f.eks. glycidylmetakrylatkopolymere i betraktning.

Oppfinnelsen vedrører også en fremgangsmåte ved fremstilling av en overtrekksblanding på basis av den herdbare blanding i henhold til krav 1-13, som er kjennetegnet ved at ved fremstilling av det hydroksylgruppeholdige akrylatkopolymerisat kopolymeriseres

al) 10 til 60 vekt%, fortrinnsvis 15 til 60 vekt% av hydroksylgruppeholdige estere av akrylsyre og/eller metakrylsyre med 2 til 14 karbonatomer i alkylresten,

a2) mer enn 3 til 30 vekt%, fortrinnsvis 5 til 25 vekt%, monomere med minst to polymeriserbare olefinisk umettede dobbeltbindinger og

a3) 15 til 82 vekt%, fortrinnsvis 40 til 70 vekt% av andre polymeriserbare monomere med en olefinisk umettet dobbeltbinding, hvorved summen av komponentene al, a2 og a3 utgjør 100 vekt%,

i et organisk løsningsmiddel ved 80 - 130 °C, fortrinnsvis

ved 90 - 120 °C, under anvendelse av minst 0,5 vekt%, fortrinnsvis minst 2,5 vekt%, relativt til den samlede mengde monomere, og en polymerisasjonsregulator og under anvendelse av polymerisasjonsinitiatorer, den slik fremstilte akrylatoppløsning bearbeides med organiske løsningsmidler, eventuelt pigmenter, fyllstoffer og vanlige hjelpestoffer og tilsetningsstoffer, forbindelsen med minst to cykliske karboksylsyreanhydridgrupper per molekyl, forbindelsen med minst to epoksydgrupper per molekyl og eventuelt ved blanding med en fornetningskatalysator og eventuelt dispergering, til en overtrekksblanding. Ved fremstilling av akrylatkopolymerisatet må det påses at det dannes et forfornettet, men ikke gelert kopolymerisat. Ved egnede polymerisasjonsbetingelser lar det seg overaskende frem-stille en klar, transparent, ikke gelert oppløsning av et forgrenet kopolymerisat. Ved anvendelse av monomere med minst to etylenisk umettede grupper fremkalles en forfor-netning av kopolymerisatmolekylene, hvilke på grunn av de spesielle reaksjonsbetingelser i henhold til oppfinnelsen likevel ikke fører til gelerte produkter. Disse spesielle reaksjonsbetingelser er kjennetegnet ved at man gjennomfører polymerisasjonen ved

temperaturer på 80 - 130°C, fortrinnsvis 90 - 120°C. Polymerisasjonen gjennomføres med fordel slik at det resulterer i en oppløsning av polymerisatet med et faststoffinnhold på 40 - 65 vekt%. Valget av initiator retter seg etter andelen av de anvendte difunksjonelle monomere. Ved lav andel kan man anvende de vanlige initiatprer for slike temperaturer, som f.eks. peroksyestere. Ved høyere andel med de funksjonelle monomere anvendes fortrinnsvis initiatorer som f.eks. azoforbindelser. Etter polymerisasjonen konsentreres polymerisatoppløsningen ved avdestillering av løsningsmiddel til det ønskede faststoffinnhold, fortrinnsvis til fast-stoff innhold på 60 vekt%. De slik fremstilte klare kopoly-merisatoppløsninger har, når de er innstilt på et faststoffinnhold på 50 vekt%, en viskositet på 0,4 - 10 dPa.s.

Som polymerisasjonsregulatorer egner seg særlig merkapto-gruppeholdige forbindelser, fortrinnsvis merkaptoetanol.

Eventuelt kan det ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen anvendes katalysatorer for epoksy-karboksy-fornet-ningen, f.eks. tertiære aminer, kvartære ammoniumforbin-delser, og spesielle krom- og tinnforbindelser. Det er særlig foretrukket å anvende som katalysator et tertiært amin i en mengde på 0,5 - 10 vekt%, relativt til vekten av epoksydkomponenten. Anvendelse av en ytre katalysator er unødvendig i de fleste tilfeller ved hvilke akrylatkopolymerisatet allerede inneholder tertiære aminogrupper.

De herdbare blandinger i henhold til oppfinnelsen kan kort tid før bruk blandes med pigmenter, løsningsmidler og tilsetningsstoffer. De herbare overtrekksmidler i henhold til oppfinnelsen kan påføres et substrat i form av en film ved sprøyting, overstrømning, neddykking, utvalsing, påfø-ring med en rakel eller bestrykning, hvoretter filmen herdes til et fastklebende overtrekk.

Overtrekkene i henhold til oppfinnelsen utviser forbedrede egenskaper når det gjelder bensinfasthet og bestandighet overfor vann, hhv. vanndamp, sammenlignet med overtrekkene i henhold til EP-U-134.691. (Se eksempel) Når det gjelder løsningsmiddel- og kjemikaliebestandighet utviser overtrekkene i henhold til oppfinnelsen gode egenskaper.

I det følgende skal oppfinnelsen belyses nærmere ved hjelp av utføringseksempler: A) Fremstilling av kopolymerisater i henhold til oppfinnelsen (bindemiddel A)

I de følgende eksempler vedrører alle prosentangivelser vektprosent, og alle angivelser av deler er vektdeler når ikke annet er oppgitt. Faststoffinnholdet ble bestemt i en omluftsovn etter 1 time ved 130 °C. Viskositeten ble bestemt med et kjegle-plate-viskosimeter.

Akrylatharpiks I

En 3-liers edelstålkjele fylles og oppvarmes til 110°C:

Grunnblanding: 386,5 deler xylen

193,2 deler l-metoksipropylacetat 2-310,0 deler glycidylester av en kommersielt tilgjengelig cc, a1 -dialkylalkanmonokarboksyl-syre med sumformel C13<H>24<O>3

(Cardura E 10)

I løpet av 3 timer tilsettes under jevn tilstrømning tilsetning 1:

Tilsetning 1: 91 deler akrylsyre

86 deler hydroksyetylmetakrylat

219 deler styren

150 deler butandioldimetakrylat 144 deler metylmetakrylat

40 deler merkaptoetanol.

I løpet av 3,5 timer tilsettes jevnt tilsetning 2. Begge tilsetninger startes samtidig.

Tilsetning 2 32 deler azobisisobutyronitril 328,2 deler xylen

164,1 deler 1-metoksypropylacetat

Under polymerisasjonen holdes temperaturen på 110 °C, deretter holdes temperaturen i 3,5 timer ved 130 °C. Deretter avdestilleres 380 deler løsningsmiddelblanding ved 100 °C og 180 mbar.

Den slik fremstilte akrylatharpiksoppløsning har et fast-stoff innhold på 38,7 %, en viskositet på 14,5 dPa.s og et syretall på 14,5.

Akrylatharpiks II

En 3-liters edelstålkjele fylles og oppvarmes til 110 °C:

Grunnblanding: 424,8 deler xylen

212,4 deler 1-metoksypropylacetat 2 310,0 deler glycidylester til en kommersielt tilgjengelig a,a'-dialkylalkanmono-karboksylsyre med summe-formel C13<H>24<O>3

(Cardura E 10)

I løpet av 3 timer tilsettes jevnt tilsetning 1.

Tilsetning 1 91 deler akrylsyre

161 deler hydroksyetylmetakrylat 219 deler styren

150 deler butandioldimetakrylat

69 deler metylmetakrylat

40 deler merkaptoetanol.

I løpet av 3,5 timer tilsettes jevnt tilsetning 2. Begge tilsetninger startes samtidig.

Tilsetning 2 28 deler azobisisobutyronitril 287,2 deler xylen

14 3,6 deler l-metoksypropylacetat-2.

I løpet av polymerisasjonen holdes temperaturen på 110 - 112 °C, deretter holdes oppløsningen 4 timer ved 13 0 °C. Ved 100 °C og 180 mbar avdestilleres 428 deler løsningsmiddel-blanding. Den slik dannede akrylatharpiksoppløsning har en fasthet på 61,4 % (15' 180 °C), en viskositet på 38,5 dPa.s og et syretall på 13,6.

Akrylatharpiks III

I en 3-liters edelstålkjele fylles:

Grunnblanding: 107,3 deler xylen

214,6 deler butylacetat 98/100

Grunnblandingen oppvarmes til 110 °C.

I løpet av 3 timer tilsettes jevnt:

Tilsetning 1: 140 deler styren

119 deler n-butylakrylat

70 deler t-butylakrylat

14 0 deler butandioldimetakrylat

70 deler hydroksyetylmetakrylat 31,5 deler merkaptoetanol

Tilsetning 2: 21 deler 4-vinylpyridin

20 deler xylen

20 deler butylactat

I løpet av 4 timer tilsettes jevnt:

Tilsetning 3: 25,2 deler azobisisobutyronitril 131,6 deler xylen

263,2 deler butylacetat 98/100

Starten av tilsetningene skjer samtidig, i løpet av poly-meriseringen holdes temperaturen på 110 °C, etter av-slutning av tilsetning 3 etterpolymeriseres det 3 timer ved 110 °C. Den dannede akrylatharpiksoppløsning har et faststoffinnhold på 48,7%, en viskositet på 1,4 dPa.s og et syretall på 1,3.

Fremstilling og testing av klarlakker med akrylatharpiks-oppløningene I - III

Lakkoppskrift 1

Det blandes

2,90 deler bisanhydrid av trimellitsyreanhydrid og

1,2-etandiol

7,80 deler metyletylketon

3,52 deler 3,4-epoksycykloheksylmetyl-3,4-epoksycyklo-heksankarboksylat

Til denne oppløsningen tilføyes

10,00 deler akrylatharpiks fra eksempel I

0,28 deler metallsaltkatalysatoroppløsning

(Beschleuniger Cordova AMC-2)

Lakkoppskrift 2

Det blandes

2.9 deler bisanhydrid av 2 mol trimellitsyreanhydrid

og 1 mol etandiol 1,2

7.10 deler metyletylketon

3,52 deler bis (3,4-epoksycykloheksyl)adipat

Til denne oppløsning tilsettes:

10,00 deler akrylatharpiks fra eksempel II

0,40 deler metallsaltkatalysatoroppløsning

(Beschleuniger Cordova AMC-2)

Lakkoppskrift 3

Det blandes med hverandre

2,90 deler bisanhydrid av 2 mol trimellitsyreanhydrid og

1 mol etandiol 1,2

7,20 deler metyletylketon

3,52 deler 3,4-epoksycykloheksyl-3,4-epoksycykloheksan-karboksylat

Til denne oppløsning tilsettes:

11,5 deler akrylatharpiks fra eksempel III

Straks etter blanding påføres filmer på 200 pm av lakken på glasstavler, etter 16 timers tørking ved romtemperatur testes filmene på hardhet, bensinfasthet og vannbestandighet. Pendelhardheten bestemmes etter Konig, ved bensintesten forlates en med FAM-testbensin dynket filtplate 1 time tildekket på filmen, ved vanntesten forlates en stor vanndråpe 5 cm) 2 timer på filmen.

Claims (16)

1. Herdbar blanding som inneholder et oppløselig hydroksylgruppeholdig akrylatkopolymerisat, en forbindelse med minst to cykliske karboksylsyreanhydridgrupper pr. molekyl og en forbindelse med minst to epoksidgrupper, karakterisert ved at det hydroksylgruppeholdige akrylatkopolymerisat fremstilles av al) 10 - 60 vekt%, fortrinnsvis 15 - 60 vekt%, av hydroksylgruppeholdige estere av akrylsyre og/eller metakrylsyre med 2 til 14 karbonatomer i alkylresten, a2) mer enn 3-30 vekt%, fortrinnsvis 5-25 vekt% av monomere med minst to polymeriserbare, olefinisk umettede dobbeltbindinger, og a3) 15 til 82 vekt%, fortrinnsvis 40 til 70 vekt% av andre polymeriserbare monomere med en olefinisk umettet dobbeltbinding, hvorved summen av komponentene al, a2 og a3 utgjør 100 vekt%.

2. Herdbar blanding i henhold til krav 1, karakterisert ved at det som komponent a3 bl.a. anvendes 0,1 til 20 vekt%, fortrinnsvis 1 til 14 vekt%, beregnet på den samlede vekt av alle monomere, av tertiære aminer med en polymeriserbar olefinisk umettet dobbeltbinding.

3. Herdbar blanding i henhold til krav 1, karakterisert ved at komponenten a2 tilsvarer den generelle formel med følgende betydninger: R = H eller CH3, X = O, NR', S med R' = H, alkyl, aryl n = 2 til 8.

4. Herdbar blanding i henhold til krav 2, karakterisert ved at komponenten a2 tilsvarer den generelle formel med de følgende betydninger: X = 0,NR, S med R = H, alkyl, aryl n = 2 til 8.

5. Herdbar blanding i henhold til krav 1 til 4, karakterisert ved at komponenten al er en hydroksyalkylester av akrylsyre n og/eller metakrylsyre med en primær hydroksylgruppe.

6. Herdbar blanding i henhold til krav 1 til 5, karakterisert ved at komponenten al i det minste delvis er et omsetningsprodukt av ett mol hydroksyetylakrylat og/eller hydroksymetylakrylat og gjennomsnittlig 2 mol c-caprolakton.

7. Herdbar blanding i henhold til krav 1 til 6, karakterisert ved at komponenten al i en andel på opptil 75 vekt%, fortrinnsvis opptil 50 vekt%, beregnet på den samlede mengde av al, er en hydroksylgruppeholdig ester av akrylsyre og/eller metakrylsyre med en sekundær hydroksylgruppe.

8. Herdbar blanding i henhold til krav 7, karakterisert ved at den hydroksylgruppeholdige ester er et omsetningsprodukt av akrylsyre og/eller metakrylsyre med glycidylesteren av en karboksylsyre med et tertiært a-karbonatom.

9. Herdbar blanding i henhold til krav 1 til 8, karakterisert ved at forbindelsen med minst to cykliske karboksylsyreanhydridgrupper pr. molekyl er et addukt av trimellitsyreanhydrid og en flerverdig alkohol.

10. Herdbar blanding i henhold til krav 9, karakterisert ved at forbindelsen med minst to cykliske karboksylsyreanhydridgrupper pr. molekyl er et addukt av trimellitsyreanhydrid og etylenglykol, propylen-glykol, neopentylglykol, heksandiol-l,6, glyserin eller trimetylolpropan.

11. Herdbar blanding i henhold til krav 1 til 8, karakterisert ved at forbindelsen med minst to cykliske karboksylsyreanhydridgrupper er et kopolymerisat av maleinsyreanhydrid med etylenisk umettede monomere.

12. Herdbar blanding i henhold til krav 1 til 11, karakterisert ved at forbindelsen med minst to epoksidgrupper pr. molekyl er et bisepoksid med formel (I) eller (II)

13. Herdbar blanding i henhold til krav 1 til 11, karakterisert ved at forbindelsen med minst to epoksidgrupper pr. molekyl er en polyglycidyleter og/eller en polyglycidylester.

14. Fremgangsmåte ved fremstilling av en overtrekksblanding på basis av den herdbare blanding i henhold til kravene 1 til 12, karakterisert ved at det for fremstilling av det hydroksylgruppeholdige akrylatkopolymerisat kopolymeriseres al) 10 til 60 vekt%, fortrinnsvis 15 til 60 vekt% av hydroksylgruppeholdige estere til akrylsyren og/eller metakrylsyren med 2 til 14 karbonatomer i akryl-resten, a2) mer enn 3 til 30 vekt%, fortrinnsvis 5 til 25 vekt%, av monomere med minst to polymeriserbare olefinisk umettede dobbeltbindinger, og a3) 15 til 82 vekt%, fortrinnsvis 40 til 70 vekt%, av andre polymeriserbare monomere med en olefinisk umettet dobbeltbinding, hvorved summen av komponentene al, a2 og a3 utgjør 100 vekt%, i et organisk løsningsmiddel ved 80 til 130 °C, fortrinnsvis ved 90 - 120 °C under anvendelse av minst 0,5 vekt%, fortrinnsvis minst 2,5 vekt%, relativt til den samlede vekt av de monomere av en polymerisasjonsregulator og under anvendelse av polymerisasjonsinitiatorer, den slik dannede akrylatoppløsning bearbeides med organiske løsningsmidler, eventuelt pigmenter og fyllstoffer, vanlige hjelpestoffer, tilsetningsstoffer, forbindelsen med minst to cykliske karboksylsyreanhydridgrupper pr. molekyl, forbindelsen med minst 2 epoksidgrupper pr. molekyl og eventuelt med en fornetningskatalysator ved blanding og eventuelt dispergering til en overtrekksblanding.

15. Fremgangsmåte i henhold til krav 14, karakterisert ved at det som polymerisasjonsregulator anvendes forbindelser som inneholder merkaptogrupper, fortrinnsvis merkaptoetanol, og ved at det 5 som polymerisasjonsinitiator anvendes azoforbindelser og/eller peroksyestere.

16. Fremgangsmåte i henhold til ett eller flere av kravene 14 til 15, karakterisert ved at fornet-10 ningsakatalysatoren er et tertiært amin og anvendes i en mengde på 0,5 til 10 vekt% beregnet på vekten av epoksid-komponenten.