NO165112B

NO165112B - PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF BIOLOGICALLY INACTIVE POLYMER-CONTAINED BACKGROUNDS AND THEIR USE.

Info

Publication number: NO165112B
Application number: NO862799A
Authority: NO
Inventors: Artur Reischl; Kurt Mack
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1985-07-23
Filing date: 1986-07-10
Publication date: 1990-09-17
Also published as: NO862799D0; EP0209790B1; DK347886D0; FI862997A0; EP0209790A2; EP0209790A3; DE3526184A1; DE3674281D1; CA1328319C; JPS6222857A; ATE56686T1; FI89072B; ES2000541A6; NO165112C; NO862799L; FI89072C; FI862997A; DK347886A

Abstract

1. Process for the preparation of polymer-bound carrier masses containing fillers, characterised in that A) fillers based on prefinished, lumpy or pulverulent voams and/or fossil ligno cellulose powders and/or carbon powders and optionally other inorganic or organic fillers and/or optionally living and/or dead biological cell material in a quantity of from 5 to 97% by weight, based on A) and B), are mixed with B) nonionic-hydrophilic, anionic or cationic, aqueous, coagulable and film forming polymer dispersions having a solids content of from 3 to 60% by weight, optionally with the addition of C) water so that the total water content, based on all components, amounts to 20 to 90% by weight, and optionally with the addition of D) other auxiliary agents and additives and the polymer dispersion is then brought to coagulation.

Description

Oppfinnelsen vedrører en ny fremgangsmåte til fremstilling av biologisk inaktive fyllstoffholdige, polymer-bundne bære- The invention relates to a new method for the production of biologically inactive filler-containing, polymer-bound carriers

masser, og deres anvendelse ved den biologiske avvannrensning som bærere ved den biologiske fermentering i biokonversjonsprosesser, som bærer for plantevekst, eller som adsorbenter for findispergerte stoffer, spesielt råolje. masses, and their use in biological wastewater treatment as carriers in biological fermentation in bioconversion processes, as carriers for plant growth, or as adsorbents for finely dispersed substances, especially crude oil.

Det er allerede beskrevet en rekke fremgangsmåter til impregne- A number of methods for impregnation have already been described

ring av skumstoffer og skumstoffpartikler, idet man fukter skumstoffene med en reaktiv komponent, f.eks. med polyisocyanater, deretter tilsetter for omsetning med de andre reaksjonskomponent-ene, f. eks. polyoler, polyaminer eller damper av diaminer, eksempelvis etter fremgangsmåten ifølge DE-OS 3 039 146 , Ja 50-103 ring of foams and foam particles, by wetting the foams with a reactive component, e.g. with polyisocyanates, then add for reaction with the other reaction components, e.g. polyols, polyamines or vapors of diamines, for example according to the method according to DE-OS 3 039 146 , Ja 50-103

571, FR-PS 1 587 855, 1 574 789, DE-OS 2 131 206 eller US-PS 2 955 056. 571, FR-PS 1 587 855, 1 574 789, DE-OS 2 131 206 or US-PS 2 955 056.

Man kan også utsette skumstoffene for en væske med svellende virkning og bringer deretter polyuretanreaksjonskomponentene til innvirkning hvorved forhårding og forstivninger av skum- You can also expose the foam materials to a liquid with a swelling effect and then bring the polyurethane reaction components into action, whereby hardening and stiffening of the foam

stoffene er mulig, og eventuelt foregår innlagringer i den svellende skumstoffmatriks, se f.eks. fremgangsmåten ifølge FR-PS 1 341 717 , 1 587 855 , 1 574 789 eller DE-AS 1 911 645 . Slike matriksskumstoffer har videre typiske skumstoffegenskaper, en-skjønt annen hårdhet, elastisitet eller kjemisk, resp. mekaniske egenskaper. the substances are possible, and if necessary storage takes place in the swelling foam matrix, see e.g. the method according to FR-PS 1 341 717, 1 587 855, 1 574 789 or DE-AS 1 911 645. Such matrix foams further have typical foam properties, albeit different hardness, elasticity or chemical, resp. mechanical properties.

Et flertall ytterligere patenter beskriver for sammenklebning, A plurality of further patents describe for bonding,

resp. sammenpresning av skumstoffpartikler (fortrinnsvis poly-uretanmykskumstoffavfallspartikler) ved hjelp av polyisocyanat- respectively compression of foam particles (preferably polyurethane plastic foam waste particles) using polyisocyanate

er, NCO-prepolymere og polyoler, polyaminer, vann og andre reaksjonsdeltagere, eventuelt under tilsetning av kork, fibere, cellulosepulvere, flammebeskyttelsesmidler, pigmenter, metall-pulvere eller sot til nye sammensatte materialer, som eventuelt utstyres med overtrekk eller med folier eller metallplater, are, NCO prepolymers and polyols, polyamines, water and other reaction participants, possibly with the addition of cork, fibres, cellulose powders, flame retardants, pigments, metal powders or carbon black for new composite materials, which may be equipped with coverings or with foils or metal plates,

eller kan sammensveises dermed. Slike sammensatte materialer anvendes eksempelvis som isolerings- og hjelpeplater, foring-er/madrasser eller formlegemer. Tilsvarende fremgangsmåter omtales.eksempelvis i DE-OS 2 940 260, GB-PS 1 337 413, DE-OS 3 213 610, GB-PS 1 540 076, US-PS 3 254 177, DE-OS 2 908 161, DE-OS 3 120 121 og JA 57/028 180. or can be welded together thereby. Such composite materials are used, for example, as insulating and auxiliary plates, liners/mattresses or molded bodies. Corresponding methods are described, for example, in DE-OS 2 940 260, GB-PS 1 337 413, DE-OS 3 213 610, GB-PS 1 540 076, US-PS 3 254 177, DE-OS 2 908 161, DE- OS 3 120 121 and JA 57/028 180.

Teknisk betydning har hittil imidlertid praktisk talt bare fremstillingen av sammensatt blokkskum av knust polyuretanskumstoff, 10-20 vekt-% isocyanatforbindelser, til ca. 10 vekt-% fyllstoffer og mindre mengder vann fått. Fyllstoffet består av hoved-saklig farvepigmenter for å gi sammensatte skum som kan bestå av forskjellige farvede skumstoffcharger, en enhetlig farvning. Det ved fremstillingen av det sammensatt skumstoff anvendte vann, bevirker som en reaksjonskomponent overføringer av poly-isocyanatgruppene i polyurinstoffgruppene under karbondioksyd-utvikling. Vannmengden velges derved således at den omtrent tilsvarer isocyanatenes støkiometriske behov, maksimalt imidlertid bare er tilstede i et relativt lite overskudd, idet fjerning av fuktighet fra de i 40-60 cm tykke sammensatte blokk-er ellers medfører problemer. To date, however, practically only the production of composite block foam from crushed polyurethane foam, 10-20% by weight isocyanate compounds, has had technical significance, to approx. 10% by weight fillers and smaller amounts of water obtained. The filler mainly consists of color pigments to give composite foams, which can consist of different colored foam fillers, a uniform colouring. The water used in the production of the composite foam causes, as a reaction component, transfers of the polyisocyanate groups into the polyurea groups during carbon dioxide evolution. The amount of water is thereby chosen so that it roughly corresponds to the stoichiometric needs of the isocyanates, but at most is only present in a relatively small excess, as removing moisture from the 40-60 cm thick composite blocks otherwise causes problems.

Ifølge oppfinnelsen skal det imidlertid fremstilles høyfylte, eventuelt ionisk modifiserte polymermasser som inneholder vann-opptagbare forhåndsfremstilte skumstoffer i stykket form og/ eller fossile lignocellulose, og/eller kullpulver, og eventuelt ytterligere fyllstoffer, og som i vann er relativt sterkt svellet, og/eller som i, resp. mellom, skumstoff- og/eller fyllstoff-resp. i fyllstoffpartiklene binder store mengder vann således at vannopptagsverdien (WAF) minst utgjør 30 vekt-%, fortrinnsvis >50 vekt-% og inntil 97 vekt-% (se målemetode), og som spesielt kan anvendes som bæremasser for den biologiske avvannsrensning. According to the invention, however, highly filled, possibly ionically modified polymer masses are to be produced which contain water-absorbable pre-made foam substances in piece form and/or fossil lignocellulose, and/or coal powder, and possibly further fillers, and which swell relatively strongly in water, and/or as in, resp. between, foam material and/or filler or in the filler particles, large amounts of water bind so that the water absorption value (WAF) is at least 30% by weight, preferably >50% by weight and up to 97% by weight (see measurement method), and which can especially be used as carrier masses for biological wastewater treatment.

Ved den biologiske avvannsrensning er det allerede blitt fore-slått mange fremgangsmåter til å øke avbygningseffekten, og for å få et mest mulig skadestoff-fritt renset vann. In the case of biological waste water treatment, many methods have already been proposed to increase the decomposition effect, and to obtain the most possible pollutant-free purified water.

Således ble det prøvet en oksydasjon av skadestof/fene under forhøyet oksygentilførsel til aktivslammet, videre spesielle oksydasjonsfremgangsmåter som eksempelvis en ozon- eller hyd-rogenperoksyd-behandling. Thus, an oxidation of harmful substances/fins under increased oxygen supply to the activated sludge was tried, as well as special oxidation procedures such as, for example, an ozone or hydrogen peroxide treatment.

Det ble anbefalt en katalytisk oksydasjon av avvanninnholds-stoffene ved hjelp av luft, og under tilsetning av aktivkull i forbindelse med en etterkoblet utfelling (se f. eks. DE-PS 22 39 406, DE-OS 30 25 353, A. Bauer et al, Chemie-Technik. Heft 6. side 3-9, (1982). K. Fischer et al, GWF-Wasser/Abwasser, Hefte 2, side 58-64 (1981), R.E. Perrotti et al, Chem!Engineer-ing Progress (CEP), vol. 69 (11), 63-64 (1974) G. Wysocki et al, ZC-Chemie-Technik, 3 (6) 205-208 (1974) og 3. rapport "Adsorptive Abwasserreinung" (Oktober 1975) av Ausschusses Wasser und Abwasser beim VCIeV). A catalytic oxidation of the waste water constituents with the aid of air, and with the addition of activated carbon in connection with a downstream precipitation, was recommended (see e.g. DE-PS 22 39 406, DE-OS 30 25 353, A. Bauer et al, Chemie-Technik, Volume 6, pages 3-9, (1982), K. Fischer et al, GWF-Wasser/Abwasser, Volume 2, pages 58-64 (1981), R. E. Perrotti et al, Chem!Engineer- ing Progress (CEP), vol. 69 (11), 63-64 (1974) G. Wysocki et al, ZC-Chemie-Technik, 3 (6) 205-208 (1974) and 3rd report "Adsorptive Abwasserreinung" ( October 1975) of the Ausschusses Wasser und Abwasser beim VCIeV).

Overnevnte fremgangsmåter viser seg imidlertid teknisk for omstendelige eller for kostbare, eller avbygningseffekten er ennå utilstrekkelig. De tallrike forsøk på å anvende aktivkull i vannklareteknikken strandet hittil tross forbedret avbygnings-ytelse fordi aktivkullene også i deres bundne (granulerte) form, allerede ved meget små strømninger, som i det minste under tiden er tvingende nødvendig i klarebekkenet, nedbrytes og utføres i en ikke tolererbar mengde. Resultatrike forsøk på å oppnå en tilstrekkelig virksom høy mengde og sterk binding av aktivkullet ved samtidig oppnåelse av bioaktivitet i klarebekkenet er hittil ikke kjent. However, the above-mentioned methods prove to be technically too complicated or too expensive, or the degradation effect is still insufficient. The numerous attempts to use activated carbon in water purification technology have so far been stranded, despite improved degradation performance, because the activated carbons, even in their bound (granulated) form, already at very small flows, which are at least currently absolutely necessary in the clarification basin, are broken down and carried out in a not tolerable amount. Successful attempts to achieve a sufficiently effective high amount and strong binding of the activated carbon while simultaneously achieving bioactivity in the clarifier basin are not known to date.

I DE-SO 30 32 882 (EP-A 46 900) og DE-OS 30 32 869 (EP-A 46 In DE-SO 30 32 882 (EP-A 46 900) and DE-OS 30 32 869 (EP-A 46

901) beskrives anvendelsen av et makroporøst stoff med liten spesifikk vekt (10-200 kg/m 3) som bærematerial for nitrifiser-ende bakterier ved aktivslamklaring. Det dreier seg f. eks. 901) describes the use of a macroporous substance with a low specific weight (10-200 kg/m 3 ) as carrier material for nitrifying bacteria in activated sludge clarification. It concerns e.g.

om typiske polyuretanskumstoffer. På tilsvarende måte beskrives slike skumstoffpartikler i en fremgangsmåte og innretning til anaerob biologisk avvannsrensning. Til det allerede her oppnådde forbedrede egenskaper, se f. eks. gwf-Wasser/Abwasser, about typical polyurethane foams. In a similar way, such foam particles are described in a method and device for anaerobic biological wastewater treatment. For the improved properties already achieved here, see e.g. gwf-Wasser/Abwasser,

124 (1983), hefte 4, 233-239. Slike skumstoffer flyter imidler- 124 (1983), Issue 4, 233-239. However, such foams float

tid opp i frie aktivslambekkener og fører til forskjellige pro-sessf ors tyrrelser. Oppstykkede skumstof f er på (blant annet) poly-uretanbasis ble også anbefalt i forskjellige spesielle fremgangsmåter til volumlegemefylling (DE-PS 28 39 872 og DE-AS 2 440 818) eller som dryppeiegememasse (østerrisk PS 248 354) for den biologiske avvannsrensning. Anvendelsen av relativt slitasjefaste polyuretan-urinskumstoffer med åpen cellestruk-tur med et urinstoff-uretanforhold på<5, beskrives i US-patent 45 03 150 som bæremedium for mikrobiologisk aktive celler ved avvannsrensningsfremgangsmåte. Der anføres til teknikkens stand en rekke ytterligere publikasjoner som omtaler anvendelsen av skumstoffer ved den biologisk avvanningsrensning. time up in free activated sludge basins and leads to various process disturbances. Cut-up foams on a (among other things) polyurethane basis were also recommended in various special methods for volume body filling (DE-PS 28 39 872 and DE-AS 2 440 818) or as drip property mass (Austrian PS 248 354) for the biological wastewater treatment. The use of relatively wear-resistant polyurethane-urine foams with an open cell structure with a urea-urethane ratio of <5 is described in US patent 45 03 150 as a carrier medium for microbiologically active cells in wastewater treatment methods. A number of further publications are cited in relation to the state of the art which refer to the use of foaming substances in biological dewatering treatment.

I EP-A 77 411 beskrives anvendelsen av PUR-skumstoffstykker som filtrereringsmedium, dets smussoppladning avspyles etter bestemte spylefremgangsmåter fra tid til annen for regenerering av skumstoffet. EP-A 77 411 describes the use of PUR foam pieces as filtration medium, the dirt charge of which is rinsed off according to specific flushing procedures from time to time to regenerate the foam.

Også kombinasjonen av overflateaktive faststoffer med mikroorganismer for å øke deres aktivitet ved biokonversjonsprosesser er kjent, eksempelvis beskrives i DE-OS 26 33 259 og 27 03 834 adsorpsjonen av celler på f. eks. aluminiumoksyd, bentonitt Si02, og deres etterfølgende innleiring i polyakrylater. Videre beskrives i DE-OS 26 29 692 innlagring av celler i fotoherdbare polyuretaner som inneholder fotoherdbare akrylat-dobbeltbindinger. The combination of surface-active solids with microorganisms to increase their activity in bioconversion processes is also known, for example DE-OS 26 33 259 and 27 03 834 describe the adsorption of cells on e.g. alumina, bentonite SiO2, and their subsequent embedding in polyacrylates. Furthermore, DE-OS 26 29 692 describes the embedding of cells in photocurable polyurethanes containing photocurable acrylate double bonds.

Likeledes er innleiring av vekstdyktige celler i polyuretan-hydrogeler kjent: Se f. eks. Tanaka et al, European Journal of Applied Microbiology and Biotechnology, 7, (1979) fra side 371. Også i DE-OS 29 29 872 ble det beskrevet en fremgangsmåte til fremstilling av hydrofile, gelformede eller skummede bio-katalysatorer med høy opplastning av enzymatisk aktivt stoff med polymerinnes 1 utning av hele celler, av cellefragmenter eller enzymer ved blanding av en vandig suspensjon av det enzymatiske aktive stoff med hydrofile polyisocyanater til dannelse av et enzymatisk høyaktivt hydrofilt polyuretannettverk i blokkform eller perleform. På side 7 i nevnte Offenlegungssch i ft nevnes til teknikkens stand også ytterligere publikasjoner. Likeledes ble det ved J. Klein og M. Klug i Biotechnology Letters, Vol. 3. nr. 2 side 65-90 (1981) beskrevet Immobilisering av "mi-crobial cells" i PUR-matricer som PUR-skumstoffer eller PUR-geler. Likewise, the embedding of growth-capable cells in polyurethane hydrogels is known: See e.g. Tanaka et al, European Journal of Applied Microbiology and Biotechnology, 7, (1979) from page 371. Also in DE-OS 29 29 872 a method for the production of hydrophilic, gel-shaped or foamed bio-catalysts with a high loading of enzymatic active substance with polymer 1 release of whole cells, of cell fragments or enzymes by mixing an aqueous suspension of the enzymatically active substance with hydrophilic polyisocyanates to form an enzymatically highly active hydrophilic polyurethane network in block form or bead form. On page 7 of the aforementioned Offenlegungssch i ft, further publications are also mentioned regarding the state of the art. Likewise, by J. Klein and M. Klug in Biotechnology Letters, Vol. 3. No. 2 pages 65-90 (1981) it was described Immobilization of "microbial cells" in PUR matrices such as PUR foams or PUR gels .

Fremstillingen av enzymatisk aktivt stoff inneholdende polyuretaner er imidlertid vanskelig og innbefatter den ulempe at ved den høye reaksjonsevne av isocyanatgruppene inntrer i det minste delvis utrydning av bakterier, celler eller en inaktivering av et enzymatisk aktivt material. I eksemplene bestemmes f. eks. restaktiviteter på 7 til 48%. Således er det heller ikke gunstig å innbygge levende bakterier i hydrofile polyuretaner ved fremstillingen for å anvende dem f. eks. for rensning av avvann. Innbygningsmengdene av slike bakterier er begrenset, en stor del av bakteriene deaktiveres dessuten ved isocyanater i reaksjonene, og den stadige fremstilling av aktive bakterie-holdige polyuretanmasser og deres "levendelagring" omfatter fremstillings- og lagringsproblemer for å forsørge de'i det minste flere tusen kubikkmeter store klarebekkener med en nød-vendig mengde og konsentrasjon av i polymere innbyggede bakterier. En drastisk nedsettelse av vekstevnen for resten av bakeriene ville selv ved lokal direkte innbygning i klareanleggene inntre på grunn av deres korte overlevningstid ved immobilisering i reak-sjonsmediet. However, the production of enzymatically active substances containing polyurethanes is difficult and includes the disadvantage that due to the high reactivity of the isocyanate groups, at least partial eradication of bacteria, cells or an inactivation of an enzymatically active material occurs. In the examples, e.g. residual activities of 7 to 48%. Thus, it is also not advantageous to incorporate living bacteria into hydrophilic polyurethanes during production in order to use them, e.g. for wastewater treatment. The built-in quantities of such bacteria are limited, a large part of the bacteria are also deactivated by isocyanates in the reactions, and the continuous production of active bacteria-containing polyurethane masses and their "living storage" includes production and storage problems in order to supply them at least several thousand cubic meters large clear basins with a necessary amount and concentration of bacteria built into polymers. A drastic reduction in the growth capacity of the rest of the bakeries would occur, even with local direct integration into the clear plants, due to their short survival time when immobilized in the reaction medium.

Derfor måtte som tidligere den oppgave løses for nye, økonomis-ke og virksomme fremgangsmåter til forbedret avvannsrensning og utvikle egnede fremgangsmåter til fremstilling av nye bærematerialer. Therefore, as before, the task had to be solved for new, economical and effective methods for improved waste water treatment and to develop suitable methods for the production of new carrier materials.

Oppfinnelsens oppgave er således å oppnå tilveiebringelsen av sterkt vannopptakbare, i vann ikke oppsvømmende, høyfylte biologisk inaktive polymerbæremasser som ved den biologiske avvannsrensning kan tjene som bærer for biomasser. The task of the invention is thus to achieve the provision of highly water-absorbable, non-flooding in water, highly filled biologically inactive polymer carrier masses which can serve as a carrier for biomass in the biological wastewater treatment.

Denne oppgave kunne løses ved tilveiebringelsen av den nedenfor nærmere omtalte fremgangsmåte ifølge oppfinnnelsen. This task could be solved by providing the method described below in more detail according to the invention.

Oppfinnelsens gjenstand er en fremgangsmåte til fremstilling The object of the invention is a method for production

av biologisk inaktive fyllstoffholdige polymerbundne bæremasser, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at of biologically inactive filler-containing polymer-bound carriers, the method being characterized in that

A) fyllstoffer på basis av forfremstilte stykkformede eller pulverformede skumstoffer og/eller av fossile lignocellulosepulvere, og/eller kullpulvere, samt eventuelt uorganiske eller organiske fyllstoffer, og/eller eventuelt av levende og/eller dødt biologisk cellemateriale i eh mengde referert til A) og B) fra 5 til 97 vekt-%, blandes A) fillers based on pre-manufactured piece-shaped or powdered foams and/or fossil lignocellulosic powders, and/or coal powders, as well as possibly inorganic or organic fillers, and/or possibly live and/or dead biological cell material in the amount referred to in A) and B) from 5 to 97% by weight, are mixed

med with

B) ikke-ioniske hydrofile, anioniske eller kationiske vandige polymerdispersjoner med et faststoffinnhold fra 3 til 60 vekt-%, B) non-ionic hydrophilic, anionic or cationic aqueous polymer dispersions with a solids content from 3 to 60% by weight,

eventuelt under tilsetning av possibly with the addition of

C) vann, således at det samlede vanninnhold referert til alle bestanddeler utgjør 20 til 90 vekt-%, C) water, so that the total water content referred to all components amounts to 20 to 90% by weight,

og eventuelt under tilsetning av and possibly during the addition of

D) ytterligere hjelpe- og tilsetningsmidler, D) further auxiliaries and additives,

og deretter bringes polymerdispersjonen til koagulering. and then the polymer dispersion is brought to coagulation.

Oppfinnelsens gjenstand er også anvendelsen av de etter denne fremgangsmåte oppnådde fyllstoffholdige polymerbundne bæremasser, som bærere for inkorporerte eller oppvoksende biomasser ved avvannsrensningen, spesielt ved den biologiske awannrensning som bærer ved den biologiske fermentering i biokonver-sjonsprosessen, som bærere for plantevekst eller som adsorbenter for findispergerte stoffer, og/eller råolje. The object of the invention is also the use of the filler-containing polymer-bound carrier masses obtained according to this method, as carriers for incorporated or growing biomass in wastewater treatment, especially in the biological wastewater treatment that carries in the biological fermentation in the bioconversion process, as carriers for plant growth or as adsorbents for finely dispersed substances, and/or crude oil.

Fyllstoffene A) er vesentlig bestanddel av de vannopptakbare polymerbæremasser som fremstilles ifølge oppfinnelsen, idet ved en vekselvirk-ning mellom fyllstoffene og polymerbæremassene inntrer den u-ventede høye vannopptaksevne som også den høye avbygningseffekt ved anvendelsen ifølge oppfinnelsen. Enten ved de polymere og/eller (fortrinnsvis) ved hydrofile eller celleformede fyllstoffer (f.eks. brunkull The fillers A) are a significant component of the water-absorbable polymer carriers produced according to the invention, as an interaction between the fillers and the polymer carriers results in the unexpected high water absorption capacity as well as the high degradation effect when used according to the invention. Either by the polymeric and/or (preferably) by hydrophilic or cellular fillers (e.g. lignite

eller svart-torv, og/eller ved PUR-skumstoffét) innbringes en slik hydrofili, dvs. vannopptaksevne i bæreren at de tilsvarer de nevnte vannopptaksevneverdier. or black peat, and/or in the case of PUR foam) such hydrophilicity, i.e. water absorption capacity, is brought into the carrier that they correspond to the aforementioned water absorption capacity values.

Egnede fyllstoffer A) er f. eks. celleformede kunststoffer. Suitable fillers A) are e.g. cellular plastics.

Eksempler på dette er polymerisater eller kopolymerisater av etylen, styren, akrylnitril, (metyl)-butadien og andre vinylforbindelser. Egnede er således eksempelvis ekspanderte poly-styrengranulater, ekspandert polyetylen og skumstoffavfall på polymerisatbasis. Disse fyllstoffer er imidlertid mindre foretrukket og anvendes i alle tilfelle som blandingskomponenter ved siden av de foretrukkede fyllstoffer A). Til de foretrukkede fyllstoffer A) hører eksempelvis forfremsti 1 te polyuretanskumstoffpartikler eller polyuretan(halv)hårdskumstoffgranu-later eller -pulvere. Examples of this are polymers or copolymers of ethylene, styrene, acrylonitrile, (methyl)-butadiene and other vinyl compounds. Thus, for example, expanded polystyrene granules, expanded polyethylene and foam material waste on a polymer basis are suitable. However, these fillers are less preferred and are used in all cases as mixture components alongside the preferred fillers A). The preferred fillers A) include, for example, polyurethane foam particles or polyurethane (semi)hard foam granules or powders.

Økonomisk spesielt interessant er anvendelsen av celleformede kunststoffer, spesielt av de i store mengder nødvendigvis dannede PUR-mykskumstoffavfall. Disse PUR-skumstoffavfall, fortrinnsvis på polyeterbasis, kan anvendes i form av et pris-gunstig oppnåelig uregelmessigjstykkformet granulat med kant-lengde på noen mm inntil flere cm, også som blanding av forskjellige skumstoffromvekter , som fyllstoff under binding med de anioniske polyuretanurinstoffmassene til fremstilling av bærerene. Fortrinnsvis innbygges PUR-skumstoffpartikler med romvekter på 10 til 150 kg/m i PU-matriksen. Spesielt anvendes PUR-mykskumstoffer i stykkform, mens hårde, sprø poly-uretanpartikler fortrinnsvis anvendes i pulverisert form. Overraskende er imidlertid selv avfallsmykskumstoff-fnokker med en midlere tetthet på under 50 kg/rn"^ i bundet form ifølge oppfinnelsen, fremragende egnede bærere for oppvoksende biomasser. Skumstoffenes hulrom fylles praktisk talt, eller i det minste delvis, ved bindingen med polymermatriksen og således øker Economically particularly interesting is the use of cellular plastics, especially of the PUR soft foam waste that is necessarily formed in large quantities. These PUR foam wastes, preferably on a polyether basis, can be used in the form of a cost-effectively obtainable irregular piece-shaped granule with an edge length of a few mm to several cm, also as a mixture of different foam volume weights, as a filler during bonding with the anionic polyurethane urea masses for the production of the carriers. PUR foam particles with bulk weights of 10 to 150 kg/m are preferably incorporated into the PU matrix. In particular, PUR soft foams are used in piece form, while hard, brittle polyurethane particles are preferably used in powdered form. Surprisingly, however, even waste soft foam piles with an average density of less than 50 kg/rn"^ in bound form according to the invention are excellently suitable carriers for emerging biomasses. The cavities of the foams are practically, or at least partially, filled by the bond with the polymer matrix and thus increases

romvekten og den mekaniske fasthet tilstrekkelig til at skumstof f-f nokkene ikke mere flyter opp, og også er permanent resistente overfor mekaniske påvirkninger i vann. the room weight and the mechanical firmness are sufficient so that the foam f-f nocks no longer float up, and are also permanently resistant to mechanical influences in water.

Ytterligere fyllstoffer A) som kan anvendes alene eller eventuelt sammen med skumstoff-fyllstoffene er f. eks. fossile lignocelluloser eller deres fø 1 geproduktholdige naturs tof fer, spesielt brunkull. De gir likeledes, på grunn av deres høye vannbindekraf t, høyvannopptagbare bærere. Brunkullene er et helt spesielt fordelaktig hydrofilt virkende fyllstoff, og er spesielt foretrukket idet brunkullene fortrinnsvis finner anvendelse som eneste fyllstoff eller i kombinasjon med polyuretanskumstoff-partikler og eventuelt ytterligere fyllstoffer. Additional fillers A) which can be used alone or possibly together with the foam fillers are e.g. fossil lignocelluloses or their by-product-containing natural tophers, especially lignite. They also provide, because of their high water-binding capacity, highly water-absorbable carriers. Lignite is a particularly advantageous filler with a hydrophilic effect, and is particularly preferred as the lignite is preferably used as the only filler or in combination with polyurethane foam particles and possibly further fillers.

Brunkull formår hydrofilt å binde store mengder av vann uten Lignite is able to hydrophilically bind large amounts of water without

at dette material føles fuktig, således kan det binde f. that this material feels moist, so it can bind e.g.

eks. mer enn 150 % vann referert til brunkulltørrstoff. Dessuten gir brunkull gunstige topologiske betingelser for fremstillingen av porøse bæremasser slik de spesielt egner seg som bærere ved biologisk avvannsrensning. e.g. more than 150% water referred to lignite dry matter. In addition, lignite provides favorable topological conditions for the production of porous carrier masses as they are particularly suitable as carriers for biological wastewater treatment.

Brunkull fra fossile formasjoner, eksempelvis fra Aachener brunkullområde har vanligivs et vanninnhold på ca. 60 vekt-%. Lignite from fossil formations, for example from the Aachener lignite area, usually has a water content of approx. 60% by weight.

Disse vannholdige brunkull kan i tilfelle anvendelse av kationiske polymer i dispersjoner som komponent B), anvendes som så-dan, bare ved anvendelse av anioniske polymerdispersjoner er det ofte å anbefale en reduksjon av vanninnholdet i brunkullet før dets anvendelse som fyllstoff, idet med denne tørkning følger en ofte ønsket reduksjon av kullenes innhold av vannoppløselige bestanddeler som virker' forstyrrende ved anvendelse av anioniske polymerdispersjoner. These water-containing lignites can, in the case of the use of cationic polymers in dispersions as component B), be used as such, only when using anionic polymer dispersions is it often recommended to reduce the water content of the lignite before its use as a filler, as with this drying follows an often-desired reduction of the coal's content of water-soluble constituents which have a disruptive effect when using anionic polymer dispersions.

Det kan enkelt oppnås ved at den vannholdige brunkull underkastes en tørkeprosess og vanninnholdet nedsettes sterkt», It can be easily achieved by subjecting the water-containing lignite to a drying process and reducing the water content greatly,"

minst under 2 0 vekt-%, bedre under 10; vekt-%. Med fremad-skridende nedgang av den naturlige fuktighetsinnhold og økning at least below 20% by weight, better below 10; weight-%. With forward-progressing decrease of the natural moisture content and increase

t t

av tørkningstemperaturen og -varigheten, foregår en temper-eringsprosess omdannelses- resp. kondensasjonsreaksjoner under rrolekylforstørrelse som sterkt reduserer huminsyrenes vannoppløselig-het og som nedsetter brunfarvningen av vannet hvori en prøve av brunkullet f. eks. er suspendert. of the drying temperature and duration, a tempering process, transformation or condensation reactions during role enlargement which greatly reduce the water solubility of the humic acids and which reduce the browning of the water in which a sample of the lignite, e.g. is suspended.

Etter denne tørkeprosess er brunkullene bedre egnet, og derfor spesielt foretrukket, som fyllstoff for den foretrukkede anvendelse ifølge oppfinnelsen som polyuretanurinstoff-bæremasser i vandig miljø. After this drying process, the lignites are better suited, and therefore particularly preferred, as filler for the preferred application according to the invention as polyurethane urea carrier masses in an aqueous environment.

En ytterligere metode for å redusere mengden av oppløselige forbindelser i brunkull er en kjemisk behandling, eksempelvis med overskuddsmenger av isocyanatforbindelser. Med di- og polyisocyanater, som kan være monomere eller polymere, reagerer tj-adder i grupper av eventuelt ennå mer eller mindre fuktig brunkull likeledes under molekylforstørrelse og samtidig foregår i nærvær av restfuktighet en polyurinstoffomhylling under karbon-dioksydavspaltning. Begge metoder, tempereringen under fuktig-hetsnedsettelse og/eller sterk fjerning, og polyisocyanatbe-handlingen av brunkullene lar seg enklest kombinere direkte med hverandre ved fremstillingen av polymerbæremassen. A further method for reducing the amount of soluble compounds in lignite is a chemical treatment, for example with excess amounts of isocyanate compounds. With di- and polyisocyanates, which can be monomeric or polymeric, tj-adders react in groups of possibly even more or less moist lignite likewise during molecular enlargement and at the same time in the presence of residual moisture a polyurea coating takes place during carbon dioxide decomposition. Both methods, the tempering under humidity reduction and/or strong removal, and the polyisocyanate treatment of the lignites can most easily be combined directly with each other in the production of the polymer carrier mass.

Det har imidlertid også vist seg at med anioniske polymerbundne brunkullholdige bærere ved deres anvendelse som bæremasser for bakterier ved avvannsrensningen , også da dessuten er egnet når i første rekke over en kort tid, vannoppløselige restbestand-deler eller eksempelvis huminsyre-f orurensninger eller gul farvede forbindelser utblør, fordi ved bæremassen fremstilt ifølge oppfinnelsen forbedres den biologiske avvannsrensning så meget, spesielt ved økning av skadestoffkonsentrasjonen, at oppløselige komponenter såvidt de stammer fra brunkullene ikke engang i start-perioden etter anvendelsen av bæremassen trer frem i utløpet av det biologiske rensetrinn. However, it has also been shown that with anionic polymer-bound lignite-containing carriers when they are used as carrier masses for bacteria in wastewater treatment, also when in the first place over a short time, water-soluble residual components or for example humic acid contaminants or yellow colored compounds are suitable fades, because with the carrier mass produced according to the invention, the biological waste water treatment is improved so much, especially by increasing the pollutant concentration, that soluble components in so far as they originate from the lignites do not even in the initial period after the use of the carrier mass appear at the end of the biological purification step.

Også torv er prinsipielt egnet som bærer A) ved fremstillingen ifølge oppfinnelsen. Imidlertid inneholder torv som kjent betydelig høyere mengder av vannoppløselige bestanddeler enn brunkull som sogar farver vann mørkebrunt. Derfor er anvendelsen av de ovenfor omtalte forholdsregler til drastisk reduksjon av oppløselig-heten, spesielt nødvendig,; spesielt for den ifølge oppfinnel- Peat is also in principle suitable as carrier A) in the production according to the invention. However, as is known, peat contains significantly higher amounts of water-soluble components than lignite, which so color water dark brown. Therefore, the application of the above-mentioned precautions to drastically reduce the solubility is particularly necessary; especially for the one according to the invention

sen foretrukkede anvendelse som bærematerial for en mikrobiell omdannelsesprosess. then preferred application as carrier material for a microbial transformation process.

Sort torv er overfor hvittorv prinsipielt bedre egnet. I en forutgående temperering fjernet fra den inntil 80 vekt-% vannholdig sorttorv (referert til det naturlige materiale) den største del av vann, således at restfiuktigheten mest mulig synker tydelig under 20 %, fortrinnsvis under 10 vekt-%, referert til samlet mengde. En polyurinstoffmodifisering av den best mulig avvannede svarttorv med lavere- eller høyeremolekylære di-eller polyisocyanater ved temperaturer på f. eks. 70 til 110°C, bevirker i tillegg en sterkere redusering av de vannoppløselige deler. Fortrinnsvis anvendes aromatiske di- og polyisocyanater i en slik mengde at pr. isocyanatekvivalent (dvs. 42 g isocyanat-grupper) omsettes 0,5 til 2,5 kg svarttorv, referert til tørrmasse. Black peat is in principle better suited than white peat. In a prior tempering, the largest part of water was removed from the black peat containing up to 80% by weight (referred to the natural material), so that the residual moisture as much as possible falls clearly below 20%, preferably below 10% by weight, referred to the total amount. A polyurea modification of the best possible dewatered black peat with lower or higher molecular weight di- or polyisocyanates at temperatures of e.g. 70 to 110°C, also causes a stronger reduction of the water-soluble parts. Aromatic di- and polyisocyanates are preferably used in such an amount that per isocyanate equivalent (i.e. 42 g of isocyanate groups), 0.5 to 2.5 kg of black peat, referred to dry mass, is converted.

I tilfelle forstyrrende aniongrupper anvendes for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen svarttorven til fremstilling av de anioniske polymerbæremasser i denne modifiserte form. Unntak er imidlertid mulig når eksempelvis polyuretanurinstoff-mass-ene skal finne anvendelse som bærematerial til opptak av frø In the case of interfering anionic groups, black peat is used for the method according to the invention to produce the anionic polymer carrier masses in this modified form. Exceptions are possible, however, when, for example, the polyurethane-urea masses are to be used as carrier material for the absorption of seeds

for dannelse av stiklinger for haveanlegg. Herved er utblød-ning av vannoppløselige forbindelser fra torven uten betydning. Hertil kan sogar en forøvrig mindre egnet hvittorv finne anvendelse, på tross av den i forhold til svarttorv høyere mengde vannoppløslige forbindelser . for the formation of cuttings for garden plants. Hereby, leaching of water-soluble compounds from the peat is of no importance. For this, even an otherwise less suitable white peat can be used, despite the higher amount of water-soluble compounds compared to black peat.

Ytterligere fyllstoffkomponenter A) er f. eks. andre kull som steinkull, trekull, aktivkull og brunkull-koks, som anvendes pulverformet, og fortrinnsvis som blandingskomponenter sammen med de overnevnte skumstoff- og/eller fossile lignocelluloser. Additional filler components A) are e.g. other coals such as hard coal, wood coal, activated coal and lignite coke, which are used in powder form, and preferably as mixture components together with the above-mentioned foams and/or fossil lignocelluloses.

Prinsipielt er imidlertid også mulig å In principle, however, it is also possible to

anvende sistnevnte fyllstoffer som eneste komponent A) , enskjønt disse også er mindre foretrukket, og ikke fører til den maksimale ifølge oppfinnelsen oppnåelige virkning . use the latter fillers as the only component A), although these are also less preferred, and do not lead to the maximum effect achievable according to the invention.

Ytterligere egnede fyllstoffer A) resp. fyllstoffkomponenter Additional suitable fillers A) resp. filler components

er eksempelvis destillasjonsresiduet av toluylen-diisocyanat-destillasjon, som eksempelvis fåes ved innføring av destilla-sjonsresiduene i vann under denaturering og etterfølgende gra-nulering. Disse TDI-residuer kan eventuelt også dessuten være modifisert etterpå ved behandling med reaktiv hydrogenholdig forbindelse, som ammoniakk, polyoler eller polyaminoforbindel-ser. I mange tilfeller har de dessuten mindre mengder inklu-derte NCO-grupper eller reaktive oradannelsesprodukter av isocyanater som kan reagere med biomassene eller avbyggende forbindelser. Slike destillasjonsresiduer omtales eksempelvis i DE-OS 28 46 814, 28 46 809, 28 46 815. is, for example, the distillation residue of toluylene diisocyanate distillation, which is obtained, for example, by introducing the distillation residues into water during denaturation and subsequent granulation. These TDI residues can optionally also be modified afterwards by treatment with a reactive hydrogen-containing compound, such as ammonia, polyols or polyamino compounds. In many cases, they also have smaller amounts of included NCO groups or reactive oraformation products of isocyanates that can react with the biomass or decomposing compounds. Such distillation residues are mentioned, for example, in DE-OS 28 46 814, 28 46 809, 28 46 815.

Også andre destillasjonsresiduer, eksempelvis høysmeltende des-tillas jonsresiduer , som fremkommer ved den destillative oppar-beidelse av aminer, fenoler eller kaprolaktam er prinsipielt egnet som ifølge oppfinnelsen anvendbare fyllstoffer A), spesielt som blandingskomponenter med de foretrukkede fyllstoffer Also other distillation residues, for example high-melting distillate ion residues, which arise from the distillative preparation of amines, phenols or caprolactam are in principle suitable as fillers A that can be used according to the invention), especially as mixture components with the preferred fillers

A) . A).

Også uorganiske fyllstoffer som kvarts, sjøsand, pyrogen kisel-syre (aerosil), silikater, alumosilikater, bentonitter, aluminiumoksyd, pimpsten, kiselsoler, vannglass, imidlertid også kal-siumokyd, kalsiumkarbonat, tungspat, gips, jern-II og/eller jern-IIl-oksyder, spesielt imidlertid også findelte, eventuelt magnetiske oksyder, som magnetitt, krom-(IV)-oksyder, barium-ferriter, jernpulver eller y-Fe203 i pigmentform medanvendes i spesielle utførelsesformer i mengder eventuelt ved siden av de fossile lignocelluloser og/eller skumstoffer fyllstoffer, og/ eller sammen med de kullholdige fyllstoffer, for å regulere bærematerialenes spesifikke vekt således at disse i væsken som skal klares synker eller svever, imidlertid på ingen måte svømmer opp. Spesielt findelte uorganiske fyllstoffer (f. Also inorganic fillers such as quartz, sea sand, fumed silicic acid (aerosil), silicates, aluminosilicates, bentonites, aluminum oxide, pumice, silica sols, water glass, but also calcium oxide, calcium carbonate, tungspar, gypsum, iron II and/or iron IIl oxides, especially however also finely divided, possibly magnetic oxides, such as magnetite, chromium (IV) oxides, barium ferrites, iron powder or y-Fe2O3 in pigment form are used in special embodiments in quantities possibly alongside the fossil lignocelluloses and/ or foam fillers, and/or together with the carbon-containing fillers, in order to regulate the specific weight of the carrier materials so that these sink or float in the liquid to be clarified, but in no way float up. Particularly finely divided inorganic fillers (e.g.

eks. med primærpartikler under 10 ym, og høy overflate, f. eks. aerosil eller jernoksyder, spesielt den ved jernoksydfrem-stillingen tvangsmessige dannede magnetitt), begunstiger ved nærvær av de ifølge oppfinnelsen anvendbare bærere oksygen-overføringen til aktivslambakteriene, og gir således bedre av-bygningsytelse resp. avbygningsvirkning, idet metalloksyder åpenbart bevirker spesielt gunstige, spesifikke oksygenoverførings-funksjoner, således avbygningsvirkninger ifølge oppfinnelsen, e.g. with primary particles below 10 ym, and high surface area, e.g. aerosil or iron oxides, especially the magnetite formed forcibly during the production of iron oxide), in the presence of the carriers that can be used according to the invention, favors the transfer of oxygen to the activated sludge bacteria, and thus gives better decomposition performance resp. degradation effect, as metal oxides obviously cause particularly favorable, specific oxygen transfer functions, thus degradation effects according to the invention,

i Som modifiserende fyllstofftilsetninger kan det også medanvendes fibre (f. eks. uorganiske fibre), som glassfibre, eller naturlige resp. syntetiske fibre (f. eks. bomullstøv). i As modifying filler additives, fibers (e.g. inorganic fibres), such as glass fibres, or natural or synthetic fibers (e.g. cotton dust).

Fyllstoffenes midlere kornstørrelse ligger vanligvis mellom 0,1 til 1000 ym, fortrinnsvis under 300 ym, spesielt foretrukket under 100 ym, idet spesielt for aktivkull og uorganiske bestanddeler samt stenkullpulver, resp. trekullpulver foretrekkes mindre kornstørrelser enn f. eks. i tilfelle av torv eller brunkullstøv, idet torv og brunkullstøv eventuelt kan inneholde fiberdeler med flere mm lengde. The average grain size of the fillers is usually between 0.1 and 1,000 ym, preferably below 300 ym, particularly preferably below 100 ym, especially for activated carbon and inorganic components as well as hard coal powder, resp. charcoal powder smaller grain sizes are preferred than e.g. in the case of peat or lignite dust, as peat and lignite dust may possibly contain fiber parts with a length of several mm.

For skumstoffpartiklene som skal anvendes som fyllstoffer gjel-der ikke størrelsesbegrensningen av kornstørrelsene. Hertil kan det innleires eventuelt noen mm (f. eks. 1 til 40, fortrinnsvis 2 til 20 mm) store skumstoffstykker av polyuretan-(urinstoff)matriks, eller sogar 2 til 100 mm PUR-skumstoff-folier. For the foam particles to be used as fillers, the size limitation of the grain sizes does not apply. In addition, a few mm (e.g. 1 to 40, preferably 2 to 20 mm) large foam pieces of polyurethane (urea) matrix, or even 2 to 100 mm PUR foam foils can be embedded.

Den samlede fyllstoffmengde skal i blandingene som anvendes for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utgjøre over 5 vekt-%, fortrinnsvis minst 30 vekt-%, og spesielt foretrukket mer enn 50 vekt-%, ofte mer enn 75 vekt-%, idet det må overholdes en øvre grense på 97 vekt-%, fortrinnsvis på 95 vekt-%. Disse pro-sentangivelser refererer seg til tørrs.toff av komponentene A) The total amount of filler in the mixtures used for the method according to the invention must amount to more than 5% by weight, preferably at least 30% by weight, and particularly preferably more than 50% by weight, often more than 75% by weight, as an upper limit of 97% by weight, preferably 95% by weight. These percentages refer to the dry weight of the components A)

og B). Det nedre grenseområde fåes bare i unntakstilfelle, fremfor alt ved anvendelse av ekstremt lette og voluminøse and B). The lower limit range is only obtained in exceptional cases, above all when using extremely light and voluminous

fyllstoffer. Overgrensen bestemmes vanligvis av kohesjonen og slitasjebestandigheten av bæremassen ifølge oppfinnelsen. fillers. The upper limit is usually determined by the cohesion and wear resistance of the carrier mass according to the invention.

I ekstreme tilfelle er det sogar mulig å øke fylistoffdelen inntil 97 vekt-% når man i den etterfølgende anvendelse ifølge oppfinnelsen av bæremassene ved den biologiske avvannklaring arbeider i en fastlagringsanordning. In extreme cases, it is even possible to increase the filler part up to 97% by weight when, in the subsequent application according to the invention of the carrier masses in the biological wastewater treatment, one works in a fixed storage device.

Spesielt foretrekkes polymerbæremasser som inneholder fyll-stoffkombinasjoner av fossile lignocellulser, spesielt brun-kullstøv og/eller kullpulver og/eller PUR-skumstoffartikler (fortrinnsvis PUR-mykskumavfallspartikler). Gunstigste egenskaper fåes i kombinasjonen av polyuretanskumstoffpartikler med brunkull. De ved siden av de nevnte foretrukkede fyll-stofftyper i tillegg anvendbare fyllstoffer som uorganiske fyllstoff- eller destillasjonsresiduer og andre, allerede nevnte øvrige fyllstoffer, anvendes ved unntak av de ferromagnetiske fyllstoffer, fortrinnsvis i mengder < 35 vekt-%, spesielt < 20 vekt-%. Particularly preferred are polymer carriers containing filler combinations of fossil lignocelluloses, especially brown coal dust and/or coal powder and/or PUR foam particles (preferably PUR soft foam waste particles). The most favorable properties are obtained in the combination of polyurethane foam particles with lignite. The fillers that can be used in addition to the aforementioned preferred filler types, such as inorganic filler or distillation residues and other, already mentioned other fillers, are used, with the exception of the ferromagnetic fillers, preferably in amounts < 35% by weight, especially < 20% by weight %.

Blandingsforholdene av skumstoffpartiklene og den foretrukkede brunkull kan ligge vilkårlig, imidlertid anvendes foretrukket blandingsforhold på 1-10 til 10-1, spesielt foretrukket 1-5 til 5-1. The mixing ratios of the foam particles and the preferred lignite can be arbitrary, however a preferred mixing ratio of 1-10 to 10-1, particularly preferably 1-5 to 5-1, is used.

Fyllstoffene innarbeides i polymermatriksen etter forskjellige, nedenfor dessuten nærmere angitte utførelsesformer. The fillers are incorporated into the polymer matrix according to different embodiments, which are further detailed below.

"In situ"-innbygning av mikroorganismer i polyuretaner eller andre kunststoffer er som allerede nevnt selv under skånende og teknisk omstendelige betingelser ikke mulig uten vesentlig tap av formeringsdyktige bakterier, og sterk nedsettelse av bioaktiviteten. Fremstillingsbetingelsene er derved spesielt å tilpasse med hensyn til temperaturen (ca. +10°C). Allike-vel er denne, i spesielle tilfellet i og for seg mulige, fremgangsmåte ikke foretrukket, og for det meste heller ikke nød-vendig, da en oppvekst av biomasser i skumstoff- og brunkull-eller torvholdige polymerbæremasser foregår på fremragende måte. "In situ" incorporation of microorganisms in polyurethanes or other plastics is, as already mentioned, even under gentle and technically demanding conditions, not possible without a substantial loss of bacteria capable of reproduction, and a strong reduction in bioactivity. The manufacturing conditions are therefore particularly adaptable with respect to the temperature (approx. +10°C). All the same, this method, which is possible in and of itself in the special case, is not preferred, and for the most part not even necessary, as a growth of biomasses in foam and lignite or peat-containing polymer carrier masses takes place in an excellent manner.

Ved polymerdispersjonen B) dreier det seg prinsipielt om vil- In the case of the polymer dispersion B), it is principally a question of

kårlige, med tilsetning av et koaguleringsmiddel og/eller ved varme-innvirkning koagulerbare kunststoffdispersjoner, dvs. om van- solid, with the addition of a coagulant and/or coagulable plastic dispersions by the effect of heat, i.e. if

dige dispersjoner av ved polymerisasjonen, polykondensasjonen eller polyaddisjon fremstilte polymere, idet polymerenes dis-pergerbarhet i vann kan være sikret såvel ved ikke -ioniske som også anioniske som også kationiske emulgatorer, som på sin side foreligger såvel i form av eksterne, ikke i polymerstruk- dispersions of polymers produced by the polymerization, polycondensation or polyaddition, as the dispersibility of the polymers in water can be ensured by non-ionic as well as anionic as well as cationic emulsifiers, which in turn are available in the form of external, not in polymer struc-

turen kjemisk innbyggede emulgatorer som også i form av kjemisk i polymerstrukturen innbygde interne emulgatorer. De vandige dispersjoner har vanligvis et faststoffinnhold fra 3 til 60, fortrinnsvis 25 til 55 vekt-%. the tour chemically incorporated emulsifiers which also in the form of chemically incorporated internal emulsifiers in the polymer structure. The aqueous dispersions usually have a solids content of from 3 to 60, preferably 25 to 55% by weight.

Spesielt godt egnet er vandige dispersjoner av polymerisater av olefinisk umettede monomere eller vandige polyuretandisper- Particularly suitable are aqueous dispersions of polymers of olefinically unsaturated monomers or aqueous polyurethane dispersions

sjoner. Også naturlige latekser, eksempelvis naturkautsjuklateks, tions. Also natural latexes, for example natural rubber latex,

kan anvendes. De egnede polymerisatdispersjoner eller lateks- can be used. The suitable polymer dispersions or latex

er har vanligvis primærpartikler med en midlere partikkeldia- are usually have primary particles with a mean particle dia-

meter på 0,01 til 10 ym, fortrinnsvis på under 3 ym, og, spes- meters of 0.01 to 10 ym, preferably of less than 3 ym, and, spe-

ielt på under 1 ym. Dette betyr at den ved emulsjonspolymeri-sasjonen fremstilte, meget findelte lateks har fordeler i forhold til de suspensjons- eller perlepolymerisasjon fremstilte polymerisat-dispers jone r. Riktignok kan agglomeratene av ielt of less than 1 ym. This means that the very finely divided latex produced by emulsion polymerization has advantages compared to the polymer dispersion produced by suspension or bead polymerization. Admittedly, the agglomerates of

primærpartiklene ha en flere ganger større partikkeldiameter. the primary particles have a several times larger particle diameter.

Med hensyn til fremstilling av ifølge oppfinnelsen egnede poly-merisatdispers joner skal det henvises til de kjente fremgangs- With regard to the production of polymer dispersions suitable according to the invention, reference should be made to the known processes

måter slik de eksempelvis er omtalt i Houben-Weyl, Makromole- ways such as those described, for example, in Houben-Weyl, Makromole-

kulare Stoffe, bind XIV/1. Som utgangsmaterialer til fremstilling av po1ymerisatdi spersjon en egner kulare Stoffe, volume XIV/1. As starting materials for the production of polymer dispersion it is suitable

seg de vanlige olefiniske umettede monomerer, eksempelvis vinylforbindelser, som styren, akrylnitril, metakrylnitril, akrylsyre, metakrylsyre, (met)akrylsyreester, allylmetakrylat, hydroksyalkylakrylat, akrylsyreamid, etylen, propylen, vinyl-klorid, vinylacetat, vinylpyridin eller halvestere av malein-syre. Foretrukkede divinylforbindelser er butadien-(1,3), 2-metylbutadien-(l,3.). (isopren) , 2 , 3-dimetyl-butadien- (1,3) og the usual olefinic unsaturated monomers, for example vinyl compounds, such as styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, (meth)acrylic acid ester, allyl methacrylate, hydroxyalkyl acrylate, acrylic acid amide, ethylene, propylene, vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl pyridine or half-esters of maleic acid. Preferred divinyl compounds are butadiene-(1,3), 2-methylbutadiene-(1,3). (isoprene), 2, 3-dimethyl-butadiene-(1,3) and

j i j i

2-klor-butadien (kloropren), p-divinylbenzen. 2-chloro-butadiene (chloroprene), p-divinylbenzene.

Ved de foretrukkede polymerisat-dispersjoner dreier det seg om elastiske filmdannende polymerisatdispersjoner, mens de til hårde og sprøe filmer opptørkende dispersjoner vanligvis bare finner anvendelse som tilblandingskomponenter. Av spesiell interesse er eksempelvis de ved emulsjonspolymerisasjon fremstilte styren-butadien-latekser, latekser av butadien og akrylnitril og metakrylsyre, idet disse dispersjoner eventuelt kan være modifisert ved innpolymeriserte akryl- eller metakrylsyre-alkylestere med 1 til 6 karbonatomer i alkylresten i kjente polyvinylacetatdispersjoner, som ved partiell forsåpning kan ha alkoholiske grupperinger, syntetiske polyisoprenlatekser eller naturkautsjuklatekser. Ytterligere egnede polymerisat-dispersjoner er eksempelvis også de kjente polyklorpen-latekser. Spesielt foretrukket er tilsvarende kationiske modifiserte latekser, da disse har en fikserende virkning for de i brun-kullstøv eller torv foreliggende oppløselige bestanddeler. Slike kationiske modifiserte latekser fåes f. eks. når det som monorner medanvendes tertiære nitrogenatomholdige forbindelser som før, under eller i tilknytning til polymerisasjonsreak-sjonen, kan overføres i kationiske grupper, eksempelvis ved nøytralisering av egnet syre, som f. eks. saltsyre, svovelsyre, eller fosforsyre, eller ved kvaternering med et kvater-niseringsmiddel som eksempelvis dimetylsulfat. Polymerisat-dispers jonen med innbyggede anioniske sentre kan eksempelvis fåes ved medanvendelse av karboksylgrupper eller karboksylatgruppeholdige monomere, idet nøytralisasjonen av eventuelt foreliggende karboksylgrupper foretas med baser som eksempelvis natron- eller kalilut, eller trietylamin, under, eller i tilknytning til polymerisasjonen. Eventuelt foreliggende eksterne emulgatorer er eksempelvis fettsåper, harpikssåper, sulfater eller sulfonater med lengre hydrofobe karbonrester, ammoniumsalter på basis av parafinaminer, klorider, sulfater eller nitrater av estere på parafinfettsyrer og aminoalkoholer som dimetylaminoetanol eller polyetylenglykoleter av fettsyrer eller fettsyreamider. The preferred polymer dispersions are elastic film-forming polymer dispersions, while the drying dispersions for hard and brittle films are usually only used as admixture components. Of particular interest are, for example, the styrene-butadiene latexes produced by emulsion polymerization, latexes of butadiene and acrylonitrile and methacrylic acid, as these dispersions may possibly be modified by polymerized acrylic or methacrylic acid alkyl esters with 1 to 6 carbon atoms in the alkyl residue in known polyvinyl acetate dispersions, which with partial saponification can have alcoholic groups, synthetic polyisoprene latexes or natural rubber latexes. Further suitable polymer dispersions are, for example, also the known polychloropen latexes. Corresponding cationic modified latexes are particularly preferred, as these have a fixing effect for the soluble components present in lignite dust or peat. Such cationic modified latexes are obtained, e.g. when, as monomers, tertiary nitrogen atom-containing compounds are used which, before, during or in connection with the polymerization reaction, can be transferred into cationic groups, for example by neutralization of a suitable acid, such as e.g. hydrochloric acid, sulfuric acid, or phosphoric acid, or by quaternization with a quaternizing agent such as, for example, dimethyl sulfate. The polymer dispersion with built-in anionic centers can, for example, be obtained by co-using carboxyl groups or monomers containing carboxylate groups, the neutralization of any carboxyl groups present being carried out with bases such as, for example, caustic soda or potassium hydroxide, or triethylamine, during or in connection with the polymerization. Possible external emulsifiers are, for example, fat soaps, resin soaps, sulfates or sulfonates with longer hydrophobic carbon residues, ammonium salts based on paraffin amines, chlorides, sulfates or nitrates of esters of paraffin fatty acids and amino alcohols such as dimethylaminoethanol or polyethylene glycol ethers of fatty acids or fatty acid amides.

I steden for de eksempelvis nevnte polymerisatdispersjonene Instead of the polymer dispersions mentioned, for example

kan det alternativt, eller i kombinasjon med disse, også anvendes vandige polyuretandispersjoner. Det kan anvendes såvel ikke-ioniske-hydrofile som også kationiske, som-også anionisk modifiserte polyuretandispersjoner, idet det fortrinnsvis anvendes slike polyuretandispersjoner som inneholder de resp. "emulgatorer" i kjemisk innbygget form. Fremstillingen av egnede vandige polyuretandispersjoner er kjent og eksempelvis beskrevet i "Die Angewandte Makromolekulare Chemie" 98, (1981) på sidene 133-165 eller i "Progress in Organic Coatings" 9, (1981), side 281-340. Kationisk modifiserte polyeter-po 1yuretan-dispersjoner anvendes spesielt foretrukket, spesielt hvis fossile lignocelluloser finner anvendelse som fyllstoffer. Estergruppeholdige polyuretandispersjoner er mindre foretrukket på grunn av deres hydrolyseten-dens. Også vandige dispersjoner av forgrenede polyuretaner er foretrukket, som foreligger som sedimenterende og redispergerbare vandige suspensjoner. alternatively, or in combination with these, aqueous polyurethane dispersions can also be used. Both non-ionic-hydrophilic and cationic, as well as anionically modified polyurethane dispersions can be used, preferably using such polyurethane dispersions which contain the resp. "emulsifiers" in chemically incorporated form. The preparation of suitable aqueous polyurethane dispersions is known and described for example in "Die Angewandte Makromolekulare Chemie" 98, (1981) on pages 133-165 or in "Progress in Organic Coatings" 9, (1981), pages 281-340. Cationically modified polyether polyurethane dispersions are used with particular preference, especially if fossil lignocelluloses are used as fillers. Polyurethane dispersions containing ester groups are less preferred because of their tendency to hydrolyze. Aqueous dispersions of branched polyurethanes are also preferred, which are available as settling and redispersible aqueous suspensions.

Fremstilling av de vandige polyuretandispersjoner kan også foregå således at en eventuelt ionisk modifisert NCO-prepolymer blandes med vann, idet det til systemet eventuelt innbland-es eventuelt ionisk modifisert kjedeforlengningsmiddel, eksempelvis et diamin, som etylendiamin, heksametylendiamin eller 4,4'-diaminodicykloheksylmetan (ikke modifisert) resp. natriumsaltet av N-(2-aminoetyl)-2-aminoetansulfonsyre (anionisk modifisert diamin), således at dannelsen av polyuretandis-persjonen forløper under kjedeforlengning (som også kan for-løpe med rent vann under urinstoffdannelse). Production of the aqueous polyurethane dispersions can also take place in such a way that an optionally ionically modified NCO prepolymer is mixed with water, with an optionally ionically modified chain extender being mixed into the system, for example a diamine, such as ethylenediamine, hexamethylenediamine or 4,4'-diaminodicyclohexylmethane ( not modified) or the sodium salt of N-(2-aminoethyl)-2-aminoethanesulfonic acid (anionic modified diamine), so that the formation of the polyurethane dispersion proceeds during chain extension (which can also proceed with pure water during urea formation).

Den således fremstilte NCO-frie dispersjon kan med en gang The NCO-free dispersion produced in this way can be used immediately

i tilknytning til dens fremstilling eller etter vilkårlig lang mellomlagring anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. in connection with its production or after an arbitrarily long intermediate storage is used in the method according to the invention.

De foretfukkede, for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen som komponent B) anvendte kryssbundne polyuerétandispersjoner har dispergerte partikler med en midlere partikkeldiameter på 0,5 til 3 ym som sedimenterer ved flere dagers lagring, er imidlertid lett redispergerbare og danner eksempelvis påført på en glass-plate vannbestandige filmer. The premoistened, cross-linked polyurethane dispersions used for the method according to the invention as component B) have dispersed particles with an average particle diameter of 0.5 to 3 µm which sediment during several days of storage, are however easily redispersible and form, for example, water-resistant films applied to a glass plate .

Prinsipielt kan det sies at ved valg av polymerdispersjon i In principle, it can be said that when choosing polymer dispersion i

slike typer anvendes fortrinnsvis snke som danner myke og elastiske filmer, mens slike som danner sprø eller meget hårde filmer bare kommer til anvendelse som blandingskomponenter med de nevnte foretrukkede typer. De spesielt foretrukkede polymerdispersjoner danner filmer av en hårdhet på under Shore A 98, fortrinnsvis under Shore A 95, og spesielt under Shore A 90. such types are preferably used which form soft and elastic films, while those which form brittle or very hard films are only used as mixing components with the aforementioned preferred types. The particularly preferred polymer dispersions form films of a hardness below Shore A 98, preferably below Shore A 95, and especially below Shore A 90.

Som ytterligere, eventuelt medanvendbare komponenter C) er å nevne vann, som eventuelt tilsettes i systemene for å innstille et vanninnhold av blandingene av A) og B) på 20 til 90 vekt-%, fortrinnsvis 30 til 80 vekt-%, og spesielt 35 til 65 vekt-%. Vannet har for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen en spesielt stor betydning. Det muliggjør ikke bare en findispers fordel-ing av de polymere, men også for fyllstoffene A) og eventuelt for ytterligere tilsetninger B) et unngåelig suspensjons- og/ eller emulgeringsmiddel. Da for hver blanding de optimale vanninnhold avhenger av mange parametere som type og deres mengdeforhold, er det av stor nytte i forforsøk å fastslå disse. Ved anvendelse av for meget Vann er koagulasjonen vanskelig-gjort og det er ofte uunngåelig med en utblødning av polymer-dispers jonen. Med for lite vann blir fyllstoffene med den etterfølgende geldannelse og koagulering ikke innbundet jevnt og slitasjefast. As additional, optionally co-usable components C) is to mention water, which is optionally added in the systems to set a water content of the mixtures of A) and B) of 20 to 90% by weight, preferably 30 to 80% by weight, and especially 35 to 65% by weight. For the method according to the invention, the water has a particularly great importance. It enables not only a finely dispersed distribution of the polymers, but also for the fillers A) and possibly for further additions B) an avoidable suspending and/or emulsifying agent. Since for each mixture the optimal water content depends on many parameters such as type and their quantity ratio, it is of great use in preliminary experiments to determine these. If too much water is used, coagulation is made difficult and it is often unavoidable that the polymer dispersion ion bleeds out. With too little water, the fillers with the subsequent gel formation and coagulation are not bound evenly and wear-resistant.

Ytterligere, eventuelt medanvendte hjelpe- og tilsetningsmid* ler D) er spesielt stabiliserende og/eller kryssbindingsvir-kende stoffer. Hertil hører eksempelvis de kjente kautsjuk-hjelpemidler som kan tjene til kryssbinding som eksempelvis sinkoksyd og/eller svovel som også aldringsbeskyttelsesmiddel til unngåelse av varme- og lysfølsomhet ved autoksydasjon ved innvirkning av oksygen. Egnede aldringsmidler er eksempelvis fenoliske forbindelser eller aromatiske aminer eller imino-tiazoler, som o-tert.-butylfenol, metallsalter av fenoltio-etere, N-fenyl-2-amino-naftalin, fenotiazin og tert.-butyl-pyrokatekin eller 5-benzyliden-3-heksadecyl-o-fenyl-imino-tia-zolidon-(4). Further, possibly co-used auxiliaries and additives* D) are particularly stabilizing and/or cross-linking substances. This includes, for example, the known rubber auxiliaries that can be used for cross-linking, such as zinc oxide and/or sulfur, which are also anti-ageing agents to avoid heat and light sensitivity due to autoxidation when exposed to oxygen. Suitable aging agents are, for example, phenolic compounds or aromatic amines or imino-thiazoles, such as o-tert-butylphenol, metal salts of phenolthio-ethers, N-phenyl-2-amino-naphthalene, phenothiazine and tert-butyl-pyrocatechin or 5-benzylidene -3-hexadecyl-o-phenyl-imino-thia-zolidone-(4).

Til de eventuelt medanvendbare hjelpemidler D) hører spesielt organiske polyisocyanater idet det herunder innen rammen av oppfinnelsen er å forstå såvel de vanlige lavmolekylære polyisocyanater som f. eks. 2,4- og/eller 2,6-diisocyanatotoluen, 4,4<1->diisocyanatodifenylmetan, flytende derivater av dette diisocyanat, eller polyisocyanatblandinger av difenylmetan-rekken (fosgeneringsprodukter av anilin/formaldehydkondensatet) innbefattende deres sumpresidu .som også NCO-prepolymere på basis av enkelt isocyanater av den sist eksempelvis nevnte ty-pe, og polyhydroksylforbindelser av molekylvektområdet 62 The auxiliaries D) that may be used together include organic polyisocyanates in particular, as the scope of the invention includes both the usual low molecular weight polyisocyanates such as e.g. 2,4- and/or 2,6-diisocyanatotoluene, 4,4<1->diisocyanatodiphenylmethane, liquid derivatives of this diisocyanate, or polyisocyanate mixtures of the diphenylmethane series (phosgenation products of the aniline/formaldehyde condensate) including their bottom residue, as well as NCO prepolymers on the basis of single isocyanates of the type last mentioned, for example, and polyhydroxyl compounds of the molecular weight range 62

til 10 000, fortrinnsvis 400 til 6000. For fremstilling av NCO-prepolymerene anvendes fortrinnsvis de fra polyuretankjemien kjente polyeterpolyoler, og spesielt polyeterpolyoler av sistnevnte molekylvektsområdet, idet fortrinnsvis de tilsvarende dioler finner anvendelse som blandingskomponenter ved siden av høyere funksjonelle polyoler. Tri- og høyere-funksjonelle polyoler anvendes alene eller i blanding med difunksjonelle polyoler til styring av den samlede funksjonalitet av NCO-prepolymeren, således at NCO-funksjonaliteten ligger ved 2,1 til 3,5, fortrinnsvis ved 2,2 til 2,8. Ved de nevnte polyester- og spesielt polyeterpolyoler, dreier det seg om de fra polyuretankjemien i og for seg kjente forbindelser. Spesielt foretrukket er de tilsvarende polyeterpolyoler som fremstilles fra etylenoksyd og/eller propylenoksyd i blanding eller i vilkårlig rekkefølge. Ofte er det også en fordel å anvende hydrofilt modifisert NCO-prepolymer. Herved kan det dreie seg såvel om ikke-ioniske hydrofilt modifiserte prepolymere, hvis hydrofili er å tilbakeføre til høyt innhold av inni polyeterkjeden innbyggede etylenoksyd-enheter som også anioniske eller kationiske modifiserte NCO-prepolymere, som fåes når det ved fremstillingen av NCO-prepolymerene medanvendes polyhydroksylforbindelser som har to 10,000, preferably 400 to 6,000. For the production of the NCO prepolymers, the polyether polyols known from polyurethane chemistry are preferably used, and in particular polyether polyols of the latter molecular weight range, with the corresponding diols preferably being used as mixture components alongside higher functional polyols. Tri- and higher-functional polyols are used alone or in admixture with difunctional polyols to control the overall functionality of the NCO prepolymer, so that the NCO functionality lies at 2.1 to 3.5, preferably at 2.2 to 2.8 . The polyester and especially polyether polyols mentioned are compounds known per se from polyurethane chemistry. Particularly preferred are the corresponding polyether polyols which are prepared from ethylene oxide and/or propylene oxide in a mixture or in any order. Often it is also an advantage to use hydrophilic modified NCO prepolymer. This can refer to both non-ionic hydrophilically modified prepolymers, whose hydrophilicity can be traced back to a high content of ethylene oxide units built into the polyether chain, as well as anionic or cationic modified NCO prepolymers, which are obtained when, in the production of the NCO prepolymers, polyhydroxyl compounds which have

ioniske sentre eller i ioniske sentre overførbare sentre. ionic centers or in ionic centers transferable centers.

Slike polyhydroksylforbindelser er eksempelvis aminopolyetere Such polyhydroxyl compounds are, for example, amino polyethers

som fåes ved alkoksylering av nitrogenholdig startmolekyler, eksempelvis alkoksyleringsproduktene av N-metyl-dietanolamin, etanolamin, anilin eller etylendiamin, eller sulfonatgruppe-holdige polyeterdioler, eksempelvis av US-patent 4 108 814 nevnte type, eller karboksyl- eller karboksylatgruppeholdige flerverdige alkoholer, som eksempelvis vinsyre eller dimetylolpropionsyre, resp. deres alkalisalter. I tilfelle anvendelse av tert.-hitrogenholdige polyhydroksylforbindelser ved fremstilling av NCO-prepolymeren, kan overføring av de tertiære nitrogenatomer til ammoniumgrupper foregå eksempelvis ved etterfølgende kvaternering, mens overføringen av de eventuelt i første rekke foreliggende karboksylgrupper til karbok-sylatgrupper kan foregå ved innvirkning av baser, eksempel- which is obtained by carboxylation of nitrogenous starting molecules, for example the carboxylation products of N-methyl-diethanolamine, ethanolamine, aniline or ethylenediamine, or sulfonate group-containing polyetherdiols, for example of the type mentioned in US patent 4 108 814, or carboxyl or carboxylate group-containing polyhydric alcohols, such as tartaric acid or dimethylolpropionic acid, resp. their alkali salts. In the case of the use of tert.-nitrogen-containing polyhydroxyl compounds in the production of the NCO prepolymer, the transfer of the tertiary nitrogen atoms to ammonium groups can take place, for example, by subsequent quaternization, while the transfer of the possibly primarily present carboxyl groups to carboxylate groups can take place by the action of bases , Example-

vis av trietylamin i tilknytning til prepolymerdannelse. show of triethylamine in connection with prepolymer formation.

De eventuelt medanvendte polyisocyanater har vanligvis en (midlere) funksjonalitet på minst 2, fortrinnsvis minst 2,1, The optionally co-used polyisocyanates usually have an (average) functionality of at least 2, preferably at least 2.1,

og spesielt på minst 2,5. I tilfelle den foretrukkede anvendelse av NCO-prepolymerene har disse et NCO-innhold på 2 til 12 vekt-%, fortrinnsvis på 2,5 til 8 vekt-%. and especially of at least 2.5. In the case of the preferred use of the NCO prepolymers, these have an NCO content of 2 to 12% by weight, preferably of 2.5 to 8% by weight.

Under visse forutsetninger kan også direkte alle til NCO-pre-polymerfremstillingen nødvendige utgangskomponenter anvendes ved den helkontinuerlige produksjon av de ifølge oppfinnelsen fylte bæremasser, dvs. den separate NCO-prepolymerfremsti Iling og mellomlagring er ikke absolutt nødvendig. Det har ved denne "in situ"-prepolymerfremstillingen vist seg tilstrekkelig når det fremfor alt i lav- eller høymolekylære polyoler, spesielt i foretrukket anvendte polyeterpolyoler og eventuelt ytterligere H-acide kjedeforlengningsmidler, bringes mest mulig til reaksjon i kort tid i en gjennornstrøm-ningsblanding med fortrinnsvis aromatiske di- og polyisocyanater, f. eks. bare 10 til 60 sekunder ved forhøyede temperaturer på 50 til 120°C, fortrinnsvis 80 til 100°C. Under certain conditions, all starting components necessary for the NCO pre-polymer production can also be directly used in the fully continuous production of the carrier masses filled according to the invention, i.e. the separate NCO pre-polymer production and intermediate storage are not absolutely necessary. In this "in situ" prepolymer production, it has proved sufficient when above all in low or high molecular weight polyols, especially in preferably used polyether polyols and any additional H-acidic chain extenders, as much as possible is brought into reaction for a short time in a regennorn flow mixture with preferably aromatic di- and polyisocyanates, e.g. only 10 to 60 seconds at elevated temperatures of 50 to 120°C, preferably 80 to 100°C.

Når isocyanatinnholdet etter denne korte tid ligger under 50 %, fortrinnsvis under 25 % over den beregnede verdi for NCO-pre-polymeromsetningen, virker den ufullstendige NCO-prepolymer-dannelsen ikke uheldig på egenskapene av de dermed fremstilte bæremasser, på den annen side er denne fremgangsmåte av stor fordel for det helkontinuerlige produksjonsforløp, spesielt når det skal anvendes NCO-prepolymere med begrenset levetid eller sterk økning av viskositeten ved lagring. Slike NCO-prepolymere er f. eks. slike som inneholder innbygget visse mengder av tertiær amingruppeholdige forbindelser, eksempelvis tertiær aminholdige di- eller trioler. When the isocyanate content after this short time is below 50%, preferably below 25% above the calculated value for the NCO-pre-polymer conversion, the incomplete NCO-prepolymer formation does not have an adverse effect on the properties of the carriers thus produced, on the other hand, this method of great advantage for the fully continuous production process, especially when NCO prepolymers with a limited lifetime or a strong increase in viscosity during storage are to be used. Such NCO prepolymers are e.g. those which contain built-in certain amounts of tertiary amine group-containing compounds, for example tertiary amine-containing di- or triols.

De. eksempelvis nevnte polyisocyanater anvendes, hvis overhodet, i mengder inntil 25, fortrinnsvis inntil 15 vekt-%, referert til tørrstoffkomponentene A) og B). I denne forbindelse må The. for example, said polyisocyanates are used, if at all, in amounts of up to 25, preferably up to 15% by weight, referred to the dry matter components A) and B). In this connection must

det imidlertid fremheves i tilfelle anvendelse av fossile lignocellulosepulvere, spesielt av torv, og/eller brunkullpulvere komponent A) i kombinasjon med ionisk modifiserte polymerdispersjoner som komponent B), at det fortrinnsvis kan sees bort fra anvendelsen av ikke-ioniske eller kationiske NCO-prepolymere eller bare anvendes lavmolekylære di- og/eller trifunksjon-elle polyisocyanater.i underordnede mengder. De organiske polyisocyanater emulgeres hvis de ikke er dispergerbare i vann i polymerdispersjonen, eller hvis de har hydrofile sentre, og derfor er dispergerbare i vann, anvendes de fortrinnsvis som vannemuls j oner. however, it is emphasized in the case of the use of fossil lignocellulosic powders, especially of peat, and/or lignite powders component A) in combination with ionically modified polymer dispersions as component B), that the use of non-ionic or cationic NCO prepolymers can preferably be disregarded or only low molecular weight di- and/or trifunctional polyisocyanates are used in minor amounts. The organic polyisocyanates are emulsified if they are not dispersible in water in the polymer dispersion, or if they have hydrophilic centers and are therefore dispersible in water, they are preferably used as water emulsions.

Hvis det anvendes ionisk modifiserte polymerdispersjoner B) og ionisk modifiserte polyisocyanater, spesielt NCO-prepolymere er det ikke ubetinget nødvendig at disse utgangsmåterialer lar seg laste på samme måte. Således er det eksempelvis mulig å kombinere anioniske polymerdispersjoner med kationiske NCO-prepolymere eller omvendt, således at det finner sted en amfolyttdannelse resp. idet den kationiske NCO-prepolymer tjener som koagulant for dispersjonen. If ionically modified polymer dispersions B) and ionically modified polyisocyanates, especially NCO prepolymers, are used, it is not absolutely necessary that these starting materials can be loaded in the same way. Thus, for example, it is possible to combine anionic polymer dispersions with cationic NCO prepolymers or vice versa, so that an ampholyte formation takes place or with the cationic NCO prepolymer serving as coagulant for the dispersion.

For gjennomføring av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen sammen-blandes komponentene A) og B) og eventuelt C) og D) med hverandre ved 10 til 70°C, fortrinnsvis 20 til 40°C, idet i tilfelle anvendelsen av fyllstoffer som har sure grupper, eksempelvis av huminsyreholdige brunkull, eller av huminsyreholdig torv, medanvendes fortrinnsvis tert.-nitrogenholdig polyisocyanater, hvorved ved humatdannelse huminsyrenes vannoppløs-elighet nedsettes eller underbindes. Ved denne arbeidsmåte anvendes fortrinnsvis anionisk modifiserte polymerdispersjoner som komponent B). De ved gjennomblanding av utgangskomponentene dannede blandinger har ved medanvendelse av skum-stoffer fortrinnsvis et innhold av tørrstoff på 35 til 120 kg/m 3 , uten medanvendelse av skumstoffer på 150-350 kg/m 3. I tilfelle medanvendelsen av spesifikke tyngre fyllstoffer, eksempelvis magnetitt, ligger disse verdier med forfremstilte skumstoffdeler forholdsvis lavt,uten skumstoffer imidlértid ca. 400 kg/m^ suspensjon. I mange anvendelsestilfeller, eksempelvis ved den biologiske awannrensning, må bæremassene imidlertid minst delvis bringes og holdes i bevegelse. Derfor må slike spesifikt tunge fyllstoffer med innhold av tørrstoff over 50 kg/m 3 suspensjon anvendes relativt findelt, fortrinnsvis med en partikkeldiaméter på under 5 mm eller fortrinnsvis under 2 mm. I tilknytning til gjennomblandingen foregår koaguleringen av polymerdispersjon B). Herved dreier det seg om en komplisert kolloid kjemisk prosess som påvirkes av mange parametere og foregår mer eller mindre hurtig i flere trinn. Koagulasjonen kan foregå såvel ved væreIsestemperatur ved tilsetning av et egnet koaguleringshjelpemiddel, som også i tilfelle anvendelse av varmelabile dispersjoner B), en varmebehandling ved 40 til 100°C, fortrinnsvis 60 til 100°C. Egnede koaguleringshjelpemidler (fnokningsmidler resp. koagulanter) er i tilfelle anvendelse av ioniske modifiserte dispersjoner elektrolytter som innforlives i blandingene, fortrinnsvis i form av fortynnede dvs. 0,5 til 5 vekt-%-ig, fortrinnsvis 1-2 %-ig vandig oppløsninger. Egnede elektrolytter er eksempelvis natrium-klorid, magnesiumklorid, magnesiumsulfat, kalsiumklorid eller trinatriumfosfat. Også sterkt fortynnede mineralsyrer som svovel- salpeter- eller saltsyre eller også karboksylsyrer som eddik- eller maursyre er egnet som fnokingsmiddel. Likeledes egnet er tilsetningen av eventuelt høyere konsentrerte 10 - 30 vekt-%-ig motsattladede polymerdispersjoner i tilknytning til fremstillingen av blandingen, idet bæremassene ifølge oppfinnelsen fremkommer med amfolytt karakter. Ofte er det også hensiktsmessig å tilveiebringe koaguleringen såvel ved tilsetningen av et fnokningsmiddel som også ved en varmebehandling. To carry out the method according to the invention, the components A) and B) and optionally C) and D) are mixed with each other at 10 to 70°C, preferably 20 to 40°C, in the case of the use of fillers that have acidic groups, for example of humic acid-containing lignite, or of humic acid-containing peat, tert.-nitrogen-containing polyisocyanates are preferably also used, whereby the water solubility of the humic acids is reduced or reduced by humate formation. In this way of working, anionically modified polymer dispersions are preferably used as component B). The mixtures formed by thorough mixing of the starting components, with the combined use of foam substances, preferably have a dry matter content of 35 to 120 kg/m 3 , without the combined use of foam substances of 150-350 kg/m 3. In the case of the combined use of specific heavier fillers, for example magnetite, these values with prefabricated foam parts are relatively low, without foams, meanwhile approx. 400 kg/m^ suspension. However, in many applications, for example in the case of biological wastewater treatment, the carrier masses must at least partially be brought and kept in motion. Therefore, such specifically heavy fillers with a dry matter content of more than 50 kg/m 3 suspension must be used relatively finely divided, preferably with a particle diameter of less than 5 mm or preferably less than 2 mm. In connection with the thorough mixing, the coagulation of polymer dispersion B) takes place. This involves a complicated colloidal chemical process that is affected by many parameters and takes place more or less quickly in several steps. The coagulation can take place both at freezing temperature by adding a suitable coagulation aid, as well as in the case of using heat-labile dispersions B), a heat treatment at 40 to 100°C, preferably 60 to 100°C. Suitable coagulation aids (flocculating agents or coagulants) are, in the case of the use of ionic modified dispersions, electrolytes which are incorporated into the mixtures, preferably in the form of diluted, i.e. 0.5 to 5% by weight, preferably 1-2% aqueous solutions. Suitable electrolytes are, for example, sodium chloride, magnesium chloride, magnesium sulphate, calcium chloride or trisodium phosphate. Highly diluted mineral acids such as sulfuric, nitric or hydrochloric acid or also carboxylic acids such as acetic or formic acid are suitable as fumigants. Equally suitable is the addition of any higher concentrated 10 - 30% by weight oppositely charged polymer dispersions in connection with the preparation of the mixture, as the carrier masses according to the invention appear with an ampholyte character. Often it is also appropriate to provide the coagulation both by the addition of a flocculant and also by a heat treatment.

Overraskende har også ikke-ioniske lavere- eller høyeremole-kylære polyisocyanater, spesielt på anioniske polymerdispersjoner en fordelaktig innvirkning med hensyn til koaguleringen således at det ofte allerede ved væreIsestemperatur eller svakt forhøyet temperatur foregår en god styrbar generell gele-dannelse og koagulering også uten vanlig koaguleringsmiddel. Surprisingly, non-ionic lower- or higher-molecular polyisocyanates, especially on anionic polymer dispersions, have a beneficial effect with regard to the coagulation, so that a good controllable general gel formation and coagulation takes place even without the usual coagulant .

I tilfellet anvendelse av en temperaturbehandlet til koagulering av varmesensible dispersjoner kan det f. eks. foregå i et varmeskap, eventuelt under redusert trykk ved temperaturer på 80 til 100°C, eller i varmluftkanalen ved 60 til 100°C, fortrinnsvis 85 til 97°C, idet vannet eventuelt delvis eller i mange tilfelle omtrent fullstendig fjernes. En spesiell type av varmekoaguleringen er innvirkningen av infrarødstråling eller av mikrobølger. I tilfelle innvirkning av mikrobølger, overføres ofte de i fyllstoffene finfordelte polymerdispersjoner i løpet av 20-60 s-ekunder til en i vann oppløselig film, som slitasjefast binder fyllstoffene. Polymerbæremassene med en relativ lav spesifikk vekt slik de eksempelvis fåes ved medanvendelse av forhandfremstilt e, PUR-skumstof f granulater, In the case of using a temperature-treated for coagulation of heat-sensitive dispersions, it can e.g. take place in a heating cabinet, possibly under reduced pressure at temperatures of 80 to 100°C, or in the hot air duct at 60 to 100°C, preferably 85 to 97°C, the water possibly being partially or in many cases almost completely removed. A special type of heat coagulation is the effect of infrared radiation or microwaves. In the event of the impact of microwaves, the finely divided polymer dispersions in the fillers are often transferred within 20-60 seconds to a water-soluble film, which wear-resistant binds the fillers. The polymer carriers with a relatively low specific weight such as are obtained, for example, by using pre-manufactured PUR foam granules,

kan til fullstendiggjøring av koagulasjonen og eventuelt samtidig innsiktning til adskillelse av bestemte kornstørrelser ved hjelp av varm luftstrøm, føres i en syklon, idet det i løpet av kort tid fåes produkter av liten restfuktighet. can be passed through a cyclone to complete the coagulation and, possibly at the same time, to separate specific grain sizes by means of a hot air flow, as products with little residual moisture are obtained within a short time.

Under koagulasjonsprosessen bør blandingen dessuten bare beveges måtelig, hvis det ikke anvendes porøse skumstoffpartikler som fyllstoff A). Fortrinnsvis skal bevegelsen av blandingen under koaguleringen helt utebli for at det ikke skal bli tilbake fyllstoff-primærpartikler som ikke er omhyllet av den koagu-lerende dispersjon. Bare ved medanvendelse av åpencellede skumstoffer er dette punkt mindre kritisk, således at koa-guleringene overraskende sogar kan foregå under livlig bevegelse av blandingen, således at skumstoffpartiklene ikke sammenkleber med hverandre. During the coagulation process, the mixture should also only be moved moderately, if porous foam particles are not used as filler A). Preferably, the movement of the mixture during coagulation should be completely absent so that no primary filler particles remain which are not enveloped by the coagulating dispersion. Only when using open-celled foams is this point less critical, so that the coagulations surprisingly can even take place during lively movement of the mixture, so that the foam particles do not stick together.

En sjokkaktig koagulering av dispersjonen skal imidlertid helt spesielt foretrukket bare foregå i hvilende tilstand av den samlede blanding, hvorpå det må påpekes at det vandige binde-middel på forhånd ble jevnt fordelt. A shock-like coagulation of the dispersion should, however, preferably only take place in a resting state of the overall mixture, after which it must be pointed out that the aqueous binder was evenly distributed in advance.

Gjennomføringen av koaguleringen innforlives således til blandingen av komponentene A) og B) og eventuelt C) og D) i tilfelle en ionisk koagulasjon av fnokningsmiddelet ved gjennomblanding hvorpå deretter bortsett fra de nevnte uttak overlappes reaksjonsblandingen med seg selv uten ytterligere bevegelse. Koagulasjonen starter alt etter typen av polymerdispersjonen, alt etter typen av fyllstoff og fnokningsmiddel i løpet av et tidsrom på 30 sekunder til 10 minutter, fortrinnsvis under 3 minutter, etter tilsetning av fnokningsmidlet, og kan hvis ønsket som anført aksellereres ved at det samtidig foregår varmebehandling. I tilfelle overnevnte anvendelse av ioniske NCO-polymere som har en annerledes ladning enn polymerdispersjonen B) , foregår tilsetningen av slike ioniske prepolymere fortrinnsvis etter fremstillingen av blandingene A) og B), og eventuelt C) og D) (med unntak av nevnte polymere), således at den med The carrying out of the coagulation is thus incorporated into the mixture of components A) and B) and possibly C) and D) in the case of an ionic coagulation of the flocculant by mixing, after which, apart from the aforementioned outlets, the reaction mixture is overlapped with itself without further movement. Coagulation starts depending on the type of polymer dispersion, depending on the type of filler and fluffing agent within a period of 30 seconds to 10 minutes, preferably less than 3 minutes, after the addition of the fluffing agent, and can, if desired, as stated, be accelerated by concurrent heat treatment . In the case of the above-mentioned use of ionic NCO polymers that have a different charge than the polymer dispersion B), the addition of such ionic prepolymers preferably takes place after the preparation of the mixtures A) and B), and possibly C) and D) (with the exception of said polymers) , so that the with

de prepolymere med vann bevirkede kryssbinding (under dannelse av polyurinstoffer) går sammen ned den ved deres ioniske ladning spesielt hurt.tig frembragte koagulasjon av polymerdispersjonen. Hvis polymeren har H-azide grupper kan polyuretan-urinstoffet sogar over homøopolare bindinger forenes med den polymere. the crosslinking of the prepolymers caused by water (during the formation of polyureas) goes together down the coagulation of the polymer dispersion produced by their ionic charge particularly quickly. If the polymer has H-azide groups, the polyurethane-urea can even unite with the polymer via homeopolar bonds.

Fremstillingen av blandingen av komponentene A) og B) og eventuelt C) og D) og også innblanding av fnokningsmiddelet foregår i ønskelige blandeaggregater eksempelvis i et snekketrau, eller under anvendelse av en knaer eller blandere utrustet med plogskjærlignende verktøy. Etter koagulering fremkommer bæremassene i stykkform eller som granulat og kan hvis ønsket, videreknuses mekanisk. Ofte er det hensiktsmessig å fjerne eventuelt medanvendte ioniske koagu-leringsh jelpemiddel ved utvasking av de dannede bæremasser med vann, hvis disse påvirker lagringsstabiliteten eller kunne forstyrres ved den senere anvendelse. The preparation of the mixture of components A) and B) and possibly C) and D) and also mixing of the fluffing agent takes place in desirable mixing aggregates, for example in a screw trough, or using a kneader or mixer equipped with a ploughshare-like tool. After coagulation, the carrier masses appear in lump form or as granules and can, if desired, be crushed further mechanically. It is often appropriate to remove any co-used ionic coagulating agents by washing out the formed carrier masses with water, if these affect the storage stability or could be disturbed during the later use.

Gjennomføringen av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan foregå såvel kontinuerlig som også diskontinuerlig. The implementation of the method according to the invention can take place both continuously and discontinuously.

En helt spesiell metode av fremstillingen av bæremassene består i tilfelle anvendelse av mykskum- A very special method of the production of the carrier masses consists in the case of the use of soft foam

stoffer som komponent A) i at med en gang etter gjennomblanding av utgangskomponentene og ennå før anvendelsen av koaguleringen, sammenpresses blandegodset eventuelt sammen med koa-guleringsh jelpemiddelet i en egnet innretning, eksempelvis en kasseformet metallbeholder til en brøkdel av øsvolumet, og koaguleringen gjennomføres under trykk og eventuelt varmeinnvirk-ning for således å få en bæremasse av en forhåndsgitt di-mensjon og tetthet. substances such as component A) in that immediately after thorough mixing of the starting components and still before the application of the coagulation, the mixture is compressed together with the coagulation aid in a suitable device, for example a box-shaped metal container to a fraction of the ladle volume, and the coagulation is carried out under pressure and possibly heat action to thus obtain a carrier mass of a predetermined dimension and density.

Denne metode er av spesiell interesse, når spesielt lette poly-uretanblokkskumstoffer anvendes som komponent A). Når det gåes ut fra skumstoffavfall av tetthet 25 kg/m^, kan det således eksempelvis ved medanvendelse av bare 15 vekt-% poly-merdispers jon (referert til faststoff), fremstilles sammensatte skumstoffer med en 6 t-,i 1 10-ganger øket romvekt. This method is of particular interest when particularly light polyurethane block foams are used as component A). When it is assumed that foam material waste has a density of 25 kg/m^, it is thus possible, for example, by co-using only 15% by weight of polymer dispersion (referred to solids), to produce composite foam materials with a 6 t-,i 1 10-fold increased space weight.

De pressede formskumstoffer kan kuttes i lag av ønsket tykkel-se eller i folier eller knuses i ønskelig størrelse i hakkere. The pressed molded foam materials can be cut into layers of the desired thickness or into foils or crushed into the desired size in choppers.

Fremstillingen av bæremassene ifølge oppfinnelsen som fremstilles uten medanvendelse av skumstoffer som komponent A), resp. som del av komponent A), fører som allerede antydet til bærematerialer av en betraktelig høyere spesifikk vekt. The production of the carrier masses according to the invention, which are produced without the co-use of foam substances as component A), resp. as part of component A), as already indicated, leads to carrier materials of a considerably higher specific gravity.

I vandige suspensjoner har polymerbæremassene ved 100 volum-% fylling (uten overstående vann) et innhold av tørrstoff (TS) på 40 til 350 mg/m . De med skumstoffer fremstilte typer har i vandige suspensjoner et foretrukket PS-innhold på 40-95 kg/m , sammenlignbare typer, med unntak av de med torv fremstilte, uten skumstoffdeler med TS-innhold på 150-350 kg/m<3>. På grunn av innsparing av utgangskomponentene (ved samme volumsus-pensjon),.en ofte større oppvekstflate for mikroorganismer og en lett håndterbar og etter ønsket varierbar anvendelse i et fast-, strømning- eller hvirvelsjikt, har de høyfylte bæremasser ifølge oppfinnelsen en godt utformet åpencellet struktur det spesielle fortrinn. Som anført ovenfor varierer tett-heten av bæremassen i avhengighet av type og mengdeforhold av utgangskomponentene, dens vanninnhold ved fremstillingen, av den omtalte eventuelt anvendte kompresjons-grad, og spesielt i avhengighet av spesifikk vekt av de anvendte fyllstoffer A) innen vide grenser, og ligger med et midlere vanninnhold på 50 vekt-%, vanligvis en volumvekt på In aqueous suspensions, the polymer carriers at 100% volume filling (without excess water) have a solids content (TS) of 40 to 350 mg/m . The types made with foams have a preferred PS content of 40-95 kg/m in aqueous suspensions, comparable types, with the exception of those made with peat, without foam parts with a TS content of 150-350 kg/m<3>. Due to the saving of the starting components (at the same volume suspension), an often larger growth surface for microorganisms and an easily manageable and as desired variable application in a fixed, flow or vortex bed, the highly filled carrier masses according to the invention have a well-designed open cell structure the special advantage. As stated above, the density of the carrier mass varies depending on the type and quantity ratio of the starting components, its water content during production, on the mentioned possibly applied degree of compression, and especially depending on the specific weight of the fillers used A) within wide limits, and lies with an average water content of 50% by weight, usually a volume weight of

300 til 700, fortrinnsvis 400 til 550 kg/m<3>. Vannopptaksevnen av bæremassene (WAF, forklaring nedenfor i eksempeldelen) ligger ved 30 til 96 vekt-% vann, referert til samlet tørrvekt, fortrinnsvis over 85 vekt-%. En midlere partikkelstørrelse av de vanligvis i stykket form eller som granulater dannede fremgangsmåteprodukter ligger i avhengighet av partikkelstørrelsen av de anvendte fyllstoffer A), og i avhengighet av agglomerat-dannelsen under gjennomblandingen uten anvendelse av skumstoffer, ved 1-10 mm, fortrinnsvis under 5 mm. Den ytterligere agg-1 omeratdannel sen kan unngås i stor grad ved hurtig omh.ylling av fyl 1 - legemene med polymerdispersjonen. De med forfremstilte skum-stoffer tilsvarende lettere polymerbæremasser kan også frem-komme og anvendes i vesentlig større partikler. Bæremassene som fremstilles ifølge oppfinnelsen foreligger i fyllstoffene spesielt i foretrukket anvendte skumstoffer med hensyn til deres opprinnelige struktur og fysikalske egenskaper, av helt endret form. Celle-strukturen av de anvendte, fortrinnsvis mykelastiske PUR-skum-stoffer er som elektronmikroskopiske opptak tydlig viser, vesentlig forsterket ved koaguleringen ifølge oppfinnelsen av polymere fra vandig fase. De koagulerte polymere omhyller cellestegene av skumstoffene, og blir således en integrert be- 300 to 700, preferably 400 to 550 kg/m<3>. The water absorption capacity of the carrier masses (WAF, explained below in the example section) is 30 to 96% by weight of water, referred to total dry weight, preferably above 85% by weight. An average particle size of the process products usually formed in piece form or as granules is dependent on the particle size of the fillers A) used, and in dependence on the agglomerate formation during thorough mixing without the use of foaming agents, at 1-10 mm, preferably below 5 mm . The further formation of aggregates can be largely avoided by quickly coating the filler bodies with the polymer dispersion. Those with pre-made foam substances corresponding to lighter polymer carrier masses can also be produced and used in significantly larger particles. The carrier masses produced according to the invention are present in the fillers, especially in preferably used foams with regard to their original structure and physical properties, of a completely changed form. The cell structure of the used, preferably soft-elastic PUR foam substances is, as electron microscopic recordings clearly show, substantially reinforced by the coagulation according to the invention of polymers from the aqueous phase. The coagulated polymers envelop the cell steps of the foam materials, and thus become an integrated

standdel av disse under matriksaktig ;slitas jef ast innbinding, ved fortrinnsvis anvendte fyllstoffer som brunkullstøv, således at cellerommene riktignok blir mindre eller delvis fylt, men forblir høyelastiske, og med en på 2-5-ganger øket spesifikk vekt, referert til det anvendte skumstoff. Av de ubrukbare oppsvømmende avfallsskumstoffer blir det derved i vann langsomt senkende bæremasser med høy spesifikk fasthet , meget høy vannopptaksevne og gjennomtrengbare oppvekstflater og be-skyttelsesrom for mikroorganismer. part of these under matrix-like binding is worn out, with preferably used fillers such as lignite dust, so that the cell spaces are admittedly less or partially filled, but remain highly elastic, and with a 2-5 times increased specific weight, referred to the foam material used . The unusable floating waste foams thereby become slowly sinking carrier masses with high specific strength, very high water absorption capacity and permeable growth surfaces and protective spaces for microorganisms.

Til regulering av den spesifikke vekt, kan det ved fremstilling av disse høyfylte polyuretan(urinstoff)masser også anvendes uorganiske fyllstoffer i finfordelt form, hvorved det innstilles den nødvendige spesifikke vekt, for klarvæsken og eventuelt kan oksygenoverføringen på bakteriene begunstiges. To regulate the specific weight, in the production of these highly filled polyurethane (urea) masses, inorganic fillers can also be used in finely divided form, whereby the required specific weight is set for the clear liquid and possibly the transfer of oxygen to the bacteria can be favoured.

De vannsvellede hydrofile bærere fremstilt ifølge oppfinnelsen er i foretrukket innstilling mykelastiske, for det meste tørt-følende slitasjefaste partikler, og lar seg suspendere, i vann og der svever eller fortrinnsvis synker langsomt. The water-swollen hydrophilic carriers produced according to the invention are preferably soft-elastic, mostly dry-feeling wear-resistant particles, and can be suspended in water and there float or preferably sink slowly.

Det var ikke mulig å forutse at de med fyllstoffer, som brunkull, høyfylte eventuelt skumstoffholdige polymere som bærere med sterkt hydrofile egenskaper i homogen og cellet struktur kunne fremstilles tilstrekkelig slitasjefaste, ha en så gunstig innvirkning på den biologiske klaring, enskjønt fyllstoffene av aktiv type, som f. eks. brunkull ligger innleiret innen den som mat-triks fungerende polymermasse, og biomassen av bakteriene i første rekke befinner seg i den ytre, koherent vandige fase, først der vokser det opp utenifra og innad. It was not possible to foresee that those with fillers, such as lignite, highly filled possibly foam-containing polymers as carriers with strong hydrophilic properties in a homogeneous and cellular structure could be produced sufficiently wear-resistant, have such a favorable effect on the biological clearance, although the fillers of active type, like for example. lignite is embedded within the polymer mass that acts as a food trick, and the biomass of the bacteria is primarily in the outer, coherent aqueous phase, only then does it grow from the outside in.

De ved oppfinnelsen anvendte bærere, egner seg for de fleste av de vanlige fremgangsmåter til biologisk, aerob eller anaerob klaring av avvann, såvel i industrielle som også i kommu-nale klaringsanlegg. The carriers used in the invention are suitable for most of the usual methods for biological, aerobic or anaerobic clarification of waste water, both in industrial as well as in municipal clarification plants.

I henhold til teknikkens stand, er anvendelsen av mykskumstoffer på polyuertanbasis beskrevet som bærere i biologiske rensefremgangsmåter av avvann. Det har imidlertid vist seg at lett skum-stoffer av vanlig romvekt på 15-35 kg/m<3> slik de finnes i handelen som skumstoff-avfall på ingen måte alene med resultat kan benyttes som bærematerialer i klareslam-bekkener. Disse skumstoffer svømmer alltid opp, fører til tilstopninger og andre ugunstige karakteristikker av deres forhold i klaringsanlegg. Polyuretanmykskumstoffer med relativt høye vekter på ca. 90 kg/m<3>, er riktignok noe gunstigere, befinner seg imidlertid også etter måneder (se sammenligningseksempel) til en betraktelig del svømmende på klarbekkenets overflate. De fører også alt etter lagtykkelsen av skumstoffet til tilstopninger i avløpet, eller føres sågar ut med avløpet. Slike oppsvømmede skumstoffer er sterkt uvirksomme for biomassene og gir ofte omtrent uovervinnelige tekniske vanskeligheter. Heller ikke tilsetningen av aktivkull til skumstoffene medfører fordeler, selv ikke når disse på forhånd er mekanisk innpresset i skumstoffet. According to the state of the art, the use of polyurethane-based soft foams is described as carriers in biological wastewater treatment processes. However, it has been shown that light foam substances of a normal density of 15-35 kg/m<3> as they are found in the trade as foam waste can in no way be used with results alone as carrier materials in clear sludge basins. These foams always float up, leading to clogging and other unfavorable characteristics of their conditions in clarification facilities. Polyurethane foams with relatively high weights of approx. 90 kg/m<3>, is admittedly somewhat more favorable, but also after months (see comparative example) a considerable amount is found floating on the surface of the clear basin. Depending on the layer thickness of the foam, they also lead to blockages in the drain, or are even carried out with the drain. Such foamed foams are highly inactive for the biomasses and often present almost insurmountable technical difficulties. Neither does the addition of activated carbon to the foams bring benefits, even when these are mechanically pressed into the foam in advance.

Den biologiske omdannelse av organiske forurensninger ved hjelp av bakterier under oksygenforsørgning i bakteriemasser som overveiende består av kullhydrater og proteiner og danner seg ved formering til C02 og vann, videre eventuelt nitrater betegnes som aerob avvannsrensning. The biological transformation of organic pollutants by means of bacteria under oxygen supply in bacterial masses which predominantly consist of carbohydrates and proteins and are formed by multiplication to C02 and water, further possibly nitrates is referred to as aerobic wastewater treatment.

Omdannelsen av organiske forurensninger, fortrinnsvis kullhydrater, eggehvite og fett uten oksygetilførsel ved hjelp av syre-dannende bakterier, sulfatreduserende bakterier og metanfrem-bringende bakterier under dannelse av svovelhydrogen, karbon-dioksyd og spesielt metan, betegnes som anaerob avvannsrensning. The conversion of organic pollutants, preferably carbohydrates, egg whites and fats without oxygen supply by means of acid-forming bacteria, sulphate-reducing bacteria and methane-producing bacteria with the formation of hydrogen sulphide, carbon dioxide and especially methane, is referred to as anaerobic wastewater treatment.

De ifølge oppfinnelsen, høyfylte, sterkt vannopptakbare polymerbæremasser bevirker såvel i roende som også i fortrinnsvis beveget tilstand en forbedret biologisk rensning av avvann, spesielt overraskende også av i avvann meget små konsentrasjoner av skadestoffer, eksempelvis under 500 ug/l, hvilket er meget viktig for sluttrensningstrinnet i klaringsanlegg til uklander-lig avløp av klare vann. According to the invention, the highly filled, highly water-absorbable polymer carrier masses both in a quiescent state and preferably in a moving state effect an improved biological purification of waste water, especially surprisingly also of very small concentrations of harmful substances in waste water, for example below 500 ug/l, which is very important for the final purification step in clarification plants for impeccable drainage of clear water.

Rensningen kan derfor foregå i det første The cleaning can therefore take place in the first place

og/eller i' etterkoblede ytterligere aktivtrinn, idet man til-fører bæreren på ønskelige steder til et eller flere kombinerte aktivslambekkener. Da polymerbærermassene fremstilt ifølge oppfinnelsen som bærere på tross av deres relativt små mengder av polymere i høy grad er slitasjefaste i vann, kan de såvel anvendes i klaringsbekkener med høy turbulens, som også i beholdere med ikke, eller bare litt, beveget klaringsslam, dvs. de høyfylte polymerbæremasser kan anvendes i tilsvarende hvirvel-, strømnings-eller fastlagringsanordning. and/or i' subsequent further activation steps, adding the carrier at desirable locations to one or more combined activated sludge basins. As the polymer carrier masses produced according to the invention as carriers, despite their relatively small amounts of polymers, are highly wear-resistant in water, they can be used in clarification basins with high turbulence, as well as in containers with no, or only slightly, moved clarification sludge, i.e. the highly filled polymer carrier masses can be used in a corresponding vortex, flow or fixed storage device.

Ved innføring av luft og/eller (ren) oksygen, oppstår ved de i stort omfang gjennomførte aerobe klaringsfremgangsmåter,.en betraktelig turbulens. Derved holdes i et såkalt flytende hvirvelsjikt de høyfylte polymerbæremassene og aktivslammet i livlig bevegelse. Likevel danner det seg på overflaten( delvis også i de indre av den høyfylte polymer, en bakterierase som, som beskrevet i den eks-perimentelle del, overraskende oppnår en øket renseytelse. Det i den polymere inkorporerte fyllstoff har i flere henseende en fordelaktig innvirkning på den forbedrede deponeringsfremgangs-måte. Alt etter type av fyllstoffet og typen av polymermatriksen forbedres den mekaniske fasthet og bærematerialets hydrofili og spesielt overraskende økes den biologiske assimila-sjonsevne for i avvannet oppløste organiske stoffer. Dessuten er det i polymerbæreren innbyggende fyllstoff eller fy lis tof f blanding samtidig en regulator for overholdelse av optimal spesifikk vekt av den for vann gjennomtrengelige anvendte bæreren, således at i de vanlige 4 til 12 m høye sterkt fylte aktivslambekkener er det mulig å oppnå en gjenfordel- When air and/or (pure) oxygen is introduced, in the widely implemented aerobic clarification procedures, considerable turbulence occurs. Thereby, the highly filled polymer carriers and the activated sludge are kept in lively motion in a so-called fluidized bed. Nevertheless, it forms on the surface (partly also in the interior of the highly filled polymer), a bacterial race which, as described in the experimental part, surprisingly achieves an increased cleaning performance. The filler incorporated in the polymer has in several respects a beneficial effect on the improved deposition procedure. Depending on the type of filler and the type of polymer matrix, the mechanical strength and hydrophilicity of the carrier material are improved and, particularly surprisingly, the biological assimilation capacity for organic substances dissolved in the wastewater is increased. In addition, the polymer carrier contains built-in filler or filler mixing at the same time a regulator for compliance with the optimum specific weight of the water-permeable carrier used, so that in the usual 4 to 12 m high heavily filled activated sludge basins it is possible to achieve a redistribution

ing av bæreren med svak synketendens eller overholdelse av en svevende tilstand. Dette er for de fleste av de i dag av komm-uner eller industrien drevne biologiske arbeidende klaringsanlegg av spesiell betydning, eller sogar en fremgangsmåte - teknisk forutsetning. ing of the carrier with a slight sinking tendency or adherence to a floating state. This is of special importance for most of the biological treatment plants currently run by municipalities or industry, or even a procedure - a technical prerequisite.

Som allerede nevnt kan i motsetning hertil vanlige, ikke ifølge oppfinnelsen modifiserte skumstoffholdige kunststoffer med makroporøs struktur innbefattende polyuretanskumstoffer i de praktiserte klaringanlegg ikke håndteres så virkningsfullt og ikke som nødvendig i flere års permanentdrift, da selve disse skumstoffer i tilfelle relativt høy romvekt på ca. 9 kg/m ennå etter måneder i betraktelig grad svømmer på klaringsbekke-nets overflate, og frembringer tekniske vanskeligheter (f. eks. tilstopninger). Helt upraktikabelt har det vist seg å anvende skumstoffer av vanlige, lave volumvekter på 20-35 kg/m<3> (så-kalte avfallsskumstoffblanninger). Disse skumstoffer svømmer også under kraftig omrøring på vannoverflaten. As already mentioned, in contrast to this, ordinary, not modified according to the invention, foam-containing plastics with a macroporous structure including polyurethane foams in the practiced clarification plants cannot be handled as effectively and not as necessary in several years of permanent operation, since these foams themselves in the case of a relatively high bulk density of approx. 9 kg/m still after months to a considerable extent swims on the surface of the clarifier net, causing technical difficulties (e.g. blockages). It has been shown to be completely impractical to use foams of ordinary, low volumetric weights of 20-35 kg/m<3> (so-called waste foam mixtures). These foams also float on the surface of the water under vigorous agitation.

Som allerede anført innstilles i en spesiell utførelsesform polymerbæremassene mea deres fyllstoffer As already stated, in a special embodiment, the polymer carriers are set with their fillers

av eventuelle tilsetninger således at de i aktivbekkenet av klaringsanlegget synker med en gang eller i løpet av få timer, og på tross av tilstrekkelig luft- og oksygengjennomstrømning som bære-materiale med de etter en viss tid betraktelig mengdene ved-hengende biomasse danner seg et :av oksygenholdig gass gjennomstrømmet hvirvel-, strømning- eller fastlagringssjikt med overstående bærefritt vannsjikt, som i behovstilfelle f. eks. for tidvis eller kontinuerlig bortføring av overskuddsslam, kan endres ved en tilsvarende sterk gassbehandling. De ifølge oppfinnelsen fremstilte høyfylte hydrofile polymerbæremasser uttas derved heller ikke. of possible additions so that they sink in the active basin of the clarification plant immediately or within a few hours, and despite sufficient air and oxygen flow as carrier material with the considerable amounts of attached biomass after a certain time, a: of oxygen-containing gas flowed through a vortex, flow or fixed storage layer with an overlying non-supporting water layer, which in case of need, e.g. for occasional or continuous removal of surplus sludge, can be changed by a correspondingly strong gas treatment. The highly filled hydrophilic polymer carrier masses produced according to the invention are thereby not removed either.

Ved siden av den vidt utbredte aerobe biologiske rensning av avvann har spesielt ved sterk kullhydratholdig avvann eksempelvis i næringsmiddel- eller celluloseindustrien,også den anaerobe avvannrensing en stor teknisk betydning. De ifølge oppfinnelsen fremstilte og således anvendte polymerbæremasser er fremragende egnet biologisk også på meget høye skadestof f konsentrasjoner over 25.000 mg/l i et trinn av avvannsrensningen eller også for å el imi nere hittil knapt avbyggbare organiske klorforbindel-ser. I mange tilfeller er en kombinert anaerob og aerob biologisk avvannsrensning spesielt virkningsfullt. Også her er de ifølge oppfinnelsen fremstilte høyfylte hydrofile bærere gunstige å anvende. Alongside the widespread aerobic biological treatment of waste water, particularly in the case of strong carbohydrate-containing waste water, for example in the food or cellulose industry, anaerobic waste water treatment is also of great technical importance. The polymer carrier masses produced according to the invention and thus used are excellently suitable biologically also for very high concentrations of harmful substances above 25,000 mg/l in a step of the wastewater treatment or also for eliminating hitherto hardly degradable organic chlorine compounds. In many cases, a combined anaerobic and aerobic biological wastewater treatment is particularly effective. Here, too, the highly filled hydrophilic carriers produced according to the invention are favorable to use.

Graden av hydrofili innstilles ved ifølge oppfinnelsen fremstilte høy-fylte polymerbæremasser, fortrinnsvis således at det fore- The degree of hydrophilicity is adjusted by highly-filled polymer carrier masses produced according to the invention, preferably so that the

går et høyt vannopptak i løpet av timer eller få dager under sterk svelling, eller en større vannmengde foreligger allerede ved fremstillingen av polyuretanmassene som dispers fase, og således er bærerene allerede fullt svellet. Ved den anaerobe klarings teknikk som også den aerobe avvannsrensning, kan pro-duktet fremstilt ifølge oppfinnelsen godt la det unnvike store mengder gassformede produkter som karbonsyre, metan eller svovelhydrogen. there is a high water absorption within hours or a few days during strong swelling, or a larger quantity of water is already present during the production of the polyurethane masses as a dispersed phase, and thus the supports are already fully swollen. With the anaerobic clarification technique as well as the aerobic wastewater treatment, the product manufactured according to the invention can avoid large amounts of gaseous products such as carbonic acid, methane or hydrogen sulphide.

"In situ" innbygningen av mikroorganismer i polyuretan eller andre kunststoffer er som allerede nevnt praktisk talt ikke mulig med de for avvannrensning anvendte biomasser, heller ikke ved meget skånende og teknisk omstendelige betingelser uten tap av formeringsdyktige bakterier og sterk nedsettelse av bioaktivitet "In situ" incorporation of microorganisms in polyurethane or other plastics is, as already mentioned, practically impossible with the biomasses used for wastewater treatment, not even under very gentle and technically difficult conditions without loss of bacteria capable of reproduction and a strong reduction in bioactivity

og er derfor ikke foretrukket. Ved anvendelsen ifølge oppfinnelsen overflødiggjøres det også fordi i de utreagerte høyfylte polymerbærere finner overraskende sogar i hvirvessjikt en stor del av bakteriekulturene et fast hold, og kan sogar trenge inn i de høyfylte sterkt svellbare suspenderte bæremasser , og er således be- and is therefore not preferred. In the application according to the invention, it is also made redundant because surprisingly, even in a fluidized bed, a large part of the bacterial cultures find a firm hold in the unreacted highly filled polymer carriers, and can even penetrate the highly filled highly swellable suspended carrier masses, and are thus

skyttet mot mekanisk beskadigelse. Bakteriene sitter ved samme sted hvorved adsorpsjon de høyfylte polymerbærere bevirker en øket konsentrasjon av oppløste skadestoffer. protected against mechanical damage. The bacteria sit at the same place, whereby adsorption of the highly filled polymer carriers causes an increased concentration of dissolved harmful substances.

Avbygningsytelsen og rensevirkningen, dvs. forbedring av avvanns-kvaliteten etter fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, begrenser seg ikke bare til en tydelig nedsettelse av de kjemiske oksygenbehov (CSB-verdier), men begunstiger også en drastisk redusering av dafnin-toksisiteten og fiske-toksisiteten ved eliminering av ellers vanskelige og ikke avbyggbare toksiske forbindelser, hvilket utvilsomt er av minst like stor betydning. Dessuten oppnås en sterk fjerning av den i mange klaringsanlegg opptredende vonde lukt, og en i tillegg tydelig farvelysgjøring av det klarede avvann. Dessuten kan kapasiteten av et bestående biologisk klaringsanlegg økes tydelig. The degradation performance and cleaning effect, i.e. improvement of the wastewater quality according to the method according to the invention, is not only limited to a clear reduction of the chemical oxygen demand (CSB values), but also favors a drastic reduction of daphnin toxicity and fish toxicity by elimination of otherwise difficult and non-degradable toxic compounds, which is undoubtedly of at least equal importance. In addition, a strong removal of the bad smell occurring in many treatment plants is achieved, and an additional clear color lightening of the clarified wastewater. In addition, the capacity of an existing biological treatment plant can be clearly increased.

De ifølge oppfinnelsen fremstilte høyfylte polymerbæremasser som bærere The highly filled polymer carrier masses produced according to the invention as carriers

forbedrer på to måter renseytelsen av biologiske klaringsan- improves the cleaning performance of biological clarifiers in two ways

legg ganske avgjørende. Ved bæreren fremstilt ifølge oppfinnelsen kan ikke bare generelt awannsinnholdsstoffer oppkonsentreres på bærerens overflate, det kan mere målrettet også anrikes stoffer, eksempelvis klorhydrokarboner som etylenklorid, fra avvann, som ellers i oppløst form og på grunn av deres lille konsentrasjon ved siden av andre godt nedbyggbare forbindelser av mikroorganismer av aktivslammet, ikke utnyttes. Substrat-konsentras jonen av slike forbindelser heves derfor til !de for den biologiske avbygning nødvendig verdi. Samtidig flytter mikroorganismer seg til høyfylte bærere og formerer seg optimalt på grunn av et godt anriket substrattilbud. Adsorpsjonsflaten for filtratsubstratet, dvs. for de i avvann inneholdte organiske forbindelser av mindre konsentrasjoner frigjøres igjen etter omdannelse ved bakterier. Prosessen med absorpsjon og utnyttelse av oppløst i avvann inneholdte stoffer på bærerene hvorpå mikroorganismene er vokst opp løper kontinuerlig. Det danner seg en likevekttilstand mellom absorpsjon og anrikning av de i vann oppløste stoffer og den biologiske avbygning ved de til overflaten av bæreren likeledes tilflyttede mikroorganismer. Derved oppnås en fortløpende regenerasjon av overflatene. Dessuten danner det seg i avhengighet av substrat-tilbudet en likevekt mellom biomasseveksten og de høyfylte polymerbæremasser og eliminering av stoffer, således at det stadig bibeholdes en øket biomasseaktivitet på bærerene. lay quite decisive. With the carrier produced according to the invention, not only generally non-water-containing substances can be concentrated on the surface of the carrier, substances, for example chlorinated hydrocarbons such as ethylene chloride, can be enriched in a more targeted manner, from waste water, which is otherwise in dissolved form and due to their low concentration next to other easily degradable compounds of microorganisms from the activated sludge, are not utilized. The substrate concentration of such compounds is therefore raised to the value necessary for biological degradation. At the same time, microorganisms move to highly filled carriers and multiply optimally due to a well-enriched substrate supply. The adsorption surface for the filtrate substrate, i.e. for the organic compounds of smaller concentrations contained in waste water, is released again after conversion by bacteria. The process of absorption and utilization of substances dissolved in waste water on the carriers on which the microorganisms are grown runs continuously. A state of equilibrium is formed between the absorption and enrichment of the substances dissolved in water and the biological degradation by the microorganisms also moved to the surface of the carrier. Thereby, continuous regeneration of the surfaces is achieved. Moreover, depending on the substrate supply, an equilibrium is formed between the biomass growth and the highly filled polymer carrier masses and the elimination of substances, so that an increased biomass activity on the carriers is constantly maintained.

Det er mulig ved hjelp av bæreren fremstilt ifølge oppfinnelsen tydelig It is clearly possible with the aid of the carrier manufactured according to the invention

å øke aktivslamkonsentrasjonen i biologiske klaringsanlegg, i det minste fordoble og dermed mangfoldiggjøre romtidsbelastninq-en således at kapasiteten av systemet i klaringsanlegget økes betraktelig eller ved nyanlegg er det tilstrekkelig med mindre bekkenvolum. to increase the activated sludge concentration in biological treatment plants, at least double and thus multiply the space-time load so that the capacity of the system in the treatment plant is increased considerably or, in the case of new plants, a smaller basin volume is sufficient.

En enkel teknisk anvendelse av bæreren består i tilsetningen ti 1 et vanlig, biologisk aktivbekken. Ved gass/væskestrømningen holdes bærepartiklene svevende og fordeles jevnt i aktiverings-rommet. De høyfylte polyuertanbærere kan på grunn av deres ekstremt høye slitasjefasthet uten problem også anvendes i med overflateluftere utrustede aktivbekkener. A simple technical application of the carrier consists in the addition of 1 a common, biologically active stream. During the gas/liquid flow, the carrier particles are kept suspended and distributed evenly in the activation space. Due to their extremely high wear resistance, the highly filled polyurethane carriers can also be used in active basins equipped with surface aerators without any problems.

Spesielt fordelaktig virker anvendelsen ved nitrifisering og denitrifisering av avvann da de hertil nødvendige mikroorganismer vokser langsomt og fortrinnsvis på oppvekstplat-er. The use in nitrification and denitrification of waste water is particularly advantageous as the microorganisms required for this grow slowly and preferably on growth plates.

For det aerobe området av awannsrensningen kan disse anlegg drives som hvirvelsjiktreaktorer eller som fastsjikt-reaktorer. Gjennomstrømning i fastlagring kan foregå såvel nedenifra oppad, som også ovenifra nedad. Likeledes er driften som dryppe-legemer mulig. De høyfylte, fortrinnsvis celleformede polymerbæremasser anvendes fordelaktig på grunn av deres spesielt store overflate også som vekstflater (dyppedråpelegemer). For the aerobic area of wastewater treatment, these plants can be operated as fluidized bed reactors or as fixed bed reactors. Flow through fixed storage can take place both from the bottom up and from the top down. Likewise, operation as drip bodies is possible. The highly filled, preferably cellular polymer carrier masses are advantageously used because of their particularly large surface also as growth surfaces (dip droplet bodies).

For anvendelse i området av avvannrensning står for de høyfylte ifølge oppfinnelsen anvendbare bæremasser flere muligheter til valg. Anleggene kan som allerede nevnt drives såtel i strøm-nings- eller hvirvelsjikt som også i fastlagring. Ved en fast-lagringsdrivmåte kan de høyfylte, anioniske polymerbæremasser anvendes som granulat eller som faste innbygninger, som f. eks. i form av utrullede matter eller forhåndfremstilte innskyv-ninger. Også her kan gjennomstrømningen i fastlagring fore- For use in the area of wastewater treatment, the highly filled carrier masses which can be used according to the invention offer several options to choose from. As already mentioned, the plants can be operated in a fluidized or fluidized bed as well as in fixed storage. In a solid-storage drive mode, the highly filled, anionic polymer carrier masses can be used as granules or as solid inclusions, such as e.g. in the form of unrolled mats or pre-made inserts. Here, too, the throughput in permanent storage can occur

gå såvel nedenifra og oppad, som også omvendt. Driftsmåten gjennomføres vanligvis avhengig av den resp. beskaffenhet og type av av vannet. go from bottom to top as well as vice versa. The mode of operation is usually carried out depending on the resp. nature and type of the water.

Det tekniske fremskritt ved anvendelsen ifølge oppfinnelsen er videre spesielt å se deri at med de høyfylte polymerbæremasser som bærece:," kan sogar konvensjonelt biologisk forrense t avvann virkningsmessig dessuten befries for slike skadestoffer, som inneholder en relativt stor mengde vanskelig avbyggbare organiske restmengder som mikroorganismene • i et vanlig biologisk anlegg på grunn av fortynningsgraden, deres langsomme formering og fare for utvasking ikke mere kan reduseres. The technical progress in the application according to the invention is further particularly to be seen in that with the highly filled polymer carrier masses as carriers, even conventionally biologically pretreated wastewater can also be effectively freed of such harmful substances, which contain a relatively large amount of difficult-to-decompose organic residues such as the microorganisms • in a normal biological plant due to the degree of dilution, their slow reproduction and the risk of leaching can no longer be reduced.

Med bærerne ifølge oppfinnelsen kan det foregå en rensning av avluft for organiske bestanddeler, f. eks. avluft fra klaringsanlegg eller avluft fra produksjonsprosesser av organiske forbindelser med en eller flere gjennomsugninger eller i kon-takt med fuktige eller våte, resp. i vann suspenderte høyfylte polymerbærere. With the carriers according to the invention, exhaust air can be cleaned of organic components, e.g. exhaust air from clarification facilities or exhaust air from production processes of organic compounds with one or more suctions or in contact with moist or wet, resp. in water suspended highly filled polymer carriers.

Eksempelvis innføres samtidig (f. eks. ovenifra) avluft gjennom en eller flere i rekkekoblede søyler som er fylt med de ifølge oppfinnelsen avendbare bæremasser i en til 50 til 80 volum-% komprimert pakning, og eventuelt blandes med egnede mikroorga-nisme suspens joner for den biologiske avbygning, og overrisles med vann. Etter oppholdstider på 5 til 60 sekunder foregår allerede en høy biologisk eliminering av organiske skadestoffer som etter en relativ kort startperiode fører til en livlig formering av avbyggende mikrorganismer. Også ved denne økonomisk gunstige prosess fullføres , som i vandige suspensjoner, i en fysi-kalsk-biologisk likevekt adsorpsjonen av skadestoffene og deres avbygning i nærvær av en fuktighetsfilm, og også i bæremassen samtidig og på samme sted. Overskuddet av tilvoksende mikroorganismer kan fjernes ved under tiden en eller flere gangers fylling av biorekatorsøylene med vann og kraftig gjennomblås-ning av luft. Deponering av de ifølge oppfinnelsen anvendte bæremasser er uten problemer på grunn av deres inerte karakter. Således kan disse eksempelvis i klaringsanlegg hvori overskuddsaktivslammet forbrennes i en hvirvelsjiktsovn under et årelangt langtidsbruk, eventuelt uttas med overskuddsaktivslammet og medforbrennes som energibærer. Vanligvis er imidlertid en utveksling av det samlede bærematerial ikke nødvendig. For example, exhaust air is introduced at the same time (e.g. from above) through one or more series-connected columns which are filled with the carrier masses that can be used according to the invention in a 50 to 80 volume-% compressed pack, and possibly mixed with suitable microorganism suspensions for the biological degradation, and sprinkled with water. After residence times of 5 to 60 seconds, a high biological elimination of organic pollutants already takes place, which after a relatively short initial period leads to a lively reproduction of decomposing micro-organisms. Also in this economically favorable process, as in aqueous suspensions, the adsorption of the harmful substances and their breakdown in the presence of a moisture film, and also in the carrier mass at the same time and in the same place, is completed in a physical-biological equilibrium. The excess of growing microorganisms can be removed by filling the bioreactor columns with water one or more times during this time and blowing air through vigorously. Depositing the carriers used according to the invention is without problems due to their inert nature. Thus, for example, these can be taken out with the surplus activated sludge and co-incinerated as an energy carrier in clarification plants in which the excess activated sludge is incinerated in a fluidized bed furnace during a year-long long-term use. Usually, however, an exchange of the overall carrier material is not necessary.

En ytterligere viktig utnyttelse ligger i deres anvendelse som bærere for bakterier eller enzymer i biokonversjonsprosseser for fremstilling av kompliserte organiske forbindelser. De stykkede polymerbæremasser kan lett fjernes fra reaksjons-væsken eller fermenteringsvæskene ved filtrering, eksempelvis i fremstilling av sitronsyre og stivelse til hydrolyse av penicillin G ved hjelp av acylaser til 6-aminopenicillansyre videre til fremstilling av stereospesifikke biologisk aktive forbindelser eller til forgjæring av sukkerholdig vann i roe-sukkerindustrien. A further important utilization lies in their use as carriers for bacteria or enzymes in bioconversion processes for the production of complex organic compounds. The pieced polymer carrier masses can be easily removed from the reaction liquid or fermentation liquids by filtration, for example in the production of citric acid and starch for the hydrolysis of penicillin G with the help of acylases to 6-aminopenicillanic acid further for the production of stereospecific biologically active compounds or for the fermentation of sugary water in the beet sugar industry.

Anvendelsen av de ifølge oppfinnelsen fortrinnsvis skumstoff- The use of the foam materials according to the invention, preferably

og brunkull- eller torvholdige polymerbæremasser ligger i deres høyhydrofile egenskaper og er eventuelt begrunnet i deres svakt porede struktur. Man kan derfor også benytte dem som jordfor-bedrende midler eller som spesielle vekstbærere av hydrofil, lett rotopptag-bar art for planter, da de kan inneholde ønskelige plantenær-ingsstoffer, ha et meget langvarig utnyttbart vanninnhold, og eventuelt gjødningsinnhold, og kan lett igjen svelle tilbake. and lignite or peat-containing polymer carrier masses lie in their highly hydrophilic properties and are possibly justified in their weakly porous structure. They can therefore also be used as soil improvers or as special growth carriers of a hydrophilic, easily root-absorbable type for plants, as they can contain desirable plant nutrients, have a very long-term usable water content, and possibly fertilizer content, and can easily swell back.

Til bæremassene kan det ved fremstillingen også tilblandes frø som deretter bringes til kiming, og er utnyttbare i f. eks. plateformer, eksempelvis som persillevekstplater eller kan anvendes i småstykket form som stiklinger med polymerbærestykker. During production, seeds can also be added to the carrier masses, which are then allowed to germinate, and can be used in e.g. plates, for example as parsley growth plates or can be used in small pieces as cuttings with polymer support pieces.

De stykkformede bærere kan videre benyttes som filtrerings-medium for findelte, emulgerte eller suspenderte forurensninger i vann, og eksempelvis regenereres ved tilbakespyling. En spesielt virkningsfull anvendelse finner bæreren fremstilt ifølge oppfinnelsen som adsorbenter for (rå) olje, eller andre, ikke vann-oppløselige organiske væsker. The piece-shaped carriers can also be used as a filtering medium for finely divided, emulsified or suspended pollutants in water, and can, for example, be regenerated by backwashing. The carrier prepared according to the invention finds a particularly effective application as adsorbents for (crude) oil, or other, non-water-soluble organic liquids.

Utførelseseksempler Execution examples

1. Forbemerkninger: 1. Preliminary remarks:

Karakterisering av de fyllstoffholdige polymerbæremasser: Characterization of the filler-containing polymer carriers:

Det dannede, eventuelt granulerte bærematerialet blandes med overskytende vann, svelles fullstendig 24 timer (ved værelsestemperatur) og avdekanteres etter opprøring av det overstående vann. Den herav avledede verdi som angir vekt-%-mengden vann i og mellom den svellede bærer (fyllstoffholdige polymerbærer) betegnes her som vannoptaksevne (WAF) (se nærmere forklaring videre nedenfor). The formed, optionally granulated carrier material is mixed with excess water, completely swollen for 24 hours (at room temperature) and decanted after agitation of the excess water. The value derived from this which indicates the weight-% amount of water in and between the swollen carrier (filler-containing polymer carriers) is referred to here as water absorption capacity (WAF) (see further explanation below).

Faststoffinnholdet av således fremstilte vandige suspensjoner The solids content of thus prepared aqueous suspensions

av granulatet i form av et nå sterkt svellet bærematerial, ut- of the granulate in the form of a now strongly swollen carrier material,

gjør (for eksempel 1) 59,5 g faststoff pr. liter "suspensjon" makes (for example 1) 59.5 g of solids per liter "suspension"

(uten overstående vann). (without excess water).

Faststoffinnholdet i 1 liter av en slik suspensjon (uten overstående vann) betegnes som suspensjonens tørrstoff (forkortet The solids content in 1 liter of such a suspension (without overlying water) is referred to as the suspension's dry matter (abbreviated as

TS (S)). TS (S)).

Vekten av 1 liter av denne suspensjon av det sterkt svellede bærematerial (uten overstående vann) betegnes som suspensjonsvekt (forkortet SG). The weight of 1 liter of this suspension of the highly swollen carrier material (without overlying water) is designated as suspension weight (abbreviated SG).

Av vekten av 1 liter av suspensjonen (SG) og verdi av deri inneholdte tørrmasse av bæreren (TS-S) avledes verdien for den så-kalte suspensjonsfaktor (F4). Verdien av suspensjonsfaktoren F4 minus 1 (F4-1) angir en mengde vann (referert til bæretørr-stoff) som befinner seg i suspensjonen tilsammen (som svell-vann og som vann i mellomrommene i eller mellom bærepartiklene). The value for the so-called suspension factor (F4) is derived from the weight of 1 liter of the suspension (SG) and the value of the dry mass of the carrier contained therein (TS-S). The value of the suspension factor F4 minus 1 (F4-1) indicates an amount of water (referred to carrier solids) that is in the suspension together (as swelling water and as water in the spaces in or between the carrier particles).

Verdien av suspensjonsfaktoren F4 bestemmes i praksis ved at man bestemmer bærertørrmassen av 1 liter av en suspensjon av bæreren i vann (uten overstående vann) og dividerer vekten av suspensjonen (SG) ved vekten av den deri innholdté. bæretørr-masse (TS(S)) : The value of the suspension factor F4 is determined in practice by determining the carrier dry mass of 1 liter of a suspension of the carrier in water (without excess water) and dividing the weight of the suspension (SG) by the weight of the content therein. carrier dry mass (TS(S)) :

Fra denne verdi for suspensjonsfaktoren F4 kan det bestemmes vannopptaksevnen (WAF) som karakteristikum for de ifølge oppfinnelsen avendbare bæremasser etter følgende formel: From this value for the suspension factor F4, the water absorption capacity (WAF) can be determined as a characteristic for the carrier masses that can be used according to the invention according to the following formula:

Denne verdi av vannopptakevne (WAF) uttrykt i vekt-% gjengir et anskuelig bilde for tilstanden av de høysvellede og eventuelt vannopptakende mellomromholdige bæremasser, slik de anvendes i svellet tilstand i klaringsanleggene. Eksempel 1 utgjør eksempelvis tørrstoffinnholdet på 1 liter av suspensjonen uten overstående vann 59,5 g faststoff. Ved en suspensjonsvekt This value of water absorption capacity (WAF) expressed in % by weight gives a clear picture of the condition of the highly swollen and possibly water-absorbing carrier masses containing spaces, as they are used in the swollen state in the clarification plants. Example 1, for example, the dry matter content of 1 liter of the suspension without any excess water amounts to 59.5 g of solid matter. In the case of a suspension weight

på 1001 g pr. liter suspensjon fremkommer herav suspensjons- of 1001 g per liter of suspension results from this suspension-

faktoren the factor

En vektdel tørrstoff av bæremassen overføres således ved 15,8-ganger vannmengden i den omtalte svellede suspensjonsform. Uttrykt annerledes utgjør verdien av vannopptaksevnen 15,8 dividert med 16,8 ganger 100 = 94 %. A part by weight of dry matter of the carrier mass is thus transferred at 15.8 times the amount of water in the mentioned swollen suspension form. Expressed differently, the water absorption value is 15.8 divided by 16.8 times 100 = 94%.

51. Volumvekt, avdryppet: 51. Volumetric weight, drained:

Bæremassen suspenderes 24 timer i en stor overskuddsmeng-de av vann, deretter fylles med denne svellede masse en sikt med 2 mm sikthull 10 cm høy og avdrypper 1 time, den gjenværende fyllmengde veies deretter i et målekar, og omregnes til volumvekt pr. liter. The carrier mass is suspended for 24 hours in a large excess amount of water, then a sieve with a 2 mm sieve hole 10 cm high is filled with this swollen mass and drained for 1 hour, the remaining filling quantity is then weighed in a measuring vessel, and converted to volume weight per litres.

52. Volumvekt, utpresset: 52. Volumetric weight, squeezed out:

Den etter Sl avdryppede bæremasse utsettes på en 1 mm sikt i 5 minutter for et trykk på 3 bar, og deretter veies i et måleapparat. Etter omregning til 1 liter fastslås volumvekten S2. The carrier mass drained off after Sl is subjected to a pressure of 3 bar on a 1 mm sieve for 5 minutes, and then weighed in a measuring device. After conversion to 1 litre, the volumetric weight S2 is determined.

53. Volumvekt, tørr: 53. Volumetric weight, dry:

Den fuktige, utpressede bæremasse tørkes (ca.) 1 dag ved 100°C under vakuum til vektkonstans, og utveies som ovenfor i et målekar. The moist, extruded carrier mass is dried for (approx.) 1 day at 100°C under vacuum until the weight is constant, and weighed as above in a measuring vessel.

I ovenfor anførte eksempler utgjør således bestemte verdier av Sl til S3: In the examples given above, certain values of Sl to S3 thus constitute:

51 (avdryppet) 4 9 2/g/l 51 (drained) 4 9 2/g/l

52 (utpresset) 214 g/l 52 (pressed) 214 g/l

53 (tørket) 73,5 g/l. 53 (dried) 73.5 g/l.

Til bedre sammenlignbarhet av verdiene defineres dessuten føl-gende faktorer: For better comparability of the values, the following factors are also defined:

Fl: Volumfaktoren er kvotienten av vekten av den i vann svellede avdryppede prøve pr. liter, og den fastslåtte vektmengde tørrstoff av en liter vandig suspensjon (TS(S)). F2: Pressefaktoren er tilsvarende kvotienten av den utpress ede prøve pr. liter (volumvekt S2) og tørrstoffmengde pr. liter suspensjon. F3: Svellefaktoren er kvotienten av vektmengden av den av dryppede prøve (Sl) og den etter fullstendig fjerning av vannet fra den avdryppede prøve fastslåtte vektmengde av tørrmasse (TS(Sl)). Fl: The volume factor is the quotient of its weight in water swollen drained sample per litres, and the determined amount of dry matter by weight of a liter of aqueous suspension (TS(S)). F2: The pressure factor is equivalent to the quotient of the pressure ed test per liter (volumetric weight S2) and dry matter quantity per liter of suspension. F3: The swelling factor is the quotient of the amount by weight of the av dripped sample (Sl) and the weight of dry mass determined after complete removal of the water from the drained sample (TS(Sl)).

I eksemplene ble bestemmelsene av kjemisk oksygenbehov fore-tatt ifølge DIN 38409-del 41 (desember 1980), fisketoksisiteten ifølge DIN 38412-del 15 (juni 1982), dafnitoksisiteten ifølge DIN 38412-del 11 (oktober 1982) og luktterskelverdien ifølge deutschen Einheitsverfahren zur Wasseruntersuchung, Loseblatt-Sammlung, Ausgabe 1982, Verlag Chemie-Weinheim. 2. Sammensetning og fremstilling av spesielle polyuretan-utgangskomponenter. In the examples, the determinations of chemical oxygen demand were made according to DIN 38409-part 41 (December 1980), the fish toxicity according to DIN 38412-part 15 (June 1982), the daphnitoxicity according to DIN 38412-part 11 (October 1982) and the odor threshold value according to deutschen Einheitsverfahren zur Wasseruntersuchung, Loseblatt-Sammlung, Ausgabe 1982, Verlag Chemie-Weinheim. 2. Composition and manufacture of special polyurethane output components.

2.1. Fremstilling av NCO-prepolymere, diskontinuerlig fremgangsmåte for patenteksemplene. 2.1. Preparation of NCO prepolymers, discontinuous process for the patent examples.

Fremstillingen av NCO-prepolymerene foregår på i og for seg kjent mate i en røreapparatur ved oppvarming av utgangskomponentene (høyeremolekylære polyhydroksylforbindelser, eventuelt lavmolekylære polyoler, eventuélt tertiære nitrogenholdige polyoler og polyisocyanater) ved temperaturer fra 70 til 90°C, inntil tilnærmede beregnede NCO-innholdet er oppnådd. Sammensetning se tabell 1). The production of the NCO prepolymers takes place in a feed known per se in a stirring apparatus by heating the starting components (higher molecular weight polyhydroxyl compounds, possibly low molecular weight polyols, possibly tertiary nitrogen-containing polyols and polyisocyanates) at temperatures from 70 to 90°C, until the approximately calculated NCO content has been achieved. Composition see table 1).

Anvendte isocyanater: Used isocyanates:

TDI = toluylendiisocyanat-2,4-, -2,6-isomerblanding 80:20. TDI = toluylene diisocyanate-2,4-, -2,6-isomer mixture 80:20.

Polyeterpo1yo1e r: Polyether polyols:

PHILV = hydrofile, forgrenede polyetere, startet på trimetylol propan, omsatt med 40 deler propylenoksyd og 60 deler etylenoksyd, OH-tall 26, PHILV = hydrophilic, branched polyethers, started on trimethylol propane, reacted with 40 parts propylene oxide and 60 parts ethylene oxide, OH number 26,

PHOBV = hydrofobe, forgrenede polyetere, startet på trimetylolpropan, omsatt med 80 deler propylenoksyd og deretter 20 deler etylenoksyd, OH-tall 28. PHOBV = hydrophobic, branched polyethers, started on trimethylolpropane, reacted with 80 parts propylene oxide and then 20 parts ethylene oxide, OH number 28.

PHOBL = hydrofobe, lineære polyetere av 1,4-butandiol og propylenoksyd, OH-tall 56. PHOBL = hydrophobic, linear polyethers of 1,4-butanediol and propylene oxide, OH number 56.

Forbindelser med tertiært nitrogen: Compounds with tertiary nitrogen:

NM = N-metyl-dietanolamin. NM = N-methyl-diethanolamine.

Stabiliseringsmiddel (partiell saltdannelse): Stabilizer (partial salt formation):

SS = konsentrert svovelsyre. SS = concentrated sulfuric acid.

Kvarterneringsmiddel: Quaternizing agent:

DMS = dimetylsulfat. DMS = dimethyl sulfate.

2.2 Fremstilling av vandige polyuretanurinstoffdispersjoner ( PUR( HS)) fra NCO- prepolymere. 2.2 Production of aqueous polyurethaneurea dispersions (PUR(HS)) from NCO prepolymers.

2. 2. 1 Kationisk PUR- dispersjon 1 = KPUR1 2. 2. 1 Cationic PUR dispersion 1 = KPUR1

Den awannede blanding av de lineære og forgrenede hydrofobe polyeterpolyoler, sammensetning se tabell 1, forenes 100 The anhydrous mixture of the linear and branched hydrophobic polyether polyols, composition see table 1, combine 100

til 130°C varm med den ved værelsestemperatur henlatte toluyl-sluttisocyanat-isomerblanding i en gjennornstrømningsblander 1, dvs. en med pigger i stator og rotor utrustet piggrørblander med høyt dreietall, og etter en midlere oppholdstid på 20-60 sekunder, dannes et NCO-prepolymer som i en e11erp1 assert gjennomstrømsblandér 2 av samme type som 1, forenes med 2,1-ganger mengden referert til NCO-prepolymer 20-30°C --armt vann. to 130°C hot with the toluyl-final isocyanate isomer mixture left at room temperature in a re-flow mixer 1, i.e. a spiked tube mixer equipped with spikes in the stator and rotor with a high speed of rotation, and after an average residence time of 20-60 seconds, an NCO- prepolymer which in an e11erp1 asserted through-flow mixer 2 of the same type as 1, is combined with 2.1 times the amount referred to NCO prepolymer 20-30°C --depleted water.

Den i vann i varmen også uten katalysator hurtigforløpende forlengningsreaksjon (under polyurinstoffdannelse og CC^-avspaltning) fullendes i et utrøringskar med stort volum ved høy turbulens. I tilfelle fremstilling av 35 %-ig kationiske PUR(HS)-dispersjon KPUR1 fra den forgrenede kationisk polyeter-NCO-prepolymer KOPP foregår vannforlengelsen til fullstendig reaksjon av isocyanatgruppene ved 50-70°C i løpet av 5 minutter ved værelsestemperatur i løpet av 15 minutter. The rapidly proceeding extension reaction in water in the heat, also without a catalyst (during polyurea formation and CC^ cleavage), is completed in a stirring vessel with a large volume at high turbulence. In the case of the production of 35% cationic PUR(HS) dispersion KPUR1 from the branched cationic polyether-NCO prepolymer KOPP, the water extension takes place until complete reaction of the isocyanate groups at 50-70°C within 5 minutes at room temperature within 15 minutes.

2.2.2 Anionisk PUR-dispersjon = APUR2. 2.2.2 Anionic PUR dispersion = APUR2.

Ved fremstillingen av den anioniske PUR-dispersjon > APUR2 In the preparation of the anionic PUR dispersion > APUR2

fra ikke-ioniske forgrenede polyeter-NCO-prepolymer OPP anvendes i steden for rent vann som ifølge 2.1.1. en 30°C varm for-t<y>nnet vandig oppløsning av natriumsaltet av N-(2-aminoetyl)-etansulfonsyre. ,Forlengningsreaksjonen med diaminet er avsluttet med en gang, og med vannet ved 50-60°C i løpet av ca. 30 minutter. from non-ionic branched polyether-NCO-prepolymer OPP is used instead of pure water as according to 2.1.1. a 30°C warm diluted aqueous solution of the sodium salt of N-(2-aminoethyl)-ethanesulfonic acid. ,The extension reaction with the diamine is finished immediately, and with the water at 50-60°C during approx. 30 minutes.

Begge ifølge 2.2 fremstilte vandige ioniske polyuretanurinstoff-dispersjoner har et faststoffinnhold på 35 vekt-%, og en partikkelstørrelse pa 0,3 ym, tenderer til delvis sedimenta-sjon ved henstand i løpet av flere dager, er imidlertid etter ønskelig lagring redispergerbar, og er eventuelt godt egnet som binde- og omhyllingsmiddel til fremstilling av de ifølge oppfinnelsen fremstilte høyfylte polymerbæremasser når det kreves en lang-tids vannbestandighet av bæreren. Both aqueous ionic polyurethane-urea dispersions prepared according to 2.2 have a solids content of 35% by weight, and a particle size of 0.3 um, tend to partial sedimentation when left to stand for several days, but are redispersible after desired storage, and are possibly well suited as a binding and enveloping agent for the production of the highly filled polymer carrier masses produced according to the invention when a long-term water resistance of the carrier is required.

3. Karakteristikk av de ioniske PUR- dispersjoner. 3. Characteristics of the ionic PUR dispersions.

KPUR1: Kationisk, kryssbundet polyeter PUR(HS)-dispersjon KPUR1: Cationic cross-linked polyether PUR(HS) dispersion

av NCO-prepolymeren KOPP (se tabell 1) og vann, 35 %-ig. of the NCO prepolymer KOPP (see table 1) and water, 35%.

APUR2: Anionisk, kryssbundet polyeter-PUR(HS)-dispersjon av NCO-prepolymer OPP (tabell 1), et diolsulfonat og vann, 35 %-ig. APUR2: Anionic cross-linked polyether PUR(HS) dispersion of NCO prepolymer OPP (Table 1), a diol sulfonate and water, 35%.

APUR3: Anionisk, kryssbundet polyeter-PUR(HS)-dispersjon av APUR3: Anionic cross-linked polyether PUR(HS) dispersion of

en forgrenet og lineær polyeter (vektforholdet 88:12), N-metylpyrrolidon, dimetylolpropionsyre, trietylamin og isoforondiisocyanat. a branched and linear polyether (weight ratio 88:12), N-methylpyrrolidone, dimethylolpropionic acid, triethylamine and isophorone diisocyanate.

KPUR4: Kationisk, svak kryssbundet PUR(HS)-dispersjon av en blanding av lineære polyeter- og polykarbonatdioler i vektforhold 35:65, trimetylolpropan, N-metyldietanol-amin og dimetylsulfat, samt heksametylendiisocyanat. KPUR4: Cationic, weakly cross-linked PUR(HS) dispersion of a mixture of linear polyether and polycarbonate diols in a weight ratio of 35:65, trimethylolpropane, N-methyldiethanolamine and dimethylsulphate, as well as hexamethylene diisocyanate.

4. Karakteristikk av polymerisat- dispersjon. 4. Characteristics of polymer dispersion.

Dispersjonene betegnes som lateks, forkortet LAT, A = anionisk, K = kationisk, NLAT = naturkautsjuklateks. The dispersions are designated as latex, abbreviated LAT, A = anionic, K = cationic, NLAT = natural rubber latex.

KLAT1: Kationisk polymerisat, 40 %-ig dispersjon av butadien, KLAT1: Cationic polymer, 40% dispersion of butadiene,

akrylnitril og trimetylolammoniumetyl-metakrylsyreety1-esterklorid i vektforhold 68:28:4. acrylonitrile and trimethylolammonium ethyl methacrylic acid ethyl ester chloride in a weight ratio of 68:28:4.

ALAT2: Anionisk polymerisat, 40 %-ig dispersjon av butadien, ALAT2: Anionic polymer, 40% dispersion of butadiene,

akrylnitril og natrium-metakrylat i vektforhold 52:51: acrylonitrile and sodium methacrylate in a weight ratio of 52:51:

7, 40 %-ig, før Shore A-hårdhet av filmen: 50. 7. 40%, before Shore A hardness of the film: 50.

ALAT3: Anionisk 40 %-ig dispersjon analogt ALAT2, men tydelig mykere innstilling (Shore A:20) av butadien, akrylnitril og natriummetakrylat i vektforhold 62:34:4. ALAT3: Anionic 40% dispersion analogous to ALAT2, but clearly softer setting (Shore A:20) of butadiene, acrylonitrile and sodium methacrylate in a weight ratio of 62:34:4.

ALAT4: Anionisk polymerisat, 50 %-ig dispersjon av styren, ALAT4: Anionic polymer, 50% dispersion of styrene,

akrylnitril og natriummetakrylat i vektforhold 55:42:3. acrylonitrile and sodium methacrylate in a weight ratio of 55:42:3.

ALAT5: Anionisk polymerisat, 40 %-ig dispersjon av styren, ALAT5: Anionic polymer, 40% dispersion of styrene,

butadien og natrium-akrylat i vektforhold 78:20:2. butadiene and sodium acrylate in a weight ratio of 78:20:2.

ALAT6: Anionisk polymerisat, 40 %-ig dispersjon av like vekt-deler akrylsyrebutylester og vinylacetat med 2 vekt-% natrium-akrylat, referert til fast stoff. ALAT6: Anionic polymer, 40% dispersion of equal parts by weight of acrylic acid butyl ester and vinyl acetate with 2% by weight of sodium acrylate, referred to solids.

KLAT7: Kationisk polymerisat med underordnet anioninnhold, KLAT7: Cationic polymer with lower anion content,

dvs. partiell amfolytisk 40 %-ig, varmesensibel disper- i.e. partial ampholytic 40%, heat-sensitive disper-

sjon av 2-klorbutadien (kloropren). tion of 2-chlorobutadiene (chloroprene).

NLAT8: Naturkautsjuklateks stabilisert med naturlig eggehvite. NLAT8: Natural rubber latex stabilized with natural egg white.

5. Karakteristikk av det som fyllstoff anvendte polyeter-PUR-skumstoff ( eksempel 1- 15) . 5. Characteristics of the polyether PUR foam used as filler (examples 1-15).

Ved mykskumstoffet ble det anvendt blandinger av uregelmess- For the soft foam material, mixtures of irregular

ige knuste avfall av forskjellige romvekter (fra 15 til 110 kg/m<3>) fra den stortekniske polyeter-polyuretanblokk- og formskumstoff-produksjonen. ige crushed waste of different room weights (from 15 to 110 kg/m<3>) from the high-tech polyether-polyurethane block and molded foam production.

Tørrvolumvekten av det overveiende av blokkskumstoff-avfall bestående mykskumstoff utgjør ca. 14 g/l. Partikkelstørrelse fra 1 mm til 12 mm. Volumvekter etter suspendering i vann Sl: 263 g/l, S2, 101 g/l, S3, 14 g/l, TS-S (innhold av tørr-stoff i vannsuspensjon): 12,5 g/l suspensjon. The dry volume weight of the soft foam consisting predominantly of block foam waste amounts to approx. 14 g/l. Particle size from 1 mm to 12 mm. Volume weights after suspension in water Sl: 263 g/l, S2, 101 g/l, S3, 14 g/l, TS-S (content of dry matter in water suspension): 12.5 g/l suspension.

6.1. Generell fremgang småte-forskrift for den ifølge oppfinnelsen diskontinuerlige fremstilling av fylte, polymerbæremaser. 6.1. General progress regulations for the discontinuous production of filled, polymer carrier masses according to the invention.

6.1.1. Fremstillingsmetoder Dl med forfremsti 1te PUR-skumstoffer. 6.1.1. Manufacturing methods Dl with advanced PUR foams.

Fremstillingen av de i patenteksemplene anvendte høyfylte polymermasser foregår omtrent ved værelsestemperatur eller ved svakt forhøyet temperatur (inntil 60°C) på kontinuerlig måte, enten i en intensivblander som består av en oppvarmbar sylin-drisk beholder som skrått er fastgjort på en dreibar tallerk-en, og er utrustet med et eksentrisk innbringbart røreverk som løper i motsatt retning til tallerkendreiingen, eller man anvender for fremstillingen av større mengder horisontalt monterte blandere som er utrustet med plogskjærlignende verk-tøy. The production of the highly filled polymer masses used in the patent examples takes place approximately at room temperature or at a slightly elevated temperature (up to 60°C) in a continuous manner, either in an intensive mixer which consists of a heatable cylindrical container which is attached obliquely to a rotatable plate , and is equipped with an eccentric insertable stirrer that runs in the opposite direction to the plate rotation, or is used for the production of larger quantities of horizontally mounted mixers that are equipped with ploughshare-like tools.

Fyllstoffene "ifylles , eventuelt tilføyes den over polymerdispersjonens vanninnhold utgående mengde vann, og den vandige poly-merdispers jonen omrøres intens. Blandingen blandes i løpet av 2-3 minutter eventuelt med en fortynnet vandig oppløsning, emulsjon eller suspensjon av det forutvalgte koaguleringsmiddel (elek-trolytt eller polyelektrolytt ) og oppvarmes idet blandeytel- The fillers are "filled in", possibly adding an amount of water exceeding the water content of the polymer dispersion, and the aqueous polymer dispersion is stirred intensively. The mixture is mixed over the course of 2-3 minutes, possibly with a diluted aqueous solution, emulsion or suspension of the pre-selected coagulant (electro- trolyte or polyelectrolyte ) and is heated as the mixing surface

sen ma strupes sterkt for å unngå uønsket finkornandel. sen ma is throttled strongly to avoid an unwanted fine grain proportion.

6.1.2 Fremstillingsmetode D2 uten forhåndfremstilte PUR-skumstof fer . 6.1.2 Manufacturing method D2 without pre-manufactured PUR foams .

Når det sees bort fra forfremstilte PUR-skumstoff-granulater blandes intens bare 30-60 sekunder ved værelsestemperatur eller ca. 30 sekunder ved 45-60°C, og deretter innrøres eventuelt koaguleringsmiddel i løpet av et tidsrom på ca. 10 sek. Deretter lar man blandegodset stå inntil koagulasjonen er avsluttet. Disregarding pre-made PUR foam granules, mix intensively for only 30-60 seconds at room temperature or approx. 30 seconds at 45-60°C, and then any coagulant is stirred in over a period of approx. 10 sec. The mixture is then allowed to stand until coagulation is complete.

Det kornformede produkt påføres deretter på emaljerte blikk The granular product is then applied to enamelled tins

og tørkes. Alt etter blandeverktøy, anvendt mengde vann og koaguleringshastighet og også i avhengighet av temperaturen and dried. Depending on the mixing tool, amount of water used and coagulation speed and also depending on the temperature

oppstår allerede i siste fase av omrøringen et mer eller mindre kornet til kuleformet koagulat som har en senere ønsket partikk-elstørrelse. Grovere deler kan etter den fullstendige koagulasjon knuses i en hakker til den nødvendige partikkelstørrelse. already in the last phase of the stirring, a more or less granular to spherical coagulate is formed which has a later desired particle size. After complete coagulation, coarser parts can be crushed in a chopper to the required particle size.

I tilfelle, anvendelse av forfremstilte skumstoffer kan reaksjonsgodset også under koagulasjon i det minste svakt beveges i blandebeholdere, idet det tilsvarende partikkelstørrelsen av det anvendte skumstoff oppstår høyfylte po 1ymerbærep artik1 er. In the case of the use of pre-made foams, the reaction material can also be moved at least slightly during coagulation in mixing containers, as the corresponding particle size of the foam material used results in highly filled polymer carrier articles.

6.1.3. Fremstillingsmetode D3 (sammensatt skumstoff). 6.1.3. Manufacturing method D3 (composite foam).

I en spesiell utførelsesform bringes de for fremstilte skumstof f granulatholdige fremgangsmåteprodukter etter innblanding av alle komponenter i løpet av til sammen 40-120 sekunder til stabil form, og alt etter ønsket romvekt sammenpresses til det tilsvarende (sammenlignet til volumvekten av blandingene A-D utgjørende 5-12 volum-%) volum og koaguleres. Derved oppstår et sammenblandingsskumstoff som kan kuttes eller granul-eres i ønskelige former. Ved denne metode får man polymerbundne fremgangsmåteprodukter som har en sammenligningsmessig flere ganger høyere romvekt enn trykkløst koagulerte produkter. For patenteksempel 13 ble det innstillet en romvekt på 280 kg/m , for patenteksempel 14 en romvekt på # 160 kg/m 3. Resepturer og fysikalske egenskaper av de til under 6 mm granulerte sammensatte skum gies i tabellene 2 og 3. In a special embodiment, after mixing in all components, the pre-prepared foam and granule-containing process products are brought to a stable form within a total of 40-120 seconds, and depending on the desired bulk density, they are compressed to the corresponding (compared to the volume weight of the mixtures A-D constituting 5-12 volume-%) volume and coagulate. This results in a mixed foam material that can be cut or granulated into desirable shapes. With this method, polymer-bound process products are obtained which have a comparative density several times higher than pressure-free coagulated products. For patent example 13, a bulk density of 280 kg/m 3 was set, for patent example 14 a bulk density of # 160 kg/m 3. Recipes and physical properties of the under 6 mm granulated composite foams are given in tables 2 and 3.

6.2. Generell fremgangsmåteforskrift til kontinuerlig fremstilling ifølge oppfinnelsen av polymerbæremasser (kontinuerlig fremgangsmåte = KV). 6.2. General process regulation for the continuous production according to the invention of polymer carrier masses (continuous process = KV).

Som apparatur tjener et dobbeltpadle-snekketrau med et volum på ca. 180 1 og en mengde på ca. 300 cm, hvis padleaksler dreier seg i motsatt retning. Produkttransporten foregikk tvangsmessig fra inntaksåpningen i retning av uttaksåpningen, idet det mellom padleakselene foregikk en viss knaing, resp. pressing av reaksjonsblandingen. Det knuste polyuretanskumstoffavfallet og ytterligere fyllstoffer, transporteres adskilt over doserings-snekker inn i snekketrauet. På samme sted utføres ved hjelp av stempelpumper det eventuelt ekstra nødvendige vann resp. A double-paddle screw trough with a volume of approx. 180 1 and a quantity of approx. 300 cm, if the paddle shafts turn in the opposite direction. The product transport took place forcibly from the intake opening in the direction of the outlet opening, as there was a certain crunch between the paddle shafts, resp. pressing the reaction mixture. The crushed polyurethane foam waste and additional fillers are transported separately over dosing screws into the screw trough. In the same place, using piston pumps, any extra necessary water or

den vandige polymerisat1ateks, og eventuelt lavmolekylære polyisocyanater resp. ved hjelp av tannhjulspumper med den eventuelt medanvendte NCO-prepolymer. Det er hensiktsmessig, men ikke ubetinget nødvendig å sammenblande polyisocyanatforbindel-sen med polymerdispersjonen eller en ca. 2-ganger mengde vann ved en temperatur på 10-25°C i en gjennornstrømningsblander eller statisk blander i løpet av 1-3 sekunder, intenst og således å overføre til en emulsjon for derved fuktes de eventuelt medanvendte tørkede ekstra fyllstoffer overordentelig hurtig og jevnt, med en eventuelt adskilt tildosert restmengde av det fortrinnsvis til 30-60°C oppvarmede vann, og de vandige polymere omhyller jevnt i finfordelt form de faste stoffer. the aqueous polymer isatex, and possibly low molecular weight polyisocyanates resp. by means of gear pumps with the optionally co-used NCO prepolymer. It is appropriate, but not absolutely necessary, to mix the polyisocyanate compound with the polymer dispersion or an approx. 2 times the amount of water at a temperature of 10-25°C in a reflow mixer or static mixer over the course of 1-3 seconds, intensively and thus to transfer to an emulsion, thereby moistening any co-used dried additional fillers extremely quickly and evenly, with an optionally separately dosed residual amount of the water, preferably heated to 30-60°C, and the aqueous polymers evenly coat the solids in finely divided form.

Etter en oppholdstid i snekketrauet på ca. 3 minutter inn-sprøytes i siste tredjedel av blandeaggregatet en fortynnet vandig oppløsning av koaguleringsmiddelet ved hjelp av en dyse (diameter: 1 mm). Gjennom en ved enden av trauet på undersiden befinnende åpning føres de forgelerte og delvis allerede koagulerte polymerbæremasser ved hjelp av et flytebånd i en varm-luft-tørkekanal og koagulasjonen fullstendiggjøres i løpet av 3-10 minutter med en produkttemperatur på 40-90°C. I en etterkoblet hellende dreierørsvasker med tvangs transport ovenifra og nedad hvori det befinner seg koaksialt i det indre et rør av hullblikk hvori det er innstallert vaskedyser, vaskes med så meget vann at såvel eventuelt forstyrrende fingods eller opp-løselige salter er eliminert ved uttak av reaksjonsgodset. After a residence time in the snail trough of approx. After 3 minutes, a diluted aqueous solution of the coagulant is injected into the last third of the mixing unit using a nozzle (diameter: 1 mm). Through an opening at the end of the trough on the underside, the gelled and partially already coagulated polymer carrier masses are fed by means of a conveyor belt into a hot-air drying channel and the coagulation is completed within 3-10 minutes with a product temperature of 40-90°C. In a downstream inclined rotating tube washer with forced transport from above and downwards, in which there is a perforated tin tube coaxially in the interior, in which washing nozzles are installed, is washed with as much water as possible interfering fines or soluble salts are eliminated when removing the reaction material .

Ved en gjennomsnittlig oppholdstid på 2 minutter, kreves til vaskingen, omtrent 3-ganger vannmengden referert til polymer-bæremassens tørrstoffinnhold. Pr. time oppnås en produksjon på 1-2 tonn, referert til samlet reseptur. At an average residence time of 2 minutes, approximately 3 times the amount of water referred to the dry matter content of the polymer carrier is required for washing. A production of 1-2 tonnes is achieved per hour, referred to the total recipe.

6. Patenteksempel 1- 24 6. Patent example 1-24

(fremstilling og anvendelse av polymerbæremassen ifølge oppfinnelsen) . (production and use of the polymer carrier mass according to the invention) .

Eksempel 1 (fremstilling). Example 1 (production).

Porøs, mykelastisk, med KLAT1 bundet, PUR-skumstoff og brunkull-holdig polymerbæremasser. 40 vektdeler av det under 5 omtalte mykskumgranulat og 53,8 vekt-deler av en nativ, termisk sterk avvannet brunkull fra Aachener brunkullområde med 7 vekt-% restfuktighet som ble knust til partikler under 100 pm, og som således foreligger som brunkullstøv, haes i en Eirichblander etter metode Dl ved værelsestemperatur, og forenes med 25 vekt-deler av lateks KLAT1 med intens omrøring. Etter 2 minutter tilsettes 10 vektdeler av en 2 %-ig svovelsyreoppløsning, og rørevirkningen strupes sterkt og reaksjonsgodset oppvarmes til 90°C. Det oppstår i løpet av 10 minutter et bærematerial i form av et vannsvellet, lett elas-tisk faststoff som forblir sterkt i stykker med en størrelse under 12 mm, og vanligvis ikke må videreknuses. Porous, soft-elastic, with KLAT1 bound, PUR foam and lignite-containing polymer carrier. 40 parts by weight of the soft foam granulate mentioned under 5 and 53.8 parts by weight of a native, thermally strong dewatered lignite from the Aachener lignite area with 7% by weight residual moisture which was crushed into particles below 100 pm, and which is thus present as lignite dust, are collected in an Eirich mixer according to method Dl at room temperature, and combine with 25 parts by weight of latex KLAT1 with intense stirring. After 2 minutes, 10 parts by weight of a 2% sulfuric acid solution are added, and the stirring action is strongly throttled and the reaction mixture is heated to 90°C. Within 10 minutes, a carrier material is formed in the form of a water-swollen, slightly elastic solid which remains strong in pieces with a size of less than 12 mm, and usually does not have to be crushed further.

Det dannede,i vann ikke utløpte,bærematerial suspenderes i overskytende vann, svelles 24 timer (ved værelsestemperatur) fullstendig, og eventuelt avdekanteres det overstående vann. The carrier material formed, which has not expired in water, is suspended in excess water, swells completely for 24 hours (at room temperature), and, if necessary, the excess water is decanted off.

De herav avledede verdier som angir vektprosentmengdene vann The derived values indicating the weight percentage amounts of water

i og mellom den svellede bærer (fyllstoffholdig polyuretan- in and between the swollen carrier (filler-containing polyurethane

urinstoff) betegnes her som vannopptaksevne (WAF). urea) is referred to here as water absorption capacity (WAF).

I eksempel 1 utgjør eksempelvis tørrstoffinnholdet av 1 liter av suspensjon uten overstående vann 59,5 g fast stoff. Ved en suspensjonsvekt på 1010 g pr. liter suspensjon beregnes In Example 1, for example, the dry matter content of 1 liter of suspension without excess water amounts to 59.5 g of solid matter. At a suspension weight of 1010 g per liters of suspension are calculated

herav suspensjonsfaktoren hence the suspension factor

En vektdel tørrstoff av bæremassen overføres således 15,8-ganger vannmengden til den omtalte svellede suspensjonsform. Uttrykt annerledes utgjør verdien av vannopptaksevnen 15,8 dividert med 16,8-ganger 100 = 94 %. A part by weight of dry matter of the carrier mass is thus transferred 15.8 times the amount of water to the mentioned swollen suspension form. Expressed differently, the water absorption value is 15.8 divided by 16.8 times 100 = 94%.

Til ytterligere karakterisering av bæremassen bestemmes dessuten volumvektene Si til S3 (i g/l) ved forskjellige behandlings-typer . For further characterization of the carrier mass, the volume weights Si to S3 (in g/l) are also determined for different treatment types.

I det ovenfor anførte eksempel utgjør de således bestemte verdier av Sl til S3: In the example given above, the thus determined values of Sl to S3 constitute:

51 (avdryppet) 492 g/l 51 (drained) 492 g/l

52 (utpresset) 214 g/l 52 (pressed) 214 g/l

53 (tørket) 73,5 g/l. 53 (dried) 73.5 g/l.

Sammensetningen og verdiene av volum-, pa?esse-, og svelle-faktorene Fl til F3 fra eksempel 1, oppføres i de følgende tabeller 2 og 3 sammen med de tilsvarende data av de ytterligere eksempler. The composition and values of the volume, pa?esse, and swell factors Fl to F3 from example 1 are listed in the following tables 2 and 3 together with the corresponding data of the further examples.

Tabell 3 Table 3

Volum- (Fl), presse- (F2) og svellefaktorer (F3) av de høy-fylte polymerbæremasser for eksempel 1-20, videre suspensjons-faktorer (F4), vannopptak (WAF) og faststoffinnhold av suspensjonen (FKS) . Volume (Fl), pressure (F2) and swelling factors (F3) of the highly filled polymer carriers for example 1-20, further suspension factors (F4), water absorption (WAF) and solids content of the suspension (FKS).

Patenteksempler 21- 24 Patent examples 21-24

Anvendelse av bæremasser i biologiske rensefremgangsmåter Application of carrier masses in biological cleaning procedures

( ifølge oppfinnelsen) (according to the invention)

Karakterisering av den anvendte biologiske fastlagring-/ hvirvelsjikt-bioreaktor. Characterization of the biological fixed storage/fluidized bed bioreactor used.

Herved betegnes den aerobe fremgangsmåte etter fastlagringsmetoden som fremgangsmåte Ia), fremgangsmåte ifølge hvirvel-sjiktmetoden tilsvarende som fremgangsmåte Ib). The aerobic method according to the fixed storage method is hereby designated as method Ia), method according to the fluidized bed method corresponding to method Ib).

En delstrøm av avløpet fra et første aktiveringstrinn av et industrielt storanlegg med CSB-verdier på 350 + 100 mg/l under tiden + 250 mg/l, og BSBj.-verdier på 23 + 15 mg/l pumpes kontinuerlig i en tårnlignende bioreaktor med 100 1 volum. Bioreaktoren fylles inntil 2/3 med bærematerial hvorpå aktiv-slam-massen skal knytte seg, dvs. polymerbæremassen inntar et volum på 66,6 %. Den til gassbehandling og til oksygenfor-sørgning av reaktoren nødvendige gass tilføres en fritte eller hullplate nedenifra til reaktoren. Ved tilførselen av store mengder av oksygenholdig gass kan søylen drives som hvirvelsjikt eller ved liten gasstilførsel som fastlagring. Den oksy-genholdige gass trer ut på fritten eller hullplaten i form av små bobler, og gjennomstrømmer reaktoren nedenifra og oppad sammen med det eventuelt ellers tilførte vann, og trer ut over reaktorens øvre del. Reaktorens fylling (polymerbæremassen) danner det seg på i løpet av få dager en biologisk plen. Det behandlede avvann innføres etter en gjennomsnittlig oppholdstid på 4 timer over overløpet til en klarer. Fra bioreaktoren ut-spilte partikler av den biologiske plen, utskiller seg i klareren og kan fjernes over en sperrehane. Det biologisk rensede avvann forlater klareren med de i eksemplene angitte forbedrede resultater. A partial flow of the effluent from a first activation stage of a large industrial plant with CSB values of 350 + 100 mg/l during the time + 250 mg/l, and BSBj. values of 23 + 15 mg/l is continuously pumped into a tower-like bioreactor with 100 1 volume. The bioreactor is filled up to 2/3 with carrier material on which the activated sludge mass is to bond, i.e. the polymer carrier mass occupies a volume of 66.6%. The gas required for gas treatment and for the oxygen supply of the reactor is supplied to a frit or perforated plate from below to the reactor. With the supply of large quantities of oxygen-containing gas, the column can be operated as a fluidized bed or with a small gas supply as fixed storage. The oxygen-containing gas emerges on the frit or perforated plate in the form of small bubbles, and flows through the reactor from the bottom upwards together with any water supplied otherwise, and emerges over the upper part of the reactor. A biological lawn forms on the reactor's filling (the polymer carrier) within a few days. The treated waste water is introduced after an average residence time of 4 hours above the overflow until it is clear. Particles of the biological lawn released from the bioreactor are separated in the clarifier and can be removed via a stopcock. The biologically treated wastewater leaves the clarifier with the improved results indicated in the examples.

Løpetiden ligger ved 4 uker. De i tabell 4 angitte analyse-data angir gjennomsnittsverdier av resp. 5 analyser. Ved den anaerobe biologiske rensning drives i det vesentlige etter fastlagringsmetoden og bare for å unngå konsentrasjonsforskjell-er i bioreaktoren, innføres under tiden i steden for luft en inert bæregass i intervaller, eller det sørges for en peri-odisk svak mekanisk bevegelse av bærematerialet. The term is 4 weeks. The analysis data given in table 4 indicate average values of resp. 5 analyses. Anaerobic biological purification is essentially carried out according to the fixed storage method and only to avoid concentration differences in the bioreactor, an inert carrier gas is introduced instead of air at intervals, or a periodic weak mechanical movement of the carrier material is ensured.

Patenteksempler 21 - 24 Patent examples 21 - 24

Eksempel 35 og 26 Examples 35 and 26

Avvann fra oksygenblekningen av en sulfittce 1 1 u 1 osef abr i k k , hvis innhold av CSB utgjorde 5500 mg/l, idet i parallell-kontinuerlig drevet anlegg underkastes en anaerob mikrobiell behandling. Wastewater from the oxygen bleaching of a sulphite ce 1 1 u 1 osef abr i k k , whose content of CSB was 5500 mg/l, being subjected to an anaerobic microbial treatment in a parallel-continuously operated plant.

Forsøkene ble gjennomført i 1,6 1 anaerobanlegg, slik de f. eks. er beskrevet av W.J. Jewell i "Journal of the Water Pollution Control Federation", vol. 53, nr. 4, side 484, Fig. lb. Den midlere hydrauliske oppholdstid av avvann i reaktoren utgjorde 38 timer (1,6 dager). Avbygningsforsøkene ble gjennomført i følgende varianter: Anlegg 1 (nullprøve uten bæretilsetning - som sammenligning The experiments were carried out in 1.6 1 anaerobic plants, as they e.g. is described by W.J. Jewell in "Journal of the Water Pollution Control Federation", vol. 53, No. 4, page 484, Fig. lb. The average hydraulic residence time of waste water in the reactor amounted to 38 hours (1.6 days). The degradation tests were carried out in the following variants: Plant 1 (zero sample without carrier additive - as a comparison

(eksempel 25) (example 25)

400 ml suspenderte celler. 400 ml of suspended cells.

Anlegg 2 (ifølge oppfinnelsen) Plant 2 (according to the invention)

400 ml suspenderte celler pluss 400 ml PUR-polymerbæremasser av patenteksempel 1 (se tabell 2). 400 ml of suspended cells plus 400 ml of PUR polymer carriers of Patent Example 1 (see Table 2).

Anlegg 3 Facility 3

(eksempel 26) (example 26)

400 ml suspenderte celler og 4 00 ml PUR-polymerbæremasse ifølge eksempel 6, tabell 2. 400 ml of suspended cells and 400 ml of PUR polymer carrier according to Example 6, Table 2.

De suspenderte celler ble uttatt fra anaerob-reaktor av en sukkerfabrikk. The suspended cells were taken from the anaerobic reactor of a sugar factory.

Etter oppnåelse av likevektsbetihgelsene (34 dager) ble det oppnådd følgende resultater: After reaching the equilibrium conditions (34 days), the following results were obtained:

Claims

1. Fremgangsmåte til fremstilling av biologisk inaktive fyll-stof f holdige polymerbundne bæremasser, karakterisert ved at A) fyllstoffer på basis av forfremstilte stykkede eller pulverformede skumstoffer og/eller av fossile lignocellulosepulvere, og/eller kullpulvere, samt eventuelt ytterligere uorganiske eller organiske fyllstoffer, og/eller eventuelt av levende og/eller dødt biologisk cellemateriale i en mengde referert til A) og B) fra 5 til 97 vekt-%, blandes med B) ikke-ioniske hydrofile, anioniske eller kationiske vandige polymerdispersjoner med et faststoffinnhold fra 3 til 60 vekt-%, eventuelt under tilsetning av C) vann, således at det samlede vanninnhold, referert til alle bestanddeler utgjør 20 til 90 vekt-%, og eventuelt under tilsetning av D) ytterligere hjelpe- og tilsetningsmidler, og deretter bringes polymerdispersjonen til koagulering.1. Process for the production of biologically inactive filler f containing polymer-bound carrier masses, characterized in that A) fillers based on pre-manufactured pieced or powdered foams and/or fossil lignocellulosic powders, and/or coal powders, as well as possibly further inorganic or organic fillers, and/or optionally of living and/or dead biological cell material in an amount referred to A) and B) from 5 to 97% by weight, is mixed with B) non-ionic hydrophilic, anionic or cationic aqueous polymer dispersions with a solids content from 3 to 60% by weight, possibly with the addition of C) water, so that the total water content, referred to all components, amounts to 20 to 90% by weight, and possibly with the addition of D) additional auxiliaries and additives, and then the polymer dispersion is brought to coagulation.

2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som komponent A) velges fyllstoffer fra gruppen bestående av a) stykkformede eller pulverformede skumstoffer, b) fossile lignocellulosepulvere, fortrinnsvis brunkullpulver eller torv, c) andre kullpulvere, fortrinnsvis aktivkull-, trekull-, brunkullkoks- eller trekullpulvere, og d) ønskelige blandinger av slike fyllstoffer, eventuelt i kombinasjon med e) pulverformede, ferromagnetiske uorganiske stoffer.2. Method according to claim 1, characterized in that fillers are selected as component A) from the group consisting of a) lumpy or powdered foams, b) fossil lignocellulosic powders, preferably lignite powder or peat, c) other coal powders, preferably activated carbon, charcoal, lignite coke or charcoal powders, and d ) desirable mixtures of such fillers, possibly in combination with e) powdered ferromagnetic inorganic substances.

3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 og 2, karakterisert ved at det som komponent A) anvendes fyllstoffer, valgt fra gruppen bestående av a) stykkformede eller pulverformede skumstoffer, b) og/eller fossile lignocellulosepulvere, fortrinnsvis brunkullpulvere eller torv, c) eventuelt i nærvær av andre kullpulvere, fortrinnsvis aktivkull-, stenkull-, brunkullkoks- eller stenkull-pulvere, og d) ønskelige blandinger av slike fyllstoffer, eventuelt i kombinasjon med e) pulverformede, ferromagnetiske uorganiske stoffer.3. Process according to claims 1 and 2, characterized in that as component A) fillers are used, selected from the group consisting of a) piece-shaped or powdered foams, b) and/or fossil lignocellulosic powders, preferably lignite powders or peat, c) possibly in the presence of other coal powders, preferably active coal, hard coal, lignite coke or hard coal powders, and d) desirable mixtures of such fillers, possibly in combination with e) powdered, ferromagnetic inorganic substances.

4. Fremgangsmåte ifølge krav 1 til 3, karakterisert ved at det som vandige polymerdispersjoner anvendes slike valgt fra gruppen bestående av a) polymerdispersjoner på basis av olefiniske umettede monomere, b) polyuretandispersjoner, c) naturlateks, og d) ønskelige blandinger av slike med hverandre forenlige dispersjoner, idet dispersjonenes stabilitet er sikret ved eksterne, kjemisk ikke innebyggede og/eller interne kjemisk i makro-molekylet av fastlegemet innebyggede ikke-ionisk-hydrofile anioniske og/eller kationiske emulgatorer, resp. hydrofile grupperinger.4. Process according to claims 1 to 3, characterized in that the aqueous polymer dispersions used are those chosen from the group consisting of a) polymer dispersions based on olefinic unsaturated monomers, b) polyurethane dispersions, c) natural latex, and d) desirable mixtures of such mutually compatible dispersions, in that the stability of the dispersions is ensured by external, chemically not built-in and/or internal chemically built-in non-ionic-hydrophilic anionic and/or cationic emulsifiers in the macro-molecule of the solid body, resp. hydrophilic groupings.

5- Fremgangsmåte ifølge krav 1 til 4, karakterisert ved at det som eventuelle medanvendte ytterligere hjelpe- og tilsetningsmidler D) anvendes stabiliserende og/eller kryssbindende virkende tilsetninger. 5- Method according to claims 1 to 4, characterized in that stabilizing and/or cross-linking active additives are used as additional auxiliaries and additives D) which may be co-used.

6. Fremgangsmtåe ifølge krav 1 til 5, karakterisert ved at koaguleringen bevirkes ved innbygning av et koaguleringsmiddel, og/eller ved varmevirkning. 6. Process according to claims 1 to 5, characterized in that the coagulation is effected by incorporating a coagulant, and/or by heat action.

7. Anvendelse av de ifølge krav 1 til 6 dannede biologisk inaktive polymerbundne bæremasser som bærere for inkorporerte eller oppvoksende biomasser ved avvannsrensning, spesielt ved den biologiske avvannsrensning som bærere ved den biologiske fermentering i biokonvensjonsprosesser, som bærere for plantevekst, eller som adsorbenter for findispergerte stoffer, og/eller råolje.7. Use of the biologically inactive polymer-bound carrier masses formed according to claims 1 to 6 as carriers for incorporated or growing biomass in wastewater treatment, in particular in the biological wastewater treatment as carriers in the biological fermentation in bioconventional processes, as carriers for plant growth, or as adsorbents for finely dispersed substances, and /or crude oil.