NO161691B - Fremgangsmaate til liming av papir med anioniske, hydrofobe limingsmidler og kationiske retensjonsmidler. - Google Patents

Fremgangsmaate til liming av papir med anioniske, hydrofobe limingsmidler og kationiske retensjonsmidler. Download PDF

Info

Publication number
NO161691B
NO161691B NO831899A NO831899A NO161691B NO 161691 B NO161691 B NO 161691B NO 831899 A NO831899 A NO 831899A NO 831899 A NO831899 A NO 831899A NO 161691 B NO161691 B NO 161691B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
carbon atoms
mol
paper
parts
component
Prior art date
Application number
NO831899A
Other languages
English (en)
Other versions
NO161691C (no
NO831899L (no
Inventor
Michael Bernheim
Huber Meindl
Peter Rohringer
Hans Wegmueller
Dieter Werthemann
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of NO831899L publication Critical patent/NO831899L/no
Publication of NO161691B publication Critical patent/NO161691B/no
Publication of NO161691C publication Critical patent/NO161691C/no

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03—Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05—Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/09—Sulfur-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C311/52—Y being a hetero atom
    • C07C311/54—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Til grunn for oppfinnelsen ligger den oppgave for papir-fremstilleren å tilveiebringe lett tilgjengelige, og på en enkel måte oppnåelige, limingsmidler som under medanvendelse av vanlig kationiske retensjonsmidler i kombinasjon er egnet til å bevirke en god liming ved papirfremstilling av fiberstoffsuspensjoner.
Denne oppgave løses ifølge oppfinnelsen således, at ved papirfremstillingen anvendes under medanvendelse av poly-
mere kationiske retensjonsmidler limingsmidler som har minst 2 langkjedede hydrofobe substituenter og minst en anionisk eller sur, eventuelt i saltform, foreliggende gruppe. Opp-finnelsens gjenstand er således en fremgangsmåte til liming av papir eller kartong, idet fremgangsmåten er karakterisert ved at man til vandige celluloseholdige, eventuelt fyllmiddelholdige fiberstoffsuspensjoner i vilkårlig rekkefølge eller samtidig tilsetter minst: (A) et limingsmiddel som inneholder 1 eller 2 sure imingrupper og 2 til 5 hydrofobe substituenter med hver 6 til 22
karbonatomer, idet minst to av de nærmest naboplasserte hydrofobe substituenter er sammenknyttet med hverandre over et forbindingsledd som minst inneholder 1 til 15 karbonatomer, 1 eller 2 svovelatomer, 1 til 5 nitrogenatomer og eventuelt 1 eller 2 oksygenatomer og den sure imingruppen foreligger som en toverdig rest -CO-NH-S02- eller -S02~NH-S02, og
(B) et polymert kationisk retensjonsmiddel, med en molekylvekt på 1.000 til 2.000.000, i ønsket rekkefølge eller samtidig
tilstedeværende. Retensjonsmiddel med en molekylvekt på
10.000 til 100.000 er spesielt foretrukket.
De potensielle anioniske grupper kan i vandig medium ved de vanligvis ved papirfremstillingen foreliggende pH-verdier av fiberstoffsuspensjonen danne anioner. Under de nevnte betingelser kan på den annen side også de kationiske retensjonsmidler (B) danne kationer. Limingsmidlets og retensjons-midlets evne ved papirfremstillingsbetingelsene å danne anioner respektivt kationer, kan også betegnes som anionaktiv respektiv kationaktiv. Således kan de anioniske limingsmidler og de kationiske retensjonsmidler også nevnes anionaktive limingsmidler respektiv kationaktive retensjonsmidler.
Som ytterligere karakteristiske trekk, har limingsmiddel
(A) hydrofobe substituenter med fortrinnsvis 8 til 22, spesielt 16 til 20 karbonatomer, f.eks. C5~c-)2 cykloalkyl- eller
Cg-CjQ aryl-aralkyl- eller -aralkyl-rester. Foretrukkede hydrofobe substituenter er imidlertid usubstituerte eller med Cj-C^ alkylsubstituert fenyl, spesielt alkyl- eller alkenyl-rester som vanligvis avleder seg fra umettede eller mettede fettsyrer, fettalkoholer eller fettaminer med minst 6 fortrinnsvis 8 til 22, spesielt 16 til 20 karbonatomer. Sammen-knytningstypen hvorved disse hydrofobe substituenter er for-bundet med hverandre, er det et ytterligere trekk ved limingsmiddel (A). De 2-verdige forbindelsesledd hvorover minst ett av de nærmest naboplasserte hydrofobe substituenter er sammenknyttet, har spesielt 1-8 karbonatomer og 1 svovel-2 nitrogen-og 1 oksygen-atom. Forbindelsesledd med 1 karbonatom er spesielt foretrukket. Alt etter antall hydrofobe substituenter, inneholder limingsmiddel 1 til 4 fortrinnsvis 1 eller 2, spesielt 1 forbindelsesledd av angitt type.
Foretrukkede forbindelsesledd tilsvarer vanligvis en av formlene
hvori A1 betyr etylen eller propylen, A2 betyr usubstituert eller med haloqen, C-C. alkyl eller -alkoksy substituert fenyl, 0^-0-, -NH- eller og m og n er forskjellig fra hverandre eller er lik fortrinnsvis like og betyr hver 1 eller 2. Forbindelsesleddet med formel (2) er hvis betyr -NH- en 2-verdig rest. Betyr imidlertid Q-^ -N , så er forbindelsesleddet med formel (2) derimot en 3-verdig rest. I formlene (1), (2) og (3) betyr iminogruppen, som er naboplassert -S02-gruppen respektivt står mellom de to S02~grupper limingsmidlets sure gruppe. Den karakteristiske gruppen -SO2-NH-CO- i forbindelsesleddene med formel (1) og (2), avleder seg f.eks. fra sulfonylisocyanater, spesielt fra klorsulfonylisocyanat. I formel (2) er resten A del av et alifatisk broledd som fortrinnsvis tilsvarer formel
hvori A^ og A| er forskjellig fra hverandre eller fortrinnsvis er like, og hver betyr etylen eller propylen, og y betyr et helt tall fra 1 til 5, spesielt 2.
I formel (3) er resten A2 del av et aromatisk broledd,som tilsvarer formel hvori X1 og X2 er forskjellige fra hverandre eller forskjellige fra hverandre eller fortrinnsvis er like, og hver betyr halogen, fortrinnsvis brom, spesielt klor eller fremfor alt C^-C^-alkyl eller -alkoksy, fortrinnsvis metyl, spesielt metoksy, og m, n, p og q er forskjellige fra hverandre eller er fortrinnsvis like, og hver betyr 1 eller 2.
Av spesiell betydning som limingsmiddel (A) er fremfor alt slike som er oppnåelige ved kjemisk omsetning av minst (a^) 1 mol klorsulfonylisocyanat med
(b^) ca. 1 mol av en fettalkohol, og derpå med (b,,) omtrent 1 mol av et aromatisk monoamin, et primært eller sekundært fettamin av et alkylendiamin eller av et polyalkylenpolyamin, eller av
2 mol av et fettsyrehalogenid og/eller alkyl eller
-alkenylisocyanat.
Ved anvendelse av komponentene (b^) eller (b3) eller et fettamin eller aromatisk amin som komponent (b2> er derimot oppnåelig monomere limingsmidler som- også er foretrukket overfor de oligomere limingsmidler.
Som komponent (b.1) hvorav limingsmiddel (A) er oppnåelig,
kommer det fremfor alt i betraktning umettede, fortrinnsvis mettede alifatiske alkoholer, 6 til 22, fortrinnsvis
8 til 22, spesielt 16 til 20 karbonatomer. Hvis komponent (b2) er et fettamin, så dreier det seg vanligvis om mono-eller dialkylaminer eller mono- eller dialkenylaminer med hver 6 til 22, fortrinnsvis 8 til 22, spesielt 16 til 20 karbonatomer i alkyl- eller alkenylresten. Som spesifike representanter for <c>16~<c>2o <fe>ttalkoholer, og av mono-eller dialkylaminer med C16-C20-alkylrester, for komponentene (b1) og (b2) skal det nevnes deres gode tilgjenge-lighet på grunn av heksadekanol, oktadekanol, oleylalkohol, oktadecylamin og dioktadecylamin. Også tekniske blandinger av fettalkoholer respektiv fettaminer av nevnte type kommer i betraktning.
Hvis et aromatisk monoamin anvendes som komponent (b2) dreier det seg fremfor alt om slike av benzenrekke, som eventuelt er substituert med 1, 2 eller 3-metylgrupper.
Som spesifike representanter for slike aminer, skal det nevnes mesidin, l-amino-2,6-, -2,3- og -3,4-dimetyl-benzen, m- og p-xylidin, fremfor alt anilin og spesielt o-, m-
og p-toluidin.
Hvis alkylendiaminer eller polyalkylenpolyaminer anvendes som komponent (b2), tilsvarer de deres foretrukkede utfør-elsesform formelen
hvori i A-^ og A| hver betyr propylen eller fortrinnsvis etylen og y betyr et helt tall fra 1 til 5. Som spesifike representanter skal det f.eks. nevnes tetraetylenpentamin-trietylentetramin, fremfor alt etylendiamin og spesielt dietylentriamin.
Fettalkoholen og fellaminene av ovennevnte type som komponent b^ og b2, og spesielt fettsyrehalogenidene som komponent b^ avleder seg strukturelt fra umettede eller mettede <C>6~<C>22' fortrinnsvis C8-C22 ~ sPesielt c16<->C2o"fettsYrer' Ved fettsyrehalogenidene dreier det seg f.eks. om de av kapron- fortrinnsvis kapryl-, kaprin-, laurin-, myristin-eller myristolein-, palmitolein-, elastostearin-, klubpano-donsyre, spesilet olje-, elaidin-, eureka-, linol- og linolensyre. Herved tilkommer halogenidene av palmitin-stearin-, olje- og behensyre en spesiell betydning, idet palmitin-, og fremfor alt stearin-syrehalogenider står i forgrunnen av interesse. Også tekniske godt tilgjengelige blandinger av de nettopp nevnte syrehalogenider kommer i betraktning. Som fettsyrehalogenider for komponent (b^) er det foretrukket bromider og fremfor alt klorider. Således står som komponent (b^) behensyreklorid og oljesyre-klorid fremfor alt palmitinsyreklorid og spesielt stearinsyreklorid i forgrunnen av interessen.
Er komponent (b^) et alkyl- eller alkenylisocyanat, så avleder slike isocyanater seg fra primære fettaminer, dvs. fra H-monoalkyl- eller N-monoalkenylaminer. Av interesse er fremfor alt alifatiske isocyanater med 6 til 22 fortrinnsvis 8 til 22, spesielt 16 til 22 karbonatomer i alkyl-eller alkenylresten. Av største interesse er fremfor alt palmityl- og spesielt starylisocyanat samt deres tekniske blandinger.
Foretrukkede limingsmidler (A) av angitt type har molekylvekter fra ca. 400 til ca. 3000, fortrinnsvis ca. 600 til ca. 500, og på grunn av deres innhold av minst en sur -NH-gruppe syretall (mg KOH/g stoff) fra ca. 15 til ca. 150, fortrinnsvis ca. 50 til ca.. 110.
De i og for seg nye forbindelser som er anvendbare som limingsmiddel (A) ifølge oppfinnelsen, tilsvarer en av formlene
hvori R^f R£ og R2 er forskjellige fra hverandre eller fortrinnsvis er like og hver betyr alkyl eller alkenyl med 6 til 22, fortrinnsvis 8 til 22, spesielt 16 til 20 karbonatomer, R^ og R^ er forskjellige fra hverandre eller fortrinnsvis er like, og har en for R^ og R2 angitte betydning eller betyr usubstituert eller met metylsubstituert fenyl, fortrinnsvis xylyl, spesielt tolyl og s og t er forskjellige fra hverandre eller fortrinnsvis like og betyr hver 1 eller 2, og A,, A,', A', Q, , Q_, m og n har de angitte betydninger idet s og t er 2, hvis Q, og Q2 betyr
Foretrukkede forbindelser tilsvarer en av formlene
hvori A^, R^, R2, R3, X^, X2, m, n, q, p, t og y har de angitte betydninger. Forbindelser som står i forgrunnen av interesse, tilsvarer formlene fremfor alt formel og spesielt formel
hvori A^, R^, R2» R^, X og m har de angitte betydninger.
Fremgangsmåten til fremstilling av forbindelsene med formel (7), (8) og (9) utmerker seg ved at man etter i og for seg kjente metoder enten omsetter med hverandre (a^) 1 mol klorsulfonylisocyanat med
(b^) ca. 1 mol av en fettalkohol med formel
hvori R1 har den angitte betydning og derpå med (b2) ca. 1 mol av et alkylendiamin eller polyalkylenpolyamin med formel (6) eller et primært eller sekundært fettamin med formlene hvori s, t, Rlf Rj^ og R2 har de angitte betydninger, R^ har den for R| angitte betydning,. og R2 og R<£> er forskjellige fra hverandre eller fortrinnsvis er like, eller et aromatisk monoamin med formel
hvori R^ betyr usubstituert eller med metyl substituert fenyl, eller
(a^) 1 mol klorsulfonylsiocyanat med
(b2) ca. 2 mol av et primært eller sekundært fettamin med
formel (21), eller
(a2) 1 mol av et diaminodifenyl-disulfimid med formel
nvori X^, X2, p og q har de angitte betydninger med (b^) ca. 2 mol fettsyrehalogenid med formel eller et alkyl- eller alkenylisocyanat med formel
hvori % 1 og Z2 er forskjellige fra hverandre eller fortrinnsvis er like, og hver betyr halogen, fortrinnsvis brom, spesielt klor og R-j^ og R2 har de angitte betydninger.
Omsetningen av komponent (a^) med komponentene (b^) og
(b2) gjennomføres fortrinnsvis ved temperaturer på maksimalt 9 0°C fortrinnsvis -10 til +6 0°C, spesielt 4 0 til 60°C, og vanligvis i nærvær av et oppløsningsmiddel som må være inerte overfor hvert av utgangs-, mellom- og sluttproduktene. Som eksempler på mulige oppløsningsmidler, skal det nevnes etere som dietyleter, diisopropyleter eller eventuelt halo-generte hydrokarboner, som f.eks. dikloretan, karbontetra-klorid, videre benzen, toluen, klorbenzen, o-, m- og p-xylol, en teknisk xylenblanding eller også blandinger av de nevnte hydrokarboner.
Ved omsetning av de av komponentene (a^) og (b^) dannede mellomprodukter med komponent ( b^) lønner det seg, for å forhindre dannelse av biprodukter, åmedanvende minst ekvimolar mengde (referert til det primære fettamin), fortrinnsvis imid— lertid et overskudd av en svak, nitrogenholdig base, f.eks. pyridin, trietylamin, isokinolin eller kinolin. Pyridin har den fordel å kunne anvendes som reaksjonsmedium istedet for oppløsningsmiddel av ovennevnte type, hvori utgangskompo-nentene kunne suspenderes.
Før deres anvendelse som komponent. (A) i papirlimingsfremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, behøver limingsmidlet etter foretatt fremstilling vanligvis ikke renses eller omkrystalliseres, men kan vanligvis anvendes direkte.
Fremfor alt separat tilsetning (i ønskelig rekkefølge) av limingsmiddel (A) og retensjonsmiddel (B) til fiberstoffsuspensjonen ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen til liming av papir eller kartong, er det hensiktsmessig å anvende limingsmidlet delvis i saltform. Slike salter kan ved behov fåes ved at man etter avsluttet omsetning av komponent (al), (b-^) og (b2) eller (a-^ og (b2) eller (a2)
og (b^), overfører de dannede omsetningsprodukter ved tilsetning bl.a. av et alkylamin eller alkanolamin med til-sammen maksimalt 6 karbonatomer, f.eks. trimetylamin, tri-
etylamin, monoetanolamin, dietanolarain, fremfor alt ved tilsetning av ammoniakk eller et alkalimetallhydroksyd eksempelvis kalium- eller fremfor alt natriumhydroksyd, vanligvis i vandig medium ved værelsestemperatur, (ca.
15 til ca. 25°C), eventuelt minst delvis til de tilsvarende salter. Hensiktsmessig anvendes et alkalimetallhydroksyd f.eks. kalium- eller fremfor alt natriumhydroksyd, eller spesielt ammoniakk, vanligvis i form av deres fortynnede ca. 1 til 10 vekt-% i vandige oppløsninger. Hensiktsmessig anvendes vanligvis maksimalt 2 mol fremfor alt maksimalt 1 mol fortrinnsvis 0,1 til 0,9, spesielt 0,2 til 0,7 mol ammoniakk eller alkalihydroksyd, er tilstedeværende sure imingruppe av limingsmidlet. De som salter foreliggende limingsmidler har således acide -NN-
' fe <B
grupper som minst delvis overførres i gruppen -N M hvor M® betyr de tilsvarende amin-ammonium- eller alkalimetall-kationer.
I papirlimingsfremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendes ved siden av i og for seg nye ovenfor omtalte monomerer til oligomere anioniske eller acide limingsmiddel (A) alltid et polymert, kationisk retensjonsmiddel (B). Prinsipielt kommer ethvert handelsvanlig retensjonsmiddel i betraktning for dets anvendelse i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Som eksempler på vanlige retensjonsmidler (B) som egner seg spesielt godt til å anvendes sammen med limingsmiddel (A) i papirlim-ingsf remgangsmåten ifølge oppfinnelsen, skal det nevnes poly-alkyleniminer, epihalogenhydrin-addukter av omsetningsprodukter av polyalkylenpolyaminer og av alifatiske dikarboksylsyrer eller av omsetningsprodukter av polyalkylenpolyaminer, av dicyandiamid og eventuelt av forestrede eller med alkan oler forestrede organiske dikarboksylsyrer, omsetningsprodukter av dicyandiamin, av formaldehyd, av ammoniumsalter av sterkere uorganiske syrer og av alkylendiaminer eller poly-alkylenpolyaminder, kationisk modifiserte stivelser eller kullhydrater av Johannesbrød, eller guarkjernmel, kopolymerisater på basis av polyamid-aminer og omsetningsprodukter av epihalogenhydriner og av polymeriserte diallylaminer.
Foretrukkede epiklorhydrin-addukter av omsetningsprodukter
av polyalkylenpolyaminer og alifatiske dikarboksylsyrer er f.eks. beskrevet i britisk patent 865.727, epiklorhydrin-addukter av omsetningsprodukter av dicyandiamin og dietylentriamin eller trietylentetramin f.eks. i i tysk Offenleg-ungsschrift 2.710.061 og i britisk patent 1.125.486, epiklorhydrin-addukter av omsetningsprodukter av dietylentriamin, dicyandiamin og uforesterede eller fortrinnsvis med lavere alkanoler foresterede dikarboksylsyrer, spesielt dimetyl-adipat, f.eks. i britisk patent 1.125.486 og omsetningsprodukter av dicyandiamin, formaldehyd, ammoniumsalter av sterkere organiske syrer og etylendiamin eller trietylentetramin, f.eks. US patent 3.491.064. Foretrukkede kationiske modifiserte stivelser eller kullhydrater av Johannesbrød-eller guarkjernemel, er alkylenoksyd-addukter av disse stivelser eller kullhydrater, idet det anvendte alkylenoksyd har 2 eller 3 karbonatomer i alkylenresten og kvaternære ammoniumgrupper. Kopolymerisater på basis av polyamidaminer
3 5 3
har molekylvekter fra 10 til 10 , fortrinnsvis 10 til
10 4, av f.eks. oppnåelige fra alifatiske mettede dikarboksylsyrer med 2 til 10, fortrinnsvis 3 til 6 karbonatomer, spesielt adipinsyre og polyalkylenpolyaminer, f.eks. polypropylen-og polyetylenpolyaminer, spesielt dimetylamino-hydroksypropyl-dietylentriamin. De er f.eks. omtalt i CTFA Cos-
metic Ingredient Dictionary, 3. opplag, 1982, fra Cosmetic Toiletry and Fragrance Association. Omsetningsprodukter
av epihalogenhydriner og polymeriserte diallylaminer har fortrinnsvis molekylvekter fra 1000 til 2000 av f.eks. omtalte i US patenter nr. 3.700.623 og 4.279.794.
Som retensjonsmiddel (B), som står i forgrunnen av interessen til anvendelse sammen med limingsmidlene (A) i papirlimingsfremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, skal ha en med en kvate-nær ammoniumsgruppe inneholdende propylenoksyd modifisert mais- eller potetstivelse hvis 25%ige oppslemning i destil-lert vann ved 20°C har en pH-verdi fra 4,2 til 4,6, et polyetylenimin som har en molekylvekt fra 10 000 til 100 000, et epiklorhydrinaddukt av et omsetningsprodukt av trietylentetramin og dicyandiamin, et epiklorhydrinaddukt av et omsetningsprodukt av dietylentriamin, dicyandiamid og dimetyl-adipat, et omsetningsprodukt av dicyandiamid, formaldehyd, ammoniumklorid og etylendiamin, et epiklorhydrin-addukt av et poly-N-metyldiallylamin og et kopolymerisat av adipinsyre og dimetylamino-hydroksypropyl-dietylentriamin.
Ifølge fremgangsmåten anvendes vanligvis 0,02 til 3, fortrinnsvis 0,1 til 3, spesielt 0,2 til 0,8 vekt-% av limingsmidlet (A) og 0,02 til 3, fortrinnsvis 0,1 til 3, spesielt 0,2 til 0,4 vekt-% av retensjonsmiddel (B) referert hver gang til tørrstoff av (A) og (B), og til fiberstoffsuspensjonens faststoffinnhold. 0,02 til mindre enn 0,1 vekt-
% av limingsmiddel (A) og av retensjonsmiddel (B) er til-strekkelig bare for den såkalte "size press control" som ikke er målbar med vanlige limingsprøver. (Sml. f.eks. artikkelen "Control and understanding of size press pickup" av D.R.Dill i tidsskriftet TAPPI (Proceedings of the Techni-cal Association of the Pulp* and Paper Industry), bind 57,
nr. 1 av januar 1974, side 97 til 100). Fiberstoffsuspensjonen hvortil limingsmiddel (A) og retensjonsmiddel (B)
settes vanligvis et faststoff innhold fra 0,1 til 5, fortrinnsvis 0,3 til 3, spesielt 0,3 til 1 vekt-%, og en Schoppe-Riegler-malegrad på ca. 10° til ca. 60° for fremfor alt 20 til 60°, fortrinnsvis 20' til 45°, spesielt 25 til 35°.
Den inneholder vanligvis cellulose, spesielt slike fra nåletre, f.eks. furutre eller fra hårdtre, f.eks. løvtre, f.eks. bøketre, som fremstilles etter vanlig fremgangsmåte, f.eks. sulfit-, eller fremfor alt sulfat-fremgangsmåten. Dessuten inneholder fiberstoffsuspensjonen eventuelt treslip. Også alaunholdige bruktpapir kan være inneholdt i fiber-stof fsuspensjonen. Også cellulosesuspensjoner, som fremstilles etter den såkalte CMP- eller CTMP-fremgangsmåten (Cheroi-mechanical und chemithermomechanical pulping processes,
sml. f.eks. artikkelen "Developments in refiner mechanical pulping" av S.A.Collicutt og medarbeidere i TAPPI, bind 64, nr. 6 av juni 1981, side 57 til 61), kommer i betraktning.
Piberstoffsuspensjonen kan i tillegg inneholde organiske eller mineralske fyllmidler. Som organiske fyllmidler kommer det bl.a. i betraktning syntetiske pigmenter, f.eks. poly-kondensasjonsprodukter av urinstoff eller melamin, og formaldehyd med stor spesifik overflate, som foreligger i høy-dispers form bl.a. er omtalt i de britiske patenter nr. 1.043.937 og 1.318.244, som mineralske fyllmidler kommer det bl.a. i betraktning montmorillonit, titandioksyd, kal-siumsulfat og fremfor alt talkum, kaolin og/eller kritt (kalsiumkarbonat). Vanglivis inneholder fiberstoffsuspensjonen 0 til 40, fortrinnsvis 5 til 25, spesielt 15 til 20 vekt-%, referert til fiberstoffsuspensjonens faststoffinnhold, av tørrstoff av fyllmidler av angitt type.
Fiberstoffsuspensjonens pH-verdi kan ligge innen vidt område, idet det f.eks. kan foreligger verdier fra 3,5 til 10.
Ved tilsetning av f.eks. kaliumkarbonat fåes alkaliske fiber-stof f suspensjoner med en pH-verdi på ca. 7 til ca. 9, fortrinnsvis 7,5 til 8,5. Sure fiberstoffsuspensjoner med en pH-verdi fra 3,5 til 7, fortrinnsvis 5 til 7, spesielt 5 til 6, kan i fravær av kalsiumkarbonat og ved tilsetning av syrer, f.eks. svovel- eller maursyre, eller fremfor alt av f.eks. latent suresulfater, som aluminiumsulfat (alaun).
Fiberstoffsuspensjoner som ikke inneholder fyllmidler kan foreligge i et bredt pH-område på f.eks. 3,5 til 10. Foretrukket er fiberstoffsuspensjoner som eventuelt ved tilsetning av kritt har en pH-verdi på ca. 7 til ca. 9, og for såvidt er fordelaktige, at mulige korrosjonsforeteelser på de følsomme papirmaskiner er utelukket.
Fiberstoffsuspensjonen kan også inneholde additiver som f.eks. stivelse eller deres avbygningsprodukter, som øker fiber/fiber- eller fiber/fyllmiddel-bindingen.
Også høymolekylære polymerer av akrylsyrerekken, f.eks. polyakrylamider med molekylvekter over 1 000 000 kan settes til fiberstoffsuspensjonene som hjelpemiddel til tilbakeholdelse av de fineste cellulosefiberpartiklene, idet til-strekkelig med minimale anvendte mengder på ca. 0,005 til 0,02 vekt-% referert til polymerens tørrstoff og fiberstoffsuspensjonens faststoffinnhold.
Fiberstoffsuspensjonen videreforarbeides ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen på i og for seg kjent måte på arkdannere eller fortrinnsvis kontinuerlig på papirmaskiner av vanlig bygningstyper til papir eller kartong. Etter en tørkning ved ca. 100 til 140°C i løpet av ca. 0,5 til 10 minutter, fåes papir av en variabel flatevekt på f.eks. 50 til 200
g 'm2.
Som fordel ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, skal det nevnes at fiberstoffsuspensjoner av den forskjelligste type kan forarbeides med relativt små mengder limings- og retensjonsmiddel på enkel måte, til papir som har gode lim-mgsegenskaper (blekksvømmevarighet og fremfor alt vannopptak ifølge Cobb). Det ifølge fremgangsmåten lite papir har gode mekaniske egenskaper, dvs. gode fastheter, spesielt en god rivfasthet. En god reproduserbarhet ved fremgangsmåten er sikret. Spesielt kan det forarbeides treslipholdige eller bruktpapirholdige fiberstoffsuspensjoner. Også foren-ligheten av det ifølge oppfinnelsen anvendte limingsmiddel med de forskjelligste fyllmidler og også deres tilsetninger som f.eks. kaolin eller aulun i fiberstoffsuspensjonens sure område er fordelaktig., Limingsmidlene har likeledes en fordelaktig forenlighet med optiske lysgjøringsmidler. Dessuten påvirkes hvithetsgraden av det limte papir ved limingen ikke vesentlig, og kan sågar under tiden forbedres. Fremfor alt er den vanligvis overraskende høy lagringsstabili-tet av limingsmiddeldispersjonene av den angitte type av stor fordel.
De i følgende eksempler angitte deler og prosenter refererer seg til vekt.
Fremstilling av nye forbindelser som limingsmiddel.
Eksempel 1.
42,6 deler klorsulfonylisocyanat (0,3 mol) oppløses i 100 deler toluen. Til denne oppløsning settes i et første trinn en oppløsning av 81,3 deler oktadekanol (0,3 mol) i 500 deler toluen i løpet av 30 minutter, idet reaksjonsblandingens temperatur øker av seg selv til ca. 45°C. Reaksjons-blandingen holdes etter avsluttet oktadekanoltilsetning under omrøring i 1 time, idet reaksjonsblandingens temperatur faller til ca. 25°C. Nu settes deretter til reaksjonsbland-.ngen i et annet trinn en oppløsning av 81,0 deler oktadecylamin (0,3 mol) og 45,6 deler trietylamin (0,45 mol eller 50% overskudd referert til oktadecylamin) i 500 deler toluen i løpet av 30 minutter, idet reaksjonsblandingens temperatur av seg selv stiger til ca. 50°C. Deretter holdes reaksjons-blandingen i 5 timer ved 50°C under omrøring. Toluenet avdestilleres deretter under nedsatt trykk fra reaksjons-blandingen. For opparbeidelse blandes destillasjonsresiduet med 1000 deler av en vandig IN saltsyreopplsning, og den dannede suspensjon holdes i 1 time ved 20°C. Etter filtrer-ing av suspensjonen omkrystalliseres råproduktet fra kloro-form.
Man får som fargeløst pulver 13 5 deler av omsetningsproduktet med formel
Smeltepunkt 98-104°C. Syretall 93.
Eksempel 2.
Man går frem som angitt i eksempel 1, anvender imidlertid 72,6 deler heksadecanol (0,3 mol) i første trinn, og 72,3 deler heksadecylamin i annet trinn, (istedet for 81,3 deler oktadecanol og 81,3 deler oktadecylamin). Man får som farge-løst pulver 109 deler av omsetningsproduktet med formel
Smeltepunkt 95-102°C. Syretall: 101.
Eksempel 3.
Man går frem som angitt i eksempel 1, anvender imidlertid 81,0 deler oktadecylamin (0,3 mol) istedet for 81,3 deler oktadekanol) i første trinn. Man får som fargeløst pulver 167,4 deler av omsetningsproduktet med formel
Smeltepunkt 95-98°C. Syretall: 87.
Eksempel 4.
Man går frem som angitt i eksempel 1, anvender imidlertid 156,6 deler dioktadecylamin (0,3 mol) (istedet for 81,0 deler oktadecylamin) i annet trinn og omkrystalliserer råproduktet fra aceton. Man får som fargeløst pulver 219,0 deler av omsetningsproduktet med formel
Smeltepunkt 58-61°C. Syretall: 70.
Eksempel 5.
Man går frem som angitt i eksempel 1, anvender imidlertid 80.5 deler oleylalkohol (0,3 mol) i første trinn og 32,1 deler p-toluidin i annet trinn og omkrystalliserer råproduktet fra n-heksan. Man får som okerfaget kremaktig stoff 87.6 deler av omsetningsproduktet med formel
Syretall: 116.
Eksempel 6.
Man går frem som angitt i eksempel 1, anvender imidlertid 80,5 deler oleylalkohol (0,3 mol) i første trinn og omkrystalliserer råproduktet fra metanol. Man får som gulaktig pulver 125,4 deler av omsetningsproduktet med formel
Smeltepunkt 84-89°C. Syretall 87.
Eksempel 7.
Man går frem som angitt i eksempel 1, anvender imidlertid 32,1 deler p-toluidin (0,3 mol) i annet trinn, og omkrystalliserer råproduktet fra aceton. Man får som gulaktig pulver 132,3 deler av omsetningsproduktet med formel
Smeltepunkt: 97-100°C. Syretall: 113.
Eksempel 8.
Man får frem som angitt i eksempel 1, anvender imidlertid 10,2 deler dietylentriamin (0,1 mol) i annet trinn, og omkrystalliserer råproduktet fra etanol. Man får som oker-farget pulver 102 deler av omsetningsproduktet med formel
Smeltepunkt 61-70°C. Syretall: 140.
Eksempel 9.
193,7 deler 3,3'-amino-4,4'-dimetoksy-difeny1-disulfid (0,5 mol) suspenderes i 2300 deler pyridin. Til denne suspensjon settes 303 deler stearinsyreklorid (1 mol). Reaksjonsblan-dingen opvarmes til 60°C og holdes 2 timer ved denne temperatur idet det oppstår en oppløsning. Råproduktet faller ut ved avkjøling av reaksjonsoppløsningen og frafUtreres. Til opparbeidelse suspenderes råproduktet i 3000 deler vann, og denne suspensjon blandes med 1000 deler av en vandig 2N saltsyreoppløsning. Produktet frafiltreres igjen, etter-vaskes med aceton og tørkes med nedsatt trykk ved 60° til 70°C. Man får som beigefarget pulver 417 deler av omsetningsproduktet med formel
Smeltepunkt: 148-152°C. Syretall: 61.
Eksempel 10.
Man går frem som angitt i eksempel 9, anvender imidlertid 296 deler stearylisocyanat (istedet for 303 deler stearinsyreklorid) og gjennomfører reaksjonen ved 85°C i 3 timer. Man får som beige farget pulver 455 deler av omsetningsproduktet med formel
Smeltepunkt: 180-183°. Syretall: 57
Applikasjonseksempler.
Eksempler 11 til 20.
En fiberstoffsuspensjon av bleket bjerkesulfatcellulose og furusulfatcellulose vektforhold 1:1 i vann av 10° cH (tysk hårdhetsgrad) som har en Schopper-Riegler malegrad på 35°
og et faststoffinnhold på 0,5%, blandes med 20% kritt som fyllmiddel, og derpå med 0,01% "PERCOL 292 ®" (kationaktivt høymolekylært (molekylvekt over 1.10 7) polyakrylamid) som hjelpemiddel til tilbakeholdelse av de fineste cellulose-fiberartikler. Idet det innstiller seg den ifølgende tabell I angitte pH-verdi av fiberstoffsuspensjonen. Prosentangivelsene refererer seg til tørrstoff og hjelpe- og fyllmiddel referert til fiberstoffsuspensjonens faststoffinnhold.
Formuleringen av limingsmidlet fremstilles idet hver gang
7% av det angitte limingsmiddel i pulverform eller også
som reaksjonsblandinger slik de fremkommer ved fremtillingen med hver gang 3,5% "POLYMIN P® " (polyetylenimin av en molekylvekt fra 10 000 til 100 000) som retensjonsmiddel utrøres i nærvær av avionisert vann og av glassperler med en dia-
meter på 2 mm ved værelsestemperatur, (15-25°C). De dannede dispersjoner er hellbare, homogene og lagringsstabile. Prosentangivelsene refererer seg til tørrstoffinnhold av liming- og retensjonsmiddel, referert til formuleringens samlede vekt.
Nå settes den vandige formulering av limingsmidlet og reten-sjonsmidlet til fiberstoffsuspensjonen således at det oppstår de i følgende tabell I angitte anvendte mengder på
0,5% eller 1% av tørrstoff limingsmidler referert til fiber-stof f suspens jonens faststoffinnhold. Deretter forarbeides fiberstoffsuspensjonen i en laboratoriearkdanner (Pormette Dynamique" fra firma Allimand, Grenoble, Frankrike, til papirark, som etter tørkning ved 130°C i 3 minutter har en flakvekt pa 80 g/m 2.
Begge overflater av det dannede papirark, dvs. den på viresiden arkdanneren dannede overflate og mot- eller oversiden undersøkes på deres limingsegenskaper. Til dette formål måles vannopptaket ifølge Cobb ved 30 sekunders innvirknings-tid (WA Cobb?n) ifølge DIN 53 132. Resultatene av WA Cobb målingene i g/m av viresiden (SS) og oversiden (OS) etter tørkning ved 130°C, og etter en lagring på 1 dag ved 20°C
er angitt i følgende tabell I. Jo mindre vannopptak, desto bedre er limingen av papiret. WA Cobb^-verdiene over 100 tilsvarer en helt utilfredsstillende liming av papirer.
Eksemplene 21 til 25.
Man går frem som angitt i eksempel 11 til 20, setter imidlertid limingsmiddel og retensjonsmiddel separat til fiberstoffsuspensjonen, idet 7%, 14,5% eller 15% limingsmid-
del utreres enten i smeltet tilstand ved 80°C i nærvær av vann eller i pulverform ved værelsestemperatur (15-25°C)
i nærvær av vann og glassperler med en vandig 5%-ig ammo-niakkoppløsning til en selvemulgerende likeledes hellbar homogen og lagringsstabil emulsjon, og idet det oppstår de i følgende tabell II angitte formuleringer av limingsmidlet. De angitte val-% betyr antall ekvivalenter ammoniakk for 100 ekvivalenter referert til antall tilstedeværende, sure imingrupper av det hver gang anvendte limingsmiddel. 10 sekunder etter tilsetning av den angitte anvendte mengde av tørrstoff av limingsmidlet, blandes fibersuspen-sjonen med hver gang den angitte anvendte mengde av tørr-stoff "POLIMIN P^ som retensjonsmiddel idet anvendte mengder av liming- og retensjonsmiddel refererer seg til fiberstoffsuspensjonens faststoffinnhold. Limingsresultatene er likeledes oppført i tabell II.
Eksemplene 26 til 29.
Man går frem som angitt i eksempel 11 til 20, anvender imidlertid de i følgende tabell III angitte fyllmidler, og setter limingsmiddel og retensjonsmiddel separat i fiberstoffsuspensjonen, idet 14% limingsmiddel i pulverform utrøres med en vanlig 5%-ig ammoniakkoppløsning i nærvær av vann og glassperler, og det oppstår selvemulgerende likeledes homogene og lagringsstabile i følgende tabeller III angitte formuleringer av limingsmidlet. De angitte val% betyr antall ekvivalenter ammoniakk for 100 ekvivalenter referert til antall tilstedeværende sure imingrupper av de hver gang anvendte limingsmidler. 10 sekunder etter tilsetning av 0,4% av tørrstoff og limingsmidlet, dannes fiberstoffsuspensjonen med hver gang 0,2% av tørrstoffet "POLYMIN P® " som retensjonsmiddel. De anvendte mengder av fyll-, liming-
og retensjonsmiddel refererer seg til fiberstoffsuspensjonens faststoffinnhold. Dette gjelder også for aulunmengden. Limingsresultatene fremgår likeledes av tabell III.

Claims (9)

1. Fremgangsmåte til liming av papir eller kartong, karakterisert ved at det til vandige celluloseholdige, eventuelt fyllmiddelholdige fiberstoffsuspensjoner i ønskelig rekkefølge eller samtidig minst settes (A) et limingsmiddel som inneholder 1 eller 2 sure imid-grupper og 2 til 5 hydrofobe substituenter som hver har 6 til 22 karbonatomer, idet minst 2 av de nærmest naboplasserte hydrofobe substituenter er sammenknyttet over forbindelsesledd med hver 1 til 15 karbonatomer, 1 eller 2 svovelatomer,
1 til 5 nitrogenatomer og eventuelt 1 eller 2 oksygenatomer, og den sure imingruppe foreligger som en toverdig rest -CO-NH-S02- eller -S02~NH-S02, og (B) et polymert, kationisk retensjonsmiddel, som har en molekylvekt på 1 000 til 2 000 000.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som komponent (A) anvendes et limingsmiddel som er oppnådd ved omsetning av minst (a.j) 1 mol klorsulfonylisocyanat med (b^) 1 mol av en fettalkohol og derpå med (b2) 1 mol av et aromatisk monoamin, et primært eller sekundært fettamin, et alkylendiamin eller et polyalkylenpolyamin, eller med (b^) 2 mol av et fettsyrehalogenid og/eller alkyl- eller alkenylisocyanat.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at det som komponent (b^ anvendes et fettalkohol med 8 til 22 karbonatomer.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at det som komponent (b2) anvendes et mono- eller dialkylamin, et mono- eller dialkenylamin med hver 8 til 22 karbonatomer i alkyl- eller alkenylresten, mesidin, en amino-dimetyl-benzen, anilin, eller toluidin eller et di- eller polyamln med formel E2N-A1-[NH-A'1]y_1-NH2 hvori Ai og Aj' hver betyr propylen eller etylen og y betyr et helt tall fra 1 til 5.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at det som komponent (b3) anvendes bromidet eller kloridet av en fettsyre eller isocyanatet av et fettamin med 8 til 22 karbonatomer.
6. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 5, karakterisert ved at det anvendte limingsmiddel (A) har et syretall på 15 til 150 og en molekylvekt på 400 til 3 000.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som retensjonsmiddel (B) anvendes et poly-alkylenimin, epihalogenhydrin-addukter av omsetningsprodukter av polyalkylenpolyaminer og av alifatiske dikarboksylsyrer eller av omsetningsprodukter av polyalkylenpolyaminer av dicyandiamid, og eventuelt av uforestrede eller med alkanoler forestrede organiske dikarboksylsyrer, omsetningsprodukter av dicyandiamid, av formaldehyd, av ammoniumsalter, av sterkere uorganiske syrer og av alkylendiaminer eller polyalkylenpolyaminer, kationisk modifiserte stivelser eller kar-bohydrater av Johannisbrød- eller Guarkjernemel, kopolymerisater på basis av polyamid-aminer eller omsetningsprodukter av epihalogenhydriner og av polymeriserte diallylaminer.
8. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 7, karakterisert ved at det anvendes 0,02 til 3 vekt-% av limingsmidlet (A) og 0,02 til 3 vekt-% av reten-sjonsmidlet (B), referert rest. til tørrsubstans av (A) og (B) og til fiberstoffsuspensjonens faststoffinnhold.
9 . Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 8, karakterisert ved at det som eventuelt fyllmiddel anvendes kondensasjonsprodukter av formaldehyder og urinstoff, titandioksyd, talkum, kaolin, montmorillonit eller kritt.
NO831899A 1983-03-30 1983-05-27 Fremgangsm te til liming av papir med anioniske hydimingsmidler og kationiske retensjonsmidler. NO161691C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH175783 1983-03-30

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO831899L NO831899L (no) 1984-10-01
NO161691B true NO161691B (no) 1989-06-05
NO161691C NO161691C (no) 1989-09-13

Family

ID=4217857

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO831899A NO161691C (no) 1983-03-30 1983-05-27 Fremgangsm te til liming av papir med anioniske hydimingsmidler og kationiske retensjonsmidler.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4627889A (no)
EP (1) EP0123763A3 (no)
JP (1) JPS59179897A (no)
AU (1) AU1500883A (no)
BR (1) BR8302818A (no)
CA (1) CA1211460A (no)
DK (1) DK238183A (no)
ES (1) ES8604665A1 (no)
FI (1) FI72554C (no)
NO (1) NO161691C (no)
ZA (1) ZA833859B (no)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3374207D1 (en) * 1982-05-28 1987-12-03 Ciba Geigy Ag Process for sizing paper with anionic, hydrophobic sizing agents and cationic retention agents
EP0144284A1 (de) * 1983-10-27 1985-06-12 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Leimen von Papier mit anionischen, hydrophoben Leimungsmitteln und kationischen Retentionsmitteln
AU8022687A (en) * 1986-09-08 1988-04-07 Weyerhaeuser Co. Method and products for sizing paper and similar materials
US4872951A (en) * 1988-07-13 1989-10-10 National Starch And Chemical Corporation Starch blends useful as external paper sizes
US5254715A (en) * 1990-11-07 1993-10-19 Warner-Lambert Company Aminosulfonyl carbamates

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2222532A (en) * 1933-03-11 1940-11-19 Walther H Duisberg Sheet material
US2745744A (en) * 1951-02-09 1956-05-15 Permacel Tape Corp Treating agents incorporation
US3050437A (en) * 1959-06-16 1962-08-21 American Cyanamid Co Manufacture of sized paper
NL125154C (no) * 1959-10-14
FR1278642A (fr) * 1959-10-14 1961-12-15 Titekote Corp Procédé et composition pour le traitement du cuir
US3378399A (en) * 1961-09-07 1968-04-16 Minnesota Mining & Mfg Organic materials, especially paper, treated with distally perfluoroalkyl amine
US3454606A (en) * 1963-11-14 1969-07-08 Union Carbide Corp Isocyanatophenylsulfonyl isocyanates
US3345251A (en) * 1965-03-24 1967-10-03 Monsanto Co Method of sizing paper with chloroethyl sulfide or sulfone and paper thereof
FR1507894A (fr) * 1966-01-14 1967-12-29 Monsanto Co Procédé d'encollage de substrats de papier cellulosique et nouveaux produits ainsi obtenus
DE1621698A1 (de) * 1966-01-14 1971-06-09 Monsanto Co Leimungsverfahren
US3953283A (en) * 1972-10-05 1976-04-27 Continental Can Company, Inc. Paperboard having improved oil resistance
JPS6014160B2 (ja) * 1976-09-02 1985-04-11 荒川化学工業株式会社 紙用サイズ剤

Also Published As

Publication number Publication date
DK238183D0 (da) 1983-05-27
ES8604665A1 (es) 1986-02-01
EP0123763A3 (de) 1986-03-19
US4627889A (en) 1986-12-09
FI72554C (fi) 1987-06-08
ES522756A0 (es) 1986-02-01
FI831865A0 (fi) 1983-05-25
CA1211460A (en) 1986-09-16
AU1500883A (en) 1984-10-04
NO161691C (no) 1989-09-13
BR8302818A (pt) 1984-11-13
EP0123763A2 (de) 1984-11-07
NO831899L (no) 1984-10-01
FI831865L (fi) 1984-10-01
JPS59179897A (ja) 1984-10-12
FI72554B (fi) 1987-02-27
DK238183A (da) 1984-10-01
ZA833859B (en) 1984-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4956049A (en) Process for sizing paper with anionic hydrophobic sizing agents and cationic retention aids
US3248353A (en) Alkylene polyamine resin
US4426466A (en) Paper treatment compositions containing fluorochemical carboxylic acid and epoxidic cationic resin
WO2001046161A1 (en) Amphoteric optical brighteners, their aqueous solutions, their production and their use
JP2005505667A (ja) 蛍光増白剤、それらの組成物、それらの製造およびそれらの使用
JP5217240B2 (ja) 紙用添加剤およびそれを使用した製紙方法
US9376405B2 (en) Bis-(triazinylamino)-stilbene derivatives
EP0066366B1 (en) Branched polyamidoamines, method for their preparation and method of improving the wet strength of paper using them
US3684728A (en) Optical brightening preparations
US4596863A (en) N-alkylimide copolymers and their use as sizing agents
NO161691B (no) Fremgangsmaate til liming av papir med anioniske, hydrofobe limingsmidler og kationiske retensjonsmidler.
US5955567A (en) Method of producing cross-linked cationic polymers
NO831900L (no) Fremgangsmaate til liming av papir med anioniske, hydrofobe limingsmidler og kationiske retensjonsmidler
JP2559570B2 (ja) ポリカルボン酸の部分アミド化化合物及びその製造方法
GB1576447A (en) Poliamideamine flocculating agents
JP4231365B2 (ja) 製紙用嵩高剤
CA1238324A (en) Process for sizing paper in anionic hydrophobic sizing agents and cationic retention aids
US4735685A (en) Process for sizing paper or cardboard with anionic hydrophobic sizing agents and cationic retention aids
US4623428A (en) Process for sizing paper with anionic hydrophobic sizing agents and cationic retention aids
IE43087B1 (en) Cationic polyamines
NO853576L (no) Fremgangsmaate til fremstilling av alkalisk- eller noeytrallimt papir eller kartong med anioniske, hydrofobe lim og kationiske retensjonsmidler.
USH1629H (en) Poly(aminoamideureylene) resin, its synthesis, and its use in paper and paperboard manufacture
BR112021004801A2 (pt) método para a hidrólise de um polímero
CS256163B1 (cs) Spůsob výroby modifikovaných plnidiel a pigmentov