NO161690B - Fabric softener and process of manufacture thereof. - Google Patents

Description

Oppfinnelsen angår tøymykningsmidler egnet for anvendelse under skylles<y.>klusen for en klesvaskeprosess,og nærmere bestemt konsentrerte, vandige tøymykningsmidler som er stabile ved såvel lave som høye omgivelsestemperaturer, dvs. at slike mykningsmidler ikke danner en gel, og de er under bruk lett dispergerbare i vann. The invention relates to fabric softeners suitable for use during the rinse cycle for a laundry process, and more specifically to concentrated, aqueous fabric softeners which are stable at both low and high ambient temperatures, i.e. such softeners do not form a gel, and they are easily dispersible in water.

Blandinger som inneholder kvartære ammoniumsalter med minst én langkjedet hydrocarbylgruppe er vanlig anvendt for å oppnå fordelene ved tøymykning når de anvendes under skyll-ing av klesvask, se f.eks. US patentskrifter 3349033, 3644203, 3946115, 3997453, 4073735 og 4119545. Mixtures containing quaternary ammonium salts with at least one long-chain hydrocarbyl group are commonly used to obtain the benefits of fabric softening when used during the rinsing of laundry, see e.g. US Patents 3349033, 3644203, 3946115, 3997453, 4073735 and 4119545.

I de fleste vandige mykningsmidler som inneholder kationaktive kvartære ammoniumforbindelser som aktive bestanddeler, har konsentrasjonen av slike kationaktive forbindelser i alminnelighet vært begrenset til et område av 3-6 vekt% In most aqueous softeners containing cation-active quaternary ammonium compounds as active ingredients, the concentration of such cation-active compounds has generally been limited to a range of 3-6% by weight

(se US patentskrifter 3904533 og 3920565) . En slik lav konsentrasjon er i alminnelighet betinget av den kjensgjerning av kationaktive forbindelser danner geler i vandige systemer ved konsentrasjoner over ca. 8%, og selv om anvendelse av elektrolytter for å senke slike blandingers viskositet er kjent (se spesielt US patentskrift 4199545) , er slike elektrolytter langtfra tilfredsstillende. Fra et funksjonsmessig synspunkt gir elektrolytten ofte ikke det nødvendige resultat spesielt dersom de kationaktive forbindelsers konsentrasjon ligger innen området 12-15%. Dessuten er selv om resultatet erholdt med elektrolyttene kan minske en del av geldannelses-problemet, anvendelsen av disse langt fra tilfredsstillende hva gjelder å tilveiebringe et sterkt konsentrert, vandig system av kationaktive forbindelser som ikke danner en gel eller utsettes for kraftig viskositetsforandring innen det vanlige temperaturområde som forekommer ved håndteringen av disse, f.eks. fra -18°C opp til 60°C. I US patentskrift 3681241 er en konsentrert tøymyknende emulsjon beskrevet som i det vesentlige består av 3,5-6,5 vektdeler av en forbindelse som f.eks. kan representeres ved distearyldimethylammoniumklorid, 3,5-6,5 vektdeler av et alkylamidimidazoliniumalkyl-sulfat og 0-3 vektdeler av et annet, men lignende fettamid-imidazoliniumalkylsulfat som efter det som påstås gjør at blandingen blir stabil ved lav tempertur. Det tilsiktede (see US Patents 3904533 and 3920565). Such a low concentration is generally conditioned by the fact that cationically active compounds form gels in aqueous systems at concentrations above approx. 8%, and although the use of electrolytes to lower the viscosity of such mixtures is known (see in particular US patent 4199545), such electrolytes are far from satisfactory. From a functional point of view, the electrolyte often does not give the required result, especially if the concentration of the cation-active compounds is within the range of 12-15%. Moreover, even if the result obtained with the electrolytes can reduce part of the gel formation problem, their use is far from satisfactory in terms of providing a highly concentrated, aqueous system of cation-active compounds that does not form a gel or is exposed to a strong viscosity change within the usual temperature range which occurs when handling these, e.g. from -18°C up to 60°C. In US patent 3681241, a concentrated fabric softening emulsion is described which essentially consists of 3.5-6.5 parts by weight of a compound such as e.g. can be represented by distearyldimethylammonium chloride, 3.5-6.5 parts by weight of an alkylamidoimidazolinium alkyl sulfate and 0-3 parts by weight of another but similar fatty amide imidazolinium alkyl sulfate which, according to what is claimed, makes the mixture stable at low temperatures. The intentional

mengdeområde for de samlede aktive bestanddeler er 8-13%. quantity range for the total active ingredients is 8-13%.

I britisk patentsøknad 2053249A, publisert 4. februar 1981, er kationaktive tøymykningsmidler beskrevet som inneholder 15-60 vekt% kationaktiv mykningsforbindelse, 25-75 vekt% av et vandig medium og 0,5-40 vekt% av en nærmere angitt vannoppløselig polymer. In British patent application 2053249A, published 4 February 1981, cationic fabric softeners are described which contain 15-60% by weight of cationic softening compound, 25-75% by weight of an aqueous medium and 0.5-40% by weight of a specified water-soluble polymer.

I US patentskrift 3974076 er kvartære ammoniumholdige mykningsmidler med vanlige konsentrasjoner av kationaktive bestanddeler beskrevet, dvs. 3-6%. Disse mykningsmidler er særpregede ved den meget lille partikkelstørrelse for den i det vesentlige vannuoppløselige kvartære ammonium-mykningsforbindelse, dvs. at 90 vekt% av de kvartære ammoniumforbindelser foreligger som partikler som passerer gjennom et l,2^um filter. Mykningsmidlene er beskrevet som en kombinasjon av den kationaktive mykningsforbindelse, en Cg-C20-alkylalkohol og 0,1-2,0% av et ikke-ionisk overflate-aktivt middel med en HLB (hydrofob-lipofil balanse) av 8-15, fortrinnsvis 10-14. De foretrukne ikke-ioniske bestanddeler har en lipofil hydrocarbongruppeekvivalent med 9-15 carbonatomer sammen med 7-13 hydrofile ethylenoxydgrupper. Dette patentskrift befatter seg ikke med problemet som er forbundet med konsentrerte vandige, kationaktive mykningsmidlers stabilitet, men snarere med å forbedre mykningsgraden og In US patent 3974076, quaternary ammonium-containing softeners with usual concentrations of cationic active ingredients are described, i.e. 3-6%. These softeners are characterized by the very small particle size of the essentially water-insoluble quaternary ammonium softening compound, i.e. that 90% by weight of the quaternary ammonium compounds are present as particles that pass through a 1.2 µm filter. The emollients are described as a combination of the cationic emollient compound, a C8-C20 alkyl alcohol and 0.1-2.0% of a non-ionic surfactant with an HLB (hydrophobic-lipophilic balance) of 8-15, preferably 10-14. The preferred nonionic components have a lipophilic hydrocarbon group equivalent of 9-15 carbon atoms together with 7-13 hydrophilic ethylene oxide groups. This patent is not concerned with the problem associated with the stability of concentrated aqueous cationic softeners, but rather with improving the degree of softening and

-jevnheten ved anvendelse av vanlige konsentrasjoner. - the uniformity when using common concentrations.

I US patentskrifter 4076632, 4157307 og 4233164 er kvartære ammoniummykningsforbindelser beskrevet som inneholder bl.a. "protonert" ethoxylert amin, men i intet av disse patentskrifter er salter av aminet beskrevet for ikke å In US patent documents 4076632, 4157307 and 4233164, quaternary ammonium softening compounds are described which contain e.g. "protonated" ethoxylated amine, but in none of these patents are salts of the amine described so as not to

snakke om med organiske syrer med høy molekylvekt (dvs. talk about with high molecular weight organic acids (i.e.

høyere fettsyrer, f.eks. ci2~<C>30' <a>lkYlarylsulfonsyrer, higher fatty acids, e.g. ci2~<C>30' <a>lkYlaryl sulfonic acids,

f.e<ks>. C12~C1g-alkylbenzensulf onsyrer, C-^-C^-paraf in (alkyl)-sulfonsyrer, C12~C3o_olefinsulfonsvrer' mono"°9 difosfor-syreestere av Cg-C-^-alkoholer, innbefattende ethoxylatene av slike alkoholer med fra 1 til 100 mol ethylenoxyd). I US patentskrift 4118327 er vanlige konsentrasjoner av kationaktive bestanddeler beskrevet (0,1-10, fortrinnsvis 1-8, vekt%) sammen med fosfatorganoestere som antistatiske midler. e.g. <ks>. C12-C18-alkylbenzene sulfonic acids, C-2-C2-paraffin (alkyl)-sulfonic acids, C12-C30_olefin sulfonic acids' mono"°9 diphosphoric acid esters of C8-C-2-alcohols, including the ethoxylates of such alcohols with from 1 to 100 mol of ethylene oxide).In US patent document 4118327, usual concentrations of cationic active ingredients are described (0.1-10, preferably 1-8, weight%) together with phosphate organoesters as antistatic agents.

Oppfinnelsen angår også et stabilt, vandig, konsentrert tøymykningsmiddel omfattende (A) 12-20 vekt% av en kationisk mykningsforbindelse med formelen The invention also relates to a stable, aqueous, concentrated fabric softener comprising (A) 12-20% by weight of a cationic softening compound of the formula

hvori R^,R2,R2 og R4 er alifatiske radikaler med 1-30 carbonatomer, hvorav minst to utgjøres av alkylgrupper med 14-30 carbonatomer, og (B) 0,5-5,0 vekt% av en elektrolytt, og tøy-mykningsmidlet er særpreget ved at det dessuten omfatter (C) 1-5 vekt% av et aminsalt på basis av ethoxylerte langkjedede aminer og langkjedede organiske syrer. wherein R^, R2, R2 and R4 are aliphatic radicals of 1-30 carbon atoms, of which at least two are alkyl groups of 14-30 carbon atoms, and (B) 0.5-5.0% by weight of an electrolyte, and the plasticizer is distinctive in that it also comprises (C) 1-5% by weight of an amine salt based on ethoxylated long-chain amines and long-chain organic acids.

Vannoppløselige polymerer, som f.eks. polyethylenglycol (f.eks. molekylvekt 400), utgjør foretrukne valgfrie bestanddeler for det foreliggende tøymykningsmiddel. Water-soluble polymers, such as e.g. polyethylene glycol (eg molecular weight 400), constitute preferred optional ingredients for the present fabric softener.

Oppfinnelsen angår også en fremgangsmåte for fremstilling av det foreliggende tøymykningsmiddel, og fremgangsmåten er særpreget ved de i hhv. krav 5's og krav 8's karakteriserende del angitte trekk. The invention also relates to a method for producing the present fabric softener, and the method is characterized by the respective claim 5's and claim 8's characterizing part stated features.

De vandige tøymykningsmidler ifølge oppfinnelsen inneholder som angitt 12-20% kationisk mykningsforbindelse med den generelle formel The aqueous fabric softeners according to the invention contain, as indicated, 12-20% cationic softening compound with the general formula

hvori R^, ^2,R3°9 R4 betegner ci-C3o alifatiske radikaler fortrinnsvis alkyl- eller alkenylgrupper, under den forutsetning at minst to av gruppene er C^-C^g, fortrinnsvis ^ iA~^ 18~ grupper. De andre kan da med fordel være lavere alkylgrupper, og mer foretrukket er minst to av gruppene C^^-C^g-grupper mens de to andre er lavere C^-C^-alkylgrupper, helst methyl eller ethyl), og X betegner et anion som bevirker oppløseliggjørelse i vann, som klorid, bromid, iodid, fluorid, sulfat, metho-sulfat, nitritt, nitrat, fosfat eller carboxylat (dvs. acetat, adipat, propionat, fthalat, benzoat eller oleat etc.) wherein R^, ^2,R3°9 R4 denote 1-C30 aliphatic radicals, preferably alkyl or alkenyl groups, on the condition that at least two of the groups are C^-C^g, preferably ^ iA~^ 18~ groups. The others can then advantageously be lower alkyl groups, and more preferably at least two of the groups are C^^-C^g groups while the other two are lower C^-C^ alkyl groups, preferably methyl or ethyl), and X denotes an anion that causes solubilization in water, such as chloride, bromide, iodide, fluoride, sulfate, methosulfate, nitrite, nitrate, phosphate, or carboxylate (ie, acetate, adipate, propionate, phthalate, benzoate, or oleate, etc.)

Typiske kationiske forbindelser med formelen I innbefatter distearyldimethylammoniumklorid, ditalgdimethylammoniumklorid, dihexadecyldimethylammoniumklorid, distearyl-dimethylammoniumbromid, di(hydrogenert talg)-dimethylammonium-bromid, distearyl-di(isopropyl)-ammoniumklorid og distearyldimethylammoniummethosulfat. Typical cationic compounds of formula I include distearyldimethylammonium chloride, ditallowdimethylammonium chloride, dihexadecyldimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium bromide, di(hydrogenated tallow)dimethylammonium bromide, distearyldi(isopropyl)ammonium chloride and distearyldimethylammonium methosulfate.

De aminsalter som det her tas sikte på å anvende i en mengde av 1-5 vekt% i tøymykningsmidlene, er basert på ethoxylerte langkjedede aminer og langkjedede organiske syrer. Aminene utgjøres typisk av Ci2-C30 alifatiske aminer, fortrinnsvis <C>l2<-C>20 <a>miner' eller blandinger derav som er blitt omsatt med 1-100 molekyler ethylenoxyd. Aminene kan også være omsatt med propylen- eller butylenoxyd og derefter med ethylenoxyd. Det endelige oxyalkylerte amin bør være et vannopp-løselig produkt. Spesielt verdifulle er amenene som er av^ ledet fra naturlige fettsyrer, som Armeens eller Ethomeens, og disse omfatter generelt en blandet alkylgruppe med c1o~Ci8' C±2~ C16' C12~C15 e-Ller C16~C18 etc * De foretrukne ethoxylerte aminer er slike som inneholder 5-50 molekyler kondensert ethylenoxyd, og mer foretrukne er ethoxylerte aminer med 10-35 molekyler kondensert ethylenoxyd. De mest foretrukne inneholder 12-20 molekyler ethylenoxyd. The amine salts which are here intended to be used in an amount of 1-5% by weight in the fabric softeners are based on ethoxylated long-chain amines and long-chain organic acids. The amines typically consist of Ci2-C30 aliphatic amines, preferably <C>12<-C>20 <a>mines' or mixtures thereof which have been reacted with 1-100 molecules of ethylene oxide. The amines can also be reacted with propylene or butylene oxide and then with ethylene oxide. The final oxyalkylated amine should be a water-soluble product. Particularly valuable are the amenes derived from natural fatty acids, such as Armeens or Ethomeens, and these generally comprise a mixed alkyl group with c10~Ci8' C±2~ C16' C12~C15 e-Ller C16~C18 etc * The preferred ethoxylated amines are those which contain 5-50 molecules of condensed ethylene oxide, and more preferred are ethoxylated amines with 10-35 molecules of condensed ethylene oxide. The most preferred ones contain 12-20 molecules of ethylene oxide.

Den tredje bestanddel er et elektrolyttmateriale (ionisk) The third component is an electrolyte (ionic) material

i en mengde av 0,5-5 vekt%. Anvendelsen av en elektrolytt tjener ikke bare til å regulere viskositeten, men letter også stabilisering av systemet mot geldannelse og faseinversjon ved høye temperaturer, f.eks. over 40°C in an amount of 0.5-5% by weight. The use of an electrolyte not only serves to regulate the viscosity, but also facilitates stabilization of the system against gel formation and phase inversion at high temperatures, e.g. above 40°C

Spesielt egnede elektrolytter innbefatter natriumklorid Particularly suitable electrolytes include sodium chloride

og kalsiumklorid. Andre anvendbare elektrolytter innbefatter bl.a. natriumformiat, natriumnitritt, natriumnitrat eller natriumacetat såvel som vannoppløselige salter av andre katione: som f.eks. kalium-, lithium-, magnesium- eller ammoniumkationer etc. and calcium chloride. Other usable electrolytes include e.g. sodium formate, sodium nitrite, sodium nitrate or sodium acetate as well as water-soluble salts of other cations: such as e.g. potassium, lithium, magnesium or ammonium cations etc.

Mindre mengder av lavere alkanoler kan anvendes, og spesielt dersom det er ønsket ytterligere å forandre viskositeten. Alkoholer er i alminnelighet tilbøyelige til å senke viskositeten ved omgivelsestemperaturene selv om moderate mengder kan bevirke en senkning av faseinversjons-temperaturen. De foretrukne mykningsmidler ifølge oppfinnelsen har faseinversjonstemperaturer over 80°C, fortrinnsvis over 9 0°C, når alkoholmengden ligger innen området 1-10 vekt%. Smaller amounts of lower alkanols can be used, and especially if it is desired to further change the viscosity. Alcohols generally tend to lower the viscosity at ambient temperatures although moderate amounts may cause a lowering of the phase inversion temperature. The preferred softeners according to the invention have phase inversion temperatures above 80°C, preferably above 90°C, when the amount of alcohol is within the range 1-10% by weight.

Spesielt egnede alkoholer er ethyl- eller isopropylalkohol. Particularly suitable alcohols are ethyl or isopropyl alcohol.

Foruten de ovennevnte bestanddeler for mykningsmidlene ifølge oppfinnelsen kan disse også inneholde en rekke vanlige, supplerende og valgfrie bestanddeler som ikke uheldig på-virker de foreliggende mykningsmidlers stabilitet og/eller funksjonelle egenskaper. Således kan for eksempel de vanlige parfymer, farvestoffer, pigmenter, blakningsmidler, kimdrepende midler, optiske hvitemidler, antikorrosjonsmidler (f.eks. natriumsilikat) , vannoppløselige polymerer eller antistatiske midler etc. være tilstede. Dersom slike anvendes, kan hver av disse utgjøre 0,01-5 vekt% av det samlede mykningsmiddel. In addition to the above-mentioned ingredients for the softeners according to the invention, these can also contain a number of common, supplementary and optional ingredients which do not adversely affect the stability and/or functional properties of the present softeners. Thus, for example, the usual perfumes, dyes, pigments, bleaching agents, germicides, optical brighteners, anti-corrosion agents (e.g. sodium silicate), water-soluble polymers or antistatic agents etc. can be present. If such are used, each of these can make up 0.01-5% by weight of the total plasticizer.

Det vil selvfølgelig erkjennes og forstås at de fleste tilgjengelige kjemiske materialer, og spesielt slike som inneholder en hydrocarbylgruppe, i alminnelighet utgjøres av blandinger av nær beslektede grupper. De langkjedede alkyl-substituenter (R) i de kationaktive forbindelser som anvendes i de foreliggende mykningsmidler, kan således ikke bare ha en enkelt carbonkjedelengde, men vil mer sannsynlig ha en blanding av carbonkjedelengder. I dette henseende er en spesielt anvendbar kvartær forbindelse en forbindelse hvori alkylgruppene skriver seg fra talg og kan inneholde 35% C^6~ kjeder og 60% C^g-kjeder med mindre mengder av C14~kjeder og endog andre kjedelengder. It will, of course, be recognized and understood that most available chemical materials, and particularly those containing a hydrocarbyl group, generally consist of mixtures of closely related groups. The long-chain alkyl substituents (R) in the cation-active compounds used in the present softeners can thus not only have a single carbon chain length, but will more likely have a mixture of carbon chain lengths. In this regard, a particularly useful quaternary compound is a compound in which the alkyl groups are derived from tallow and may contain 35% C^6~ chains and 60% C^g chains with smaller amounts of C14~ chains and even other chain lengths.

Tøymykningsmidlene ifølge oppfinnelsen må foruten viskositets- og fasestabilitet oppvise den nødvendige viskositet (dvs. for å være hellbare) og dispergerbarhet i vann under skyllesyklusen (eller i en hvilken som helst annen fortynnet tilstand før anvendelse) som brukerne har vendt seg til å akseptere og forlanger ved anvendelse av de mindre konsentrerte produkter. De her angjeldende produkter kan således ha viskositeter av 30-250, fortrinnsvis 40-120, eps. The fabric softeners according to the invention must, in addition to viscosity and phase stability, exhibit the necessary viscosity (ie to be pourable) and dispersibility in water during the rinse cycle (or in any other diluted state before use) that users have come to accept and demand when using the less concentrated products. The products concerned here can thus have viscosities of 30-250, preferably 40-120, eps.

Foruten at de oppviser utmerkede dispergerbarhetsegen-skaper i vann bidrar de her anvendte aminsalter også til å In addition to exhibiting excellent dispersibility properties in water, the amine salts used here also contribute to

gi mykningsvirkning, slik at f.eks. et konsentrat av 12% kvartær forbindelse og 2% aminsalt ikke bare er 2 ganger så effektivt som et vanlig 6%-ig kationaktivt mykningsmiddel, men nesten 2,5 ganger så effektivt. give a softening effect, so that e.g. a concentrate of 12% quaternary compound and 2% amine salt is not only 2 times as effective as a regular 6% cation active softener, but almost 2.5 times as effective.

De generelle metoder for fremstilling av de foreliggende mykningsmidler er tallrike, og sluttproduktet vil variere noe hva gjelder dets stabilitet. Den valgte metode er avhengig av de anvendte bestanddeler og er forskjellige fra hverandre hva gjelder tilsetningsrekkefølgen for de forskjellige materialer og behandlingsbetingelsene. The general methods for producing the present softeners are numerous, and the final product will vary somewhat in terms of its stability. The chosen method depends on the ingredients used and differs from each other in terms of the order of addition of the different materials and the processing conditions.

En typisk foretrukken metode (A) innbefatter tilsetning av det ikke-ioniske materiale1 og eventuelt farvemiddel til oppskriftsvekten av vann som har en temperatur av ca. 70°C. Til denne oppløsning blir den kationaktive mykningsforbindelse tilsatt i "smeltet" form (50-60°C) til hvilken aminsaltet allerede er blitt tilsatt. Som regel vil en gel bli dannet. Blandingen avkjøles til ca. 40°C, og derefter tilsettes elektrolytten for å bryte ned gelen. Blandingen blir derefter avkjølt til værelsetemperatur under omrøring. En modifikasjon av metoden (A) innbefatter regulering av pH til ca. 12 før den smeltede kationaktive forbindelse tilsettes. I dette tilfelle dannes ingen gel. Efter avkjøling til ca. 40°C blir pH på ny regulert til 5-6, og blandingen avkjøles til værelsetemperatur under omrøring, hvorefter elektrolytt anvendes for å regulere viskositeten (metode B). Ved en ytterligere metode (C) blir den ikke-ioniske forbindelse og elektrolytt tilsatt til minst 80% varmt vann (ca. 40°C), og derefter tilsettes den kationaktive mykningsforbindelse og aminsaltet på samme måte som ved metoden (A). I alminnelighet vil ingen gel bli dannet. En eventuell restmengde av vannet blir derefter tilsatt, og blandingen blir avkjølt til værelsetemperatur under omrøring. A typically preferred method (A) involves adding the non-ionic material1 and optional colorant to the recipe weight of water having a temperature of approx. 70°C. To this solution the cationic softening compound is added in "melted" form (50-60°C) to which the amine salt has already been added. As a rule, a gel will be formed. The mixture is cooled to approx. 40°C, and then the electrolyte is added to break down the gel. The mixture is then cooled to room temperature with stirring. A modification of the method (A) includes regulation of the pH to approx. 12 before the molten cationic active compound is added. In this case no gel is formed. After cooling to approx. 40°C, the pH is again regulated to 5-6, and the mixture is cooled to room temperature with stirring, after which electrolyte is used to regulate the viscosity (method B). In a further method (C), the non-ionic compound and electrolyte are added to at least 80% hot water (about 40°C), and then the cationic softening compound and the amine salt are added in the same way as in method (A). Generally, no gel will form. Any remaining amount of water is then added, and the mixture is cooled to room temperature while stirring.

De nedenstående eksempler tjener til nærmere å beskrive den foreliggende oppfinnelse. De der angitte deler er basert på vekt dersom intet annet er angitt. The following examples serve to describe the present invention in more detail. The parts stated there are based on weight if nothing else is stated.

Eksempel 1 Example 1

I overensstemmelse med den ovenfor beskrevne metode (A) blir 1 del polyethylenglycol (molekylvekt 400) + 1,2 deler av en 0,2%-ig farvemiddeloppløsning oppløst i ca. 70 deler vann ved en temperatur av ca. 7 0°C. Til denne oppløsning blir 17,6 deler distearyldimethylammoniumklorid (75% aktivt innhold og med ca. 10% isopropanol og resten vann) i smeltet In accordance with the method (A) described above, 1 part polyethylene glycol (molecular weight 400) + 1.2 parts of a 0.2% dye solution is dissolved in approx. 70 parts water at a temperature of approx. 70°C. For this solution, 17.6 parts of distearyldimethylammonium chloride (75% active content and with approx. 10% isopropanol and the rest water) are melted

x x

form og hvortil 3,7 deler Ethomeen T25x og 1,3 deler dodecyl-benzensulfonsyre (temperatur = 55°C) under omrøring, langsomt tilsatt. En gel blir dannet. Gelen avkjøles til ca. 40°C, og derefter tilsettes 0,5 del kalsiumkloriddihydrat. Blandingen blir avkjølt til værelsetemperatur (ca. 20°C) under omrøring. Et stabilt produkt fås med en viskositet av ca. 100 eps. form and to which 3.7 parts of Ethomeen T25x and 1.3 parts of dodecyl-benzenesulfonic acid (temperature = 55°C) are slowly added while stirring. A gel is formed. The gel is cooled to approx. 40°C, and then 0.5 part calcium chloride dihydrate is added. The mixture is cooled to room temperature (approx. 20°C) while stirring. A stable product is obtained with a viscosity of approx. 100 eps.

x x

Talqamin (40% C,,, 60% C,0) kondensert med 15 molekyler Talqamin (40% C,,, 60% C,0) condensed with 15 molecules

±b ±o ±b ±o

ethylenoxyd. ethylene oxide.

Eksempel 2 Example 2

Metoden ifølge eksempel 1 gjentas under anvendelse av de følgende deler av (A) kationisk forbindelse (aktiv), (B) amin, (C) sulfonsyre og (D) elektrolytt. The method of Example 1 is repeated using the following portions of (A) cationic compound (active), (B) amine, (C) sulfonic acid and (D) electrolyte.

Ca) A = 12; B - 1.0; C - 0.32; D = 0.5 Approx) A = 12; B - 1.0; C - 0.32; D = 0.5

(b) A = 14; B = 1.5; C = 0.52; D = 0.5 (c) A = 16; B = 1.8; C = 0.63; D - 0.7 (d) A = 18; B = 2.5; C = 0.88; D = 1.0 (b) A = 14; B = 1.5; C = 0.52; D = 0.5 (c) A = 16; B = 1.8; C = 0.63; D - 0.7 (d) A = 18; B = 2.5; C = 0.88; D = 1.0

Eksempel 3 Example 3

Eksemplene 1 og 2 gjentas, men istedenfor distearyldimethylammoniumklorid å anvende de følgende: Examples 1 and 2 are repeated, but instead of distearyldimethylammonium chloride using the following:

(a) ditalgdimethylammoniumklorid (a) ditallow dimethyl ammonium chloride

(b) distearyldimethylammoniummethosulfat (b) distearyldimethylammonium methosulfate

(c) di(hydrogenert talg)-dimethylammoniumbromid (d) dihexadecyldimethylammoniumklorid (c) di(hydrogenated tallow)-dimethylammonium bromide (d) dihexadecyldimethylammonium chloride

(e) distearyldiethylammoniumklorid (e) distearyldiethylammonium chloride

Eksempel 4 Example 4

Eksemplene 1, 2 og 3 gjentas idet det i alle tilfeller tilsettes 1 del polyethylenglycol (molekylvekt 400) sammen med aminsaltet i det første trinn av fremstillingsprosessen. Examples 1, 2 and 3 are repeated, with 1 part of polyethylene glycol (molecular weight 400) being added in all cases together with the amine salt in the first step of the manufacturing process.

Polyethylenglycol (molekylvekt 400) er representativ for vannoppløselige polymerer med lav molekylvekt som om ønsket kan anvendes i mykningsmidlene ifølge oppfinnelsen. Blant andre anvendbare polymerer kan henvisning gjøres til den ovennevnte britiske publiserte patentsøknad 2053249A. Mykningsmidlene ifølge oppfinnelsen kan innbefatte en hvilken som helst og samtlige av slike polymerer og dessuten andre vannoppløselige polymerer. I mykningsmidlene ifølge oppfinnelsen kan disse materialer anvendes i en mengde av 0,1- Polyethylene glycol (molecular weight 400) is representative of water-soluble polymers with a low molecular weight which, if desired, can be used in the plasticizers according to the invention. Among other useful polymers, reference may be made to the above-mentioned British Published Patent Application 2053249A. The plasticizers according to the invention may include any and all of such polymers and also other water-soluble polymers. In the plasticizers according to the invention, these materials can be used in an amount of 0.1-

20 vekt% av det samlede mykningsmiddel. 20% by weight of the total plasticizer.

Eksempel 5 Example 5

Hvert av de ovenstående eksempler 1-4 gjentas ved som elektrolytt å anvende de følgende: Each of the above examples 1-4 is repeated by using the following as electrolyte:

(a) natriumklorid (a) sodium chloride

(b) natriumnitrat (b) sodium nitrate

(c) natriumformiat (c) sodium formate

(d) ammoniumbromid (d) ammonium bromide

(e) kalsiumklorid (e) calcium chloride

(f) kalsiumnitrat (f) calcium nitrate

(g) lithiumacetat (g) lithium acetate

(h) magnesiumklorid (h) magnesium chloride

Eksempel 6 Example 6

Hvert av eksemplene 1-5 gjentas hva gjelder sammensetningene, men ved anvendelse av metoden (B) for fremstilling av mykningsmidlene. Ved denne metode innbefatter den for-andring av fremstillingen som er beskrevet i eksempel 1, regulering av pH til 12 med natriumhydroxyd efter oppløsning av aminsaltet (og av eventuelt anvendt polyethylenglycol) og fornyet regulering av pH til 5-6 med saltsyre efter at den kationaktive forbindelse er blitt tilsatt. På dette stadium dannes ingen gel som ved metoden (A). Elektrolytten tilsettes efter at blandingen er blitt avkjølt til værelsetemperatur . Each of the examples 1-5 is repeated with regard to the compositions, but using method (B) for producing the plasticizers. In this method, the change to the preparation described in example 1 includes regulation of the pH to 12 with sodium hydroxide after dissolving the amine salt (and of any polyethylene glycol used) and renewed regulation of the pH to 5-6 with hydrochloric acid after the cation-active compound has been added. At this stage no gel is formed as in method (A). The electrolyte is added after the mixture has cooled to room temperature.

Eksempel 7 Example 7

Hvert av eksemplene 1-5 blir på ny gjentatt hva gjelder sammensetningene, men ved anvendelse av metoden (C) for fremstilling av mykningsmidlene. Each of the examples 1-5 is repeated again with regard to the compositions, but using method (C) for the production of the plasticizers.

Ved denne metode blir aminsaltet (og eventuelt anvendt vannoppløselig polyethylenglycol) oppløst i 80% av opp-skriftsmengden av vannet ved en temperatur av 35-40°C. Elektrolytten blir derefter tilsatt, efterfulgt av den In this method, the amine salt (and possibly water-soluble polyethylene glycol used) is dissolved in 80% of the prescribed amount of water at a temperature of 35-40°C. The electrolyte is then added, followed by it

smeltede kationaktive forbindelse. Den øvrige oppskrifts- molten cationic compound. The other recipe-

vekt av vannet blir derefter tilsatt, og blandingen blir derpå avkjølt til værelsetemperatur under omrøring. weight of the water is then added and the mixture is then cooled to room temperature with stirring.

Eksempel 8 Example 8

I overensstemmelse med den ovenfor beskrevne metode In accordance with the method described above

(A) blir 1 del polyethylenglycol (molekylvekt 400) og 1,2 (A) becomes 1 part polyethylene glycol (molecular weight 400) and 1.2

deler 0,2%-ig farvemiddeloppløsning oppløst i ca. 7 0 deler parts 0.2% dye solution dissolved in approx. 7 0 parts

vann ved en temperatur av ca. 70°C- water at a temperature of approx. 70°C-

17,6 deler ditalgdimethylammoniumklorid (75% aktiv bestanddel og inneholdende 10% isopropanol og rest vann) i smeltet form og hvortil 2 deler Ethomeen^<1> 2 5 (talgamin- 17.6 parts tallow dimethylammonium chloride (75% active ingredient and containing 10% isopropanol and residual water) in molten form and to which 2 parts Ethomeen^<1> 2 5 (tallow

40% C,,, 60% C,0/ kondensert med 15 molekyler ethylenoxyd) 40% C,,, 60% C,0/ condensed with 15 molecules of ethylene oxide)

og 0,62% stearinsyre (temperatur = 55 C) tidligere er blitt tilsatt under omrøring,blir langsomt tilsatt til oppløsningen i henhold til eksemplets avsnitt 1. Et stabilt produkt med en viskositet av ca. 100 eps fås. and 0.62% stearic acid (temperature = 55 C) has previously been added while stirring, is slowly added to the solution according to the example section 1. A stable product with a viscosity of approx. 100 eps available.

Eksempel 9 Example 9

Eksempel 8 gjentas under anvendelse av det samme antall deler av kationaktiv forbindelse, amin og elektrolytter som beskrevet i eksempel 2, samtidig som stearinsyremengden varieres slik at den er støkiometrisk i forhold til aminmengden. Example 8 is repeated using the same number of parts of cationic compound, amine and electrolytes as described in example 2, while varying the amount of stearic acid so that it is stoichiometric in relation to the amount of amine.

Eksempel 10 Example 10

Eksempel 9 gjentas ved istedenfor å anvende stearinsyre Example 9 is repeated instead of using stearic acid

å anvende støkiometriske mengder av de følgende syrer: laurin-syre, cis-9-dodecensyre, myristinsyre, cis-9-tetradecensyre, pentadecansyre, cis-9-pentadecensyre, palmitinsyre, cis-9-hexadecensyre, heptadecansyre, cis-9-heptadecensyre, oleinsyre, linoleinsyre, 4-oxo-cis-9-trans-ll-eleostearinsyre, trans-13-octadecantriensyre, ricinusoleinsyre, dihydroxystearinsyre, nonadecansyre, eicosansyre, cis-ll-eicosensyre, cis-9-eicosensyre, eicosandiensyre, eicosantriensyre, arachidonsyre, eicosanpentaensyre, docosansyre, cis-13-docosensyre, docosan- to use stoichiometric amounts of the following acids: lauric acid, cis-9-dodecenoic acid, myristic acid, cis-9-tetradecenoic acid, pentadecanoic acid, cis-9-pentadecenoic acid, palmitic acid, cis-9-hexadecenoic acid, heptadecanoic acid, cis-9-heptadecenoic acid , oleic acid, linoleic acid, 4-oxo-cis-9-trans-ll-eleostearic acid, trans-13-octadecantrienoic acid, ricinusoleic acid, dihydroxystearic acid, nonadecanoic acid, eicosanoic acid, cis-ll-eicosenoic acid, cis-9-eicosenoic acid, eicosandenoic acid, eicosantrienoic acid, arachidonic acid , eicosanepentaenoic acid, docosanoic acid, cis-13-docosenoic acid, docosan-

diensyre, docosantetraensyre, 4,8,12,15,19-docosanpentaen-syre, docosanhexansyre, tetracosansyre, tetracosensyre, 4,8,12,15/18,21-tetracosanhexaensyre eller blandinger derav. dienoic acid, docosanetetraenoic acid, 4,8,12,15,19-docosanepentaenoic acid, docosanehexanoic acid, tetracosanoic acid, tetracosenoic acid, 4,8,12,15/18,21-tetracosanehexaenoic acid or mixtures thereof.

Eksempel 11 Example 11

Eksemplene 9 og 10 blir begge gjentatt ved at på den ene side den kvartære forbindelse blir erstattet med forbindelsene ifølge eksempel 3 og på den annen side alle disse eksempler gjentas under anvendelse av 1 del polyethylenglycol (molekylvekt 400) i blandingen. Examples 9 and 10 are both repeated in that on the one hand the quaternary compound is replaced with the compounds according to example 3 and on the other hand all these examples are repeated using 1 part polyethylene glycol (molecular weight 400) in the mixture.

De vandige mykningsmidler ifølge oppfinnelsen er generelt anvendbare, på samme måte som andre slike midler, og de er spesielt anvendbare under skyllesyklusen i en automatisk klesvaskemaskin. Ved slike operasjoner såvel som ved en hvilken som helst annen ønsket metode for behandling av tøy blir mykningsmidlene som regel anvendt slik at det generelt fås en aktiv konsentrasjon av 0,005-0,3%, basert på vekten av tøyet som behandles, fortrinnsvis 0,007-0,2%, og mest foretrukket 0,01-0,15%. The aqueous softeners according to the invention are generally applicable, in the same way as other such agents, and they are particularly applicable during the rinse cycle in an automatic clothes washing machine. In such operations as well as in any other desired method of treating cloth, the softeners are generally used so that an active concentration of 0.005-0.3% is generally obtained, based on the weight of the cloth being treated, preferably 0.007-0 .2%, and most preferably 0.01-0.15%.

Et foretrukket forhold mellom kvartær forbindelse og aminsalt er 40:1 - 2:1, mer foretrukket 10:1 - 5:1, i de foreliggende tøymykningsmidler. A preferred ratio between quaternary compound and amine salt is 40:1 - 2:1, more preferably 10:1 - 5:1, in the present fabric softeners.

Claims (8)

1. Stabilt, vandig, konsentrert tøymykningsmiddel omfattende (A) 12-20 vekt% av en kationisk mykningsforbindelse med formelen hvori R-l*]^, R3 og R^ er alifatiske radikaler med 1-30 carbonatomer, hvorav minst to utgjøres av alkylgrupper med 14-30 carbonatomer, og (B) 0,5-5,0 vekt% av en elektrolytt, karakterisert ved at det dessuten omfatter (C) 1-5 vekt% av et aminsalt på basis av ethoxylerte langkjedede aminer og langkjedede organiske syrer.1. A stable, aqueous, concentrated fabric softener comprising (A) 12-20% by weight of a cationic softening compound of the formula wherein R-l*]^, R3 and R^ are aliphatic radicals with 1-30 carbon atoms, of which at least two are constituted by alkyl groups with 14-30 carbon atoms, and (B) 0.5-5.0% by weight of an electrolyte, characterized by that it also comprises (C) 1-5% by weight of an amine salt based on ethoxylated long-chain amines and long-chain organic acids. 2. Tøymykningsmiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at aminsaltet utgjøres av reaksjonsproduktet mellom et ikke-ionisk ethoxylert amin som inneholder gjennomsnittlig ca. 15 molekyler etylenoxyd, og en langkjedet organisk syre.2. Fabric softener according to claim 1, characterized in that the amine salt is formed by the reaction product between a non-ionic ethoxylated amine which contains on average approx. 15 molecules of ethylene oxide, and a long-chain organic acid. 3. Tøymykningsmiddel ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at forholdet mellom (A) og (C) er 40:1-2:1.3. Fabric softener according to claim 1 or 2, characterized in that the ratio between (A) and (C) is 40:1-2:1. 4. Tøymykningsmiddel ifølge krav 1-3, karakterisert ved at mengden av forbindelsen (A) er ca. 12% og av (C) ca. 2%.4. Fabric softener according to claims 1-3, characterized in that the amount of compound (A) is approx. 12% and of (C) approx. 2%. 5. Fremgangsmåte ved fremstilling av et tøymyknings-middel ifølge krav 1-4, karakterisert ved at det først fremstilles en vandig oppløsning av aminsaltet i varmt vann ved en temperatur opp til 80°C, hvorefter den kation iske mykningsforbindelse tilsettes i smeltet form for dannelse av en gel, gelen avkjøles til under 40°C, og elektrolytt tilsettes derefter for å bryte ned gelen.5. Method for producing a fabric softener according to claims 1-4, characterized in that an aqueous solution of the amine salt is first prepared in hot water at a temperature up to 80°C, after which the cationic softening compound is added in molten form to form a gel, the gel is cooled to below 40°C, and electrolyte is then added to break down the gel. <6>. <6>. Fremgangsmåte ifølge krav 5, karakterisert ved at det anvendes vann med en temperatur av 70°C, at gelen avkjøles til like under 40°C, og at blandingen avkjøles til værelsetemperatur under omrøring efter at gelen er blitt brutt ned. <?>• Fremgangsmåte ifølge krav 5 eller 6, karakterisert ved at efter at den vandige oppløsning av aminsaltet er blitt fremstilt i varmt vann ved en temperatur opp til 80°C, reguleres pH med et alkalisk materiale til over 10, derefter tilsettes den kationiske mykningsforbindelse i smeltet form, pH reguleres på ny til under 7, blandingen avkjøles tilnærmet til værelsetemperatur, og elektrolytt blir derefter tilsatt for å regulere viskositeteMethod according to claim 5, characterized in that water with a temperature of 70°C is used, that the gel is cooled to just below 40°C, and that the mixture is cooled to room temperature with stirring after the gel has been broken down. <?>• Method according to claim 5 or 6, characterized in that after the aqueous solution of the amine salt has been prepared in hot water at a temperature of up to 80°C, the pH is adjusted with an alkaline material to above 10, then the cationic softening compound in molten form, the pH is again adjusted to below 7, the mixture is cooled to approximately room temperature, and electrolyte is then added to adjust viscosity 8. Fremgangsmåte ved fremstilling av et tøymykningsmiddel ifølge krav 1- 4, karakterisert ved at det først fremstilles en vandig oppløsning av aminsaltet, hvorefter elektrolytt tilsettes, og derpå tilsettes den kationiske mykningsforbindelse i smeltet tilstand, og blandingen avkjøles til værelsetemperatur.8. Method for producing a fabric softener according to claims 1-4, characterized in that an aqueous solution of the amine salt is first prepared, after which electrolyte is added, and then the cationic softening compound is added in a molten state, and the mixture is cooled to room temperature.