NO160374B - Fremgangsmaate for modifisering av alginater (polyuronider) slik at de faar endrede fysikalske egenskaper. - Google Patents
Fremgangsmaate for modifisering av alginater (polyuronider) slik at de faar endrede fysikalske egenskaper. Download PDFInfo
- Publication number
- NO160374B NO160374B NO864147A NO864147A NO160374B NO 160374 B NO160374 B NO 160374B NO 864147 A NO864147 A NO 864147A NO 864147 A NO864147 A NO 864147A NO 160374 B NO160374 B NO 160374B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- alginates
- physical properties
- pct
- alginate
- supercritical
- Prior art date
Links
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 title claims abstract description 5
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 26
- 238000006345 epimerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 4
- IAJILQKETJEXLJ-SQOUGZDYSA-N L-guluronic acid Chemical compound O=C[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-SQOUGZDYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 claims description 2
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract 1
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 description 17
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 14
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- AEMOLEFTQBMNLQ-BZINKQHNSA-N D-Guluronic Acid Chemical compound OC1O[C@H](C(O)=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O AEMOLEFTQBMNLQ-BZINKQHNSA-N 0.000 description 3
- AEMOLEFTQBMNLQ-UHFFFAOYSA-N beta-D-galactopyranuronic acid Natural products OC1OC(C(O)=O)C(O)C(O)C1O AEMOLEFTQBMNLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 3
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 3
- 150000004804 polysaccharides Chemical class 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 241000512259 Ascophyllum nodosum Species 0.000 description 2
- 241000024244 Chelis Species 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- 241000296380 Laminaria hyperborea Species 0.000 description 2
- 101100012910 Plasmodium falciparum (isolate FC27 / Papua New Guinea) FIRA gene Proteins 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMOLEFTQBMNLQ-AZLKCVHYSA-N (2r,3s,4s,5s,6r)-3,4,5,6-tetrahydroxyoxane-2-carboxylic acid Chemical compound O[C@@H]1O[C@@H](C(O)=O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O AEMOLEFTQBMNLQ-AZLKCVHYSA-N 0.000 description 1
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 241000199919 Phaeophyceae Species 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 231100000481 chemical toxicant Toxicity 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000009144 enzymatic modification Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 108010084926 mannuronan c-5-epimerase Proteins 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 description 1
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/006—Heteroglycans, i.e. polysaccharides having more than one sugar residue in the main chain in either alternating or less regular sequence; Gellans; Succinoglycans; Arabinogalactans; Tragacanth or gum tragacanth or traganth from Astragalus; Gum Karaya from Sterculia urens; Gum Ghatti from Anogeissus latifolia; Derivatives thereof
- C08B37/0084—Guluromannuronans, e.g. alginic acid, i.e. D-mannuronic acid and D-guluronic acid units linked with alternating alpha- and beta-1,4-glycosidic bonds; Derivatives thereof, e.g. alginates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/006—Heteroglycans, i.e. polysaccharides having more than one sugar residue in the main chain in either alternating or less regular sequence; Gellans; Succinoglycans; Arabinogalactans; Tragacanth or gum tragacanth or traganth from Astragalus; Gum Karaya from Sterculia urens; Gum Ghatti from Anogeissus latifolia; Derivatives thereof
- C08B37/0063—Glycosaminoglycans or mucopolysaccharides, e.g. keratan sulfate; Derivatives thereof, e.g. fucoidan
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse er knyttet til fremstilling av alginater og andre uronsyreholdige forbindelser med endrede funksjonelle egenskaper, særlig med hensyn til å danne geler med uorganiske eller organiske flerverdige ioner.
Alginater fremstilles i dag fra marine brunalger og benyttes til en rekke industrielle formål, hvor man utnytter polymerens egenskaper som lineær polyelektrolytt, f.eks. til geldannelse og fortykning samt til vann- og ionebinding.
Kjemisk sett må alginat ansees som en familie av polymere stoffer som har det til felles at de er lineære, binære kopolymerer av P-g-mannuronsyre (M) og dens C-5-epimer a-^-guluronsyre (G). Polymerene er videre bygget opp av tre typer selvenser: G-rike sekvenser betegnet G-blokker, M-rike sekvenser betegner M-blokker og sekvenser som inneholder begge monomerer symbolisert som MGMGMG. Det relative innhold av de to monomerene samt deres sekvensielle plassering avhenger av hvilket råstoff man isolerer alginatet fra. Alginatets evne til å binde flerverdige kationer og dermed dets egenskaper som geldanner avhenger både av monomer sammensetning og fordelingen av G-enhetene langs kjeden. Et høyt innhold av G-blokker gir et alginat med stor evne til geldannelse, noe som er en verdifull teknisk egenskap.
Oppfinnelsens formål er å kunne omdanne M til G i oligomerer eller polymerer, for derved å kunne endre de funksjonelle egenskapene. En slik epimerisering på polymert nivå kan oppnås ved å behandle alginat med det enzym som er aktivt i biosyntesen av alginat in vivo, mannuronan-C-5 epimerase (se norsk søknad nr. 84.5059).
I henhold til foreliggende oppfinnelse kan en slik prosess utføres uten enzymer. Denne type epimeriseringsreaksjoner, som er kjent fra en rekke polysakkaridproduserende organismer, har tidligere ikke kunnet utføres kjemisk på polymernivå fordi en basekatalysert fjerning av H-5, og dannelse av et karbanion i C-5, vil resultere i en hydrolytisk spalting av polymerkjeden når vann er til stede. Likeledes er polyuronider (eksempelvis alginat) uløselig i upolare løsningsmidler, slik at reaksjoner i aprotiske løsninger vanskelig kan utføres.
Den foreliggende oppfinnelse baserer seg på et helt nytt prinsipp som omgår disse problemer ved å behandle fast alginat med karbondioksyd under superkritiske betingelser. Ved disse betingelsene har C02 en diffusjonshastighet som i gassfase, men en tetthet som en væske. Under de samme betingelser vil C02 fungere både som katalysator i en basisk fjerning av H-5 ved dannelse av et karbon på C-5, samtidig som C02 utgjør et aprotisk løsningsmiddel. Det høye trykket vil bidrag energetisk til epimeriseringsreaksjonen siden diaksialt sammenbundne G-enheter har en mer sammenpakket struktur, og dermed et mindre molart volum enn diekvatorialt-bundne M-blokker. I tillegg vil anomer-effekten i et aprotisk medium begunstige en konformasjon hvor C-l har aksial O-substituent (som i a-L-guluronsyre).
Oppfinnelsen tilveiebringer således en fremgangsmåte for modifikasjon av alginater slik at det oppnås epimerisering fra g-mannuronat til L-guluronat på polymert nivå, og derved endrede fysikalske egenskaper, og fremgangsmåten er karakterisert ved at alginatene i fast form, enten som et salt, en syre, en ester eller andre alginsyrederivater eksponeres for C02, satsvis eller ved kontinuerlig gjennomstrømning, ved nær-superkritiske eller superkritiske betingelser.
Som råstoff ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan benyttes alginat fra alger eller bakterier i form av alkali- eller jordalkalisalter, eller alginat med forestret karboksylgruppe.
Tradisjonelt er superkritisk C02 blitt benyttet som ekstraksjonsmiddel for aromatiske forbindelser (se H. Coenen og E. Kriegel, J. Chem. Ing. Tech 1983, 55,890 Uses of supercritical gas extraction in the food industry), hvor C02 har vært ansett som et inert løsningsmiddel. Den oppdagelsen som ligger til grunn for foreliggende oppfinnelse er den første beskrivelse av en rent kjemisk, ikke-enzymatisk epimerisering av polysakkarider, og den første anvendelsen av superkritisk gass som både katalysator og løsningsmiddel i en kjemisk reaksjon. Den foreliggende prosess skiller seg ut fra enzymatiske og de fleste andre kjemiske modifikasjonsprosesser ved at den kan benyttes på fast materialer. De nevnte, kjente prosesser må utføres i tynne løsninger (<1%), og produktet må deretter felles ut, renses og tørkes i en kostbar prosess.
Vi har behandlet alginat med superkritisk C02 under varierende trykk (150-500 bar) og kan observere til dels høy grad av epimerisering, og med en betydelig øking av gelstyrken. Det kan således fastslås at C-5-epimerisering av uronsyreholdige polysakkarider eller oligosakkarider ved hjelp av superkritisk C02 representerer et fundamentalt nytt prinsipp for kjemisk modifikasjon av karbohydratmolekyler.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen har stor teknisk verdi av følgende grunner:
A) Den kan utføres på tørt materiale.
B) Ingen toksiske kjemikalier er nødvendig, og rensing etter behandlingen er derfor ikke påkrevet. C) Prosessen kan utføres i stor skala, da teknologien for ekstraksjon med superkritisk gass allerede er utviklet til andre formål.
Eksempel 1:
50 g natriumalginat isolert fra L. hyperborea pakkes i stålkolonne og behandles med C02 under superkritiske betingelser. Trykket varieres fra 150 til 500 bar. Gassgjennomstrømningen er 0,5-10 ml/min., temperaturen er 45°C og behandlingstiden er 12 timer. Tap av materiale var <1% i alle forsøkene. Sammensetning av polymeren ble bestemt ved hjelp av høyfelts (400 MHz)
<1>H N.M.R.spektroskopi, (se H. Grasdalen, Carbohydr. Res. 188,
(1983) 255-250. High-field ^-H-n.m.r spectroscopy of alginate: Sequential structure and linkage conformation), (se figur 1) og er uttrykt i tabell I som molare fraksjoner av de to monomerene M og G som FG og Fjj hvor Fg+Fjj = 1, og som sekvensparametere eller fraksjonen av de fire nærmeste nabosekvensene MM, GG, MG og GM hvor Fjrø <+><F>GG<+> 2FMG = 1. Resultatene i tabell I viser at C02-behandlingen har resultert i en signifikant økning av guluronsyreinnholdet ved de tre ulike trykkene. Guluronsyreinnholdet gitt ved FG endrer seg fra 0,52 (52%) i det ubehandlede materialet, til henholdsvis 0,60, 0,64 og 0,66 i de behandlede prøvene, hvor den største endringen ble oppnådd ved høyest
trykk (500 bar).
Denne økningen i G-innholdet ga alginater med øket evne til å danne geler med flerverdige ioner. Tabell II viser noen fysikalske egenskaper ved de CO2-behandlede polymerene. Viskositet ble bestemt i et Brookfield viskosimeter. Egen-viskositet [n] ble bestemt i et Cannon-Ubbelohde kapillar-viskosimeter. Gelstyrke i 1% Ca-alginat-geler ble målt i et FIRA gelinstrument, og stivhetsmodul i 2% homogene kalsiumgeler ble målt med en Stevens Texture Analyser (se G. Skjåk-Bræk, B. Larsen og 0. Smidsrød Int. J. of Biol. Macromol. Des. 86, pp.330-336: Tailoring of alginate by enzymatic modification in vitro).
C02-behandlingen har resultert i en nedgang i viskositet, noe som antas å skyldes en hydrolytisk spalting av glykosid-bindinger. Den begrensede depolymeriseringen har imidlertid . ingen innflytelse på polymerenes geldanningsegenskaper.
Gelstyrken målt med FIRA test og som stivhetsmodul viser en betydelig økning, og ligger på samme nivå som de beste geldannings-alginater som i dag fremstilles fra stilken av Laminaria hyperborea.
Eksempel 2.
Natriumsaltet av polymannuronsyre isolert fra Ascophyllum nodosum behandlet 12 timer med superkritisk C02, 200 bar, 45°C. Tap av materiale <0,5%. Innhold av guluronsyre i polymeren har øket fra <5% til 16% (se figur 2). Resultatet viser klart at polymert bundet g-mannuronsyre C-5 epimeriseres under de angitte betingelser.
Forklaring til de medfølgende figurer 1 og 2:
Figur 1
400 MHz ^-H n.m.r.-spektra av Na-alginat fra blad av L hyperborea. A: - Na-alginat fra L hyperborea blad, behandlet med superkritisk-C02 12 timer ved 500 bar og 45°C.
B: - ubehandlet alginat. Endringen av G-innhold i den modifi-serte polymeren demonstreres av den relative intensitetsøkningen av "G-signalene" (I og III) i forhold til "M-signalene" (II).
Figur 2
400 MHz <1>H n.m.r.-spektra av natriumsaltet av polymannuronsyre isolert fra A. nodosum, A) Behandlet med superkritisk C02 i 12 timer ved 200 bar. (FG = 0,16) B) Ubehandlet poly-M (FG
<0,05). Topp I i spekteret representerer innhold av L-guluronsyre.
Claims (2)
1. Fremgangsmåte for modifikasjon av alginater slik at det oppnås epimerisering fra g-mannuronat til L-guluronat på polymert nivå, og derved endrede fysikalske egenskaper, karakterisert ved at alginatene i fast form, enten som et salt, en syre, en ester eller andre alginsyrederivater eksponeres for C02, satsvis eller ved kontinuerlig gjennomstrømning, ved nær-superkritiske eller superkritiske betingelser.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at den utføres ved 150 til 500 bar og ca. 45°C i ca. 12 timer.
Priority Applications (21)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO864147A NO160374C (no) | 1986-10-17 | 1986-10-17 | Fremgangsmaate for modifisering av alginater (polyuronider) slik at de faar endrede fysikalske egenskaper. |
| HU875169A HU202251B (en) | 1986-10-17 | 1987-10-06 | Process for c-5 epimeizing mannuronic acid part of polysacchrides after treating them with carbon-dioxide |
| JP62505868A JPH01501316A (ja) | 1986-10-17 | 1987-10-06 | 物理的性質を変化させたアルギネート （ポリウロニド）の製造法 |
| AU80749/87A AU604070B2 (en) | 1986-10-17 | 1987-10-06 | Modification of alginates or other uronic acid containing compounds |
| EP87906475A EP0288494B1 (en) | 1986-10-17 | 1987-10-06 | Modification of alginates or other uronic acid compounds by treatment with co 2 |
| PCT/NO1987/000065 WO1988002758A1 (en) | 1986-10-17 | 1987-10-06 | Modification of alginates or other uronic acid compounds by treatment with co2 |
| DE87906475T DE3785754T2 (de) | 1986-10-17 | 1987-10-06 | Modifizierung von alginaten oder sonstigen uronsäureverbindungen durch co2-behandlung. |
| MC87NO8700065D MC1937A1 (fr) | 1986-10-17 | 1987-10-06 | Modification d'alginates ou d'autres derives d'acides uroniques par traitement avec du dioxyde de carbone |
| US07/206,345 US4990601A (en) | 1986-10-17 | 1987-10-06 | Modification of alginates or other uronic acid compounds by treatment with CO2 |
| BR8707509A BR8707509A (pt) | 1986-10-17 | 1987-10-06 | Modificacao de alginatos ou outros compostos de acido uronico por tratamento com co2 |
| AT87906475T ATE89008T1 (de) | 1986-10-17 | 1987-10-06 | Modifizierung von alginaten oder sonstigen uronsaeureverbindungen durch co2-behandlung. |
| IL84177A IL84177A (en) | 1986-10-17 | 1987-10-14 | Process for the manufacture of alginates and other uronic acid compounds with altered physical properties |
| NZ222182A NZ222182A (en) | 1986-10-17 | 1987-10-15 | A method for the modification of alginates for other uronic acid containing compounds to alter their functional properties |
| ES878702944A ES2007422A6 (es) | 1986-10-17 | 1987-10-15 | Un metodo para modificar alginatos u otros compuestos que contienen acido uronico. |
| PH35949A PH23281A (en) | 1986-10-17 | 1987-10-16 | A process for the manufacture of algenates (polyuronides) with altered physical properties |
| KR1019880700678A KR880701738A (ko) | 1986-10-17 | 1988-06-15 | Co₂처리에 의한 알기네이트 또는 타 우론산의 변형 |
| FI882884A FI882884A (fi) | 1986-10-17 | 1988-06-16 | Modifiering av alginater eller andra uronsyrafoereningar genom behandling med co2. |
| MW24/88A MW2488A1 (en) | 1986-10-17 | 1988-06-16 | Modification of alginates or other uronic acid compounds by treatment with co2 |
| DK330688A DK330688D0 (da) | 1986-10-17 | 1988-06-16 | Modifikation af alginater eller andre uronsyreforbindelser ved behandling med co2 |
| RO134025A RO104348B1 (en) | 1986-10-17 | 1988-06-16 | Production method of alginic fibres and some others polyuronic acids with modified physical features |
| SU884356051A SU1804464A3 (en) | 1986-10-17 | 1988-06-16 | Method of alginate and polymannouronic acid modification |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO864147A NO160374C (no) | 1986-10-17 | 1986-10-17 | Fremgangsmaate for modifisering av alginater (polyuronider) slik at de faar endrede fysikalske egenskaper. |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO864147D0 NO864147D0 (no) | 1986-10-17 |
| NO864147L NO864147L (no) | 1988-04-18 |
| NO160374B true NO160374B (no) | 1989-01-02 |
| NO160374C NO160374C (no) | 1989-04-12 |
Family
ID=19889302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO864147A NO160374C (no) | 1986-10-17 | 1986-10-17 | Fremgangsmaate for modifisering av alginater (polyuronider) slik at de faar endrede fysikalske egenskaper. |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4990601A (no) |
| EP (1) | EP0288494B1 (no) |
| JP (1) | JPH01501316A (no) |
| KR (1) | KR880701738A (no) |
| AT (1) | ATE89008T1 (no) |
| AU (1) | AU604070B2 (no) |
| BR (1) | BR8707509A (no) |
| DE (1) | DE3785754T2 (no) |
| DK (1) | DK330688D0 (no) |
| ES (1) | ES2007422A6 (no) |
| FI (1) | FI882884A (no) |
| HU (1) | HU202251B (no) |
| IL (1) | IL84177A (no) |
| MC (1) | MC1937A1 (no) |
| MW (1) | MW2488A1 (no) |
| NO (1) | NO160374C (no) |
| NZ (1) | NZ222182A (no) |
| PH (1) | PH23281A (no) |
| RO (1) | RO104348B1 (no) |
| SU (1) | SU1804464A3 (no) |
| WO (1) | WO1988002758A1 (no) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5166137A (en) * | 1991-03-27 | 1992-11-24 | Nobipols Forskningsstiftelse | Guluronic acid polymers and use of same for inhibition of cytokine production |
| US5783627A (en) * | 1996-09-09 | 1998-07-21 | University Of Massachusetts | Dense gas-compatible enzymes |
| US5977348A (en) * | 1997-07-25 | 1999-11-02 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Polysaccharide modification in densified fluid |
| US7223571B2 (en) * | 1998-04-02 | 2007-05-29 | The Board Of Regents Of The Universtiy Of Oklahoma | Targeted glycosaminoglycan polymers by polymer grafting and methods of making and using same |
| US20030104601A1 (en) * | 1999-04-01 | 2003-06-05 | Deangelis Paul L. | Chondroitin synthase gene and methods of making and using same |
| US20080108110A1 (en) * | 1998-04-02 | 2008-05-08 | Deangelis Paul L | Targeted glycosaminoglycan polymers by polymer grafting and methods of making and using same |
| US20060188966A1 (en) * | 1998-04-02 | 2006-08-24 | Deangelis Paul L | Natural, chimeric and hybrid glycosaminoglycan polymers and methods of making and using same |
| US7642071B2 (en) | 1999-04-01 | 2010-01-05 | The Board Of Regents Of The University Of Oklahoma | Methods of expressing gram-negative glycosaminoglycan synthase genes in gram-positive hosts |
| FR2873700B1 (fr) * | 2004-07-29 | 2006-11-24 | Centre Nat Rech Scient Cnrse | Procede d'oxydation controlee de polysaccharides |
| JP5249933B2 (ja) | 2006-07-04 | 2013-07-31 | スパームヴァイタル アクティーゼルスカブ | ***の保存及び制御された送達／解放 |
| EP2283146A4 (en) * | 2008-04-29 | 2012-02-22 | Marshall University Res Corp | PROCESSES FOR PRODUCING BACTERIAL ALGINATES |
| JP5449162B2 (ja) | 2008-07-31 | 2014-03-19 | 三菱電機株式会社 | 映像符号化装置、映像符号化方法、映像再生装置、及び映像再生方法 |
| JP2012121963A (ja) * | 2010-12-07 | 2012-06-28 | Meiji Univ | ポリグルロン酸の製造方法、ポリマンヌロン酸の製造方法、ポリグルロン酸、及びポリマンヌロン酸 |
| GB201120368D0 (en) | 2011-11-24 | 2012-01-04 | Sperm Vital As | Methods for the preparation of hydrogels |
| FR2994387B1 (fr) * | 2012-08-13 | 2016-07-29 | Basf Beauty Care Solutions France Sas | Ingredient hydratant cosmetique ou pharmaceutique |
| CN104341535B (zh) * | 2013-08-07 | 2018-09-14 | 青岛博研达工业技术研究所(普通合伙) | 一种浒苔高值化提取方法 |
| CN104341536A (zh) * | 2013-08-08 | 2015-02-11 | 青岛博研达工业技术研究所(普通合伙) | 一种高效提取海藻中营养物质的方法 |
| CN104341537A (zh) * | 2013-08-08 | 2015-02-11 | 青岛博研达工业技术研究所(普通合伙) | 一种脱砷提取羊栖菜中营养物质的方法 |
| CN104341233A (zh) * | 2013-08-08 | 2015-02-11 | 青岛博研达工业技术研究所(普通合伙) | 一种高效提取裙带菜孢子叶中营养物质的方法 |
| RU2691990C2 (ru) * | 2015-03-19 | 2019-06-19 | Дмитрий Викторович Незговоров | Производное альгиновой кислоты |
| CN110035656A (zh) | 2016-12-05 | 2019-07-19 | 斯博姆维透公司 | 缓释组合物 |
| MX2020013147A (es) | 2018-06-04 | 2021-02-18 | Spermvital As | Equipo funcionalizado para preparar hidrogeles. |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US341072A (en) * | 1886-05-04 | Barton | ||
| BE636336A (no) * | 1962-08-21 | |||
| NO845059L (no) * | 1984-12-17 | 1986-06-18 | Sintef Inst For Marin Biokjemi | Fremgangsmaate for fremstilling av alginater med endrede fysikalske egenskaper samt anvendelse av disse alginater. |
-
1986
- 1986-10-17 NO NO864147A patent/NO160374C/no unknown
-
1987
- 1987-10-06 AU AU80749/87A patent/AU604070B2/en not_active Ceased
- 1987-10-06 BR BR8707509A patent/BR8707509A/pt unknown
- 1987-10-06 EP EP87906475A patent/EP0288494B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-06 US US07/206,345 patent/US4990601A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-10-06 WO PCT/NO1987/000065 patent/WO1988002758A1/en active IP Right Grant
- 1987-10-06 AT AT87906475T patent/ATE89008T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-10-06 HU HU875169A patent/HU202251B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-10-06 DE DE87906475T patent/DE3785754T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-06 MC MC87NO8700065D patent/MC1937A1/xx unknown
- 1987-10-06 JP JP62505868A patent/JPH01501316A/ja active Pending
- 1987-10-14 IL IL84177A patent/IL84177A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-10-15 NZ NZ222182A patent/NZ222182A/xx unknown
- 1987-10-15 ES ES878702944A patent/ES2007422A6/es not_active Expired
- 1987-10-16 PH PH35949A patent/PH23281A/en unknown
-
1988
- 1988-06-15 KR KR1019880700678A patent/KR880701738A/ko not_active Application Discontinuation
- 1988-06-16 DK DK330688A patent/DK330688D0/da not_active Application Discontinuation
- 1988-06-16 RO RO134025A patent/RO104348B1/ro unknown
- 1988-06-16 FI FI882884A patent/FI882884A/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-06-16 MW MW24/88A patent/MW2488A1/xx unknown
- 1988-06-16 SU SU884356051A patent/SU1804464A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MC1937A1 (fr) | 1989-05-19 |
| HUT52118A (en) | 1990-06-28 |
| HU202251B (en) | 1991-02-28 |
| BR8707509A (pt) | 1989-02-21 |
| JPH01501316A (ja) | 1989-05-11 |
| AU604070B2 (en) | 1990-12-06 |
| ATE89008T1 (de) | 1993-05-15 |
| AU8074987A (en) | 1988-05-06 |
| WO1988002758A1 (en) | 1988-04-21 |
| IL84177A (en) | 1992-11-15 |
| KR880701738A (ko) | 1988-11-04 |
| NO864147D0 (no) | 1986-10-17 |
| DE3785754T2 (de) | 1994-01-05 |
| FI882884A0 (fi) | 1988-06-16 |
| EP0288494A1 (en) | 1988-11-02 |
| SU1804464A3 (en) | 1993-03-23 |
| US4990601A (en) | 1991-02-05 |
| IL84177A0 (en) | 1988-03-31 |
| EP0288494B1 (en) | 1993-05-05 |
| NO160374C (no) | 1989-04-12 |
| ES2007422A6 (es) | 1989-06-16 |
| DE3785754D1 (de) | 1993-06-09 |
| FI882884A (fi) | 1988-06-16 |
| RO104348B1 (en) | 1993-04-25 |
| NZ222182A (en) | 1990-06-26 |
| DK330688A (da) | 1988-06-16 |
| NO864147L (no) | 1988-04-18 |
| MW2488A1 (en) | 1989-02-08 |
| DK330688D0 (da) | 1988-06-16 |
| PH23281A (en) | 1989-06-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO160374B (no) | Fremgangsmaate for modifisering av alginater (polyuronider) slik at de faar endrede fysikalske egenskaper. | |
| Skják-Bræk et al. | Tailoring of alginates by enzymatic modification in vitro | |
| Donati et al. | Material properties of alginates | |
| Wahlström et al. | Composition and structure of cell wall ulvans recovered from Ulva spp. along the Swedish west coast | |
| Campa et al. | Biochemical analysis of the processive mechanism for epimerization of alginate by mannuronan C-5 epimerase AlgE4 | |
| Gomez et al. | Influence of the extraction–purification conditions on final properties of alginates obtained from brown algae (Macrocystis pyrifera) | |
| Kasaai et al. | Fragmentation of chitosan by acids | |
| Domard et al. | Glucosamine oligomers: 1. Preparation and characterization | |
| Moreno et al. | Chemical and rheological properties of an extracellular polysaccharide produced by the cyanobacterium Anabaena sp. ATCC 33047 | |
| Fernández et al. | Hemicelluloses from stone pine, holm oak, and Norway spruce with subcritical water extraction− comparative study with characterization and kinetics | |
| Ebner et al. | The effect of 1-ethyl-3-methylimidazolium acetate on the enzymatic degradation of cellulose | |
| Knutsen et al. | Modified procedures for extraction and analysis of carrageenan applied to the red alga Hypnea musciformis | |
| Kopplin et al. | Alginate gels crosslinked with chitosan oligomers–a systematic investigation into alginate block structure and chitosan oligomer interaction | |
| Voragen et al. | Analysis of oligomeric and monomeric saccharides from enzymatically degraded polyssacharides by high-performance liquid chromatography | |
| Holtan et al. | Mode of action and subsite studies of the guluronan block-forming mannuronan C-5 epimerases AlgE1 and AlgE6 | |
| CN109265695B (zh) | 一种增稠改性黄原胶的制备方法及应用 | |
| Kristiansen et al. | Novel alginates prepared by independent control of chain stiffness and distribution of G-residues: Structure and gelling properties | |
| Favorov et al. | A study of the reaction catalysed by alginate lyase VI from the sea mollusc, Littorina sp. | |
| SkjÅk-Bræk et al. | Selective acetylation of mannuronic acid residues in calcium alginate gels | |
| NO845059L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av alginater med endrede fysikalske egenskaper samt anvendelse av disse alginater. | |
| WO2006051421A1 (en) | Modified alginates, methods of production and use | |
| Moen et al. | Aerobic digestion of Ca-alginate gels studied as a model system of seaweed tissue degradation | |
| Heyraud et al. | An enzymatic method for preparation of homopolymannuronate blocks and strictly alternating sequences of mannuronic and guluronic units | |
| Cheetham et al. | Characterisation of some enzymic hydrolysis products of xanthan | |
| KR100903771B1 (ko) | 황산화 푸칸 올리고당 |