NO159226B - ELECTRONIC TIMER. - Google Patents
ELECTRONIC TIMER. Download PDFInfo
- Publication number
- NO159226B NO159226B NO820974A NO820974A NO159226B NO 159226 B NO159226 B NO 159226B NO 820974 A NO820974 A NO 820974A NO 820974 A NO820974 A NO 820974A NO 159226 B NO159226 B NO 159226B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- groups
- fatty acid
- water
- hydroxy
- acid ester
- Prior art date
Links
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 25
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 25
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 25
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 25
- -1 fatty acid ester Chemical class 0.000 claims description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 12
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 4
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 17
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 8
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical group 0.000 description 7
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 6
- 235000020354 squash Nutrition 0.000 description 6
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 3
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 3
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 2
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- JCBPETKZIGVZRE-UHFFFAOYSA-N 2-aminobutan-1-ol Chemical compound CCC(N)CO JCBPETKZIGVZRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]methanol Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NCO)=N1 MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000005002 finish coating Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229940086542 triethylamine Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H03—ELECTRONIC CIRCUITRY
- H03K—PULSE TECHNIQUE
- H03K17/00—Electronic switching or gating, i.e. not by contact-making and –breaking
- H03K17/28—Modifications for introducing a time delay before switching
- H03K17/284—Modifications for introducing a time delay before switching in field effect transistor switches
Landscapes
- Circuit Arrangement For Electric Light Sources In General (AREA)
- Fittings On The Vehicle Exterior For Carrying Loads, And Devices For Holding Or Mounting Articles (AREA)
- Electrophonic Musical Instruments (AREA)
- Electromechanical Clocks (AREA)
- Electric Clocks (AREA)
- Electronic Switches (AREA)
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av en med vann fortynnbar fettsyreesterplast. Method for producing a water-dilutable fatty acid ester plastic.
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for frem-_ stilling av fettsyreesterplaster, egnet for fremstilling av bindemidler, som kan fortynnes med vann for anvendelse i belegningspreparater, trykksværte, lim og impregneringsmidler. The present invention relates to a method for the production of fatty acid ester plasters, suitable for the production of binders, which can be diluted with water for use in coating preparations, printing inks, glues and impregnation agents.
I malings-, ferniss- og lakkindustrien gjøres det stadig bruk av vann istedenfor organiske oppløsningsmidler. Vann har flere fordeler, det er billig, ikke-brennbart, ikke giftig og det er til-gjengelig overalt. In the paint, varnish and lacquer industry, water is constantly used instead of organic solvents. Water has several advantages, it is cheap, non-flammable, non-toxic and it is available everywhere.
En stor vanskelighet er det imidlertid å finne frem til bindemidler som kan fortynnes med vann, uten at det gjøres bruk av emulgeringsmidler som virker forstyrrende på filmdannelsen, og som tilfredsstiller alle krav som det stilles til et godt emulgerings-bindemiddel, som: stabilitet av den flytende maling, gode tørkeegen-skaper, dannelse av en kontinuerlig film med en god glans, god vedhengningsevne, vannmotstandsevne og motstandsevne like overfor vær og vind, evne til å kunne innføre den mengde pigment som er nødvendig for fi-nish-belegg uten å innvirke uheldig på glansen av det tørkede belegg, muligheten av å kunne fremstille grunningsbelegg, som inneholder en be-tydelig mengde av pigment og fyllstoffer, hvilke belegg til tross for den store mengde pigment ikke viser noen kostemerker etter tørkingen, A major difficulty, however, is finding binders that can be diluted with water, without the use of emulsifiers that interfere with film formation, and that satisfy all the requirements for a good emulsifying binder, such as: stability of the liquid paint, good drying properties, formation of a continuous film with a good gloss, good adhesion, water resistance and resistance to weather and wind, ability to introduce the amount of pigment required for finish coating without affecting detrimental to the gloss of the dried coating, the possibility of being able to produce primer coatings, which contain a significant amount of pigment and fillers, which coatings, despite the large amount of pigment, do not show any brush marks after drying,
og også andre krav kommer i betraktning» and other requirements are also taken into account"
Alle disse krav kan ikke tilfredsstilles av bindemidler basert på de velkjente tørkende eller semitørkende oljer, som linolje, sojabønneolje eller dehydratisert risinusolje som er blitt gjort fortynnbare med vann ved innføring av karboksylgrupper i fettsyrekjedene og ved deretter å omdanne disse til saltgrupper, f.eks. med ammoniakk, slik som beskrevet av E.T.Clocker i US-patentskriftene 2 188 882 til og med 2 188 890. All these requirements cannot be satisfied by binders based on the well-known drying or semi-drying oils, such as linseed oil, soya bean oil or dehydrated castor oil, which have been made dilutable with water by introducing carboxyl groups into the fatty acid chains and by subsequently converting these into salt groups, e.g. with ammonia, as described by E.T.Clocker in US Patents 2,188,882 through 2,188,890.
For å tilfredsstille nevnte krav er det blitt foreslått å gå ut fra kjemisk modifiserte oljer. Selv da opptrer det imidlertid vans-keligheter, for det er ikke lett mulig å fremstille de kjente kjemisk modifiserte oljer som er fortynnbare med vann og samtidig sikre at de-res opprinnelige egenskaper bibeholdes, særlig da de kjemisk-modifiserte oljer må modifiseres videre på en slik måte at de gir overordentlig hØydispergerte klare eller i det minste i alt vesentlig klare oppløsnin-ger ved fortynning med vann. In order to satisfy the aforementioned requirements, it has been proposed to use chemically modified oils. Even then, however, difficulties arise, because it is not easily possible to produce the known chemically modified oils that are dilutable with water and at the same time ensure that their original properties are maintained, especially since the chemically modified oils have to be further modified on a in such a way that they give extremely highly dispersed clear or at least substantially clear solutions when diluted with water.
Det har nu vist seg at en med vann fortynnbar fettsyreesterplast som inneholder frie karboksylgrupper, kan fremstilles ved å la 35 til 65 % av karboksylgruppene i et anhydrid av en dikarboksylsyre bringes til å reagere med en hydroksyinneholdende fettsyreester av en aromatisk forbindelse med et flertall av hydroksylfunksjoner, enten som hydroksygrupper eller som epoksygrupper, og ingen polyestergrupper,— og i det minste 60 % av de frie karboksylgrupper i produktet nøytrali-seres med en flyktig nitrogenbase. It has now been found that a water-dilutable fatty acid ester plastic containing free carboxyl groups can be prepared by reacting 35 to 65% of the carboxyl groups in an anhydride of a dicarboxylic acid with a hydroxy-containing fatty acid ester of an aromatic compound having a plurality of hydroxyl functions , either as hydroxy groups or as epoxy groups, and no polyester groups,— and at least 60% of the free carboxyl groups in the product are neutralized with a volatile nitrogen base.
I denne forbindelse betyr polyestergruppen det forestrede ra-dikal av en polykarboksylsyre og en hydroksylfunksjon betyr en reaktiv funksjon som er i stand til å reagere med karboksylgruppen i et anhydrid av en karboksylsyre for å gi en esterfunksjon. Velkjente hydrok-sylfunks joner som er definert på denne måten, er hydroksylgrupper og epoksygrupper. For korthets skyld skal de aromatiske" forbindelser som oppviser et flertall av hydroksylfunksjoner slik som foran definert, i det følgende henvises til som "polyalkoholér". In this context, the polyester group means the esterified radical of a polycarboxylic acid and a hydroxyl function means a reactive function capable of reacting with the carboxyl group of an anhydride of a carboxylic acid to give an ester function. Well-known hydroxyl functions defined in this way are hydroxyl groups and epoxy groups. For the sake of brevity, the "aromatic" compounds which exhibit a plurality of hydroxyl functions as defined above shall be referred to in the following as "polyalcohols".
Foretrukkede hydroksy-innehoidende fettsyreestere er partielle fettsyreestere av en kopolymer av styren og allylalkohol, og partielle fettsyreestere av epoksyharpikser, f.eks. partielle fettsyreestere av polyglycidyl-polyhydroksyetere av flerverdige fenoler. Preferred hydroxy-containing fatty acid esters are partial fatty acid esters of a copolymer of styrene and allyl alcohol, and partial fatty acid esters of epoxy resins, e.g. partial fatty acid esters of polyglycidyl polyhydroxy ethers of polyhydric phenols.
En egnet flerverdig fenol er f.eks. bis-fenol A, dvs. 2,2-bis-(4-hydroksyfenyl)-propan. A suitable polyhydric phenol is e.g. bis-phenol A, i.e. 2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propane.
En epoksyharpiks fremstilt fra bis-fenol A og epiklorhydrin kan representeres av følgende formel: An epoxy resin prepared from bis-phenol A and epichlorohydrin can be represented by the following formula:
hvor 0 - A - 0 representerer bisfenolgruppen, n betyr 0, 1, 2 osv., where 0 - A - 0 represents the bisphenol group, n means 0, 1, 2, etc.,
dvs. når n er større enn 0, vil frie hydroksylgrupper også være til-gjengelige for forestringen foruten hydroksylfunksjonene som er til stede som epoksygrupper. ie when n is greater than 0, free hydroxyl groups will also be available for the esterification in addition to the hydroxyl functions which are present as epoxy groups.
De partielle fettsyreestere kan fremstilles ved å la kopoly-meren av styren og allylalkohol eller epoksyharpiksen reagere med mindre enn den ekvivalente mengde av en fettsyre. The partial fatty acid esters can be prepared by reacting the copolymer of styrene and allyl alcohol or the epoxy resin with less than the equivalent amount of a fatty acid.
Det har vist seg at ved hjelp av anhydrider av polykarboksyl-syrer kan hydroksylgruppene i de partielle fettsyreestere av de aromatiske forbindelser som har et flertall av hydroksylfunksjoner, helt eller delvis omdannes til syreestergrupper på en enkel måte uten gela-tinering. I henhold til oppfinnelsen kan disse syreestere gjøres opp-løselige i vann i en høy dispersjonsgrad ved nøytralisering uten bruk av forstyrrende emulgeringsmidler. Påføringen av bindemidlene i henhold til oppfinnelsen i vandige høydispergerte oppløsninger på en over-flate, f.eks. ved børsting, utsprøyting eller elektroforetisk utfell-ing danner etter tørkingen eller herdingen filmer som har i alt vesentlig de samme gode egenskaper som filmene av de opprinnelige partielle fettsyreestere som fåes fra organiske oppløsninger. Særlig verdiful- It has been shown that with the help of anhydrides of polycarboxylic acids, the hydroxyl groups in the partial fatty acid esters of the aromatic compounds which have a majority of hydroxyl functions can be completely or partially converted into acid ester groups in a simple way without gelatinization. According to the invention, these acid esters can be made soluble in water in a high degree of dispersion by neutralization without the use of disturbing emulsifiers. The application of the binders according to the invention in aqueous highly dispersed solutions on a surface, e.g. by brushing, spraying or electrophoretic precipitation forms after drying or curing films which have essentially the same good properties as the films of the original partial fatty acid esters obtained from organic solutions. Particularly valuable
le egenskaper som oppnås i praksis av de partielle fettsyreestere av de aromatiske poly-alkoholer omfatter: god vedhengningsevne, hård- le properties that are achieved in practice by the partial fatty acid esters of the aromatic polyalcohols include: good adhesion, hard-
het og elastisitet. heat and elasticity.
Særlig egnet for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er intra-molekylære syreanhydrider, som f.eks. ftalsyreanhydrid, maleinsyreanhydrid, ikke bare fordi anhydridene er bedre oppløselige i et organisk medium, men særlig fordi en karboksylgruppe i anhydridgruppen reage- Particularly suitable for the method according to the invention are intra-molecular acid anhydrides, such as e.g. phthalic anhydride, maleic anhydride, not only because the anhydrides are more soluble in an organic medium, but especially because a carboxyl group in the anhydride group reacts
rer særlig lett med OH-gruppene i de aromatiske poly-alkoholer, særlig forestret med fettsyre. Dette gjør det mulig å fremstille syreestere ved hjelp av anhydrider i alt vesentlig uten dannelse av nøytrale estere. Således vil i alt vesentlig ingen karboksylgruppe som innføres . for dannelse av saltet, gå tapt og viskositeten av bindemiddelet øker ikke i en uønsket grad, slik som dette er tilfelle når det dannes di- .V eller polyestere. reacts particularly easily with the OH groups in the aromatic polyalcohols, particularly esterified with fatty acids. This makes it possible to produce acid esters using anhydrides essentially without the formation of neutral esters. Thus, essentially no carboxyl group that is introduced will . for the formation of the salt, is lost and the viscosity of the binder does not increase to an undesirable degree, as is the case when di-.V or polyesters are formed.
Det kan fremstilles et bindemiddel, fortynnbart med vann, ved nøytralisering av i det minste 60 % av de frie karboksylgrupper av en esterplast fremstilt på den ovenfor beskrevne måte, f0eks. med vandige oppløsninger av natriumhydroksyd, ammoniakk, 2-amino-l-butanol, tri-etylamin, trietanolamin eller morfolin. Flyktige nitrogenbaser fore-trekkes, fordi de fordamper når filmene tørkes eller herdes ved varme-innvirkning, hvilket resulterer i en forbedret vannmotstandsevne av fil-men. A binder, dilutable with water, can be produced by neutralizing at least 60% of the free carboxyl groups of an ester plastic produced in the above-described manner, e.g. with aqueous solutions of sodium hydroxide, ammonia, 2-amino-l-butanol, tri-ethylamine, triethanolamine or morpholine. Volatile nitrogen bases are preferred, because they evaporate when the films are dried or hardened by heat, which results in an improved water resistance of the film.
For å øke oppløsligheten, dvs. dispersjonsgraden i vann, kan syreesterne av de partielle fettsyreestere blandes med et lyotropisk aktivt middel før nøytralisering. De mest egnete er lyotropisk akti-ve oppløsningsmidler som butanol, pentanol eller butoksyetanol, av hvilket det fortrinnsvis tilsettes 10 til 50 vektprosent, best fordelaktig før omdannelsen av syregruppene med den vandige base til saltgrupper. Bindekomposisjonene som er fortynnbare med vann og som fåes i henhold til den nye fremgangsmåte, kan anvendes som sådanne eller om ønsket blandet med andre, kjente bindekomposisjoner, som er fortynnbare med vann, som f.eks. emulsjoner av polyvinylacetat, styren-butadien osv. To increase the solubility, i.e. the degree of dispersion in water, the acid esters of the partial fatty acid esters can be mixed with a lyotropically active agent before neutralization. The most suitable are lyotropically active solvents such as butanol, pentanol or butoxyethanol, of which 10 to 50% by weight is preferably added, most advantageously before the conversion of the acid groups with the aqueous base into salt groups. The binding compositions which are dilutable with water and which are obtained according to the new method, can be used as such or, if desired, mixed with other, known binding compositions, which are dilutable with water, such as e.g. emulsions of polyvinyl acetate, styrene-butadiene, etc.
Oppfinnelsen skal klargjøres ved en del eksempler. Deler og prosentantivelser er basert på vekt. The invention shall be clarified by a number of examples. Parts and percentages are based on weight.
Eksempel I Example I
En polyglycidylpolyeter av 2,2-bis(4-hydroksyfenyl)propan med en epoksyekvivalens av 500 og en syreekvivalentvekt av 130 og to hydroksylgrupper pr. molekyl, ble anvendt som aromatisk polyalkohol. A polyglycidyl polyether of 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane with an epoxy equivalence of 500 and an acid equivalent weight of 130 and two hydroxyl groups per molecule, was used as an aromatic polyalcohol.
1000 g av denne polyalkohol, som inneholdt to hydroksygrupper som sådanne og fire hydroksyfunksjoner i anhydridform, nemlig som epoksygrupper, ble opphetet- under nitrogen til 220°C under god omrøring med 566 g av destillert linoljefettsyre. Etter opphetning i 1 time ved 220°C var— syretallet (dvs. antallet av mg av kaliumhydroksyd som kreves for å nøytralisere 1 g av den opphetede blanding) 9,2. Den partielle fettsyreester som inneholdt ca. 4 hydroksygrupper pr. molekyl, ble avkjølt til 130°C. Etter tilsetning av 279 g ftalsyreanhydrid (denne mengde kreves for å omdanne en tredjedel av de gjenværende hydroksygrupper til syreestergrupper), ble temperaturen økt til 150°C under kraftig omrøring i en nitrogenatmosfære. Etter 20 minutter var syretallet 65, dvs. alt ftalsyreanhydrid var bundet som halvester. 100 g av reaksjonsproduktet ble doeretter fortynnetjmed 50 g 2-butoksyetanol og nøytralxsert ved 40 C ved tilsetning av 19,5 g ammoniakk, som inneholdt 10 % NH2' Det resulterende produkt kunne fortynnes med vann i alle forhold til klare oppløsninger. 1000 g of this polyalcohol, which contained two hydroxy groups as such and four hydroxy functions in anhydride form, namely as epoxy groups, was heated under nitrogen to 220°C with good stirring with 566 g of distilled linseed oil fatty acid. After heating for 1 hour at 220°C, the acid number (ie the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of the heated mixture) was 9.2. The partial fatty acid ester which contained approx. 4 hydroxy groups per molecule, was cooled to 130°C. After adding 279 g of phthalic anhydride (this amount is required to convert one third of the remaining hydroxy groups to acid ester groups), the temperature was increased to 150°C with vigorous stirring in a nitrogen atmosphere. After 20 minutes the acid number was 65, i.e. all the phthalic anhydride was bound as half-esters. 100 g of the reaction product was then diluted with 50 g of 2-butoxyethanol and neutralized at 40 C by the addition of 19.5 g of ammonia, which contained 10% NH2'. The resulting product could be diluted with water in all proportions to clear solutions.
Etter at 0,05 % Co og 0,05 % Mn, basert på det ikkeflykti-ge bindemiddel, var blitt tilsatt som tørkemidler i form av naftenater oppløst i 2-butoksyetanol til den vandige oppløsning, tørket fernissen, påført i sjikt av 75tykkelse i fuktig tilstand på en glassplate, som tørket til en fullstendig homogen klar film. Etter 1 time var allerede tilstanden "støvtørr" nådd. Hårdheten, vedhehgningsevnen og elastisiteten av de hårde tørre filmer var meget god. After 0.05% Co and 0.05% Mn, based on the non-volatile binder, had been added as drying agents in the form of naphthenates dissolved in 2-butoxyethanol to the aqueous solution, the varnish, applied in a layer of 75 thickness in moist state on a glass plate, which dried to a completely homogeneous clear film. After 1 hour, the condition "dust dry" had already been reached. The hardness, adhesion and elasticity of the hard dry films were very good.
Eksempel II Example II
En partiell fettsyreester ble fremstilt som beskrevet i eksempel I, men under anvendelse av 837 g ftalsyreanhydrid istedenfor 279 g for å omdanne alle hydroksygruppene som fremdeles er til stede i halv-estergruppene. Etter opphetning ved 150°C i 20 minutter var syretallet 141 (teoretisk: 129). Etter at reaksjonsproduktet var blitt fortynnet med 40 % 2-butoksyetanol, ble dimetyletanolamin tilsatt (19,3 på 100 g av det ikke-flyktige bindemiddel) for å nøytralisere 90 % av alle tilstedeværende syregrupper. Dimetyletanolaminet ble tilsatt som en vandig oppløsning, inneholdende 80 % amin. Produktet var fortynnbart med vann i alle forhold; en 50 %'s vandig oppløsning til hvilken var blitt tilsatt 0,1 % Co som tørkemiddel og påført i sjikt av 75^u tykkelse i fuktig tilstand, og tørket for å gi en fullstendig klar film. A partial fatty acid ester was prepared as described in Example I, but using 837 g of phthalic anhydride instead of 279 g to convert all the hydroxy groups still present in the half-ester groups. After heating at 150°C for 20 minutes, the acid number was 141 (theoretical: 129). After the reaction product had been diluted with 40% 2-butoxyethanol, dimethylethanolamine was added (19.3 per 100 g of the non-volatile binder) to neutralize 90% of all acid groups present. The dimethylethanolamine was added as an aqueous solution containing 80% amine. The product was dilutable with water in all conditions; a 50% aqueous solution to which had been added 0.1% Co as a desiccant and applied in a layer of 75 µm thickness in the wet state and dried to give a completely clear film.
På samme måte som med kjente bindemidler fortynnet med organiske oppløsningsmidler, kan tørkingen også påskynnes i dette tilfelle under anvendelse av høyere temperaturer: Aminet fordamper hur-tigere og oksydasjonspolymerisasjonen påskynnes. In the same way as with known binders diluted with organic solvents, the drying can also be accelerated in this case by using higher temperatures: the amine evaporates faster and the oxidation polymerization is accelerated.
Eksempel III Example III
I dette forsøket ble det som aromatisk polyalkohol anvendt en harpiksaktig kopolymer av styren og allylalkohol med en molekylvekt av 1150 og 0,45 hydroksyekvivalenter pr. 100 g. 1150 g av denne aro matiske poly-alkohol ble opphetet under nitrogen sammen med 200 g ko-kosnøttfettsyre (med denne mengde kan 20 % av tilstedeværende OH-grupper forestres) i 1 time ved 200°C. Syretallet var 8,7. 76 g ftalsyreanhydrid ble tilsatt ved 130°C til 1000 g av denne partielle fettsyreester; blandingen ble deretter opphetet i 35 minutter ved 175°C; syretallet var derpå 34 i overensstemmelse med teorien. 50 g av 2-butoksyetanol og 9,6 g trietanolamin ble tilsatt til 100 g av reaksjonsproduktet, dvs. alle karboksylgrupper ble omdannet til saltgrupper. Det var mulig å fortynne det resulterende produkt med fire ganger volumet av vann uten at det fant sted noen dannelse av uklarhet. In this experiment, a resinous copolymer of styrene and allyl alcohol with a molecular weight of 1150 and 0.45 hydroxy equivalents was used as aromatic polyalcohol. 100 g. 1150 g of this aromatic poly-alcohol was heated under nitrogen together with 200 g of coconut fatty acid (with this quantity 20% of the OH groups present can be esterified) for 1 hour at 200°C. The acid number was 8.7. 76 g of phthalic anhydride was added at 130°C to 1000 g of this partial fatty acid ester; the mixture was then heated for 35 minutes at 175°C; the acid number was then 34 in accordance with theory. 50 g of 2-butoxyethanol and 9.6 g of triethanolamine were added to 100 g of the reaction product, i.e. all carboxyl groups were converted into salt groups. It was possible to dilute the resulting product with four times the volume of water without any cloudiness occurring.
80 deler av en oppløsning av 50 % konsentrasjon av det oven-nevnte produkt ble blandet med 20 deler "Resloom M 80" (en 50 vektprosent vandig oppløsning av en metylol-melaminharpiks foretret med meta-noi). Den klare blanding, som forble klar selv ved fortynning med vann, ble påført en glassplate og lagret i 1 time ved 130°C. Resultatet var en sterkt klebende krystallklar film, som var hard og pas-selig elastisk. 80 parts of a solution of 50% concentration of the above product was mixed with 20 parts of "Resloom M 80" (a 50% by weight aqueous solution of a methylol-melamine resin etherified with meta-noi). The clear mixture, which remained clear even when diluted with water, was applied to a glass plate and stored for 1 hour at 130°C. The result was a strongly adhesive crystal clear film, which was hard and reasonably elastic.
Eksempel IV Example IV
222 g av den polyalkohol som anvendtes i eksempel III, ble 222 g of the polyalcohol used in example III was
blandet med 140 g linoljefettsyre ved 120°C. Etter tilsetning av 0,4g NaOH ble temperaturen økt til 220°C under kraftig omrøring under gjen-nomføring av nitrogen. Etter 1% time var syretallet sunket til 6, dvs. halvparten av de opprinnelig tilstedeværende OH-grupper var blitt forestret med fettsyre., 24,5 g maleinsyreanhydrid ble tilsatt til den mixed with 140 g of linseed oil fatty acid at 120°C. After the addition of 0.4 g of NaOH, the temperature was increased to 220°C with vigorous stirring while passing through nitrogen. After 1% hour the acid number had decreased to 6, i.e. half of the originally present OH groups had been esterified with fatty acid., 24.5 g of maleic anhydride was added to the
partielle fettsyreester som var blitt avkjølt til 100°C, og reaksjons-blandingen ble deretter holdt mellom 110 og 115°C i 20 minutter. Derpå ble blandingen opphetet ved mellom 145 og 150°C i 30 minutter for å omdanne alt maleinsyreanhydrid til halv-estere. Det var mulig å fortynne bindemiddelet, som hadde et syretall av 45 (teoretisk: 43), med vann i alle mengdeforhold etter tilsetning av 38 % 2-butoksy-eta-nol og nøytralisering med 5,5 % ammoniakk inneholdende 25 % NH-j-Etterat 0,05 % Co og 0,05 % Mn, basert på ikke-flyktige bindemidler, var blitt tilsatt som tørkemidler i form av haftenater, ble den 50 % fortynnede ferniss påført en glassplate i et 75 ,u-tykt lag og tørket i 1 time ved 130 o C. Resultatet var en klar, moderat hå©rd, meget elastisk film. partial fatty acid esters which had been cooled to 100°C, and the reaction mixture was then held between 110 and 115°C for 20 minutes. The mixture was then heated at between 145 and 150°C for 30 minutes to convert all the maleic anhydride to half-esters. It was possible to dilute the binder, which had an acid value of 45 (theoretical: 43), with water in all proportions after addition of 38% 2-butoxy-ethanol and neutralization with 5.5% ammonia containing 25% NH-j -After 0.05% Co and 0.05% Mn, based on non-volatile binders, had been added as drying agents in the form of adhesives, the 50% diluted varnish was applied to a glass plate in a 75 µm thick layer and dried for 1 hour at 130 o C. The result was a clear, moderately hard, very elastic film.
Claims (1)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19813111753 DE3111753A1 (en) | 1981-03-25 | 1981-03-25 | Electronic timer |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO820974L NO820974L (en) | 1982-09-27 |
NO159226B true NO159226B (en) | 1988-08-29 |
NO159226C NO159226C (en) | 1988-12-07 |
Family
ID=6128256
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO820974A NO159226C (en) | 1981-03-25 | 1982-03-24 | ELECTRONIC TIMER. |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS57170426A (en) |
AT (1) | AT379923B (en) |
DE (1) | DE3111753A1 (en) |
ES (1) | ES510749A0 (en) |
GR (1) | GR78241B (en) |
IT (1) | IT1150321B (en) |
NO (1) | NO159226C (en) |
PT (1) | PT74644B (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3234763A1 (en) * | 1982-09-20 | 1984-03-22 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | REMOTE CONTROL SWITCH |
DE3343368A1 (en) * | 1983-11-30 | 1985-06-05 | Bosch-Siemens Hausgeräte GmbH, 7000 Stuttgart | Circuit arrangement for control of program sequences and operating states |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3529483A (en) * | 1968-07-16 | 1970-09-22 | William A Warnock | Variable speed mechanism |
DE1951137B2 (en) * | 1969-10-10 | 1973-03-01 | lfm electronic gerate GmbH & Co KG, 4300 Essen | ELECTRONIC, CONTACTLESS SWITCHING DEVICE |
US3694669A (en) * | 1971-04-27 | 1972-09-26 | Food Automation Service Tech | Timing circuit for a programmable timer |
-
1981
- 1981-03-25 DE DE19813111753 patent/DE3111753A1/en active Granted
- 1981-12-18 AT AT0545481A patent/AT379923B/en not_active IP Right Cessation
-
1982
- 1982-03-16 IT IT20178/82A patent/IT1150321B/en active
- 1982-03-19 JP JP57044463A patent/JPS57170426A/en active Pending
- 1982-03-23 GR GR67705A patent/GR78241B/el unknown
- 1982-03-24 PT PT74644A patent/PT74644B/en not_active IP Right Cessation
- 1982-03-24 ES ES510749A patent/ES510749A0/en active Granted
- 1982-03-24 NO NO820974A patent/NO159226C/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT8220178A0 (en) | 1982-03-16 |
NO820974L (en) | 1982-09-27 |
PT74644A (en) | 1982-04-01 |
AT379923B (en) | 1986-03-10 |
NO159226C (en) | 1988-12-07 |
JPS57170426A (en) | 1982-10-20 |
ES8303849A1 (en) | 1983-02-01 |
DE3111753C2 (en) | 1989-08-03 |
ATA545481A (en) | 1985-07-15 |
DE3111753A1 (en) | 1982-10-07 |
PT74644B (en) | 1983-09-26 |
IT1150321B (en) | 1986-12-10 |
GR78241B (en) | 1984-09-26 |
ES510749A0 (en) | 1983-02-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5686511A (en) | Esterifying epoxy resin with carboxyl polymer and quenching | |
RU2074210C1 (en) | Aqueous composition for applying of coating | |
US3255131A (en) | Fluorochemical-containing varnishes | |
CA2141823C (en) | Waterborne coating compositions having improved metallic pigment orientation | |
EP0364331B1 (en) | Water-dissipatable polyester resins and coatings prepared therefrom | |
US4104262A (en) | Water-dispersible ester resin containing a moiety of polyacid or bivalent alcohol containing a sulfo group | |
DE69410098T2 (en) | WATER-DISPERSIBLE ACRYLIC-MODIFIED POLYESTER RESINS USED IN COATING AGENTS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
EP0134691B1 (en) | Compositions curable at ambient or slightly elevated temperatures comprising a polyhxdroxy compound together with a specified epoxide/carboxylic anhydride crosslinking system | |
JP2749028B2 (en) | Method for providing a composite coating on a substrate | |
JPH02625A (en) | Reactive covering material containing acid functional compound, acid anhydride functional compound, epoxy functional compound, and hydroxy functional compound | |
SU665812A3 (en) | Method of producing water-soluble film-forming substance | |
IE65334B1 (en) | Polymeric vehicle for coatings | |
JPH05125326A (en) | Air-drying water-based coating agent and its manufacture and use | |
HU199523B (en) | Process for producing water-emulsiflable alkyd resins for air drying varnishes | |
US3607800A (en) | Water-dispersible polyurethane resins | |
US4123404A (en) | Water-based coatings | |
NO116730B (en) | ||
NO159226B (en) | ELECTRONIC TIMER. | |
JP2005194494A (en) | Method for producing aqueous polyester resin composition, thermosetting water-borne coating composition obtained by using aqueous polyester resin composition and coating material obtained by using thermosetting water-borne coating composition | |
JPH0816208B2 (en) | Water-dilutable paint binder manufacturing method | |
JP2763790B2 (en) | Oxidative crosslinkable water-dilutable binder and method for producing the same | |
GB2025996A (en) | Polyesters derived from acrylic acid | |
EP1319675B1 (en) | Hydroxy-groups containing polymers, their production process and use | |
US3558536A (en) | Aqueous latex paints internally primed with hydroxy functional partial esters of resinous polyhydric alcohols | |
US4333864A (en) | Process for producing improved alkyd resin emulsions |