NO153060B - Fremgangsmaate ved fremstilling av bitumen-polymerblandinger - Google Patents
Fremgangsmaate ved fremstilling av bitumen-polymerblandinger Download PDFInfo
- Publication number
- NO153060B NO153060B NO793609A NO793609A NO153060B NO 153060 B NO153060 B NO 153060B NO 793609 A NO793609 A NO 793609A NO 793609 A NO793609 A NO 793609A NO 153060 B NO153060 B NO 153060B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- bitumen
- carboxylated
- polymer
- styrene
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 claims description 16
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 6
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 3
- ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- -1 carboxyl isoprene- Chemical compound 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L95/00—Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Working-Up Tar And Pitch (AREA)
Description
Norsk utlegningsskrift nr. 151089 beskriver en fremgangs-
måte ved fremstilling av blandinger av bitumen og polymerer som består av å bringe i kontakt ved en temperatur mellom 130 og 230^C 80-98 vekt-% av et bitumen med penetrasjon mellom 30 og 220 og 2-20 vekt-0/ av en styren/konjugert dien-blokk-kopolymer med midlere molekylvekt mellom 30 000
og 300 000, holde den oppnådde blanding under røring i minst 2 timer, deretter tilsette 0,1-3 vekt-% elementært svovel i forhold til bitumenet og opprettholde røringen av blandingen som derved er oppnådd, i minst 20 min. for å
oppnå vulkanisering in situ av kopolymeren.
Dienkomponenten i kopolymerene som beskrives i dette utleggningsskrift, er hovedsaklig butadien.
Foreliggende oppfinnelse utgjør en forbedring av denne fremgangsmåte ved fremstilling av bitumen-polymer-
blandinger, hvorved 80-98 vekt-% av et bitumen blandes med 2-20 vekt-% av en styren/konjugert dien-blokk-kopolymer under tilsetning av 0,1-3 vekt-% elementært svovel i forhold til bitumen, og fremgangsmåten er karakterisert ved at man som dienkomponent anvender karboksylert butadien eller karboksylert isopren.
De karboksylerte polystyren-polyisopren- eller karboksylerte polystyren-polubutadien-blokk-kopolymerer er fortrinnsvis disekvens-kopolymerer med et innhold av polystyren som ligger mellom 15 og 25 vekt%.
Deres molekylvekt er fortrinnsvis mellom 70 000 og 90 000.
Innholdet av karboksylgrupper ligger fortrinnsvis mellom
0.05 og 0,1 vekt-% i forhold til polymeren.
Karboksylgruppene sitter fortrinnsvis i endene av polydienkjedene og kan innføres enten gjennom omsetning av endene med CO^ ved anionisk polymerisasjon eller ved maleinreaksjon eller oppvarming av den ikke-karboksylerte
polymer med akrylsyre.
Vulkaniseringen in situ av en karboksylert disekvens-polystyren-polybutadien-kopolymer i bitumen gir forbedrede elastomere egenskaper ved kulde samtidig som produktet beholder en viskositet ved varme som er nær identisk med et bitumen-produkt på basis av disekvens-polystyren-polybutadien-kopolymer.
Disse forbedringer kan forklares ved at den doble kryssbinding som foreligger mellom polymerkjedene. Den ene, som er reversibel, kommer av karboksylgruppene i polymeren som danner salter med metall-ionene som foreligger i bitumenet (Fe, Ni, V) når blandingstemperaturen svekker overføringen av ikke-elastomere di-blokk-kjeder til elastomere poly-blokk-kjeder.
Den andre, som er irreversibel, fremkommer ved de svovelbroer som skapes mellom polymerkjedene hvis nærvær bibeholdes ved høyere temperaturer.
Den doble kryssbinding som fremskynder bitumenets elastomere egenskaper tillater således å redusere andelen av polymerer som skal til for å oppnå nødvendige egenskaper for å tilfredstille driftsbetingelsene ved den tilsiktede bruk og vil derfor ha en direkte innflytelse på produktets fabrikasjonspris.
Reversibiliteten av den ioniske kryssbindingen muliggjør en lettere benyttelse av produktet fordi det bibeholdes en viskositet som er identisk med den som oppnås ved en ikke-karboksylisk disekvenskopolymer som anvendes i samme mengde.
De følgende eksempler belyser forbedringen av egenskaper som oppnås ved å tilsette karboksylerte styren-isopren-
og styren-butadien-kopolymere.
SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL 1
Man blander 100 deler av en bitumen 80-100 med en Bille et Anneau-temperatur på 48°C og et Fraass-punkt på -18°C og 10 deler av en isopren-styren-disekvenskopolymer med midlere molekylvekt 80 000 og forhold isopren , ., 3.
_, J_ lic j •
styren
Man holder blandingen på 17 0°C i 3 timer 3 0 min. under røring, tilsetter 0,2 deler elementært svovel og fortsetter røringen i en halv time.
De karakteristiske egenskaper hos den erholdte bitumen-polymer fremgår av tabell I.
SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL 2
Man gjentar sammenligningseksempel 1 under utelatelse av tilsetning av svovel og holder blandingen under røring i 4 timer. Man fastslår at blandingen er ubestandig ved strekk-prøver ved -10°C i 10 mm/mn.
EKSEMPEL I
Man går frem som i sammenligningseksempel 1, men erstatter
i disekvenskopolymeren isoprensekvensen med en karboksylert butadiensekvens, hvilket bedrer de elastiske egenskaper som man kan se av tabell I. Karboksyl-gruppeinnholdet ligger mellom 0,05 og 0,1 vekt-% i forhold til polymeren.
SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL 3
Dette eksempelet er en sammenligning med eksempel I, hvor sistnevnte gjentas uten vulkanisering in situ, dvs. ved utelatelse av tilsetting av elementært svovel.
Man fastslår som tilsynelatende ubestandighet for strekk-
prøver ved -10°C 500 mrr/mn.
EKSEMPEL II
Fordi de forbedrede elastiske egenskaper oppnås ved karboksylert butadien i enden av kjeden, går man frem som i de foregående eksempler men innfører en mindre andel av ko-
A S M A.-S 15.000 6 84
polymer: bare 3 %.
SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL 4
Man arbeider i sammenligning med eksempel II med en andel
på 3 % av en ikke-karboksylert styren-butadien-kopolymer.
Slike produkter som man oppnår innenfor rammen av foreliggende oppfinnelse er produkter med en sterk elastisk karakter og et betydelig plastisitetsinterval hvilket fører til spesielt inter-essante egenskaper slik at man kan bruke dem: - for fremstilling av skotøy og industriell bekledning (over-trekk, overflatebelegg, asfaltbelegg, - for nevnte industrielle applikasjoner slik som tetninger (be-legg, filt, takspon, maling, produkter for bilunderstell, produkter for termisk-, elektrisk- og lydisolasjon.)
EKSEMPEL III
Man fremstiller en blanding av 100 deler bitumen 80-100 med
en Ball og Ring temperatur på 48°C og Fraas-punkt på
-18°C, og 10 deler av en styreri/karboksyler isopren-
kopolymer inneholdende 0,55 vekt-% karboksylgrupper (i forhold til kopolymerens vekt) og med et vektforhold lik 3
mellom karboksylert isopren og styren. Blandingen blir viderebehandlet som i sammenligningseksempel 1.
Claims (2)
1. Fremgangsmåte ved fremstilling av blandinger av bitumen og polymerer bestående i å blande under røring ved en temperatur fra 130-230°C 80-98 vekt-% av et bitumen med penetrasjon mellom 30 og 220 og 2-20 vekt-% av en styren/kon-jugert dien-blokk-kopolymer med midlere molekylvekt mellom 30 000 og 300 000, og å holde denne blanding i minst 2 timer ved denne temperatur, hvoretter det tilsettes 0,1-3 vekt-% elementært svovel i forhold til bitumenet under opp-rettholdelse av de samme røre- og temperaturbetingelser i minst 20 min, karakterisert ved at man anvender en blokk-kopolymer der det konjugerte dien er karboksylert butadien eller karboksylert isopren.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man som blokk-kopolymerer anvender disekvens-kopolymerer med en polystyrenmengde mellom 15 og 25 vekt-%, en molekylvekt fra 70 000 til 90 000 og et innhold karboksylgrupper som varierer fra 0,05-0,1 vekt-% i forhold til polymeren.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7831689A FR2440967A2 (fr) | 1976-12-28 | 1978-11-09 | Procede de preparation de compositions de bitumes polymeres |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO793609L NO793609L (no) | 1980-05-12 |
NO153060B true NO153060B (no) | 1985-09-30 |
NO153060C NO153060C (no) | 1986-01-08 |
Family
ID=9214660
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO793609A NO153060C (no) | 1978-11-09 | 1979-11-08 | Fremgangsmaate ved fremstilling av bitumen-polymerblandinger |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5831107B2 (no) |
AT (1) | AT369778B (no) |
BE (1) | BE879847A (no) |
BR (1) | BR7907255A (no) |
CA (1) | CA1137243A (no) |
CH (1) | CH643282A5 (no) |
DE (1) | DE2945365C2 (no) |
DK (1) | DK168074B1 (no) |
ES (1) | ES485814A1 (no) |
GB (1) | GB2038848A (no) |
IT (1) | IT1127205B (no) |
NL (1) | NL188044C (no) |
NO (1) | NO153060C (no) |
SE (1) | SE437529B (no) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3037829C2 (de) * | 1980-10-07 | 1983-08-25 | Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung modifizierter Peche und niedrigsiedender Aromaten oder Olefine und Verwendung dieser Peche |
JPS57139143A (en) * | 1981-02-23 | 1982-08-27 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Bituminous composition |
US4485201A (en) * | 1983-11-21 | 1984-11-27 | Midwest Elastomers, Inc. | Method of modifying asphalt with thermoplastic polymers, ground rubber and composition produced |
US4933384A (en) * | 1986-01-10 | 1990-06-12 | The Dow Chemical Company | Bituminous materials |
US5270361A (en) * | 1992-02-25 | 1993-12-14 | Bitumar R. & D. (2768836 Canada Inc.) | Asphalt composition and process for obtaining same |
GB2305667A (en) * | 1995-09-27 | 1997-04-16 | Lawrence Lester | Bitumen-polymer compositions |
WO2000044975A1 (en) * | 1999-01-27 | 2000-08-03 | Polyphalt Inc. | Modified bituminous composition for roof membranes |
CA2789853A1 (en) * | 2010-02-23 | 2011-09-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Bituminous composition |
US9309441B2 (en) | 2013-11-01 | 2016-04-12 | Saudi Arabian Oil Company | Sulfur asphalt in roofing, damp-proofing and water proofing |
US9249304B2 (en) | 2013-11-01 | 2016-02-02 | Saudi Arabian Oil Company | Heavy oil ash in roofing, damp-proofing, and water proofing applications |
WO2015066567A1 (en) * | 2013-11-01 | 2015-05-07 | Saudi Arabian Oil Company | Sulfur asphalt in roofing, damp-proofing and water proofing |
US9637635B2 (en) * | 2013-11-01 | 2017-05-02 | Saudi Arabian Oil Company | Sulfur asphalt in roofing, damp-proofing and water proofing |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2376188A1 (fr) * | 1976-12-28 | 1978-07-28 | Elf Union | Procede de preparation de compositions de bitumes polymeres |
-
1979
- 1979-11-06 BE BE0/197982A patent/BE879847A/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-11-07 GB GB7938486A patent/GB2038848A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-11-08 JP JP54144912A patent/JPS5831107B2/ja not_active Expired
- 1979-11-08 ES ES485814A patent/ES485814A1/es not_active Expired
- 1979-11-08 IT IT27120/79A patent/IT1127205B/it active
- 1979-11-08 DK DK472979A patent/DK168074B1/da not_active IP Right Cessation
- 1979-11-08 AT AT0718479A patent/AT369778B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-11-08 SE SE7909260A patent/SE437529B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-11-08 BR BR7907255A patent/BR7907255A/pt not_active IP Right Cessation
- 1979-11-08 CA CA000339463A patent/CA1137243A/fr not_active Expired
- 1979-11-08 CH CH1000679A patent/CH643282A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-11-08 NO NO793609A patent/NO153060C/no unknown
- 1979-11-09 DE DE2945365A patent/DE2945365C2/de not_active Expired
- 1979-11-09 NL NLAANVRAGE7908230,A patent/NL188044C/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2945365A1 (de) | 1980-05-22 |
GB2038848A (en) | 1980-07-30 |
IT7927120A0 (it) | 1979-11-08 |
BE879847A (fr) | 1980-03-03 |
JPS5831107B2 (ja) | 1983-07-04 |
CH643282A5 (fr) | 1984-05-30 |
NL188044B (nl) | 1991-10-16 |
SE7909260L (sv) | 1980-05-10 |
IT1127205B (it) | 1986-05-21 |
AT369778B (de) | 1983-01-25 |
NO793609L (no) | 1980-05-12 |
ATA718479A (de) | 1982-06-15 |
JPS5569650A (en) | 1980-05-26 |
NL7908230A (nl) | 1980-05-13 |
CA1137243A (fr) | 1982-12-07 |
DK472979A (da) | 1980-05-10 |
NL188044C (nl) | 1992-03-16 |
SE437529B (sv) | 1985-03-04 |
DK168074B1 (da) | 1994-01-31 |
NO153060C (no) | 1986-01-08 |
DE2945365C2 (de) | 1984-03-15 |
BR7907255A (pt) | 1980-07-08 |
ES485814A1 (es) | 1980-05-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4554313A (en) | Process for preparing bitumen-polymer compositions, application of these compositions of the obtention of coverings and mother solution of polymer usable for the obtention of the said compositions | |
US4330449A (en) | Process for preparation of compositions of bitumen polymers and products | |
US5605946A (en) | Process for the preparation of bitumen-polymer compositions, application of the compositions obtained to the production of coatings and polymer master solution for obtaining the same compositions | |
NO151089B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av en bitumen-polymerblanding | |
DK176109B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af bitumen-polymerpræparater, samt ved fremgangsmåden opnåede sådanne præparater | |
NO153060B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av bitumen-polymerblandinger | |
US4242246A (en) | Process for the preparation of bituminous compositions making use of a mother solution containing polymers and sulfur | |
US5618862A (en) | Preparation of bitumen/polymer compositions and use thereof | |
AU725976B2 (en) | Elastomer-modified bituminous compositions | |
US5883162A (en) | Process for the preparation of elastomer/bitumen compositions and their application as road surfacings | |
JPH0519585B2 (no) | ||
NO165500B (no) | Emulsjoner av bitumen-baserte bindemidler. | |
US3778397A (en) | Process for preparing rubberized bituminous paving compositions | |
NO301239B1 (no) | Framgangsmåte for tilvirking av bitumen/polymer-blandinger | |
DE69725437T2 (de) | Verfahren zur herstellung von bitumen-zusammensetzungen | |
US4237052A (en) | Method for the preparation of bitumens modified by polymers | |
TWI498345B (zh) | 在不使用起始劑與不使用溶劑之情況下製造接枝聚合物的方法以及含該接枝聚合物的瀝青/聚合物組成物 | |
US5750598A (en) | Bitumen/polymer composition vulcanizable at temperatures below 100°C | |
NO311577B1 (no) | Fremgangsmåte ved fremstilling av funksjonaliserte elastomer/bitumen sammensetninger og deres anvendelse ibeleggingsmaterialer, samt stamlösning for anvendelse vedfremstilling av sammensetninger | |
NO132642B (no) | ||
US5804619A (en) | Elastomer functionalized by grafted carboxyl or ester groups and its application to the production of functionalized elastomer/bitumen compositions which can be used for the preparation of coatings | |
US5627225A (en) | Road paving binders | |
JPS6336347B2 (no) | ||
DE69603746T2 (de) | Bitumenzusammensetzungen und verfahren zu ihrer herstellung | |
CN111218121A (zh) | 聚合物改性沥青胶结料及其制备方法 |