NO150683B - Perfluoralkyl-substituerte halvester - eller amid-tensider, eventuelt i form av blandinger, og anvendelse derav - Google Patents

Perfluoralkyl-substituerte halvester - eller amid-tensider, eventuelt i form av blandinger, og anvendelse derav Download PDF

Info

Publication number
NO150683B
NO150683B NO784108A NO784108A NO150683B NO 150683 B NO150683 B NO 150683B NO 784108 A NO784108 A NO 784108A NO 784108 A NO784108 A NO 784108A NO 150683 B NO150683 B NO 150683B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
carbon atoms
oxide
molecular weight
perfluoroalkyl
formula
Prior art date
Application number
NO784108A
Other languages
English (en)
Other versions
NO150683C (no
NO784108L (no
Inventor
Karl Friedrich Mueller
Thomas W Cooke
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US05/858,218 external-priority patent/US4171282A/en
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of NO784108L publication Critical patent/NO784108L/no
Publication of NO150683B publication Critical patent/NO150683B/no
Publication of NO150683C publication Critical patent/NO150683C/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/22—Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
    • B23K35/36—Selection of non-metallic compositions, e.g. coatings, fluxes; Selection of soldering or welding materials, conjoint with selection of non-metallic compositions, both selections being of interest
    • B23K35/3612—Selection of non-metallic compositions, e.g. coatings, fluxes; Selection of soldering or welding materials, conjoint with selection of non-metallic compositions, both selections being of interest with organic compounds as principal constituents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
    • C08G63/6884—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
    • C08G65/332—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/334—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing sulfur
    • C08G65/3342—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing sulfur having sulfur bound to carbon and hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/338—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic and organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/58—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
    • C09K8/584—Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific surfactants

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Description

I US-patent nr. 3.621^059 omtales amider avledet fra heksa-fluorpropylenoksydpolymersyrer og polyalkylenoksyder med
hvori R¥ betyr et perfluoralkylradikal med et til atte karbonatomer, n er et helt tall mellom 0 og 100, R er et alkylen-radikal med 2 til 12 karbonatomer, R 2betyr hydrogen eller et alkylradikal med 1 til 4 karbonatomer, R? er hydrogen eller et alkylradikal med 1 til 4 karbonatomer, i det minste 2 3 en av R og R i hver gjentagende enhet er hydrogen, y er et helt tall fra 1 til 60, R 4 betyr hydrogen eller et alkylradikal med 1 til 4 karbonatomer, og R^ er hydrogen eller et alkylradikal med 1 til 6 karbonatomer. Disse amider virker effektivt som overflateaktive midler og emulgeringsmidler. Alle disse overflateaktive midler er avledet fra heksafluorpropylenoksyd. I US-patent nr. 2.915.554 omtales perfluoralkansulfonamider med formel hvori R, betyr en perfluoralkylgruppe med fra 4 til 12 karbonatomer, R 6er valgt fra gruppen bestående av hydrogen og lavere-alkylradikaler, og R^ og R^ er en polyoksyalkylgruppe med formel
hvori m er et helt tall fra 2 til 3, n er et tall fra 2 til ca. 20, og hver R" er hydrogen eller et metylradikal.
Disse sulfonamider virker som overflateaktive midler. Nærværet av en SC^-gruppe er nødvendig i alle tilfelle.
Andre ikke-ioniske fluorkjemiske overflateaktive midler er omtalt i BRD off. skrifter nr. 2.215.388 og 2.261.681.
Det er nu funnet at en stor mengde anvendelige ikke-ioniske-fluorerte overflateaktive midler lett kan fremstilles uten nødvendighet av en alkyleringsreaksjon og uten nødvendighet for fremstilling av en perfluoralkylsubstituert syre som mellom-produkt, ved basekatalysert tilsetning av en Rf-substituert tiol til malein- eller fumarhalvester eller -halvamid inneholdende en hydrokarbon-, polyetylenoksyd- eller polysiloksan-gruppe i esteren eller amiddelen. Det er en ytterligere for-del som bidrar til overlegenheten av disse nye forbindelser,
at de kan spesielt fremstilles for spesifikke systemer, dvs. deres forenlighet med et gitt system, enten vandig eller or-ganisk, kan optimaliseres, og selv strukturelle elementer kan tilpasses ved å velge egnede ikke-ioniske derivater for syntesen.
Fremstillingen av disse nye overflateaktive midler utføres
i to trinn: Det første innbefatter den ring-åpnende reaksjon av maleinsyreanhydrid med et polyeter-, polyesterdiol-, diamin-eller polysiloksanderivat som enten kan være en alkohol eller et primært amin (og kan også inneholde hydrofobe segmenter som alifatiske eller aromatiske hydrokarbongrupper eller poly-propylenoksydsegmenter). Annet trinn omfatter en basekatalysert addisjon av en perfluoralkylsubstituert tiol til malein-dobbelt-bindingen, utført i et egnet oppløsningsmiddel eller i masse.
De nye overflateaktive midler inneholder en karboksylgruppe og er oppløselig i fortynnet mineralsyreoppløsninger og oppfører seg deri som ikke-ioniske overflateaktive midler. Ved basisk pH bidrar karboksylgruppene til å øke oppløseligheten.
Oppfinnelsen vedrører perfluoralkylsubstituerte halvester-og amid-tensider, eventuelt i form av blandinger, idet tensidene er karakterisert ved at de har formel
hvori Rf betyr rettlinjet eller forgrenet perfluoralkyl med 4 til 18 karbonatomer eller perfluoralkyl substituert med per-
fluoralkoksy med 2 til 6 karbonatomer, ^ er forgrenet eller rettlinjet alkylen med 1 til 12 karbonatomer, alkylentio-
alkylen med 2 til 12 karbonatomer, alkylenoksyalkylen med 2 til 12 karbonatomer eller alkyleniminoalkylen med 2 til 12 karbonatomer hvor nitrogenatomet har som tredje substituent hydrogen
■eller alkyl med 1 til 6 karbonatomer, X betyr oksygen eller NH,
y betyr 1 eller null, Q er et toverdig polyeter- eller polyester-radikal med en molekylvekt på 300 til 5000 eller et polysiloksan med 5 til 80 tilbakevendende enheter, og A betyr hydrogen, hydroksyl, alkoksy med 1 til 21 karbonatomer, fenoksy, alkylfenoksy med 7 til 24 karbonatomer, gruppen
hvori Rj;, R^, X og y har overnevnte betydning.
Fenoksyradikalet (A) kan inneholde en eller flere enn en alkyl-substituent, og er f. eks. metylfenoksy, oktylfenoksy, nonyl-fenoksy eller dinonylfenoksy.
Oppfinnelsen vedrører også anvendelsen av disse forbindelser som overflateaktive midler.
Fortrinnsvis er R^ en rettlinjet eller forgrenet perfluoralkylen-kjede med 4, fortrinnsvis 6 til 12 karbonatomer, R^ alkylen med 1 til 6 karbonatomer og fortrinnsvis etylen, y betyr 0, Q et polyoksyalkylenoksyd med fra 10 til 50 tilbakevendende enheter som polyetylenoksyd, A hydroksyl, metoksy eller alkylfenoksy med 7 til 24 karbonatomer, og X betyr -0- eller -NH--fortrinnsvis -0-.
Forbindelsen ifølge oppfinnelsen kan vanligvis fremstilles ved en to-trinns fremgangsmåte. Første trinn består av en kordensasjons-reaksjon av en alkohol, diol, amin eller et diamin med formel
A-Q-X-H, hvori A, Q og X har ovennevnte betydning med malein-eller itakonanhydrid for å gi mellomprodukter med formel
Nevnte mellomprodukter kan også fremstilles ved transforestring med lavere-alkylestere av malein-, fumar- eller itakonestere som mono- og dimetylestere av malein-, fumar- eller itakon-syrer. Det mest anvendelige utgangsmaterial for mellompro-duktene med formel (6) er maleinsyreanhydrid. Metyl-malein-syre og klormaleinsyrederivater kan benyttes ved fremstillingen, men gir upraktiske lave utbytter av det ønskede sluttprodukt.
I annet trinn utføres en basekatalysert addisjonsreaksjon av et perfluoralkylalkylentiol med formel R^-R^-SH og et mellompro-dukt med formel (6) eller (7) dannes.
Gruppen Q er et polyeter-, polyester- eller siloksandiradikal. Følgende er illustrative eksempler på polyeterdiradikaler:
Eksempler på polyester-dioldiradikaler er de avledet fra disyrer og dioler, for eksempel alkylenglykolpolyadipat, poly-sebacat, polyisoftalat, polyortoftalat, polytereftalat, poly-maleat, polyglutarat og lignende, slike polyesterdioler kan være baser på en blanding av flere dioler og disyrer og er kommersielt tilgjengelige for fremstilling av polyuretan-pre-polymerer i et molekylvektområde fra 400 til 5000.
Eksempler på polysiloksaner er slike med formel
Eksempler på alkoholer, dioler og aminer anvendelig ved fremstilling av mellomprodukter (6) og (7) er angitt neden-
for :
polyetylenoksyd, molekylvekt 200-500, fortrinnsvis 400-
2000,
- polypropylenoksyd, molekylvekt 200-5000, fortrinnsvis 400-2000, - metoksypolyetylenoksyd, molekylvekt 4 00-25 000, fortrinnsvis 400-2000, - polytetrametylenoksyd, molekylvekt 3000- 6000,
poly(etylen-ko-propylenoksyd) blokk-polyerer som polypropoksy-(10-50 tilbakevendende enheter)-bispolyetoksy-(10-20) diol eller polyetoksy-(10-50)-bis-polypropoksy (10-50)-diol,
etoksylert alkylfenol hvor alkyl er oktyl eller nonyl og den etoksylerte gruppe inneholder fra 5 til 50 etylenoksydenheter,
etoksylerte primære og sekundære aminer med 7 til 20 karbonatomer,
etoksylerte fettsyrer og amider med 8 til 2 0 karbonatomer,
alkoksylerte alkoholer og dioler med 8 til 20 karbonatomer, bis(2-amino-propyl(etere av polyetylenoksyd og polypropylenoksyd ,
siloksandioler og -trioler, etoksylerte merkaptogrupper med
8 til 20 karbonatomer.
Perfluoralkyltiolene anvendt i fremstilling av forbindelsene i-følge oppfinnelsen er velkjente. Eksempelvis er tioler med formel Rf-R -SH omtalt i et antall US-patenter innbefattende 2.894.991, 2.961.470, 2.965.677, 3.088.849, 3.172.190, 3.544.663 og 3.655.732.
Således vedrører US-patent nr. 3.655.732 merkaptaner med formel
hvor
Ri betyr alkylen med 1 til 16 karbonatomer og Rf betyr perfluoralkyl og det angis at halogenider av formel R^-R 1-hal er velkjente, reaksjonen med R^I med etylen under fri-radikal-betingelser gir Rf (CI^CI^) I / mens omsetning av R^CI^I med etylen gir R^CH_(CH_CH„) I som omtales i US-patent nr. 3.088
r a £ £. a
849, 3.145.222, 2.965.659 og 2.972.638.
US-patent nr. 3.655.732 angir videre forbindelser med formel
hvori
R og R er alkylen med 1 til 16 karbonatomer, idet summen av karbonatomene R og R ikke er større enn 25, Rf er perfluoralkyl med 4 til 14 karbonatomer og X er -S- eller NR"'-hvor R'" er hydrogen eller alkyl med 1 til 4 karbonatomer.
Ifølge US-patent 3.544.663 angis at merkaptanene med formel
hvor
R^ er perfluoralkyl med 5 til 13 karbonatomer, kan fremstilles ved omsetning av perfluoralkylalkylenjodid med tiourinstoff eller ved addering H2S til perfluoralkylsubstituert etylen (Rf-CI^CI^), som igjen kan fremstilles ved dehydrohalogenering av halogenidet Rf-CH2CH2-hal.
Omsetningen av jodidet R^-R^-I med tiourinstoff etterfulgt av hydrolyse for å danne merkaptanet R^-R -DH er den foretrukne syntetiske vei. Reaksjonen er anvendelig både for rettlinjede og forgrenede kjeders jodider. Mange anvendelige perfluor-alkoksyalkyljodider omtales i US-patent 3.514.487 med den generelle formel Spesielt foretrukket her er tioler med formel
hvor
Rf er perfluoralkyl med 6 til 12 karbonatomer.
Disse Rf-tioler kan fremstilles fra RfCH2CH2I og tiourinstoff
i meget høyt utbytte.
Anskueliggjørende eksempler på foretrukne perfluoralkylalkylentioler er: Spesielt foretrukket perfluoralkylalkylentioler er
og blandinger herav.
Fremstillingen av de nye ikke-ioniske overflateaktive forbindelser utføres vanligvis i to trinn, idet første trinn omfatter omsetningen av det cykliske anhydrid, vanligvis malein-anhydrid, med hydroksy- eller aminosubstituerte ikke-ionisk forbindelse enten i masse eller i et felles tørt og aprotisk oppløsningsmiddel, idet det anvendelige oppløsningsmiddel in-befatter ketoner er, som aceton og metylenketon, etere som dietyleter eller etylenglykol-dimetyleter, eller tetrahydro-furan, estere, som etylacetat eller metylcellosolvacetat, amider som dimetylformamid eller N-metylpyrrolidon. Mens aminer reagerer hurtig ved værelsestemperatur, må hydroksy-forbindelser oppvarmes flere timer til 50 - 100°C. Annet trinn innbefatter tilsetning av perfluoralkylalkylentiolet til det mellomdannende maleinhalvester eller halvamid i nærvær av basisk katalysator:, som trietylamin, pyridin eller tetrametyl-ammoniumhydroksyd. Tilsetning av tioler til blandingen fører ofte til heterogent 2-fasesystem, som vil gå over i en homogen oppløsning når reaksjonen skrider frem. Dette reaksjonstrinn utføres vanligvis mellom 30 og 75°C og under nitrogen og med god omrøring.
Forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan også fremstilles ved å rever-sere rekkefølgen av reaksjonen angitt ovenfor, det vil si, først utføre den basisk katalyserte addisjon av perfluorsubstitiaerte tioler til maleinsyreanhydrid etterfulgt av ringåpning med hydroksy- eller aminosubstituerte ikke-ionisk forbindelse.
Slike fluorkjemiske overflateaktive midler er anvendelig til
å forbedre eller å tildele egenskaper som : fukting, inntreg-ning, spredning, utjevning, skumstabilitet, strømningsegenskaper, emulgering, dispergering, og olje- og vannavstøtning. Basert på disse gode egenskaper er forskjellige anvendelser, hvorav noen vil omtales.
Plast- og gummi- industri
Emulgeringsmidler for polymerisering, spesielt av fluor-monomerer.
- Som lateksstabilisator.
- For hjelp til fremstilling av agglomerater av pulveriserte f luorkarbonpolymerer. - I synergistiske blandinger med hydrokarbon-overflateaktive midler til å fukte lavenergioverflater innbefattende naturlig og syntetisk kautsjuk, harpiks, plast. - Som tilsetning for skumanvendelser og skummemidler til hjelp ved påvisning av lekkasjer. - Som skumtilsetning for å kontrollere spredning, stigning, kantoppbygning.
Som formfrigjøringsmidler for silikoner, etc.
I ildfaste prosesser.
Som en anti-tåke filmdanner.
Tilsetninger for eliminering av innesluttet luft i plast-laminater.
Fuktemiddel for hapiksformer.
Varm-smeltetilsetning for olje- og fettavstøtning.
Harpikstilsetning for forbedret fukting og binding med fyll-stoff . - Strømningsmodifisering for ekstrudering av varme smelter, spredning, jevnhet., anti-kraterdannelse.
Tilsetning for harpiks-etsereagens.
Formfrigjøringsmiddel, avformingsmiddel.
Retarderer for migrering eller fordamping av plast-myknere.
- Indre antistatisk middel for polyolefiner.
- Antiblokkemiddel for polyolefiner.
Petroleumsindustrien
- Som en filmfordampnings-inhiMtor fQr bensin, jet-drivstoff, oppløsningsmidler, hydrokarboner.
I ekstreme press- og smøremidler.
Tekstil- og lærindustrier
Smussfrigjørende og smussavstøtende middel.
- 01je/vann-avstøtende tekstil- og lærbehandling.
- Fuktemiddel for å forbedre dekning og penetrering av
porer i substrater.
- Anti-skummiddel i tekstilbehandlingsbad.
- Fuktemiddel for jevnhet av finish på garn.
- Penetreringsmiddel for finish på tau, tungdeniere-fibre.
- Emulgeringsmiddel/smøremiddel/for fiberfinish.
- Rensemiddel/metallbehandlingsmiddel for polymerisasjons-utstyr.
Strømningsmodif iserer for spinning av varmsruelter, oppløs-ninger . - Tilsetningsmiddel for tekstilappretur for jevn fordeling.
Fuktemiddel for farvning.
- Penetreringshjelpemiddel for bleking.
Fuktemiddel for bindemidler i ikke-vevede tekstiler.
Maling-, pigment- og finishing- industrier
Utjevningsmiddel, anti-kratertilsetning for finish og maling..
- Tilsetning for kontroll av tilsmussing.
- Middel til å kontrollere forskjell i fordampning av oppløs-ningsmidler.
- Utjevningsmiddel for gulvvoks.
- Tilsetning til voks for å forbedre olje- og vannavstøtning.
Adhesjonsforbedrer for oljeaktige eller fettede overflater.
- For å bekjempe pigmentfIotasjonsproblemer.
- Forbedrer av finish av billakk, basert på vann-basert belegg hvori pigmentene er gjort ikke-reaktive.
Pigmentmalemiddel for å bevirke fuktning, dispergering, farve-fremkalling. - Skumfrembringningsstoff ved påføring av farver, blekk.
Elektrolyttiske omformningsbelegg.
Bergverk og metallbearbeidende industrier
- I rensemidler for forbedring av egenskaper.
- Tilsetning ved rensing med oppløsningsmidler.
- Tilsetning for metallpiklingsbad for å øke badets levetid og surhet. - Tilsetning for krom-elektroplettering, nedsettelse av overflate-
spenning og skumming.
- Tilsetning til loddepasta, spesielt for elektroniske kretser.
- Beskyttelsesmiddel for belegg (mattingsmotstandsevne, fett-avstøtning).
Korrosjonsinhibitor.
Tilsetning for etseoppløsninger for forbedret definisjon.
Plastikpreplate- og silikonetseteknologi.
I loddepasta for mikroelektronikk for å redusere skumming.
I kjemisk ruemiddeloppløsning, for galvanisering.
Som et kolloidalt dispergeringshjelpemiddel for magnetiske
faste stoffer.
- Beskyttende belegg for aluminium og som anti-blokkemiddel.
Fuktemiddel for lutning av kobbermalm og som friskt
flottasjonsmiddel.
For å bevirke avfuktning og hurtigere brytning av det beskyttende oksydlag.
Farmasøytisk industri
Forbedring av egenskaper for og penetrering av anti-mikro-bielle midler.
Forbedring av egenskaper for biokjemikalier, biocider, algi-cider, baktericider og bakteriostater.
Forbedring av styrke, homogenitet, og reduksjon av perme-abiliteten av innkapslede materialer.
- Emulgering av fluorkjemiske bloderstatninger.
Jordbruk og skogbruk
- Fuktemiddel for herbicider, fungicider, ugressmidler, hormon-vekst-regulatorer, parasiticider, insekticider, germicider, baktericider, nematocider, mikrobicider, av-løvningsmidler og gjødningsmiddel. - Som bestanddel i kjemosteriliseringsmidler, insektfrastøtnings-midler og toksiske midler.
- For fuktbare pulver-pesticider og kjemiske pulvere.
- Korrosjonsinhibitor for kjemiske midler.
- Fuktemiddel for løv.
- Fuktemiddel for kveg-vask, eller for å fukte fåreskinn under desalinering.
Fuktetilsningsmiddel for fremstilling av kryssfiner.
- Penetreringsmiddel for preserverende impregnering.
Tremasse-hjelpemiddel.
For rensning av rør ved papirfremstilling, farving.
- Fett/oljeavviser for papir.
Ild- bekjempelse
Fuktemiddel for å bekjempe skogbranner.
- Middel i vandig film dannende skum, brannslokkende midler.
Komponent i fluorproteinskum.
Tilsetning til tørre kjemiske slukkemidler.
Middel i aerosol-slukkere.
Fuktemiddel for sprinkelvann.
Bilindustri, byggvedlikehold og rensing
Fuktemiddel for rensemiddelblandinger.
Tilsetning for alkaliske rensemidler.
- Glassrenser.
Fuktemiddel for automobilvoks.
- Tilsetning for å forbedre olje/vannavstøtning av voks.
Smøremiddel/korrosjonsinhibitor for antifrysemiddel.
Skyllemiddel for bilvask.
- Tørr-renseblandinger og oppløsningsrensemidler for vanner-statning og skumming. Kan forbedre smuss- og suspensjonen og nedsette avsetning på nytt.
Skummiddel for rør-rensing.
Anti-tåkefilmskummer for glass og plast.
- I skum for støvnedsettelse.
For sure betonqrensere.
- Skumbobler for luftpåvisning i ventilasjonssystem.
Husholdning, kosmetikk og personlige produkter Skylle-hjelpemiddel for oppvask.
- Flytende polermiddelblandinger.
- Utjevningsmiddel i gulv-voks.
- Tilsetning for alkaliske ovnsrensere.
- Synergisk forbedrer for desinfeksjonsmidler.
Tepperensemidler.
- Synergisk fuktemiddel i vaskemidler.
Tilsetning for beskyttende belegg på metaller (matningsmot-stand) (fettmotstand). - For forbedring av glans og antistatiske egenskaper.
Hårshampoingrediens.
Barberskumingrediens.
- Olje og vannavstøtende kosmetisk pudderingrediens.
Bestanddel i "lotions" eller kremer for hud eller hår.
Bestanddel i hudbeskyttende kremer.
Fotografi og grafisk
Trykkfarvetilsetning for forbedring av flyt og jevnhet, basert
både på vann og oppløsningsmiddel.
Fuktemiddel for blekk.
For å hindre pigmentstrømning og fIotasjon i trykkfarver.
For å danne farveavstøtende overflater for vannfri lito-plater, eller elektrografisk belegg. - For å hindre nettverkdannelse av gelatinlag og for å bedre jevnhet.
Bidra til filmtørking.
- Forbedre filmbelegg og redusere "contractionflecks".
- Fukting-, utjevnings-, antikraterhjelpemiddel.
- Overflateaktive midler for fremkalleroppløsninger.
- Fotoemulsjonsstabilisator.
- Hindre foto-smøremiddelagglomering.
- Belegningshjelpemiddel ved fremstilling av flerelags film-elementer.
- Antistatisk fuktemiddel for filmbelegg.
- Antiduggmiddel for filmer.
- Bindemidler for fyllstoffer og fluorpolymerfilmer.
I belegg for nematiske flytende krystallceller.
I eksemplene ble overflatespenningen målt med DuNouy tensio-meter ved 0,1 % konsentrasjon i vann ved 25°C.
Eksempel 1
Fremstilling av forbindelser med formel
2,5 g (0,0255 mol maleinsyreanhydrid i 2,5 g metyletylketon ble satt til 25 g (0,025 mol) polyetylenoksyd med molekylvekt 1000 (antall etylenoksydenheter mellom 15 og 30) og omrørt i 12 timer ved 75°C under nitrogen. Ved denne tid viste infra-rød analyse anhydridbånd ved 1780 cm<-1> og 1850 cm<-1>. 11,8 g perfluoralkyl-etylmerkaptan (perfluoralkylhalvdelen R f har en fordeling oå 27 % (- 5 %) C,, 50 % (-5 %) CQ, og 23 % + 6 8 (- <5><%>) <C>1Q) ( 0,025 mol) av gjennomsnittlig molekylvekt 478 ble sammen med 0,2 g trietylamin som katalysator (,0002 mol) tilsatt og blandingen omrørt i 12 timer ved 50°C. Den til å begynne med opake blanding ble klar etter 3 timer. Den klare oppløsningen ble tørket i vakuum ved 80°C i 5 timer. Produktet er en bløt voks som er oppløselig i vann.
Eksempel 2- 11
Under anvendelse av fremgangsmåte ifølge eksempel 1, fremstilles forbindelser med struktur
med hydroksyforbindelsene angitt i tabell 1.
Overflatespenningen ble målt for hver prøve, innbefattende eksempel 1 på en 0,1 % oppløsning i vann.
Eksempel 12
Reaksjonsprodukter av polyetylenoksyd 600, maleinsyreanhydrid og 1,1,2,2-tetrahydxoperfluoroktylmerkaptan.
Maleinsyreanhydrid (0,25 mol), 2,5 g) oppløst i 10 g aceton
ble satt til polyetylenoksyd (molekylvekt 600),
(0,0255 mol, 15,3 g) og omrørt natten over med trietylenamin-katalysator (2,5 mol %).
Infrarødt spekter viste intet anhydridbånd ved 178 0 cm ^ og 1850 cm<-1>.
1,1,2.2-tetrahydroperfluoroktylmerkaptan (0,0255 mol), (9,64 g) ble satt til og reaksjonsoppløsningen ble omrørt ved værelsestemperatur i 2 dager før tynnsjiktkromatografi (TLC) viste at det ikke var mere uomsatt merkaptan. Den klare oppløsning ble tørket under vakuum for å gi klar hvit olje (83,8 % utbytte).
Infrarød analyse er overensstemmende med strukturen. Elemen-tæranalyse for C-0H,nF..0,_S
Jo bu ±3 i-l
Overflatespenningen i en 0,1 % oppløsning i vann var 27,7 (^n) .
cm Eksempel 13
Reaksjonsproduktet av bis-3-aminopropyleter av polyetylenoksyd (molvekt 1000), maleinsyreanhydrid og 1,1,2,2-tetrahydroper-fluoroktyl-merkaptan
og dets isomer.
Maleinsyreanhydridet (0,0255 mol, 2,5 g) ble satt til bis-3-aminopropyleter av polyetylenoksyd (molekylvekt 1000) (0,01275^ mol, 11,86 g) i 10 g aceton og ble omrørt i 24 timer (IR viser ingen anhydridbånd ved 1780 cm og 1850 cm ).
1,1,2,2-tetrahydroperfluoroktylmerkaptan ble tilsatt og reaksjonen ble omrørt natten over ved værelsestemperatur. TLC viser ikke noen spor av uomsatt merkaptan.
Den klart gule oppløsning ble tørket under vakuum for å gi 26,17 g av klart gul viskøs olje (99,7 % utbytte).
Infrarød analyse var overensstemmende med strukturen.
Elementæranalyse for C_,H,<n>.<F>.,<N>.<O>,<cS>
66 102 26 2 25
En 0,1 % oppløsning i vann sammen med 0,1 % C0H..-CCH.0(C_H.0),nH d vn O J. / o 4 ^4 11)
hadde en overflatespenning på 23,8 (~^~ )•
Eksempel 14 til 18
2,55 g maleinsyreanhydrid og 2,55 g sulfolan som oppløsnings-middel ble satt til 36,45 g dinonylfenpl med formel
og omrørt i 20 timer ved 60 C for å danne en reaksjonsblanding inneholdende en halvester med formel
og dens isomer.
Til denne reaksjonsblanding ble det deretter satt 0,1 g trietylamin og 11,63 g R^CH^CH^SH under nitrogen og blandingen omrørt ved 60°C i ca. 7 timer. Produktet har formel
Rf-fordeling: 0,9 % C^Rg, 329 % CgF^, 37,5 % CgF17
22,9 % C10F21 og 5,3 % C^ F^.
Eksemplene 14 til 18 utføres på samme måte.
Overflatespenningen måles for hver prøve på en 0,1 % oppløsning i vann.
Eksempel 19
Eksempel 1 ble gjentatt idet det ble benyttet følgende R^-tioler:
for å gi tilsvarende vannoppløselige overflateaktive midler.

Claims (9)

1. Perfluoralkyl-substituerte halvester- eller amid-tensider, eventuelt i form av blandinger, karakterisert ved at de har følgende formler hvori Rf er rettlinjet eller forgrenet perfluoralkyl med 4-18 karbonatomer eller perfluoralkyl substituert med perfluoralkoksy med 2-6 karbonatomer, R^ er forgrenet eller rettlinjet alkylen med 1-12 karbonatomer, alkylentioalkylen med 2-12 karbonatomer, alkylenoksyalkylen med 2-12 karbonatomer eller alkyleniminoalkylen med 2-12 karbonatomer, hvor nitrogenatomet har som tredje substituent hydrogen eller alkyl med 1-6 karbonatomer, X er oksygen eller NH, y betyr 1 eller 0, Q er et toverdig polyeter- eller polyester-radikal med en molekylvekt på 300-5000 eller et polysiloksan med 5-80 tilbakevendende enheter, og A er hydrogen, hydroksyl, alkoksy med 1-21 karbonatomer, fenoksy, alkylfenoksy med 7-24 karbonatomer, gruppen hvori Rf, R , X og y har den angitte betydning.
2. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at A er alkylfenoksy med 7-20 karbonatomer.
3. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at Rf er rettlinjet eller forgrenet perfluoralkyl med 4-12 karbonatomer, ^ er alkylen med 1-6 karbonatomer, y betyr 0, Q er et polyoksyalkylenoksyd med 10-50 tilbakevendende enheter, A betyr hydroksyl, metoksy eller alkylfenoksy med 7-24 karbonatomer, og X betyr -0- eller -NH-.
4. Forbindelse ifølge krav 1,karakterisert ved at Rf er rettlinjet eller forgrenet perfluoralkyl med 6-12 karbonatomer, og Q betyr polyetylenoksyd.
5. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at Rf er rettlinjet eller forgrenet perfluoralkyl med 6-12 karbonatomer, R^ betyr etylen, y betyr 0, x betyr oksygen, og A-Q- er avledet fra polyetylenoksyd med molekylvekt 400-2000, polypropoksy- (med 10-50 tilbakevendende enheter)-bis-polyetoksy-(10-20)diol, polyetoksy-(10-50)-bis-polypropoksy-(10-50)diol, metoksy-polyetylenoksyd med molekylvekt 400-2000, nonylfenoksypolyetylen (5-50) oksyd eller oktylfenoksypolyetylen (5-50) oksyd.
6. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at A er en gruppe med formel hvori R^ og R.^ har den i krav 1 angitte betydning, X betyr -NH- og -X-Q-A er avledet fra en bis-(2-aminopropyleter) av polyetylenoksyd med molekylvekt på 400-2000 eller polypropylenoksyd med molekylvekt på 4 00-2000.
7. Blanding av forbindelser ifølge krav 1, karakterisert ved at den består av forbindelser med formel hvori Rf har en fordeling på 27 % Cg, 50 % Cg og 23 % C1Q.
8. Blanding av forbindelser ifølge krav 1, karakterisert ved at den består av forbindelser med formel og dens isomer, hvori Rf har en fordeling på 27 % C,, 50 % C„ r bo og 23 % C1Q.
9. Anvendelse av forbindelsene ifølge et av kravene 1-8 som overflateaktive midler.
NO784108A 1977-12-07 1978-12-06 Perfluoralkyl-substituerte halvester - eller amid-tensider, eventuelt i form av blandinger, og anvendelse derav NO150683C (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/858,218 US4171282A (en) 1977-12-07 1977-12-07 Fluorinated nonionic surfactants
US94482078A 1978-09-22 1978-09-22

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO784108L NO784108L (no) 1979-06-08
NO150683B true NO150683B (no) 1984-08-20
NO150683C NO150683C (no) 1984-11-28

Family

ID=27127449

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO784108A NO150683C (no) 1977-12-07 1978-12-06 Perfluoralkyl-substituerte halvester - eller amid-tensider, eventuelt i form av blandinger, og anvendelse derav

Country Status (10)

Country Link
JP (1) JPS5484524A (no)
AU (1) AU519243B2 (no)
BR (1) BR7808012A (no)
CA (1) CA1129429A (no)
DE (1) DE2852593A1 (no)
FR (1) FR2411212A1 (no)
GB (1) GB2010874B (no)
IT (1) IT1106947B (no)
NL (1) NL7811945A (no)
NO (1) NO150683C (no)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5935573B2 (ja) * 1980-06-28 1984-08-29 シ−アイ化成株式会社 農業用被覆材
JPS6028860B2 (ja) * 1981-09-29 1985-07-06 アキレス株式会社 ナス栽培用フイルム
JPS5856959A (ja) * 1981-09-29 1983-04-04 Nissin Kogyo Kk 負圧式倍力装置
DK435881A (da) * 1981-10-01 1983-04-02 Niels Ole Vesterager Vaskeaktiv doseringsenhed, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt anvendelsen heraf
JPS5889360A (ja) * 1981-11-24 1983-05-27 アキレス株式会社 農業用フイルム
DE3903005A1 (de) * 1989-02-02 1990-08-16 Pfersee Chem Fab Verfahren zur herstellung von modifizierten polysiloxanen, die so hergestellten polysiloxane, deren verwendung und die so behandelten materialien
US5188747A (en) * 1990-09-04 1993-02-23 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Fluorine-containing lubricant compounds
US5266724A (en) * 1990-09-04 1993-11-30 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Fluorine-containing compounds
DE4244951C2 (de) * 1992-12-01 1998-08-06 Minnesota Mining & Mfg Fasersubstrat mit Wasser-, Öl-, Schmutzabweisungsvermögen und Weichgriffigkeit
DE4240274B4 (de) * 1992-12-01 2004-02-12 Minnesota Mining And Manufacturing Co., Saint Paul Polysiloxane mit fluoraliphaten- und carboxylhaltigen terminalen Gruppen, ihre Herstellung und ihre Verwendung bei der Behandlung von Fasersubstraten
US5612431A (en) * 1994-09-21 1997-03-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Leaching of precious metal ore with fluoroaliphatic surfactant
EA200600666A1 (ru) 2003-09-29 2006-10-27 Этена Хелткеа Инк. Гелеобразные и пенистые композиции с высоким содержанием спирта
DE102004062775A1 (de) 2004-12-21 2006-06-29 Stockhausen Gmbh Alkoholischer Pumpschaum
EP3292757A1 (en) 2005-03-07 2018-03-14 Deb IP Limited High alcohol content foaming compositions with silicone-based surfactants
JP6198058B2 (ja) * 2013-12-19 2017-09-20 Dic株式会社 界面活性剤組成物、コーティング組成物及びレジスト組成物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4075237A (en) * 1968-04-10 1978-02-21 Geigy Chemical Corporation Perfluorinated esters of fumaric acid and certain other ethylenically unsaturated poly-basic acid and soil repellant polymers thereof
NL7204067A (no) * 1971-03-29 1972-10-03
GB1354138A (en) * 1971-10-15 1974-06-05 Ici Ltd Fluorocarbon surfactants
GB1410328A (en) * 1971-12-21 1975-10-15 Unilever Ltd Alkoxylation process
DE2238740C3 (de) * 1972-08-05 1981-07-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Perfluoralkylgruppenhaltige Polyäther und Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US3794672A (en) * 1973-07-05 1974-02-26 Dow Corning Perfluoroalkyl silicon compounds containing sulfur
CH628247A5 (en) * 1975-01-03 1982-02-26 Ciba Geigy Ag Aqueous, film-forming concentrates for extinguishing or preventing fire with a content of non-anionic compounds containing perfluoroalkylalkylenethio groups
US4081399A (en) * 1975-09-22 1978-03-28 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of concentrated solutions of fluorinated amphoteric surfactants
FR2328070A1 (fr) * 1975-10-17 1977-05-13 Ugine Kuhlmann Produits anti-tache permettant l'elimination facile des salissures au lavage

Also Published As

Publication number Publication date
GB2010874A (en) 1979-07-04
IT1106947B (it) 1985-11-18
BR7808012A (pt) 1979-08-07
IT7852206A0 (it) 1978-12-06
AU4225578A (en) 1979-06-14
DE2852593A1 (de) 1979-06-13
JPS5484524A (en) 1979-07-05
FR2411212A1 (fr) 1979-07-06
JPS632951B2 (no) 1988-01-21
FR2411212B1 (no) 1983-12-16
NL7811945A (nl) 1979-06-11
GB2010874B (en) 1982-10-06
NO150683C (no) 1984-11-28
DE2852593C2 (no) 1988-04-14
CA1129429A (en) 1982-08-10
NO784108L (no) 1979-06-08
AU519243B2 (en) 1981-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4171282A (en) Fluorinated nonionic surfactants
US4266080A (en) Perfluoroalkylthioethyl ether derivatives
NO150683B (no) Perfluoralkyl-substituerte halvester - eller amid-tensider, eventuelt i form av blandinger, og anvendelse derav
DE68904479T2 (de) Neopentylglykole mit endstaendiger, ein heteroatom enthaltender perfluoroalkylgruppe und deren polymere.
US4239915A (en) Perfluoroalkyl carboxylic acids
US4089804A (en) Method of improving fluorinated surfactants
CN102046750B (zh) 防污剂组合物及其制造方法及使用该防污剂组合物进行了处理的物品
DE69821646T2 (de) Bei raumtemperatur härtbare, stabile wässrige polyurethandispersionen mit silanendgruppen, die fluor und/oder silikon enthalten, und daraus hergestellte ueberzüge mit niedriger oberflächenenergie
DE69216707T2 (de) Perfluoralkylhalogenide und Derivate
TWI302165B (no)
US4098811A (en) Perfluoroalkylthioamido amine and ammonium compounds
DE3887787T2 (de) Eine Mikro-Emulsion enthaltende Zusammensetzung aus carboxylsubstituiertem Siloxan sowie deren Verwendung.
EP0002004B1 (en) Process for the manufacture of fluorinated cationic compounds and their use as surfactants
EP1298180A1 (en) Water-and-oil repellant composition
DE69107134T2 (de) Oberflächenaktive Mittel auf Basis von Perfluoroalkylpolyoxyalkyl-polysiloxane.
CN101772567A (zh) 氟化非离子表面活性剂
DE3319368A1 (de) Perfluoralkylgruppen-enthaltende polyurethane und verfahren zu ihrer herstellung
JPS64945B2 (no)
US4102916A (en) Perfluoroalkylthioaminimide derivatives
US7638650B2 (en) Fluoroalkyl surfactants
DE69104444T2 (de) Endständige Perfluoralkylgruppen enthaltende Neopentylalkohole und deren Derivate.
DE2702607A1 (de) Polyfluoralkylthioalkohole und -ester, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung
CN102186586A (zh) 乙烯-四氟乙烯磷酸盐组合物
EP0601418B1 (de) Fluorierte Carbonsäureester von Phosphono- und Phosphinocarbonsäuren sowie deren Verwendung
JPS6254533B2 (no)