NO144350B - GRANULATES OF ALKALIMETAL OR AMMONIUM SALTS OF POLY-ALFA-HYDROXYACRYLIC ACIDS, AND PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF SUCH GRANULATES - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fullstendig ny form av alkalimetall- eller ammoniumsalter av poly-a-hydroksy-akrylsyre og alkylerte derivater derav, hvilke kan anvendes som byggere i syntetiske vaskemiddelblandinger. Denne nye form har mange fordeler, og spesielt en utmerket evne til å strømme, gode slitas j.eegenskaper og en formålstjenlig tilsynelatende tetthet som er forlikelig med tettheten til andre bestanddeler i syntetiske vaskepulvere, og dimensjonene til partiklene kan varieres innen ganske vide grenser. Oppfinnelsen vedrører også The present invention relates to a completely new form of alkali metal or ammonium salts of poly-a-hydroxy-acrylic acid and alkylated derivatives thereof, which can be used as builders in synthetic detergent mixtures. This new form has many advantages, and in particular an excellent ability to flow, good wear and tear properties and a suitable apparent density which is comparable to the density of other ingredients in synthetic washing powders, and the dimensions of the particles can be varied within fairly wide limits. The invention also relates to

en ny fremgangsmåte som gjør det mulig å fremstille disse produkter. a new method that makes it possible to produce these products.

Det produkt som oppnås ved å utfelle, ved hjelp av metanol, alkalimetall- eller ammoniumsalter av poly-a-hydroksyakrylsyrer fra deres vandige oppløsninger, i overensstemmelse med fremgangsmåten som er beskrevet i belgisk patentskrift nr. The product obtained by precipitating, with the aid of methanol, alkali metal or ammonium salts of poly-α-hydroxyacrylic acids from their aqueous solutions, in accordance with the method described in Belgian patent document no.

786 464, er i form av et svært fint pulver som har svært dårlig strømme-evne. Ved lagring er det iakttatt sammenklebingsfeno-mener, og det er vanskelig å blande inn produktet i vaskepulvere. 786 464, is in the form of a very fine powder which has very poor flowability. During storage, sticking together phenomena have been observed, and it is difficult to mix the product into washing powders.

I litteraturen er det blitt omtalt mange fremgangsmå-ter for å fremstille granulater av organiske eller uorganiske forbindelser. Det basismateriale som anvendes, er vanligvis en oppløsning av produktet som skal granuleres. Det er således blitt foreslått å fremstille granulater av organiske eller uorganiske substanser ved å forbinde enhetskrystaller av disse substanser ved å dispergere dem i form av en suspensjon i en overmettet oppløsning av samme substans (fransk patentskrift nr. 1 187 352). Men denne fremgangsmåte nødvendiggjør etter-følgende tørking av de fremstilte granulater og et trinn som innebærer rekonsentrering av den fortynnede oppløsning, og dette gjør denne fremgangsmåte spesielt kostbar. Many procedures have been described in the literature for producing granules of organic or inorganic compounds. The base material used is usually a solution of the product to be granulated. It has thus been proposed to produce granules of organic or inorganic substances by connecting unit crystals of these substances by dispersing them in the form of a suspension in a supersaturated solution of the same substance (French patent document no. 1 187 352). But this method necessitates subsequent drying of the manufactured granules and a step which involves reconcentration of the diluted solution, and this makes this method particularly expensive.

Når produktet som skal granuleres allerede er tilgjenge-lig i fast form, men i form av partikler med upassende dimensjoner, er det utvilsomt ikke særlig økonomisk å løse det før fremstilling av granulater. Dessuten er det umulig å granulere poly-a-hydroksyakrylater direkte ved å gå ut fra deres vandige oppløsninger. When the product to be granulated is already available in solid form, but in the form of particles with inappropriate dimensions, it is undoubtedly not very economical to dissolve it before producing granules. Moreover, it is impossible to granulate poly-α-hydroxyacrylates directly starting from their aqueous solutions.

Ved hjelp av atomisering oppnås således et svært fint pulver som har dårlig evne til å strømme og som er vanskelig å tørke. På samme måte er det, når det blir anvendt konvensjonelle fremgangs-måter som omfatter et fluidisert sjikt, idet det da også oppnås partikler som er vanskelige å tørke og som er så fine at de med-føres av luften som blir anvendt ved fluidiseringsprosessen. By means of atomisation, a very fine powder is thus obtained which has a poor ability to flow and which is difficult to dry. In the same way, when conventional methods are used which include a fluidized layer, particles are then also obtained which are difficult to dry and which are so fine that they are carried along by the air which is used in the fluidization process.

Dette skyldes det faktum at løsninger av poly-a-hydroksyakrylater This is due to the fact that solutions of poly-a-hydroxy acrylates

er svært viskøse og at de følgelig ikke effektivt belegger kimene som innføres i det fluidiserte sjikt, og resultatet av dette er at praktisk talt hele produktet tørkes som ved en fremgangsmåte som omfatter atomisering. Siden poly-a-hydroksyakrylatene ikke krystalliserer, foregår dessuten diffusjon av løsningsmidlet gjennom granulatet bare sakte, og det er vanskelig å tørke partiklene . are very viscous and that they consequently do not effectively coat the seeds that are introduced into the fluidized bed, and the result of this is that practically the entire product is dried as in a method involving atomization. Furthermore, since the poly-α-hydroxyacrylates do not crystallize, diffusion of the solvent through the granules takes place only slowly, and it is difficult to dry the particles.

Formålet med foreliggende oppfinnelse er å fremstille, The purpose of the present invention is to produce,

i ett enkelt trinn, et dehydratisert fast produkt som er i form av granulater med på forhånd bestemte dimensjoner, ved å gå ut fra et mer finkornet produkt som stammer fra syntesen av alkalimetall-eller ammoniumsalter av poly-a-hydroksyakrylsyrer, uten at det er nødvendig å løse hele produktet. in a single step, a dehydrated solid product which is in the form of granules of predetermined dimensions, starting from a finer grained product derived from the synthesis of alkali metal or ammonium salts of poly-a-hydroxyacrylic acids, without necessary to solve the entire product.

De nye produkter som er gjenstand for foreliggende oppfinnelse, er karakterisert ved sin tilsynelatende tetthet og ved sin evne til å strømme. The new products which are the subject of the present invention are characterized by their apparent density and by their ability to flow.

Granulatene av alkalimetall- eller ammoniumsalter av poly-a-hydroksyakrylsyrer i henhold til oppfinnelsen er karakterisert ved at de består av partikler hvorav minst 80 % har en diameter mellom 0,1 og 1,5 mm, og at de har en tilsynelatende tetthet under frittstrømmende forhold på mellom 0,35 og 0,55 kg/dm 3, og fortrinnsvis mellom 0,4 0 og 0,50 kg/dm 3, og en evne til å strømme, uttrykt som den tid det tar for en mengde på 250 g å strømme gjennom en åpning med diameter 16 mm i en analysetrakt med kort stilk, som ikke overstiger 10 sekunder. The granules of alkali metal or ammonium salts of poly-a-hydroxyacrylic acids according to the invention are characterized in that they consist of particles of which at least 80% have a diameter between 0.1 and 1.5 mm, and that they have an apparent density below free-flowing ratio of between 0.35 and 0.55 kg/dm 3 , and preferably between 0.4 0 and 0.50 kg/dm 3 , and an ability to flow, expressed as the time required for an amount of 250 g to flow through an opening with a diameter of 16 mm in a short-stemmed analytical funnel, not exceeding 10 seconds.

Dimensjonene av granulatene vil fortrinnsvis ligge nær partikkelstørrelsen til de andre komponenter i syntetiske vaskepulvere . : Den gjennomsnittlige diameter av partiklene vil fordelaktig ligge mellom 0,3 og 0,5 mm, men ved å forandre frem-stillingsforholdene for granulatene er det mulig å fremstille større eller mindre granulater ved opprettholdelse av egenskapene til produktet med hensyn til evne til å strømme og tilsynelatende tetthet. The dimensions of the granules will preferably be close to the particle size of the other components in synthetic washing powders. : The average diameter of the particles will advantageously lie between 0.3 and 0.5 mm, but by changing the production conditions for the granules, it is possible to produce larger or smaller granules while maintaining the properties of the product with regard to the ability to flow and apparent density.

Produktet i henhold til oppfinnelsen har vist seg spesielt verdifullt i forhold til tidligere fremstilte produkter, The product according to the invention has proven to be particularly valuable compared to previously manufactured products,

på grunn av at det har bedre slitasjeegenskaper, bedre evne til å strømme og et svært lavt støv-innhold som gjør det mulig å unn-gå sammenklebing og avskrubbing. because it has better wear properties, better ability to flow and a very low dust content which makes it possible to avoid sticking together and scrubbing.

Saltene av poly-a-hydroksyakrylsyrene som danner granulatene i henhold til oppfinnelsen har formelen: The salts of the poly-α-hydroxyacrylic acids that form the granules according to the invention have the formula:

hvor R, og R- betyr et hydrogenatom eller en alkylgruppe som inneholder 1 til 3 karbonatomer, M betyr et alkalimetall eller en ammoniumgruppe og n har en verdi som minst er lik 10. R, og R2 kan være like eller forskjellige. Vanligvis betyr R^ hydrogen og R ? enten hydrogen eller en metylgruppe. M vil oftest bety natrium, kalium eller en ammoniumgruppe. Polymerisasjonsgraden til poly-a-hydroksyakrylatene er vanligvis mellom 10 og en høy-ere verdi bestemt av den grense som er forlikelig med oppløselig-heten til forbindelsen i vann. Den ligger oftest mellom 50 og 10 000. where R, and R- means a hydrogen atom or an alkyl group containing 1 to 3 carbon atoms, M means an alkali metal or an ammonium group and n has a value at least equal to 10. R, and R 2 may be the same or different. Usually R^ means hydrogen and R ? either hydrogen or a methyl group. M will most often mean sodium, potassium or an ammonium group. The degree of polymerization of the poly-α-hydroxyacrylates is usually between 10 and a higher value determined by the limit compatible with the solubility of the compound in water. It is usually between 50 and 10,000.

Den tilsynelatende tetthet under frittstrømmende forhold, som her er omtalt, blir bestemt ved en fremgangsmåte som er analog den som er beskrevet i A.S.T.M.-standardene D 392-38 og B 212-48, foreslått for å måle den tilsynelatende tetthet for henholdsvis støpe-pulvere og metall-pulvere. Det utstyr som anvendes er imidlertid noe forskjellig. Det omfatter en trakt-beholder i form av en avkortet kjegle hvis store endeflate har en diameter på 53 mm og hvis lille endeflate, som er forsynt med et spjeld som kan åpnes fullstendig, har en diameter på 21 mm, og hvor høyden mellom endeflatene er 58 mm og det nyt-tige volum er tilnærmet 60 cm^. The apparent density under free-flowing conditions, which is discussed here, is determined by a method analogous to that described in A.S.T.M. standards D 392-38 and B 212-48, proposed to measure the apparent density of casting powders respectively and metal powders. However, the equipment used is somewhat different. It comprises a funnel-container in the form of a truncated cone whose large end face has a diameter of 53 mm and whose small end face, which is fitted with a fully openable damper, has a diameter of 21 mm, and where the height between the end faces is 58 mm and the useful volume is approximately 60 cm^.

En målesylinder med volum på 50 cm 3 har en indre diameter på 37 mm og en høyde på tilnærmet 46 mm. Endeflaten til traktbeholderen er anbrakt 65 mm over bunnen av målesylinderen. Fremgangsmåten er identisk med den som er beskrevet i ASTM-standardene. Spjeldet i traktbeholderen blir lukket, og sistnevnte blir fylt med produktet som skal undersøkes og blir glattet av til nivået ved øvre kant av traktbeholderen ved hjelp av et rettetre. Målesylinderen blir anbrakt på linje med aksen til traktbeholderen, og spjeldet blir åpnet. Etter at materialet er strømmet ut, blir det glattet ut ved det øvre nivå til målesylinderen. Den tilsynelatende spesifikke vekt under fritt-strømmende forhold er lik forholdet mellom vekten av materialet i målesylinderen, uttrykt i kg, og volumet av målesylinderen, uttrykt i dm^. A measuring cylinder with a volume of 50 cm 3 has an inner diameter of 37 mm and a height of approximately 46 mm. The end surface of the funnel container is placed 65 mm above the bottom of the measuring cylinder. The procedure is identical to that described in the ASTM standards. The damper in the hopper is closed, and the latter is filled with the product to be examined and smoothed off to the level of the upper edge of the hopper by means of a leveling tree. The measuring cylinder is placed in line with the axis of the funnel container, and the damper is opened. After the material has flowed out, it is smoothed at the upper level of the measuring cylinder. The apparent specific gravity under free-flowing conditions is equal to the ratio of the weight of the material in the measuring cylinder, expressed in kg, to the volume of the measuring cylinder, expressed in dm^.

Den evne produktet har til å strømme blir karakterisert ved den tid det tar for en bestemt mengde av produktet å strømme gjennom åpningen av stilken på en kalibrert trakt. Fremgangsmåten er vesentlig analog den som er beskrevet i ASTM-standard D 392-38. The ability of the product to flow is characterized by the time it takes for a certain quantity of the product to flow through the opening of the stem of a calibrated funnel. The procedure is essentially analogous to that described in ASTM standard D 392-38.

Apparatet består av en trakt med en ventil av polert rustfritt stål, med en kjeglevinkel på 60°, en indre diameter på 180 mm og en lengde av stilken på 165 mm. Den indre diameter i stilken er 16 mm. Testen består i å innføre 250 g av produktet i trakten og måle den tid det tar å strømme ut etter åpningen av ventilen. The apparatus consists of a funnel with a valve of polished stainless steel, with a cone angle of 60°, an internal diameter of 180 mm and a length of the stem of 165 mm. The inner diameter of the stem is 16 mm. The test consists of introducing 250 g of the product into the funnel and measuring the time it takes for it to flow out after opening the valve.

Ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen fremstilles,granulater av alkalimetall- eller ammonium- In the method according to the invention, granules of alkali metal or ammonium

salter av substituerte eller usubstituerte poly-a-hydroksyakrylsyrer ved at faste partikler med små dimensjoner av disse substanser agglomereres ved at inn i et iluidisert sjikt av disse spravtes en løsning av den samme substans, idet denne løsning tjener som bindemiddel mellom de nevnte faste partikler, ved en slik temperatur at hurtig fordamping av løsnings-midlet muliggjøres. salts of substituted or unsubstituted poly-a-hydroxyacrylic acids by solid particles with small dimensions of these substances being agglomerated by injecting a solution of the same substance into an iluidized layer of these, this solution serving as a binding agent between the said solid particles, at such a temperature that rapid evaporation of the solvent is made possible.

Produktet; og f r emgang stimt en fremgår av kravene. The product; and progress is evident from the requirements.

Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen har vist seg spesielt verdifull på grunn av at den gjør det mulig å oppnå, i ett trinn, tørre granulater som har en passende tetthet og god evne til å strømme. The method according to the invention has proved particularly valuable because it makes it possible to obtain, in one step, dry granules which have a suitable density and good ability to flow.

Temperaturen i det fluidiserte sjikt skal være på mellom 40 og 90°C, og fortrinnsvis mellom 50 og 80°C. Lavere temperaturer gir et produkt som er mindre tørt. Høyere temperaturer kan forårsake gulning av granulatet. Temperaturen i luften eller annen bæregass som innføres ved bunnen av det fluidiserte sjikt, for eksempel gjennom en gas-duk eller en fordelings-plate, ligger fortrinnsvis under 180°C, spesielt mellom 150 og 180°C. The temperature in the fluidized layer must be between 40 and 90°C, and preferably between 50 and 80°C. Lower temperatures produce a product that is less dry. Higher temperatures can cause yellowing of the granules. The temperature of the air or other carrier gas which is introduced at the bottom of the fluidized layer, for example through a gas cloth or a distribution plate, is preferably below 180°C, especially between 150 and 180°C.

Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen utføres The method according to the invention is carried out

ved som fluidisert sjikt å innføre 80-98 vekt%, og fortrinnsvis 85-9 5 vekt%, av produktet som skal granuleres, i fast form, by introducing as a fluidized layer 80-98% by weight, and preferably 85-95% by weight, of the product to be granulated, in solid form,

og resten, som tilsvarer 20-2 vekt% og fortrinnsvis 15-5 vekt% and the remainder, which corresponds to 20-2% by weight and preferably 15-5% by weight

av produktet som skal granuleres, blir innført i form av en løs-ning. Det er av liten økonomisk betydning å innføre større mengder av produktet i form av en løsning i det fluidiserte sjikt,på grunn av at mengden med løsningsmiddel som skal inndam-pes da blir for stor. Når det på den annen side innføres for lite løsning, blir det iakttatt en reduksjon i motstanden mot avskrubbing av granulatet. Fordelaktig vil det bli anvendt løs- . ninger som inneholder en ganske høy konsentrasjon av poly-a-hydroksyakrylater, slik at man ikke må inndampe for mye løsnings-middel i det fluidiserte sjikt, mens det imidlertid samtidig blir passet på at løsningen er tilstrekkelig flytende ved anvendelses-temperaturen til at den lett kan sprøytes inn i det fluidiserte sjikt. Det kan fordelaktig anvendes konsentrasjoner på 1-20, og fortrinnsvis 5-10, vekt% av poly-a-hydroksyakrylater i løsningen. Det løsningsmiddel som vanligvis blir anvendt, er vann, men andre løsningsmidler kan også være egnet. of the product to be granulated is introduced in the form of a solution. It is of little economic importance to introduce larger amounts of the product in the form of a solution into the fluidized layer, because the amount of solvent to be evaporated then becomes too large. When, on the other hand, too little solution is introduced, a reduction in the resistance to scrubbing of the granulate is observed. Advantageously, it will be used loosely. nings that contain a fairly high concentration of poly-a-hydroxyacrylates, so that one must not evaporate too much solvent in the fluidized layer, while at the same time care is taken that the solution is sufficiently liquid at the application temperature so that it easily can be injected into the fluidized bed. Concentrations of 1-20, and preferably 5-10, % by weight of poly-a-hydroxy acrylates in the solution can advantageously be used. The solvent usually used is water, but other solvents may also be suitable.

Løsningen av poly-a-hydroksyakrylater blir fremstilt ved i løsningsmidlet å løse fine partikler medført fra det fluidiserte sjikt, materialer ikke anvendt ved fremstillingsprosessen eller eventuelt produkt som stammer fra fremstillingsprosessen. Det er selvsagt mulig å anvende blandinger av produkter som stammer fra disse forskjellige kilder. De fine partikler som med-føres fra det fluidiserte sjikt, bli-r fordelaktig anvendt. The solution of poly-a-hydroxy acrylates is prepared by dissolving in the solvent fine particles entrained from the fluidized bed, materials not used in the manufacturing process or any product originating from the manufacturing process. It is of course possible to use mixtures of products originating from these different sources. The fine particles that are entrained from the fluidized layer are advantageously used.

Temperaturen i løsningen blir med fordel hevet til en temperatur som ligger nær temperaturen i det fluidiserte sjikt før løsningen blir innført i sistnevnte, slik at dens viskositet reduseres. Denne løsning kan innføres enten i en sone over det aktuelle sjikt eller i selve det fluidiserte sjikt eller på hvilken som helst måte som er i og for seg kjent. Det er for eksempel mulig å anvende pneumatiske injiseringsanordninger, så som sprøytedyser, for dette formål. The temperature in the solution is advantageously raised to a temperature that is close to the temperature in the fluidized layer before the solution is introduced into the latter, so that its viscosity is reduced. This solution can be introduced either in a zone above the layer in question or in the fluidized layer itself or in any manner known per se. It is, for example, possible to use pneumatic injection devices, such as spray nozzles, for this purpose.

Det faste produkt kan innføres på hvilken som helst kjent måte, for eksempel ved hjelp av et venturi-system. Det faste produkt som innføres i det fluidiserte sjikt, stammer fra fremstillingsprosessen og også muligens fra støv som følger med den gass som anvendes ved fluidiseringsprosessen, eller fra materiale som ikke er anvendt ved fremstillingsprosessen, etter maling av granulater som er for store. Den gjennomsnittlige diameter på partiklene i den faste tilsetning er vanligvis mindre enn 0,2 mm, og ligger oftest mellom 0,01 og 0,1 mm. Disse verdier er selvsagt bare gitt som eksempel, og det er mulig å anvende partikler med mindre dimensjoner. The solid product can be introduced in any known manner, for example by means of a venturi system. The solid product introduced into the fluidized bed originates from the manufacturing process and also possibly from dust accompanying the gas used in the fluidization process, or from material not used in the manufacturing process, after grinding granules that are too large. The average diameter of the particles in the solid addition is usually less than 0.2 mm, and most often lies between 0.01 and 0.1 mm. These values are of course only given as an example, and it is possible to use particles with smaller dimensions.

Fremgangsmåten i henhold til. oppfinnelsen kan utføres kontinuerlig eller diskontinuerlig. Tørkeren med et fluidisert sjikt kan ha form som en sylinder, sylinder-kjegle eller paral-lellepiped, eller en hvilken som helst annen form som muliggjør at fremgangsmåten kan utføres. The procedure according to. the invention can be carried out continuously or discontinuously. The fluidized bed dryer can have the shape of a cylinder, cylinder-cone or parallelepiped, or any other shape that enables the method to be carried out.

Granulatene kan uttas ved hjelp av hvilken som helst ■ kjent anordning, for eksempel gjennom bunnen av tørkeren med opp-slemning, eller ved overstrømning gjennom et side-rør^og dette rør bestemmer da høyden på det fluidiserte sjikt. The granules can be removed using any ■ known device, for example through the bottom of the drier with slurry, or by overflow through a side pipe^and this pipe then determines the height of the fluidized layer.

Tørkeren med et fluidisert sjikt kan fordelaktig være forsynt med en mekanisk anordning til å ødelegge agglomerater som er for store, for eksempel en slipemaskin, en agitator eller en skaver anbrakt inne i det fluidiserte sjikt. Disse anordninger kan også gjøre det mulig å hindre at sjiktet blir trykket sammen og avsetter faste stoffer. Men når det blir anvendt fluidiserte sjikt med store dimensjoner, er det vanligvis ikke nødvendig å anvende slike anordninger for å bryte opp agglomerater. The dryer with a fluidized bed can advantageously be provided with a mechanical device to destroy agglomerates that are too large, for example a grinding machine, an agitator or a scraper placed inside the fluidized bed. These devices can also make it possible to prevent the layer from being compressed and depositing solids. However, when fluidized beds with large dimensions are used, it is usually not necessary to use such devices to break up agglomerates.

Gassene som kommer fra det fluidiserte sjikt, føres gjennom en støvseparator som f.eks. en syklon. De fjernede gasser kan utslippes til atmosfæren eller de kan eventuelt resirkuleres til det fluidiserte sjikt, etter fjerning av vanndamp som de The gases coming from the fluidized bed are passed through a dust separator such as a cyclone. The removed gases can be emitted to the atmosphere or they can possibly be recycled to the fluidized bed, after removal of water vapor that they

inneholder, ved tørking eller kondensasjon. contains, by drying or condensation.

Dimensjonene til partiklene blir regulert ved gass-trykket i injeksjonsanordningen som gjør det mulig å innføre løsningen i det fluidiserte sjikt, idet partikkelstørrelsen er omvendt proporsjonalt med trykket. Dersom utstyret som anvendes, omfatter en slipemaskin i det fluidiserte sjikt, er størrelsen på kornene selvsagt omvendt proporsjonal med det omfang hvorved slipemaskinen blir anvendt. The dimensions of the particles are regulated by the gas pressure in the injection device, which makes it possible to introduce the solution into the fluidized layer, the particle size being inversely proportional to the pressure. If the equipment used includes a grinding machine in the fluidized bed, the size of the grains is of course inversely proportional to the extent to which the grinding machine is used.

Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan utføres The method according to the invention can be carried out

i et apparat som for eksempel det som er vist i den medfølgende figur 1, som viser en metode til å utføre fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen. in an apparatus such as that shown in the accompanying figure 1, which shows a method of carrying out the method according to the invention.

Figur 1 betegner et sjikt av partikler 1 som blir fluidisert ved hjelp av en gass, f.eks. luft, som kommer inn i systemet via rør 2 etter å være blitt for-oppvarmet i en for-oppvarmingsanordning 3 som blir forsynt med luft via rør 23 og hvor temperaturen blir regulert ved hjelp av en reguleringsan-ordning 4. Den varme luft føres inn i vindboksen 5, føres gjennom risten 6 og kommer inn i det fluidiserte sjikt 1 hvorover det befinner seg en sone 7 som gjør det mulig å sende en del av støvet tilbake til det fluidiserte sjikt. Risten 6 er gjennomboret i midten med et hull 15 som tillater at akselen til en skaver med fleksible blad 16 kan føres gjennom. Et rør 24 gjør det nulig å innføre en slipemaskin i bunnen av det fluidiserte sjikt. Figure 1 denotes a layer of particles 1 which is fluidized by means of a gas, e.g. air, which enters the system via pipe 2 after being pre-heated in a pre-heating device 3 which is supplied with air via pipe 23 and where the temperature is regulated by means of a regulation device 4. The warm air is introduced in the wind box 5, is passed through the grate 6 and enters the fluidized layer 1 above which there is a zone 7 which makes it possible to send part of the dust back to the fluidized layer. The grate 6 is pierced in the middle with a hole 15 which allows the shaft of a scraper with flexible blades 16 to be passed through. A pipe 24 makes it necessary to introduce a grinding machine at the bottom of the fluidized bed.

Gassene som kommer fra det fluidiserte sjikt, føres via rør 8 inn i en støv-samler eller syklon 9 og forlater apparatet via ventileringsrør 10. Støvet blir utvunnet ved 11. The gases coming from the fluidized bed are fed via pipe 8 into a dust collector or cyclone 9 and leave the device via ventilation pipe 10. The dust is extracted at 11.

Det faste produkt som stammer fra syntesen, og eventuelt en del av støvet som er utvunnet ved 11, blir fraktet samtidig, via en vibreringsrenne 12, inn i et fluidisert sjikt ved hjelp av en venturi-anordning 13 forsynt med trykkluft via rør 14. The solid product that originates from the synthesis, and possibly part of the dust that is extracted at 11, is transported at the same time, via a vibrating chute 12, into a fluidized bed by means of a venturi device 13 supplied with compressed air via pipe 14.

Løsningen av produktet som blir anvendt som bindemiddel, forlater den termostatisk regulerte lager-beholder 17 som blir holdt ved den ønskede temperatur, via rør 18, og blir sprøytet inn i det fluidiserte sjikt ved hjelp av en sprøyte-dyse 19 som blir forsynt med trykkluft via rør 20, og denne luft blir oppvarmet i en oppvarmingsanordning 21. The solution of the product, which is used as a binder, leaves the thermostatically regulated storage container 17, which is kept at the desired temperature, via pipe 18, and is sprayed into the fluidized bed by means of a spray nozzle 19 which is supplied with compressed air via pipe 20, and this air is heated in a heating device 21.

Det granulerte produkt blir oppsamlet ved overstrømming via rør 22. The granulated product is collected by overflow via pipe 22.

Figur 2 viser et apparat som gjør det mulig å utføre fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kontinuerlig. Et sjikt av partikler 1 blir fluidisert ved hjelp av en gass så som luft som kommer inn i systemet via rør 2 etter å være blitt for-oppvarmet i 3. Den varme luft føres inn i vindboksen 5, føres gjennom risten 6 og kommer inn i det fluidiserte sjikt 1 hvorover en sone 7 er anordnet som gjør det mulig å sende en del av støvet tilbake til det fluidiserte sjikt. Figure 2 shows an apparatus which makes it possible to carry out the method according to the invention continuously. A layer of particles 1 is fluidized by means of a gas such as air which enters the system via pipe 2 after being pre-heated in 3. The hot air is fed into the wind box 5, is fed through the grate 6 and enters the the fluidized layer 1 above which a zone 7 is arranged which makes it possible to send part of the dust back to the fluidized layer.

Gassene som kommer fra det fluidiserte sjikt, føres The gases coming from the fluidized bed are conveyed

via rør 8 inn i en gas-filtrerings-hylse 25. Støvet som blir oppsamlet i hylsen, blir fraktet via rør 2 1 inn i et venturi-apparat 26 som blir forsynt med trykkluft via rør 30. Det blir så resirkulert til det fluidiserte sjikt via et vertikalt rør 29 som føres gjennom dekslet på det fluidiserte sjikt og blir senket ned i det fluidiserte sjikt. En trykk-sluse er anordnet i kretsen. via pipe 8 into a gas filtration sleeve 25. The dust that is collected in the sleeve is transported via pipe 2 1 into a venturi device 26 which is supplied with compressed air via pipe 30. It is then recycled to the fluidized bed via a vertical pipe 29 which is passed through the cover of the fluidized bed and is lowered into the fluidized bed. A pressure lock is arranged in the circuit.

Den oppløsning som blir anvendt som bindemiddel, blir fraktet via<1> rør 18 inn i en sprøyte-anordning 19 som blir forsynt med trykkluft via rør 20. The solution that is used as a binder is transported via <1> pipe 18 into a spray device 19 which is supplied with compressed air via pipe 20.

Nedenfor er beskrevet utførelser av fremgangsmåten for å illustrere oppfinnelsen. Below are described embodiments of the method to illustrate the invention.

Eksempel . 1 Example . 1

De forsøk som er nevnt nedenfor ble utført kontinuerlig i et apparat av samme type som det som er vist på figur 1. Den anvendte tørker ned sylindrisk tverrsnitt omfatter to lengder med forskjellige diametere. Den nederste lengde 1 har en diameter på 152 mm og en høyde over luftfordelingsristen på 915. mm, nens den øverste lengde 7 har en diameter på 254 mm og en høyde på ^20 mm. Gassfordelingsplaten 6 består av en plate av rustfritt stål som er perforert med hull som har diametere på 0,5 mm. Denne plate er gjennomboret i sentrum slik at den har hull med 20 mm's diameter for å muliggjøre at det kan føres gjennom en skaver med fleksible blad. Skaveren roterer med en hastighet på /0 omdreininger/minutt. En slipemaskin som.virker i 2.sekunder tilnærmet hver 100 sekunder, blir innført via rør 24. Granulatene blir tatt ut ved overstrømning gjennom et rør som er anbragt The experiments mentioned below were carried out continuously in an apparatus of the same type as that shown in Figure 1. The used dryer has a cylindrical cross-section comprising two lengths with different diameters. The lower length 1 has a diameter of 152 mm and a height above the air distribution grid of 915 mm, while the upper length 7 has a diameter of 254 mm and a height of ^20 mm. The gas distribution plate 6 consists of a plate of stainless steel which is perforated with holes having diameters of 0.5 mm. This plate is pierced in the center so that it has holes of 20 mm diameter to enable it to be passed through a scraper with flexible blades. The scraper rotates at a speed of /0 revolutions/minute. A grinding machine which operates for 2 seconds approximately every 100 seconds is introduced via pipe 24. The granules are taken out by overflow through a pipe which is placed

60 nm fra bunnen av det fluidiserte sjikt. 60 nm from the bottom of the fluidized bed.

Partikkel-sjiktet blir fluidisert ved gjennom gass-fordelingsplaten å innføre en strøm på 17 N m^/time av luft oppvarmet til 165 - 170°C. Til å begynne med inneholder tørkeren 3.640 kg med siktet natrium-poly-a-hydroksyakrylat. Den gjennomsnittlige diameter for denne tilsetning var 0,090 mm. The particle layer is fluidized by introducing a flow of 17 N m^/hour of air heated to 165 - 170°C through the gas distribution plate. Initially, the dryer contains 3,640 kg of sieved sodium poly-α-hydroxyacrylate. The average diameter for this addition was 0.090 mm.

Produktet har en svært dårlig evne til å strømme, og det er ikke mulig å måle den tilsynelatende spesifikke vekt derav under frittstrømmende forhold på grunn av at det blir iakttatt sammenklebing. The product has a very poor ability to flow, and it is not possible to measure its apparent specific gravity under free-flowing conditions due to the observation of sticking.

Tørkeren blir kontinuerlig forsynt med en vandig løsning av natriumpoly-a-hydroksyakrylat ved hjelp av en sprøytedyse som er nedsenket i det fluidiserte sjikt. The dryer is continuously supplied with an aqueous solution of sodium poly-α-hydroxyacrylate by means of a spray nozzle which is immersed in the fluidized bed.

De stabile arbeidsforhold og også egenskapene til det fremstilte produkt er angitt i tabell 1 nedenfor. The stable working conditions and also the properties of the manufactured product are indicated in table 1 below.

Motstanden mot avskrubbing ble målt i overensstemmelse med standard-spesifikasjon ISO/TC 47/WG 11 (Secretariat - 86) The resistance to scrubbing was measured in accordance with standard specification ISO/TC 47/WG 11 (Secretariat - 86)

167 fra det britiske standardiseringsinstitutt). 167 from the British Standards Institution).

Materialmengden, uttrykt ved vekt, som ikke går gjennom en meshsil på 1,^ mm, er mindre enn 1%. The amount of material, expressed by weight, that does not pass through a mesh screen of 1.5 mm is less than 1%.

Partikkel-størrelsen til det fremstilte produkt ble sammenlignet med størrelsen til utgangsproduktet. Tabell 2 nedenfor viser de prosenter av prøvene som går gjennom siler ned forskjellige mesh-størrelser. The particle size of the manufactured product was compared to the size of the starting product. Table 2 below shows the percentages of samples passing through sieves down different mesh sizes.

De ovenfor gitte resultater viser at det er mulig, ved anvendelse av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen, å opp- The results given above show that it is possible, by applying the method according to the invention, to

nå granulater som har en tilsynelatende spesifikk vekt og en partikkelstørrelse som er lik tilsvarende for de andre komponenter i vaskepulvere, hvilke vanligvis er henholdsvis 0,35 til 0,50 kg/dm-^ og 0,3 til 0,5 nm i diameter. now granules having an apparent specific gravity and a particle size similar to those of the other components of washing powders, which are usually 0.35 to 0.50 kg/dm-^ and 0.3 to 0.5 nm in diameter, respectively.

Denne fremgangsmåte førte ikke til at sjiktet ble sammen-presset. Det ble oppnådd et svært homogent produkt som alltid har de samme fysikalske egenskaper. Den gjør det mulig i ett trinn å erholde et produkt som inneholder mindre enn 0,1% vann under de valgte arbeidsforhold. This method did not cause the layer to be compressed. A very homogeneous product was obtained which always has the same physical properties. It makes it possible in one step to obtain a product that contains less than 0.1% water under the chosen working conditions.

Det er åpenbart at det kan foretas varianter uten å It is obvious that variations can be made without

gå utenom patentet. Det er mulig å anvende tørkere i hvilke granulatene kommer ut ved bunnen av sjiktet, det er mulig å inn- circumvent the patent. It is possible to use dryers in which the granules come out at the bottom of the layer, it is possible to in-

føre løsningen ovenfor det fluidiserte sjikt, og det er mulig å tilveiebringe en agitator av en annen type eller endog å sløyfe den. pass the solution above the fluidized bed, and it is possible to provide an agitator of another type or even to loop it.

Eks 2 Example 2

' Dette eksempel belyser en annen variant av fremgangs- ' This example illustrates another variant of progress-

måten for fremstilling av granulater av poly-a-hydroksyakrylater. the method for the production of granules of poly-a-hydroxy acrylates.

Forsøket ble utført diskontinuerlig i en tørker med et fluidisert sjikt av sylindrisk tverrsnitt som omfatter to lengder med forskjellige diametere, som vist på figur 2. Den nedre lengde har en diameter på 300 mm og en total høyde på 1.010 mm. The experiment was carried out discontinuously in a dryer with a fluidized bed of cylindrical cross-section comprising two lengths of different diameters, as shown in Figure 2. The lower length has a diameter of 300 mm and a total height of 1,010 mm.

Den har over seg en lengde med en diameter på 500 mm og en høyde It has above it a length with a diameter of 500 mm and a height

på 1.000 mm. Gass-fordelingsplaten som er anbrakt 150 mm fra bunnen av den nedre lengde, er gjennomboret slik at den har 600 of 1,000 mm. The gas distribution plate, which is placed 150 mm from the bottom of the lower length, is pierced so that it has 600

hull med diameter på 2 mm, orientert sideveis. holes with a diameter of 2 mm, oriented laterally.

Partikkel-sjiktet blir fluidisert ved gjennom gass-fordelingsplaten å innføre en strøm av 50. N m-^/time med luft oppvarmet til 170°C. Temperaturen i det fluidiserte sjikt er 60°C. The particle layer is fluidized by introducing through the gas distribution plate a flow of 50 N m-^/hour of air heated to 170°C. The temperature in the fluidized bed is 60°C.

Til å begynne med inneholder tørkeren 15 kg med partikler To begin with, the dryer contains 15 kg of particles

av svært små dimensjoner av natrium-poly-a-hydroksyakrylat som kommer fra syntese-fremgangsmåten. of very small dimensions of sodium poly-α-hydroxyacrylate resulting from the synthesis process.

Tørkeren blir i 4 timer anvendt med en sprøytedyse som The dryer is used for 4 hours with a spray nozzle which

er anbrakt inn i det fluidiserte sjikt, ved hvis hjelp 2 kg/time av en 5 vekt% sterk vandig løsning av natrium-poly-a-hydroksy- is placed into the fluidized bed, with the help of which 2 kg/hour of a 5% by weight aqueous solution of sodium-poly-a-hydroxy-

akrylat ved 25°C blir sprøytet med 6 N rxvVtime med luft ved 100°C og et effektivt trykk på 3,5 kg/cm^. acrylate at 25°C is sprayed with 6 N rxvVtime of air at 100°C and an effective pressure of 3.5 kg/cm^.

Støvet som medføres av den luft som blir anvendt til The dust carried by the air used for

å bevirke fluidisering, blir samle t i en filtrerings-hylse som er forbundet med utløpet for gassene anvendt ved fluidiseringsprosessen, og blir resirkulert med en hastighet på 5,7 kg støv/ to effect fluidization, is collected in a filtration sleeve connected to the outlet for the gases used in the fluidization process, and is recirculated at a rate of 5.7 kg of dust/

time til det fluidiserte sjikt via et vertikalt rør som er ned- hour to the fluidized bed via a vertical pipe that is down-

senket i det fluidiserte sjikt og som går ned til 50 mm fra gass-fordelingsristen. submerged in the fluidized bed and which goes down to 50 mm from the gas distribution grate.

Evnen for produktet til å strømme er utmerket. Den gjennomsnittlige diameter til de fremstilte partikler er 0,3 mm. The ability of the product to flow is excellent. The average diameter of the produced particles is 0.3 mm.

Claims (2)

1. Granulater av alkalimetall- eller ammoniumsalter av poly-a-hydroksyakrylsyrer med formel hvor og R2 - som kan være like eller forskjellige - betyr et hydrogenatom eller en alkylgruppe som inneholder 1 til 3 karbonatomer, M betyr et alkalimetall eller en ammoniumgruppe og n har en verdi som minst er lik 10, for anvendelse som byggere i vaskemiddelblandinger, karakterisert ved at de består av partikler hvorav minst 80 % har en diameter mellom 1,5 og 0,1 mm og at deres tilsynelatende tetthet under frittstrømmende forhold er mellom 0,35 og 0,55 kg/dm 3 og at deres strømningsevne, uttrykt ved den tid det tar for en mengde på 250 g å strømme gjennom en åpning med diameter 16 mm i en analysetrakt med kort stilk, ikke overstiger 10 sekunder.1. Granules of alkali metal or ammonium salts of poly-a-hydroxyacrylic acids with formula where and R2 - which may be the same or different - means a hydrogen atom or an alkyl group containing 1 to 3 carbon atoms, M means an alkali metal or an ammonium group and n has a value at least equal to 10, for use as builders in detergent mixtures, characterized in that they consist of particles of which at least 80% have a diameter between 1.5 and 0.1 mm and that their apparent density under free-flowing conditions is between 0.35 and 0.55 kg/dm 3 and that their flow ability, expressed by the time it takes for a quantity of 250 g to flow through an opening with a diameter of 16 mm in a short-stemmed analytical funnel does not exceed 10 seconds. 2. Fremgangsmåte for fremstilling av granulater av alkalimetall- eller ammoniumsalter av poly-a-hydroksyakrylsyrer med formel hvor R^ og R2 - som kan være like eller forskjellige - betyr et hydrogenatom eller en alkylgruppe som inneholder 1 til 3 karbonatomer, M betyr et alkalimetall eller en ammoniumgruppe og n har en verdi som minst er lik 10,bestående av partikler hvorav minst 8 0 % har en diameter mellom 1,5 og 0,1 mm og med tilsynelatende tetthet under frittstrømmende forhold på mellom 0,35 og 0,55 kg/dm 3 og med strømningsevne, uttrykt ved den tid det tar for en mengde på 2 50 g å strømme gjennom en åpning med diameter 16 mm i en analysetrakt med kort stilk, på ikke over 10 sekunder, ved agglomerering av faste partikler av saltene med små dimensjoner i et fluidisert sjikt, karakterisert ved at i et fluidisert sjikt av faste partikler av saltene, hvilke partikler har mindre dimensjoner enn i sluttproduktet, ved temperaturer på 40-90°C, fortrinnsvis 50-80°C, forstøves en 1-20 vekt%ig løsning, fortrinnsvis en vandig løsning, av saltene, hvorved den i form av faste partikler innførte mengde av alkalimetall- eller ammoniumsalter av poly-a-hydroksyakrylsyrene holdes i et om-råde på 80-98 %, fortrinnsvis 85-95 %, av den totale vekt av de i det fluidiserte sjikt innførte salter. 2. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, karakterisert ved at støvet som oppsamles ved utløpet av det fluidiserte sjikt, resirkuleres til det fluidiserte sjikt.2. Process for the production of granules of alkali metal or ammonium salts of poly-α-hydroxyacrylic acids with formula where R^ and R2 - which may be the same or different - means a hydrogen atom or an alkyl group containing 1 to 3 carbon atoms, M means an alkali metal or an ammonium group and n has a value at least equal to 10, consisting of particles of which at least 8 0% has a diameter between 1.5 and 0.1 mm and with an apparent density under free-flowing conditions of between 0.35 and 0.55 kg/dm 3 and with flowability, expressed by the time it takes for a quantity of 2 50 g to flow through an opening with a diameter of 16 mm in an analytical funnel with a short stem, in no more than 10 seconds, by agglomeration of solid particles of the salts with small dimensions in a fluidized bed, characterized in that a 1-20% by weight solution, preferably a aqueous solution of the salts, whereby the quantity of alkali metal or ammonium salts of the poly-α-hydroxyacrylic acids introduced in the form of solid particles is kept in a range of 80-98%, preferably 85-95%, of the total weight of the salts introduced into the fluidized layer. 2. Method as stated in claim 2, characterized in that the dust collected at the outlet of the fluidized bed is recycled to the fluidized bed.