NO139958B - Momomer emulsjonsstabilisator. - Google Patents
Momomer emulsjonsstabilisator. Download PDFInfo
- Publication number
- NO139958B NO139958B NO394470A NO394470A NO139958B NO 139958 B NO139958 B NO 139958B NO 394470 A NO394470 A NO 394470A NO 394470 A NO394470 A NO 394470A NO 139958 B NO139958 B NO 139958B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- oxymethylene
- weight
- polymer
- units
- polymers
- Prior art date
Links
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title description 16
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 78
- 125000005704 oxymethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])O[*:1] 0.000 claims description 60
- -1 alkylene bisphenol Chemical compound 0.000 claims description 38
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 claims description 7
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 claims description 3
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 13
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 12
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 11
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 10
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 9
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- ROHTVIURAJBDES-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n-bis(prop-2-enyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N(CC=C)CC=C)=N1 ROHTVIURAJBDES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 5
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 5
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 5
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WGTDLPBPQKAPMN-MDZDMXLPSA-N 2-[2-[(e)-heptadec-8-enyl]-4,5-dihydroimidazol-1-yl]ethanol Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC1=NCCN1CCO WGTDLPBPQKAPMN-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 3
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 2
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ULAGGPJVDRGWTI-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxepane Chemical compound C1COCOCO1 ULAGGPJVDRGWTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane Chemical compound C1COCOC1 VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGCSUUSPRCDKBQ-UHFFFAOYSA-N 2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1OCOCC21COCOC2 BGCSUUSPRCDKBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 2
- PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(CCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- UCAOGXRUJFKQAP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-5-nitropyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=N1 UCAOGXRUJFKQAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WUIIRPAMGBRKCV-UHFFFAOYSA-N n-ethenyl-n-phenylacetamide Chemical class CC(=O)N(C=C)C1=CC=CC=C1 WUIIRPAMGBRKCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 2
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N paraldehyde Chemical compound CC1OC(C)OC(C)O1 SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003868 paraldehyde Drugs 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 2
- GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N α-pinene Chemical compound CC1=CCC2C(C)(C)C1C2 GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LTVUCOSIZFEASK-MPXCPUAZSA-N (3ar,4s,7r,7as)-3a-methyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-4,7-methano-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C([C@H]1C=C2)[C@H]2[C@H]2[C@]1(C)C(=O)OC2=O LTVUCOSIZFEASK-MPXCPUAZSA-N 0.000 description 1
- MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CCC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXCSZVYZVSDARW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dicyanoguanidine Chemical compound N#CNC(N)=NC#N CXCSZVYZVSDARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIXXKZSXDZZOBL-UHFFFAOYSA-N 1-cyano-2-(2-hydroxyethyl)guanidine Chemical compound N#C\N=C(/N)NCCO IIXXKZSXDZZOBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFIZJENETBUYNB-UHFFFAOYSA-N 1-cyano-2-(hydroxymethyl)guanidine Chemical compound N#CNC(N)=NCO XFIZJENETBUYNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKKZUUMAGYBBFE-UHFFFAOYSA-N 1-cyano-2-ethylguanidine Chemical compound CCNC(N)=NC#N IKKZUUMAGYBBFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIQWQBQGWREFSE-UHFFFAOYSA-N 1-cyano-2-methylguanidine Chemical compound CNC(N)=NC#N SIQWQBQGWREFSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRUGWSFEPMKUAK-UHFFFAOYSA-N 1-cyano-2-propan-2-ylguanidine Chemical compound CC(C)NC(N)=NC#N SRUGWSFEPMKUAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical class C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBGPBHYPCGDFEZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpiperidin-2-one Chemical class C=CN1CCCCC1=O PBGPBHYPCGDFEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 1S,5S-(-)-alpha-Pinene Natural products CC1=CC[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1C2 GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 0.000 description 1
- KLGKVMMWRDYKJM-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylcyclobutane-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C(O)=O)CC1C(O)=O KLGKVMMWRDYKJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNDGQRJVVZJMJO-UHFFFAOYSA-N 2-(2-undecyl-4,5-dihydroimidazol-1-yl)ethanol Chemical compound CCCCCCCCCCCC1=NCCN1CCO QNDGQRJVVZJMJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKDKGANKVZRJMR-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n-diphenyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=N1 XKDKGANKVZRJMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGEXGKUJMFHVSY-UHFFFAOYSA-N 2-n,4-n,6-n-trimethyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound CNC1=NC(NC)=NC(NC)=N1 LGEXGKUJMFHVSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGHBKCSNURXPNB-UHFFFAOYSA-N 2-n,4-n,6-n-triphenyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound N=1C(NC=2C=CC=CC=2)=NC(NC=2C=CC=CC=2)=NC=1NC1=CC=CC=C1 GGHBKCSNURXPNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVKGSDYWCFQOKU-UHFFFAOYSA-N 2-n-butyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound CCCCNC1=NC(N)=NC(N)=N1 CVKGSDYWCFQOKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIHOVGXINXMLLR-UHFFFAOYSA-N 2-n-phenyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NC=2C=CC=CC=2)=N1 JIHOVGXINXMLLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- NFBVOAPHAOKEGN-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4-tetrapropyloxolane-2,5-dione Chemical compound CCCC1(CCC)C(=O)OC(=O)C1(CCC)CCC NFBVOAPHAOKEGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEVONNIFUFSRKZ-UHFFFAOYSA-N 3-(carboxymethyl)-2,2-dimethylcyclobutane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(CC(O)=O)CC1C(O)=O LEVONNIFUFSRKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVRNUXJQQFPNMN-VAWYXSNFSA-N 3-[(e)-dodec-1-enyl]oxolane-2,5-dione Chemical compound CCCCCCCCCC\C=C\C1CC(=O)OC1=O WVRNUXJQQFPNMN-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- BCERVBGVOSICNO-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(2-carboxyethyl)phenyl]propanoic acid Chemical class OC(=O)CCC1=CC=CC=C1CCC(O)=O BCERVBGVOSICNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFATXMYLKPCSCX-UHFFFAOYSA-N 3-methylsuccinic anhydride Chemical compound CC1CC(=O)OC1=O DFATXMYLKPCSCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUDNGVFSUHFMCF-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-1,3-dioxolane Chemical compound ClCC1COCO1 IUDNGVFSUHFMCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQTWXIRTTKHYSK-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(3-carboxypropyl)phenyl]butanoic acid Chemical class OC(=O)CCCC1=CC=CC=C1CCCC(O)=O FQTWXIRTTKHYSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZVJFFKAKLWXOE-UHFFFAOYSA-N 6-heptadecyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC1=NC(N)=NC(N)=N1 YZVJFFKAKLWXOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 1
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010076119 Caseins Proteins 0.000 description 1
- 102000011632 Caseins Human genes 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 102000006395 Globulins Human genes 0.000 description 1
- 108010044091 Globulins Proteins 0.000 description 1
- 108010068370 Glutens Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010076876 Keratins Proteins 0.000 description 1
- 102000011782 Keratins Human genes 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920009382 Polyoxymethylene Homopolymer Polymers 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Substances CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N acetic acid phenyl ester Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1 IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N alpha-pinene Natural products CC1=CCC23C1CC2C3(C)C MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000320 amidine group Chemical group 0.000 description 1
- YSKUZVBSHIWEFK-UHFFFAOYSA-N ammelide Chemical compound NC1=NC(O)=NC(O)=N1 YSKUZVBSHIWEFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MASBWURJQFFLOO-UHFFFAOYSA-N ammeline Chemical compound NC1=NC(N)=NC(O)=N1 MASBWURJQFFLOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SODJJEXAWOSSON-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)methanone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(OC)C=C1O SODJJEXAWOSSON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEHJBWKLJVFKPS-UHFFFAOYSA-N bromochloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Br GEHJBWKLJVFKPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- STZUMARNGFQGPH-UHFFFAOYSA-N chloromethoxyethene Chemical group ClCOC=C STZUMARNGFQGPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical group 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 230000035929 gnawing Effects 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003106 haloaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical group C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical group 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- WDWDWGRYHDPSDS-UHFFFAOYSA-N methanimine Chemical class N=C WDWDWGRYHDPSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical group 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PNLUGRYDUHRLOF-UHFFFAOYSA-N n-ethenyl-n-methylacetamide Chemical class C=CN(C)C(C)=O PNLUGRYDUHRLOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229940049953 phenylacetate Drugs 0.000 description 1
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- ARJOQCYCJMAIFR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(=O)C=C ARJOQCYCJMAIFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
- C08F2/28—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents cationic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Description
Fremgangsmåte til å øke den termiske stabilitet hos oksymetylenpolymerer.
Denne oppfinnelse vedrører oksymetylenpolymerer som kan formes under varme
og trykk og befatter seg særlig med å forbedre deres varmestabilitet.
Oksymetylenpolymerer er polymerer
med stadig tilbakevendende -CH.O-enheter. Polymerer som består så å si ute-lukkende av -CH,0-enheter kan fremstilles ved polymerisering av vannfritt formaldehyd eller ved polymerisering av trioksan, den sykliske trimer av formaldehyd.
Polymerer kan også oppnåes hvor det in-neholdes andre enheter i tillegg til -CH.,0-enhetene, idet de mest verdifulle produk-ter er de hvori -CH.jO-enhetene danner hovedandelen av de enheter som er tilstede i polymermolekylene. Slike polymerer kan fåes ved sampolymerisering av trioksan med egnete monomerer.
Således kan det oppnåes polymerer som
inneholder både -CHaO-enheter og andre
enheter ved å sampolymerisere trioksan
med et syklisk anhydrid, for eksempel ravsyreanhydrid, n-dodecenyl-ravsyreanhydrid, maleinsyreanhydrid, ftalsyreanhy-drid, heksahydroftalsyreanhydrid, itacon-syreanhydrid, metyl-ravsyreanhydrid,
tetrapropyl-ravsyreanhydrid, 1,4,5,6,7,7-heksa-klor-bicyclo-(2,2,1)-5-hepten-2,3-anhydrid, metylnadinsyreanhydrid og polymerer av anhydrider som ineholder an-hydridstrukturen såsom sampolymeren av
vinylacetat og maleinsyreanhydrid og ho-mopolymerene av akrylsyreanhydrid. Sampolymerer av trioksan med slike sykliske
anhydrider inneholder både -CH„0-enheter og -CO-R-CO-O-enheter; der hvor
sampolymerisatet av monomeren er en
polymer av et anhydrid, er sampolymeri-
seringen med trioksan i realiteten en tverr-bindingsoperasjon og det er ønskelig at den blir gjennomført mens reaksjonsmas-sen har den ønskete form, for eksempel i en lukket form. Et tverravbundet produkt kan også fåes med et monomerisk umettet syklisk anhydrid såsom maleinsyreanhydrid ved å oppvarme sampolymeren ale-ne, eller i nærvær av en etylenisk umettet sampolymer, for eksempel styren.
Dessuten kan trioksan sampolymeres med epiklorhydrin eller med 4-klormetyl-1,3-dioksolan for å oppnå polymerer som inneholder -CH,0-enheter og 2-klormetyl-oksyetylenenheter. Disse klorholdige sam-monomerer er tilbøyelige til å reagere hef-tig med seg selv, så at det er ønskelig å tilsette iallfall endel av sammonomeren etter at polymeriseringen har startet.
Polymerer som inneholder både -CH .O-grupper og betaoksypropylengrupper med en gammaetersubstituent kan oppnåes ved å sampolymerisere trioksan med en glycidyleter, for eksempel med metyl-, etyl-, propyl-, cyclo-heksyl-, isopropyl-, n-butyl-, isobutyl-, t-butyl-, allyl- eller fenylglyci-dyleter eller med diglysidyleter eller bis-fenol A (di-p-fenylolpropan).
De viktigste polymerer er kanskje de som inneholder både -CH.O-enheter og oksyalkylenenheter med direkte bundne kullstoffatomer, særlig oksyetylenenheter. Slike polymerer kan oppnåes ved å sampolymerisere trioksan med en syklisk eter såsom etylenoksyd, 1,3-dioksolan, 1,3,5-trioksepan, 1,3-dioksan, trimetylenoksyd, pentametylenoksyd, 1,2-propylenoksyd, 1,2-butylenoksyd, neopentylformal, pentaery-tritoldiformal, paraldehyd, tetrahydrofu-ran og butadienmonoksyd. Disse sampoly-; merer er kjennetegnet ved en merkbart j større termisk stabilitet enn oksymetylen-homopolymerer.
For formålene ifølge den foreliggende oppfinnelse innbefatter uttrykket oksymetylenpolymerer alle slike polymerer, hva enten de består helt av -CH20-enheter eller-i deres struktur innbefatter andre enheter slik som beskrevet foran, og inkluderer også ter-polymerer av trioksan med flere enn en sammonomer, for eksempel sampolymer av trioksan, en syklisk eter og en glycidyleter eller epiklorhydrin. Alle oksy-metylenpolymerene varierer i termisk stabilitet og molekylarvekt alt etter den fremgangsmåte hvoretter de er fremstillet. Men selv de kjente polymerer av høyest termisk stabilitet lar litt tilbake å ønske når det gjelder dette trekk, og den foreliggende oppfinnelse befatter seg med å forbedre den termiske stabilitet for oksymetylenpolymerer ved hjelp av visse nye stabilisatorer.
Ifølge den foreliggende oppfinnelse forbedres varmestabiliteten for oksymetylenpolymerer ved å blande inn i dem en amidinforbindelse, det vil si en forbindelse med et kullstoffatom i dobbelt binding til et nitrogenantom og i enkel binding til et annet. En meget effektiv klasse av amidinforbindelser er de N-substituerte amidinforbindelser hvori et annet nitrogenatom har en enkel binding til amidingruppen, fortrinsvis ved kullstoffatomet.
Slike amidinforbindelser innbefatter cyanoguanidin og andre forbindelser som inneholder det divalente radikal: N=C-NH-C(NH)-N=. Blant de egnete substituerte cyanoguanidiner som kan anvendes er dem som har en eller to substituenter ved 3-nitrogenposisjonen i guanidinkjer-nen, innbefattet alkyl-, aryl-, cyclo-alkyl-, hydroksyalkyl-, haloalkyl-, haloaryl og andre substituenter. Spesielle forbindelser som er egnet innbefatter l-cyano-3-me-tylguanidin, l-cyano-3-etylguanidin, 1-cy-ano-3-isopropylguanidin, l-cyano-3,3-dife-nylguanidin, l-cyano-3-hydroksymetylgua-nidin, l-cyano-3-dodecylguanidin, 1-cy-ano-3- (2-hydroksyetyl) -guanidin, 1-cyano-3- (2-brometyl) -guanidin, l-cyano-3- (m-klorfenyl)-guanidin og 1,3-dicyanoguani-din.
Polyaminotriazoler omfatter en annen egnet klasse av amidinforbindelser. Polyaminotriazoler kan fremstilles ved å oppvarme en blanding av et dihydrazid av en dikarboksylsyre med vandig hydrazinhyd-rat. For et spesielt dihydrazid vil produk-tets molekyl vekt avhenge av reaksjonstem-peraturen, mengden av vann og reaksjo-nens varighet. Høyere temperaturer, lavere andeler vann og lengere reaksjonstider vil gjerne lede til høyere molekyl vekt.
Den foretrukne klasse av polyaminotriazoler er den som har strukturenheter av formelen:
hvori R er en alkylengruppe med fra 6 til 12 kullstoffatomer. De fremstilles som beskrevet foran under anvendelse av dihydra-zidene av dialkanolsyrer med fra 8 til 14
kullstoffatomer som reaksjonsdeltakere.
Blant de foretrukne dihydrazider er iso-sebacin-dihydrazid, sebacin-dihydrazid,
azelain-dihydrazid, suberindihydrazid, adi-pindihydrazid, metyladipindihydrazid, de-candionsyre-undecandion-dihydrazid.
Man kan også anvende polyaminotriazoler som inneholder strukturenheter av den foranstående formel hvori R er et di-valent organisk radikal (fritt for reaktive grupper) andre enn en alkylengruppe med fra 6 til 12 kullstoffatomer, for eksempel polyaminotriazoler fremstillet fra dihydra-zidene av syrer, såsom de følgende:
Isoftalsyre.
Tereftalsyre.
Fenylendieddiksyrer. Fenylendipropionsyrer. Fenylendibutyrinsyrer. p,p'-dikarboksy-l,5-difenoksypentan. p,p'-dikarboksy-l,4-difenoksybutan. p,p'-dikarboksy-difenoksymetan. p-karboksy-5-fenoksymetyl-pyromusin-syre.
Tio-bis-cenantinsyre. Tio-bis-kaprylsyre. Sulfon-bis-kaprylsyre. Tio-bis-valeriansyre. Sulfon-bis-propionsyre. Tio-bis-butyrinsyre. Sulfon-bis-butyrinsyre. Tio-bis-eddiksyre. Sulfon-bis-eddiksyre. p,p'-dikarboksydifenyl-l,4-dikarboksy-naftalin.
Pininsyre.
Norpininsyre.
Homopininsyre.
Polyaminotriazoler for anvendelse i samsvar med denne oppfinnelse har for-trinnsvis en spesifikk viskositet på minst 0,3, for eksempel fra 0,3 til 0,7, i 0,1 vektsprosent oppløsning i m-kresol ved 25° C. Når polyaminotriazoler fremstilles ved re-aksjonen mellom dihydrazidet og vandig hydrazin, innbefatter de foretrukne betin-gelser for å oppnå et produkt av en molekylvekt som svarer til en spesifikk viskositet som angitt foran, en temperatur mellom omtrent 140 og 260° C, en mengde hydrazin mellom omtrent 30 og 33 vektsprosent og en mengde vann mellom omtrent 6 og 7 pst., begge basert på vekten av dihydrazidet, samt en reaksjonsperiode på mellom
18 og 24 timer.
Polyaminotriazoler egnet for anvendelse i samsvar med denne oppfinnelse, kan fremstilles på andre måter, for eksempel ved reaksjon mellom et mol av en dikarboksylsyre og mere enn to mol vandig hydrazin.
En fullstendig beskrivelse av de polyaminotriazoler som er egnet for anvendelse i samsvar med denne oppfinnelse, samt fremgangsmåtene for fremstilling av slike polyaminotriazoler kan finnes i de ame-rikanske patenter nr. 2 512 601 og 2 512 667.
Aminosubstituerte triaziner danner en annen egnet klasse av amidinforbindelser.
De foretrukne forbindelser i denne klasse er aminosubstituerte derivater av symmetriske triaziner, deri innbefattet gu-anaminer (2,4-diamino-sym.triaziner), melamin (2,4,6-triamino-sym.triazin) og substituerte melaminer. Aminogruppene kan være primære, sekundære eller terti-ære, og andre substituenter såsom hydrok-sylsubstituenter kan være tilstede. Blant spesielle forbindelser som er egnet, er 2,4-diamino-6-fenyl-sym.-triazin (benzoguanamin), 2,4-diamino-6-metyl-sym.-triazin, 2,4-diamino-6-butyl-sym.-triazin, 2,4-di-amino-6-benzyloksy-sym.-triazin, 2,4-di-amino-6-butoksy-sym.-triazin, 2,4-diami-no-6-cycloheksyloksy-sym.-triazin, 2,4-di-amino-6-klor-sym.-triazin, 2,4-diamino-6-mercapto-sym.-triazin, 2,4-dihydroksy-6-åmino-sym.-triazin (ammelid), 2-hydrok-sy-4,6-diamino-sym.-triazin (ammelin), N,N,N',N'-tetracyanoetyl-benzoguanamin, 2,4,6-triamino-sym.-triazin (melamin), fe-nylmelamin, butylmelamin, N,N-difenyl-melamin,- N.N-diallylmelamin, N,N',N"-tri-fenylmelamin og N,N',N"-trimetylmelamin.
Forbindelser med en imidazolinkjerne danner ytterligere en annen egnet klasse av amidinforbindelser. Egnete forbindelser av denne klasse innbefatter slike med formelen
hvor R, og R2 er monofunksjonelle radika-ler. En særlig egnet klasse forbindelser er slike hvori R, er en langkjedet alifatisk hydrokarbongruppe såsom en alkylgruppe, en monoolefingruppe eller en diolefingrup-pe. R2 kan være et kortkjedet alifatisk radikal og kan inneholde andre funksjonelle grupper, såsom omega-hydroksygrupper eller omega-amingrupper. 2-aminoetylgrup-per og 2-hydroksyetylgrupper foretrekkes ved R2-posisjonen.
Blant spesielle imidazolinforbindelser av den forannevnte formel som er egnet, er slike som finnes i handelen under «Nal-camines», deri innbefattet «Nalcamine G-11», hvori R2 er en 2-hydroksyetylgruppe og R, er en blanding av 11, 13, 15 og 17 kullstoffalifatiske grupper, «Nalcamine G-12» hvori R2 er en 2-hydroksyetylgruppe og R, en blanding av heptadecenyl- og hepta-decadienyl-radikal, «Nalcamine G-13» hvor R2 er en 2-hydroksyetylgruppe og er en heptadecenylgruppe, «Nalcamine G-14» hvor R2 er en 2-hydroksyetylgruppe og R, er en blanding av pentadecylgruppe og heptadecylgruppe, og «Nalcamine G-39M» hvor R2 er en 2-aminoetylgruppe og R, er en blanding av heptadecenylgruppe og hep-tadecadienylgruppe. Andre egnete imidazolinforbindelser innbefatter forbindelser av den forannevnte formel, hvor R, er hydrogen eller en lavere alkylgruppe, såsom metylgruppe, etylgruppe, isopropyl-gruppe, eller butylengruppe.
I samsvar med en foretrukket utfø-relse for denne oppfinnelse innblandes den forannevnte amidinforbindelse i en oksymetylenpolymer som inneholder både ok-symetylengrupper og oksyalkylengrupper med tilstøtende kullstoffatomer, idet ok-symetylenpolymerén fortrinsvis inneholder fra 60 til 99,6 molprosent av gjentatte ok-symetylengrupper. Det fremgår at oksy-metylenpolymerenes ømfindtlighet overfor termisk stabilisering ved tilsetning av de forannevnte amidinforbindelser er særlig høy, når oksymetylenpolymeren inneholder oksyalkylenenheter med tilstøtende kullstoffatomer og er oppnådd fra sykliske etere med direkte bundne kullstoffatomer.
Blant de oksymetylenpolymerer sor%. anvendes i samsvar med denne utførelse;' for oppfinnelsen er slike som har en struktur som omfatter gjentatte enheter av formelen
hvor n er et helt tall fra 0 til 5 og hvor n er 0 fra 60 til 99,6 pst. av de gjentatte enheter. Foretrukne oksymetylenpolymerer er, slike som har en struktur som omfatter gjentatte enheter av oksymetylen og ok-syetylen, hvori fra 60 til 99,6 pst. av de gjentatte enheter er oksymetylenenheter. Slike oksymetylenpolymerer fremstilles ved å sampolymerisere trioksan med en syklisk eter av strukturen CH2 O
CH2 (OCH2)n hvor n er et helt tall fra null til to. Blandt de spesielle sykliske etere som kan anvendes, er etylenoksyd, 1,3-dioksolan, 1,3,5-trioksepan, 1,3-dioksan, trimetylenoksyd, pentametylenoksyd, 1,2-propylenoksyd, 1,2-butylenoksyd, neopentylformal, pentaery-tritoldiformal, paraldehyd, tetrahydrofu-ran og butadienmonoksyd.
De foretrukne katalysatorer som anvendes under fremstilling av de ønskete sampolymerer er borfluoridkoordinatkom-pleksene med organiske forbindelser hvori oksygen eller svovel er donoratomet. Koordinatkomplekset av borfluorid kan for eksempel være et kompleks med en fenol, en eter, en ester eller et dialkylsulfid. Borfluorid-dibutyleterat, koordinatkomplekset av borfluorid med dibutyleter, er det foretrukne koordinatkompleks. Borfluoridkom-l lekset med dietyleter er likeledes meget effektivt. Andre borfluoridkomplekser som kan anvendes, er kompleksene med metyl-acetat, med etylacetat, med fenylacetat, med dimetyleter, med metylfenyleter og med dimetylsulfid. Koordinatkomplekset av borfluorid bør være tilstede i polymerisasjonssonen i slike mengder at dens bor-fluoridinnhold er mellom 0,001 og 1,0 vektsprosent, basert på vekten av monomerene i polymerisasjonssonen. Fortrinsvis bør det anvendes mengder mellom omtrent 0,003 og omtrent 0,1 vektsprosent.
Monomerene i reaksjonssonen er fortrinsvis vannfri eller stort sett vannfri. Mindre mengder fuktighet, slik som kan være tilstede i handelsrene reagenser eller kan innføres ved kontakt med atmosfære-luft, vil ikke hindre polymerisering, men bør fjernes for å oppnå oksymetylenpolymerer av den høyeste molekylvekt.
Trioksanet, den sykliske eter og kata-
lysatoren kan oppløses i et felles vannfritt oppløsningsmiddel, såsom cykloheksan, og bringes til å reagere i en lukket reaksjons-sone. Temperaturen i reaksjonssonen kan variere fra omtrent 0° C til omtrent 100° C. Lengden av reaksjonstid kan variere fra omtrent 5 minutter til omtrent 72 timer. Trykk fra vakuum til omtrent 100 atmos-færer eller høyere kan anvendes, selv om atmosfæretrykk foretrekkes.
Man har funnet at de forholdsvis små mengder av annen syklisk eter enn trioksan som anvendes i sampolymeriseringsreak-sjonen, som regel forsvinner fullstendig fra reaksjonsblandingen. Det ønskete forhold mellom trioksan og syklisk eter i reaksjonsblandingen kan derfor bestemmes grovt for et ønsket molforhold i oksymetylenpolymeren ved å anta at all syklisk eter oppbrukes og ved å gå ut fra et bestemt omdannelsesnivå ut fra tidligere erfarin-ger under tilnærmet sammenliknbare be-tingelser.
Den sykliske eters kjemiske konstitu-sjon må også tas i betraktning. Således inneholder 1,3-dioksolan både en oksymety-lengruppe og en oksyetylengruppe. Dets opptakelse i sampolymermolekylet gir både oksymetylenenheten og oksyetylenenheten i polyoksymetylenmolekylet.
Rent generelt er den sykliske eter tilstede i reaksjonsblandingen i mengder mellom 0,2 og 30 molprosent, basert på total-antallet mol av monomer. Den optimale andel vil avhenge av den spesielle oksymetylenpolymer som ønskes, den forventete omdannelsesgrad og den kjemiske konsti-tusjon for den anvendte sykliske eter.
Ved fullføring av polymeriseringsreak-sjonen er det ønskelig å nøytralisere akti-viteten for polymeriseringskatalysatoren, fordi lengre tids kontakt med katalysato-ren spalter polymeren. Polymerisasjons-produktet kan behandles med en alifatisk amin, såsom tri-n-butylamin, i et støkio-metrisk overskudd ut over mengden av fri katalysator i reaksjonsproduktet, og fortrinsvis i en organisk vaskevæske som danner et oppløsningsmiddel for ureagert trioksan. Eller hvis dette ønskes, kan reaksjonsproduktet vaskes med vann som nøy-traliserer katalysatoraktiviteten.
I tillegg til amidinforbindelsen kan det i oksymetylenpolymeren inkorporeres andre stoffer med den virkning å forbedre
oksymetylenpolymerens termiske stabilitet.
Vinylpolymerer med sidekjeder som inneholder strukturen -CO-N=, slik som i amidgrupper og lactamgrupper, er egnet i denne forbindelse. Spesielt egnete polymerer av denne type er homopolymerer og sampolymerer av vinylpyrolidon, vinyl-2-metylpyrolidon, akrylamid og substituerte akrylamider, N-vinyl-kaprolactam, N-vinyl-piperidon, N-vinylacetanilid, N-vinyl-n-metylacetamid,
N-allylamider og N-metallylamider og N-vinyl-N-fenylacetamid, idet polymerene fortrinsvis har molekylvekter mellom 20 000 og 500 000. I sampolymerene kan sampolymeren også inneholde strukturen -CO-N=. Egnete sampolymerer for anvendelse sammen med for eksempel vinylpyr-rolidon er vinylacetat, styren, metylakrylat, etylakrylat og butylakrylat, metylmetakry-lat, vinylcarbazol, natriumakrylat, meta-krylonitril og akrylonitril. Mengden av anvendt vinylpolymer overskrider ikke 10 pst. og kan som regel ligge mellom 0,1 og 2 pst. basert på vekten av oksymetylenpolymeren.
Proteiner kan også anvendes for å øke den termiske stabilitet for oksymetylen-polymerene, særlig dem som inneholder både -CH20-enheter og oksyalkylenenheter med tilstøtende kullstoffatomer. Egnete proteiner er gelatin, lim, kasein, albuminer, globuliner, gluteliner og keratiner. Protei-nene kan være i deres naturlige tilstand eller kan være kjemisk modifisert for å øke deres oppløselighet, for eksempel ved par-tiell hydrolyse. Mengden av anvendt pro-tein overskrider ikke 10 pst. og kan som regel ligge mellom 0,1 og 2 pst., basert på vekten av oksymetylenpolymeren.
I en foretrukket utførelse for oppfinnelsen kan polymerblandingen foruten en amidinforbindelse inneholde en fenolfor-bindelse og fortrinsvis en alkylenbisfenol, som er kjent å virke som termiske stabilisatorer i oksymetylenpolymerer. Det fremgår at stabiliseringsvirkningen for amidinforbindelsene og for fenolforbindelsene virker fremmende på hverandre, så at en blanding av en stabilisator fra hver klasse er mere effektiv enn en sammenliknbar mengde stabilisator fra hver klasse i og for seg. På samme måte øker fenolforbindelsene stabiliseringsvirkningen for vinylpo-lymerene og proteiner slik som nevnt foran.
En egnet klasse alkylenbisfenoler innbefatter forbindelser med fra 1 til 4 kullstoffatomer i alkylengruppen og med fra 0 til 2 alkylsubstituenter på hver benzen-ring, idet hver alkylsubstituent har fra 1 til 4 kullstoffatomer. De foretrukne alkylenbisfenoler er 2,2'-metylen-bis-(4-metyl-6-tertiærbutylfenol) og 4,4'-butyliden-bis-(6-tertiærbutyl-3-metylfenol). Egnete fenoliske stabilisatorer andre enn alkylenbisfenoler innbefatter 2,6-ditertiærbutyl-4-metylfenol, oktylfenyl og p-fenylfenol.
Amidinforbindelsen blandes som regel sammen med oksymetylenpolymeren i mengder som ikke overskrider 5 pst. basert på vekten av oksymetylenpolymer, og fortrinsvis i mengder mellom omtrent 0,01 og 1 vektsprosent. Alkylenbisfenolen, når denne brukes, innblandes i mengder som ikke overskrider 5 vektsprosent og fortrinsvis fra omtrent 1 til omtrent 0,1 vektsprosent.
Amidinforbindelsene og alkylenbisfenolen, kan om ønskes blandes intimt med oksymetylenpolymeren ved å tilføres i opp-løsning i et egnet oppløsningsmiddel til det findelte faste oksymetylenpolymer et-terfulgt av fordampning av oppløsnings-midlet.
Innblandingen kan også foretas ved tørrblanding av den findelte oksymetylenpolymer og de findelte stabilisatorer og ved å male stabilisatorene inn i oksymetylenpolymeren når den sistnevnte bearbei-des på en gummimølle.
En meget egnet og effektiv måte til å inkorporere den termiske stabilisator består i å dispergere stabilisatoren på over-flatene av partikler av den faste oksymetylenpolymer og deretter å underkaste oksymetylenpolymeren varme og trykk mens den presses gjennom en innsnevret dyse i en formeoperasjon, for eksempel under fremstilling av en ekstrudert stang. Blandingene ifølge denne oppfinnelse kan om ønskes inneholde mykningsmidler, fyllstoffer, pigmenter og andre stabilisatorer, såsom benzofenolderivater som er stabilisatorer overfor spaltning av ultrafiolett lys. Oksymetylenpolymeren kan stabi-liseres mot spaltning ved ultrafiolett lys ved tilsetning av for eksempel omtrent 1 vektsprosent 2,2'-dihydroksy-4,4'-dimetok-sy-benzofenon.
De etterfølgende eksempler illustrerer oppfinnelsen:
Eksempel 1.
Trioksan ble polymerisert chargevis i et sigmabladet knadeapparat i blanding med en fjerdedel av dets vekt av cykloheksan og 0,0175 ganger dets vekt av di-oksalan. 65 deler pr. million borfluorid-di-butyleterat som katalysator var tilstede i blandingen. Reaksjonsblandingen ble holdt ved en temperatur mellom 54 og 55° C i ytterligere 100 minutter. Den dannete oksymetylenpolymer hadde en spesifikk viskositet på 1,6 (målt ved 60° C i 0,1 vektsprosent oppløsning i p-klorfenol som inneholdt 2 vektsprosent alfapinen).
Femti vektsdeler av den foran beskrevne oksymetylenpolymer, 0,25 deler cyanoguanidin og 0,25 deler 2,2'-metylen-bis(4-metyl-6-tertiærbutylfenol) ble malt ved 200 til 202° C i 45 minutter i et oppvarmet kammer utstyrt med et blandeapparat av sigmabladtypen.
Den termiske spaltningshastighet for den således behandlete oksymetylenpolymer (når det ble holdt i et åpent kar i en ovn med sirkulerende luft ved 222° C og målt uten uttak av prøven fra ovnen) var 0,00 vektsprosent i minuttet i de første 18 minutter og 0,04 vektsprosent pr. mi-nutt for resten. Forut for behandlingen hadde sampolymeren en spaltningshastighet på 4 vektsprosent i minuttet.
Eksempel 2.
Eksempel 1 ble gjentatt bortsett fra at mengden av cyanoguanidin ble redusert til 0,05 deler. Den termiske spaltningshastighet (målt som foran) var 0,00 vektsprosent i minuttet i de første 18 minutter og 0,04 vektsprosent i minuttet for resten.
Eksempel 3.
Eksempel 1 ble gjentatt, bortsett fra at begge stabilisatorer ble redusert til en mengde på 0,10 deler. Den termiske spaltningshastighet var 0,01 vektsprosent i minuttet for hele prøven.
Eksempel 4.
Cyanoguanidin (0,1 vektsprosent) og 2,2'-metylen-bis- (4-metyl-6-tertiærbutyl-fenol) (0,5 vektsprosent) ble innblandet i en polypksymetylen-homopolymer i et oppvarmet kammer med motsatt roterende dobbeltskruer for knadning. Spaltningshastigheten (målt slik som foran) var 0,9 vektsprosent i minuttet.
Eksempel 5.
Trioksan ble polymerisert ved 60° C i 75 minutter i et knadeapparat med sigma-blader i blanding med 3/7 av dets vekt av cykloheksan, 2,5 pst. av dets vekt av dioksolan og 0,021 pst. av dets vekt av borfluo-riddibutyl-etenat. Reaksjonsproduktet ble vasket med aceton som inneholdt en mindre mengde dibutylamin. Den tørkete oksymetylenpolymer andro til 57,8 pst. ut-bytte basert på totale monomerer og inneholdt 4,2 vektsprosent monomerenheter oppnådd fra dioksolan.
En polyaminotriazol av isosebacinsyre med en indre viskositet på omtrent 0,4 i m-kresol (0,1 vektsprosent oppløsning ved 25° C) ble fremstillet ved reaksjon mellom 100 g isosebacinsyre og 70 ml hydrazinhy-drat i en autoklav. Autoklaven ble oppvarmet til 220° C i 18 timer og 260° C i 3 timer. Trykket nådde 70 kg/cm2 under reaksjo-nen.
Tre vektsdeler av den foran beskrevne trioksandioksolan-oksymetylenpolymer ble oppslemmet med en oppløsning av 0,06 deler av den foran beskrevne polyaminotriazol i omtrent 12 deler metanol. Man lot me-tanolen fordampe ved værelsestemperatur under gjentatt omrøring, hvoretter polymeren ble tørket ved 65° C i 2 timer. Fra dette materiale ble det trykkstøpt en skive i 4'minutter ved 190° C og 105 kg/cm2. Ski-ven hadde en termisk spaltningshastighet (når den ble holdt i et åpent kar i en ovn med sirkulerende luft ved 222° C) på 0,63 vektsprosent i minuttet for de første 18 pst. av polymeren og 0,47 vektsprosent i minuttet for resten. Den termiske spaltningshastighet for oksymetylenpolymeren innen behandling med polyaminotriazolen var 1,3 vektsprosent i minuttet.
Eksempel 6.
Polyaminotriazolen ifølge eksempel 5 og en tilsvarende polyaminotriazol fremstillet av sebacinsyre ble hver for seg in-korporert i en prøve av en sampolymer av trioksan og dioksolan (med 4,5 vektsprosent av monomerenheter oppnådd fra dioksolan) sammen med 2,2'-metylen-bis-(4-metyl-6-tertiærbutylfenol). Det ble anvendt 0,5 vektsprosent av hver stabilisator og innblandet i oksymetylenpolymeren ved oppmaling i luft i 45 minutter ved 200° C. Prøven som inneholdt polyaminotriazolen fra sebacinsyre hadde en termisk spaltningshastighet på 0,08 vektsprosent i minuttet, mens prøven som inneholdt polyaminotriazolen fra isosebacinsyre hadde en termisk spaltningshastighet på 0,04 vektsprosent i minuttet (begge målt som beskrevet foran).
Eksempel 7.
Firti vektsdeler av en trioksan-dioksolan-sampolymer med 5 vektsprosent av monomerenheter oppnådd fra dioksolan og med en spesifikk viskositet på 1,8, 0,4 deler benzoguanamin og 0,4 deler 2,2'-metylen-bis- (4-metyl-6-tertiærbutylfenol) ble oppmalt i et oppvarmet kammer utstyrt med et blandeapparat av sigmabladtypen i 45 minutter ved 200 til 202° C. Den således behandlete oksymetylenpolymer hadde en spaltningshastighet (regnet etter vektstap i minuttet når det ble holdt i et åpent kar i en ovn med sirkulerende luft ved 222° C) på 0,05 vektsprosent i minuttet. Spaltningshastigheten innen behandling var 3,2 vektsprosent i minuttet.
Eksempel 8.
■Eksempel 7 ble gjentatt, bortsett fra at den fenoliske stabilisator var 4,4'-butyl-iden-bis-(6-tertiærbutyl-3-metylfenol). Spaltningshastigheten for den behandlete oksymetylenpolymer var 0,04 vektsprosent i minuttet.
Eksempel 9.
Firti vektsdeler av en trioksan-dioksolan-sampolymer med 5,1 vektsprosent av monomerenheter oppnådd fra dioksolan og med en spesifikk viskositet på 1,4, 0,4 deler N,N-diallylmelamin og 0,4 deler 2,2'-metylen-bis- (4-metyl-6-tertiærbutylfenol) ble blandet ved omrøring og deretter oppmalt i 30 minutter ved 200 til 202° C under nitrogen i et oppvarmet kammer inneholdende et par motsatt roterende skruer. Skruene var tilnærmet av sylindrisk form og hadde begge en grunn skrueformet konkavitet med lang stigning. Kammeret ble oppvarmet ved å sirkulere varm olje gjennom dobbelte vegger. Ved fullføringen av denne behandling var den termiske spaltningshastighet for oksymetylenpolymeren (målt som foran) 0,00 vektsprosent i minuttet i de første 18 minutter og 0,02 vektsprosent i minuttet for resten. Forut for stabilise-ringen var spaltningshastigheten 3,0 vektsprosent i minuttet.
Eksempel 10.
Eksempel 9 ble gjentatt, bortsett fra at mengdene av stabilisatorer ble redusert til 0,04 deler N,N-diallylmelamin og 0,08 deler av den fenoliske stabilisator. Spaltningshastigheten etter behandling var 0,00 vektsprosent i minuttet i de første 18 minutter og 0,05 vektsprosent i minuttet for resten.
Eksempel 11.
Fire hundre vektsdeler av oksymetylenpolymeren ifølge eksempel 9, 4 deler av N,N-diallylmelamin og 4 deler 2,2'-metylen-bis- (4-metyl-6-tertiærbutylfenol) ble blandet tørt til jevn blanding og deretter ekstrudert ved en trommeltemperatur på 182° C og en skruehastighet på 40 til 45 omdr/min. Ekstrudatet med en diameter på omtrent 3 mm ble oppkappet i stykker av en lengde på omtrent 6 mm. Stykkene ble plassert i et åpent kar i en ovn ved 160° C under en konstant strøm av nitrogen. Prøver av oksymetylenpolymeren ble ut-tatt med en times intervaller og undersøkt etter spaltningshastighet som beskrevet foran. Resultatene var som følger:
Eksempel 12.
Eksempel 9 ble gjentatt, bortsett fra at melamin ble anvendt istedenfor N,N-diallylmelamin og oksymetylenpolymeren var en sampolymer av trioksan og dioksolan med 5,5 vektsprosent av enheter oppnådd fra det sistnevnte. Spaltningshastigheten for den behandlete oksymetylenpolymer ble funnet å være 0,02 vektsprosent i minuttet. Forut for behandlingen var spaltningshastigheten 2,2 vektsprosent i minuttet.
Eksempel 13.
Stearoguanamin (1,9 vektsprosent) og 2,2'-metylen-bis-(4-metyl-6-tertiærbutyl-fenol) (1 vektsprosent) ble innblandet i oksymetylenpolymeren ifølge eksempel 7 på den måte som er beskrevet deri. Den termiske spaltningshastighet for den således behandlete oksymetylenpolymer var 0,05 vektsprosent i minuttet.
Eksempel 14.
Eksempel 9 ble gjentatt, bortsett fra at oksymetylenpolymeren heri ble erstattet av en trioksan-homopolymer med en rå termisk spaltningshastighet som lå over 10 vektsprosent i minuttet. — Spaltningshastigheten etter behandling var 0,57 vektsprosent i minuttet.
Eksempel 15.
Eksempel 9 ble gjentatt, bortsett fra at den fenoliske stabilisator ble utelatt. Spaltningshastigheten for den behandlete oksymetylenpolymer var 0,22 vektsprosent i minuttet.
Eksempel 16.
Femti deler av oksymetylenpolymeren ifølge eksempel 1 ble oppmalt ved 200 til 202° C i 45 minutter med 0,25 deler 2,2'-metylen-bis-(4-metyl-6-tertiærbutylfe-nol) og 0,05 deler «Nalcamine G-13» i et oppvarmet kammer utstyrt med en omrø-rer av sigmabladtypen. Den termiske spaltningshastighet (målt som foran) var 0,025 vektsprosent i minuttet. Forut for behandlingen var spaltningshastigheten 3,0 vektsprosent i minuttet.
Eksempel 17.
Eksempel 16 ble gjentatt, bortsett fra at «Nalcamine G-14» ble brukt istedenfor «Nalcamine G-13» på lik vektbasis. Spaltningshastigheten ble redusert til 0,06 vektsprosent i minuttet.
Oppmalingsoperasj onene i de foranstående eksempler ble gjennomført ved en temperatur på omtrent 200° C. Formalde-hydgass ble avgitt fra polymerene under oppmalingsoperasjonene.
Alle de foran foretrukne stabilisasjons-systemer er de systemer som anvender trioksan-sampolymerer som inneholder 2 til 10 vektsprosent av enheter oppnådd fra dioksolan, under anvendelse av 0,3 til 1,0 vektsprosent 2,2'-metylen-bis-(4-metyl-6-tertiærbutylfenol) og 0,03 til 0,2 vektsprosent cyanoguanidin eller diallylmelamin. Av det sistnevnte par forbindelser foretrekkes cyanoguanidin.
Claims (5)
1. Fremgangsmåte til å øke den termiske stabilitet hos oksymetylenpolymerer, som kan inneholde oksyalkylenenheter med to eller flere nabocarbonatomer og/eller en fenolisk termisk stabilisator som for eksempel en alkylenbisfenol, karakterisert ved at en amidinforbindelse innblandes i oksymetylenpolymeren.
2. Fremgangsmåte i samsvar med på-stand 1, karakterisert ved at amidinforbindelsen er et cyanoguanidin, et polyaminotriazol, et aminosubstituert triazin eller en forbindelse som inneholder en imidazolinkjerne.
3. Fremgangsmåte i samsvar med på-stand 1 eller 2, karakterisert ved at fra 60 til 99,6 molprosent av enhetene som danner polymeren, er oksymetylenenheter og at polymeren også inneholder oksymetylenenheter.
4. Fremgangsmåte i samsvar med en av de foregående påstander, karakterisert ved at amidinforbindelsen påfø-res i oppløsning til oksymetylenpolymeren i findelt tilstand og at oppløsningsmidlet så avdampes.
5. Fremgangsmåte i samsvar med en av de foregående påstander, karakterisert ved at oksymetylenpolymeren og amidinforbindelsen arbeides sammen i plastisk tilstand i en mølle.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US86790069A | 1969-10-20 | 1969-10-20 | |
US86789969A | 1969-10-20 | 1969-10-20 | |
US4070570A | 1970-05-26 | 1970-05-26 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO139958B true NO139958B (no) | 1979-03-05 |
NO139958C NO139958C (no) | 1979-06-13 |
Family
ID=27365773
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO394470A NO139958C (no) | 1969-10-20 | 1970-10-19 | Momomer emulsjonsstabilisator |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE757751A (no) |
CH (1) | CH562262A5 (no) |
DE (1) | DE2051479C2 (no) |
DK (1) | DK154423C (no) |
ES (1) | ES384655A1 (no) |
FR (1) | FR2064443B1 (no) |
GB (1) | GB1298099A (no) |
NL (1) | NL166700C (no) |
NO (1) | NO139958C (no) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2116966B (en) * | 1982-02-26 | 1986-01-15 | British Petroleum Co Plc | N-oxyalkylated aqueous compositions of quaternary ammenium salt surfactants |
JPS61157505A (ja) * | 1984-12-28 | 1986-07-17 | Kao Corp | 油性懸濁重合用分散安定剤 |
BR9807294A (pt) | 1997-01-28 | 2000-10-31 | Stepan Co | Polìmero, agente tensoativo polimerizável, processo para formar polìmeros, emulsão, suspensão ou dispersão de polìmeros, e, mistura de pre-polimerização |
US20020161108A1 (en) | 2000-03-09 | 2002-10-31 | Stepan Company, A Corporation Of The State Of Delaware | Emulsion polymerization process utilizing ethylenically unsaturated amine salts of sulfonic, phosphoric and carboxylic acids |
US7423167B2 (en) | 1997-01-28 | 2008-09-09 | Stepan Company | Ethylenically unsaturated amine salts of sulfonic, phosphoric and carboxylic acids |
US6242526B1 (en) * | 1997-01-28 | 2001-06-05 | Stepan Company | Antimicrobial polymer latexes derived from unsaturated quaternary ammonium compounds and antimicrobial coatings, sealants, adhesives and elastomers produced from such latexes |
IT1396300B1 (it) * | 2009-10-07 | 2012-11-16 | Bridgestone Corp | Agenti coadiuvanti di vulcanizzazione. |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1317895A (no) * | 1961-03-21 | 1963-05-08 | ||
GB1112912A (en) * | 1964-09-02 | 1968-05-08 | Rohm & Haas | Monomers with hydroxyl and quaternary ammonium functionality and polymers thereof |
GB1140520A (en) * | 1966-07-19 | 1969-01-22 | Shell Int Research | Novel cationic ester compounds, novel polymers and copolymers thereof, their preparation and use |
CA939668A (en) * | 1968-10-21 | 1974-01-08 | Kendall Company (The) | Quaternized monomeric emulsion stabilizers |
-
1970
- 1970-10-02 GB GB4699770A patent/GB1298099A/en not_active Expired
- 1970-10-17 ES ES384655A patent/ES384655A1/es not_active Expired
- 1970-10-19 NO NO394470A patent/NO139958C/no unknown
- 1970-10-20 NL NL7015362A patent/NL166700C/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-10-20 BE BE757751D patent/BE757751A/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-10-20 DK DK532570A patent/DK154423C/da not_active IP Right Cessation
- 1970-10-20 FR FR7037832A patent/FR2064443B1/fr not_active Expired
- 1970-10-20 CH CH1546870A patent/CH562262A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-10-20 DE DE19702051479 patent/DE2051479C2/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2051479C2 (de) | 1982-02-11 |
BE757751A (fr) | 1971-04-01 |
CH562262A5 (no) | 1975-05-30 |
NO139958C (no) | 1979-06-13 |
DE2051479A1 (de) | 1971-05-06 |
NL166700B (nl) | 1981-04-15 |
FR2064443A1 (no) | 1971-07-23 |
GB1298099A (en) | 1972-11-29 |
NL7015362A (no) | 1971-04-22 |
DK154423C (da) | 1989-04-17 |
NL166700C (nl) | 1981-09-15 |
FR2064443B1 (no) | 1974-07-12 |
DK154423B (da) | 1988-11-14 |
ES384655A1 (es) | 1973-03-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2657192A (en) | Polymerization of acrolein | |
US2922768A (en) | Process for polymerization of a vinylidene monomer in the presence of a ceric salt and an organic reducing agent | |
CS197279B2 (en) | Shaping material based on polyoxymethylene | |
US3313767A (en) | Amidine compounds as thermal stabilizers for oxymethylene polymers | |
NO139958B (no) | Momomer emulsjonsstabilisator. | |
US3145207A (en) | Process for preparing epoxy alkyloxymethylamino-s-triazines | |
US3288883A (en) | Copolymers of alkyl alpha-hydroxymethyl acrylates and other unsaturated monomers | |
US20120232246A1 (en) | Oxymethylene Polymers, Process for the Preparation Thereof and Use Thereof | |
NO159302B (no) | Boreanordning med flere parallelle bor. | |
US2403465A (en) | Treatment of hydroxyl-containing interpolymers of ethylene | |
US2194613A (en) | Process for making polyvinyl acetal resins | |
US2930779A (en) | Reaction products of a polymer of a vinylene ester and a nitrogenous compound | |
EP0811647B1 (en) | Polycarbonate redistribution | |
US4247487A (en) | Stabilized formaldehyde solutions | |
US2898324A (en) | Industrial adhesive bonding agent comprising liquid melamine modified urea formaldehyde resin | |
Saxon et al. | Crosslinking reactions of acrylic polymers containing carboxyl groups with melamine resins | |
US8354495B2 (en) | Process for the preparation of oxymethylene polymers and apparatus suitable for this purpose | |
US3368999A (en) | High temperature simultaneous copolymerization and alkylolation of thermosetting amide interpolymers | |
US3657207A (en) | Homo- and copolymers of 4-vinyl-azetidinone-2 and process for their manufacture | |
US3200090A (en) | Stabilization of oxymethylene polymers with proteins | |
US2430910A (en) | Process for obtaining n-alkoxymethyl polyamides | |
US3336256A (en) | Oxymethylene polymers stabilized by 1, 3-thiazolidine-2-thiones | |
NO132433B (no) | ||
US3178394A (en) | Composition comprising acrylamide-styrene-formaldehyde reaction product with an organic diisocyanate | |
US3271369A (en) | Stabilization of polyoxymethylenes |