NO138023B - Fremgangsm}te for rensing av akrylnitril - Google Patents
Fremgangsm}te for rensing av akrylnitril Download PDFInfo
- Publication number
- NO138023B NO138023B NO4138/72A NO413872A NO138023B NO 138023 B NO138023 B NO 138023B NO 4138/72 A NO4138/72 A NO 4138/72A NO 413872 A NO413872 A NO 413872A NO 138023 B NO138023 B NO 138023B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- acrylonitrile
- water
- extractive distillation
- column
- hcn
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 75
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 65
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 claims description 24
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 15
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 13
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 10
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- -1 alkaline earth metal salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NGZNCESUZDJUTH-UHFFFAOYSA-N cyanic acid;hydrate Chemical compound O.OC#N NGZNCESUZDJUTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 14
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 3
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000174 L-prolyl group Chemical group [H]N1C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[C@@]1([H])C(*)=O 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229930015698 phenylpropene Natural products 0.000 description 1
- SZUDEHNEMMJTCQ-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;hydrate Chemical compound O.C=CC#N SZUDEHNEMMJTCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/32—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C253/34—Separation; Purification
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/03—Acrylonitrile
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for rensing av akrylnitril fra blandinger som inneholder blåsyre, forbindelser av karbonyltypen, acetonitril og vann.
Fremgangsmåte Jfor rensing av akrylnitril fra blandinger med acetonitril,,blåsyre, karbonylforbindelser, benzen, pro-
pionitril, allyl-alkohol, polymeriseringsprodukter, inhibitorer og høytkokende organiske forbindelser som eventuelt kan være tilstede, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er følgende trinn: a) blandingen inneholdende akrylnitril og de nevnte biprodukter underkastes en ekstraktiv destillasjon i en kolonne med vann
som holdes på pH.i området fra 5,5 til 7,5 for som topp-
produkt å oppnå akrylnitril og litt blåsyre og som bunnprodukt å oppnå 3o - 9o vektprosent, fortrinnsvis 60 - 80 vektprosent av det tilførte HCN, og vann, samtlige karbonylforbindelser,
alt acetonitril og de andre løselige høytkokende organiske forbindelser som eventuelt kan være tilstede.
b) strømmen fra bunnen av den ekstraktive destillasjonskolonne underkastes en rektifisering for fra toppen å fraskille
de oppløselige høytkokende organiske forbindelser, acetonitril, praktisk talt all HCN og en del av de tilstedeværende karbonylforbindelser og fra bunnen vann som anvendes på nytt i krets-løpet ,
c) den rå akrylnitrilstrøm som er oppnådd fra toppen av den ekstraktive destillasjonskolonne under a) underkastes
stripping for fra toppen å oppnå vann og blåsyre og fra bunnen omtrent rent akrylnitril som utsettes for en siste rektifisering for å fjerne små mengder av polymeriseringsprodukter, inhibitorer, benzen, propionitril, allyl-alkohol og eventuelt tilstedeværende andre organiske forbindelser.
I de senere år har det vært en stadig økende interesse for akrylnitril på grunn av den stadig stigende anvendelse for fremstilling av syntetiske fibre. På grunn av behovet for å fremstille akrylnitril i stadig økende mengder og under stadig mer økonomiske betingelser er det utviklet andre prosesser enn omsetningen mellom acetylen og blåsyre og blant de viktigste er i dag den prosess som er basert på ammoksydasjons-reaksjon av propylen.
Rå akrylnitril (AKN) oppnådd ved hjelp av de nevnte prosesser inneholder særlig blåsyre (HCN, acetonitril (ACEN) og karbonyl-typeforbindelser (RCO) som acetaldehyd, aceton, akrolein, pro-pionaldehyd ved siden av propionitril, benzen og allyl-
alkohol .
Innholdet av de nevnte forbindelser i sluttproduktet må nedsettes til meget små mengder (f.eks. mindre enn 5 ppm både for blåsyre og akrolein og mindre enn loo ppm for karbonylforbindelser sett under ett), og følgelig må den renseprosess som anvendes for å fjerne disse substanser være spesielt effektiv.
For tiden anvendes for alle akrylnitril-renseprosesser to distinkte trinn: - oppsamling av det akrylnitril som er frembragt ved ammoksydasjonsreaksjonen ved absorbering i vann.
- rensing av akrylnitril oppnådd i det ovennevnte trinn.
Det første trinn består hovedsakelig av to faser:
-i den første fase foretas fjernelse av ammoniakk (ved varm-skrubbing av reaksjonsgassene med vann som på vanlig måte er syret med svovelsyre, mens i den annen fase alle inerte gasser
fjernes (ved koldskrubbing med vann).
Det således oppnådde akrylnitril i vandig løsning sendes til rensing (i den fortsatte beskrivelse vil det bare bli referert til dette trinn) for å fjerne alle biproduktene fra reaksjonen og som er oppløst i det nevnte annet trinn, idet disse biprodukter som. tidligere nevnt hovedsakelig består av blåsyre, acetonitril, karbonylforbindelser, propionitril, benzen, allyl-alkohol og foreligger i mer eller mindre vesentlige mengder i avhengighet av de katalysatorer som har vært anvendt og arbeids-betingelsene for ammoksydasjonsreaksjonen.
Rensingen gjennomføres i dag ved hjelp av forskjellige prosesser. En av disse prosesser består i å strippe den vandige akrylnitril-løsnihg for å skille ut mest mulig vann, føre strømmen inneholdende organiske forbindelser til en rektifikasjonskolonne hvor HCN fjernes fra toppen, den fraksjon som oppnås fra bunnen i HCN-fjernelsestrinnet destilleres med ekstraktiv destillasjon med vann hvor det fra bunnen oppnås acetonitril og fra toppen den akrylnitrdlholdige fraksjon., den sistnevnte strøm destilleres slik at man fra toppen oppnår den lavtkokende fraksjon som ut-gjøres av vann og karbonylforbindelser og fra bunnen den akryl-nitrilholdige strøm, og den siste strøm rektifiseres hvorved man fra bunnen fraskiller høytkokende produkter (cyanohydriner, polymerer og inhibitorer) og fra toppen akrylnitril.
En annen prosess skiller seg fra den foregående prosess ved at HCN-separeringen gjennomføres etter den ekstraktive destillasjon for fraskilling av ACEN, og fra toppen av den ekstraktive destillasjonskolonne oppnås en blanding av AKN og HCN fri for ACEN, og i en påfølgende rektifisering fjernes HCN fra toppen.
I
En annen av de kjente prosesser omfatter de følgende trinn:
i
dannelse av cyanohydriner, fjernelse av HCN ved rektifisering av den vandige akrylnitrilløsning, fjernelse av de høytkokende rester som utgjøres av de tidligere dannete cyanohydriner, polymerer og inhibitorer, ekstraktiv destillasjon med vann- for fraskillelse av acetonitril, destillasjon for å fjerne karbonylforbindelser og vann bg endelig rensing for å oppnå akrylnitril med kvalitet egnet for polymerisering.
Det gjøres oppmerksom på at ved den tidligere kjente teknikk gjennomføres skillingen av acetonitril og HCN fra akrylnitril i to separate kolonner med dermed følgende økte utgifter til fabrikkanlegg og driften av dette.
Det er nå overraskende funnet at skillingen av acetonitril og HCN fra akrylnitril kan gjennomføres i en enkelt kolonne hvor
man samtidig oppnår akrylnitril med renhet i henhold til de strenge forskrifter.
Den foreliggende oppfinnelse vedrører således en fremgangsmåte
for rensing av akrylnitril fra blandinger inneholdende blå-
syre, acetonitril, karbonylprodukter, cyanohydriner, nitriler med et høyere antall karbonatomer enn akrylnitril, benzen, allyl-alkohol, propionitril og andre forbindelser som er tilstede i den vandige akrylnitrilstrøm som forlater skrubbekolonnen, idet prosessen anvender et vesentlig lavere antall kolonner og mindre strenge arbeidsbetingelser enn i tidligere kjente prosesser.
Fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse, tillater ved siden av rensing med mindre utgifter, også er mer elastisk og lettvint drift av kolonne, sikrer fremstilling'av akryl-
nitril med frihet for blåsyre og karbonylforbindelser som sterkere grad tilsvarer de forskriftsmessige krav.
Renseprosessen i henhold til foreliggende oppfinnelse omfatter således følgende trinn: a) . HCN skilles fra AKN. Fraskillelsen gjennomføres spesielt med den vandige strøm som forlater akrylnitril-absorbsjonskolonnen og gjennomføres på en slik måte at det fra bunnen tømmes ut 3o 9o%, foretrukket 60 - 80 vektprosent, av det tilførte HCN mens det helt kan sees bort fra AKN-tapene.
Under denne operasjon skilles det ACEN sorti er tilstede i
strømmen som forlater absorpsjonskolonnen fra akrylnitril og tømmes da ut fra bunnen sammen med HCN.
b) I den nevnte ekstraktive destillasjonskolonne fraskilles fra
AKN samtlige karbonylforbindelser som er tilstede til-
førslen til kolonnen. Ved spesielt å arbeide med vann med pH
i området fra 5,5 til 7,5 ved betingelsene for trinn a) egnet
for fraskilling av HCN, tømmes karbonylproduktene ut fra bunnen i form av cyanohydriner mens rå akrylnitril som tømmes ut fra kolonnetoppen vil ha renhet innenfor forskriftenes bestemmelser med hensyn til de tidligere nevnte forbindelser.
Dette er mulig ved en egnet pH-kontroll av det vann som sirkulerer i rensekretsløpet som utgjøres av absorpsjonskolonnen, den ekstraktive destillasjonskolonne og kolonnen for gjenvinning av vannet. pH-verdien i det sirkulerte vann må alltid være høyere enn 5,5, mens på den annen side bruk av vann med pH høyere enn 7,5 bør unngås på grunn av muligheten for polymerisering-av både AKN og HCN og sekundære reaksjoner av annen type:som i alle fall er skadelig for driften av kolonnen.
..Tilsetning av en egnet forbindelse for å opprettholde pH
i det ønskede område kan gjennomføres på hvilket som helst punkt i kretsløpet, og som tilsetningsmidler kan anvendes alkali- eller jordalkali-metallsalter som f.eks. natrium-
eller kalsium-karbonat, fosfat, acetat eller syrer som
eddiksyre eller fosforsyre.
c) Det metningsvann som inneholdes i det rå AKN som kommer fra den ekstraktive destillasjonskolonne -fraskilles ved
stripping under vakuum. De damper som forlater kolonnetoppen tilføres til en deflegmator og den væskestrøm som forlater denne og som hovedsakelig utgjøres av hetero-azeotropen akrylnitrilvann, skilles i to faser for å utvinne akrylnitril (som tilbakeføres), mens den gass-strøm som forlatér deflegmatoren og som inneholder all blåsyre som forefinnes i det rå akrylnitril som forlater den ekstraktive destillasjonskolonne, kondenseres og isoleres så til den sistnevnte kolonne for å tillate gjenvinning og fjernelse av henholdsvis AKN og HCN.
Den strøm som forlater bunnen og som hovedsakelig utgjøres av akrylnitril, føres til et siste rensetrinn for å fjerne mulige små mengder av dannete polumeriseringsprodukter, anvendte inhibitorer ved siden av benzen, propionitril, allyl-alkohol og høytkokende løselige organiske forbindelser som mulig forefinnes.
Fordelene ved denne kretsløpsprosess i sammenligning med tidligere kjente og beskrevne renseprosesser fremgår klart av følgende: a) Separeringen av HCN ved hjelp av ekstraktiv destillasjon tillater først og fremst eliminering av HCN-rektifiserings-i
kolonnen som anvendes i de tidligere kjente prosesser. Videre gir den bedre garanti for oppnåelse av AKN i samsvar med forskriftene med hensyn til innhold av ACEN. I virkeligheten må topp-produktet.fra den ekstraktive destillasjonskolonne før det blir forurenset med acetonitril foregås av en nesten fullstendig tømming av HCN-innholdet i den nedre del av den samme kolonne, idet dette innhold er meget høyt og høyere enn det samlede innhold av alle de andre tilstedeværende organiske forbindelser.
b) Den nevnte separering av karbonylforbindelser i den ekstraktive destillasjonskolonne og følgelig oppnåelsen
av AKN fra toppen av den samme kolonne med renhet innenfor de angitte forskrifter med hensyn til de nevnte.forbindelser, frembyr opplagte økonomiske fordeler siden der både oppnås en vesentlig forenkling av et rensetrinn (separeringen av blåsyre og vann fra akrylnitril er mye lettere gjennom-førbar enn separeringen av karbonylforbindelser og vann fra det samme, akrylnitril) og eliminering av mulighetene for dannelse av cyanohydriner i de trinn som* følger den ekstraktive destillasjon, samt oppnåelse av en derav følgende garanti for å oppnå et sluttprodukt med de forskriftsmessige små innhold av karbonylforbindelser og blåsyre.
Renseprosessen i henhold til foreliggende oppfinnelse skal nå beskrives ved hjelp av den vedføyde figur.
Den vandige løsning (1) hvorfra akrylnitril skal fjernes tilføres gjennom ledningen 2 til den ekstraktive destillasjonskolonne 6 sammen med resirkulasjonsstrømmene lo og 18. Fra toppen av kolonnen kommer det ut en strøm som er fullstendig fri for acetonitril, karbonylforbindelser og som inneholder omtrent 3o% av tilført HCN, idet denne strøm etter kondensering sendes gjennom ledningen 7 til skilletanken 4. Den organiske fase føres gjennom ledningen 9 til de etterfølgende rensetrinn mens den vandige fase gjennom.ledningen lo tilbakeføres til den ekstraktive destillasjonskolonne.
Fra bunnen av kolonnen tas det ut en vandig losning- inneholdende alt acetonitril, karbonylf orbindelser, ontrent 70% ""tilfort HCN
og samtlige resterende hoyerekokende forbindelser .som er dannet under reaksjonen.
Denne strom sendes gjennom ledningen 11 til rektifikasjonskolonnen 12 hv-orfra ACEN, oppleselige hoytkokende. organiske forbindelser, praktisk talt all blåsyre og en del av de tilforte karbonylforbindelser tommes ut fra toppen gjennom ledningen 13, mens hele vannmengden som er nodvendig for å absorbere AKN fra reaksjonsgassene (ledningen .1*0 og som ekstraherende løsningsmiddel (ledningen 3) tas ut fra bunnen.
Bunnstrbmmen inneholder en liten mengde av tilfort blåsyre og nesten alle karbonylforbindelser i form av cyanohydriner. De fjernes ved kontinuerlig uttomning gjennom 15 (det vann som elimineres på denne måte resirkuleres gjennom ledningen 5)• Tilsetningsforbindelsen for å opprettholde pH på den onskede verdi i vannkretslopet innfores gjennom ledningen 16.
Det rå akrylnitril som tommes ut fra den ekstraktive destillasjonskolonne fores til strippekolonnen 17. TSn strbm 18 og en strom 8 tas ut fra kolonnetoppen idet disse strommer inneholder all HCN og alt det vann som var inneholdt i den organiske fase fremstilt ved separering av strommen 7. Vannfri og HCN-fri akrylnitril tommes ut gjennom ledningen 19 fra kolonnebunnen, idet dette akrylnitril sendes til det siste rensetrinn (ikke vist i figuren) for eliminering av>mulige små mengder av dannete polymeriseringsprodukter, anvendte inhibitorer, benzen, propionitril, allyl-alkohol og hoytkokende organiske forbindelser som eventuelt er tilstede.
Strommen 18 resirkuleres til den ekstraktive destillasjonskolonne for gjenvinning av AKN og utskilling av-inneholdt HCN, mens strommen 8 fores til skilletanken h- for gjenvinning av AKN og utskilling av vann.
Det folgende utforelseseksempel er gitt for å lette forståelsen av oppfinnelsen.
EKSEMPEL.
I henhold til anlegget vist i fig. 1 ble 39?8 kg/t av en vandig losning inneholdende
innfort i den ekstraktive destillasjonskolonne 6 gjennom ledningen 1, og gjennom ledningen 3 ble V6000 g løsningsmiddel (vann) også tilfort.
Ved å arbeide ved folgende betingelser:
overtrykk = 1,0 atmosfære
antall plater = 80
.Losningsmiddel-konsentrasjon på topp-platen, omtrent 99 molprosent, Bunn-temperatur = 10<*>+°C
ble det fra toppen oppnådd en akrylnitrilstrom som etter fase-separering i separatoren h ble fort til strippekolonnen 17.
Det oppnådde rå akrylnitril var innenfor forskriftene med hensyn til innhold av ACEN (£r. 0,005 vektprosent), karbonylf orbindelser (^r.0,0005 vektprosent akrolein, 0,005 vektprosent aceton
og .fÉ: 0,002 vektprosent acetaldehyd) og inneholdt bare 30$
av det HCN som var innfort gjennom ledningen 2.
Den vandige strom som ble tomt ut fra bunnen og som innehAdt ■ samtlige karbonylforbindelser, ACE<N>'og 70%' av den tilforte ■ blåsyre ble sendt til rektifikasjonskolonnen 12 som arbeidet under folgende betingelser:
Overtrykk- = 1,0 atmosfære.
L/D =10
Antall plater = 50
Topp-temperatur = 65°C. Bunn-temperatur = 105°C.
100 g/t av en losning av CH^COOH med \% konsentrasjon ble tilfort som polymeriserLngsinhibitor til toppen av kolonnen 12 gjennom ledningen 20.
Fra bunnen ble det fort ut
AKN = 10,5 g/t
ACEN = 227,0 g/t
HCN = 230,0 g/t
RCO = 5,0 g/t
Vann = 383,0 g/t
3300 g/t ble fort ut fra bunnen gjennom ledningen 15 mens det gjennom ledningene 3 °£. ble resirkulert 1+6,0 henhv. 37,2 kg/ vann time til kolonnen 6 henhv. absorbsjonskolonnen.
3,0 kg/t og 100 g/t av henholdsvis deionisert vann og en vandig 1,5 vektprosent Na2C0^-losning ble'tilfort henholdsvis gjennom ledningene 5 og 16, hvorved pH i vannkretslopet ble holdt på 6,5-
Det rå akrylnitril som ble tomt ut fra faseseparatoren h ble fort til den ovre del av kolonnen 17 som arbeidet ved folgende betingelser:
Overtrykk = 0,53 atmosfærer.
Antall plater =30
Deflegmator-temperatur = M3°C. ,
Væskefasen som ble tomt ut fra deflegmatoren ble resirkulert gjennom ledningen 8 til faseseparatoren"^ for.å muliggjore AKN-gjenvinning og vannutskilling, mens den gassfase som forlot deflegmatoren ble kondensert og derétter resirkulert gjennom ledningen 18 til kolonnen 6.
Den strom som kom ut fra bunnen av stripperen 17 ble fort til et siste rensetrinn og besto ved-siden av meget små mengder av inhibitorer, polymeriseringsprodukter, propionitril, allyl-alkohol og benzen av-
AKN =.1995,5 <g>/t
Vann = 0,2 g/t
HCN ^ = 1,0 ppm (vekt)
Claims (2)
1. Fremgangsmåte for rensing av akrylnitril fra blandinger med acetonitril, blåsyre, karbonylforbindelser, benzen, propionitril, allyl-alkohol, polymeriseringsprodukter, inhibitorer og høytkokende organiske forbindelser som eventuelt kan være tilstede,
karakterisert ved følgende trinn: a) blandingen inneholdende akrylnitril og de nevnte biprodukter underkastes.en ekstraktiv destillasjon i en kolonne med vann som holdes på pH i området fra 5,5 til 7,5 for som topp-produkt å oppnå akrylnitril og litt blåsyre og som bunnprodukt å oppnå 3o - 9o vektprosent, fortrinnsvis 6o - 8o vektprosent av det tilførte HCN, og vann, samtlige karbonylforbindelser, alt acetonitril og de andre løselige høytkokende organiske forbindelser som eventuelt kan være tilstede, b) strømmen fra bunnen av den. ekstraktive destillasjonskolonne underkastes en rektifisering for fra toppen å fraskille de oppløselige høytkokende organiske forbindelser, acetonitril, praktisk talt all. HCN og en del av.de tilstedeværende karbonylforbindelser og fra ^bunnen vann som anvendes på nytt i krets-løpet. " c) den rå akrylnitrilstrøm som er oppnådd fra toppen av den ekstraktive destillasjonskolonne under a), underkastes stripping for fra toppen å oppnå vann og blåsyre og fra bunnen omtrent rent akrylnitril som utsettes for en siste rektifisering for å fjerne små mengder av polymeriseringsprodukter, inhibitorer, benzen, propionitril, allyl-alkohol og eventuelt tilstedeværende andre organiske forbindelser.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at pHi vannet for den ekstraktive destillasjon reguleres ved tilsetning av alkali- eller jordalkali-metallsalter, spesielt natrium-eller kalsium-karbonat, "fosfat, acetat og/eller ved tilsetning av syrer, spesielt eddiksyre eller fosforsyre.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT31195/71A IT940644B (it) | 1971-11-17 | 1971-11-17 | Procedimento per la purificazione di acrilonitrile |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO138023B true NO138023B (no) | 1978-03-06 |
| NO138023C NO138023C (no) | 1978-06-14 |
Family
ID=11233260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO4138/72A NO138023C (no) | 1971-11-17 | 1972-11-15 | Fremgangsmaate for rensing av akrylnitril |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3896007A (no) |
| JP (1) | JPS4861424A (no) |
| AR (1) | AR194022A1 (no) |
| AT (1) | AT327164B (no) |
| AU (1) | AU475940B2 (no) |
| BE (1) | BE791286A (no) |
| BG (1) | BG25645A3 (no) |
| BR (1) | BR7208032D0 (no) |
| CA (1) | CA977302A (no) |
| CH (1) | CH565142A5 (no) |
| CS (1) | CS184316B2 (no) |
| DD (1) | DD101390A5 (no) |
| DE (1) | DE2256512A1 (no) |
| EG (1) | EG10891A (no) |
| ES (1) | ES408930A1 (no) |
| FR (1) | FR2161582A5 (no) |
| GB (1) | GB1379090A (no) |
| IE (1) | IE38323B1 (no) |
| IT (1) | IT940644B (no) |
| LU (1) | LU66481A1 (no) |
| NL (1) | NL7215566A (no) |
| NO (1) | NO138023C (no) |
| PH (1) | PH11149A (no) |
| RO (1) | RO63962A (no) |
| SE (1) | SE394427B (no) |
| TR (1) | TR17507A (no) |
| ZA (1) | ZA727630B (no) |
| ZM (1) | ZM17572A1 (no) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2552233A1 (de) * | 1975-11-21 | 1977-06-02 | Standard Oil Co Ohio | Verfahren zur abtrennung und reinigung von acrylnitril oder methacrylnitril |
| US4119497A (en) * | 1975-12-01 | 1978-10-10 | Instituto Mexicano Del Petroleo | Process for the purification of acetonitrile |
| US4246417A (en) * | 1978-05-15 | 1981-01-20 | The Lummus Company | Treatment of waste water from nitrile production |
| US4269667A (en) * | 1979-08-02 | 1981-05-26 | Standard Oil Company | Acrylonitrile purification by extractive distillation |
| JPS577453A (en) * | 1980-06-18 | 1982-01-14 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Synthesis of acrylamide |
| US4362603A (en) * | 1981-01-02 | 1982-12-07 | The Standard Oil Company | Continuous acetonitrile recovery process |
| US4341535A (en) * | 1981-01-02 | 1982-07-27 | The Standard Oil Co. | Ammonium sulfate recovery process |
| DE3365014D1 (en) * | 1982-11-22 | 1986-09-04 | Monsanto Co | Process for removal of acrolein from acrylonitrile product streams |
| US6843890B1 (en) * | 1999-07-23 | 2005-01-18 | The Standard Oil Company | Purification and recovery of acetonitrile from waste solvent acetonitrile |
| CA2516401A1 (en) * | 2003-01-03 | 2004-07-29 | The Standard Oil Company | Process for recovering acrylonitrile or methacrylonitrile |
| DE102007039074B4 (de) * | 2007-08-17 | 2018-07-26 | Thyssenkrupp Industrial Solutions Ag | Gewinnung von Benzol und Benzolabkömmlingen aus Benzinfraktionen und Raffinerieströmen |
| CN106478455A (zh) * | 2015-08-26 | 2017-03-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 乙腈精制***中微量氢氰酸的脱除方法 |
| CN109052774A (zh) * | 2018-06-21 | 2018-12-21 | 天津中昊天久工程技术有限公司 | 溶剂可循环高效乙腈废水回收*** |
| CN114409500B (zh) * | 2022-01-25 | 2024-03-15 | 福建钰融科技有限公司 | 一种从电子废液中回收丙二醇甲醚和丙二醇单甲醚醋酸酯的方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3328266A (en) * | 1967-06-27 | Modiano etal separation of acrylonitrile by extractive distillation with water | ||
| US2836614A (en) * | 1952-08-13 | 1958-05-27 | Distillers Co Yeast Ltd | Process for producing unsaturated nitriles |
| US2807573A (en) * | 1954-04-28 | 1957-09-24 | Escambia Chem Corp | Purification of acrylonitrile by extractive distillation |
| US2793227A (en) * | 1955-07-14 | 1957-05-21 | Allied Chem & Dye Corp | Removal of cyanide impurities from acrylonitrile |
| US3007853A (en) * | 1957-12-24 | 1961-11-07 | Sicedison Spa | Process for purifying acrylonitrile |
| CH406189A (de) * | 1960-06-23 | 1966-01-31 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur Gewinnung von reinen, ungesättigten, aliphatischen Nitrilen |
| AT225689B (de) * | 1961-04-08 | 1963-02-11 | Chemie Linz Ag | Verfahren zur Gewinnung von acetonitrilfreiem Acrylnitril |
| NL278227A (no) * | 1961-05-27 | |||
| BE628326A (no) * | 1961-12-29 | |||
| US3185636A (en) * | 1962-02-19 | 1965-05-25 | Standard Oil Co | Removal of saturated carbonyls from acrylonitrile |
| GB984725A (en) * | 1962-07-21 | 1965-03-03 | Electro Chimie Metal | Improvements in or relating to the purification of acrylonitrile |
| FR1352268A (fr) * | 1963-01-05 | 1964-02-14 | Electro Chimie Soc D | Perfectionnements à la purification des nitriles non saturés |
| IT836749A (no) * | 1967-06-24 | |||
| US3442771A (en) * | 1967-08-16 | 1969-05-06 | Standard Oil Co | Extractive distillation process for separating nitrites,peroxides and precursors thereof from crude unsaturated nitriles saturated with water by alkaline addition |
| GB1239460A (no) * | 1967-11-08 | 1971-07-14 | ||
| US3641107A (en) * | 1968-10-21 | 1972-02-08 | Du Pont | Purification process for unsaturated organic nitriles |
| US3636067A (en) * | 1969-10-10 | 1972-01-18 | Monsanto Co | Purification of acrylonitrile by absorption plural distillation andrecycle of bottoms stream to the absorber |
-
0
- BE BE791286D patent/BE791286A/xx unknown
-
1971
- 1971-11-17 IT IT31195/71A patent/IT940644B/it active
-
1972
- 1972-10-06 AU AU47498/72A patent/AU475940B2/en not_active Expired
- 1972-10-23 EG EG442/72A patent/EG10891A/xx active
- 1972-10-26 ZA ZA727630A patent/ZA727630B/xx unknown
- 1972-10-26 GB GB4950772A patent/GB1379090A/en not_active Expired
- 1972-10-30 AR AR244885A patent/AR194022A1/es active
- 1972-10-30 BG BG7200021754A patent/BG25645A3/xx unknown
- 1972-10-31 IE IE1474/72A patent/IE38323B1/xx unknown
- 1972-11-08 RO RO7200072750A patent/RO63962A/ro unknown
- 1972-11-09 ZM ZM175/72*UA patent/ZM17572A1/xx unknown
- 1972-11-10 DD DD166791A patent/DD101390A5/xx unknown
- 1972-11-10 US US305227A patent/US3896007A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-11-10 FR FR7239843A patent/FR2161582A5/fr not_active Expired
- 1972-11-14 CH CH1656672A patent/CH565142A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-11-14 TR TR17507A patent/TR17507A/xx unknown
- 1972-11-15 NO NO4138/72A patent/NO138023C/no unknown
- 1972-11-15 CS CS7200007732A patent/CS184316B2/cs unknown
- 1972-11-16 CA CA156,683A patent/CA977302A/en not_active Expired
- 1972-11-16 AT AT976272A patent/AT327164B/de not_active IP Right Cessation
- 1972-11-16 LU LU66481A patent/LU66481A1/xx unknown
- 1972-11-16 BR BR008032/72A patent/BR7208032D0/pt unknown
- 1972-11-16 ES ES408930A patent/ES408930A1/es not_active Expired
- 1972-11-17 SE SE7215011A patent/SE394427B/xx unknown
- 1972-11-17 DE DE2256512A patent/DE2256512A1/de active Pending
- 1972-11-17 JP JP47114852A patent/JPS4861424A/ja active Pending
- 1972-11-17 PH PH14096A patent/PH11149A/en unknown
- 1972-11-17 NL NL7215566A patent/NL7215566A/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD101390A5 (no) | 1973-11-05 |
| RO63962A (fr) | 1978-09-15 |
| ZA727630B (en) | 1973-09-26 |
| NO138023C (no) | 1978-06-14 |
| ZM17572A1 (en) | 1973-07-23 |
| AU475940B2 (en) | 1976-09-09 |
| CA977302A (en) | 1975-11-04 |
| IE38323B1 (en) | 1978-02-15 |
| US3896007A (en) | 1975-07-22 |
| BG25645A3 (no) | 1978-11-10 |
| EG10891A (en) | 1976-11-30 |
| IE38323L (en) | 1973-05-17 |
| ES408930A1 (es) | 1976-03-16 |
| AT327164B (de) | 1976-01-26 |
| PH11149A (en) | 1977-10-27 |
| IT940644B (it) | 1973-02-20 |
| CH565142A5 (no) | 1975-08-15 |
| AR194022A1 (es) | 1973-06-12 |
| AU4749872A (en) | 1974-04-11 |
| DE2256512A1 (de) | 1973-05-30 |
| ATA976272A (de) | 1975-04-15 |
| BE791286A (fr) | 1973-03-01 |
| BR7208032D0 (pt) | 1973-12-06 |
| TR17507A (tr) | 1975-07-23 |
| NL7215566A (no) | 1973-05-21 |
| JPS4861424A (no) | 1973-08-28 |
| CS184316B2 (en) | 1978-08-31 |
| FR2161582A5 (no) | 1973-07-06 |
| GB1379090A (en) | 1975-01-02 |
| SE394427B (sv) | 1977-06-27 |
| LU66481A1 (no) | 1973-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO138023B (no) | Fremgangsm}te for rensing av akrylnitril | |
| KR100278059B1 (ko) | 아크릴산 에스테르 또는 메타아크릴산 에스테르의 제조방법 | |
| US2971010A (en) | Production of dicarboxylic acid anhydrides | |
| US3857759A (en) | Process for purifying 1,3-dioxolane by treatment with nh{hd 3 {l and distillation with cyclohexane | |
| US3267131A (en) | Product separation and recovery in adiponitrile manufacture | |
| US5132476A (en) | Process for producing C3 -C4 monoalkylchlorides | |
| US3462477A (en) | Process for the purification of acrylonitrile | |
| US3210399A (en) | Method of preparing acrylonitrile free from acetonitrile | |
| US4007095A (en) | Recovery of anhydrous dioxane extractively distilled with diols or alkanolamine | |
| US3328266A (en) | Modiano etal separation of acrylonitrile by extractive distillation with water | |
| US2719169A (en) | Method of refining crude acrylonitrile | |
| US3257445A (en) | Purification of acrylonitrile | |
| US6172258B1 (en) | Process for the production and purification of n-butyl acrylate | |
| US4018843A (en) | Process for the obtaining of isobutylene of high purity | |
| SU619095A3 (ru) | Способ очистки нафталина | |
| US9969670B2 (en) | Synthesis of (meth) acrylic anhydride by transanhydrization | |
| US3442771A (en) | Extractive distillation process for separating nitrites,peroxides and precursors thereof from crude unsaturated nitriles saturated with water by alkaline addition | |
| KR19980042222A (ko) | 에틸아민류의 제조방법 | |
| US3280168A (en) | Catalytic acrylonitrile production | |
| GB1038070A (en) | Process for separating acrylonitrile and hydrocyanic acid from mixtures by distillation | |
| US2776972A (en) | Recovery of morpholine from aqueous solutions thereof | |
| US4493752A (en) | Process for recovering trioxane by plural distillation | |
| US4116999A (en) | Recovery of terephthalonitrile | |
| JPS6133809B2 (no) | ||
| US3451900A (en) | Adiponitrile recovery by multistage vacuum distillation |