NO130218B - - Google Patents

Description

Fremgangsmåte til fremstilling av hydrazinhydrat.

Som kjent lar hydrazin resp. hydrazinhydrat seg fremstille ved oppvarmning av natriumhypoklorittoppløsning med vandig ammoniakkoppløsning, idet ammoni-akken må anvendes i overskudd. Omsetningen forløper på den måten at det først danner seg kloramin av natriumhypoklo-ritt og ammoniakk ifølge ligning (1).

Dette kloramin reagerer videre med overskytende ammoniakk til hydrazin ifølge ligning (2).

Herved følger reaksjonen (1) øyeblik-kelig, uavhengig av temperaturen og am-moniakkoverskuddet, mens reaksjon (2) er en tidsreaksjon og først avslutter med tilsrekkelig hastighet ved forhøyet temperatur og høyere ammoniakkoverskudd. Parallelt til (2) forløper en bireaksjon (3), som ødelegger ennu tilstedeværende kloramin og allerede dannet hydrazin, og dermed nedsetter utbyttet sterkt.

Det er mulig å trenge reaksjonen (3) tilbake ved tilsetning av lim, gelatin og lig-nende stoffer og dermed fremme reaksjonen (2).

Denne syntese som er funnet av Rasc-hig er med hensyn til sin lønnsomhet inn-skrenket derved at man for å oppnå et til-fredsstillende hydrazinutbytte, må bruke et meget stort overskudd av ammoniakk-oppløsning. Hydrazinet fremkommer da i en meget fortynnet vandig oppløsning, hvorfra det deretter igjen må fjernes med betraktelig energiomkostning.

Av denne grunn er det i løpet av tiden foretatt forskjellige anstrengelser for å øke hydrazinutbyttet resp. å komme ved samme utbyttet til høyere hydrazinkon-sentrasjoner. For eksempel har man straks etter komponentenes blanding oppvarmet synteseoppløsningen meget hurtig under høyt trykk til temperaturer på 150—180° C. Etter andre fremgangsmåter arbeides i to trinn, idet man først fremstiller klor-aminoppløsningen etter (1) under avkjø-ling og tilsetning av et lite ammoniakk-overskudd og deretter omsettes kloramin-oppløsningen etter (2) ved tilsetning av et større overskudd av ammoniakk.

Oppfinnelsens gjenstand er en fremgangsmåte til fremstilling av hydrazin av

natriumhypoklorittoppløsning og vandig ammoniakk, karakterisert ved at man

gjennomfører omsetningen i nærvær av en karbonylforbindelse, adskiller det dannede

hydrazon eller azin fra koksalt ved destil-lering og opparbeider det derved fremkom-mende vandige destillat på hydrazin, ek-sempelvis ved spaltning av hydrazonet eller azinet med syre til hydrazinsalt og fri karbonylforbindelse.

Som karbonylforbindelser er ketoner og aldehyder med den generelle formel

egnet, idet R, betyr en alkylgruppe eller vannstoff, R2 betyr en alkylgruppe og R, og R2 tilsammen foreligger ikke mere enn 5 kullstoff atomer, f. eks. acetaldehyd, aceton, propionaldehyd, metyletylketon, di-etylketon og cykloheksanon.

Karbonylforbindelsens mengde utmå-les fordelaktig slik at på en mol av det ventede hydrazin faller minst 2 mol av karbonylforbindelsen.

Ifølge oppfinnelsen kommer man ved den nevnte fremgangsmåten med vesent-lig mindre ammoniakk-overskudd til de samme hydrazinutbytter resp. med det samme ammoniakkoverskudd til høyere hydrazinutbytter.

Eksempel 1.

500 ml blekelut, som inneholder 76 g aktivt klor fortynnes med 500 ml vann, blandes ved værelsestemperatur med 1.500 ml 25 pst.-ig ammoniakk og 10 ml 0,1 pst.-ig limoppløsning og henstår flere minutter ved 50° C. Man får en oppløsning av 1,03 pst. hydrazinhydrat, tilsvarende et utbytte på 43 pst.

Eksempel 7: 500 ml av blekeluten som inneholder 76 g aktivt klor blandes ved værelsestemperatur med 500 ml ammoniakkoppløsning (25 pst.-ig) og 10 ml limoppløsning (0,1 pst.-ig) i nærvær av 100 ml aceton. Etter noen minutters reaksjonstid ved 50° C får man en oppløsning av 61,5 g dimetylketazin tilsvarende 27,5 g hydrazinhydrat. Oppløsningen har, beregnet på hydrazinhydrat, en konsentrasjon på 2,6 pst; utbyttet utgjør 52 pst.

Eksempel 3: 500 ml blekelut som inneholder 76 g aktivt klor fortynnes med 500 ml vann og blandes sammen ved værelsestemperatur med 1.500 ml 25 pst.-ig ammoniakkopp-løsning, så vel som 10 ml 0,1 pst.-ig lim-oppløsning i nærvær av 100 ml aceton og blandingen holdes noen minutter på en temperatur av 50° C. Man får en oppløs-ning av 91,2 g dimetylketazin, tilsvarende 40,7 g hydrazinhydrat. Oppløsningen har beregnet på hydrazinhydrat en konsentrasjon på 1,5 pst.; utbyttet utgjør 77 pst.

Claims (2)

1. Fremgangsmåte til fremstilling av hydrazin av natriumhypoklorittoppløsning og

   vandig ammoniakk, karakterisert ved at man foretar omsetningen i nærvær av en formel karbonylforbindelse med den generelle idet R, betyr en alkylgruppe eller vannstoff, R2 betyr en alkylgruppe og R, og R2 tilsammen foreligger ikke mere enn 5 kullstoffatomer.
2. 2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at karbonylforbindelsens mengde er utmålt slik at det på 1 mol av det ventede hydrazin faller minst 2 mol av karbonylforbindelsen.