NO122701B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
NO122701B
NO122701B NO167038A NO16703867A NO122701B NO 122701 B NO122701 B NO 122701B NO 167038 A NO167038 A NO 167038A NO 16703867 A NO16703867 A NO 16703867A NO 122701 B NO122701 B NO 122701B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
peroxydicarbonate
peroxydicarbonates
bis
cycloalkyl
dicyclohexyl
Prior art date
Application number
NO167038A
Other languages
English (en)
Inventor
H Gerritsen
H Hansma
H Jaspers
Original Assignee
Noury & Van Der Lande
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Noury & Van Der Lande filed Critical Noury & Van Der Lande
Publication of NO122701B publication Critical patent/NO122701B/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/28Oxygen or compounds releasing free oxygen
    • C08F4/32Organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C409/00Peroxy compounds
    • C07C409/32Peroxy compounds the —O—O— group being bound between two >C=O groups

Description

Nye 4-substituerte dicyclohexyl-peroxydicarbonater for anvendelse som oxydasjonsmidler og som polymerisasjonsinitiatorer.
Foreliggende oppfinnelse angår ^-substituerte dicyclohexylper-oxydicarbonater for anvendelse som oxydasjonsmidler og som initiatorer ved polymerisering av polymeriserbare umettede monomere.
Det er kjent at diisopropyl-, di-n-butyl- og dicyclohexyl-peroxydicarbonater er effektive som initiatorer ved polymerisering av polymeriserbare umettede monomere. Typiske forbindelser som kan polymeriseres, er de som inneholder vinylgrupper, såsom vinylklorid, vinylidenklorid, vinylbromid, acrylamid, N-substituerte methacrylamid-er, acrylnitril, vinylacetat og methylmethacrylat og forbindelser som inneholder allylgrupper, såsom allylacetat og diethylenglycol-bis-(allylcarbonat) samt andre polymeriserbare forbindelser, såsom ethylen. Kfr.kl. 12 o-27
De ovennevnte peroxydicarbonater er imidlertid beheftet med
den ulempe at-de ' spaltes "ved romtemperatur og ved noe hbyere tem-peraturer undergår eksplosjonsartet spaltning. Som folge av disse særegenskaper må disse peroxydicarbonater håndteres, transporteres og lagres i nedkjolt tilstand.
Det har nu overraskende vist seg at hittil ukjente ^-substituerte dicyclohexyl-peroxydicarbonater av strukturformelen: 0 0
R—( ) O—C— 0_0 _ C—0—/ \ R
hvor R betyr et cycloalkyl-radikål med ^ - 8 carbonatomer, et alkyl-radikal med 3 - 9 carbonatomer, eller et cycloalkyl-alkyl-radikal med totalt 7-12 carbonatomer, hvorav 5 - 8 i cycloalkylringen, idet alkyl- og cycloalkyl-alkyl-radikalet er bundet til cyclohexanringen over et sekundært eller tertiært carbonatom,er stabile ved romtemperatur slik at det ikke er nodvendig å kjole dem eller stabilisere dem på annen måte under transport og/eller lagring.
De nye substituerte dicyclohexyl-peroxydicarbonater er faste stoffer ved romtemperatur, og de kan anvendes som oxydasjonsmidler ved bleking av mel, som torkemidler for linfroolje, treolje, soya-bonneolje og andre oljer og som initiatorer ved polymerisering av polymeriserbare umettede monomere inneholdende vinylgrupper, så-
som vinylklorid, vinylidenklorid, vinylbromid, acry-lamid, N-substituerte methacrylamidér, acrylonitril, vinylacetat og methylmethacrylat eller forbindelser inneholdende allylgrupper, såsom allylacetat og diethylenglycol-bis-(allylcarbonat) og andre polymeriserbare forbindelser, såsom ethylen.
Som initiatorer ved polymerisering av vinylklorid er de<!>+-substituerte dicyclohexyl-peroxydicarbonater mer effektive i ekvi-valente molare mengder enn de hittil anvendte peroxydicarbonater, hvilket er fordelaktig fra et okonomisk synspunkt. Foretrukne dicyclohexyl-peroxydicarbonater fordi de er kommersielt tilgjengelige pro-dukter og således okonomisk fordelaktige, er bis-(^-isopropylcyclo-hexyl)-peroxydicarbonat, bis-(^-tert.butylcyclohexyl)-peroxydicarbonat, bis-(^--tert. amylcyclohexyl)-peroxydicarbonat, bis-C^f-cyclohexylisopropylcyclohexyl)-peroxydicarbonat og bis-(^--cyclo-hexylcyclohexyl)-peroxydicarbonat.
De<1>+-substituerte dicyclohexyl-peroxydicarbonater ifolge opp finnelsen kan fremstilles ved at man omsetter de tilsvarende halogen-formiater,fortrinnsvis klorformiatene,med en vandig, alkalisk opp-løsning av hydrogenperoxyd, fortrinnsvis en vandig opplosning av natriumhydroxyd og hydrogenperoxyd, fortrinnsvis ved en temperatur lavere enn ^5°C, og isolerer det erholdte peroxydicarbonat.
De nedenstående eksempler 1-5 illustrerer fremstillingen av forbindelsene ifolge oppfinnelsen.
Eksempel 1
109,2 g av en vandig 33 vekt$ NaOH-opplosning ble tilsatt under omroring til 36,7 g-vandig 50 vekt% R"202-opplosning og 675 ml vann. Blandingens temperatur ble derefter innstilt på hO°C. Det ble så tilsatt 0,69 ml av en 27 vektfo vandig opplosning av natrium-(7-ethyl-2-methylundecyl-^)-sulfat ("Tergitol" An-M som emulgerings-middel.
208,1 g 9^,5 %<*>+-tert.cyclohexyl-klorformiat ble under kon-tinuerlig omroring tildryppet i lopet av *+5 minutter ved kO°C og derefter 7, k g av en 50 vekt% vandig H202- opplosning. Omroringen ble derefter fortsatt i<*>+5 mintter ved hO°C. Efter avkjoling av reaksjonsblandingen til romtemperatur, ble det dannede peroxydicarbonat frafiltrert, torret ved 30° C og omkrystallisert fra pen-tan. Det ble erholdt 196 g bis-(^—tert.butylcyclohexyl)-peroxydicarbonat. Utbyttet: 92 % (beregnet på det anvendte ^-tert.butyl-cyclohexylklorformiat.
Eksempel 2
På samme måte som beskrevet i eksempel 1 ble bis-(*+-tert.amyl-cyclohexyl)-peroxydicarbonat fremstilt ut fra ^-tert.amylcyclo-hexyl-klorformiat.
Eksempel
På samme måte som beskrevet i eksempel 1 ble bis-( h-isopropyl-cyclohexyl)-peroxydicarbonat fremstilt ut fra ^-isopropylcyclo-hexylklorformiat.
Eksempel h
På samme måte som beskrevet i eksempel 1 ble bis-(^-cyclohexylisopropylcyclohexyl)-peroxydicarbonat fremstilt ut fra cyclohexylisopropylcyclohexyl-klorformiat.
Eksempel 5
På samme måte som beskrevet i eksempel 1 ble bis-(^-cyclo- hexylcyclohexyl)-peroxydicarbonat fremstilt ut fra ^-cyclohexyl-cyclohexyl-klorformiat.
Data for peroxydicarbonatene fremstilt i henhold til eksem-plene 1-5 er oppfort i den folgende tabell.
Eksempel 6
I den hensikt å bestemme deres stabilitet ble prover av peroxydicarbonater i henhold til oppfinnelsen og av kjente peroxydicarbonater anbragt i et ror av "Pyrex"-glass og holdt ved en konstant temperatur på 30°C ved anvendelse av et bad av konstant temperatur.
Spaltningshastigheten av peroxydicarbonatene ble målt ved be-stemmelse av innholdet av aktivt oxygen i provene med gitte mellom-rom. De oppnådde data er oppfort i den folgende tabell:
Eksempel 7
Den folgende' blanding'' ble anvendt ved suspens,'jons-polymerisering av vinylklorid:
Det vil sees av tabellen at der ved anvendelse av bis-(^t—tert. butylcyclohexyl)-peroxydicarbonat eller bis-(^--tert.amylcyclohexyl) -peroxydicarbonat i samme molar mengde og i samme tidsrom oppnås hoyere omsetning enn ved anvendelse av diisopropyl-peroxydicarbonat eller dicyclohexyl-peroxydicarbonat. Alternativt kan samme omsetning oppnås i lopet av kortere tid.

Claims (1)

  1. Derivater av dicyclohexyl-peroxydicarbonat for anvendelse som oxydasjonsmidler og som polymerisasjonsinitiatorer, karakterisert ved at de har den generelle formel:
    hvor R betyr et cycloalkyl-radikal med 5 - 8 carbonatomer, et alkyl-radikal med 3-9 carbonatomer, eller et cycloalkyl-alkyl-radikal med totalt 7-12 carbonatomer, hvorav 5 - 8 i cycloalkylringen, idet alkyl-og cycloalkyl-alkyl-radikalet er bundet til cyclohexanringen over et sekundært eller tertiært carbonatom.
NO167038A 1966-02-28 1967-02-27 NO122701B (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8714/66A GB1107956A (en) 1966-02-28 1966-02-28 Improvements in or relating to organic peroxydicarbonates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO122701B true NO122701B (no) 1971-08-02

Family

ID=9857830

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO167038A NO122701B (no) 1966-02-28 1967-02-27

Country Status (13)

Country Link
US (2) US3499919A (no)
AT (1) AT272302B (no)
BE (1) BE693478A (no)
CH (1) CH481865A (no)
DE (1) DE1618578B1 (no)
DK (1) DK120635B (no)
ES (1) ES336866A1 (no)
FR (1) FR1512825A (no)
GB (1) GB1107956A (no)
IL (1) IL27376A (no)
NL (1) NL6700636A (no)
NO (1) NO122701B (no)
SE (2) SE361669B (no)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2151142A5 (no) * 1970-08-21 1973-04-13 Pennwalt Corp
US3879353A (en) * 1971-09-01 1975-04-22 Owens Illinois Inc Linear copolymers having pendant peroxycarbonate ester functionality, their synthesis and use
FR2439794A1 (fr) * 1978-10-26 1980-05-23 Oreal Procede de preparation de copolymeres pour laques aerosols et laques aerosols les contenant
US4285877A (en) * 1980-01-17 1981-08-25 Argus Chemical Corporation Di(2-methyl-2-phenyl propyl) peroxy dicarbonate and other novel (2-alkyl-2-phenyl) substituted peroxy dicarbonates
FR2475558A1 (fr) * 1980-02-07 1981-08-14 Poudres & Explosifs Ste Nale Procede de synthese de polymeres et de copolymeres a base de chloroformiate de vinyle
DE3038164A1 (de) * 1980-10-09 1982-05-06 Peroxid-Chemie GmbH, 8023 Höllriegelskreuth Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von dialkylperoxydicarbonaten
US4372877A (en) * 1981-11-05 1983-02-08 U.S. Peroxygen Company Di(acylperoxy)-1,4-cyclohexane dimethanol-bis-carbonates
BE1009969A3 (fr) * 1996-01-25 1997-11-04 Solvay Procede pour la polymerisation en suspension aqueuse du chlorure de vinyle a l'intervention de peroxydicarbonates de dialkyle.

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2370588A (en) * 1942-10-22 1945-02-27 Pittsburgh Plate Glass Co Organic percarbonates
US2517164A (en) * 1947-02-19 1950-08-01 Bruno F Arps Two-speed hydraulic ram
US2464062A (en) * 1947-11-26 1949-03-08 Pittsburgh Plate Glass Co Polymerization with a peroxydicar-bonate catalyst
NL120371C (no) * 1959-01-16
DE1259325B (de) * 1964-05-22 1968-01-25 Hoechst Ag Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Loesungen von Peroxydikohlensaeureestern

Also Published As

Publication number Publication date
US3528956A (en) 1970-09-15
CH481865A (de) 1969-11-30
SE339940B (no) 1971-11-01
NL6700636A (no) 1967-08-29
GB1107956A (en) 1968-03-27
BE693478A (no) 1967-07-17
DE1618578B1 (de) 1971-01-21
AT272302B (de) 1969-07-10
IL27376A (en) 1970-09-17
FR1512825A (fr) 1968-02-09
ES336866A1 (es) 1968-01-01
DK120635B (da) 1971-06-28
US3499919A (en) 1970-03-10
SE361669B (no) 1973-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3022281A (en) Polymerization process with a peroxydicarbonate initiator formed in situ
NO122701B (no)
GB926376A (en) Polymerisation catalyst for vinyl chloride
GB1163605A (en) The polymerisation of vinyl chloride at low temperatures.
US3249595A (en) Aqueous emulsion polymerization process employing water-soluble peroxides
NO167038B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av en katalysatorkomponentfor anvendelse i en alfa-olefinpolymerisajonskatalysator samt anvendelse av komponenten
US3932372A (en) Peroxide co-initiator system for polymerization
GB767417A (en) Improvements in or relating to a process for the polymerisation of ethylenically unsaturated compounds
Kilroe et al. 763. Liquid-phase reactions at high pressure. Part XII. The polymerisation ceiling temperature of α-methylstyrene at high pressures
GB1081835A (en) A method of producing organoaluminium compounds
GB865326A (en) Process for stabilising halogen-containing polymers and copolymers
US3984386A (en) Polymerization of ethylenically unsaturated monomer with dialkyl pyrocarbonate and hydrogen peroxide
GB852611A (en) Process for polymerizing vinyl compounds
US5719243A (en) Use of peroxyacids as molecular weight regulators
US3431247A (en) Chemical process and products
US4139697A (en) Color stabilization of vinyl chloride resins
GB987753A (en) Catalysts and their use in polymerisation
US3629220A (en) Homopolymerization of vinyl chloride with acyl sulfonyl peroxide initiator
US3778422A (en) Process for the production of vinyl halide polymers
GB881757A (en) Process for the polymerization of ethylenically unsaturated compounds
GB1017457A (en) Inhibition of polymerisation
GB1411465A (en) Continuous production of aqueous dispersions of vinyl-alkanoate ethylene copolymers
US2616881A (en) Shortstopping vinyl chloride polymerizations with ethylenically-unsaturated ketones
US2716111A (en) Polymerization of vinyl chloride with a benzenesulfonyl chloride modifier
US3637619A (en) Process for the polymerization of vinyl chloride