NO118237B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- NO118237B NO118237B NO14905063A NO14905063A NO118237B NO 118237 B NO118237 B NO 118237B NO 14905063 A NO14905063 A NO 14905063A NO 14905063 A NO14905063 A NO 14905063A NO 118237 B NO118237 B NO 118237B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polymerization
- emulsifier
- vinyl
- monomer
- transfer
- Prior art date
Links
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 83
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 73
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 58
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 51
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 42
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 33
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 29
- -1 hydrocarbon sulfate Chemical class 0.000 claims description 22
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 21
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 19
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 18
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 18
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 12
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 46
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 32
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 29
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 28
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 23
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 19
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 17
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 17
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- BTURAGWYSMTVOW-UHFFFAOYSA-M sodium dodecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCC([O-])=O BTURAGWYSMTVOW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 229940082004 sodium laurate Drugs 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 9
- KAKVFSYQVNHFBS-UHFFFAOYSA-N (5-hydroxycyclopenten-1-yl)-phenylmethanone Chemical compound OC1CCC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 KAKVFSYQVNHFBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 6
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 5
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 5
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 4
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229940056585 ammonium laurate Drugs 0.000 description 3
- VJCJAQSLASCYAW-UHFFFAOYSA-N azane;dodecanoic acid Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCCCC([O-])=O VJCJAQSLASCYAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- UKWUOTZGXIZAJC-UHFFFAOYSA-N 4-nitrosalicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1O UKWUOTZGXIZAJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003568 Sodium, potassium and calcium salts of fatty acids Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L cadmium dichloride Chemical compound Cl[Cd]Cl YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NDWWLJQHOLSEHX-UHFFFAOYSA-L calcium;octanoate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O NDWWLJQHOLSEHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- TVWTZAGVNBPXHU-FOCLMDBBSA-N dioctyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCCCCCC TVWTZAGVNBPXHU-FOCLMDBBSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 description 1
- ZQCUDFIHJAXGTP-KVVVOXFISA-N (z)-octadec-9-enoic acid;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQCUDFIHJAXGTP-KVVVOXFISA-N 0.000 description 1
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFUSEUYYWQURPO-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethene Chemical compound ClC=CCl KFUSEUYYWQURPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAOJJEJGPZRYJF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxyhexane Chemical compound CCCCCCOC=C YAOJJEJGPZRYJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXCVIFJHBFNFBO-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxyoctane Chemical compound CCCCCCCCOC=C XXCVIFJHBFNFBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOSXLUZXMXORMX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxypentane Chemical compound CCCCCOC=C IOSXLUZXMXORMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxypropane Chemical compound CCCOC=C OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-prop-2-enylbenzene Chemical group CC1=CC=C(CC=C)C=C1 WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXZSFWHOSHAKMN-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,4',5-Pentachlorobiphenyl Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl SXZSFWHOSHAKMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAYSXEMBWUMDIZ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n,n-dipropylprop-2-enamide Chemical compound CCCN(CCC)C(=O)C(C)=C AAYSXEMBWUMDIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCYVWWWTHPPJII-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepropanedinitrile Chemical compound N#CC(=C)C#N FCYVWWWTHPPJII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical class C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQZXRLWUYONVCP-UHFFFAOYSA-N 3-[1-(dimethylamino)ethyl]phenol Chemical compound CN(C)C(C)C1=CC=CC(O)=C1 GQZXRLWUYONVCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FASUFOTUSHAIHG-UHFFFAOYSA-N 3-methoxyprop-1-ene Chemical compound COCC=C FASUFOTUSHAIHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LYJHVEDILOKZCG-UHFFFAOYSA-N Allyl benzoate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 LYJHVEDILOKZCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PMVSDNDAUGGCCE-TYYBGVCCSA-L Ferrous fumarate Chemical class [Fe+2].[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O PMVSDNDAUGGCCE-TYYBGVCCSA-L 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920001944 Plastisol Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOIOHEBTXPTBBE-UHFFFAOYSA-N [Na].[Fe] Chemical compound [Na].[Fe] OOIOHEBTXPTBBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940088990 ammonium stearate Drugs 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N azane;octadecanoic acid Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- XKXHCNPAFAXVRZ-UHFFFAOYSA-N benzylazanium;chloride Chemical class [Cl-].[NH3+]CC1=CC=CC=C1 XKXHCNPAFAXVRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 1
- INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N bromoethene Chemical compound BrC=C INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- HIAAVKYLDRCDFQ-UHFFFAOYSA-L calcium;dodecanoate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O HIAAVKYLDRCDFQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical compound FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001840 cholesterol esters Chemical class 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000402 conductometric titration Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N decyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N dibutyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N dibutyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- BLKQQTCUGZJWLN-VAWYXSNFSA-N dicyclohexyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound C1CCCCC1OC(=O)/C=C/C(=O)OC1CCCCC1 BLKQQTCUGZJWLN-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- BVVRPLNLVUMGSL-FMQUCBEESA-N didecyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCCCCCCCC BVVRPLNLVUMGSL-FMQUCBEESA-N 0.000 description 1
- HEJZJSIRBLOWPD-WCWDXBQESA-N didodecyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCCCCCCCCCC HEJZJSIRBLOWPD-WCWDXBQESA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-AATRIKPKSA-N diethyl fumarate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- KUUZQLFCCOGXKQ-BUHFOSPRSA-N diheptyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCCCCC KUUZQLFCCOGXKQ-BUHFOSPRSA-N 0.000 description 1
- QMCVOSQFZZCSLN-QXMHVHEDSA-N dihexyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCCCCC QMCVOSQFZZCSLN-QXMHVHEDSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- NFCMRHDORQSGIS-KTKRTIGZSA-N dipentyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCCCC NFCMRHDORQSGIS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- WTIFDVLCDRBEJK-VAWYXSNFSA-N diphenyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)/C=C/C(=O)OC1=CC=CC=C1 WTIFDVLCDRBEJK-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- DSTWFRCNXMNXTR-AATRIKPKSA-N dipropyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCC DSTWFRCNXMNXTR-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L disodium;2-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].OS(=O)(=O)C(C([O-])=O)CC([O-])=O JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical compound NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHOGGUYTANYCGQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxybenzene Chemical compound C=COC1=CC=CC=C1 NHOGGUYTANYCGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGIYPVFBQRUBDD-UHFFFAOYSA-N ethenoxycyclohexane Chemical compound C=COC1CCCCC1 VGIYPVFBQRUBDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZDCYKCDXXPQIK-UHFFFAOYSA-N ethenoxymethylbenzene Chemical compound C=COCC1=CC=CC=C1 AZDCYKCDXXPQIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010685 fatty oil Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- MDNFYIAABKQDML-UHFFFAOYSA-N heptyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCOC(=O)C(C)=C MDNFYIAABKQDML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCFQUKBBGYTJNC-UHFFFAOYSA-N heptyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCOC(=O)C=C SCFQUKBBGYTJNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- HGPXWXLYXNVULB-UHFFFAOYSA-M lithium stearate Chemical compound [Li+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HGPXWXLYXNVULB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFZUABNDWZQLIJ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-chloroacetyl)amino]benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1NC(=O)CCl JFZUABNDWZQLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylprop-2-enamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)C=C OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N n-methylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPCNEKWROYSOLT-UHFFFAOYSA-N n-phenylprop-2-enamide Chemical compound C=CC(=O)NC1=CC=CC=C1 BPCNEKWROYSOLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- LKEDKQWWISEKSW-UHFFFAOYSA-N nonyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C LKEDKQWWISEKSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N octyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(C)=C NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M pent-4-enoate Chemical compound [O-]C(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N pentyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C(C)=C GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N pentyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C=C ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N phenyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1 WRAQQYDMVSCOTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 239000004999 plastisol Substances 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000013966 potassium salts of fatty acid Nutrition 0.000 description 1
- PYJBVGYZXWPIKK-UHFFFAOYSA-M potassium;tetradecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCC([O-])=O PYJBVGYZXWPIKK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- ZQMAPKVSTSACQB-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OCC=C ZQMAPKVSTSACQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 1
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 1
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IJRHDFLHUATAOS-DPMBMXLASA-M sodium ricinoleate Chemical compound [Na+].CCCCCC[C@@H](O)C\C=C/CCCCCCCC([O-])=O IJRHDFLHUATAOS-DPMBMXLASA-M 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000013875 sodium salts of fatty acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940048842 sodium xylenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPPGURUIRLDHAB-UHFFFAOYSA-M triethyl(hexadecyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](CC)(CC)CC WPPGURUIRLDHAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N trihydridoboron Substances B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N vinyl benzoate Chemical compound C=COC(=O)C1=CC=CC=C1 KOZCZZVUFDCZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001959 vinylidene polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paper (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av stabile vanndispersjoner
av en polymer av minst en vinylmonomer.
Tillegg til patent nr. 106.657
Oppfinnelsen vedrører polymerisasjon av vinylforbindelser
i vannholdig emulsjon på en slik måte at det dannes stabile polymer-dispersjoner eller latekser som inneholder polymerpartikler i jevn størrelse eller regulerte størrelser. Dispersjoner med jevn partikkel-størrelse gir forbedrede lettbearbeidede harpikser og slike med regulert partikkelstørrelse i forbedrede plastisolharpikser, slik det vil fremgå av det følgende.
Oppfinnelsen utgjør en forbedring i forhold til den fremgangsmåte som er beskrevet i patent nr. IO6.657. Heri beskrives visse vinyl- og/eller vinylidenpolymerdispersjoner hvori polymerpartiklene er sfæriske og med likeformet, regulert størrelse og som fremstilles ved polymerisasjon av vinylmonomer i vannholdig medium under anven- deise av en "uoppløselig såpe" som eneste emulgeringsmiddel. De på denne måte fremstilte vinylpolymerdispersjoner er imidlertid "ustabile ved skyvning", dvs. polymerpartiklene skilles fra dispersjonen, hvis ikke ytterst forsiktighet iakttas med hensyn til typen og grad av omrøring som anvendes under polymerisasjonsreaksjonen, og dette er en avgjort ulempe, spesielt ved arbeidet i fabrikk-skala.
Foreliggende oppfinnelse består i en fremgangsmåte for fremstilling av en stabil vannholdig dispersjon av en polymer av minst en vinylmonomer ved polymerisering av den monomere i et vannholdig medium, som fra begynnelsen inneholder en vannuoppløselig såpe som eneste emulgeringsmiddel, i henhold til patent nr. IO6.657»og den er i det vesentligekarakterisert vedat det til det vannholdige mediet etter minst 1% og høyst 50$ overføring av monomer til polymerpartikler, settes et vannoppløselig emulgeringsmiddel fortrinnsvis i form av et NH^-t Na- eller K-salt av en monokarboksylisk fettsyre eller et hydrokarbonsulfat med 8-22 karbonatomer i en mengde som er nøyaktig tilstrekkelig for stabilisering av nærværende polymerpartikler når polymerisasjonen skrider frem uten dannelse eller initiering av nye partikler.
Fordeler med foreliggende oppfinnelse er:
Tilsettes det vannløselige emulgeringsmiddel i en mengde som er nøyaktig tilstrekkelig til stabilisering av nærværende polymerpartikler når polymeriseringen fremskrider uten dannelse eller initiering av nye partikler fåes stabile emulsjoner med høyt tørr-stoffinnhold av vinylpolymerharpikser med sfæriske partikler av jevn størrelse. Uttrykket "stabil" omfatter en «mulsjonsevne til å motstå latekskoagulering på grunn av varmeinnvirkninger, måtlige forskyv-ningskrefter og lang oppbevaringstid. Harpiksene bibeholder dessuten sin evne til å motstå nedbrytning på grunn av varmeinnvirkning og lys uten tilsatt stabiliseringsmiddel på grunn av den velgjørende virkning av de uoppløselige såparestene som er innforlivet heri. En annen fordel er når den monomere utgjøres av vinylklorid, som er mest hensiktsmessig, tilveiebringelsen av stabile emulsjoner av polyvinylkloridharpikser med høyt tørrstoffinnhold, hvilke emulsjoner lett og hurtig bearbeides i vanlig apparatur for fremstilling av plastark, formning og sprøytning.
Oppfinnelsen skal nærmere beskrives med hensyn til (1) de anvendte vinylmonomeres egenskaper, (2) den anvendte "uoppløselige såpens" egenskaper, (3) det tilsatte, "vannoppløselige" emulger!ngs-middels egenskaper, (4) den anvendte fremgangsmåte,
De vinylmonomere som skal anvendes er slike med en eneste
polymeriserbar
eller CH^^CH-gruppering, idet det er tydelig at
uttrykket "vinyl" raenes a innbefatte både vinyl og vmyliden.
Typiske eksempler på slike monomere er vinylklorid, vinylidenklorid, vinylacetat, metylmetakrylat, etylmetakrylat, etylakrylat, n-butylakrylat, tert.-butylakrylat, styren og lignende samt deres ekvivalenter. Mest hensiktsmessig som vinylmonomere ved fremgangsmåten er vinylklorid, vinylidenklorid, vinylacetat, metylmetakrylat og styren samt blandinger herav. De mest hensiktsmessige monomere ifølge oppfinnelsen er slike som utgjøres av minst JO vektprosent av minst en av de angitte monomere og fra 0 til ^ 0% av minst en annen hermed sampolymeri-serbar monomer.
Aller mest hensiktsmessig som monomere som skal anvendes
i foreliggende fremgangsmåte er slike som utgjøres av 7° - 100 vektprosent vinylklorid, vinylidenklorid, vinylacetat, metylmetakrylat og styren og fra 0 til ) r0 vektprosent av minst en annen dermed sam-polymeriserbar monomer.
Blant andre monomere, som er anvendbare i mindre mengder ved sampolymerisasjon av de vesentlig angitte monomere som er angitt ovenfor, merkes monoolefinisk umettede monomere, spesielt slike med
en
gruppering eller en -CH=CH-gruppering. Typiske mono-
olefinisk umettede monomere innfatter andre vinylhalogenider, som vinylbromid, vinylfluorid, vinylidenbromid, vinylidenfluorid, kloro-trifluoroeten, 1,2-dikloroeten o.l.j andre vinylestere, som vinyl-propionat, vinylbutyrat, vinylbenzoat, vinyllaurat, isopropylen-kaproat og lignende; akrylat- og andre metakrylatestere, som metyl-akrylat, etylakrylat, propylakrylat, isopropylakrylat, butylakrylat, amylakrylat, heksylakrylat, heptylakrylat, oktylakrylat, dodecyl-akrylat, fenylakrylat, cykloheksylakrylat, etylmetakrylat, propyl-metakrylat, butylmetakrylat, amylmetakrylat, heksylmetakrylat, heptyl-metakrylat, oktylmetakrylat, nonylmetakrylat, decylmetakrylat, dodecyl-metakrylat, fenylmetakrylat, cykloheksylmetakrylat og lignende, maleat- og fumarestere, som dietylmaleat, dipropylmaleat, dibutyl-maleat, diamylmaleat, diheksylmaleat, dioktylmaleat, dilaurylmaleat, dimetylfurmarat, dietylfumarat, dtetylfumarat, dipropylfumarat, di-butylfumarat, diheptylfumarat, dioktylfumarat, didecylfumarat, di-cykloheksylfumarat, difenylfumarat og lignende; andre vinylaromatiske monomere, som a-metylstyren, vinyltoluen, vinylxylen, vinylnaftalen
og lignende; monoolefiner, som eten, propen, buten, penten, heksen, cykloheksen og lignende; vinylestere som vinyImetyleter, vinyletyl-eter, vinylpropyleter, vinylbutyleter, vinylamyleter, vinylheksyl-eter, vinyloktyleter, vinylcykloheksyleter, vinylfenyleter, vinyl-benzyleter og lignende; allylestere og -etere, som allylacetat, allyllaurat, allylbenzoat, allylmetyleter, allyletyleter og lignende; vinylcyanid, som akrylonitril, metakrylonitril, vinylidencyanid og lignende; a,p-olefinisk umettede karbonsyrer og anhydrider.herav, som akrylsyre, metakrylsyre, maleinsyre, itakonsyre, citrakonsyre, akonit-syre og lignende; a,p-olefinisk umettede syreamider, som akrylamid, metakrylamid, N-metylakrylamid, N,N-didietylakrylamid, N,N-dipropyl-metakrylamid, N-fenylakrylamid, N-metylolakrylamid, N-metylolmetakryl-amid, N-vinylpyrrolidon og lignende; vinylamin, som vinylpyridiner og lignende samt andre.
Spesielt hensiktsmessig er sarapolymerisat av " JO - 100 vektprosent vinylklorid og 0 - 3° vektprosent av en eller flere monomere med formelen
hvori R betegner hydrogen eller en alkylgruppe med 1-4 karbonatomer, og R^betegner en hydrokarbongruppe med 1-12 karbonatomer. Mest hensiktsmessig er monomere hvori R i de angitte formler er en alkylgruppe med 1-8 karbonatomer.
" Uoppløselige såper" som skal anvendes.
"Uoppløselige såper" som er anvendbare som eneste begynnelsesemulgeringsmiddel ved foreliggende fremgangsmåte er uopp-løselig metallsåpe, som litiumsalter og salter av flerverdige metaller av mettede, umettede og substituerte fettsyrer. Fettsyredelen som er mest hensiktsmessig i foreliggende uoppløselige såper er oktansyre, stearinsyre, oleinsyre, linolensyre, ricinolsyre, palmitinsyre, abietinsyre og lignende. Mest hensiktsmessig er enbasiske mettede syrer med 8-22 karbonatomer.
I foreliggende oppfinnelse innbefattes de uoppløselige såper som har formelen (X-C00)nM, hvori X betegner en alkylgruppe med 7-21 karbonatomer og M betegner litium, barium, kalsium, magnesium, kadmium, sink, bly, tinn eller aluminium og n er et helt tall, som tilsvarer valensen for M. De oppløselige såper kan ifylles som sådanne i reaksjonsblandingen før initieringen av polymerisasjonen eller de kan fremstilles i den forpolymeriserte blanding ved reaksjon av en av de angitte fettsyrer med et oppløselig salt eller en base av et hensiktsmessig metall, f.eks. dets hydroksyd, sulfat, fosfat etc. Foreliggende uoppløselige såpeemulgeringsmiddel er mest anvendbart i intervallet fra ca. 0,075 til 3 vektdeler, fortrinnsvis fra 0,1 til 1,0 vektdeler pr. 100 vektdeler monomer.
Det er ved variasjon av den organiske dels kjedelengde i det "uoppløselige såpe"-emulgeringsmiddel, som anvendes ved foreliggende fremgangsmåte mulig å variere den endelige partikkelstørrelse hos et gitt vinylpolymerprodukt. Et uoppløselig såpeemulgeringsmiddel med lengere kjedelengde hos fettsyren gir vanligvis harpikser med større partikkelstørrelse enn såpeemulgeringsmidler med kortere fettsyrer. Ved fettsyrer med mindre enn 12 karbonatomer øker imidlertid igjen partikkelstørrelsen.
Tilsatt vannoppløselig emulgeringsmiddel.
Det i henhold til oppfinnelsen tilsatte vannoppløselige emulgeringsmiddel kan være et av de velkjente, kationiske, anioniske eller ikke ioniske typer av emulgeringsmidlet og overflateaktivt middel.
De oppløselige emulgeringsmidler er iblant inndelt i fuktemiddel, stabiliseringsmiddel, detergenter, suspenderingsmiddel etc. Et emulgeringsmiddel anvendes i en emulsjonstilberedning for å øke lettheten for dannelse av emulsjonen og fremme emulsjonens stabilitet. Disse virkninger følges vanligvis av nedsetning i spenningen i grensesjiktet mellom de to fasene, resp. av opptredene som beskyttel-seskolloid.
Emulgeringsmidlene kan alt etter deres opptreden inndeles
i ioniske og ikke-ioniske. Den ioniske typen av emulgeringsmiddel består av en organisk, lyofil gruppe og en hydrofil gruppe. De ioniske typene kan videre oppdeles i anioniske og kationiske, av-hengig av den ioniske gruppens egenskaper. Den lyofile del av molekylet anses vanligvis å være den overflateaktive delen. I såpe ut-gjør således den overflateaktive fettsyredel av molekylet anionen i molekylet og såper klassifiseres derfor som anioniske emulgeringsmidler. Slik det kan ventes er anioniske og kationiske overflateaktive midler ikke gjensidig kombinerbare. På grunn av de motsatte ionladningene har en tendens til å nøytralisere hverandre og deres overflateaktive virkning oppheves.
Ikke-ioniske emulgeringsmidler er fullstendig kovalente
og viser noen påtagelig tendens til ionisering. De kan derfor kom-
bineres ned andre ikke-ioniske, overflateaktive midler og med enten anioniske eller kationiske midler. De ikke ioniske emulgeringsmidler er likeledes mer ufølsom for innvirkning av elektrolytter enn anioniske overflateaktive midler.
Typiske kationiske emulgeringsmidler innbefatter kvartære salter med lang kjede, som cetyl-trietyl-ammoniumkloria, alkyldimetyl-benzylammoniumklorider og lignende. Anioniske emulgeringsmidler innbefatter natriumstsårat, kali.umlaurat, morfolinoleat, natriumlauryl-sulfat, natrium-2-etylheksylsulfat, natriumxylensulfonat, natrium-naftalensulfonat, natriumalkylnaftalensulfonat, natriumsulfosuccinat, natriumoljesyresulfonat, natriumricinol jesulfonat, glycerolmonostearat inneholdende et natriumfettalkoholsulfat, glycerolmonostearat inneholdende en såpe og lignende. Ikke-ioniske emulgeringsmidler ombe-iatter polyoksyetylenfettalkonoleter, polyglykolfettsyreestere, poly-oksyetylenmodifiserte fettsyreestere, polyoksyetylenpolyol-fettsyra-estere, polyoksypropylenfettalkoholestere, polypropylenglykolfett-syreestere, polyoksypropylenmodifiserte fettsyreestere, polyoksy-propylenpolyolfettsyreestere, polyolfettsyremonoestere, flerverdige alkoholfettsyre-, ditri-, etc. -estere, kolesterol og fettsyreestere, oksyderte fete oljer og lignende. Kjente emulgeringsmidler og overflateaktive midler kan også anvendes.
De mest hensiktsmessige oppløselige såper er imidlertid ammonium-, natrium- eller kaliumsalter av monokarboksyliske fettsyrer med 9 - 22 karbonatomer, som ammoniumstearat, ammoniumlaurat, natriumlaurat, kaliumlaurat, kaliummyristat og lignende.
I fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen initieres polymerisasjonen av en eller flere vinylmonomere med fordel ved anvendelsen av en polymerisasjonsinitiator eller katalysator i et vannholdig medium i nærvær av en uoppløselig såpe, som er det eneste emulgeringsmidlet heri. Alt ettersom polymerisasjonen skrider frem til en viss begrenset overføring (til minst V) b og ennå mer hensiktsmessig til minst ca. f'/ o overføring av de monomere til polymer, beregnet på nærværende totalmonomer), tilsettes et vanlig oppløselig emulgeringsmiadel til polymerisasjonsblandingen i en slik mengde at det bare tjener til å stabilisere i polymerisasjonsblandingen til-stedeværende polymerpartikler, og ikke i en slik mengde at en viss mengde fritt emulgeringsmiddel kommer til å være tilstede for initiering av tilveksten av nye polymerpartikler. Tilsetning av opp-løselig emulgeringsmiadel skal påbegynnes før ^ 0% monomeroverføring.
Tilsetningen av vanlig emulgeringsmiddel kan foregå i en eller flere tilsetninger eller økende tilsetninger, eller den kan foregå kontinuerlig under forutsetning at den ikke påbegynnes før 1% av de monomere er overført til polymer i nærvær av en uoppløselig såpe, som eneste emulgeringsmiddel, og under forutsetning av at det ikke tilsettes et overskudd av vanlig emulgeringsmiddel utover det som kreves for stabilisering av i lateksen allerede nærværende polymerpart ikler.
Det under polymerisasjonen ifølge oppfinnelsen tilsatte oppløselige emulgeringsmiddel er vanligvis anvendbart i en total-mengde på opptil ca. 1,5 vektdeler pr. 100 vektdeler opprinnelig ifylt monomer. Maksimalt tillatelig mengde imidlertid i stor utstrekning av det spesielle polymerisasjonssystem og de anvendte reaksjonsbetingelser. Vanligvis er det tilstrekkelig med 0,05 til °»7vektdeler og fortrinnsvis 0,1 - 0,5 vektdeler pr. 100 vektdeler opprinnelig nærværende monomer.
Når de angitte hensiktsmessige ammonium-, natrium- og kaliumsalter av fettsyrer anvendes som oppløselig emulgeringsmiddel, er den mest hensiktsmessige metode å innføre dette oppløsnings emulgeringsmiddel i reaksjonsblandingen og danne emulgeringsmidlet in situ, f.eks. ved tilsetning til blandingen av et oppløselig salt eller en oppløselig base av emulgeringsmidlets kationdel som hydroksyd, sulfat, fosfat, karbonat, nitrat og lignende. Tilsetningen reagerer deri med allerede nærværende fri fettsyre og danner således emulgeringsmidlet. Alternativt kan imidlertid overskudd uoppløselig såpe, som er tilstede i reaksjonsblandingen, overføres til opp-løselig emulgeringsmiddel ved reaksjon av angitte salt eller basa med overskudd uoppløselig såpe. I hensiktsmessige utførelsesformer mates saltet eller basen av kationdelene i form av en fortynnet opp-løsning til vannet. Basen eller saltet av den angitte kation bringes generelt til å reagere med den angitte fettsyre i vesentlig støkio-metriske mengder for fremstilling av det oppløselige emulgeringsmiddel in situ; et rimelig overskudd av hver er imidlertid ikke skadelig. Disse fremgangsmåter unngår problemer som finnes ved håndtering og mating av oppløselig emulgeringsmiddel, hvorav mange danner geler og viskose væsker i konsentrerte vannoppløsninger ved hensiktsmessig tilførselstemperatur, f.eks. ca. 21-38°C. Den oppløselige såpen eller det vanlige emulgeringsmidlet kan således innføres i polymerisasjons-blanding på en hvilken som helst av mange forskjellige måter. Ved anvendelse av natriumlaurat som oppløselig såpe kan eksempelvis (1) natriumlauratet selv settes til polymerisasjonssystemet, (2) overskudd bariumlaurat anvendes som uoppløselig begynnelsessåpe og under polymerisasjonen kan en del av overskuddet overføres til natriumlaurat gjennom regulert tilsetning av natriumsulfat til polymerisasjonssystemet eller (3) kan den opprinnelige polymerisasjonsblandingen inneholde laurinsyre, som kan overføres til natriumlaurat ved dosering av natriumhydroksyd til systemet.
Foreliggende fremgangsmåte utføres mest hensiktsmessig
i et vanlig polymerisasjonsapparat under omrøring av bestanddelene i nærvær av en initiator med frie radikaler ved en temperatur på ca.
0°C til 100°C. Polymerisasjonsblandingens pH synes ikke å være kritisk og den kan variere fra ca. 2 til ca. 10. En pH på ca. 7-10 er hensiktsmessig. Polymerisasjonen kan utføres under atmosfæretrykk eller ved trykk over eller under atmosfæretrykk. Polymerisasjonen utføres best vea en reaksjonstemperatur i intervallet fra ca. 30 til 60°C.
Den valgte polymerisasjonstemperatur påvirker vanligvis ikke partikkel-størrelsen eller produktets bearbeidbarhet, men som det er kjent har lavere temperaturer en tendens til å gi produkter med høyere molekylvekt og høyere temperaturer har en tendens til å gi polymere med lavere molekylvekt. Det er også kjent at harpikser med lavere molekylvekt mykner ved noe lavere temperaturer enn analoge harpikser med høyere molekylvekt. Den lave reaksjonshastigheten ved ytterst lave temperaturer har en tendens til å gjøre arbeide ved under ca. 20°C meget lite tiltrekkende.
For oppnåelse av de beste polymerisasjonskarakteristika, f.eks. god reaksjonshastighet og ikke noen avgjørende minskning i katalysatoraktivitet under polymerisasjonen utføres reaksjon i vesentlig fravær av oksygen, med andre ord " i et vesentlig oksygenfritt rneaium". Dette uttrykk anvendes for en polymerisasjon, hvor alle spor av oksygen ikke kan ha blitt utelukket, men hvori vanlig for-siktighetsforholdsregler anvendes for nedsettelse av oksygenmengden til et minimum, f.eks. under ca. 100 ppm. Eksempel på "vanlig for-siktighetsforholdsregler" er følgende forberedelser for polymerisasjon av vinylklorid; vannmediet ifylles i reaksjonskaret ved 70°C, reaksjonskaret lukkes og innholdet avkjøles til 30°C, hvilket til-veiebringer et lett vakuum som deretter brytes med nitrogengass. Reaksjonskaret evakueres deretter kraftigere (65O mm Hg), spyles med vinylkloridmonomeren til et trykk på 0,7 - 2.1 kp/cm overtrykk, evakueres på nytt og beskikkes deretter med vinylkloridmonomeren, som skal polymeriseres. Katalysatoren kan tilsettes enten før eller etter monomerifyllingen.
Ved foreliggende nye polymerisasjonsfremgangsmåte oppnås de beste resultater og de mest stabile latekser, når det anvendes mild, men nøyaktig omrøring. Angitt på annen måte fåes de mest stabile latekser fra foreliggende fremgangsmåte når det anvendes god blanding med lav skyvning under polymerisasjonsforløpet. Blanding med lav til måtlig skyvning kommer ikke til å forårsake koagulering av harpiksen, men blanding under høy skyvning kommer til å tilveiebringe koagulering. Anvendelsen av blanding med høy skyvning er i virkeligheten en hensiktsmessig måte å koagulere harpiksen, hvis det er ønskelig å gjøre dette enten under eller etter polymerisasjons-reaksjonens fullbyrdelse.
Ved foreliggende fremgangsmåte anvendbare initiatorer med frie radikaler omfatter kjemikalier som spaltes under dannelse av frie radikaler under angitte reaksjonsbetingelser samt forskjellige former av aktinisk stråling, som ultrafiolett lys, røntgenstråler og forskjellige typer av nukleær bestråling. Mest hensiktsmessig som initiatorer med frie radikaler ved foreliggende oppfinnelse er de vanlige anvendte polymerisasjonsinitiatorene, inklusiv peroksyder, hydroperoksyder, azoforbindelser og redokskatalysatorer. Mest hensiktsmessig er vannoppløselige initiatorer, som kaliumpersulfat, ammoniumpersulfat, natriumpersulfat, hydrogenperoksyd, kaliumper-fosfat og lignende samt de velkjente vannoppløselige redokskatalysatorer. Alkylboran-peroksydkatalysatorer innbefattes også. Initiatorer eller akseleratorer med frie radikaler er anvendbare i intervallet fra ca. 0,005 deler til 1,0 vektdeler pr. 100 vektdeler monomer, fortrinnsvis fra 0,01 til 0,3 vektdeler pr. 100 deler monomer.
Som forut nevnt innføres den oppløselige såpen eller det vanlige emulgeringsmiddel i eller dannes in situ i reaksjonsblandingen etter initiering av polymerisasjonen og etter en begrenset overføring av monomere til polymer. Tilsetningen av det oppløselige emulgeringsmiddel påbegynnes nærmere bestemt etterat minst 1% og innen 50% monomer er overført. I de hensiktsmessigste utførelsesformer ut-føres tilsetningen av oppløselig emulgeringsmiddel fra minst 3%»fortrinnsvis fra 5 til 40%.
Det er hensiktsmessig og fordelaktig å dosere det opp-løselige emulgeringsmiddel eller reaksjonsdeltageren (reaksjonsdel- tagerne) for dannelse herav i en vesentlig kontinuerlig strømning ned i reaksjonsblandingen, med en vesentlig konstant eller jevn hastighet under den beskrevne tilsetningsperiode. Emulgeringsmidlet kan ogsa tilsettes i porsjoner eller satser med rimelig størrelse, men i et hvilket som helst tilfelle tilsettes det en slik mengde at
det bare tjener for stabilisering av polymerpartiklene som finnes i reaksjonsblandingen og i utilstrekkelig mengde for initieringen av dannelsen av nye polymerpartikler ved fremming eller påskynding av dets kimdannelse. Foreliggende nye fremgangsmåte tillater således den opprinnelige gruppe av polymerpartikler å vokse seg større alt ettersom reaksjonen skrider frem, hvorved det til sist dannes en lateks med sfæriske partikler med jevn størrelse. Deres størrelse påvirkes i stor utstrekning av valget av uoppløselig såpe eller blanding av uoppløselige såper som tidligere nevnt.
Det er hensiktsmessig igjen å betone at ved denne første utførelsesform av oppfinnelsen må det iakttas forsiktighet, således at ikke en øket mengde oppløselige emulgeringsmiddel, som er tilstrekkelig til å tilveiebringe en ny partikkeldannelse tilsettes. Disse mengder kan lett bestemmes. Periodisk under polymerisasjons-reaksjonens forløp og innen de angitte overføringsgrenser uttas en liten prøve fra reaksjonsblandinge, veies, avgassen omhyggelig og innstilles på værelsetemperatur. Prøvens overflatespenning måles deretter, f.eks. ved hjelp av et Cenco Du Nuoy Interfacial tensiometer. Små porsjoner vanlig, oppløselig emulgeringsmiddel i vannoppløsning settes til prøven, hvoretter det nøyaktig omrøres etter hver tilsetning; prøvens overflatespenning måles etter hver tilsetning. Et diagram av overflatespenning i forhold til den kumulerte mengde opp-løselig emulgeringsmiddel opptegnes. Diagrammet viser en rett linje, deretter et skarpt brytningspunkt og en utjevning ved det punkt, hvor et overskudd oppløselig emulgeringsmiddel fantes i prøven. Den mengde emulgeringsmiddel, som tilsvarer brytningspunktet på den rette linje, anvendes for beregning av grensemengden, som med sikkerhet kan settes til polymerisasjonsreaksjonen uten tilveiebringelse av ny
partikkeldannelse. Denne mengde kan lett beregnes på følgende måte:
"Vekten av innholdet i reaksjonskaret" er ganske enkelt
den opprinnelige vekt av elle materialer som er ifylt, minus den sammenlagte vekt av alle prøver som er uttatt fra reaksjonskaret (idet sistnevnte vekt kan være ubetydelig i store reaksjonsmasser).
En annen måte å beregne mengdens standardemulgerings-miduel, som skal settes til reaksjonskaret, er følgende:
idet "vekten av bare lateks i reaksjonskaret" bestemmes fra måling av totalt tørrstoffinnhold eller mindre nøyaktig ved trykkfallverdien eller ved andre kjente metoder for bestemmelse av overføringen.
Istedenfor å måle overflatespenningen i de beskrevne bestemmelser kan ledningsevnen (den reciproke verdi av mostanden)
ved lateksprøven måles og avsettes på lignende måte. Kurven over den konduktometriske titrering kommer til å vise en skarp brytning tilsvarende den i kurven på overflatespenningstitreringen. De to metoder, som kan anvendes om hverandre beskrives i detalj med hensyn på den deri innbegrepne mekanikk av E.A. Willson, J.H. Miller og E.H. Rowe i The Journal of Physical and Colloid Chemistry, vol 53,
nr. 3»mars 1959•
Det er tydelig at fremgangsmåtetrinnene i foreliggende oppfinnelse også kan utføres på en rutinemessig måte etterat tilstrekkelig forsøksverdier av angitte type er oppnådd for en gitt sammensetning helt enkelt ved (1) initiering av polymerisasjonen av vinylmonomer i et vannholdig medium i nærvær av en uoppløselig såpe som eneste emulgeringsmiadel, hvoretter polymerisasjonen tillates å skride frem til noen begrenset grad av overføring, (2) bestemmelse av overføringsgraden på sådan måte som måling av polymerisasjonsblandingens totale tørrstoffinnhold, måling av systemets trykkfall, styring av forandringene i polymerisasjonsblandingens tetthet, måling av monomerforbruket ved bestemmelse av forandringene i sammensetning på dampfasen i reaks jonskaret, etc, hvoretter vanlige emulgeringsmidler tilsettes i en mengde som forøvrig beregnes å være tilstrekkelig mengde for en gitt overføringsgrad.
Hensiktsmessige mengder oppløselig emulgeringsmiddel
(som ligger i intervallet 0,05 - °»7vektdeler, fortrinnsvis 0,1 -
0,5 vektdeler pr. 100 vektdeler opprinnelig ifylt monomer) er ved kontinuerlig tilførsel til polymerisasjonsreaksjonen med vesentlig" konstant hastighet under reaksjonens forløp i den forut beskrevne overføring, utilstrekkelig til å fremme komdannelsen for nye partikler
under forutsetning av at den monomeres overføringshastighet til polymer er temmelig normal for vinyllatekspolymerisasjonen i dette system, dvs. hastigheten er ikke unormalt påvirket p.g.a. katalysator-forgiftning, et utilsiktet temperaturfall eller -forhøyning, monomer-forbindelse etc. I skjeldne tilfelle av unormal overføringshastighet enten for høy eller for lav innstilles tilførselshastigheten for oppløselig emulgeringsmiddel alt etter resultatet av titreringen som utføres på kontrollprøver ved enten overflatespenningsmetoden eller konduktansmetoden, som er beskrevet. Det oppløselige emulgeringsmiddels tilførselshastigaet minskes deretter, når monomeroverføringshastigheten er betydelig under det normale og økes selvsagt når overføringshastig-heten overskrider det normale. Konduktansen eller overflatespenningen ved lateksen i reaksjonskaret kan eventuelt styres og opptegnes ved alle tidspunkter under tilførselen av oppløselig emulgeringsmiddel ved anordning av hensiktsmessige følelseso<«>rganer i karet og omdannelse av deres signaler via velkjent kontrollinstrumentering.
Ved foreliggende polymerisasjoner er den endelige monomer-overf øringen vanligvis over ca. 40%. Av praktiske og økonomiske grunner utføres en vinylharpikspolymerisasjon vanligvis til en endelig overføring som i det minste er større enn 70%; s°m vanlig regel bør imidlertid reaksjonen ikke tillates fortsette utover 95% overføring. Det er kjent at harpikser fremstilt ved lavere overføringer i de fleste tilfelle er mer varmestabile enn deres tilsvarenheter som er oppnådd fra polymerisasjoner med høy overføring. Som det er kjent krever vinylkloridpolymerisasjonen normalt fra ca. 10 til ca. 30 timer for oppnåelse av angitte overføringer avhenger i høy grad av reaksjonstemperatur, mengden nærværende katalysator og dets aktivitet.
En tydelig fordel ved foreliggende fremgangsmåte er at
den er hensiktsmessig for fremstilling av stabile emulsjoner, med relativt høyt tørrstoffinnhold. Det er i virkeligheten fordelaktig å fremstille emulsjoner som inneholder mer enn 20 vektprosent tørr-stoff, spesielt slike som inneholder fra ca. 35 til 40% tørrstoff.
Det har vist seg at foreliggende polyvinylkloridharpikser kan fremstilles i stabil form fra sammensetninger under anvendelse av så meget som 50% monomer, beregnet på totalvekten av vann og monomer. Når den generelle øvre grense av 95% overføring oppnås, inneholder disse emulsjoner ca. 48% tørrstoff. Det har imidlertid blitt observert at med blandinger inneholdende over ca. 49% tørrstoff har emulsjonen en tendens til å bli mindre stabile og ha høyere koagulatinnhold.
Som tidligere angitt er foreliggende latekser sammen-ligningsmessig stabile overfor koagulering ved varme og forskyvning,
og det har ikke desto mindre vist seg at lateksen har en tendens til å koagulere, hvis den utsettes for store mekaniske forskyvnings-krefter. Det er derfor iblant hensiktsmessig å tilsette små tilset-ningsmengder av et vanlig oppløselig emulgeringsmiddel til emulsjonen for å sikre retensjonen av dets gode forskyvningsstabile egenskaper under etterfølgende behandlingstrinn, f.eks. overføring via små led-ninger eller ventiler, pumping, forstøvningstørkning og annen lignende mekanisk bearbeiding under høy forskyvning. Denne ytterligere mengde vannoppløselig emulgeringsmiddel settes til emulsjonen ved hvilket som helst tidspunkt etter avslutning av polymerisasjonsreaksjonen og før etterfølgende behandling. Det kan være ønskelig å innføre dette postpolymerisasjonsstabiliseringsmiddel umiddelbart før avledning av ureagert monomer fra reaksjonskaret. Vanligvis er fra ca. 0,05 til 2 deler, fortrinnsvis fra 0,1 til 0,7 deler ekstra oppløselig emulgeringsmiddel pr. 100 vektdeler polymer tilstrekkelig til å iibeholde lateksens skyvningsstabilitet under behandling.
Vinylharpiksen, som stammer fra foreliggende fremgangsmåte kan isoleres fra deres latekser ved vanlig koaguleringsmetoder med slike midler som natriumklorid, kalsiumklorid, kalsiumacetat, kadmium-klorid, natriumkarbonat, alkoholer, saltsyre, svovelsyre og lignende gjennom i og for seg kjente fremgangsmåter. Foreliggende harpiks-latekser kan også koaguleres ved hjelp av varme, koaguleres ved frysning eller forstøvningstørkes. Det koagulerte produkt isoleres hensiktsmessig ved filtrering, sentrifugering eller dekantering og kan vaskes og tørkes i vanlig væske- og tørkningsapparatur.
Polyvinylkloridharpikser fremstilt ifølge oppfinnelsen skiller seg fra tilsvarende som er fremstilt i andre emulsjonssystemer ved at de meget lettere behandles i valsnings-, kalandrerings- og sprøyt-ningsapparatur. Foreliggende polyvinylkloridharpikser kan smelte-sprøytes ved l80°C med en konstant kraft (ca. 45O-675 kp på et 6 mm stempel) gjennom en fin åpning med diameter 1,56 mm ved en ytterst høy hastighet under dannelse av en sprøytetråd med en meget jevn over-flate, og som har meget lav svelling (dvs. det sprøytede legemes diameter er mindre enn 1,75 111111 )•
Da dannede harpikser kan i og for seg ha innforlivet små mengder smøremiddel, stabiliseringsmiddel, pigment og fyllstoff som er velkjent for termoplaster.
Oppfinnelsen beskrives nærmere i følgende eksempel, hvor bestanddelenes mengder angis i vektdeler hvis intet annet er angitt. Eksempel 1.
Et 1-liters med rustfritt stål innkledd reaksjonskar, utstyrt med en skjermomrører med et 7»5cm anker og en trykkmåler fylles med følgende bestanddeler:
Før tilsetning av vinylkloridmonomer befriddes reaksjonskaret fra lut-t ved spyling med nitrogen.. Polymerisasjonsreaksjonen ble utfart ved ca. SO C og en omrøring på 300 - 350 omdreininger pr. minutt. Ved ev. viss begrenset overføring (med andre ord noen tid etter påbegynt polymerisasjon) ble det uttatt 20 g prøve av reaksjons-blanningen ved hjelp av en veterinærsprøyte (trykktypen) og det ble bestemt optimal mengde standardemulgeringsmiddel som krevdes for tilsetning til polymerisasjonsreaksjonsblandingen før stabilisering uten initiering av noen nye partikler, med beskrevet titrerings-overflate-spenningsmåleteknikk. Denne beregnede mengde oppløsning av oppløselig emulgeringsmiddel sattes til polymerisasjonssystemet.
Resultatet av flere polymerisasjoner, som ble utført på denne måte er sammenstillet i tabell 1.
Partikkelstørrelsen og formen ble bestemt ved uttagning av en liten lateksprøve, fortynning av denne med destillert vann, avsetning av en liten mengde av den fortynnede lateksen på et kobber-gitter, nøyaktig tørkning og elektronmikrofotografering av de av-satte partiklene under anvendelse av et éLektronmikroskop Philips Model E.I-'i. 100 B.
Eksempel 2.
Den i eksempel 1 beskrevne fremgangsmåte ble fulgt under anvendelse av følgende polymerisasjonssammensetning:
Det i dette eksempel anvendte standardemulgeringsmiddel var en '2%-ig vannoppløsning av kaliumlaurat. Polymerisasjonen ble tillatt å fortsette til 2,24%-ig overføring, en prøve av lateksen ble tatt ut og titrering skjedde som beskrevet i eksempel 1. 0,46 vektdeler kaliumlaurat pr. 100 vektdeler vinylklorid ble satt til polymerisasjonsblandingen og polymerisasjonen ble tillatt å fortsette Ved 8% overføring ble det utført en annen titrering og 0,82 delar kaliumlaurat ble tilsatt. Polymerisasjonen ble utført til 70% overføring og en stabil lateks ble dannet. Lateksprøvens partikkel-størrelse var ved tiden for første tilsetning 25OO Å i diameter og jevn, ved tiden for den andre tilførsel var partiklene jevne med diameter 45OO Å og den endelige partikkelstørrelsen ved 70% over-føring var 6g00 Å og den var jevn. Den totale polymerisasjonstid var 12 timer.
Eksempel 3.
Den i eksempel 2 beskrevne fremgangsmåte ble fulgt under anvendelse av følgende sammensetning:
Standardemulgeringsmiddel for titrering og tilførsel var en 4%-ig vannoppløselig av kaliumlaurat. Tilførselen av den mengde kaliumlaurat, som krevdes for stabilisering av de i lateksen nærværende partikler, grunnet på titreringsverdiene, utførtes ved 3%. 7i8% og 27% overføring. Polymerisasjonen ble utført til 60% overføring på ca. 17 timer. Latekspartiklene var jevne med diameter 25OO Å ved y/ o overføring, jevne og med diameter 45OO Å ved 7,8% over-føring, jevne og med diameter 5300 A ved 27% overføring og jevne og med diameter 69OO Å ved 60% overføring. Den endelige lateks var stabil.
Ved en gjentagelse av nevnte forsøk, hvor titreringer og hensiktsmessig såpetilførsel ble utført ved 4% og 11,3% over- føring og idet polymerisasjonen utførtes til mer enn 90% over-føring på 24 timer, iakttok at latekspartiklene var jevne og med diameter 3700 Å ved 4% overføring, jevne og med diameter 56OO Å ved 11,3% overføring, samt jevne og med diameter 10.000 Å ved ca. 90% overføring.
Eksempel 4»
Fremgangsmåten ifølge eksempel 1 ble fulgt under anvendelse av følgende polymerisasjonssammensetning:
En 2%-ig, vannholdig kaliumlauratoppløsning ble anvendt som standard emulgeringsmiddel ved titrering og tilførsel. En eneste tilførsel av 1,19 vektdeler kaliumlaurat pr. 100 vektdeler tert.-butylakrylat utførtes ved 18,2% overføring. Polymerisasjonsreaksjonen fikk skride frem til 90% overføring. Latekspartiklene viste seg å være jevne med diameter 1900 Å ved 18,2% overføring og jevne med diameter 4100 Å ved 90% overføring. Den dannede lateks var stabil.
Resultater lignende med dem som er vist i dette eksempel fåes ved homopolymerisering av styren, sampolymerisering av vinylklorid og vinylacetat, homopolymerisering av vinylidenklorid og ved homopolymerisering av metylmetakrylat.
Det er således vist at en utførelsesform av foreliggende oppfinnelse innebærer trinnrekkefølgen av (1) at polymerisasjonen av en eller flere vinylmonomer, f.eks. vinylklorid, gjennomføres i et vannholdig medium i vesentlig fravær av oksygen ved en temperatur på ca. 0 - ca. 100°C i nærvær av en uoppløselig såpe som eneste emulgeringsmiddel, til overføringen av monomer til polymer har oppnådd en verdi fra 1 til 50 vektprosent og (2) at en prøve fjernes fra polymerisasjonsblandingen, prøven avgasses nøyaktig, avkjøles til værelsetemperatur og titreres med en standardoppløsning av et vanlig emulgeringsmiddel, idet overflatespenningen avsettes mot konsentrasjonen av vanlig emulgeringsmiddel samt (3) vanlig emulgeringsmiddel settes til polymerisasjonsblandingen før dannelsen av en konsentrasjon som er lik med den som beregnes ved brytepunktet i angitte kurve for overflatespenning i forhold til konsentrasjonen av vanlig emulgeringsmiddel, samt at polymerisasjonen tillates å skride frem til ønsket overføring. Angitte trinn (2) og (3) kan gjentas mer enn en gang under polymerisasjonen. Titreringen i trinnet (2) gjennomføres mest nøyaktig ved polymerisasjonstemperaturen.
Følgende eksempel anskueliggjør den utførelsesform av fremgangsmåten hvorved det oppløselige emulgeringsmiddel settes til polymerisasjonssystemet gjennom en teknikk med kontinuerlig dosering. Forsøkene ble utført i et reaksjonskar i halvstor skala. Mengdene bestanddeler er igjen i vektdeler.
Eksempel 5«
En emulsjonspolymerisering ble utført idet man gikk ut fra sammensetning:
Polymerisasjonsbetingelsene for hele forsøket var en temperatur på ca. yj G og et trykk på ca. 7 kp/cm overtrykk. Angitte blanding ble bragt til å reagere i 5 timer ved hvilket tidspunkt overføringen av vinylkloridmonomeren til polymer var ca. 5%« Under følgende 10 timers reaksjon ble det kontinuerlig inndosert 0,345 vektdeler natriumortofosfat (Na^PO^. 12H20) med en vesentlig konstant hastighet som en 4i75^'-ig vannoppløsning, hvorved det således in situ ved reaksjon med fri laurinsyre dannes 0,03 vektdeler pr. time av et oppløselig standardemulgeringsmiddel, natriumlaurat, og totalt under tilsetningsperioden 0,3 vektdeler natriumlaurat. I dette trinn av reaksjonen var monomeroverføringen ca. b0%. Polymerisasjonen tillates å fortsette under ytterligere 1 time, ved hvilket tidspunkt en nedsenkning i trykk viste vesentlig avslutning av reaksjonen. Avslutningen ble tilveiebragt fullstendig ved avluftning av ureagert monomer. Den endelige overføring var 91,2%. Lateksen, 3&>4vektprosent tørrstoff var meget stabil og besto av partikler med jevn størrelse og diameter 5^00 Å. 0,3 vektdeler av et oppløselig emulgeringsmiddel ammoniumlaurat, ble tilsatt for å opprettholde dets skyvningsstabilitet under pumping og forstøvnings-cørkning.
Eksempel 6.
Utgangssammensetning, reaksjonsbetingelser og fremgangsmåten var vesentlig den samme som i eksempel 5>foruten at katalysatoren (initiatoren) ble dannet av 0,01 vektdeler ustabili-sert, 'JO</>k-i-g hydrogenperoksydoppløsning. 0,002 vektdeler natrium-jernsalt av etylendiamin-tetraeddiksyre ble også tilsatt. Etter 6 timers reaksjon og en overføring på 5% påbegyntes dannelsen av opp-løselig såpe og ble fortsatt med konstant hastighet i 8,5 timer. Denne oppløselige såpe ble utgjort av natriumlaurat, som ble dannet in situ, som i eksempel 5 under anvendelse av 4%-ig oppløsning av natriumortofosfat. Den dannede totale mengde var 0,3 vektdeler eller 0,035 vektdeler pr. time. Ved avslutning av dannelsesperioden for oppløselig emulgeringsmiddel var overføringen av monomer til polymer 67%. Reaksjonen ble fortsatt i 0,50 timer og avsluttet deretter. Den endelige overføring var 84%. Emulsjonen inneholdt 34»4^'tørrstoff som hadde en jevn partikkelstørrelse på 58OO Å. Emulsjonen var en stabil lateks. 0,3 deler ammoniumlaurat ble tilsatt igjen for å bibeholde skyvningsstabilitettm under etterfølgende streng-fysikalsk bearbeidingstrinn.
Eksempel 7.
Den opprinnelige ifyllingen for polymerisasjonen var:
overtrykk. Etter 9 timer og 25% overføring ble det inntlosert kontinuerlig og jevnt 0,1 deler natriumlaurat (som l,2'/o~ig vannopp-løsning) i blandingen i 6 timer. Etter denne tid var overføringen 40%. Reaksjonen ble fortsatt i ytterligere 13 timer til en over-føring på 91f5<L>/°«Emulsjonens tørrstoff innhold var 30,5%. Partikkel-størrelsen i lateksen var relativt liten men helt jevn og lå innen intervallet 1700-2000 Å. Den stabile lateksen gjordes nå ennå mer stabil ved tilsetning av 0,5 deler av et vanlig emulgeringsmiddel, natriumsaltet av en sulfonert alkylarylpolyeter.
Eksempel 8.
I dette forsøk utgjordes begynnelses!'yllingen av:
Dette forsøk ble utført med en uoppløselig sapeblanding som besto av litiumstearat og kalsiumoktanoat. Polymerisasjonen ble utført ved 46°C og ca. 6,3 kp/cm<2>overtrykk. Etter 8 timer og ca. 40% overføring inndosertes 0,2 deler natriumlauratemulgeringsmiddel i blandingen i løpet av 6 timer. Overføringen var deretter 72%. Ytterligere 4 timers reaksjon lot overføringen gå opp til 78%. Latekspartiklene hadde vesentlig alle en diameter på ca. 10000 Å. Det fantes et betydelig antall små partikler med diameteren
1000 - 2000 Å. Emulsjonen hadde 26% tørrstoffinnhold og var stabil. Tilsetning av ytterligere 0,5 vektdeler vanlig emulgeringsmiddel sikret dets stabilitet for høy skyvning ved viderebearbeiding. Eksempel 9.
Ved dette forsøk var reaksjonskarblandingen:
Denne polymerisasjon initiertes i nærvær av en uopp-løselig såpeblanding, som besto av kalsiumoktanoat og kalsiumlaurat. Reaksjonen ble utført ved 46 - 50°C og 6,3 - 7,0 kp/cm<2>overtrykk. Etter 12 timer og ca. 10% overføring av monomerte polymer påbegyntes tilførselen av oppløselig emulgeringsmiddel og fortsatte i de følgende 6 timer. Den oppløselige såpe utgjordes av natriumlaurat, som ble tilført med en hastighet av 0,043 deler pr. time (totalt 0,26 vekt deler), som ble dannet in situ i emulsjonsblandingen ved reaksjon av fri laurinsyre med totalt 0,30 vektdeler natriumortofosfat, som kontinuerlig ble inndosert til emulsjonen som en 3»5%-ig vannoppløs-ning. Overføringen etter denne tilsetning av oppløselig såpe var ca. \ 0$ >. Reaksjonen ble fortsatt i ytterligere 6 timer, hvilket førte til en overføring på 91%«Lateksene tørrstoffinnhold var 30,4%. Polymerpartiklene var sfæriske og vesentlig jevne med diameteren J000 - " JJOO Å. Lateksens iboende stabilitet var påtagelig når den ble håndtert i ytterligere behandlingstrinn.
Eksempel 10:
I dette forsøk var begynnelsesblandingen i polymerisa-sjonskaret:
Ved reaksjonen mellom (4) og (5) dannes: Bariumlaurat (Uoppløselig såpe) 0,217 vektdeler Reaksjonsbetingelsene var 50 C og 6,93 kp/cm overtrykk. Det skjedde ikke noen tilførsel av emulgeringsmiddel til blandingen under polymerisasjonen. Lateksen begynte å koagulere etter 15 timers reaksjon og var fullstendig koagulert etter 17»5timer, da reaksjonen ble avsluttet. Dette eksempel anskueliggjør at emulsjoner fremstilt uten tilsetning av oppløselig emulgerings
middel under polymerisasjonen som det her beskrevet, er sammen-ligningsmessig ustabile, til og med ved relativt lavt tørrstoff-innhold sammenlignet med emulsjoner fremstilt ifølge foreliggende oppfinnelse.
Claims (2)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av en stabil vannholdig dispersjon av en polymer av minst en vinylmonomer ved polymerisering av den monomere i et vannholdig medium, som fra begynnelsen inneholder an vannuoppløselig såpe som eneste emulgeringsmiddel, i henhold til patent nr. IO6.657,karakterisert vedat det til det vannholdige mediet etter minst 1% og høyst 50% overføring av monomer til polymerpartikler, settes et vannoppløselig emulgeringsmiddel, fortrinnsvis i form av et NH^-, Na- eller K-salt av en
monokarboksylisk fettsyre eller et hydrokarbonsulfat med 8-22 karbonatomer, i en mengde som er nøyaktig tilstrekkelig for stabilisering av nærværende polymerpartikler når polymerisasjonen skrider frem uten dannelse eller initiering av nye partikler.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,karakterisertved at. mengden vannoppløselig emulgeringsmiddel som anvendes er 0,05 - 0,7 vektdeler pr. 100 vektdeler monomer.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NO436768A NO119252B (no) | 1962-06-18 | 1968-11-04 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US20295562A | 1962-06-18 | 1962-06-18 | |
US202954A US3189587A (en) | 1962-06-18 | 1962-06-18 | Emulsion polymerization process using soluble and insoluble emulsifiers |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO118237B true NO118237B (no) | 1969-12-01 |
Family
ID=26898167
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO14905063A NO118237B (no) | 1962-06-18 | 1963-06-15 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE633610A (no) |
CH (1) | CH453702A (no) |
DE (1) | DE1495913C3 (no) |
GB (1) | GB1036468A (no) |
NO (1) | NO118237B (no) |
SE (1) | SE322909B (no) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2691969B1 (fr) * | 1992-06-04 | 1994-09-23 | Prolabo Sa | Nanoparticules de polymères fonctionnalisées, leur procédé de préparation et leur utilisation. |
-
0
- BE BE633610D patent/BE633610A/xx unknown
-
1963
- 1963-05-29 GB GB2149963A patent/GB1036468A/en not_active Expired
- 1963-06-15 CH CH748063A patent/CH453702A/fr unknown
- 1963-06-15 NO NO14905063A patent/NO118237B/no unknown
- 1963-06-17 SE SE668263A patent/SE322909B/xx unknown
- 1963-06-18 DE DE1963G0037972 patent/DE1495913C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE633610A (no) | |
GB1036468A (en) | 1966-07-20 |
DE1495913B2 (de) | 1978-01-12 |
DE1495913C3 (de) | 1980-06-12 |
SE322909B (no) | 1970-04-20 |
DE1495913A1 (de) | 1969-05-22 |
CH453702A (fr) | 1968-03-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2611840B1 (en) | Method of producing fluoropolymers using acid-functionalized monomers | |
US3975341A (en) | Water in oil emulsion process for preparing gel-free polyelectrolyte particles | |
US2662867A (en) | Method of stabilizing aqueous dispersions of haloethylene polymers | |
DK150904B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af latexer ved emulsionspolymerisationaf vinylchlorid | |
CA1160382A (en) | Treating dispersions of acrylonitrile polymers | |
US3311579A (en) | Water soluble and insoluble emulsifier mixture for vinyl polymers | |
US3882195A (en) | Pre-emulsification-delayed initiation suspension pearl polymerization process | |
US4098978A (en) | Process for emulsion polymerization of vinylidene halides and product thereof | |
US3255164A (en) | Redox polymerization incorporating step of dissolving reducing agent in monomer | |
US3189582A (en) | Polymerization process for polyvinylidene chloride and copolymers thereof using an insoluble metallic soap as sole emulsifier | |
US3189587A (en) | Emulsion polymerization process using soluble and insoluble emulsifiers | |
NO118237B (no) | ||
US4071675A (en) | Emulsion polymerization of vinyl chloride using mixed emulsifier system in a single step in the absence of seed formation | |
NO121808B (no) | ||
US3055855A (en) | Process for emulsion polymerization of butadiene-unsaturated carboxylic acid copolymers and product thereof | |
US3332918A (en) | Vinyl chloride seed technique polymerization using emulsifying systems comprising two ammonium salts of different sulphocarboxylic acid esters | |
US3031437A (en) | Vinylidene fluoride polymers and copolymers | |
RU2144043C1 (ru) | Способ получения полимеров и сополимеров винилиденхлорида или винилхлорида | |
US3344100A (en) | Emulsion polymerization using water insoluble metal salts of fatty acids | |
US2417034A (en) | Butadiene emulsion polymerization in the presence of water soluble complex metal cyanides | |
JPH0158206B2 (no) | ||
US3244652A (en) | Stable polyethylene latices | |
US3740368A (en) | Polymerisation process | |
NO119252B (no) | ||
US2572028A (en) | Hydrazodisulfonate-positive halogen oxidizing agent systems for polymerization initiation |