NO117014B

NO117014B -

Info

Publication number: NO117014B
Application number: NO142812A
Authority: NO
Inventors: H Talsma
Original assignee: Du Pont
Priority date: 1961-01-11
Filing date: 1962-01-10
Publication date: 1969-06-16
Also published as: CH450264A; DE1471369C3; DK125279B; ES273523A1; DE1471369A1; DE1471369B2

Description

Mellomprodukt for fremstilling av sprengstoff samt fremgangsmåte for fremstilling av slikt mellomprodukt og fremgangsmåte for fremstilling av sprengstoff under anvendelse av mellomproduktet. Intermediate product for the manufacture of explosives as well as a method for the manufacture of such an intermediate product and a method for the manufacture of explosives using the intermediate product.

Oppfinnelsen angår et mellomprodukt The invention relates to an intermediate product

som inneholder nitrocellulose og som er which contain nitrocellulose and which are

særlig godt egnet for fremstilling av particularly well suited for the production of

sprengstoffer av den art som inneholder explosives of the kind it contains

nitroglycerin, nitroglykol, dinitrodiglykol nitroglycerin, nitroglycol, dinitrodiglycol

eller blandinger av disse, eventuelt med or mixtures of these, optionally with

øvrige frysepunktnedsettende tilblandinger, other freezing point lowering additives,

i det følgende kalt sprengolje, hvor sprengoljen er helt eller delvis gelatinert ved tilsetning av nitrocellulose. hereinafter called blasting oil, where the blasting oil is wholly or partially gelatinized by the addition of nitrocellulose.

Oppfinnelsen vedrører ennvidere en The invention further relates to a

fremgangsmåte for fremstilling av slikt method for producing such

mellomprodukt og en fremgangsmåte for intermediate and a method for

fremstilling av ferdige sprengstoffer under manufacture of finished explosives under

anvendelse av mellomprodukt. application of intermediate product.

Tørr nitrocellulose er meget lett an-tennelig, og som følge av dette farlig å Dry nitrocellulose is very easily flammable, and as a result dangerous

lagre, transportere og håndtere. Vanlig store, transport and handle. Usual

praksis ved fremstilling av gelatinerte practices in the production of gelatinized products

sprengstoffer med sprengolje og nitrocellulose går ut på å anvende nitrocellulosen i explosives with explosive oil and nitrocellulose involve using the nitrocellulose i

tørr form, hvorved faren for eksplosjon dry form, thus the risk of explosion

alltid må holdes for øye. Denne metoden must always be kept in mind. This method

medfører at man må holde lagret større means that you have to keep the warehouse larger

mengder lettantennelig, eksplosjonsfårlig quantities highly flammable, explosive

nitrocellulose, fordi tørringen i alminnelighet foregår ved lav temperatur over et rela-tivt langt tidsrom. Videre medfører metoden at blandingen av sprengolje og den nitrocellulose, because the drying generally takes place at a low temperature over a relatively long period of time. Furthermore, the method entails that the mixture of explosive oil and the

tørre nitrocellulosen ikke uten videre kan dry the nitrocellulose cannot without further ado

skje i samme hus, eller i samme maskin, happen in the same house, or in the same machine,

hvor innblandingen av de øvrige sprengstoff komponenter foregår (ammoniumnitrat etc). where the mixing of the other explosive components takes place (ammonium nitrate etc.).

Anvendelsen av tørr nitrocellulose ved The use of dry nitrocellulose by

fremstilling av sprengstoffer medfører som det vil forståes mange ulemper og risiko-momenter. Man har søkt å unngå disse vanskeligheter ved å anvende nitrocellulose i mer eller mindre fuktig form, idet fukt-ningsmidlet i alminnelighet er vann. Et høyt innhold av vann i sprengstoff er imid-lertid som regel ikke ønskelig. Et lavere innhold av vann i nitrocellulosen (f. eks. 2—12 pst.) kan i visse tilfeller være ube-tenkelig for det ferdige sprengstoff, men kompliserer fremstillingsmåten delvis på grunn av vanskeligere dosering av nitrocellulosen og særlig på grunn av langsom-mere gelatinering. As will be understood, the production of explosives entails many disadvantages and risk factors. Attempts have been made to avoid these difficulties by using nitrocellulose in a more or less moist form, the wetting agent generally being water. However, a high content of water in explosives is generally not desirable. A lower content of water in the nitrocellulose (e.g. 2-12 per cent) may in certain cases be unthinkable for the finished explosive, but complicates the manufacturing method partly due to more difficult dosing of the nitrocellulose and especially due to slower gelatinization.

Vanlig ikke-gelatinerende fuktnings-midler for nitrocellulose, f. eks. etanol, bu-tanol, har videre vist seg ugunstige, spe-sielt på grunn av disse midlers ugunstige virkning på nitrocellulosens gelatinering med sprengolje (nedsatt gelatineringshas-tighet). Common non-gelatinizing wetting agents for nitrocellulose, e.g. ethanol, butanol, have also proven to be unfavorable, especially due to the unfavorable effect of these agents on the gelatinization of the nitrocellulose with explosive oil (reduced gelatinization speed).

Foreliggende oppfinnelse går ut på et nitrocelluloseholdig mellomprodukt for fremstilling av sprengstoffer av nevnte art, hvor faren ved lagirng, transport og hånd-tering av nitrocellulosen er eliminert eller i det minste redusert, samtidig som nitrocellulosen foreligger i en med sprengolje lett og hurtig gelatinerbar form. Herved muliggjøres en rasjonell fremgangsmåte for fremstilling av sprengstoffer på nitrocellulose- og, sprengolje-basis ved hvilken faren for ulykker er minst mulig. Mellomproduktet ifølge oppfinnelsen består av nitrokullvannstoffer av ikke høy-eksplosiv karakter og som dessuten virker oppløsende eller svellende på nitrocellulose, f.eks. mononitronaftalin, dinitrotoluen, eller blandinger av disse med en mindre del trinitro-toluen, hvor de aromatiske nitrokullvannstoffer er fysikalsk-kjemisk bundet til nitrocellulosen på en slik måte at de ikke lar seg fjerne ved fordampning, hvorved produktet permanent vil oppvise den egenskap ikke å kunne eksplodere ved initiering med noen fenghette og ikke kunne brenne uten ekstra surstofftilførsel. De anvendte nitrokullvannstoffer er fortrinsvis, etter vanlig sprogbruk, ikke flyktige forbindelser, og de har den egenskap at de virker opp-løsende eller i det minste svellende på nitrocellulose, enten alene eller i innbyrdes blanding. Karakteristisk for de aktuelle nitrokullvannstoffer er at de ikke lar seg fjerne fra forbindelsen med nitrocellulosen ved fordampning, sublimasjon eller lignen-de. Blant mulige forbindelser av denne type, som må virke flegmatiserende på nitrocellulose, velges fortrinnsvis slike som er ønskelig, eller i det minste uskadelig, i det ferdige sprengstoff. Som eksempler kan nevnes mononitronaftalin, dinitrotoluen eller blandinger av disse, hvor eventuelt trinitrotoluen kan inngå som en bestand-del av de aromatiske nitrokullvannstoffer, men da i minoritet og på en slik måte at mellomproduktets ueksplosive karakter bi-beholdes. Sistnevnte tilfelle vil foreligge når der benyttes teknisk dinitrotoluen hvor trinitrotoluen kan være en naturlig be-standdel avhengig av disponeringen av bi-produktene fra T.N.T.-prosessen. The present invention concerns a nitrocellulose-containing intermediate product for the production of explosives of the aforementioned kind, where the danger of storage, transport and handling of the nitrocellulose is eliminated or at least reduced, while the nitrocellulose is available in a form that can be easily and quickly gelatinized with explosive oil. This enables a rational method for the production of explosives on a nitrocellulose and blasting oil basis in which the risk of accidents is the least possible. The intermediate product according to the invention consists of nitrocoal water substances of a non-high-explosive nature and which also have a dissolving or swelling effect on nitrocellulose, e.g. mononitronaphthalene, dinitrotoluene, or mixtures of these with a smaller portion of trinitrotoluene, where the aromatic nitrocarbon water substances are physically-chemically bound to the nitrocellulose in such a way that they cannot be removed by evaporation, whereby the product will permanently exhibit the property of being unable to explode on initiation with some trap cap and not be able to burn without additional oxygen supply. The nitrocarbon water substances used are preferably, according to common usage, non-volatile compounds, and they have the property that they have a dissolving or at least swelling effect on nitrocellulose, either alone or in a mixture. Characteristic of the relevant nitrocarbon water substances is that they cannot be removed from the compound with the nitrocellulose by evaporation, sublimation or the like. Among possible compounds of this type, which must have a phlegmatizing effect on nitrocellulose, those which are desirable, or at least harmless, in the finished explosive are preferably selected. As examples, mononitronaphthalene, dinitrotoluene or mixtures of these can be mentioned, where possibly trinitrotoluene can be included as a component of the aromatic nitrocarbon water substances, but then in a minority and in such a way that the non-explosive character of the intermediate product is retained. The latter case will exist when technical dinitrotoluene is used where trinitrotoluene can be a natural component depending on the disposition of the by-products from the TNT process.

Fortrinnsvis skal mellomproduktet inneholde nitrocellulose og aromatiske nitrokullvannstoffer av nevnte art i forholdet fra 1 : 3, til 1 : 8. Preferably, the intermediate product should contain nitrocellulose and aromatic nitrocarbon water substances of the aforementioned kind in a ratio of from 1:3 to 1:8.

Ved en særlig gunstig utførelsesform er det aromatiske nitrokullvannstoff av nevnte art eller blandinger av disse opp-arbeidet i emulsjonsform med vann under tilsetning av ett eller flere oyerflateaktive stoffer eller emulgeringsmidler, før reak-sjonen med nitrocellulosen. In a particularly favorable embodiment, the aromatic nitrocarbon hydrogen of the aforementioned type or mixtures thereof is worked up in emulsion form with water with the addition of one or more surfactants or emulsifiers, before the reaction with the nitrocellulose.

Det ferdige mellomprodukt kommer derved til å inneholde rester etter disse emulgeringsmidler. Disse må derfor velges slik at de ikke har skadelig innflytelse på det ferdige sprengstoff. Emulgeringsmid-lene anvendes i en mengde tilsvarende 0.5 til 3 pst. av de anvendte nitrokullvannstoffer. The finished intermediate product will thereby contain residues from these emulsifiers. These must therefore be chosen so that they do not have a harmful influence on the finished explosive. The emulsifiers are used in an amount corresponding to 0.5 to 3 per cent of the nitrocarbon water substances used.

Som egnete emulgeringsmidler for de aktuelle nitrokullvannstoffer i vann, er funnet kjemisk stabile fortrinnsvis hydro-file overflateaktive stoffer som befordrer «olje-i-vann»-emulsjon. Disse midler er å finne blant anionaktive stoffer som såper, organiske aminoforbindelser som danner såper med høyere fettsyrer, sulfaterte oljer og alkoholer, alifatiske og aromatiske sul-fonater, så vel som blant kationaktive stoffer, som quaternære ammoniumsalter med minst en høyere kullvannstoffkjede, og ikke ioniserte stoffer, som estere og etere av høyere fettsyrer og alkoholer, fettsyre-estere av flerverdige alkoholer som kon-densasjonsprodukter med etylenoksyd. Dessuten er finpulveriserte faste partikler anvendelig som emulgeringsmiddel, f. eks. siliciumdioksyd («silicagel»). As suitable emulsifiers for the relevant nitrocarbon-water substances in water, chemically stable, preferably hydrophilic surfactants have been found which promote "oil-in-water" emulsion. These agents are found among anionic active substances such as soaps, organic amino compounds that form soaps with higher fatty acids, sulfated oils and alcohols, aliphatic and aromatic sulfonates, as well as among cationic active substances, such as quaternary ammonium salts with at least one higher carbon hydrogen chain, and not ionized substances, such as esters and ethers of higher fatty acids and alcohols, fatty acid esters of polyhydric alcohols as condensation products with ethylene oxide. In addition, finely powdered solid particles can be used as an emulsifier, e.g. silicon dioxide ("silica gel").

Mellomproduktet ifølge oppfinnelsen fremstilles fortrinnsvis ved at en vandig suspensjon åv nitrocellulose tilsettes nitrokullvannstoff-emulsjonen, hvoretter blandingen avvannes. Avvanningen kan fortrinsvis skje ved avsuging av vann på ark-f or mer av kjent type og etterfølgende tørring ved strømmende luft med egnet temperatur og tørrhetsgrad. Mellompro-dukter fåes i så fall i form av porøse ark. Temperaturen under blandingen må ligge under smeltepunktet for det anvendte nitrokullvannstoff (eventuelt dinitrotoluen). På denne måte reduseres gelatine-ringsgraden og produktets porøsitet økes. The intermediate product according to the invention is preferably prepared by adding an aqueous suspension of nitrocellulose to the nitrocarbon-hydrogen emulsion, after which the mixture is dewatered. The dewatering can preferably take place by suction of water on sheets of a known type and subsequent drying by flowing air with a suitable temperature and degree of dryness. Intermediate products are then obtained in the form of porous sheets. The temperature during the mixture must be below the melting point of the nitrocarbon hydrogen used (possibly dinitrotoluene). In this way, the degree of gelatinization is reduced and the porosity of the product is increased.

Ved anvendelse av nevnte overflateaktive stoffer eller emulgeringsmidler opp-nåes blant annet at der fåes en særlig homogen blanding som lar seg forme til ark, plater eller annen hensiktsmessig form som fortrinnsvis er porøs (filt eller svamp). Den porøse form har stor sugeevne overfor sprengolje, hvorved dispergering og gelatinering lettes betydelig. Porøsiteten kan hensiktsmessig være slik at den spesifike vekt av mellomproduktet i tørr form er lavere enn 1, for eks. ca. 0.5. When using said surface-active substances or emulsifiers, it is achieved, among other things, that a particularly homogeneous mixture is obtained which can be shaped into sheets, plates or other suitable form which is preferably porous (felt or sponge). The porous form has a high absorbency to explosive oil, whereby dispersing and gelatinization is considerably facilitated. The porosity can suitably be such that the specific weight of the intermediate product in dry form is lower than 1, for example about. 0.5.

Tørringen utføres fordelaktig med luft som er tørret eller oppvarmet, for eks. til 35_100° C. The drying is advantageously carried out with air that has been dried or heated, e.g. to 35_100° C.

Et mellomprodukt av denne art kan uten fare lagres, transporteres og bearbei-des, (males, knuses, blandes etc), og fremstillingen av bruksferdig mellomprodukt kan foregå i takt med forbruket, eventuelt i nærheten av bruksstedet, slik at større mellomlager kan unngåes. An intermediate product of this kind can be safely stored, transported and processed (ground, crushed, mixed, etc.), and the production of ready-to-use intermediate product can take place in step with consumption, possibly close to the point of use, so that larger intermediate storage can be avoided.

Ved bruk av dette mellomprodukt opp-deles således fremstillingsprosessen for det ferdige sprengstoff i to adskilte trinn, idet der i det første trinn fremstilles et mellomprodukt, som har betydelig mindre brennbarhet enn tørr nitrocellulose, og dette mellomprodukt anvendes deretter straks eller senere for fremstilling av det ferdige sprengstoff. When this intermediate product is used, the production process for the finished explosive is thus divided into two separate stages, where in the first stage an intermediate product is produced, which has significantly less combustibility than dry nitrocellulose, and this intermediate product is then used immediately or later for the production of the finished explosives.

Ved fremstilling av ferdig sprengstoff under anvendelse av det nye mellomprodukt blandes dette, i hel eller i desintegrert form, med sprengolje på i og for seg kjent måte. Mellomproduktet lar seg lett disper-gere i sprengolje, f. eks. i løpet av et halvt minutt, og full gelatinering til ønsket viskositet vil kunne gjennomføres f. eks. i løpet av 4 minutter uten vesentlig tempera-turforhøyelse. In the production of finished explosives using the new intermediate product, this is mixed, in whole or in disintegrated form, with blasting oil in a manner known per se. The intermediate product can be easily dispersed in explosive oil, e.g. within half a minute, and full gelatinization to the desired viscosity will be possible, e.g. within 4 minutes without a significant increase in temperature.

Den dannede sprenggelatin anvendes som sprengstoff enten som sådan eller i blanding, som foretas øyeblikkelig eller senere på kjent måte med øvrige sprengstoffkomponenter av kjent art, som anorganiske surstoffbærende eller ikke surstoffbærende salter (f. eks. ammoniumnitrat, natrium-klorid), organisk brennbart eller eksplosivt materiale (f; eks. tremel, trinitrotoluen) og øvrige normale sprengstoffkomponenter (f. eks. metallpulver, f arvestoffer etc). Som eksempler på aktuelle sprengstoffer av nevnte type kan nevnes gelatindynamitt (gummidynamitt), plastiske, halvplastiske eller pulverformige sikkerhetssprengstoffer og kullgrubesprengstoffer. The formed explosive gelatin is used as an explosive either as such or in a mixture, which is made immediately or later in a known manner with other explosive components of a known nature, such as inorganic oxygen-carrying or non-oxygen-carrying salts (e.g. ammonium nitrate, sodium chloride), organic combustible or explosive material (e.g. wood flour, trinitrotoluene) and other normal explosive components (e.g. metal powder, hereditary substances, etc.). Examples of relevant explosives of the aforementioned type include gelatin dynamite (rubber dynamite), plastic, semi-plastic or powdered safety explosives and coal mine explosives.

Oppfinnelsen skal i det følgende klar-gjøres ved en del eksempler på fremstillingen av det nye mellomprodukt, eksempel 1—5, og eksempler på fremstillingen av det ferdige sprengstoff under anvendelse av mellomproduktet, eksempel 6 og 7. In what follows, the invention will be clarified by a number of examples of the production of the new intermediate product, examples 1-5, and examples of the production of the finished explosive using the intermediate product, examples 6 and 7.

Eksempel 1: («NC -svamp»). Nitrocellulose/dinitrotoluen forholdet 1:3. Example 1: ("NC sponge"). Nitrocellulose/dinitrotoluene ratio 1:3.

En vandig suspensjon inneholdende 15 g dynamittnitrocellulose tilsettes under intens omrøring en emulsjon av 45 g dinol (teknisk dinitrotoluen) i vann. Emulsjo-nen er fremstillet under anvendelse av 1 g tyrkiskrødt olje sulfatert castorolje) som emulgator. Den flytende blanding av nitrocellulose og dinol formes til ark på porøst underlag, og hovedparten av vannet suges av ved anvendelse av vakuum. Restvannet fjernes ved tørring med luft av 100° C. Produktet foreligger som porøst ark (filt, svamp) med spesifikk vekt ca. 0.5. Produktet både i hel og i desintegrert form tennes betydelig vanskeligere med åpen flamme enn tørr nitrocellulose. An aqueous suspension containing 15 g of dynamite nitrocellulose is added with intense stirring to an emulsion of 45 g of dinol (technical dinitrotoluene) in water. The emulsion is prepared using 1 g of Turkish red oil (sulfated castor oil) as an emulsifier. The liquid mixture of nitrocellulose and dinol is formed into sheets on a porous substrate, and the majority of the water is sucked off using a vacuum. The residual water is removed by drying with air at 100° C. The product is available as a porous sheet (felt, sponge) with a specific weight of approx. 0.5. The product, both in its entirety and in disintegrated form, is significantly more difficult to ignite with an open flame than dry nitrocellulose.

Eksplosjonspunktet ble undersøkt ved opphetning méd en temperaturstigning på 5° C pr. min. Forsøket ble avbrutt ved 275° C uten at produktene ved noen av 6 parallelle forsøk hadde eksplodert. Nitrocellulose oppvarmet på samme måte eks-ploderer ved ca. 180° C. The explosion point was investigated by heating with a temperature rise of 5° C per my. The experiment was stopped at 275° C without the products having exploded in any of 6 parallel experiments. Nitrocellulose heated in the same way explodes at approx. 180°C.

En påsatt brann utvikler seg langsomt An arson develops slowly

og slukker hvis luft.tilgang hindres. I and extinguishes if air access is obstructed. IN

Produktet ekspdorerer ikke ved slag (stål mot stål) i fallhammer ved fall av 2 kg.s lodd fra 2 meters høyde. The product does not explode when struck (steel against steel) in a drop hammer when a 2 kg weight is dropped from a height of 2 metres.

Produktet lar seg ikke initiere med den The product cannot be initialized with it

største sivile fenghette (nr. 8). largest civilian catch cap (No. 8).

Den kjemiske stabilitet av produktet så vel alene som i blanding med nitroglycerin er vesentlig bedre enn de enkelte komponenter når stabiliteten undersøkes på vanlig måte ved 65.5° C, 71° C og 80° C. Jodkaliumtest (Abeltest), 132° Bergmann Junk test og 135° metylfiolettest. The chemical stability of the product, both alone and in mixture with nitroglycerin, is significantly better than the individual components when the stability is examined in the usual way at 65.5° C, 71° C and 80° C. Iodine potassium test (Abeltest), 132° Bergmann Junk test and 135° methyl violet test.

Produktet dispergeres lett og gelatine-rer hurtig når det røres ut i sprengolje ved vanlig romtemperatur. The product disperses easily and gelatinizes quickly when stirred into blasting oil at normal room temperature.

Eksempel 2: («NC-svamp»). Example 2: ("NC sponge").

Nitrocellulose/dinitrotoluen i forholdet 1:8. Nitrocellulose/dinitrotoluene in the ratio 1:8.

Det ble fremstillet et produkt på samme måte som i eksempel 1, men blandingsforholdet mellom N.C. og D.N.T. var 1 : 8 og mengden av emulgator var 3 g. Tørringen ble foretatt ved strømmende luft av 35° C. A product was produced in the same way as in Example 1, but the mixing ratio of N.C. and D.N.T. was 1:8 and the amount of emulsifier was 3 g. The drying was carried out with flowing air of 35° C.

Produktet var porøst og hadde de samme egenskaper som under eksempel 1, bort-sett fra spesifikk vekt. The product was porous and had the same properties as under example 1, apart from specific weight.

Antenneligheten var ennu mer nedsatt enn i eksempel 1, idet f. eks. en brennende fyrstikk kunne ligge på det tørre oppmalte produkt kort tid uten at brann oppsto. Flammability was even more reduced than in example 1, as e.g. a burning match could lie on the dry ground product for a short time without a fire occurring.

Eksempel 3: («NC-svamp»). Example 3: ("NC sponge").

Nitrocellulose/dinitrotoluen i forholdet 1:5. Nitrocellulose/dinitrotoluene in the ratio 1:5.

Det ble fremstillet et produkt som i eksempel 2, hvor blandingsforholdet NC/ D.N.T. var 1 : 5, og hvor dessuten emulsjo-nen ble fremstillet ved hjelp av oljesyre og trietanolamin i støkiometrisk forhold, til-sammen 3 g. A product was produced as in example 2, where the mixing ratio NC/ D.N.T. was 1:5, and where, in addition, the emulsion was prepared using oleic acid and triethanolamine in a stoichiometric ratio, a total of 3 g.

Produktets egenskaper adskilte seg ikke fra de foregående. The product's properties did not differ from the previous ones.

Eksevipel 4: («NC-svamp»). Example 4: ("NC fungus").

Nitrocellulose/mononitronaftalin i forholdet 1 : 5. Nitrocellulose/mononitronaphthalene in a ratio of 1:5.

Det ble fremstillet et produkt som. i eksempel 2, hvor den aromatiske nitrokullvannstoff-komponent utgjordes av mononitronaftalin i en mengde lik 5 ganger nitrocellulosens vekt. A product was produced which. in example 2, where the aromatic nitrocarbon hydrogen component consisted of mononitronaphthalene in an amount equal to 5 times the weight of the nitrocellulose.

Produktets egenskaper tilsvarte de foregående. The product's properties corresponded to the previous ones.

Eksempel 5: («NC-svamp»). Example 5: ("NC sponge").

Nitrocellulose/tri- og dinitrotoluen i forholdet 1:7.5. Nitrocellulose/tri- and dinitrotoluene in the ratio 1:7.5.

Det ble fremstillet et produkt som i eksempel 2, hvor den aromatiske nitrokullvannstoff-komponent utgjordes av en blanding av trinitrotoluen og isomerer av dinitrotoluen. Forholdet mellom NC og aromater var 1:7.5. A product was produced as in example 2, where the aromatic nitrocarbon hydrogen component consisted of a mixture of trinitrotoluene and isomers of dinitrotoluene. The ratio between NC and aromatics was 1:7.5.

Produktets egenskaper var som foregående. The product's properties were as above.

Eksempel 6: Example 6:

Gelatineringsforsøk i plastograf. Gelatinization experiment in plastograph.

Det ble fremstillet et mellomprodukt som i eksempel 1. 60 g av det tørre produkt ble gelatinert med 350 g sprengolje (nitroglycerin og nitroglykol i forholdet 40/60). Gelatineringsprosessen ble utført i «Bra-benderplastograf» ved 30° C hvor kurven for plastisitet mot anvendt tid ble regi-strert. Forsøket viste at fullkomment sprenggelatin (dynamittgelatin) var dannet etter 5 min. Et parallelt forsøk med tørr ubehandlet nitrocellulose, viste at sprenggelatinen ikke ble homogen og først oppnådde sin maksimale viskositet etter 7—8 min. Den med «NC-svamp» (mellomproduktet) fremstilte gelatin viste bedre kjemisk stabilitet enn den tilsvarende fremstillet av ubehandlet nitrocellulose. An intermediate product was produced which in example 1. 60 g of the dry product was gelatinized with 350 g of explosive oil (nitroglycerin and nitroglycol in the ratio 40/60). The gelatinization process was carried out in a "Bra-bender plastograph" at 30° C, where the curve for plasticity versus time used was recorded. The experiment showed that perfect explosive gelatin (dynamite gelatin) had formed after 5 min. A parallel experiment with dry untreated nitrocellulose showed that the explosive gelatin did not become homogeneous and only reached its maximum viscosity after 7-8 min. The gelatin produced with "NC sponge" (the intermediate product) showed better chemical stability than the corresponding one produced from untreated nitrocellulose.

Eksempel 7: Example 7:

(32 pst. gelatindynamitt.) (32 percent gelatin dynamite.)

Det ble fremstillet i halvteknisk måle-stokk (prøvefabrikk) et mellomprodukt «NC-svamp» bestående av nitrocellulose og teknisk dinitrotoluen i forholdet 1:6. Emulsjon av dinitrotoluen ble fremstillet med tyrkiskrødtolje som emulgator. Det ferdige produkt besto av porøse plater med ca. 20 mm tykkelse. Ca. 15 kg av det tørre mellomprodukt («NC-svamp») ble tilsatt 56 kg sprengolje (nitroglycerin/nitroglykol i forholdet 40/60) med en temperatur av 15° C i en dynamittblandemaskin. Etter 6 min omrøring var det dannet en tilstrek-kelig stiv gelatin, hvoretter ca. 100 kg am-v moniumnitrat med de vanlige pulverformige tilsetninger (tremel, korkpulver, kritt, rødfarge) ble'tilsatt maskinen. Etter nor-mal blandetid forelå homogen gummidynamitt som var pressbar på automatiske og halvautomatiske presser. An intermediate product "NC sponge" consisting of nitrocellulose and technical dinitrotoluene in a ratio of 1:6 was produced on a semi-technical scale (trial factory). Emulsion of dinitrotoluene was prepared with Turkish red oil as an emulsifier. The finished product consisted of porous plates with approx. 20 mm thickness. About. 15 kg of the dry intermediate product ("NC sponge") was added to 56 kg of explosive oil (nitroglycerin/nitroglycol in the ratio 40/60) at a temperature of 15° C in a dynamite mixing machine. After 6 minutes of stirring, a sufficiently stiff gelatin had formed, after which approx. 100 kg of ammonium nitrate with the usual powdered additives (wood flour, cork powder, chalk, red dye) were added to the machine. After the normal mixing time, there was homogeneous rubber dynamite that could be pressed on automatic and semi-automatic presses.

Sprengstofftekniske data var meget Explosives technical data was abundant

tilfredsstillende. satisfactory.

1. Mellomprodukt for fremstilling av sprengstoffer, karakterisert ved at det består av nitrocellulose og et eller en blanding av flere aromatiske nitrokullvannstoffer av ikke høyeksplosiv karakter og som dessuten virker oppløsende eller svellende på nitrocellulose, f. eks. mononitronaftalin, dinitrotoluen, eller blandinger av disse med en mindre del trinitro-toluen, hvor de aromatiske nitrokullvannstoffer er fysikalsk-kjemisk bundet til nitrocellulosen på en slik måte at de ikke lar seg fjerne ved fordampning, hvorved produktet permanent vil oppvise den egenskap ikke å kunne eksplodere ved initiering med noen fenghette og ikke kunne brenne uten ekstra surstoff-tilførsel. 2. Mellomprodukt som angitt i påstand 1, karakterisert ved at det inneholder nitrocellulose og aromatisk nitrokullvannstoff i forholdet fra 1:3 til 1 : 8. 3. Mellomprodukt som angitt i påstandene 1—2, karakterisert ved at det inneholder ett eller flere overflateaktive stoffer. 4. Mellomprodukt som angitt i påstand 3, karakterisert ved at det overflateaktive stoff er av hydrofil type som befordrer «olj e-i-vann»-emulsjon. 5. Mellomprodukt som angitt i påstandene 3—4, karakterisert ved at det er porøst. 6. Mellomprodukt som angitt i påstandene 1—5, karakterisert ved at det er ark eller plateformet. 7. Mellomprodukt som angitt i påstandene 5—6, karakterisert ved at det har en egenvekt vesentlig lavere enn 1, f. eks. ca. 0.5. 8. Fremgangsmåte til fremstilling av mellomprodukt som angitt i påstandene 1—7, karakterisert ved at en vandig suspensjon av nitrocellulose med lav temperatur, f. eks. 20° C, blandes intimt med en vandig emulsjon av nevnte aromatiske nitrokullvannstoff med høyer temperatur, dog således at blandingens temperatur hele tiden ligger under smeltepunktet for de anvendte nitrokullvannstoffer, hvoretter blandingen avvannes. 9. Fremgangsmåte som angitt i påstand 8, karakterisert ved at nevnte van-dige emulsjon av aromatiske nitrokullvannstoffer fremstilles under tilsetning av små mengder av ett eller flere overflateaktive stoffer, f. eks. 0.5—3.0 pst. av de anvendte nitrokullvannstoffer. 10. Fremgangsmåte som angitt i påstand 8—9, karakterisert ved at den homo-gene blanding formes til ark eller plate som etter avsuging av vann er utpreget porøse, hvoretter arkene eller platene tør-res til ønsket tørrhetsgrad, under bibehold av porøsiteten, f. eks. ved hjelp av luft som er tørret eller oppvarmet. 11. Fremgangsmåte til fremstilling av sprenggelatin inneholdende fra 75—99 pst. sprengolje (nitroglycerin, nitroglykol, dinitrodiglykol eller blandinger av disse), fra 0.5—9.0 pst. nitrocellulose og fra 0.5—20.0 pst. aromatisk nitrokullvannstoff, karakterisert ved at der anvendes et mellomprodukt i henhold til en av påstandene 1—10, hvorved mellomproduktet, eventuelt etter lagring og/eller transport, dispergeres i sprengoljen og gelatineringen foretas på i og for seg kjent måte. 12. Fremgangsmåte til fremstilling av 1. Intermediate product for the manufacture of explosives, characterized in that it consists of nitrocellulose and one or a mixture of several aromatic nitrocarbon water substances of a non-highly explosive nature and which also have a dissolving or swelling effect on nitrocellulose, e.g. mononitronaphthalene, dinitrotoluene, or mixtures of these with a smaller portion of trinitrotoluene, where the aromatic nitrocarbon water substances are physically-chemically bound to the nitrocellulose in such a way that they cannot be removed by evaporation, whereby the product will permanently exhibit the property of being unable to explode on initiation with some trap cap and not be able to burn without additional oxygen supply. 2. Intermediate product as stated in claim 1, characterized in that it contains nitrocellulose and aromatic nitrocarbon hydrogen in a ratio of 1:3 to 1:8. 3. Intermediate product as stated in claims 1-2, characterized in that it contains one or more surfactants . 4. Intermediate product as stated in claim 3, characterized in that the surface-active substance is of a hydrophilic type that promotes "oil-in-water" emulsion. 5. Intermediate product as stated in claims 3-4, characterized in that it is porous. 6. Intermediate product as stated in claims 1-5, characterized in that it is a sheet or a plate. 7. Intermediate product as stated in claims 5-6, characterized in that it has a specific gravity significantly lower than 1, e.g. about. 0.5. 8. Process for the production of an intermediate product as stated in claims 1-7, characterized in that an aqueous suspension of nitrocellulose at a low temperature, e.g. 20° C, is mixed intimately with an aqueous emulsion of said aromatic nitrocarbon hydrogen at a higher temperature, however such that the temperature of the mixture is always below the melting point of the nitrocarbon hydrogen used, after which the mixture is dewatered. 9. Method as stated in claim 8, characterized in that said aqueous emulsion of aromatic nitrocarbon water substances is prepared with the addition of small amounts of one or more surfactants, e.g. 0.5-3.0 percent of the nitrocarbon water substances used. 10. Method as stated in claims 8-9, characterized in that the homogeneous mixture is formed into sheets or plates which, after suction of water, are distinctly porous, after which the sheets or plates are dried to the desired degree of dryness, while retaining the porosity, f e.g. using air that has been dried or heated. 11. Process for the production of blasting gelatin containing from 75-99 per cent blasting oil (nitroglycerin, nitroglycol, dinitrodiglycol or mixtures thereof), from 0.5-9.0 per cent nitrocellulose and from 0.5-20.0 per cent aromatic nitrocarbon hydrogen, characterized in that a intermediate product according to one of the claims 1-10, whereby the intermediate product, possibly after storage and/or transport, is dispersed in the blasting oil and the gelatinization is carried out in a manner known per se. 12. Procedure for the production of

t sprengstoffer inneholdende frå 3—70 pst. sprengolje (nitroglycerin, nitroglykol, di-nitroglykol eller blandinger av disse) fra 0.05—6.0 pst. nitrocellulose, fra 0.1—15.0 pst. aromatisk nitrokullvannstoff, fra 0.5— 20.0 pst. organisk kullstoffbærende brennbart materiale og fra 30—85 pst. av anorganiske salter hvorav minst ett er surstoffbærende (f. eks. ammoniumnitrat), karakterisert ved at der anvendes et mellomprodukt i henhold til en av påstandene 1—10, hvorved mellomproduktet dispergeres i sprengoljen og gelatiner er denne kortere eller lengere tid før tilblandingen av de resterende sprengstoff komponenter. t explosives containing from 3-70 per cent explosive oil (nitroglycerin, nitroglycol, di-nitroglycol or mixtures thereof) from 0.05-6.0 per cent nitrocellulose, from 0.1-15.0 per cent aromatic nitrocarbon hydrogen, from 0.5-20.0 per cent organic carbon-bearing combustible material and from 30-85 percent of inorganic salts of which at least one is oxygen-carrying (e.g. ammonium nitrate), characterized in that an intermediate product according to one of the claims 1-10 is used, whereby the intermediate product is dispersed in the explosive oil and gelatins, this is shorter or longer time before the mixing of the remaining explosive components.

Anførte publikasjoner: Cited publications:

Norsk patent nr. 25 804. Norwegian patent no. 25,804.

Britisk patent nr. 22 311/1911. British Patent No. 22 311/1911.

Tysk patent nr. 298 565, 325 612. German Patent No. 298,565, 325,612.

Claims

1. Fremgangsmåte til fremstilling av , ildfaste legemer, i hvilken metaller og metalloxyder bringes i intim kontakt med hverandre,karakterisert vedat man A) bringer formlegemer av aluminium eller aluminiumleger-inger i hvilke aluminium er hovedbestanddelen i intim kontakt med .B) minst , 0,02 vektdeler, beregnet på disse formlegemer av et metalloxydflussmiddel på basis av oxyder av alkalimetaller, jordalkalimetaller, vanadium, krom, molybden, wolfram, kobber,sblv, sink, antimon eller vismut, eller forlbpere for disse oxyder som leverer flussmidlet i de angitte mengdeforhold, eller alkalimetallhydroxyder, og med C) .0-8 vektdeler av et partikkelformig fyllstoff pr. del aluminium, hvorved de nevnte formlegemer av aluminium eller aluminium-legeringer har en stbrrelse i én retning fra . 0,012 til ca.1. Process for the production of refractory bodies, in which metals and metal oxides are brought into intimate contact with each other, characterized by A) bringing shaped bodies of aluminum or aluminum alloys in which aluminum is the main component into intimate contact with .B) at least , 0 .02 parts by weight, calculated on these forms of a metal oxide flux based on oxides of alkali metals, alkaline earth metals, vanadium, chromium, molybdenum, tungsten, copper, silver, zinc, antimony or bismuth, or precursors of these oxides which supply the flux in the indicated quantities , or alkali metal hydroxides, and with C).0-8 parts by weight of a particulate filler per part aluminum, whereby the aforementioned molded bodies of aluminum or aluminum alloys have a vertical movement in one direction from . 0.012 to approx.

5,08 mm, i en annen retning på minst 0,012 mm og i en tredje retning på minst . 0,18 mm, og er tilstede i en mengde på mihst 11 vektprosent, beregnet på blandingen, og avpasser blandingen slik at der oppnåes en porbsitet på minst 20 % efter fjernelse av de flyktige bestanddeler, hvorpå man oppvarmer legemene i en oxyderende atmosfære ved minst 600°C i et tidsrom som er tilstrekkelig langt til at minst 11 vektprosent av aluminiumet, beregnet på blandingens totalvekt uten flyktige bestanddeler, er overfort til oxyd.5.08 mm, in another direction of at least 0.012 mm and in a third direction of at least . . 600°C for a period of time that is sufficiently long for at least 11 percent by weight of the aluminum, calculated on the total weight of the mixture without volatile components, to have been transferred to oxide.

2.Fremgangsmåte ifblge krav 1,karakterisert vedat man utforer oxydasjonen ved en temperatur under aluminiumets eller aluminiumlegeringens smeltepunkt, inntil i det vesentlige hele mengden av metallet er overfort til oxyd.2. Method according to claim 1, characterized in that the oxidation is carried out at a temperature below the aluminum or aluminum alloy's melting point, until essentially the entire quantity of the metal has been converted to oxide.

3. Fremgangsmåte ifblge krav 1,karakterisert vedat man avbryter oxydasjonen ved en temperatur under aluminiumets eller aluminiumlegeringens smeltepunkt for i det vesentlige hele mengden av metallet er overfort til oxyd.3. Method according to claim 1, characterized in that the oxidation is interrupted at a temperature below the aluminum or aluminum alloy's melting point because essentially the entire amount of the metal has been converted to oxide.

4. Fremgangsmåte ifblge krav3,karakterisert vedat man efter dannelse av en relativt tykk oxydhinne på formlegemene av aluminium eller aluminiumlegering, forhbyer oxydasjonstempe- råturen som ligger over metallets smeltepunkt, inntil i det vesentlige hele mengden av metallet er overfort til oxydo4. Method according to claim 3, characterized in that, after the formation of a relatively thick oxide film on the molded bodies of aluminum or aluminum alloy, the oxidation temperature, which lies above the metal's melting point, is increased, until essentially the entire amount of the metal has been transferred to oxide

5. Fremgangsmåte ifdlge krav 3»karakterisert vedat man efter dannelse av ett relativt tykk oxydhinne på formlegemene av aluminium eller aluminiumlegering forhoyer temperaturen til en temperatur som ligger over metallets smeltepunkt, for utsmeltning av metallet som er tilstede i denne oxydhinne, så at der dannes en hulromstruktur.5. Method according to claim 3" characterized in that, after forming a relatively thick oxide film on the shaped bodies of aluminum or aluminum alloy, the temperature is raised to a temperature that is above the metal's melting point, in order to melt the metal that is present in this oxide film, so that a cavity structure.

6. Fremgangsmåte ifdlge hvilket som helst av de foregående krav,karakterisert vedat man for fremstilling av laminater eller lignende produkter anvender formlegemene av aluminium eller aluminiumlegering i form av skikt,særlig som folier, f. eks. helt eller delvis korrugerte folier.6. Method according to any of the preceding claims, characterized in that for the production of laminates or similar products, the shaped bodies of aluminum or aluminum alloy are used in the form of layers, especially as foils, e.g. fully or partially corrugated foils.