NO116080B - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO116080B NO116080B NO168038A NO16803867A NO116080B NO 116080 B NO116080 B NO 116080B NO 168038 A NO168038 A NO 168038A NO 16803867 A NO16803867 A NO 16803867A NO 116080 B NO116080 B NO 116080B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- formaldehyde
- groups
- water
- dithiols
- temperature
- Prior art date
Links
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 claims description 3
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 4
- INBDPOJZYZJUDA-UHFFFAOYSA-N methanedithiol Chemical compound SCS INBDPOJZYZJUDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- DBTDEFJAFBUGPP-UHFFFAOYSA-N Methanethial Chemical compound S=C DBTDEFJAFBUGPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219492 Quercus Species 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000009950 felting Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl Chemical compound O[CH2] CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- -1 monothioether polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Fremgangsmåte for fremstilling av poly tioeterdiolor.
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for framstilling av polytioeterdioler, d.v.s. forbindelsar med den generelle formel II0(CIIoS) CIL.OH
2 m 2
hvori m kan variere fra 2 til 31>og det siregne ved f remrang små to n i henhold til oppfinnelsen er at formaldehyd brinres til å reagere med en eller flere monotioeter- eiler p oly t ioe t e v-d i t i oler, med formel ]IS(CH0S) nH hvori n er et tall fra 1 til 30, uten katalysator, ved en
c-LLq
temperatur mellom o og 1oo C, hvor det fortrinnsvis anvendes et molforhold på minst 2 mol formaldohyd pr. mol ditiol.
Polytioeterdioler er nyttige industrielle produkter som i d<y>;-; finnar anvendelse i forskjellige polyicond ens ering sreaks j one r, f.eies. med urinstoff, melamin eller fenol, med det formål å fremstille harpikser. De anvendes også ved fremstilling av polyestere, polyuretaner, poly-karbonater eller andre polymerer som inneholder svovel. Da kvaliteten av de polymerer som oppnås avhender av sammensetningen av de polytioeter dioler som anvendes, og da det er bnskelig at disse bor ha et veldefinert og konstant innhold av _C[I23-grupper, er det viktig å kunne anvende en fremstillingsprosess som er i stand til å fore. til forbindelser som er så rene som mulig og som fullt ut svarer til den ovenfor angitte empiriske formel.
Nå forer den kjente fremstillingsprosess, som består i å innfore R^S
i vandig formaldehyd, som beskrevet i fransk patentskrift 1 »39l+.209, til polytioeterdioler hvori■en del av svovelet i CH^S-gruppene er er-stattet av oksygen. Denne prosess kan bare gi blandinger av forbindelser inneholdende CH20- og Ch^S-grupper, som f.eks. en blanding av H0(C.H2S)2Ci-I20iI og H0(CH2S-CH20)CH20H. 1 motsetning hertil gjor den foreliggende oppfinnelse det mulig å oppnå rene polytioeterdioler som ikke lenger inneholder CH2O-grupper. Den gjor det mulig å fremstille produkter hvori antallet ra av CHpS-gruppene er veldefinert og nær tilsvarer en onsket verdi, særlig en verdi fra 2 til- 5. Blandingen av produktene tilsvarer således nær de forbindelser som er særlig nyttige for de ovenfor angitte anvendelser.
Ved den nye fremgangsmåte gjennomføres omsetningen:
Det er kjent at innvirkning av formaldehyd på ditioler, i nærvær av sura eller basiske katalysatorer, forer til dannelse av svovelpolymerer. Den foreliggende oppfinnelse er basert på den uventede erkjennelse at hvis reaksjonen finner sted i fravær av en katalysator og fortrinnsvis med et molforhold mellom HCHO og ditiol på minst 2 (og fortrinnsvis litt hbyere enn 2), vil der i stedet for polykondensering opptre erstatning av tiolgruppene SH med hydroksylgrupper 0H, i samsvar med den ovenfor angitte omsetning.
Formaldehydat kan med fordel anvendes i sin mest vanlige kommersielle form, d.v.s. som lbsning i vann, som vanlig inneholder metanol. Disse' opplbsninger vil oftest ha en pH verdi på omtrent 3 til h}som er meget passende for å utfore fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen. Kommersielle lbsninger titrerer generelt til 28 til >+5 vektprosent HCI-IO, men fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan gjennomfbres med forskjellige formaldehydkonsentrasjoner, f.eks. fra 5 til 50$.
Med fordel innfores polytioeterditiol eller ditioler i formaldehyd-lbsningen under kraftig rbring, idet det påsees at der alltid er en liten mengde fri HCHO i reaksjonsmediet.
Isoleringen av de resulterende dioler fra lesningen hvori de ar blitt dannet oppnås lett. I avhengighet av deres natur, d.v.s. i samsvar med verdien av m, utfelles de enten■spontant under fremstillingen ellar de utskilles fra den vandige fase etter avkjbling av mediet. Det er således tilstrekkelig å filtrere og vaske produktet med vann.
De polytioeterdioler som er lbselig i vann kan renses ved opplbsning
i varmt vann og fornyet utfelling ved avkjbling.
Ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er det. mulig å anvende en av de forskjellige monotioeter- og polytioeterditioler som det er mulig å skaffe i dag, eller blandinger av disse forbindelser, og hvori antallet n av -CH2S-gruppene er fra 1 til 30. Framstillingsprosessen er av særlig industriell interesse når det gås ut fra ditioler hvori n er fra 1 til 5 .
De polytioeterdioler som oppnås ved foreliggende fremgangsmåte er produkter som er faste ved vanlig temperatur, i motsetning til den fbrste homologe, d.v.s. monotioeterglykol (HO-CTLjS-CR^OH)^som er en væske. Smeltepunktene av de faste forbindelser kan ikke bestemmes skarpt på grunn av den endring som disse produkter undergår under deres opp-varming. Smeltepunktene angis således bare med en viss grad av nøy-aktighet i resten av beskrivelsen.
De fblgende eksempler illustrerer oppfinnelsen: I eksemplene er ut-byttene av de resulterende ditioler praktisk de teoretiske mengder
EKSSMPEL 1;
Framstilling av ditioet erdiol;
I en to-liters rundkolbe utstyrt :na;j trakt for innfbrlng av ditiol og også mod et termoneterror, og som er neddykket i et termostatisk kon-trollert, bad, helles 728 g av en 33# vandig lbsning av formaldehyd HCHO (d.v.s. 8 mol). Lbsnin:on uvkjblon til omtrent 10 til 15°C og 320-g (4 mol) metanditiol HS-CHg-SH tilfores, rteaksjonen er ekso-tor ilsk. Det :jp unbdvendig å rbre, på grunn av at for å unngå at reaksjonen blir for voldsom, er det å foretrekka å 1« den foregå ved grenseflaten mellom formaldohyd o~metanditiolfasone. En for hurtig i reaks.ion vil gi anledning tii produkter mor..'lengre kjede enn for den bnskede ditioeterdiol. itodijt holden i 1 time mellom 10 og 15°C hvor-etter temperaturen får gå tilbaku til rointe^ip-.jratuv (25 til 30°C). Mår mediet synes homogent vil all -letwnditiol være omsatt med formaldohyd o:'.-nedist rbrea i kort tid Cor å ful.lst0ndi.3gJ5re homogeni-serin:en. Den vandige lbsning som oppnås avsoles med et isbad. Ditioeterglykol utfalles o ■ ^00 g produkt f raf Utreres og torrao. Det hur de j.:ensk-ioar som or :-n.:itt sjuore i ilen ganoc-ille tabell.
EKSEMPEL 2:
FreAS.tiJJing. _av _t r i ti p_e t ejALQl'
Det samme utstyr som i eksempel 1 bl.j anvend tf utstyrt mod kondensator og rbi"ir. Dot ble innfbrt I"-o0 g av en 3^fjndi: formaldehydlbsning (d.v.s. 5,.noi) i kolben og under rbring ble det innfort 320 g ditio-eterdltiol HSCUiLjS^H (d.v.s. 2.52 mol). Temperaturen av badet bringes til 65 til 70°C idet denne temperatur holdes i 2 timor. Den tritioeter-diol som dannes er lbselig i vann ved 65°t;. Dsn u cf elles når lbsningen avkjHia3mod et isDad.
Jitter flltraving, tbrring og vasking isoleres 350 g produkt, som renses veri vasKing mod vann og omkrystallisering og har de egenskaper som er
.■jiigiLt 1 tabellen.
EKSEMPEL 3:
Fremstilling jav tetratloe terd iol:
Under anvendelse av samme utstyr som i eksempel 2 innfores 632 g av en 33$ vandig f oruialdohydlbsuin : (d.v.s. 8 mol), idet denne et to rf bl gos under omrbring av 688 g tritioeterditiol HStCT^S)-^ (d.v.s. h mol).
Blandingen utfores ved romtemperatur og deretter bringes blandingen til 100°C og holdes ved denne temperatur i 2 timer.
Vannet utskilles ved destillasjon.
Det resterende produkt loses i aceton hvorfra det utfelles ved av-kjbling. Det filtreres og tbrres og det rensede produkt som er tetra-tioeterdiol HOtCl^S^CTLjOH har de egenskaper som er angitt i tabellen.
EKSEMPEL *+:
F remstilling av p oly t i oeter di pl, h vori m = ^-. 69:
300 g av en vandig 30.3$ formaldehydlbsning, fortynnet til 10$ med 618 g destillert vann, helles inn i en to-liters glassreaktor som er utstyrt med effektiv rbrer og tilbakelbpskondensator og som er neddykket i et termostatisk styrt bad. Lbsningen bringes til<i>fO°C og under kraftig rbring innfores 20h g (1 mol) av en polytioeterditiol-blanding med den alminnelige formel HS(CH2S)^£<qH.>
Etter 15 min. stivner blandingen.Ueaksjonsproduktene vaskes flere ganger med vann og tbrres. Produktet renses ved å loses i aceton hvorfra det utfelles ved av-kjbling.
Analysen av det rensede produkt er angitt i tabellen.
EK SEMPEL 5 i
Fremstilling av polyti oeterdlol h vori m = M-. 69:
En 30/4f ormaldehydlbsning (12.5 mol) helles inn i en fem-liters reaktor utstyrt med en rbrer, tilbakelbpskondensator og en trakt for innfbring av væske. Oppløsningen bringes til 80 til 90°C og 5 mol polytioeterditiol HSCCI^S)-^ innfores under kraftig rbring. Reaksjonen får finne sted i 30 min. ved denne temperatur og deretter avdestilleres.vannet, idet kondensatoren da er anbragt i hellende stilling. Det utvendige bad bringes til 110 til 120°C og avdestillering av vann og formaldehyd i overskudd utfores i vakuum.
Det oppnådde produkt fir en analyse omtrent tilsvarende med det som ble
oppnådd i eksempel kt C 25,90$, S 59$, H 5.^0$, OH 11,6$.
Tabell:
Egenskapene av produktene fremstilt i de foregående eksempler er angitt i den fblgende tabell hvori:
m er antallet CIL^S-grupper i den diol
H0(CH2S) CH20H som fremstilles.
N er molekylvekten.
Smp. angir smeltepunkt i °C.
/ angir at verdien bare er tilnærmet.
ber. = beregnet ft. = funnet.
Claims (2)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av polytioeterdioler, med den generelle formel HO(CllgS)m CH2 0H hvori m er et tall fra 2 til 31, karakterisert ved at formaldehyd bringes til å reagere med en eller flere monotioeter- eller polytioeter-ditioler, med formel HS(CH2 S)n fl hvori n er et tall fra 1 til 30, uten katalysator, ved en temperatur mellom 0 og 100 C, hvor det fortrinnsvis anvendes et molforhold på minst 2 mol formaldehyd pr. mol ditiol.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som ditioler anvendes sådanne med 1 til 5 CH2 S-grupper i molekylet.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR60811A FR1487364A (fr) | 1966-05-09 | 1966-05-09 | Procédé de préparation de glycols polythioéthers |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO116080B true NO116080B (no) | 1969-01-27 |
Family
ID=8608155
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO168038A NO116080B (no) | 1966-05-09 | 1967-05-08 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3519689A (no) |
AT (1) | AT269822B (no) |
BE (1) | BE698147A (no) |
CH (1) | CH472394A (no) |
DE (1) | DE1618892B1 (no) |
DK (1) | DK120336B (no) |
ES (1) | ES340143A1 (no) |
FR (1) | FR1487364A (no) |
GB (1) | GB1177827A (no) |
LU (1) | LU53605A1 (no) |
NL (1) | NL6706189A (no) |
NO (1) | NO116080B (no) |
OA (1) | OA02426A (no) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3962186A (en) * | 1973-08-16 | 1976-06-08 | The Dow Chemical Company | Curable composition of a polyepoxide with a methylol derivative of a polythiol |
US3968167A (en) * | 1975-02-07 | 1976-07-06 | The Dow Chemical Company | Methylol derivatives of polythiols |
EP0058134B1 (en) * | 1981-02-05 | 1983-12-07 | Sandoz Ag | Novel bis- and poly-disulfides having immunostimulant activity |
IT1174495B (it) * | 1984-02-17 | 1987-07-01 | Nuovo Consoricio Sanitario Nat | Composti ad attivita'ipolipemizzante |
US5801290A (en) * | 1994-01-11 | 1998-09-01 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for making poly(thioether ether)s from diallyl ether and dithiols |
CN111909365B (zh) * | 2019-05-09 | 2022-09-20 | 江汉大学 | 一种硫醚聚酯的制备方法 |
-
1966
- 1966-05-09 FR FR60811A patent/FR1487364A/fr not_active Expired
-
1967
- 1967-05-02 GB GB20366/67A patent/GB1177827A/en not_active Expired
- 1967-05-03 CH CH630567A patent/CH472394A/fr not_active IP Right Cessation
- 1967-05-03 NL NL6706189A patent/NL6706189A/xx unknown
- 1967-05-03 DK DK233967AA patent/DK120336B/da unknown
- 1967-05-05 DE DE1967S0109746 patent/DE1618892B1/de active Pending
- 1967-05-05 LU LU53605D patent/LU53605A1/xx unknown
- 1967-05-05 ES ES340143A patent/ES340143A1/es not_active Expired
- 1967-05-05 AT AT423667A patent/AT269822B/de active
- 1967-05-05 OA OA52924A patent/OA02426A/xx unknown
- 1967-05-08 US US636652A patent/US3519689A/en not_active Expired - Lifetime
- 1967-05-08 BE BE698147D patent/BE698147A/xx unknown
- 1967-05-08 NO NO168038A patent/NO116080B/no unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
LU53605A1 (no) | 1968-02-12 |
US3519689A (en) | 1970-07-07 |
DK120336B (da) | 1971-05-17 |
CH472394A (fr) | 1969-05-15 |
OA02426A (fr) | 1970-05-05 |
BE698147A (no) | 1967-11-18 |
DE1618892B1 (de) | 1972-01-05 |
ES340143A1 (es) | 1968-09-01 |
FR1487364A (fr) | 1967-07-07 |
AT269822B (de) | 1969-04-10 |
NL6706189A (no) | 1967-11-10 |
GB1177827A (en) | 1970-01-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO168038B (no) | Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive 7-oksabicykloheptan-substituerte diamider og deres kongenere prostaglandinanaloger. | |
Kadowaki | New compounds of urea-formaldehyde condensation products | |
NO116080B (no) | ||
US2467212A (en) | Liquid urea-formaldehyde compositions | |
US2228159A (en) | Manufacture of cation-exchanging bodies | |
US2372602A (en) | Process for preparation of pentaerythritol | |
US2325589A (en) | Acetaldehyde-formaldehyde condensation product | |
US2095320A (en) | Manufacture of cyclic ddzihers | |
US2754335A (en) | Triphenylols | |
US3004006A (en) | Omega-hydroxypolyoxyalkyleneoxybenzene sulfonates | |
USRE23174E (en) | Liquid urea-formaldehyde | |
US2894971A (en) | Polyfluoroalkyl p-toluenesulfonates | |
RU2441038C2 (ru) | Способ получения полисульфидов, полисульфиды и их применение | |
Korshak et al. | Synthesis and properties of polycondensation polymers from compounds with asymmetric functional groups | |
US2572256A (en) | Transparent urea-aldehyde type resins and method for producing the same | |
US2783216A (en) | Resinous products from mannich bases of aromatic polyketones with hydrogen sulfide andor polythiols | |
US3240764A (en) | Polythiosemicarbazide chelates | |
US2612526A (en) | Pentaerythritol manufacture | |
US2045843A (en) | Manufacture of oxygenated | |
US2186272A (en) | Process for the preparation of pentaerythritol | |
US2264371A (en) | Process of alkylating phenols | |
US2181476A (en) | Aliphatic hydroxy-ether ketones | |
US3121709A (en) | Resinous reaction products derived from lignins | |
US2756237A (en) | Polyalkanol pyridines and process of making them | |
US1210982A (en) | Process for the production of resinlike condensation products. |