NL9220027A - Method for reducing the permeability of paper and cardboard and a raw material for this method. - Google Patents

Description

Methode voor het reduceren van de permeabiliteit van papier en karton en een grondstof voor deze methode.Method for reducing the permeability of paper and cardboard and a raw material for this method.

Het onderwerp van de uitvinding is een methode voor het reduceren van de permeabiliteit van papier en karton in welke toestand het behandelde produkt voldoend goede opsluitende eigenschappen heeft tegen gassen en dampen zoals waterdamp en zoals gebruikt in de verpakkingsindustrie bijvoorbeeld. Ongeacht het bezit van deze eigenschap is papier of karton behandeld volgens deze methode gemakkelijk beschikbaar als afval bijvoorbeeld voor composteren of recycling van het produkt tot ruw materiaal voor de vezel-verwerkende industrie (d.w.z. het produkt kan tot pulp worden verwerkt; d.w.z. afgebroken in vezelmateriaal zonder problemen wanneer dit voor de papierfabricage wordt gebruikt). De uitvinding heeft voorts betrekking op een grondstof door middel waarvan bovengenoemde eigenschappen verkregen kunnen worden.The object of the invention is a method for reducing the permeability of paper and cardboard in which the treated product has sufficiently good retaining properties against gases and vapors such as water vapor and as used in the packaging industry, for example. Irrespective of possession of this property, paper or cardboard treated by this method is readily available as waste, for example for composting or recycling the product into raw material for the fiber processing industry (ie the product can be pulped; ie broken down into fiber material without problems when used for papermaking). The invention further relates to a raw material by means of which the above-mentioned properties can be obtained.

Volgende strakke regels met betrekking tot bescherming van het milieu hebben geleid tot een situatie waarin fabrikanten van verpakkingsmateriaal bijvoorbeeld verplicht worden een nabehandeling van de resulterende afval toe te passen op een milieuvriendelijke wijze. Met andere woorden verpakkingsafval moet öf worden gerecycled voor het leveren van industrieel ruw materiaal of bijvoorbeeld gereed zijn voor het composteren. In het laatste geval moet het materiaal als geheel bio-afbreekbaar zijn zonder dat voor de omgeving gevaarlijke chemicaliën vrijkomen.The following strict rules regarding environmental protection have led to a situation where manufacturers of packaging material, for example, are obliged to apply after-treatment of the resulting waste in an environmentally friendly manner. In other words, packaging waste must either be recycled to provide industrial raw material or be ready for composting, for example. In the latter case, the material as a whole must be biodegradable without release of hazardous chemicals to the environment.

Bovengenoemde eisen betekenen dat continu gebruik van gebruikelijke oplossingen (bijvoorbeeld papiersoorten welke niet permeabel zijn verkregen door een plastic filmlaminaat) tot hoge kosten leiden aangezien het materiaal moeilijk afbreekbaar is en ongeschikt voor recycling. Dit is dus in verpakkingsomstandigheden waarbij de verpakking afsluitende eigenschappen moet bezitten bijvoorbeeld tegen waterdamp. Bepaalde normaliter gebruikte polymeren welke goede afsluitende eigenschappen hebben (bijvoorbeeld produkten met polyvinylchloride) kunnen niet worden vernietigd door verbranding als gevolg van gevaar veroorzaakt door chloorwater stof gas en dioxine.The above requirements mean that continuous use of conventional solutions (for example, papers that are not permeabilized by a plastic film laminate) lead to high costs as the material is difficult to degrade and unsuitable for recycling. This is thus in packaging conditions where the packaging must have sealing properties, for example against water vapor. Certain commonly used polymers that have good sealing properties (e.g., products containing polyvinyl chloride) cannot be destroyed by combustion due to danger from hydrogen chloride gas and dioxin.

Het doel van de uitvinding is bovengenoemde tekortkomingen te ondervangen en papierprodukten ter beschikking te stellen welke goede afsluitende eigenschappen hebben, gerecycled kunnen worden als ruw materiaal voor de papierindustrie, vernietigd door composteren of als compost in het veld achtergelaten te worden bijvoorbeeld.The object of the invention is to overcome the above shortcomings and to provide paper products which have good sealing properties, can be recycled as raw material for the paper industry, destroyed by composting or left as compost in the field, for example.

De methode volgens de uitvinding is gebaseerd op het op een papier-of kartonvlak verspreiden van een dispersie welke een component heeft welke gemodificeerd zetmeel bevat. Dit dispersieprodukt kan ook worden verspreid tussen lagen papier of karton in welk geval de poly-meerlaag gevormd wanneer de dispersie droogt de gewenste afsluitende bescherming levert. Wanneer verspreid tussen lagen vormt de dispersie eveneens een geschikte hechting tussen de lagen en is dus de gebruikelijke lijmbehandeling niet noodzakelijk.The method of the invention is based on spreading a dispersion having a component containing modified starch on a paper or cardboard surface. This dispersion product can also be spread between layers of paper or cardboard in which case the polymer layer formed when the dispersion dries provides the desired barrier protection. When dispersed between layers, the dispersion also forms a suitable adhesion between the layers and thus the usual adhesive treatment is not necessary.

Het is bekend dat papier behandeld kan worden met pro-dukten welke wasdispersies bevatten teneinde bescherming tegen vocht te verschaffen. Het is ook bekend dat deze produkten normaliter synthetische polymeerdispersies bevatten zoals styreen-butadieen, acrylaat, of polyvinylacetaatlatex waardoor de produkten een geschikte hechting verkrijgen. De hoeveelheid latex van vast materiaalgehalte in de totale polymeerdispersie is in het algemeen hoog. Voorbeelden van bovenbedoelde technologie worden gevonden in de octrooiliteratuur,- bijvoorbeeld GB 1 593 331 (J. Vase, Kemi Oy) en de Finse octrooiaanvrage 901928 (Neusiedler AG) bevatten beschrijvingen van deze technologie.It is known that paper can be treated with products containing wax dispersions to provide moisture protection. It is also known that these products normally contain synthetic polymer dispersions such as styrene-butadiene, acrylate, or polyvinyl acetate latex, whereby the products obtain a suitable adhesion. The amount of solid material latex in the total polymer dispersion is generally high. Examples of the above technology are found in the patent literature, e.g. GB 1 593 331 (J. Vase, Kemi Oy) and Finnish patent application 901928 (Neusiedler AG) contain descriptions of this technology.

De technologie volgens de uitvinding voorziet in een doelmatige afsluiting tegen waterdamp. Aangezien de hoeveelheid latex welke in synthetische grondstoffen is opgenomen, hoog is, is de mogelijkheid van recycling van de produkten moeilijk als resultaat van de schadelijke accumulatie van grondstof op latexbasis, wanneer dit materiaal uit pulp gemaakt is. Wanneer anderzijds de hoeveelheid wasdispersie in de damp-afsluitende stof hoog oploopt, dan worden de dispersie-hecht- en lijm-eigenschappen beïnvloed, zo ook de bedrukbaarheid van het behandelde oppervlak als gevolg van de inkt-afstotende eigenschap.The technology according to the invention provides an effective barrier against water vapor. Since the amount of latex contained in synthetic raw materials is high, the possibility of recycling the products is difficult due to the harmful accumulation of latex-based raw material when this material is made from pulp. On the other hand, when the amount of wax dispersion in the vapor barrier material increases high, the dispersion adhesion and adhesive properties are affected, as is the printability of the treated surface due to the ink repellent property.

De uitvinding gaat uit van het standpunt dat genoemde tekortkomingen ondervangen kunnen worden door een dispersie te bereiden met componenten welke de ontleding bevorderen van de synthetische produkten van nature en tijdens de verschillende fasen van het recyclingproces. Dit kan worden verkregen door of (A) het koppelen van natuurlijke poly-meerkettingen (in het bijzonder zetmeel) aan het latexpolymeer tijdens de fabricagefase of (B) het vervangen van een groot gedeelte van het latex-polymeer door een combinatie-polymeer - zetmeel-geënt copolymeer - dat zetmeel bevat en een synthetische stof. Waargenomen is dat papier behandeld met aldus bereide dispersies gemakkelijker tot pulp verwerkt kunnen worden dan papiersoorten behandeld met latex volgens de gebruikelijke recepten. De dispersie-residuen gevormd bij het pulpproces vormen waarschijnlijk minder gevaarlijke residuen, welke serieuze problemen vormen bij het recyclen van papierprodukten behandeld met synthetische lijmsoorten. In uiterste gevallen kan de hoeveelheid synthetische mono-meren laag zijn,zelfs nul. De eigenschappen van een aldus gemaakte dispersie zijn minder geschikt in zoverre, dat de hechting van het bekle-dingsmateriaal laag is doch nog wel zodanig, dat de dispersie toepassing kan vinden in minder voorkomende omstandigheden.The invention is based on the view that said shortcomings can be overcome by preparing a dispersion with components that promote the decomposition of the synthetic products naturally and during the different phases of the recycling process. This can be achieved by either (A) coupling natural polymer chains (especially starch) to the latex polymer during the manufacturing phase or (B) replacing a large portion of the latex polymer with a combination polymer - starch grafted copolymer - containing starch and a synthetic substance. It has been observed that paper treated with dispersions thus prepared can be pulped more easily than papers treated with latex according to conventional recipes. The dispersion residues generated in the pulping process are likely to form less hazardous residues, which pose serious problems in recycling paper products treated with synthetic adhesives. In extreme cases, the amount of synthetic monomers can be low, even zero. The properties of a dispersion made in this way are less suitable in that the adhesion of the coating material is low, but still such that the dispersion can be used in less common conditions.

Zoals hierboven uiteengezet betreft de toepassing van dispersies vervaardigd volgens de uitvinding in hoofdzaak verpakkings-of omhullingsmateriaal dat aan bepaalde vereisten moet voldoen ten aanzien van vocht-en damp-werende eigenschappen. In dat geval kan de dispersie worden gebruikt in plaats van de gebruikelijke plastic/papier laminaat-oplossingen welke niet gerecycled kunnen worden en uiteraard moeilijk afbreekbaar zijn voor wat betreft de plastic component.As set forth above, the use of dispersions made in accordance with the invention primarily relates to packaging or wrapping material that must meet certain requirements with regard to moisture and vapor barrier properties. In that case, the dispersion can be used in place of the usual plastic / paper laminate solutions which cannot be recycled and are of course difficult to degrade in terms of the plastic component.

Wanneer dispersies vervaardigd volgens de uitvinding worden gebruikt, zal het resulterende papierprodukt relatief snel van nature worden afgebroken. Vergeleken met produkten geheel uit synthetische latex, is het ontleden van produkten behandeld met dispersies volgens de uitvinding dus beter aangezien de zetmeelcomponenten vervat in de dispersie en polymeerstructuur een natuurlijk substraat leveren waarbij het ontleden van hydrolytische enzymen van nature al plaatsvindt.When dispersions made according to the invention are used, the resulting paper product will naturally degrade relatively quickly. Thus, compared to products made entirely of synthetic latex, the decomposition of products treated with dispersions according to the invention is better since the starch components contained in the dispersion and polymer structure provide a natural substrate with the decomposition of hydrolytic enzymes already occurring naturally.

Een polymeerdispersie met betere eigenschappen wat betreft het recyclen en afbreken, en vervaardigd op boven omschreven wijze, heeft zeer redelijke afsluitende eigenschappen. Indien noodzakelijk kunnen de damp-afsluitende eigenschappen verder worden gewijzigd door middel van additieven zoals een wasdispersie.A polymer dispersion with better recycling and degradation properties, and manufactured in the manner described above, has very reasonable sealing properties. If necessary, the vapor barrier properties can be further modified by additives such as a wax dispersion.

Hierna volgt een beschrijving van de wijze waarop polymeren welke de structuur van de dispersie vormen gemaakt kunnen worden.Below is a description of how to make polymers that form the structure of the dispersion.

(A) Het maken van latex met zetmeel in een polymere structuur.(A) Making latex with starch in a polymeric structure.

Het principe is hier dat het reactiemedium dat wordt gebruikt bij het vervaardigen van latex door middel van de emulsie-poly-merisatiemethode een waterige oplossing is met gebruikelijke additieven als initiators, welke als katalysator werken (persulfaten, peroxydes) en oppervlakte-actieve substanties en zetmeel opgelost in de waterfase door verwarming. Wanneer dit het geval is leveren de initiators radicalen in de zetmeelstructuur en deze radicalen werken dan als initiatiecentra bij de polymeriserende reactie. Met andere woorden, in plaats van een geheel synthetisch materiaal gevolgd uit een normale emulsie-polymerisatie, verkrijgt men een zetmeel-geënt ccpolynneer materiaal waarbij de polymeerketens gevormd bij de gebruikte synthetische monomeren covalent gekoppeld zijn aan de zetmeelstructuur.The principle here is that the reaction medium used in the manufacture of latex by the emulsion-polymerization method is an aqueous solution with conventional additives as initiators, which act as catalyst (persulfates, peroxydes) and surfactants and starches dissolved in the water phase by heating. When this is the case, the initiators provide radicals in the starch structure and these radicals then act as initiation centers in the polymerizing reaction. In other words, instead of an entirely synthetic material followed from a normal emulsion polymerization, a starch-grafted copolymer material is obtained in which the polymer chains formed in the synthetic monomers used are covalently linked to the starch structure.

Aangezien natuurlijk zetmeel - ongeacht de oorsprong -een macromoleculaire samenstelling is en wateroplossingen daarvan een hoge viscositeit hebben, zelfs bij een laag aandeel aan vast materiaal, moet allereerst de moleculaire afmeting van het zetmeel bij voorkeur in de handel beschikbare zetmeel-kwaliteiten worden gedeeld door oxydatie.Since natural starch - regardless of origin - is a macromolecular composition and water solutions thereof have a high viscosity, even with a low solids content, first of all, the molecular size of the starch should preferably be divided commercially available starch grades by oxidation .

In het geval dat het op oxydatie gebaseerd delen plaatsvindt in samenhang met de reactie kan dit plaatsvinden door gebruik te maken van een bekende methode, bij voorkeur als eerste fase in de reactie door toepassing van oxyderende initiators welke werken als polymerisatiekatalysa-toren.In the event that the oxidation-based sharing takes place in conjunction with the reaction, this can be done using a known method, preferably as the first stage in the reaction, using oxidizing initiators which act as polymerization catalysts.

Opdat de viscositeit van de polymeerdispersie verkregen als eindprodukt binnen bepaalde grenzen gelegen is en een vervangbare constante kan vormen, moet men er zeker van zijn dat de mate van deling van het zetmeel nauwkeurig met het gewenste overeenstemt. Dit is mogelijk door het bepalen van de viscositeit door een eindgroepanalyse of een chromatografische permeatatie van het gel. Het oorspronkelijke zetmeel gebruikt bij de navolgende voorbeelden is een in de handel aanwezig door waterstofperoxyde geoxydeerd aardappel-zetmeel Raisamyl 302P met een viscositeit van 20 - 30 mPas wanneer dit gebruikt wordt als een 10%'s oplossing bij een temperatuur van 60°C of een natuurlijk aardappelmeel dat enzymatisch gedeeld is door een a-amylase-behandelingstemperatuur-stabiliteit ten aanzien van de Bacillus licheniformis op een wijze als beschreven in het voorbeeld.In order that the viscosity of the polymer dispersion obtained as the final product is within certain limits and can form a replaceable constant, one must be sure that the degree of division of the starch exactly matches the desired. This is possible by determining the viscosity by a final group analysis or a chromatographic permeation of the gel. The original starch used in the following examples is a commercial hydrogen peroxide oxidized potato starch Raisamyl 302P with a viscosity of 20 - 30 mPas when used as a 10% solution at a temperature of 60 ° C or a natural potato flour enzymatically divided by an α-amylase treatment temperature stability to Bacillus licheniformis in a manner as described in the example.

Voorbeeld 1; (Al) 34,30 g Geoxydeerd zetmeel RaisamyT 302P werden gevoegd bij 150 g water en vervolgens overgebracht in een drakvast reactorvat. De temperatuur van het mengsel werd opgevoerd tot 100°C gedurende 20 minuten teneinde de zetmeelkorrels op te lossen. Vervolgens werd het meng?Ql gekoeld tot 70°C waarna de oplossing 2,5 g natriumlaurylsulfaat in 50 ml water bevatte. Een monomeer mengsel met 116,8 g styreen, 73,9 g butadieen gewassen met een oplossing van loog en 3,0 g acrylzuur werd langzamerhand toegevoegd aan het mengsel gedurende 2 uur. Initiatoroplos-sing met 3,0 g ammoniumpersulfaat in 70 g water werd toegevoegd uit een ander drukvat. De polymerisatiereactie werd voortgezet gedurende 12 uur. Het eindprodukt was een witte dispersie met een concentratie aan vaste stof van 45,8% en een viscositeit van 890 mPas gemeten met een Brookfield LVT viscositeitmeter met een meetkop nr. 2 bij 2100 r/min. De metingen werden uitgevoerd nadat het produkt geneutraliseerd was met NaOH met een pH van 6,8. De berekende zetmeelconcentratie van het produkt was 13%. Voorbeeld 2; (A2) 34,5 g Geoxydeerd zetmeel werden gevoegd bij 150 g water en gedurende 20 minuten gekookt teneinde de zetmeelkorrels op te lossen. Vervolgens werd 2,5 g natriumlaurylsulfaat in 50 ml water gevoegd bij de oplossing als katalyserende oplossing en de monomere oplossing als vermeld in verband met voorbeeld 1. De samenstelling van de mo-nomeeroplossing was in dit geval 146 g vinylacetaat en 22 g butylacrylaat. De reactie werd 14 uur voortgezet. Het gehalte aan droog materiaal van het geneutraliserde produkt was 40,8% en de viscositeit was 600 mPas bij een temperatuur van 25°C.Example 1; (Al) 34.30 g of oxidized starch RaisamyT 302P were added to 150 g of water and then transferred to a drape-resistant reactor vessel. The temperature of the mixture was raised to 100 ° C for 20 minutes to dissolve the starch granules. The mixture was then cooled to 70 ° C, after which the solution contained 2.5 g of sodium lauryl sulfate in 50 ml of water. A monomer mixture with 116.8 g of styrene, 73.9 g of butadiene washed with a caustic solution and 3.0 g of acrylic acid was gradually added to the mixture over 2 hours. Initiator solution with 3.0 g of ammonium persulfate in 70 g of water was added from another pressure vessel. The polymerization reaction was continued for 12 hours. The final product was a white dispersion with a solids concentration of 45.8% and a viscosity of 890 mPas measured with a Brookfield LVT viscometer with a No. 2 measuring head at 2100 rpm. The measurements were taken after the product was neutralized with NaOH at a pH of 6.8. The calculated starch concentration of the product was 13%. Example 2; (A2) 34.5 g of oxidized starch were added to 150 g of water and boiled for 20 minutes to dissolve the starch granules. Then 2.5 g of sodium lauryl sulfate in 50 ml of water was added to the solution as the catalysing solution and the monomer solution as mentioned in connection with Example 1. The composition of the monomer solution in this case was 146 g of vinyl acetate and 22 g of butyl acrylate. The reaction was continued for 14 hours. The dry matter content of the neutralized product was 40.8% and the viscosity was 600 mPas at a temperature of 25 ° C.

Voorbeeld 3: 49,4 g Geoxydeerd zetmeel werd gevoegd bij 370 g water en gedurende 20 minuten gekookt om de zetmeelkorrels op te lossen. Het reactiemengsel werd gebracht in een inerte atmosfeer door middel van een stikstofstroom. Vervolgens werd 0,1 g CuS04 toegevoegd, gevolgd bij de toevoeging gedurende een periode van 1,5 uur van een monomeermengsel bestaande uit 75 g acrylzuur en 53 g acrylisch nitraat in druppels. Dit ging gepaard met een langzamerhand toevoegen van een reactiemengsel van 6 g van 30% waterstofperoxyde gedurende een periode van 2 uur. De reactie werd gedurende 11 uur voortgezet bij een temperatuur van 70°C. Het aldus verkregen produkt was een witte dispersie met een concentratie van droge stof van 26,3%.Example 3: 49.4 g of oxidized starch was added to 370 g of water and boiled for 20 minutes to dissolve the starch granules. The reaction mixture was placed in an inert atmosphere by means of a nitrogen flow. Then 0.1 g CuSO 4 was added, followed by the addition over a 1.5 hour period of a monomer mixture consisting of 75 g acrylic acid and 53 g acrylic nitrate in drops. This was accompanied by a gradual addition of a 6 g reaction mixture of 30% hydrogen peroxide over a period of 2 hours. The reaction was continued at a temperature of 70 ° C for 11 hours. The product thus obtained was a white dispersion with a dry matter concentration of 26.3%.

Voorbeeld 4: (BI) Zetmeel-copolymeerproduktie. 250 g Natuurlijk aardappelmeel met een vochtgehalte van 16% werd gemengd met 220 g water. Dit werd gevolgd door de toevoeging van 0,05 U/g zetmeel m~t a-amylase bij een temperatuur-stabiliteit ten aanzien van de B. licheniformis en met een actieve waarde van 984 U/ml. Tijdens het krachtig mengen van de suspensie werd de temperatuur opgevoerd tot 90°C en gedurende 30 minuten gehandhaafd. Als middel voor het stoppen van de enzymatische activiteit werd 0,5 ml van 30%'s waterstofperoxyde toegevoegd en werd de temperatuur verlaagd tot 60°C. Een stroom stikstof werd in het reactievat geleid en 0,2 g CuSO^ toegevoegd en werden 38 g styreen en 6 g 30%'s waterstof-peroxyd in druppels toegevoegd op hetzelfde moment gedurende een periode van 1,5 uur. De reactie duurde vervolgens 2 uur aan het eind waarvan de resulterende witte dispersie werd gekoeld tot kamertemperatuur. De viscositeit van de dispersie bij 25°C was 670 mPas en de concentratie aan vaste stof was 51,8%.Example 4: (B1) Starch copolymer production. 250 g of natural potato flour with a moisture content of 16% was mixed with 220 g of water. This was followed by the addition of 0.05 U / g starch m-t α-amylase at a temperature stability to B. licheniformis and with an active value of 984 U / ml. During vigorous mixing of the suspension, the temperature was raised to 90 ° C and held for 30 minutes. As a means of stopping the enzymatic activity, 0.5 ml of 30% hydrogen peroxide was added and the temperature was lowered to 60 ° C. A stream of nitrogen was introduced into the reaction vessel and 0.2 g of CuSO 4 was added, and 38 g of styrene and 6 g of 30% hydrogen peroxide were added in drops at the same time over a 1.5 hour period. The reaction then lasted 2 hours at the end of which the resulting white dispersion was cooled to room temperature. The viscosity of the dispersion at 25 ° C was 670 mPas and the solid concentration was 51.8%.

(B2) Ent-zetmeelpolymeer werd vervaardigd als beschreven in voorbeeld 3 buiten het gebruik van butylacrylaat (75 g) als te enten monomeer. De hoeveelheid zetmeel was 209 g en daarbij was 217 g water gevoegd. Het resulterende produkt was een geel-witte dispersie met een viscositeit van 610 mPas bij kamertemperatuur en een gehalte aan vaste stof van 50,5%.(B2) Graft starch polymer was prepared as described in Example 3 except using butyl acrylate (75 g) as the graft monomer. The amount of starch was 209 g, with 217 g of water added. The resulting product was a yellow-white dispersion with a viscosity of 610 mPas at room temperature and a solid content of 50.5%.

Voorbeeld 6;Example 6;

Dit voorbeeld beschrijft de samenstellingen volgens de omschrijving welke tenslotte verspreid worden over het papieroppervlak,bevattende dispersies volgens de voorbeelden 1 - 4 en de bedieningsvoor-schriften en de eigenschappen van het papier dat daarmee behandeld is. LD460 is een styreenbutadieenlatex, vervaardigd door Raision Lateksi Oy, RN1125 is een vinylacetaatacrylaat-latex, vervaardigd door Rasional Oy, vahad is een wasdispersie met paraffine en een smeltgebied van c. 50 -70°C.This example describes the compositions according to the description which are finally spread over the paper surface, containing dispersions according to Examples 1 - 4 and the operating instructions and properties of the paper treated therewith. LD460 is a styrene butadiene latex manufactured by Raision Lateksi Oy, RN1125 is a vinyl acetate acrylate latex manufactured by Rasional Oy, vahad is a wax dispersion with paraffin and a melting range of c. 50 -70 ° C.

Gebruikmakende van een laboratorium-bekledingsmachine (Endupapp), met de dispersie verspreid over karton (gewicht 190 g/m2).Using a laboratory coating machine (Endupapp), with the dispersion spread on cardboard (weight 190 g / m2).

Het karton werd vervolgens gemeten voor wat betreft de waterdamp-permea- biliteit (WWP) in overeenstemming met de ISO 258 - 1974 methode (eenheid: g/m2/24 uur). PM = de hoeveelheid verspreide dispersie (g/m2).The carton was then measured for water vapor permeability (WWP) in accordance with the ISO 258 - 1974 method (unit: g / m2 / 24 hours). PM = the amount of dispersion dispersed (g / m2).

De waarde PA in de tabel betekent de eigenschappen van het karton om tot pulp verwerkt te worden. Deze waarde werd als volgt verkregen: het behandelde karton werd stukgebroken in overeenstemming met de methode SCAN-C 18:65. Het verpulpte materiaal werd tot laboratorium-vellen verwerkt (gewicht: c. 100 g/m2). De vel-kwaliteit werd geschat door gebruik te maken van een schaal van 0-5 waarbij 0 goede tot pulp verwerkende eigenschappen aanduidt (geen accumulatie van oppervlakte-behandelingsmateriaal werd waargenomen) en 5 toont een slechte mogelijkheid tot pulpverwerking (verschillende accumulaties van oppervlakte-behandelingsstoffen of oneffenheden als gevolg van een incompleet verbreken van het materiaal).The value PA in the table means the properties of the cardboard to be processed into pulp. This value was obtained as follows: the treated cardboard was broken in accordance with the method SCAN-C 18:65. The pulped material was processed into laboratory sheets (weight: c. 100 g / m2). The sheet quality was estimated using a scale of 0-5 where 0 indicates good pulp processing properties (no accumulation of surface treatment material was observed) and 5 shows poor pulp processing ability (various accumulations of surface treatment substances or unevenness due to incomplete breakage of the material).

TABEL 1 R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R1C Ril LD460 100 70 70 6C 90 RN 112 5 - 100 ------ - -TABLE 1 R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 R1C Ril LD460 100 70 70 6C 90 RN 112 5 - 100 ------ - -

Al - 100 go---- - - - A2 ____ioo---- - A3 - 100 ...Al - 100 go ---- - - - A2 ____ ioo ---- - A3 - 100 ...

BI -__-__ 30 - 30 - B2 _______3o- - - vahad - - -10 - - - -10 10 PK 17,8 20,2 19,9 18,7 21,0 20,3 19,4 20,3 20,1 18,0 0 WWP 29 S& 32 7 36 4 27 38 8 5 151 PA 5 3 2 2 C 0 1 1 1 4 0BI -__-__ 30 - 30 - B2 _______ 3o- - - vahad - - -10 - - - -10 10 HP 17.8 20.2 19.9 18.7 21.0 20.3 19.4 20.3 20.1 18.0 0 WWP 29 S & 32 7 36 4 27 38 8 5 151 PA 5 3 2 2 C 0 1 1 1 4 0

Voorbeeld 7:Example 7:

Volgens dit voorbeeld werden twee stukken karton vervaardigd als gelamineerd produkt door middel van een dispersie vervaardigd volgens de uitvinding. Dispersies R3, R6 en R8 werden over het karton verspreid op de hoeveelheden corresponderend met c. 20 g/m2 vaste stof. Direct na deze stap werd een ander vel van hetzelfde karton geperst tegen een behandeld oppervlak en het aldus gevormde gelamineerde produkt werd vervolgens gedroogd. Het resultaat van de lijmende werking werd geschat op basis van het scheuren van de geproduceerde vezels wanneer de twee lagen van elkaar werden gescheiden (totale vezelscheuring betekent een zeer goede hechting). Laminaten werden dus gemeten voor wat betreft de damp-afsluitende waarden.According to this example, two pieces of cardboard were manufactured as a laminated product by means of a dispersion prepared according to the invention. Dispersions R3, R6 and R8 were spread on the carton at the amounts corresponding to c. 20 g / m2 solid. Immediately after this step, another sheet of the same carton was pressed against a treated surface and the laminated product thus formed was then dried. The result of the gluing effect was estimated based on the tearing of the produced fibers when the two layers were separated (total fiber tearing means very good adhesion). Thus, laminates were measured for the vapor barrier values.

TABEL 2TABLE 2

Vezelscheuring WWP (g/m2/24 uur) R3 totaal 29 R6 totaal 9 R7 totaal 28 R9 bijna totaal 12Fiber tear WWP (g / m2 / 24 hours) R3 total 29 R6 total 9 R7 total 28 R9 almost total 12

Claims (13)

1. Werkwijze voor het reduceren van de gas- en de damp-ondoordringbaarheid van papier of karton door bekleding met een bekleding bestaande uit één of meer polymere dispersies, met het kenmerk, dat het polymeer dat wordt gebruikt in de bekledingsdispersie tenminste ten dele bestaat uit gemodificeerd zetmeel.Method for reducing the gas and vapor impermeability of paper or cardboard by coating with a coating consisting of one or more polymeric dispersions, characterized in that the polymer used in the coating dispersion consists at least in part of modified starch. 2. Bekledingssubstantie voor een methode volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de component welke zetmeel bevat bereid is door enten van opgelost gedeeld zetmeel in de waterfase met een monomeermeng-sel door het toevoegen van het monomere mengsel in de waterfase met 2 -25% zetmeel berekend op de vaste stof in de gerede dispersie.Coating substance for a method according to claim 1, characterized in that the component containing starch is prepared by seeding dissolved divided starch in the water phase with a monomer mixture by adding the monomer mixture in the water phase with 2 -25 % starch based on the solid in the finished dispersion. 3. Bekledingssubstantie volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de polymere zetmeel-bevattende component dispersie-bereid is door gebruik te maken van een monomeermengsel bevattend styreen en buta-dieen als hoofdcomponenten.Coating substance according to claim 2, characterized in that the polymeric starch-containing component is dispersion-prepared using a monomer mixture containing styrene and butadiene as main components. 4. Bekledingssubstantie volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de zetmeel-bevattende component van de polymere dispersie bereid is door gebruik te maken van een monomeer mengsel dat esters van vinylacetaat en acrylzuur alsmede lage alcoholen (methyl, ethyl, propyl of butyl) als hoofdcomponenten bevat.Coating substance according to claim 2, characterized in that the starch-containing component of the polymer dispersion is prepared using a monomer mixture containing esters of vinyl acetate and acrylic acid as well as lower alcohols (methyl, ethyl, propyl or butyl) as main components. 5. Bekledingssubstantie volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de polymere zetmeel-bevattende componentdispersie bereid is door gebruik te maken van een monomeer mengsel met acrylzuur en acryl-nitril als hoofdcomponenten.Coating substance according to claim 2, characterized in that the polymeric starch-containing component dispersion is prepared using a monomer mixture with acrylic acid and acrylic nitrile as the main components. 6. Bekledingssubstantie volgens conclusie 1, met het ken merk, dat de polymere zetmeel-bevattende componentdispersie bereid is door het enten van een onverzadigd monomeer op het gedeelde zetmeel in hoeveelheden corresponderend met 0 - 50% van de hoeveelheid zetmeel.Coating substance according to claim 1, characterized in that the polymeric starch-containing component dispersion is prepared by grafting an unsaturated monomer on the divided starch in amounts corresponding to 0 - 50% of the amount of starch. 7. Bekledingssubstantie volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de polymere zetmeel-bevattende componentdispersie geproduceerd is door het enten van styreen-monomeer op het gedeelde zetmeel.Coating substance according to claim 6, characterized in that the polymeric starch-containing component dispersion is produced by grafting styrene monomer onto the divided starch. 8. Bekledingssubstantie volgens conclusie 6, met het ken- merk, dat de polymere zetmeel-bevattende componentdispersie bereid is door het op het gedeelde zetmeel enten van een ester-monomeer gevormd uit acrylzuur en lage alcoholen.Coating substance according to claim 6, characterized in that the polymeric starch-containing component dispersion is prepared by grafting on the shared starch an ester monomer formed from acrylic acid and low alcohols. 9. Bekledingssubstantie voor het reduceren van de permeabiliteit van papier of karton, met het kenmerk, dat deze een polymeerdisper-sie bevat met 10 - 100% zetmeel-bevattende polymeercomponent en 0 - 90% zetmeel-vrije component en 0 - 30% wasdispersie.Coating substance for reducing the permeability of paper or cardboard, characterized in that it contains a polymer dispersion with 10 - 100% starch-containing polymer component and 0 - 90% starch-free component and 0 - 30% wax dispersion. 10. Bekledingssubstantie volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat de zetmeel-vrije polymeerdispersie styreen-butadieenlatex is.Coating substance according to claim 9, characterized in that the starch-free polymer dispersion is styrene-butadiene latex. 11. Bekledingssubstantie volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat de zetmeel-vrije polymeerdispersie vinylacetaat-acryllatex is.Coating substance according to claim 9, characterized in that the starch-free polymer dispersion is vinyl acetate-acrylic latex. 12. Bekledingssubstantie volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat het smeltpunt van de was gebruikt in de dispersie 50 - 70°C is.Coating substance according to claim 9, characterized in that the melting point of the wax used in the dispersion is 50-70 ° C. 13. Methode volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de bekledingssubstantie verspreid wordt tussen twee of meer papier- en/of kartonlagen en dat de lagen onderling gehecht zijn door gebruik te maken van de bekledingssubstantie.Method according to claim 1, characterized in that the coating substance is spread between two or more paper and / or cardboard layers and that the layers are bonded together using the coating substance.