NL9200158A - DIAMINO-S-TRIAZINE MODIFIED MELAMINE FORMALDEHYDE RESIN COMPOSITION. - Google Patents
DIAMINO-S-TRIAZINE MODIFIED MELAMINE FORMALDEHYDE RESIN COMPOSITION. Download PDFInfo
- Publication number
- NL9200158A NL9200158A NL9200158A NL9200158A NL9200158A NL 9200158 A NL9200158 A NL 9200158A NL 9200158 A NL9200158 A NL 9200158A NL 9200158 A NL9200158 A NL 9200158A NL 9200158 A NL9200158 A NL 9200158A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- melamine
- diamino
- triazine
- formaldehyde
- resin
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C08G12/30—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with substituted triazines
- C08G12/32—Melamines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
DIAMINO-S-TRIAZINB GEMODIFICEERDE MELAMINEFORMALDEHYDE-HARSSAMENSTELLINGDIAMINO-S-TRIAZINB MODIFIED MELAMINE FORMALDEHYDE RESIN COMPOSITION
De uitvinding heeft betrekking op een diamino-s-triazine gemodificeerde melamineformaldehyde-harssamen-stelling en een werkwijze voor de bereiding ervan.The invention relates to a diamino-s-triazine modified melamine formaldehyde resin composition and a process for its preparation.
Het is bekend de verwerkbaarheid van melamine-formaldehyde-harsen te verbeteren door in de harssamenstelling een hars met een lagere uithardingssnelheid op te nemen. Tengevolge hiervan blijft de hars bij verhoogde temperatuur en druk langer vloeibaar waardoor onder meer voorwerpen met een gaver oppervlak en navervormbare (decoratieve) toplaminaten kunnen worden verkregen. Tot dergelijke modificatoren behoren diamino-s-triazine-formaldehydeharsen. Voorbeelden hiervan zijn benzoguanamine-en acetoguanamine-formaldehydehars. De gemodificeerde melamineformaldehyde harsen kunnen verkregen worden door inmengen van droog modificatorhars in een gangbaar melaminehars, zoals beschreven in JP-A-71.22848, of door opmengen van een oplossing van de modificatorhars met een oplossing van een gangbaar melamineformaldehyde hars, zie bijvoorbeeld US-A-3347953, resp. H. Michand en J. Sacholzer, Kunststoffe 55 (11), 850-853 (1965). In een aantal publikaties wordt de harssamenstelling verkregen door of uit te gaan van een oplossing waarin zowel melamine als het diamine-s-triazine vanaf het begin van de methylolerings-reaktie aanwezig zijn, zie FR-A-1489035 en J. Sacholzer, Kunststoffe 69 (5), 263-265 (1979) of eerst het melamine op de gebruikelijke wijze te methyloleren en vervolgens aan de harsoplossing het diamine-s-triazine toe te voegen en de methyloleringsreaktie voort te zetten, JP-A-58.180518, danwel eerst het diamino-s-triazine te methyloleren en vervolgens melamine aan de harsoplossing toe te voegen en de methyloleringsreaktie voort te zetten, US-A-3347953.It is known to improve the processability of melamine-formaldehyde resins by including a resin with a lower cure speed in the resin composition. As a result, the resin remains liquid for longer at elevated temperature and pressure, so that objects with a smoother surface and post-deformable (decorative) top laminates can be obtained, among other things. Such modifiers include diamino-s-triazine formaldehyde resins. Examples of this are benzoguanamine and acetoguanamine formaldehyde resin. The modified melamine formaldehyde resins can be obtained by mixing dry modifier resin in a conventional melamine resin, as described in JP-A-71.22848, or by mixing a solution of the modifier resin with a solution of a common melamine formaldehyde resin, see, for example, US-A- 3347953, resp. H. Michand and J. Sacholzer, Kunststoffe 55 (11), 850-853 (1965). In a number of publications, the resin composition is obtained by or starting from a solution in which both melamine and the diamine-s-triazine are present from the beginning of the methylolation reaction, see FR-A-1489035 and J. Sacholzer, Kunststoffe 69 (5), 263-265 (1979) or first methylating the melamine in the usual manner and then adding the diamine-s-triazine to the resin solution and continuing the methylolation reaction, JP-A-58.180518, or first methylolating diamino-s-triazine and then adding melamine to the resin solution and continuing the methylolation reaction, US-A-3347953.
De op bovenbeschreven wijze verkregen gemodificeerde melamineformaldehyde harsen vinden toepassing in (decoratieve) toplaminaten en als perspoeder voor vorm-lichamen.The modified melamine formaldehyde resins obtained in the manner described above are used in (decorative) top laminates and as pressed powder for molded bodies.
Hoewel deze bekende harssamenstellingen een verbetering betekenen ten opzichte van niet-gemodificeerde melamineformaldehyde harsen, is de verwerkbaarheid nog beperkt en is een goede combinatie van mechanische sterkte en temperatuurbestendigheid en navervormbaarheid moeilijk tot stand te brengen.Although these known resin compositions are an improvement over unmodified melamine formaldehyde resins, the processability is still limited and a good combination of mechanical strength and temperature resistance and post-deformability is difficult to achieve.
Doel van de uitvinding is goed navervormbare harssamenstellingen te verschaffen die tevens in uitgeharde toestand goede mechanische eigenschappen bezitten.The object of the invention is to provide well-deformable resin compositions which also have good mechanical properties when cured.
De diamino-s-triazine-gemodificeerde melamine-formaldehyde-harssamenstelling volgens de uitvinding wordt gekenmerkt doordat de molverhouding tussen totaal formaldehyde en melamine maximaal 1,55 is.The diamino-s-triazine-modified melamine-formaldehyde resin composition according to the invention is characterized in that the molar ratio between total formaldehyde and melamine is maximum 1.55.
Thans is tevens gevonden dat met de samenstelling volgens de uitvinding een verdere verbetering van de oppervlakte-eigenschappen, dimensiestabiliteit en wateropname verkregen wordt.It has now also been found that with the composition according to the invention a further improvement of the surface properties, dimensional stability and water absorption is obtained.
Bij voorkeur is de verhouding totaal formaldehyde tot melamine maximaal 1,50. Met meer voorkeur is deze verhouding kleiner dan 1,45. De verhouding is in de regel groter dan 1,2.Preferably, the ratio of total formaldehyde to melamine is at most 1.50. More preferably, this ratio is less than 1.45. The ratio is usually greater than 1.2.
In een aantal van de in de inleiding genoemde literatuurplaatsen wordt voor de samenstelling van de gemodificeerde melamine-formaldehyde hars voor de verhouding formaldehyde : melamine een zeer ruim bereik tot 5 genoemd. Echter in geen van de voorbeelden, waarin uitgegaan wordt van de gangbare formaldehyde : melamine verhoudingen wordt minder 1,6 mol formaldehyde per mol melamine toegepast.In some of the references cited in the introduction, a very wide range up to 5 is mentioned for the composition of the modified melamine-formaldehyde resin for the ratio formaldehyde: melamine. However, in none of the examples starting from the usual formaldehyde: melamine ratios less 1.6 mol formaldehyde per mol melamine is used.
De molverhouding diamino-s-triazine : melamine in de harssamenstelling kan binnen ruime grenzen variëren. Om kostprijstechnische redenen zal men bij voorkeur het diamino-s-triazine gehalte lager kiezen dan het melaraine-gehalte, echter harssamenstellingen waarin het diamino- s-triazine t.o.v. het melamine in overmaat aanwezig is bijvoorbeeld 200 mol.% t.o.v. melamine bezitten de genoemde voordelen en vormen onderdeel van de uitvinding.The molino-s-triazine: melamine molar ratio in the resin composition can vary within wide limits. For cost-price reasons, the diamino-s-triazine content will preferably be chosen to be lower than the melaraine content, however resin compositions in which the diamino-s-triazine is present in excess of the melamine have, for example, 200 mol% relative to melamine and have the aforementioned advantages and form part of the invention.
De benedengrens van het diamino-s-triazine gehalte bedraagt ongeveer 0,5 mol.% t.o.v. melamine; beneden deze waarde is weinig meer te merken van het positief effect van de modificatie. Bij voorkeur kiest men de molverhouding melamine : diamino-s-triazine tussen 99 ï 1 en 60 : 40. Bij voorkeur ligt deze verhouding tusen 97 ; 3 en 60 : 40, in het bijzonder 94 : 6 - 65 : 35.The lower limit of the diamino-s-triazine content is about 0.5 mol% relative to melamine; below this value, little can be noticed of the positive effect of the modification. Preferably the molar ratio melamine: diamino-s-triazine is between 99 µl and 60:40. Preferably this ratio is between 97; 3 and 60:40, especially 94: 6 - 65: 35.
De diamino-s-triazine verbindingen toepasbaar in samenstellingen volgens de uitvinding worden weergegeven door de algemene formule IThe diamino-s-triazine compounds useful in compositions of the invention are represented by the general formula I.
waarin R1 ™ H, een alkyl, fenyl, alkylfenylgroep of OR2 waarbij R2 H of alkyl. De alkyl, fenyl of alkylfenylgroep bevat in de regel 1-30 koolstofatomen, bij voorkeur 1-18, in het bijzonder 1-12. Bij voorkeur is R1 een methyl of fenylgroep, dat wil zeggen het diamino-s-triazine respectievelijk acetoguanamine of benzoguanamine.wherein R 1 H, an alkyl, phenyl, alkyl phenyl group or OR 2 where R 2 is H or alkyl. The alkyl, phenyl or alkylphenyl group usually contains 1-30 carbon atoms, preferably 1-18, especially 1-12. Preferably R1 is a methyl or phenyl group, i.e. the diamino-s-triazine acetoguanamine or benzoguanamine, respectively.
Desgewenst kan de harssamenstelling volgens de uitvinding nog andere componenten bevatten voor een verdere optimalisatie van de combinatie van gewenste eigenschappen. Voorbeelden van componenten zijn lactamen, polyalcóholen, glycolethers, carbamides en acrylaten zoals bijvoorbeeld caprolactam, ethyleendiglycol, butaandiol-1,4, sorbitol, glucose, trioxytol, ureum en thioureum.If desired, the resin composition according to the invention may contain other components for further optimization of the combination of desired properties. Examples of components are lactams, polyalcohols, glycol ethers, carbamides and acrylates such as, for example, caprolactam, ethylene diglycol, butanediol-1,4, sorbitol, glucose, trioxytol, urea and thiourea.
Deze component wordt in de regel toegepast in hoeveelheden tussen 1-20 gew.% ten opzichte van de hoeveelheid melamine, bij voorkeur in 5-10 gew.%.This component is usually used in amounts between 1-20% by weight relative to the amount of melamine, preferably in 5-10% by weight.
Voor toepassing als poeder voor (pers)vormlichamen, zoals voor bijvoorbeeld serviesgoed kan de harssamenstelling volgens de uitvinding verder de gebruikelijke vulstoffen bevatten, bijvoorbeeld aluminiumtrihydraat, klei, kalk, gips, boutmeel, glasmeel, wollastoniet, schaal- en kernmeel. Ook vezelversterking kan worden toegepast, bij voorkeur cellulosevezel zoals bijvoorbeeld papier of houtspaanders of glasvezel. Als type papier kan bijvoorbeeld "Kraftpapier" (van b.v. 120-500 g/m2) of "Decorpapier" (van b.v. 50-200 g/mz) worden toegepast. Kraftpapier en Decorpapier zijn in dit werkgebied gebruikelijke aanduidingen voor typen papier.For use as a powder for (press) shaped bodies, such as for example crockery, the resin composition according to the invention can further contain the usual fillers, for example aluminum trihydrate, clay, lime, gypsum, bolt flour, glass flour, wollastonite, shell and core flour. Fiber reinforcement can also be used, preferably cellulose fiber such as, for example, paper or wood chips or glass fiber. As the type of paper, for example "Kraft paper" (e.g. from 120-500 g / m2) or "Decor paper" (e.g. 50-200 g / m2) can be used. Kraft paper and decor paper are common designations for types of paper in this work area.
De vulstoffen en/of vezels worden toegepast tot hoeveelheden van 80 gew.% ten opzichte van de vaste stof in de hars. Bij voorkeur wordt 50-25 gew.% hars op 50-75 gew.% vulstof en vezelversterking toegepast bij toepassing als persmassa· Bij toepassing als laminaat wordt 20-80 gew.% hars gebruikt op 80-20 gew.% cellulose c.q. papier.The fillers and / or fibers are used in amounts of 80% by weight relative to the solid in the resin. Preferably, 50-25 wt.% Resin on 50-75 wt.% Filler and fiber reinforcement is used when used as a press mass. When used as a laminate, 20-80 wt.% Resin is used on 80-20 wt.% Cellulose or paper.
De harssamenstelling volgens de uitvinding is zeer geschikt voor het impregneren van vellen cellulosevezel (papier). Dit geïmpregneerde papier is dan bijvoorbeeld geschikt voor gebruik in de kern van een laminaat en ook voor de toplaag. Bij toepassing als kemlaminaat blijkt een relatief lage hoeveelheid melaminehars (23-30 gew.%) reeds geschikt.The resin composition according to the invention is very suitable for impregnating sheets of cellulose fiber (paper). This impregnated paper is then, for example, suitable for use in the core of a laminate and also for the top layer. When used as core laminate, a relatively low amount of melamine resin (23-30% by weight) has already proved suitable.
De harssamenstelling volgens de uitvinding kan in principe op elke voor melamineformaldehydeharsen bekende wijze bereid worden door reactie in bij voorkeur waterige oplossing of suspensie van de s-triazine verbindingen met formaldehyde bij temperaturen tot ca. 100°C onder reflux bij atmosferische druk en in aanwezigheid van een alkalische katalysator.The resin composition according to the invention can in principle be prepared in any manner known for melamine formaldehyde resins by reaction in preferably aqueous solution or suspension of the s-triazine compounds with formaldehyde at temperatures up to about 100 ° C under reflux at atmospheric pressure and in the presence of an alkaline catalyst.
Bij voorkeur wordt eerst melamine in formaline opgelost, en vervolgens het diamino-s-triazine aan deze oplossing toegevoegd en de methyloleringsreaktie voortgezet. Het formaline kan desgewenst gemaakt worden door paraformaldehyde op te lossen in water. Andere additieven, bijvoorbeeld ethyleenglycol worden ook bij voorkeur eerst toegevoegd nadat melamine geheel of vrijwel geheel is opgelost. Bij voorkeur gaat men hierbij uit van een formaldehyde oplossing met een formaldehyde gehalte tussen 15 en 60 gew.%, bij voorkeur 20-40 gew.%.Preferably, melamine is first dissolved in formalin, then the diamino-s-triazine is added to this solution and the methylolation reaction is continued. The formalin can be made, if desired, by dissolving paraformaldehyde in water. Other additives, for example ethylene glycol, are also preferably added only after melamine has completely or almost completely dissolved. Preferably, a formaldehyde solution with a formaldehyde content between 15 and 60% by weight, preferably 20-40% by weight, is used here.
De eindconcentratie hars in de oplossing is zeer geschikt voor directe impregnering van papieren ten behoeve van laminaten.The final concentration of resin in the solution is very suitable for direct impregnation of papers for laminates.
Een verder voordeel van de verkregen werkwijze is het lage vrij formaldehyde gehalte in de hars, waardoor bij verwerking minder milieuproblemen optreden.A further advantage of the obtained process is the low free formaldehyde content in the resin, so that fewer environmental problems occur during processing.
Bij voorkeur wordt het melamine in de formaldehyde oplossing bij een pH van 8,0-9,5, bij voorkeur van 8,5-9,0 en temperatuur van 80-100°C opgelost. In het algemeen volstaat een reactietijd van 20-90 min bij voorkeur 30-50 min om het melamine volledig of vrijwel volledig op te lossen. Het diamino-s-triazine en desgewenst andere modificatoren worden toegevoegd en de reactie wordt gedurende 30-150 min bij voorkeur 60-90 min bij 80-100°C, bij voorkeur onder refluxomstandigheden voortgezet.Preferably, the melamine is dissolved in the formaldehyde solution at a pH of 8.0-9.5, preferably 8.5-9.0 and a temperature of 80-100 ° C. In general, a reaction time of 20-90 min, preferably 30-50 min, is sufficient to completely or almost completely dissolve the melamine. The diamino-s-triazine and, if desired, other modifiers are added and the reaction is continued for 30-150 min, preferably 60-90 min, at 80-100 ° C, preferably under reflux conditions.
De harssamenstelling kan ook vervaardigd worden door uit te gaan van (gedeeltelijk gecondenseerde) melamineformaldehyde en/of diamino-s-triazine-formaldehyde prepolymeren.The resin composition can also be manufactured starting from (partially condensed) melamine formaldehyde and / or diamino-s-triazine formaldehyde prepolymers.
De verkregen gemodificeerde harsoplossing is direct verwerkbaar voor het impregneren van papierlaminaten of kan desgewenst verder verdikt worden door indampen. Door middel van bijvoorbeeld sproeidrogen kan een droog harspoeder verkregen worden dat geschikt is voor het persen van vormlichamen.The resulting modified resin solution is directly processable for impregnating paper laminates or, if desired, can be further thickened by evaporation. By means of, for example, spray drying, a dry resin powder can be obtained which is suitable for pressing moldings.
De uitvinding wordt thans toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden en vergelijkende voorbeelden, zonder daartoe beperkt te zijn. Percentages zijn alle gewichtspercentages tenzij anders gedefinieerd.The invention is now illustrated by the following examples and comparative examples, without being limited thereto. Percentages are all weight percentages unless otherwise defined.
Voorbeeld IExample I
Een met acetoguanamine gemodificeerde harsoplossing met een molaire verhouding van formaldehyde ten opzichte van melamine (F/M) van 1,49, werd bereid door 576 g 31%-ige formaline, met 1,7 g 2 N natriumcarbonaat (Na2C03) op een pH van 8,8 te brengen en tezamen met 290 g water en 503 g melamine op ongeveer 95°C te verwarmen tot de melamine geheel was opgelost.An acetoguanamine-modified resin solution with a molar ratio of formaldehyde to melamine (F / M) of 1.49 was prepared by adding 576 g of 31% formalin, with 1.7 g of 2 N sodium carbonate (Na2 CO3) to a pH of 8.8 and heat together with 290 g water and 503 g melamine at about 95 ° C until the melamine was completely dissolved.
Nadat de melamine was opgelost werd 125 g acetoguanamine (A) toegevoegd en werd de temperatuur van 95°C gehandhaafd tot de gevormde harsoplossing een waterverdunbaarheid van ongeveer 1,5 bereikt had (bij 20°C). Op deze wijze was een harsoplossing verkregen met een molaire verhouding van F/M + A - 1,20 welke 25 gew.% acetoguanamine bevat, berekend op melamine.After the melamine was dissolved, 125 g of acetoguanamine (A) was added and the temperature of 95 ° C was maintained until the resin solution formed reached a water dilutability of about 1.5 (at 20 ° C). In this way, a resin solution having a molar ratio of F / M + A - 1.20 was obtained, containing 25% by weight of acetoguanamine, based on melamine.
Door toevoeging van para-tolueensulfonzuur (pTSZ) werd de B-tijd 210 seconden ingesteld, de pH was 7,8.By adding para-toluenesulfonic acid (pTSZ), the B time was set 210 seconds, the pH was 7.8.
(De B-tijd is een aanduiding voor de reactiviteit van de harsoplossing en is de tijd welke een op 140°C verwarmde harsoplossing in een gesloten buisje nodig heeft om troebel te worden. Het vrij formaldehyde gehalte is 0,12% (DIN 16746).(The B-time is an indication of the reactivity of the resin solution and is the time it takes for a resin solution heated to 140 ° C in a closed tube to become cloudy. The free formaldehyde content is 0.12% (DIN 16746) .
Voorbeelden ii-mExamples ii-m
De harsoplossing werd gebruikt voor het impregneren van kernpapieren (kwaliteit 160 g/m2 type Natronkraft-papier) met 25% hars (voorbeeld II) en 45% hars (voorbeeld III). Het percentage vluchtige verbindingen lag bij 6% ten opzichte van het geïmpregneerde produkt. De laminaten werden na droging op de gebruikelijke wijze met een laminaat-temperatuur van 120°C en 140°C en koeling in de pers verperst (4 lagen) 8 MPa (80 bar).The resin solution was used to impregnate core papers (grade 160 g / m2 Natronkraft paper) with 25% resin (Example II) and 45% resin (Example III). The percentage of volatile compounds was 6% relative to the impregnated product. After drying, the laminates were pressed in the usual manner with a laminate temperature of 120 ° C and 140 ° C and cooling in the press (4 layers) 8 MPa (80 bar).
De op deze wijze verkregen laminaten werden vervolgens onderzocht. De resultaten zijn samengevat in tabel 1»The laminates obtained in this way were then examined. The results are summarized in table 1 »
Vergelijkend experiment AComparative experiment A
Analoog aan de werkwijze beschreven in voorbeeld I werd een harsoplossing bereid met een formaldehyde over melamine verhouding van 1,65. De toegepaste hoeveelheden waren: 33% melamine, 13% formaldehyde, 1,6% caprolactam en 5,0% acetoguanamine en 47,4% demiwater. De pH bij de start van de reactie was 9,4. Er werd 0,15% pTFZ toegevoegd, de B-tijd was 200 sec. Het vrij formaldehyde gehalte is 0,2% (DIN 16746).Analogous to the method described in Example I, a resin solution was prepared with a formaldehyde over melamine ratio of 1.65. The amounts used were: 33% melamine, 13% formaldehyde, 1.6% caprolactam and 5.0% acetoguanamine and 47.4% demineralised water. The pH at the start of the reaction was 9.4. 0.15% pTFZ was added, the B time was 200 sec. The free formaldehyde content is 0.2% (DIN 16746).
Vergelijkend Experiment B-CComparative Experiment B-C
Analoog aan voorbeelden II-III werden laminaten vervaardigd en getest. Resultaten staan tevens in tabel 1.Analogous to Examples II-III, laminates were prepared and tested. Results are also shown in Table 1.
Voorbeeld IVExample IV
Analoog aan voorbeeld I werd een hars vervaardigd waarbij achteraf 10% ethyleenglycol werd toegevoegd. Er werd 0,16% pTFZ toegevoegd (B-tijd 200 sec.)Analogous to Example I, a resin was prepared with the addition of 10% ethylene glycol afterwards. 0.16% pTFZ was added (B time 200 sec.)
Voorbeelden V-VIExamples V-VI
Analoog aan voorbeelden II-III werden laminaten vervaardigd en getest. Resultaten staan tevens in tabel 1.Analogous to Examples II-III, laminates were prepared and tested. Results are also shown in Table 1.
Voorbeeld VIIExample VII
Een met acetoguanamine gemodificeerde harsoplossing met een molaire verhouding van F/M 1,40, werd bereid door 31,9 kg 30%-ige formaline, met 2 N natriumcarbonaat (Na2COa) op een pH van 8,5 te brengen en tezamen met 35,1 kg water en 28,7 kg melamine op ongeveer 95°C te verwarmen tot de melamine geheel was opgelost.An acetoguanamine-modified resin solution with a molar ratio of F / M 1.40 was prepared by adjusting 31.9 kg of 30% formalin, with 2 N sodium carbonate (Na2COa) to a pH of 8.5 and together with 35 , Heat 1 kg of water and 28.7 kg of melamine at about 95 ° C until the melamine was completely dissolved.
Nadat de melamine was opgelost werd 4,3 kg acetoguanamine toegevoegd en werd de temperatuur van 95°C gehandhaafd tot de gevormde harsoplossing een waterverdunbaarheid van ongeveer 2,0 bereikt had (bij 20°C). Op deze wijze was een harsoplossing verkregen met een molaire verhouding van F/M + A = 1,21 welke 15 gew.% acetoguanamine bevat, berekend op melamine.After the melamine was dissolved, 4.3 kg of acetoguanamine was added and the temperature of 95 ° C was maintained until the resin solution formed reached a water dilutability of about 2.0 (at 20 ° C). In this way, a resin solution was obtained with a molar ratio of F / M + A = 1.21 containing 15% by weight of acetoguanamine, based on melamine.
Door toevoeging van 0,1% para-tolueensulfonzuur (pTSZ) werd de B-tijd 210 seconden ingesteld. Het vrij formaldehyde gehalte was 0,10% (DIN 16746).By adding 0.1% para-toluenesulfonic acid (pTSZ), the B time was set 210 seconds. The free formaldehyde content was 0.10% (DIN 16746).
Voorbeelden VIII-IXExamples VIII-IX
Analoog aan voorbeelden II-III werden laminaten vervaardigd en getest.Analogous to Examples II-III, laminates were prepared and tested.
Resultaten staan in tabel 1.Results are shown in Table 1.
‘ TABEL 1"TABLE 1
Experiment Temperatuur F/M %hars na-vervorm- __(droog) baarheid * II 120 1,49 25 1 III 120 1,49 45 1 140 1,49 45 3 B 120 1,65 25 4-5 140 1,65 25 6 C 120 1,65 45 4-5 140 1,65 45 6 V 120 1,49 25 1 140 1,49 25 1 VI 120 1,49 45 1 140 1,49 45 1 VIII 140 1,40 25 1 IX 140 1,40 45 1 * 1 geen scheuren, 2-3 scheurtjes bij randen 4-5 scheuren over oppervlak 6 niet navervormbaarExperiment Temperature F / M% resin post-deformability __ (dry) ability * II 120 1.49 25 1 III 120 1.49 45 1 140 1.49 45 3 B 120 1.65 25 4-5 140 1.65 25 6 C 120 1.65 45 4-5 140 1.65 45 6 V 120 1.49 25 1 140 1.49 25 1 VI 120 1.49 45 1 140 1.49 45 1 VIII 140 1.40 25 1 IX 140 1.40 45 1 * 1 no cracks, 2-3 cracks at edges 4-5 cracks over surface 6 not deformable
Van de laminaten met 25% hars zijn tevens andere eigenschappen bepaald:Other properties of the laminates with 25% resin have also been determined:
De vochtopname was in alle gevallen 7-10% (wateropname gemeten volgens DIN 53799);The moisture absorption was in all cases 7-10% (water absorption measured according to DIN 53799);
De dimensiestabiliteit 0,4-0,6% volgens ISO 4856.The dimensional stability is 0.4-0.6% according to ISO 4856.
De buigmodulus volgens ISO 178 (E-modulus) was 10-15 N/mmz.The flexural modulus according to ISO 178 (E-modulus) was 10-15 N / mm 2.
Claims (9)
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL9200158A NL9200158A (en) | 1992-01-29 | 1992-01-29 | DIAMINO-S-TRIAZINE MODIFIED MELAMINE FORMALDEHYDE RESIN COMPOSITION. |
| EP93200167A EP0561432A1 (en) | 1992-01-29 | 1993-01-25 | Diamino-S-triazine-modified melamine-formaldehyde resin composition |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL9200158A NL9200158A (en) | 1992-01-29 | 1992-01-29 | DIAMINO-S-TRIAZINE MODIFIED MELAMINE FORMALDEHYDE RESIN COMPOSITION. |
| NL9200158 | 1992-01-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL9200158A true NL9200158A (en) | 1993-08-16 |
Family
ID=19860366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL9200158A NL9200158A (en) | 1992-01-29 | 1992-01-29 | DIAMINO-S-TRIAZINE MODIFIED MELAMINE FORMALDEHYDE RESIN COMPOSITION. |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0561432A1 (en) |
| NL (1) | NL9200158A (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4439156A1 (en) * | 1994-11-04 | 1996-05-09 | Cassella Ag | Impregnating resins for foils and edges |
| JP2009533563A (en) * | 2006-04-13 | 2009-09-17 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | Paper substrate containing vapor-deposited triazine, and method for producing a laminate containing said substrate |
| EA014203B1 (en) * | 2006-04-13 | 2010-10-29 | ДСМ АйПи АССЕТС Б.В. | Paper substrate, process for making a paper and use thereof |
| CN115467044B (en) * | 2021-06-10 | 2024-06-14 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | Preparation method of melamine fiber and obtained melamine fiber |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2579985A (en) * | 1951-01-17 | 1951-12-25 | American Cyanamid Co | Molded tableware articles and resins used to produce same |
| CH308280A (en) * | 1952-01-10 | 1955-07-15 | Ciba Geigy | Process for the production of a stain-resistant molded article and the product produced therefrom. |
| GB867981A (en) * | 1959-05-18 | 1961-05-10 | Monsanto Canada Ltd | Aqueous resin syrups and their manufacture and use |
| NL6514739A (en) * | 1965-02-23 | 1966-08-24 | ||
| FR1489035A (en) * | 1966-02-07 | 1967-07-21 | Skanska Attikfabriken A B | Advanced Melamine Molding Powder Manufacturing Process |
| JPS57121018A (en) * | 1981-01-22 | 1982-07-28 | Matsushita Electric Works Ltd | Preparation of modified melamine resin |
-
1992
- 1992-01-29 NL NL9200158A patent/NL9200158A/en not_active Application Discontinuation
-
1993
- 1993-01-25 EP EP93200167A patent/EP0561432A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0561432A1 (en) | 1993-09-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5691426A (en) | Resin composition | |
| US7399529B2 (en) | Aminoplast resin composition | |
| FI71085C (en) | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV EN SPAONSKIVA SAMT FOER UTFOERANDE AV FOERFARANDET AVSEDD LIMLOESNING | |
| US4282119A (en) | Manufacture of chipboard having high strength and reduced formaldehyde emission, using a minor amount of protein in combination with low formaldehyde:urea resins | |
| RU2006121358A (en) | FIRE PROTECTIVE MIXTURE FOR LIGNO CELLULOSE COMPOSITES | |
| US4185017A (en) | N-substituted ε-caprolactams | |
| US3067077A (en) | Decorative overlay sheets and articles containing same prepared from modified thermosetting melamine-formal-dehyde resinous compositions | |
| US4369286A (en) | Modified aminoplast resins containing methylolmelamine etherified with a monoalcohol as modifier | |
| CA1290085C (en) | Substitute for amino and phenolic resins | |
| CA1315446C (en) | Method for the production of amino resin | |
| Pizzi | Urea and melamine aminoresin adhesives | |
| NL9200158A (en) | DIAMINO-S-TRIAZINE MODIFIED MELAMINE FORMALDEHYDE RESIN COMPOSITION. | |
| NO309817B1 (en) | Melamine-formaldehyde resins, foils and edges prepared therefrom and use of the resins | |
| BE1005822A3 (en) | Modified melamine formaldehyde-resin compound | |
| Pizzi et al. | Aminos | |
| US7354987B2 (en) | Nitrogen-containing compound, the preparation thereof and application in amino-aldehyde resins | |
| Ibeh | Amino and furan resins | |
| US4076662A (en) | Modified aminoplast compositions | |
| US20100047602A1 (en) | Adhesive composition comprising a formaldehyde-containing aminoplast resin and a catalysing compound | |
| Pizzi et al. | Aminoresins | |
| ES2950101T3 (en) | Composition of formaldehyde-free binder for plates containing lignocellulose and a process for its production | |
| US4451620A (en) | Diethanolamine salt of sulphamic acid as a curing accelerator for aminoplast resins | |
| US5346937A (en) | Modifying agents for thermosetting resins and thermosetting resins prepared using these agents | |
| SK86096A3 (en) | Binders for the production of lignocellulose-containing mouldings | |
| US4170611A (en) | Process for preparing bonding agents for light-colored weatherproof wood materials |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |