NL9102107A - Modification of a fluorine-contg. plastic and modified plastic - comprises making the surface hydrophobic by ion-etching and then cleaning by glow discharging, used as bio-materials - Google Patents
Modification of a fluorine-contg. plastic and modified plastic - comprises making the surface hydrophobic by ion-etching and then cleaning by glow discharging, used as bio-materials Download PDFInfo
- Publication number
- NL9102107A NL9102107A NL9102107A NL9102107A NL9102107A NL 9102107 A NL9102107 A NL 9102107A NL 9102107 A NL9102107 A NL 9102107A NL 9102107 A NL9102107 A NL 9102107A NL 9102107 A NL9102107 A NL 9102107A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- plastic
- fluorine
- hydrophobically modified
- ion
- etching
- Prior art date
Links
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title claims abstract description 60
- 238000000992 sputter etching Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000012620 biological material Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000012986 modification Methods 0.000 title description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 title description 5
- 238000007599 discharging Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 20
- 230000002792 vascular Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 20
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 15
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 15
- -1 polyfluoroethylene propylene Polymers 0.000 claims description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920002493 poly(chlorotrifluoroethylene) Polymers 0.000 claims description 6
- 239000005023 polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) polymer Substances 0.000 claims description 6
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 claims description 6
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OBOXTJCIIVUZEN-UHFFFAOYSA-N [C].[O] Chemical compound [C].[O] OBOXTJCIIVUZEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000009877 rendering Methods 0.000 claims description 2
- PRPAGESBURMWTI-UHFFFAOYSA-N [C].[F] Chemical compound [C].[F] PRPAGESBURMWTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 22
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 13
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 12
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 5
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 5
- 206010002091 Anaesthesia Diseases 0.000 description 4
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 4
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 210000003815 abdominal wall Anatomy 0.000 description 4
- 230000037005 anaesthesia Effects 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 210000001715 carotid artery Anatomy 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000002500 effect on skin Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002221 fluorine Chemical class 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 2
- 210000001626 skin fibroblast Anatomy 0.000 description 2
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 2
- UCSJYZPVAKXKNQ-HZYVHMACSA-N streptomycin Chemical compound CN[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@](C=O)(O)[C@H](C)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](NC(N)=N)[C@H](O)[C@@H](NC(N)=N)[C@H](O)[C@H]1O UCSJYZPVAKXKNQ-HZYVHMACSA-N 0.000 description 2
- 230000003075 superhydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 230000009278 visceral effect Effects 0.000 description 2
- BZPCMSSQHRAJCC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-1-(1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropent-1-enoxy)pent-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)=C(F)OC(F)=C(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F BZPCMSSQHRAJCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLKQHBOKULLWDQ-UHFFFAOYSA-N 1-bromonaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(Br)=CC=CC2=C1 DLKQHBOKULLWDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- 108091003079 Bovine Serum Albumin Proteins 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010053567 Coagulopathies Diseases 0.000 description 1
- 229920000544 Gore-Tex Polymers 0.000 description 1
- HTTJABKRGRZYRN-UHFFFAOYSA-N Heparin Chemical compound OC1C(NC(=O)C)C(O)OC(COS(O)(=O)=O)C1OC1C(OS(O)(=O)=O)C(O)C(OC2C(C(OS(O)(=O)=O)C(OC3C(C(O)C(O)C(O3)C(O)=O)OS(O)(=O)=O)C(CO)O2)NS(O)(=O)=O)C(C(O)=O)O1 HTTJABKRGRZYRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229930182555 Penicillin Natural products 0.000 description 1
- JGSARLDLIJGVTE-MBNYWOFBSA-N Penicillin G Chemical compound N([C@H]1[C@H]2SC([C@@H](N2C1=O)C(O)=O)(C)C)C(=O)CC1=CC=CC=C1 JGSARLDLIJGVTE-MBNYWOFBSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000012980 RPMI-1640 medium Substances 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000692 Student's t-test Methods 0.000 description 1
- 241001422033 Thestylus Species 0.000 description 1
- 102000004142 Trypsin Human genes 0.000 description 1
- 108090000631 Trypsin Proteins 0.000 description 1
- 238000000026 X-ray photoelectron spectrum Methods 0.000 description 1
- HXELGNKCCDGMMN-UHFFFAOYSA-N [F].[Cl] Chemical compound [F].[Cl] HXELGNKCCDGMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- RMRJXGBAOAMLHD-IHFGGWKQSA-N buprenorphine Chemical compound C([C@]12[C@H]3OC=4C(O)=CC=C(C2=4)C[C@@H]2[C@]11CC[C@]3([C@H](C1)[C@](C)(O)C(C)(C)C)OC)CN2CC1CC1 RMRJXGBAOAMLHD-IHFGGWKQSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002925 chemical effect Effects 0.000 description 1
- 230000035602 clotting Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N diiodomethane Chemical compound ICI NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012894 fetal calf serum Substances 0.000 description 1
- 210000002950 fibroblast Anatomy 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003709 heart valve Anatomy 0.000 description 1
- 229960002897 heparin Drugs 0.000 description 1
- 229920000669 heparin Polymers 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010191 image analysis Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000010884 ion-beam technique Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003562 morphometric effect Effects 0.000 description 1
- 238000013425 morphometry Methods 0.000 description 1
- 229940105631 nembutal Drugs 0.000 description 1
- 230000036407 pain Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229940049954 penicillin Drugs 0.000 description 1
- WEXRUCMBJFQVBZ-UHFFFAOYSA-N pentobarbital Chemical compound CCCC(C)C1(CC)C(=O)NC(=O)NC1=O WEXRUCMBJFQVBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003239 periodontal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229960005322 streptomycin Drugs 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 1
- 239000012588 trypsin Substances 0.000 description 1
- 230000001755 vocal effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C59/00—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
- B29C59/16—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by wave energy or particle radiation, e.g. infrared heating
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L33/00—Antithrombogenic treatment of surgical articles, e.g. sutures, catheters, prostheses, or of articles for the manipulation or conditioning of blood; Materials for such treatment
- A61L33/0076—Chemical modification of the substrate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C59/00—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
- B29C59/14—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by plasma treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
- B29C35/0866—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using particle radiation
- B29C2035/0872—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using particle radiation using ion-radiation, e.g. alpha-rays
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
- B29K2027/12—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material containing fluorine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/753—Medical equipment; Accessories therefor
- B29L2031/7532—Artificial members, protheses
- B29L2031/7534—Cardiovascular protheses
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Hematology (AREA)
- Surgery (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Description
Werkwijze voor het modificeren van fluorhoudende kunststof, de gemodificeerde kunststof, en materiaal, biomateriaal, dat deze kunststof bevatA method for modifying fluorine-containing plastic, the modified plastic, and material, biomaterial containing this plastic
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op het modificeren van een fluorhoudende kunststof, op de gemodificeerde fluorhoudende kunststof, en op materialen, met name biomaterialen, die een dergelijke gemodificeerde, fluorhoudende kunststof eventueel als bekleding (plasmapolymeren) bevatten. In het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze, waarmee het oppervlak van de fluorhoudende kunststof superhydrofoob kan worden gemaakt, en volgens een voorkeursuitvoeringsvorm wordt de fluorhoudende kunststof zodanig gemodificeerd, dat een deel van het oppervlak superhydrofoob wordt en een ander deel van het oppervlak hydrofiel. Bij voorkeur zijn deze beide typen van oppervlakken gelegen aan weerszijden van een fluorhoudend kunststofvel.The present invention relates to the modification of a fluorine-containing plastic, to the modified fluorine-containing plastic, and to materials, in particular biomaterials, which optionally contain such a modified fluorine-containing plastic as a coating (plasma polymers). In particular, the invention relates to a method by which the surface of the fluorine-containing plastic can be made superhydrophobic, and in a preferred embodiment the fluorine-containing plastic is modified such that part of the surface becomes superhydrophobic and another part of the surface hydrophilic . Preferably, both of these types of surfaces are located on either side of a fluorine-containing plastic sheet.
Fluorhoudende kunststoffen, zoals polytetrafluoretheen (PTFE) bieden interessante technische toepassingen vanwege de materiaaleigenschappen, zoals een hoge thermische en chemische bestendigheid en het hydrofobe karakter van het oppervlak. De materialen lijken zeer geschikt als biomateriaal. Zo is bijvoorbeeld PTFE sterk, buigzaam, en bio-inert, en kan elastisch en eventueel poreus gemaakt worden (e-PTFE). Dit hydrofobe materiaal kan worden toegepast als biomateriaal indien een geringe hechting aan lichaamsweefsels noodzakelijk is, bijvoorbeeld bij de lumenzijde van vasculaire prothesen, paradontologische membranen en de viscerale zijde van buikwandpatches. Indien een goede interactie met lichaamsweefsel noodzakelijk is, bijvoorbeeld bij de dermale zijde van buikwandpatches, levert de toepassing van PTFE problemen op.Fluorine-containing plastics, such as polytetrafluoroethylene (PTFE) offer interesting technical applications because of the material properties, such as high thermal and chemical resistance and the hydrophobic character of the surface. The materials seem very suitable as a biomaterial. For example, PTFE is strong, flexible, and bio-inert, and can be made elastic and possibly porous (e-PTFE). This hydrophobic material can be used as a biomaterial if a low adhesion to body tissues is necessary, for example on the lumen side of vascular prostheses, periodontal membranes and the visceral side of abdominal wall patches. If good interaction with body tissue is necessary, for example at the dermal side of abdominal wall patches, the application of PTFE presents problems.
De uitvinding beoogt het oppervlak van fluorhoudende kunststoffen zodanig te modificeren, dat daardoor de toepasbaarheid in industriële produkten en in biomaterialen vergroot wordt, met name doordat het hydrofobe karakter van het oppervlak sterk vergroot wordt. Dit wordt overeenkomstig de uitvinding bereikt met een werkwijze voor het modificeren van tenminste een deel van het oppervlak van een fluorhoudende kunststof, welke werkwijze omvat het hydrofoob maken van het oppervlak door: i) het ion-etsen van het kunststof oppervlak; en ii) het daaropvolgend reinigen van het behandelde kunststof oppervlak.The object of the invention is to modify the surface of fluorine-containing plastics in such a way that it increases the applicability in industrial products and in biomaterials, in particular because the hydrophobic character of the surface is greatly increased. This is accomplished in accordance with the invention with a method of modifying at least a portion of the surface of a fluorine-containing plastic, the method comprising rendering the surface hydrophobic by: i) ion-etching the plastic surface; and ii) subsequently cleaning the treated plastic surface.
Gebleken is namelijk dat door de gecombineerde behandeling die bestaat uit ion-etsen en een reinigingsbehandeling het hydrofobe karakter van de fluorhoudende kunststof sterk vergroot wordt. Indien als maat voor het hydrofobe karakter de gemiddelde contacthoek van water op het gemodificeerde oppervlak wordt gebruikt, leidt de werkwijze volgens de uitvinding tot een toename van de gemiddelde contacthoek van 108° tot meer dan 125°, bij voorkeur meer dan 130", en zelfs tot meer dan 140°. Opgemerkt wordt dat ion-etsen alleen, leidt tot een geringere toename van het hydrofobe karakter (gemiddelde contacthoek van water ongeveer 120*), en dat glimontladen alleen, leidt tot een verlaging van het hydrofobe karakter (gemiddelde contacthoek van water 100°).It has been found that the hydrophobic character of the fluorine-containing plastic is greatly increased by the combined treatment consisting of ion-etching and a cleaning treatment. If, as a measure of the hydrophobic character, the average contact angle of water on the modified surface is used, the method according to the invention leads to an increase in the average contact angle from 108 ° to more than 125 °, preferably more than 130 ", and even to more than 140 ° It is noted that ion etching alone leads to a smaller increase in the hydrophobic character (average contact angle of water about 120 *), and that glow discharge alone leads to a decrease in hydrophobic character (average contact angle of water 100 °).
Ion-etsen is een op zich conventionele behandelingstechniek die bij de vakman goed bekend is.Ion etching is a conventional treatment technique per se, well known to those skilled in the art.
De reinigingsbehandeling die na het ion-etsen moet worden uitgevoerd op het door ion-etsen behandelde kunststof oppervlak, beoogt door het ion-etsen aan het kunststof oppervlak gegenereerde stoffen of structuren van het kunststof oppervlak te verwijderen. Deze reinigingsbehandeling kan een chemische, fysische en/of fysisch-chemische behandeling van het door ion-etsen behandelde kunststof oppervlak omvatten, zoals een behandeling met zuur, base, zouten, oplosmiddelen en/of combinaties daarvan, vooropgesteld dat daardoor het effect volgens de onderhavige uitvinding niet in sterke mate nadelig wordt beïnvloed. Een op dit moment geprefereerde reinigingsbehandeling omvat glimontlading, dat een op zich conventionele behandelingstechniek is.The cleaning treatment to be carried out on the plastic surface treated by ion-etching after ion-etching aims to remove substances or structures generated by ion-etching on the plastic surface from the plastic surface. This cleaning treatment may comprise a chemical, physical and / or physicochemical treatment of the ion-etched plastic surface, such as a treatment with acid, base, salts, solvents and / or combinations thereof, provided that thereby the effect of the present The invention is not adversely affected. A currently preferred cleaning treatment includes glow discharge, which is a conventional treatment technique in itself.
Als fluorhoudende kunststof zijn die kunststoffen geschikt voor gebruik in de modificatiewerkwijze volgens de uitvinding, waarvan de mechanische eigenschappen zodanig zijn, dat het ion-etsen en de behandeling met glimontlading, terwijl eventueel de kunststof wordt gekoeld, niet leidt tot een ernstige verslechtering van de fysische en chemische eigenschappen van de kunststof. In het algemeen kunnen worden gebruikt fluor- en fluor-chloorhoudende kunststoffen, zoals de polymeren polyfluoretheenpropeen (FEP), polytetrafluoretheen (PTFE), polychloortrifluoretheen (PCTFE), polyvinylfluoride (PVF), polyvinylideenfluoride (PVDF), en copolymeren daarvan met (C2-C6) alkeen, gefluorideerd (C2-C6) alkeen, zoals hexafluorpropeen, gefluorideerd (^-¾) alkylvinylether, zoals perfluorpropylvinylether. Geprefereerde kunststoffen zijn FEP en PTFE.As plastics containing fluorine, those plastics are suitable for use in the modification process according to the invention, the mechanical properties of which are such that ion-etching and the treatment with glow discharge, while optionally cooling the plastic, do not lead to a serious deterioration of the physical and chemical properties of the plastic. In general, fluorine and fluorine-chlorine-containing plastics such as the polymers polyfluoroethylene propylene (FEP), polytetrafluoroethylene (PTFE), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), polyvinyl fluoride (PVF), polyvinylidene fluoride (PVDF), and copolymers thereof with (C2-C6 polymers) can be used ) alkene, fluorinated (C2-C6) olefin, such as hexafluoropropene, fluorinated (^ -¾) alkyl vinyl ether, such as perfluoropropyl vinyl ether. Preferred plastics are FEP and PTFE.
Als gevolg van de modificatiewerkwijze volgens de uitvinding is ook de chemische samenstelling van de hydrofoob gemodificeerde oppervlaktelaag gewijzigd. Het hydrofoob gemodificeerde oppervlak bezit een zuurstof-koolstofconcentratieverhouding (0/C) van in het algemeen 0,100-0,200, bij voorkeur 0,120-0,180, en een fluor-koolstofconcentratieverhouding (F/C) van in het algemeen 1,00-2,000, bij voorkeur 1,400-1,800 (gemeten met XPS).As a result of the modification method of the invention, the chemical composition of the hydrophobically modified surface layer has also changed. The hydrophobically modified surface has an oxygen-carbon concentration ratio (0 / C) of generally 0.100-0.200, preferably 0.120-0.180, and a fluorocarbon concentration ratio (F / C) of generally 1.00-2,000, preferably 1,400-1,800 (measured with XPS).
Als gevolg van het uitgesproken hydrofobe karakter van het overeenkomstig de uitvinding gemodificeerde oppervlak kunnen deze gemodificeerde kunststoffen worden toegepast aan oppervlakken alwaar een hechting van bijvoorbeeld cellen, micro-organismen, eiwitten en andere deeltjes of organismen ongewenst is, zoals in warmtewisselaars toegepast in de voedingsindustrie, op scheepshuiden en ander langdurig met water in contact komende oppervlakken. Als biomateriaal kan de gemodificeerde kunststof volgens de uitvinding worden toegepast in klinische en dentale situaties, alwaar de hechting en/of spreiding van cellen en/of micro-organismen ongewenst is, zoals bij de binnenzijde van vasculaire prothesen, hartkleppen, de viscerale zijde van reconstructiematerialen voor de buikwand en bij vocale hulpmiddelen ingeval van een tracheale-eosofageale shunt. Bij deze biomaterialen kan het voordelig zijn dat er tevens een oppervlak aanwezig is, dat zich wel leent voor celhechting en celspreiding (de buitenzijde van vasculaire prothesen en de dermale zijde van buikwandreconstructiematerialen). Overeenkomstig de uitvinding wordt volgens een specifieke uitvoeringsvorm een ander deel van het oppervlak van de fluorhoudende kunststof hydrofiel gemodificeerd door: i) het ion-etsen van het andere deel van het kunststof oppervlak; en ii) het in contact brengen van het oppervlak met water.Due to the pronounced hydrophobic character of the surface modified in accordance with the invention, these modified plastics can be used on surfaces where adhesion of, for example, cells, microorganisms, proteins and other particles or organisms is undesirable, such as in heat exchangers used in the food industry, on ship's hulls and other surfaces that come into contact with water for a long time. As a biomaterial, the modified plastic according to the invention can be used in clinical and dental situations, where the attachment and / or spreading of cells and / or micro-organisms is undesirable, such as with the inside of vascular prostheses, heart valves, the visceral side of reconstruction materials for the abdominal wall and with vocal aids in case of a tracheal-eosophageal shunt. With these biomaterials it may be advantageous to also have a surface that is suitable for cell attachment and cell spreading (the outside of vascular prostheses and the dermal side of abdominal wall reconstruction materials). According to the invention, in a specific embodiment, another part of the surface of the fluorine-containing plastic is hydrophilically modified by: i) ion-etching the other part of the plastic surface; and ii) contacting the surface with water.
Dit hydrofiel gemodificeerde oppervlak bezit een contacthoek van water op het gemodificeerde oppervlak van 6°+5°.This hydrophilically modified surface has a contact angle of water on the modified surface of 6 ° + 5 °.
Genoemde en andere kenmerken van de modificatiewerkwijze volgens de uitvinding en de overeenkomstig de uitvinding gemodificeerde fluorhoudende kunststoffen en hun toepassingen zullen hierna verder verduidelijkt worden aan de hand van een aantal niet-limitatieve voorbeelden.Mentioned and other features of the modification method according to the invention and the fluorinated plastics modified according to the invention and their applications will be further elucidated hereinafter by means of a number of non-limitative examples.
Voorbeeld 1 FEP-Teflon werd verkregen van Fluorplast B.V.Example 1 FEP-Teflon was obtained from Fluorplast B.V.
(Raamsdonkveer, Nederland), gesneden in stukken van 1x2 cm en grondig gereinigd met aceton en gedroogd.(Raamsdonkveer, The Netherlands), cut into 1x2 cm pieces and thoroughly cleaned with acetone and dried.
De monsters werden onderworpen aan ion-etsen onder gebruikmaking van een zogenaamde Ion Tech saddle field ionbron (Teddington, Engeland) bij een argondruk van lxlO'5 tot lxlO*4 torr, terwijl de ion-energie werd gevarieerd van 5-10 kV. Afhankelijk van de argondruk varieerde de ionbronstroom tussen 8-10 mA. Indien een vaste monsterhouder werd gebruikt, varieerde de bestralingstijd tussen 5 en 120 minuten, bij voorkeur tussen 10 en 60 minuten. Bij het gebruik van een roterende monsterschijf bedroeg de bestralingsduur 1-10 uur, bij voorkeur 2-7 uur, zoals 5 uur.The samples were ion etched using a so-called Ion Tech saddle field ion source (Teddington, England) at an argon pressure of 1x10-5 to 1x10 * 4 torr, while the ion energy was varied from 5-10 kV. Depending on the argon pressure, the ion source current varied between 8-10 mA. If a solid sample holder was used, the irradiation time varied between 5 and 120 minutes, preferably between 10 and 60 minutes. When using a rotating sample disc, the irradiation time was 1-10 hours, preferably 2-7 hours, such as 5 hours.
Na het ion-etsen werden de monsters behandeld met zuurstofglimontlading in een PLASMOD (Tegal Corporation, Richmond, California), een inductief gekoppeld instrument (13,56 MHz) met een cilindrische, uit kwarts gemaakte reactiekamer (inwendige diameter 8 cm, lengte 15 cm). Het glimontladen werd uitgevoerd beneden een zuurstofspanning van 15 mbar en bij een vermogen van 5OW. De glimontladingsbehandeling duurde 0,5 tot 10 minuten, in het algemeen 1 tot 5 minuten.After ion etching, the samples were treated with oxygen glow discharge in a PLASMOD (Tegal Corporation, Richmond, California), an inductively coupled instrument (13.56 MHz) with a cylindrical quartz-made reaction chamber (internal diameter 8 cm, length 15 cm ). The glow discharge was performed below an oxygen pressure of 15 mbar and at a power of 5ow. The glow discharge treatment lasted 0.5 to 10 minutes, generally 1 to 5 minutes.
Bij een aantal monsters werd een ander deel van het oppervlak hydrofiel gemodificeerd door ion-etsen van dit deel van het oppervlak gevolgd door watercontact. Bijvoorbeeld onder gebruikmaking van een roterende monsterschijf met een ionbundelbehandeling bij 6 mA, 6 kV en een argondruk van 4x10' 4 torr gedurende ongeveer 45 minuten. De monsters werden vervolgens in water opgeslagen gedurende 24 uur.In some samples, another part of the surface was hydrophilically modified by ion-etching this part of the surface followed by water contact. For example, using a rotating sample disk with an ion beam treatment at 6 mA, 6 kV and an argon pressure of 4x10 4 torr for about 45 minutes. The samples were then stored in water for 24 hours.
De contacthoek van de diverse monsters met een aantal vloeistoffen, met name water, formamide, diiodomethaan en a-broomnaftaleen, werden gemeten met behulp van een SUPCON EC90 (nauwkeurigheid 0,5°). De resultaten zijn getoond in tabel 1.The contact angle of the various samples with a number of liquids, in particular water, formamide, diiodomethane and α-bromo-naphthalene, were measured using a SUPCON EC90 (accuracy 0.5 °). The results are shown in Table 1.
Met behulp van X-ray foto-electronspectroscopie (XPS) werden de oppervlakteconcentratieverhoudingen voor een aantal elementen gemeten aan de hand van de Cls, 01s en Fls pieken, en werden de concentratieverhoudingen ten opzichte van koolstof berekend onder gebruikmaking van de gevoeligheidsfactoren volgens Wagner. De resultaten worden getoond in tabel 2.Using X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), the surface concentration ratios for a number of elements were measured using the Cls, 01s and Fls peaks, and the carbon to concentration ratios were calculated using the Wagner sensitivity factors. The results are shown in Table 2.
Met behulp van infrarood spectroscopie kon worden aangetoond dat de chemische effecten van de modificatiebehandelingen volgens de uitvinding beperkt zijn tot het buitenste oppervlak van de kunststof.It was possible to demonstrate by means of infrared spectroscopy that the chemical effects of the modification treatments according to the invention are limited to the outer surface of the plastic.
Van de diverse monsters werd de Stylus oppervlakteruwheid RA berekend uit 4,8 mm sporen getrokken met een perthometer C5D die is uitgerust met een Stylus van 5 jum (openingshoek 90°). Tien sporen werden geregistreerd en voor elk monster gemiddeld. De resultaten zijn getoond in tabel 3.From the various samples, the Stylus surface roughness RA was calculated from 4.8 mm traces drawn with a perthometer C5D equipped with a 5 µm Stylus (opening angle 90 °). Ten tracks were recorded and averaged for each sample. The results are shown in Table 3.
Met behulp van een scanning elektronenmicroscoop (SEM) werden micro-opnamen gemaakt bij twee vergrotingen na ion-etsen en/of zuurstofglimontlading.Micrographs were taken at two magnifications after ion etching and / or oxygen glow discharge using a scanning electron microscope (SEM).
In de figuren is:In the figures is:
Fig. IA - onbehandeldFig. IA - untreated
Fig. 1B - 1 min glimontlading (15 mbar zuurstofdruk/50 W)Fig. 1B - 1 min glow discharge (15 mbar oxygen pressure / 50 W)
Fig. IC - 5 min glimontlading (15 mbar zuurstofdruk/50 W)Fig. IC - 5 min glow discharge (15 mbar oxygen pressure / 50 W)
Fig. 1D - 10 min ion-etsen (8 mA/6 kV/4xlO'4 torr argondruk) Fig. IE - 30 min ion-etsen (8 mA/6 kV/4xlO'4 torr argondruk) Fig. 1F - 60 min ion-etsen (8 mA/6 kV/4xl0*4 torr argondruk)Fig. 1D - 10 min ion etching (8 mA / 6 kV / 4x10'4 torr argon pressure) Fig. IE - 30 min ion etching (8 mA / 6 kV / 4x10'4 torr argon pressure) Fig. 1F - 60 min ion etching (8 mA / 6 kV / 4x10 * 4 torr argon pressure)
Fig. 1G - ion-etsen volgens D, gevolgd door glimontlading volgens CFig. 1G - ion etching according to D, followed by glow discharge according to C.
Fig. 1H - ion-etsen volgens E, gevolgd door glimontlading volgens CFig. 1H - ion etching according to E, followed by glow discharge according to C.
Fig. II - ion-etsen volgens F, gevolgd door glimontlading volgens CFig. II - ion etching according to F, followed by glow discharge according to C.
(de staven geven weer 10 μια, respectievelijk 3 μια) ; en Fig. 2 XPS-spectra van A - onbehandeld FEP-teflon B - 45 min. ion-etsen (8 mA/6kV/4xlO'4 torr argondruk) C - 5 min. glimontlading (15 mbar zuurstofdruk/50W) D - 10 min. ion-etsen (8 mA/6kV/4xlO'4 torr argondruk), gevolgd door 5 min glimontlading (15 mbar zuurstofdruk/50W).(the bars represent 10 μια and 3 μια, respectively); and FIG. 2 XPS spectra of A - untreated FEP-Teflon B - 45 min ion etching (8 mA / 6kV / 4x10'4 torr argon pressure) C - 5 min glow discharge (15 mbar oxygen pressure / 50W) D - 10 min ion tests (8 mA / 6kV / 4x10'4 torr argon pressure), followed by 5 min glow discharge (15 mbar oxygen pressure / 50W).
De figuren 1A-C tonen dat de glimontladingsbehandeling alleen de topografie van het oppervlak niet beïnvloedt. Uit de figuren 1D-F blijkt dat een typische micro-oppervlakteruwheid na ion-etsen ontstaat, gevormd door sprieterige uitsteeksels met een diameter van in het algemeen 20-60 nm, zoals ongeveer 40 nm, en een lengte van in het algemeen een aantal honderden nanometers, die homogeen het gehele oppervlak bedekken. Glimontlading van deze oppervlakken leidt tot een afsmelten van de bovenste delen van deze uitsteeksels, zoals is te zien in de figuren 1G-I.Figures 1A-C show that the glow discharge treatment alone does not affect the topography of the surface. Figures 1D-F show that a typical micro-surface roughness results after ion etching, formed by wispy protuberances generally 20-60 nm in diameter, such as about 40 nm, and generally several hundred in length nanometers, which homogeneously cover the entire surface. Glow discharge from these surfaces leads to the top parts of these protrusions melting, as can be seen in Figures 1G-I.
In figuur 2 toont spectrum B dat ion-etsen leidt tot de generatie van stoffen en/of structuren met een bindingsenergie van gemiddeld ongeveer 282-283 eV. Deze stoffen en/of structuren worden niet gegenereerd bij glimontlading (spectrum C), maar door de reinigingsbehandeling, zoals glimontlading, verwijderd (spectrum D).In Figure 2, spectrum B shows that ion etching leads to the generation of substances and / or structures with a binding energy averaging about 282-283 eV. These substances and / or structures are not generated during glow discharge (spectrum C), but are removed by the cleaning treatment, such as glow discharge (spectrum D).
Voorbeeld 2Example 2
Het effect van de hydrofobe modificatie volgens de uitvinding op de hechting en spreiding van cellen werd bestudeerd onder gebruikmaking van humane fibroblasten. Ter vergelijking werden dezelfde testen uitgevoerd onder gebruikmaking van conventioneel weefselkweek polystyreen (TOPS), normaal FEP (FEP) en hydrofiel gemodificeerd FEP.The effect of the hydrophobic modification of the invention on the adhesion and spread of cells was studied using human fibroblasts. For comparison, the same tests were performed using conventional tissue culture polystyrene (TOPS), normal FEP (FEP) and hydrophilically modified FEP.
Humane huidfibroblasten werden gekweekt in RPMI 1640 medium (Gibco) met 15% foetaal kalverserum (Gibco) en 100 μ/ml penicilline/streptomycine (Gibco) bij 37eC in lucht met 5% C02. Om de dag werden de cellen overgezet door trypsineren (0f15 w/w % 1:250 trypsine) in calcium- en magnesiumvrije Hanks zoutoplossing.Human skin fibroblasts were grown in RPMI 1640 medium (Gibco) with 15% fetal calf serum (Gibco) and 100 μ / ml penicillin / streptomycin (Gibco) at 37 ° C in air with 5% CO2. Every other day, cells were transferred by trypsinization (0f15 w / w% 1: 250 trypsin) in calcium and magnesium-free Hanks saline.
Na trypsineren werden 10 cellen per cm uitgezet op Greiner-platen. Op de bodem werden de verschillende substrata (n=6) gepositioneerd. Na 120 minuten werden foto's genomen van de cellen en werd het aantal gehechte cellen per cm2 x 104 (celdichtheid), het gemiddelde celspreidingsoppervlak (MCSA) in /m2 en de verdeling van het spreidingsgebied (SEM) per materiaal bepaald door morfometrische beeldanalyse (Cambridge Instruments, Quantimet 520). Het experiment werd in drievoud uitgevoerd. De resultaten worden getoond in tabel 4.After trypsinization, 10 cells per cm were seeded on Greiner plates. The different substrata (n = 6) were positioned on the bottom. After 120 minutes, photos were taken of the cells and the number of attached cells per cm2 x 104 (cell density), the mean cell spread area (MCSA) in / m2 and the distribution of the spread area (SEM) per material was determined by morphometric image analysis (Cambridge Instruments , Quantimet 520). The experiment was performed in triplicate. The results are shown in Table 4.
Voorbeeld 3Example 3
Een elastische vaatprothese van e-PTFE (Gore-Tex van W.L. Gore & Associates, Ine. Flagstaff, USA) met een lengte van 1 cm, een inwendige diameter van 1,5 mm en een poriegrootte van 30 μιη, werd over de lengte-as opengeknipt, waarna het luminale oppervlak overeenkomstig de uitvinding hydrofoob werd gemodificeerd op dezelfde wijze als is beschreven in voorbeeld 1. Na de hydrofobe behandeling volgens de uitvinding werd de vaatprothese dichtgenaaid met een doorlopende hechting (ethylon 9-0, BV-4 naald, Ethicon).An elastic vascular prosthesis of e-PTFE (Gore-Tex from WL Gore & Associates, Ine. Flagstaff, USA) with a length of 1 cm, an internal diameter of 1.5 mm and a pore size of 30 μιη, was lengthwise shaft cut open, after which the luminal surface according to the invention was hydrophobically modified in the same manner as described in example 1. After the hydrophobic treatment according to the invention, the vascular prosthesis was sewn with a continuous suture (ethyl 9-0, BV-4 needle, Ethicon ).
Een konijn (New Zealand White) werd onder Nembutal (0,5 ml/kg) verdoving gebracht, waarna de hals werd geschoren. Vervolgens werd als narcose zuurstof/lachgas anesthesie toegepast. Pijnbestrijding werd uitgevoerd met Temgesic, 0,1 ml.A rabbit (New Zealand White) was placed under Nembutal (0.5 ml / kg) anesthesia and the neck shaved. Subsequently, anesthesia was used as anesthesia as oxygen. Pain relief was performed with Temgesic, 0.1 ml.
De linker arteria carotis werd over een lengte van ongeveer 2 cm vrijgeprepareerd. Na het aanbrengen van twee klemmen werd 1 cm van de arteria carotis verwijderd en vervangen door de overeenkomstig de uitvinding luminaal hydrofoob gemodificeerde vaatprothese die aan beide einden met behulp van acht hechtingen (Ethylon 9-0, BV-4 naald, Ethicon) werd verbonden met de arteria carotis.The left carotid artery was prepared approximately 2 cm long. After applying two clamps, 1 cm of the carotid artery was removed and replaced with the luminally hydrophobically modified vascular prosthesis modified in accordance with the invention, which was connected at both ends using eight sutures (Ethylon 9-0, BV-4 needle, Ethicon) with the carotid artery.
Nadat de klemmen verwijderd waren, werd na 10 minuten en na twee uur gecontroleerd en bevestigd dat de prothese doorgankelijk blijft voor bloed. Vervolgens werd de wond gesloten en het konijn in zijn hok teruggeplaatst. Standaard konijnenvoedsel en water werden ad libitum verschaft.After the clamps were removed, a check was made after 10 minutes and after two hours and confirmed that the prosthesis remains blood-permeable. The wound was then closed and the rabbit returned to its cage. Standard rabbit food and water were provided ad libitum.
Eén week later werd onder dezelfde als hierboven beschreven standaard narcose de prothese opnieuw vrijgeprepareerd en werd vastgesteld dat de prothese nog steeds voor bloed doorlaatbaar was. Alvorens de prothese te verwijderen werd aan het konijn heparine toegediend, teneinde stolling in de verwijderde prothese te vermijden.One week later, under the same standard anesthesia described above, the prosthesis was reprepared and it was determined that the prosthesis was still permeable to blood. Before removing the prosthesis, heparin was administered to the rabbit to avoid clotting in the removed prosthesis.
Ofschoon geen andere reinigingsbehandeling anders dan glimontlading in de voorbeelden is beschreven, zal het duidelijk zijn dat elke reinigingsbehandeling geschikt is, voor zover stoffen en/of structuren met een bindingsenergie van ongeveer 282-283 eV (spectrum B) worden verwijderd en het gemodificeerde hydrofobe karakter van het kunststof oppervlak in hoofdzaak niet nadelig wordt beïnvloed.Although no other cleaning treatment other than glow discharge is described in the examples, it will be understood that any cleaning treatment is suitable as far as substances and / or structures with a binding energy of about 282-283 eV (spectrum B) are removed and the modified hydrophobic character of the plastic surface is substantially not adversely affected.
Tabel 1 Contacthoek (°) na ion-etsen (IE) en/of zuurstof (15 mbar) glimontladen (Gld, 50 W) voor gemodificeerd FEP-Teflon. + geeft aan de standaard deviatie voor drie afzonderlijk vervaardigde monstersTable 1 Contact angle (°) after ion-etching (IE) and / or oxygen (15 mbar) glow discharge (Gld, 50 W) for modified FEP-Teflon. + indicates the standard deviation for three separately prepared samples
IE; 8 niA, 6 kV en 4xl0'4 torr argondruk b| IE; 10 mA, 10 kV en 2xl0'4 torr argondruk c' druppels bleven niet liggen op het oppervlak, hoeken bepaald tussen 140 en 150° (mogelijk hoger)IE; 8 niA, 6 kV and 4x10'4 torr argon pressure b | IE; 10 mA, 10 kV and 2x10'4 torr argon pressure c 'drops did not remain on the surface, angles determined between 140 and 150 ° (possibly higher)
Tabel 2 Oppervlakteconcentratieverhoudingen gemeten met XPS na ion-etsen (IE) (8 mA, 6 kV en 4xl0'4 argondruk) en/of zuurstofglimontlading (15 mbar zuurstofdruk bij 50 W gedurende 5 minuten) van FEP-Teflon oppervlakkenTable 2 Surface concentration ratios measured by XPS after ion-etching (IE) (8 mA, 6 kV and 4x10'4 argon pressure) and / or oxygen glow discharge (15 mbar oxygen pressure at 50 W for 5 minutes) of FEP-Teflon surfaces
Tabel 3 Stylus oppervlakteruwheid RA na ion-etsen (8 mA, 6 kV en 4xl0‘4 torr argondruk) en/of na zuurstof-glimontlading (15 mbar zuurstofdruk bij 50 W) van FEP-Teflon oppervlakken. + geeft de standaard afwijking over 10 sporen.Table 3 Stylus surface roughness RA after ion etching (8 mA, 6 kV and 4 × 10 "4 torr argon pressure) and / or after oxygen glow discharge (15 mbar oxygen pressure at 50 W) of FEP-Teflon surfaces. + gives the standard deviation over 10 tracks.
Tabel 4 Spreiding van humane huidfibroblasten. Per materiaal werden in totaal 400 cellen gemeten. De standaard afwijking van het gemiddelde (SEM) van MCSA wordt gegeven in %.Table 4 Distribution of human skin fibroblasts. A total of 400 cells were measured per material. The standard deviation from the mean (SEM) of MCSA is given in%.
(a): * geeft aan een significant verschil ten opzichte van TCPS, p<0,01, student t-test; # geeft aan een significant verschil ten opzichte van FEP'(a): * indicates a significant difference from TCPS, p <0.01, student t test; # indicates a significant difference from FEP '
Claims (26)
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ES92910071T ES2124730T3 (en) | 1991-04-15 | 1992-04-13 | METHOD TO MODIFY A PLASTIC CONTAINING FLUORIDE, MODIFIED PLASTIC AND BIOMATERIAL CONTAINING THIS PLASTIC. |
| AU17453/92A AU654355B2 (en) | 1991-04-15 | 1992-04-13 | Method for modifying fluorine-containing plastic, modified plastic and bio-material containing this plastic |
| AT92910071T ATE172664T1 (en) | 1991-04-15 | 1992-04-13 | METHOD FOR MODIFYING PLASTIC CONTAINING FLUORINE, MODIFIED PLASTIC AND BIOMATERIAL CONTAINING THIS PLASTIC |
| US08/137,055 US5679460A (en) | 1991-04-15 | 1992-04-13 | Method for modifying fluorine-containing plastic, modified plastic and bio-material containing this plastic |
| DE69227451T DE69227451T2 (en) | 1991-04-15 | 1992-04-13 | METHOD FOR MODIFYING FLUOR-CONTAINING PLASTIC, MODIFIED PLASTIC AND BIOMATERIAL CONTAINING THIS PLASTIC |
| EP19920910071 EP0580728B1 (en) | 1991-04-15 | 1992-04-13 | Method for modifying fluorine-containing plastic, modified plastic and bio-material containing this plastic |
| JP4509543A JPH06506713A (en) | 1991-04-15 | 1992-04-13 | Method for modifying fluorine-containing plastics, modified plastics and biomaterials containing the plastics |
| PCT/NL1992/000069 WO1992018320A1 (en) | 1991-04-15 | 1992-04-13 | Method for modifying fluorine-containing plastic, modified plastic and bio-material containing this plastic |
| CA 2108472 CA2108472A1 (en) | 1991-04-15 | 1992-04-13 | Method for modifying fluorine-containing plastic, modified plastic and bio-material containing this plastic |
| DK92910071T DK0580728T3 (en) | 1991-04-15 | 1992-04-13 | Process for modifying fluorine-containing plastics, modified plastics and biomaterials containing this plastics |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL9100654A NL9100654A (en) | 1991-04-15 | 1991-04-15 | Modification of a fluorine-contg. plastic and modified plastic - comprises making the surface hydrophobic by ion-etching and then cleaning by glow discharging, used as bio-materials |
| NL9100654 | 1991-04-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL9102107A true NL9102107A (en) | 1992-11-02 |
Family
ID=19859135
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL9100654A NL9100654A (en) | 1991-04-15 | 1991-04-15 | Modification of a fluorine-contg. plastic and modified plastic - comprises making the surface hydrophobic by ion-etching and then cleaning by glow discharging, used as bio-materials |
| NL9102107A NL9102107A (en) | 1991-04-15 | 1991-12-17 | Modification of a fluorine-contg. plastic and modified plastic - comprises making the surface hydrophobic by ion-etching and then cleaning by glow discharging, used as bio-materials |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL9100654A NL9100654A (en) | 1991-04-15 | 1991-04-15 | Modification of a fluorine-contg. plastic and modified plastic - comprises making the surface hydrophobic by ion-etching and then cleaning by glow discharging, used as bio-materials |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| NL (2) | NL9100654A (en) |
-
1991
- 1991-04-15 NL NL9100654A patent/NL9100654A/en not_active Application Discontinuation
- 1991-12-17 NL NL9102107A patent/NL9102107A/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL9100654A (en) | 1992-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0580728B1 (en) | Method for modifying fluorine-containing plastic, modified plastic and bio-material containing this plastic | |
| US5462781A (en) | Surface modified porous expanded polytetrafluoroethylene and process for making | |
| EP0646151B1 (en) | Surface modified porous expanded polytetrafluoroethylene and process for making | |
| US6033582A (en) | Surface modification of medical implants | |
| US5236563A (en) | Surface-modified bioabsorbables | |
| US5804263A (en) | Combined plasma and gamma radiation polymerization method for modifying surfaces | |
| US5376400A (en) | Combined plasma and gamma radiation polymerization method for modifying surfaces | |
| Guénard et al. | Influence of surface texture of polymeric sheets on peripheral nerve regeneration in a two-compartment guidance system | |
| US20020114954A1 (en) | Coated materials | |
| US20030050691A1 (en) | Non-thrombogenic implantable devices | |
| JPH064713B2 (en) | Biocompatible material | |
| Busscher et al. | Adhesion and spreading of human fibroblasts on superhydrophobic FEP-Teflon | |
| US5061057A (en) | Porous contact lens and method for making it | |
| NL9102107A (en) | Modification of a fluorine-contg. plastic and modified plastic - comprises making the surface hydrophobic by ion-etching and then cleaning by glow discharging, used as bio-materials | |
| Dekker et al. | Surface modification of hydrophobic polymers for improvement of endothelial cell—surface interactions | |
| Khang et al. | Biocompatibility of polysulfone II. Platelet adhesion and CHO cell growth | |
| WO2003035850A1 (en) | Cell transfer substrate | |
| EP0309345B1 (en) | Surface modified polymeric material article with an improved hemocompatibility an lower thrombogenicity, and method for making the same | |
| RU2659704C1 (en) | Method of blood vessels prostheses endothelization | |
| JP2006263144A (en) | Soft biotissue substitute grafting material and its production method | |
| Thomes | The influence on protein adsorption of surface chemistry and surface roughness produced via the pulsed plasma technique | |
| Baquey et al. | Fluorinated biomaterials for cardiovascular surgery | |
| CN113993555A (en) | Method for manufacturing ePTFE artificial vascular grafts with improved hemocompatibility by selective plasma etching | |
| Mori | Vascular graft materials and their structure | |
| Browne | UV surface modification of polymers for biomaterials applications |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |