NL9000442A - RESINY COMPOSITION. - Google Patents

Description

Harsachtiqe samenstellingen.Harsachtiqe compositions.

Deze uitvinding heeft betrekking op harsachtige samenstellingen en in het bijzonder op poeder-bekledingssamenstellingen.This invention relates to resinous compositions, and in particular to powder coating compositions.

Poeder-bekledingssamenstellingen worden op steeds grotere schaal gebruikt en voor een steeds groter aantal toepassingen. Ze hebben belangrijke voordelen, maar vanwege de wijze van aanbrengen hebben de gevormde bekledingen veelal eerder een glanzende dan een matte finish. Er bestaat behoefte aan het verkrijgen van een matte finish.Powder coating compositions are being used on an increasing scale and for an increasing number of applications. They have important advantages, but because of the method of application, the formed coatings often have a glossy rather than a matte finish. There is a need to obtain a matte finish.

Volgens de uitvinding omvat een poeder-bekledingssamenstel-ling een praktisch droog deeltjesvormig mengsel van een thermoharden-de hars of een thermoplastische hars en polymeerkorrels vol blaasjes, met een volume-gemiddelde diameter van 3 tot 30 micron, gevormd uit een polymeermateriaal dat niet smelt of niet in belangrijke mate wordt afgebroken onder alle omstandigheden van temperatuur en tijd die nodig zijn vöor het bereiden van die samenstelling en ook voor het uitharden van die thermohardende harssamenstelling en onder alle omstandigheden van temperatuur en tijd die nodig zijn voor het aanbrengen van de thermoplastische harssamenstelling op een substraat, en is de hoeveelheid van de polymeerkorrels kleiner dan 40 vol.% van het mengsel.According to the invention, a powder coating composition comprises a practically dry particulate mixture of a thermosetting resin or a thermoplastic resin and polymer granules filled with bubbles, having a volume average diameter of 3 to 30 microns, formed from a polymer material that does not melt or does not degrade significantly under all temperature and time conditions required to prepare that composition and also to cure that thermosetting resin composition and under all temperature and time conditions necessary to apply the thermoplastic resin composition to a substrate, and the amount of the polymer granules is less than 40% by volume of the mixture.

De poeder-bekledingssamenstellingen volgens de onderhavige uitvinding zijn samenstellingen op basis van een hars die hetzij een thermohardende hars of een thermoplastische hars zal zijn, maar aan samenstellingen op basis van thermohardende harsen wordt de voorkeur gegeven. Thermohardende harsen zijn die harsen, die, als ze zijn uitgehard, gewoonlijk door de werking van een hardingsmiddel, bij verwarming niet smelten of op een andere wijze verweken.The powder coating compositions of the present invention are resin based compositions which will be either a thermosetting resin or a thermoplastic resin, but compositions based on thermosetting resins are preferred. Thermosetting resins are those which, when cured, usually do not melt or otherwise soften when heated by the action of a curing agent.

Algemeen gesproken zijn typische thermohardende harsen epoxyharsen, polyurethanen, polyesterharsen, epoxy-polyester-hybri-deharsen en acrylharsen. Er zijn epoxyharsen verkrijgbaar die door de werking van een hardingsmiddel met variërende snelheden uitharden welke ook afhangen van de hardingstemperatuur. Er zijn samenstellingen verkrijgbaar die smelten en smelten en harden in 60 seconden of korter. Typische hardingsmiddelen op basis van dicyaandiamide en in het bijzonder de gemodificeerde en gesubstitueerde typen daarvan kunnen (met succes) worden gebruikt.Generally speaking, typical thermosetting resins are epoxy resins, polyurethanes, polyester resins, epoxy-polyester hybrid resins and acrylic resins. Epoxy resins are available which cure through the action of a curing agent at varying rates which also depend on the curing temperature. Compositions are available that melt and melt and cure in 60 seconds or less. Typical dicyandiamide curatives, and in particular their modified and substituted types, can (successfully) be used.

Polyesterharsen, zoals verzadigde olievrije harsen op basis van reactieprodukten van isoftaalzuur of tereftaalzuur met diolen onder vorming van harsen met eindstandige hydroxylgroepen, kunnen worden toegepast. Dergelijke harsen kunnen worden uitgehard door reactie met een aminohars, bijvoorbeeld een melamineformaldehydhars. Polyes-terharsen met vrije hydroxylgroepen kunnen worden uitgehard met iso-cyanaten, zoals isoforondiisocyanaat dat is afgeschermd met een af-schermmiddel, bijvoorbeeld caprolactam. Dergelijke uitgeharde harsen bevatten urethaangroepen en zijn, strikt gesproken, polyurethanen. Andere polyesters die carboxylgroepen bevatten kunnen (ook) worden gebruikt en deze kunnen worden uitgehard onder toepassing van poly-epoxyden, bijvoorbeeld triglycidylisocyanuraat.Polyester resins such as saturated oil-free resins based on reaction products of isophthalic acid or terephthalic acid with diols to form hydroxyl-terminated resins can be used. Such resins can be cured by reaction with an amino resin, for example, a melamine formaldehyde resin. Polyester resins with free hydroxyl groups can be cured with isocyanates, such as isophorone diisocyanate, which is shielded with a shielding agent, for example caprolactam. Such cured resins contain urethane groups and are, strictly speaking, polyurethanes. Other polyesters containing carboxyl groups can (also) be used and these can be cured using polyepoxides, for example triglycidyl isocyanurate.

Polyesterhybriden kunnen als thermohardende harsen worden gebruikt en kunnen het reactieprodukt zijn van een epoxyhars en van een polyester.Polyester hybrids can be used as thermosetting resins and can be the reaction product of an epoxy resin and of a polyester.

Thermohardende acrylharsen, zoals die welke worden verkregen door polymerisatie van een methacrylaat op een skelet van een acryl-zuur (polymeer) kunnen (ook) worden gebruikt. Dibasische zuren kunnen worden gebruikt voor het verknopen of uitharden van de hars. Andere geschikte uithardingsmiddelen zijn polymeren met eindstandige carboxylgroepen.Thermosetting acrylic resins, such as those obtained by polymerizing a methacrylate on an acrylic acid (polymer) backbone, can (also) be used. Dibasic acids can be used to cross-link or cure the resin. Other suitable curing agents are polymers with terminal carboxyl groups.

Thermoplastische harsen die gebruikt kunnen worden voor het vormen van de poeder-bekledingssamenstelling volgens de onderhavige uitvinding zijn polyvinylpolymeren, polyamiden, thermoplastische polyesters, polyolefinen en cellulosepolymeren. Typische harsen zijn de weekgemaakte polyvinylchloriden, polyamiden met geschikte smelt-temperaturen, polyetheen, polypropeen, harsen van celluloseacetaat-butyraat, polyesters op basis van tereftaalzuur en 1,4-butaandiol, ethyleenchloortrifluoretheenpolymeren, poly(vinylideen-fluoride) en poly(fenyleen-sulfide).Thermoplastic resins that can be used to form the powder coating composition of the present invention are polyvinyl polymers, polyamides, thermoplastic polyesters, polyolefins, and cellulose polymers. Typical resins are the plasticized polyvinyl chlorides, polyamides of suitable melting temperatures, polyethylene, polypropylene, cellulose acetate-butyrate resins, polyesters based on terephthalic acid and 1,4-butanediol, ethylene chlorotrifluoroethylene polymers, poly (vinylidene fluoride) and poly (phenylene sulfide ).

Algemeen gesproken zullen de poeder-bekledingssamenstellin-gen volgens de onderhavige uitvinding, in het geval van een thermohardende harssamenstelling, gewoonlijk ook een hardingsmiddel voor de hars (zoals hiervoor beschreven), een vloeiregelend toevoegsel en de polymeerkorrelsvol blaasjes bevatten. In het geval van een poeder-bekledingssamenstelling op basis van een thermoplastische hars zal de samenstelling gewoonlijk ook een weekmaker, een stabilisator en de polymeerkorrels vol blaasjes bevatten.Generally speaking, in the case of a thermosetting resin composition, the powder coating compositions of the present invention will usually also contain a resin curing agent (as described above), a flow control additive and the polymer bead vesicles. In the case of a powder-coating composition based on a thermoplastic resin, the composition will usually also contain a plasticizer, a stabilizer and the polymer beads filled with bubbles.

De harssamenstelling kan pigmenten bevatten zoals titaan-dioxyde en gekleurde pigmenten en kleurstoffen al naar nodig of ge-gewenst is. Met titaandioxyde gekleurde kleurstoffen en/of gekleurde pigmenten kunnen in de samenstelling aanwezig zijn binnen in de poly-meerkorrels vol blaasjes of op de buitenzijde daarvan.The resin composition can contain pigments such as titanium dioxide and colored pigments and dyes as needed or desired. Titanium dioxide colored dyes and / or colored pigments may be present in the composition inside the polymer beads full of bubbles or on the outside thereof.

De korrels van een polymeermateriaal bevatten één of meer blaasjes (belletjes) waarbij de wanden van die blaasjes of belletjes worden gevormd door polymeer. Bij voorkeur zijn de korrels nagenoeg bolvormig en nemen de blaasjes of belletjes 5 tot 95% van het totale volume van de korrels in beslag. Liefst nemen de blaasjes 20 tot 80% van het volume van de korrels in beslag.The granules of a polymer material contain one or more vesicles (bubbles), the walls of which vesicles or bubbles are formed by polymer. Preferably, the granules are substantially spherical and the vesicles or bubbles occupy 5 to 95% of the total volume of the granules. Most preferably, the vesicles take up 20 to 80% of the volume of the granules.

De korrels hebben een zodanige grootte dat de op basis van het volume bepaalde gemiddelde diameter 3 tot 30 micron en bij voorkeur 5 tot 20 micron is.The granules are sized such that the volume diameter determined on the basis of volume is 3 to 30 microns and preferably 5 to 20 microns.

In het algemeen zullen de blaasjes in de korrels waaraan de voorkeur wordt gegeven nagenoeg bolvormig zijn en een diameter hebben van minder dan 20 micron en bij voorkeur van 0,1 tot 7 micron en liefst van 0,1 tot 1 micron.Generally, the preferred vesicles in the granules will be substantially spherical and have a diameter of less than 20 microns and preferably from 0.1 to 7 microns, most preferably from 0.1 to 1 micron.

Algemeen gesproken is de aard van het polymeer van de korrels niet kritisch en kan dit een polyester zijn, verkregen door condensatie van een polycarbonzuur en een polyol, een polyesteramida, een poly-urethaan, een ureum-aldehydhars, een celluloseester of elk ander geschikt materiaal. Bij voorkeur is het polymeer een onverzadigde poly-esterhars die is verknoopt met een onverzadigd monomeer.Generally speaking, the nature of the polymer of the granules is not critical and may be a polyester obtained by condensation of a polycarboxylic acid and a polyol, a polyester amida, a polyurethane, a urea aldehyde resin, a cellulose ester or any other suitable material . Preferably, the polymer is an unsaturated polyester resin cross-linked with an unsaturated monomer.

Hoewel de korrels kunnen worden gevormd uit een grote verscheidenheid van verschillende polymeren, moet het polymeer echter er een zijn dat niet smelt of niet in belangrijke mate wordt afgebroken, in het geval van een thermohardende harssamenstelling, onder de omstandigheden van temperatuur en tijd (die worden toegepast voor) het mengen of bereiden van de samenstelling en later het uitharden en, in het geval van een thermoplastische samenstelling onder de omstandigheden van temperatuur en tijd (die worden toegepast) voor het aanbrengen van de samenstelling op een substraat.Although the granules can be formed from a wide variety of different polymers, however, the polymer must be one that does not melt or does not degrade significantly, in the case of a thermosetting resin composition, under the conditions of temperature and time (which are used for) mixing or preparing the composition and later curing and, in the case of a thermoplastic composition under the conditions of temperature and time (which are used) for applying the composition to a substrate.

Andere typen polymeerdeeltjes die bij de onderhavige uitvinding kunnen worden gebruikt zijn die welke bekend zijn als in water onoplosbare, uit een kern en een mantel bestaande polymeerdeeltjes en in het bijzonder die (deeltjes) met een enkele bel per deeltje.Other types of polymer particles that can be used in the present invention are those known as water-insoluble core and shell polymer particles and, in particular, those (particles) with a single bubble per particle.

In dergelijke deeltjes is de kern gevormd uit polymeermateriaal dat bij contact met een geschikte stof zal zwellen en is de mantel gevormd uit een ander polymeermateriaal dat permeabel is voor de stof die nodig is om met de kern te reageren.In such particles, the core is formed from polymer material that will swell on contact with a suitable fabric, and the jacket is formed from another polymer material that is permeable to the material needed to react with the core.

De polymeerkorrels kunnen desgewenst een pigment zoals ti- taandioxydepigment bevatten dat aanwezig kan zijn in de blaasjes of belletjes of in het polymere materiaal of in beide,The polymer granules may optionally contain a pigment such as titanium dioxide pigment which may be present in the vesicles or bubbles or in the polymeric material or both,

De korrels kunnen worden gevormd met elke geschikte methode, maar zullen in het algemeen omvatten de vorming van een water in olie-emulsie van een polymeermateriaal, zoals een polyesterhars opgelost in een oliemateriaal, bijvoorbeeld styreen of een verknopend monomeer. Deze emulsie wordt dan in meer waterige fase gedispergeerd. De polymerisatie levert een waterige dispersie op van polymeerkorrels met belletjes.The granules can be formed by any suitable method, but will generally involve the formation of an oil-in-water emulsion of a polymeric material, such as a polyester resin dissolved in an oil material, for example, styrene or a cross-linking monomer. This emulsion is then dispersed in a more aqueous phase. The polymerization provides an aqueous dispersion of polymer beads with bubbles.

De waterige dispersie van polymeerkorrels die is bereid volgens de bij voorkeur toegepaste werkwijze kan worden gedroogd met de werkwijze zoals beschreven in de octrooiaanvrage no. GB 2.205.154A en de gedroogde samenstelling kan dan worden gebruikt voor het maken van de poeder-bekledingssamenstelling. Bij de werkwijze die is beschreven en waarvoor rechten worden gevraagd in de octrooiaanvrage no.The aqueous polymer granule dispersion prepared according to the preferred method can be dried by the method described in patent application No. GB 2,205,154A and the dried composition can then be used to make the powder coating composition. In the method described and for which rights are claimed in patent application no.

GB 2.205.154A-, wordt de waterige dispersie gedroogd door te verhitten in een niet zuurstofhoudende atmosfeer onder zodanige omstandigheden van tijd en temperatuur dat een wezenlijke afbraak van die deeltjes tot een minimum beperkt wordt.GB 2.205.154A-, the aqueous dispersion is dried by heating in a non-oxygenated atmosphere under conditions of time and temperature such that substantial degradation of those particles is minimized.

Als de polymeerkorrels een pigment bevatten kan de hoeveelheid van het pigment 1 tot 60 gew.% van het gewicht van de korrels en bij voorkeur 5 tot 45 gew.% (van de korrels) zijn.When the polymer granules contain a pigment, the amount of the pigment can be 1 to 60% by weight of the weight of the granules and preferably 5 to 45% by weight (of the granules).

De hoeveelheid van de polymeerkorrels in de poeder-bekledingssamenstelling kan variëren over een wijd traject, maar moet kleiner zijn dan 40 vol.% van de samenstelling en bij voorkeur 5 tot 30 vol.% bedragen.The amount of the polymer granules in the powder coating composition can vary over a wide range, but should be less than 40% by volume of the composition and preferably 5 to 30% by volume.

Algemeen gesproken zijn er twee hoofdmethoden voor het maken van de poeder-bekledingssamenstellingen, namelijk/^smelt-mengprocédé of een droogmengprocédé.Generally speaking, there are two main methods of making the powder coating compositions, namely, melt blending process or a dry blending process.

In een smelt-mengprocédé worden de hars, de polymeerkorrels met belletjes en eventuele andere middelen in droge vorm tezamen gemengd en daarna verhit terwijl ze mengen of extruderen ondergaan voorafgaand aan afkoelen. De verwarming moet voldoende zijn om de hars in het mengsel te smelten, maar niet de korrels en de temperatuur en de tijd moeten niet voldoende zijn om een onaanvaardbare voortijdige uitharding van een thermohardende harssamenstelling teweeg te brengen. De geëxtrudeerde of op een andere wijze gemengde samenstelling wordt afgekoeld en gegranuleerd en gemalen tot een gewenste uiteindelijke deeltjesgrootte. Desgewenst kan elk gewenst uiteindelijk toevoegsel aan de samenstelling worden toegevoegd voordat deze wordt verpakt.In a melt blending process, the resin, the bubble-coated polymer granules and any other agents are blended together in dry form and then heated while undergoing mixing or extruding prior to cooling. The heating should be sufficient to melt the resin in the mixture, but not the grains and the temperature and time should not be sufficient to cause an unacceptable premature curing of a thermosetting resin composition. The extruded or otherwise mixed composition is cooled and granulated and ground to a desired final particle size. If desired, any desired final additive may be added to the composition before packaging.

Bij een proces waarbij droog wordt gemengd, wordt de hars in fijnverdeelde vorm gemengd met de polymeerkorrels met gasbelletjes en eventuele andere gewenste bestanddelen en worden deze tezamen gemengd in een met hoge intensiteit werkende menger. De gemengde samenstelling wordt afgeroerd en eventuele gewenste na het mengen op te nemen toevoegsels worden toegevoegd. Desgewenst kan de gemengde samenstelling worden geklassificeerd om ongewenste te grote of te kleine deeltjes te verwijderen voordat de samenstelling wordt verpakt.In a dry mixing process, the resin in finely divided form is mixed with the polymer beads with gas bubbles and any other desired ingredients and mixed together in a high intensity mixer. The mixed composition is stirred and any desired additives to be included after mixing are added. If desired, the mixed composition can be classified to remove unwanted oversized or oversized particles before packaging the composition.

De poeder-bekledingssamenstellingen volgens de onderhavige uitvinding kunnen worden gebruikt voor een grote verscheidenheid van toepassingen en worden aangebracht met elke op grote schaal toegepaste techniek, zoals bekleden door elektrostatisch spuiten, bekleden in een gefluïdiseerd bed, bekleden in een elektrostatisch gefluïdiseerd bed en heet aanbrengen van vlokjes. Bekleden door elektrostatisch spuiten is de bij voorkeur toegepaste wijze van aanbrengen.The powder coating compositions of the present invention can be used for a wide variety of applications and are applied by any widely applied technique, such as electrostatic spray coating, fluidized bed coating, electrostatic fluidized bed coating and hot application. flakes. Coating by electrostatic spraying is the preferred method of application.

Het zal duidelijk zijn dat de poeder-bekledingssamenstel-lingen volgens de onderhavige uitvinding praktisch droge deeltjes-vormige mengsels zijn en nagenoeg vrij zijn van oplosmiddelen of dis-pergeermedia.It will be understood that the powder coating compositions of the present invention are substantially dry particulate mixtures and are substantially free of solvents or dispersing media.

Er worden beklede produkten met een matte finish en met een gelijkmatig nietvlekkerig aanzien mee gevormd, vóór de toepassing van polymeerkorrels met belletjes bezaten produkten met een matte finish niet het noodzakelijke voorkomen en sommige hadden een ongelijkmatige, vlekkerige finish.Coated products with a matte finish and with a uniform non-smudge appearance are co-formed, before the use of polymeric beads with bubbles, products with a matt finish did not have the necessary appearance and some had an uneven, smudged finish.

De produkten volgens de onderhavige uitvinding vinden toepassing voor het bekleden van een grote verscheidenheid van produkten die zowel binnenshuis als buitenshuis worden gebruikt.The products of the present invention find application for coating a wide variety of products that are used both indoors and outdoors.

De uitvinding wordt toegelicht door de volgende voorbeelden waarin alle delen gewichtsdelen zijn.The invention is illustrated by the following examples in which all parts are parts by weight.

Voorbeeld 1 (Bereiding van parels)Example 1 (preparation of pearls)

Een onverzadigde polyesterhars werd bereid door maleinezuur-anhydride, ftaalzuuranhydride en propyleenglycol in een molverhouding van 3:1:4,5 tezamen te condenseren. Het produkt had een zuurgetal van 16 mg KOH per g vaste hars.An unsaturated polyester resin was prepared by condensing together maleic anhydride, phthalic anhydride and propylene glycol in a molar ratio of 3: 1: 4.5. The product had an acid number of 16 mg KOH per g solid resin.

In 44 delen van een oplossing met een vaste stofgehalte van 57 gew.% van de bovengenoemde hars in styreen werden 3,5 delen titaandioxydepigment, verkrijgbaar onder de handelsnaam TIOXIDE R-HD6 en 0,18 delen magnesiumoxyde door malen opgenomen tot ze er grondig in waren gedispergeerd (ongeveer 30 minuten). Aan dit mengsel werden toegevoegd 20 delen styreen en 4,9 delen heet water (ongeveer 80 C) waarna het malen 1 minuut werd voortgezet. Deze oliefase liet men daarna gedurende 1 uur staan.3.5 parts of titanium dioxide pigment, available under the tradename TIOXIDE R-HD6 and 0.18 parts of magnesium oxide, were mixed in 44 parts of a solution with a solids content of 57% by weight of the above-mentioned resin in styrene until thoroughly mixed. were dispersed (about 30 minutes). 20 parts of styrene and 4.9 parts of hot water (about 80 ° C) were added to this mixture and the grinding was continued for 1 minute. This oil phase was then left to stand for 1 hour.

Afzonderlijk werden 0,6 delen van eenwaterige oplossing van een ammoniumnonylfenolethoxylaatsulfaat oppervlakteaktief middel met een vastestof gehalte van 90 gew.%, gemengd met 0,18 delen technische, door toevoegen van methanol gedenatureerde alcohol en 0,42 o delen water. Dit geheel werd gemalen met 42 delen water bij 50 C om een waterige fase te vormen die langzaam onder roeren aan de oliefase werd toegevoegd. Het gevormde mengsel werd 10 minuten gemalen om een water-in-olie emulsie te vormen.Separately, 0.6 parts of an aqueous solution of an ammonium nonylphenol ethoxylate sulfate surfactant having a solids content of 90% by weight was mixed with 0.18 parts of technical alcohol denatured by addition of methanol and 0.42 parts of water. This was ground with 42 parts of water at 50 ° C to form an aqueous phase which was slowly added to the oil phase with stirring. The resulting mixture was ground for 10 minutes to form a water-in-oil emulsion.

45,5 Delen van deze emulsie werden onmiddellijk toegevoegd aan een verdere hoeveelheid waterige fase die 5 delen van een oplossing van polyvinylalcohol met een vastestof gehalte van 7,5 gew.% (als stabilisator), 1 deel van een oplossing van hydroxyethylcellulo severdikkingsmiddel met een vastestofgehalte van 1,5 gew.% en 80 delen water bevatte en (het geheel) werd 3 minuten gemalen waarna zich een water-in-olie-in-water systeem had gevormd met oliedruppeltjes met een diameter van ongeveer 11 micron.45.5 parts of this emulsion was immediately added to a further amount of aqueous phase containing 5 parts of a solution of polyvinyl alcohol with a solid content of 7.5% by weight (as stabilizer), 1 part of a solution of hydroxyethyl cellulose thickener with a solids content of 1.5 wt% and 80 parts of water and (the whole) was ground for 3 minutes after which a water-in-oil-in-water system was formed with oil droplets about 11 microns in diameter.

Daarna werden 28 delen heet water onder zo min mogelijk roeren toegevoegd, gevolgd door 0,006 delen ferrosulfaat, opgèlost in een kleine hoeveelheid water, 0,1 delen diethyleentriamine, eveneens opgelost in een kleine hoeveelheid water en 0,156 delen cumeenhydro peroxyde. De suspensie liet men zonder hem te verstoren gedurende de nacht staan en vertoonde een exotherm tot boven 50 C, die volledig uitharden van de onverzadigde polyester waarborgde. Dit leverde een suspensie van verknoopte gepigmenteerde polyesterharsparels met gasbelletjes op met een vastestofgehalte van 16,1%.Then, 28 parts of hot water were added with as little stirring as possible, followed by 0.006 parts of ferrous sulfate, dissolved in a small amount of water, 0.1 parts of diethylene triamine, also dissolved in a small amount of water, and 0.156 parts of cumene hydro peroxide. The slurry was left overnight without disturbing and showed an exotherm above 50 ° C which ensured complete curing of the unsaturated polyester. This gave a suspension of cross-linked pigmented polyester resin beads with gas bubbles with a solid content of 16.1%.

Deze suspensie werd gedroogd volgens de methode die is beschreven in en waarvoor rechten gevraagd worden in de octrooiaanvrage GB-2.205.154A en wel als volgt. Aan 4000 delen suspensie werden 15 delen 10%'s ammoniakoplossing en 40 delen van een 5%'s oplossing van het uitvlokmiddel toegevoegd. Dit uitvlokmiddel is het monoacetaat-zout van een diamine afgeleid van een vetzuur. De suspensie wordt daarna tot 70°C verwarmd en geroerd tot uitvlokken optreedt. De totale lading werd gefiltreerd door een conventioneel vacuümfilter en werd uitgewassen met schoon water tot in het filtraat geen verdere polyivi- nylalcohol) kon worden aangetoond. Onderzoeken op poly(vinylalcohol) bestond in mengen van (een gedeelte van het) filtraat met 10 maal het volume aan aceton, waarna eventueel aanwezige poly(vinylalcohol) wordt geprecipiteerd als een witte troebeling. De gevormde filterkoek bevatte 18,4 gew.% parels berekend als droge stof.This slurry was dried by the method described in and claimed rights in patent application GB-2,205,154A as follows. 15 parts of 10% ammonia solution and 40 parts of a 5% solution of the flocculant were added to 4000 parts of suspension. This flocculant is the monoacetate salt of a diamine derived from a fatty acid. The suspension is then heated to 70 ° C and stirred until flocculation occurs. The total batch was filtered through a conventional vacuum filter and washed with clean water until no further polyivinyl alcohol in the filtrate could be detected. Investigations for poly (vinyl alcohol) consisted of mixing (part of) the filtrate with 10 times the volume of acetone, after which any poly (vinyl alcohol) present is precipitated as a white cloud. The filter cake formed contained 18.4% by weight of beads calculated as dry matter.

2 Kg filterkoek werden in stukken gebroken en op een schotel in een oven geplaatst die was uitgerust met een thermostaat en die doorgespoeld kon worden met stikstofgas. De koek werd daarna 16 uur lang in een atmosfeer van stikstof op 110°C verwarmd, na welk tijdsverloop geen verder gewichtsverlies kon worden vastgesteld.2 Kg of filter cake were broken into pieces and placed on a tray in an oven equipped with a thermostat which could be flushed with nitrogen gas. The cake was then heated at 110 ° C in an atmosphere of nitrogen for 16 hours, after which time no further weight loss could be observed.

De gedroogde parels vormden een zachte, brosse witte massa die door een zeef met openingen van 106 micron heen kon worden geborsteld zonder enig residu achter te laten.The dried pearls formed a soft, brittle white mass that could be brushed through a 106 micron aperture sieve without leaving any residue.

Voorbeeld 2 (Standaard)Example 2 (Default)

Een conventionele poeder-bekledingssamenstelling met een pvc (pigment-volume-concentratie) van 15% werd op de volgende wijze bereid. 692 Delen vooraf in schilfertjes verdeelde epoxyhars (Dow 663U), 102 delen tot schilfertjes verdeelde masterbatch van vloeiregelend middel (5 gew.% Modaflow vloeiregelend middel (een copolymeer van ethylacrylaat en 2-ethylhexylacrylaat) in Dow 663U epoxyhars), 40 delen uithardingsmiddel bestaande uit een versneld dicyaandiamide (Dow DEH 41) en 500 gewichtsdelen titaandioxydepigment verkocht onder de naam TIOXIDE TR92 werden in een met water gekoelde Henschel menger gemengd. Het mengen vond plaats met een rotorsnelheid van 1800 omw/min gedurende 5 minuten. De zijwanden en de rotor van de machine werden na de eerste drie minuten malen afgeschraapt in benedenwaartse richting.A conventional powder coating composition with a PVC (pigment volume concentration) of 15% was prepared in the following manner. 692 Parts of pre-flaked epoxy resin (Dow 663U), 102 parts of flaked flow control masterbatch (5 wt% Modaflow flow control agent (a copolymer of ethyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate) in Dow 663U epoxy resin) 40 parts curing agent an accelerated dicyandiamide (Dow DEH 41) and 500 parts by weight of titanium dioxide pigment sold under the name TIOXIDE TR92 were mixed in a water-cooled Henschel mixer. Mixing was done at a rotor speed of 1800 rpm for 5 minutes. The side walls and the rotor of the machine were scraped downwards after the first three minutes.

oO

Het verkregen voormengsel werd bij 100 C geextrudeerd met een PR46 Buss Ko-Kneader die met lage snelheid werkte en werd daarna afgekoeld en in een kleine met een mes uitgevoerde roterende Cumberland granulator tot schilfertjes verdeeld. Het in schilfers verdeelde extrudaat werd daarna gemalen in een mini-KEK pen en schijfmolen en het gevormde poeder werd door een zeef van 200 mesh gezeefd om eventuele deeltjes die groter waren dan 75 micron te verwijderen voor het spuiten.The resulting premix was extruded at 100 ° C with a low speed PR46 Buss Ko-Kneader and then cooled and chipped into a small knife-type rotary Cumberland granulator. The flaked extrudate was then ground in a mini-KEK pen and disc mill and the powder formed was sieved through a 200 mesh screen to remove any particles larger than 75 microns before spraying.

Het poeder werd met behulp van een met de hand bediend Volstatic elektrostatisch spuitpistool waarvan de spanning was ingesteld op 90 kV negatief, aangebracht op Bonderite DG12 (ijzerfosfaat) platen. Het poeder werd gesmolten en uitgehard tot een continue bekle- ding door de platen 10 minuten op 180 C te verhitten. Er wera een Permascope, Type ES gebruikt om de laagdikte te meten; platen met een uitgeharde bekleding met een dikte tussen 45 en 55 micron werden eruit geselecteerd.The powder was applied to Bonderite DG12 (iron phosphate) plates using a hand-operated Volstatic electrostatic spray gun with voltage set to 90 kV negative. The powder was melted and cured into a continuous coating by heating the plates at 180 ° C for 10 minutes. A Permascope, Type ES, was used to measure the layer thickness; plates with a cured coating between 45 and 55 microns thick were selected.

Aan de platen werden kleurmetingen uitgevoerd met een Gardner XL-23 colorimeter. L en b-waarden werden gemeten op de CIE Lab schaal. De glans werd gemeten met een Byk-Labotron Multigloss glansmeter.Color measurements were made on the plates with a Gardner XL-23 colorimeter. L and b values were measured on the CIE Lab scale. The gloss was measured with a Byk-Labotron Multigloss gloss meter.

Voorbeelden 3-6 (Volgens de uitvinding)Examples 3-6 (According to the invention)

Er werd een reeks poederbekledingsmengsels bereid die de in voorbeeld 1 bereide droge gasbelletjes bevattende gepigmenteerde polymeerparels bevatten. De volumeconcentratie aan pigment werd op 15% gehandhaafd en de volumeconcentratie aan parels (bvc) werd gevarieerd tussen 10% en 40%. De poederbekledingen werden gemaakt met dezelfde methode als in voorbeeld 2 werd gebruikt waarbij de parels werden toegevoegd in hetzelfde stadium als het pigment. De gebruikte hoeveelheden in gewichtsdelen, waren als volgt:A series of powder coating mixtures were prepared containing the dry gas bubbles containing pigmented polymer beads prepared in Example 1. The pigment volume concentration was maintained at 15% and the volume concentration of beads (bvc) was varied between 10% and 40%. The powder coatings were made by the same method as in Example 2 using the beads added at the same stage as the pigment. The amounts used in parts by weight were as follows:

Voorbeeld 3 4 5 6 pvc 15% 15% 15% 15% bvc 10% 20% 30% 40% epoxyhars 613 531 449 367 met^vfoeiregelend middel 90 78 66 54 hardingsmiddel 35 30 26 21Example 3 4 5 6 PVC 15% 15% 15% 15% BVC 10% 20% 30% 40% Epoxy Resin 613 531 449 367 with Foil Control Agent 90 78 66 54 Curing Agent 35 30 26 21

TiO^ pigment 500 500 500 500 parels 30,4 60,7 91,4 121,4TiO4 pigment 500 500 500 500 beads 30.4 60.7 91.4 121.4

Beproeving vond plaats zoals beschreven in voorbeeld 2. De resultaten zijn hierna in een tabel vermeld.Testing was conducted as described in Example 2. The results are listed in a table below.

Voorbeeld 7 (Vergelijkend)Example 7 (Comparative)

Er werd nog een poederbekledingssamenstelling bereid waarbij een anorganisch versnijmiddel (calciumcarbonaat Durcal 5) met ongeveer dezelfde deeltjesgrootte als de parels, in plaats van de parels werd toegepast. De pigmentvolumeconcentratie werd op 15% gehandhaafd en er werd een volumeconcentratie aan versnijmiddel (evc) van 20% gebruikt. De poederbekleding werd op dezelfde wijze gemaakt als in voorbeeld 2. De gebruikte hoeveelheden in gewichtsdelen waren als volgt:A further powder coating composition was prepared using an inorganic excipient (calcium carbonate Durcal 5) having approximately the same particle size as the beads instead of the beads. The pigment volume concentration was maintained at 15% and an excipient (evc) volume concentration of 20% was used. The powder coating was made in the same manner as in Example 2. The amounts by weight used were as follows:

Voorbeeld 7_ pvc 15% evc 20% epoxyhars 531Example 7_ PVC 15% evc 20% epoxy resin 531

Masterbatch met vloeiregelend middel 78 hardingsmiddel 30Flow Control Master Batch 78 Curing Agent 30

TiO^ pigment 500 versnijmiddel 443TiO4 pigment 500 extender 443

De bekledingslaag werd getest op de wijze beschreven als in voorbeeld 2. De resultaten zijn samengevat in de volgende tabel.The coating was tested in the manner described in Example 2. The results are summarized in the following table.

Resultaten van de voorbeelden 2-7Results of Examples 2-7

De samenstelling van voorbeeld 6, met 40% bvc, was niet gesmolten tot een continue bekleding en vormde derhalve niet een bruikbaar systeem. De samenstelling van voorbeeld 7, met 20% evc, had een aanzienlijk lagere helderheid dan de standaard, voorbeeld 2, of dan de poederbekleding met een gelijk volume aan parels uit voorbeeld 4.The composition of Example 6, with 40% BVC, was not melted into a continuous coating and therefore did not form a useful system. The composition of Example 7, with 20% evc, had a significantly lower brightness than the standard Example 2, or the powder coating with an equal volume of beads from Example 4.

De glans was ook veel hoger dan die in voorbeeld 4, waaruit blijkt dat de parels duidelijk een beter matteringsmiddel zijn. De toename in de b-waarde (dat wil zeggen een gele kleurnuance bij toenemende bvc was niet het gevolg van thermische ontleding van de parels, omdat een monster van de parels dat onder dezelfde omstandigheden was verhit slechts een zeer geringe kleursverandering te zien gaf. Gemeend wordt dat het in deze voorbeelden gebruikte hardingsmiddel (Dow DEH41) een amine is. Van aminen is algemeen bekend dat dat ze bij verhitting reageren met polyesters onder vorming van geelachtige of bruinachtige produkten.The gloss was also much higher than that in Example 4, showing that the beads are clearly a better matting agent. The increase in the b-value (i.e. a yellow shade with increasing BVC) was not due to thermal decomposition of the beads, because a sample of the beads heated under the same conditions showed only a very slight color change. the curing agent (Dow DEH41) used in these examples is an amine Amines are well known to react upon heating with polyesters to form yellowish or brownish products.

Voorbeeld 8 (Standaard)Example 8 (Default)

Er werd een conventionele poederbekledingssamenstelling met een pvc van 15% gemaakt op de volgende wijze. 691 Delen vooraf in schilfertjes verdeelde polyesterhars (Uralac P2400, van DSM Resinsj, 58 delen diglycidylisocyanuraat (TGIC, Araldite PT810, van Ciba-Geigy), 93 delen in schilfertjes verdeeld vloeimodificerend middel (Urad P2518, van DSM Resins), en 500 delen van een titaandioxydepigment voor algemene doeleinden, verkocht onder de naam TIOXIDE TR92 werden in een met water gekoelde Henschel menger gemengd. Mengen vond plaats gedurende 5 minuten met een rotorsnelheid van 1800 omw/min. De zijwanden en de rotor van de machine werden na een eerste maalperiode van 3 minuten afgeschraapt.A conventional 15% PVC powder coating composition was made in the following manner. 691 Parts of Flaked Polyester Resin (Uralac P2400, from DSM Resinsj, 58 Parts of Diglycidyl Isocyanurate (TGIC, Araldite PT810, from Ciba-Geigy), 93 Parts of Flaked Flow Modifier (Urad P2518, from DSM Resins), and 500 Parts of a general purpose titanium dioxide pigments sold under the name TIOXIDE TR92 were mixed in a water cooled Henschel mixer Mixing took place for 5 minutes at a rotor speed of 1800 rpm The side walls and rotor of the machine were removed after an initial grinding period scraped from 3 minutes.

Het verkregen voormengsel werd bij 100 C geëxtrudeerd met een extrusieinrichting ^PR46 Buss Ko-Kneader) die met lage snelheid werkte en werd daarna afgekoeld en in schilfertjes verdeeld in een kleine met een mes uitgeruste roterende Cumberland granulator. Het in schilfertjes verdeelde extrudaat werd daarna gemalen in een pennen en schijven molen (mini-KEK) en het gevormde poeder werd door een zeef van 200 mesh gezeefd om eventuele deeltjes van meer dan 75 micron te verwijderen voordat dit werd gespoten.The resulting premix was extruded at 100 ° C with a low speed extruder (PR46 Buss Ko-Kneader) and then cooled and chipped in a small knife-equipped rotary Cumberland granulator. The flaked extrudate was then ground in a pin and disc mill (mini-KEK) and the powder formed was sieved through a 200 mesh screen to remove any particles over 75 microns before being sprayed.

Het poeder werd met behulp van een met de hand bediend elektrostatisch spuitpistool (Volstatic) bij een op 90 kV negatief geregelde spanning aangebracht op ijzerfosfaatplaten (Bonderite DG 12).The powder was applied to iron phosphate plates (Bonderite DG 12) using a hand-operated electrostatic spray gun (Volstatic) at a negative voltage of 90 kV.

Het poeder werd tot een continue bekleding gesmolten en uitgehard door de platen 10 minuten op 200°C te verhitten. Er werd een Permascope,The powder was melted into a continuous coating and cured by heating the plates at 200 ° C for 10 minutes. A Permascope,

Type ES, gebruikt om de laagdikte te meten en er werden platen uitgezócht met een dikte van de uitgeharde bekleding tussen 45 en 55 micron.Type ES, used to measure the layer thickness and plates were selected with a cured coating thickness between 45 and 55 microns.

Aan de platen werden kleurmetingen uitgevoerd met een Gardner XL-23 colorimeter. L en b waarden werden gemeten op de CIE Lab schaal. De glans werd gemeten met een Byk-Labotrön Multigloss glansmeter.Color measurements were made on the plates with a Gardner XL-23 colorimeter. L and b values were measured on the CIE Lab scale. The gloss was measured with a Byk-Labotrön Multigloss gloss meter.

Voorbeelden 9-10 (Volgens de uitvinding)Examples 9-10 (According to the invention)

Er werden twee poederbekledingssamenstellingen gemaakt die de droge gasbelletjes bevattende, gepigmenteerde polymeerparels bevatten die in voorbeeld 1 waren gemaakt. De pigmentvolumeconcentratie werd op 15% gehandhaafd en de volumeconcentratie aan parels (bvc) werd ingesteld op 10% en 20%. De poederbekledingssamenstellingen werden gemaakt met dezelfde methode als in voorbeeld 8 werd gebruikt, waarbij de parels werden toegevoegd in hetzelfde stadium als het pigment. De gebruikte hoeveelheden, in gewichtsdelen waren als volgt:Two powder coating compositions were made containing the dry gas bubbles containing pigmented polymer beads made in Example 1. The pigment volume concentration was maintained at 15% and the volume concentration of beads (bvc) was set at 10% and 20%. The powder coating compositions were made by the same method as used in Example 8, the beads being added at the same stage as the pigment. The amounts used, in parts by weight, were as follows:

Voorbeeld 9_ 10_ pvc 15% 15% bvc 10% 20% polyesterhars 615 533 TGIC 52 45 vloei-modificeermiddel 83 72Example 9_ 10_ pvc 15% 15% bvc 10% 20% polyester resin 615 533 TGIC 52 45 flow modifier 83 72

TiO^ pigment 500 500 parels 30,8 61,6TiO4 pigment 500 500 beads 30.8 61.6

Het beproeven vond plaats zoals beschreven in voorbeeld 8.The testing was performed as described in Example 8.

De resultaten zijn hierna in een tabel samengevat.The results are summarized in a table below.

Voorbeeld 11 (Vergelijkend)Example 11 (Comparative)

Er werd nog een poederbekledingssamenstelling gemaakt waarin een anorganisch versnijmiddel (calciumcarbonaat, Darcal 5) met ongeveer dezelfde afmetingen als de parels, in plaats van de parels werd toegepast. De pigmentvolumeconcentratie werd op 15% gehandhaafd en er werd een volumeconcentratie aan versnijmiddel (evc) van 20% gebruikt. De poederbekledingssamenstelling werd op dezelfde wijze gemaakt als in voorbeeld 8.A further powder coating composition was made in which an inorganic excipient (calcium carbonate, Darcal 5) of approximately the same dimensions as the beads was used instead of the beads. The pigment volume concentration was maintained at 15% and an excipient (evc) volume concentration of 20% was used. The powder coating composition was made in the same manner as in Example 8.

De gebruikte hoeveelheden in gewichtsdelen waren als volgt:The amounts by weight used were as follows:

Voorbeeld 11 pvc 15% evc 20% polyesterhars 533 TGIC 45 vloei-modificerend middel 72Example 11 PVC 15% evc 20% polyester resin 533 TGIC 45 flow modifier 72

TiO^ pigment 500 versnijmiddel 450TiO4 pigment 500 extenders 450

Het beproeven vond plaats op dezelfde wijze als in voorbeeld 8. De resultaten zijn hierna in de tabel samengevat.Testing was done in the same manner as in Example 8. The results are summarized in the table below.

Voorbeelden 12-13 (Volgens de uitvinding; droog gemengd)Examples 12-13 (According to the invention; dry mixed)

Er werden nog meer poederbekledingssamenstellingen gemaakt met tussenliggende volumeconcentraties parels, door gelijke volumina van twee poederbekledingssamenstellingen met verschillende bvc (gehalten) te mengen tot een produkt met een effectieve bvc die gelijk was aan het gemiddelde van de individuele bvc waarden. Ter controle werd een mengsel gemaakt van het systeem met 20% bvc en het (standaard) systeem met 0% bvc, waarmee een effectieve bvc werd verkregen van 10%. Deze samenstelling gedroeg zich identiek aan de poederbekledingssamenstelling die ab inito 10% bvc bevatte. De mengsels mee 0% bvc en 10% bvc poeder (die een effectief bvc gehalte geven van 5%) en met 10% bvc en 20% bvc poeder (die een effectief bvc gehalte gaven van 15%) werden equivalent beschouwd met poederbekledingssamenstellingen die ab inito 5% bvc respectievelijk 15% bvc bevatten. De poeders werden toegepast en getest als in voorbeeld 8. De resultaten zijn hieronder vermeld.Additional powder coating compositions were made with intermediate volume concentrations of beads by mixing equal volumes of two powder coating compositions of different BVC (levels) into a product of effective BVC equal to the average of the individual BVC values. As a control, a mixture was made of the system with 20% BVC and the (standard) system with 0% BVC, whereby an effective BVC of 10% was obtained. This composition behaved identically to the powder coating composition containing ab inito 10% bvc. The mixtures with 0% BVC and 10% BVC powder (giving an effective BVC content of 5%) and with 10% BVC and 20% BVC powder (giving an effective BVC content of 15%) were considered equivalent to powder coating compositions containing ab inito contain 5% bvc and 15% bvc respectively. The powders were used and tested as in Example 8. The results are reported below.

Resultaten van de voorbeeldenResults of the examples

Voorbeeld 11, met 20% evehad een aanzienlijk lagere helderheid dan de standaard, voorbeeld 8, of dan de poederbekleding met een equivalent-volume parels volgens voorbeeld 10. De glans was ook veel hoger dan die in voorbeeld 10, aantonend dat de parels duidelijk het betere matter ingsmiddel zijn. De toename in de b-waarde (dat wil zeggen een gele kleur) bij toenemend bvc (gehalte) was veel lager dan voor het over eenkomstige epoxy(hars) systeem volgens voorbeelden 2-6 en zou in het gebruik geen wezenlijk bezwaar betekenen. Opmerkenswaard is dat wanneer een grafiek van de glans bij 60 uitgezet tegen de bvc wordt gemaakt voor de voorbeelden 8, 9, 10, 12 en 13 er een lineair verband bestaat tussen deze twee variabelen. De meerderheid van de matterings-middelen heeft een veel minder rechtstreekse invloed op de glans. Deze parels zullen derhalve het veel gemakkelijker maken om een bvc te o kiezen die een gewenst glansresultaat bij 60 geeft.Example 11, at 20%, had a significantly lower brightness than the standard, Example 8, or than the powder coating with an equivalent volume of beads according to Example 10. The gloss was also much higher than that in Example 10, showing that the beads clearly better matting agent. The increase in the b-value (i.e., a yellow color) with increasing BVC (content) was much lower than for the corresponding epoxy (resin) system of Examples 2-6 and would not constitute a significant drawback in use. It is noteworthy that when a gloss plot at 60 is plotted against the BVC for Examples 8, 9, 10, 12 and 13, there is a linear relationship between these two variables. The majority of matting agents have a much less direct effect on gloss. These pearls will therefore make it much easier to choose a BVC that gives a desired gloss result at 60.

Claims (13)

1. Een poeder-bekledingssamenstelling, omvattende een nagenoeg droog deeltjesvormig mengsel van een thermohardende hars of van een thermoplastische hars, gekenmerkt doordat het mengsel polymeer-korrels met blaasjes of belletjes bevat met een volumegemiddelde diameter van 3 tot 30 micron, gevormd uit een polymeermateriaal dat onder de omstandigheden van temperatuur en tijd die nodig zijn voor het bereiden van de samenstelling en ook voor het uitharden van de thermohardende harssamenstelling en onder omstandigheden van temperatuur en tijd die nodig zijn voor het aanbrengen van de thermoplastische harssamenstelling op een substraat, niet smelt respectievelijk niet wezenlijk wordt afgebroken, en dat de hoeveelheid van de polymeerkorrels kleiner is dan 40 vol.% van het mengsel.A powder coating composition, comprising a substantially dry particulate mixture of a thermosetting resin or of a thermoplastic resin, characterized in that the mixture contains polymer granules with bubbles or bubbles with a volume average diameter of 3 to 30 microns, formed from a polymer material under the conditions of temperature and time required to prepare the composition and also to cure the thermosetting resin composition and under conditions of temperature and time required to apply the thermoplastic resin composition to a substrate, do not melt or not is substantially degraded, and that the amount of the polymer granules is less than 40% by volume of the mixture. 2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de korrels bolvormig zijn en een volumegemiddelde diameter hebben van 5 tot 20 micron.The composition according to claim 1, characterized in that the granules are spherical and have a volume average diameter of 5 to 20 microns. 3. Samenstelling volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat de korrels belletjes of blaasjes hebben die nagenoeg bolvormig van vorm zijn en een diameter hebben van minder dan 20 micron.Composition according to claim 1 or 2, characterized in that the granules have bubbles or vesicles which are substantially spherical in shape and have a diameter of less than 20 microns. 4. Samenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk dat de belletjes of blaasjes een diameter hebben van 0,1 tot 1 micron.Composition according to claim 3, characterized in that the bubbles or bubbles have a diameter of 0.1 to 1 micron. 5. Samenstelling volgens één der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de korrels belletjes of blaasjes bevatten die 5 tot 95% van het totale volume van de korrels in beslag nemen.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the granules contain bubbles or vesicles which occupy 5 to 95% of the total volume of the granules. 6. Samenstelling volgens één der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de hoeveelheid van de korrels 5 tot 30% van het volume van het mengsel bedraagt.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the amount of the granules is 5 to 30% of the volume of the mixture. 7. Samenstelling volgens één der voorgaande conclusies, met het kenmerk dat in het mengsel ook titaandioxydepigment aanwezig is.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that titanium dioxide pigment is also present in the mixture. 8. Samenstelling volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat het titaandioxyde in de genoemde korrels aanwezig is.Composition according to claim 7, characterized in that the titanium dioxide is present in said granules. 9. Samenstelling volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de hoeveelheid titaandioxyde in de korrels 1 tot 60 gew.% van die korrels bedraagt.Composition according to claim 8, characterized in that the amount of titanium dioxide in the granules is 1 to 60% by weight of said granules. 10. Samenstelling volgens één der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de polymeerkorrels uit een kern en een mantel bestaande polymeerdeeltjes zijn.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymer granules are core-shell polymer particles. 11. Samenstelling volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat elke korrel één enkele gasbel of blaasje heeft.Composition according to claim 10, characterized in that each granule has a single bubble or bubble. 12. Werkwijze voor het bereiden van een poeder-bekledings-samenstelling, omvattende het mengen van een thermohardende hars of van een thermoplastische hars met de andere bestanddelen, met het kenmerk, dat de hars wordt gemengd met polymeerkorrels met belletjes of blaasjes welke korrels een volumegemiddelde diameter hebben van 3 tot 30 micron en zijn gevormd uit een polymeermatèriaal dat niet smelt of niet wezenlijk wordt afgebroken omder de omstandigheden van temperatuur en tijd van het mengen en die omstandigheden die nodig zijn voor het uitharden van de thermohardende harssamenstelling en onder de omstandigheden van temperatuur en tijd die nodig zijn voor het aanbrengen van de thermoplastische harssamenstelling op een substraat en dat de hoeveelheid polymeerkorrels minder is dan 40 vol.% van het mengsel.Method for preparing a powder-coating composition comprising mixing a thermosetting resin or a thermoplastic resin with the other ingredients, characterized in that the resin is mixed with polymer beads with bubbles or bubbles, which beads have a volume average diameter from 3 to 30 microns and are formed from a polymer material that does not melt or does not degrade substantially under the conditions of temperature and time of mixing and those conditions necessary for curing the thermosetting resin composition and under the conditions of temperature and time required to apply the thermoplastic resin composition to a substrate and that the amount of polymer granules is less than 40% by volume of the mixture. 13. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat het mengsel wordt verwarmd om de hars te smelten en het mengsel wordt geëxtrudeerd en afgekoeld voordat het wordt gemalen tot de gewenste uiteindelijke grootte.A method according to claim 12, characterized in that the mixture is heated to melt the resin and the mixture is extruded and cooled before being ground to the desired final size.