NL8901859A - Plastic granular material comprising undispersed electrically conductive fibre bundles - Google Patents

Abstract

The invention relates to a plastic granular material in which electrically conductive fibres are present, the degree of dispersion of the fibres in the granular material being at most 0.10, the degree of dispersion being the reciprocal of the volume fraction in % of a granule, measured via the threshold value method, which is occupied by electrically conductive fibre bundles. Moulding compositions made from the granules according to the invention have very high EMI values.

Description

KUNSTSTOFGRANULAAT WET NIET-GEDISPERGEERDE ELECTRISCHGELEIDENDE VEZELBUNDELSPLASTIC GRANULES LAW NON-DISPENSED ELECTRICALLY CONDUCTIVE FIBER BUNDLES

De uitvinding betreft een kunststofgranulaat waarinelektrisch geleidende vezels aanwezig zijn.The invention relates to a plastic granulate in which electrically conductive fibers are present.

Een dergelijk kunststofgranulaat is bekend uit GB-A-2112796.Hierin wordt een kunststofgranulaat beschreven waarin elektrischgeleidende staalvezels zijn opgenomen, waarbij de vezels zogelijkmatig mogelijk in de granulaatkorrels verdeeld zijn. Het granu¬laat wordt verkregen door tijdens het mengen van de vezels en hetbasisgranulaat, een zodanige afschuifspanning te kiezen, dat deafschuifspanning hoog genoeg is om een goede dispersie van de staalve¬zels in het kunststof granulaat te krijgen, terwijl breken van destaalvezels wordt voorkomen. Dit gebeurt bij relatief hoge tem¬peraturen.Such a plastic granulate is known from GB-A-2112796, which describes a plastic granulate in which electrically conductive steel fibers are included, the fibers possibly being distributed in the granulate granules. The granulate is obtained by choosing a shear stress during mixing of the fibers and the base granulate such that the shear stress is high enough to obtain a good dispersion of the steel fibers in the plastic granulate, while preventing breakage of the steel fibers. This happens at relatively high temperatures.

Het nadeel van een kunststofgranulaat als beschreven inGB-A-2112796 is dat tijdens de vervaardiging ervan segregratieoptreedt door de hoge temperatuur tijdens het mengen. Dit geeftaanleiding tot verstoppingen van de extrusieapparatuur waarmeebedoelde granulaten worden vervaardigd.The drawback of a plastic granulate as described in GB-A-2112796 is that segregation occurs during its manufacture due to the high temperature during mixing. This leads to clogging of the extrusion equipment with which the intended granulates are manufactured.

Het doel van de uitvinding is nu het verschaffen van eenkunststofgranulaat, waarin elektrisch geleidende vezels zijn opgeno¬men, dat vervaardigd kan worden zonder het genoemde nadeel en waarbijeen hieruit verkregen vormmassa een verbeterde afschermingsgedragbezit.The object of the invention is now to provide a plastic granulate, in which electrically conductive fibers are incorporated, which can be manufactured without the aforementioned drawback and in which a molding compound obtained from this has an improved shielding behavior.

Het kunststofgranulaat volgens de uitvinding wordt gekenmerktdoordat het bestaat uit granulaatkorrels waarin 0,3-4 vol% elektrischgeleidende vezelbundels zijn opgenomen, waarvan de dispersiegraadmaximaal 0,10 bedraagt, waarbij de dispersiegraad de reciproke waardeis van de volumefractie in % van een granulaatkorrel, gemeten via de drempelwaarde methode, die door electrisch geleidende vezelbundelswordt ingenomen, waarbij een electrische geleidende vezelbundel60-20.000 vezels omvat.The plastic granulate according to the invention is characterized in that it consists of granulate granules containing 0.3-4% by volume of electrically conductive fiber bundles, the dispersion degree of which is a maximum of 0.10, the dispersion degree being the reciprocal value of the volume fraction in% of a granulate grain, measured via the threshold value method, which is occupied by electrically conductive fiber bundles, wherein an electrically conductive fiber bundle comprises 60-20,000 fibers.

Er is gevonden dat met een kunststofgranulaat volgens de uit¬vinding verstoppingen in het extrusieapparaat worden voorkomen.It has been found that blockages in the extruder are prevented with a plastic granulate according to the invention.

Ondanks de lage dispersiegraad, d.w.z. een slechte verdeling van devezels in een granulaat korrel, blijken de kunststofgranulatenuitstekend geschikt om bijvoorbeeld door spuitgieten te worden ver¬werkt tot vormmassa's met een uitstekend afschermingsgedrag. Dit iszeer verrassend omdat in voorgaande publicatie gesteld werd dat voorhet verkrijgen van een goed afschermingsgedrag tegen elektromagne¬tische interferentie (EMI) in een vormmassa, de vezels zeer goedgedispergeerd in het kunststofgranulaat opgenomen dienen te zijn.Despite the low degree of dispersion, i.e. a poor distribution of fibers in a granulate granule, the plastic granules are found to be eminently suitable, for example, for injection molding to form molding compositions with excellent shielding behavior. This is very surprising because in the previous publication it was stated that in order to obtain a good shielding behavior against electromagnetic interference (EMI) in a molding compound, the fibers must be very well dispersed in the plastic granulate.

Eveneens is gevonden dat de lage dispersiegraad van devezelbundels in de kunststof tot minder breuk van vezels leidt. Dit ishet gevolg van de aanwezige vezelbundels i.p.v. vezels. Een vezelbun¬del breekt minder snel, zodat breukvorming wordt onderdrukt. Hierdoorkan met een lagere belading van de vezels genoegen worden genomen.It has also been found that the low degree of dispersion of fiber bundles in the plastic leads to less fiber breakage. This is the result of the fiber bundles present instead of fibers. A fiber bundle breaks less quickly, so that breakage is suppressed. As a result, a lower loading of the fibers can be satisfied.

Bij voorkeur bezitten de granulaatkorrels volgens de uit¬vinding een dispersiegraad kleiner dan 0,08. De dispersiegraad isgedetineerd als de reciproke waarde van de volumefractie (Vv) in pro¬centen van een granulaatkorrel die door staalvezelbundels wordt inge¬nomen, gemeten via de drempelwaarde methode. De drempelwaarde methodebestaat uit het bepalen van Vv met behulp van digitale beeldverwerkingen beeldanalyse. Om een betrouwbare indicatie van Vv te krijgen wor¬den de granulaatkorrels tot een plaatje geperst.Preferably, the granulate granules of the invention have a degree of dispersion less than 0.08. The degree of dispersion is defined as the reciprocal of the volume fraction (Vv) in percent of a granulate grain taken in by steel fiber bundles, measured by the threshold value method. The method threshold consists of determining Vv using digital image processing and image analysis. To obtain a reliable indication of Vv, the granulate granules are pressed into a plate.

Met behulp van digitale beeldverwerking wordt een beeld van een vlakkedoorsnede van een persplaatje, via een videocamera en een digitaalom-zetter, omgezet tot een matrix met een grote hoeveelheid punten. Iederpunt krijgt een discrete waarde corresponderend met de Lichtinten¬siteit in het uitgangsbeeld; bijvoorbeeld zwart wordt 0, wit wordt255, en tussenliggende intensiteiten worden naar rato verdeeld. Hetprincipe van deze methode staat vermeld in A. Rosenfeld, A.C. Kak,"Digital Picture Processing", vol. 1 en 2 (1982). Door het kiezen vaneen drempelwaarde in de gediscretiseerde intensiteiten kunnen de staalvezelbundels onderscheiden worden van de kunststofmatrix en kande oppervlaktefraktie (A^), die de staalvezelbundels in de doorsnedeinnemen, worden gemeten. Met behulp van geometrisch-statistischebeschouwingen kan worden afgeleid dat ongeacht vorm ofgrootte van de structuren de oppervlaktefractie (A/\) gemiddeld gelijkis aan de gezochte volumefractie (Vv). Dit is beschreven in E.R.Weibel, "Stereological Methods", vol. 2, 1980.Using digital image processing, an image of a plane cross-section of a press plate, via a video camera and a digital converter, is converted into a matrix with a large number of points. Each point is given a discrete value corresponding to the light intensity in the output image; for example, black becomes 0, white becomes 255, and intermediate intensities are distributed proportionally. The principle of this method is set forth in A. Rosenfeld, A.C. Kak, "Digital Picture Processing", vol. 1 and 2 (1982). By choosing a threshold value in the discretized intensities, the steel fiber bundles can be distinguished from the plastic matrix and the surface fraction (A ^) measured by the steel fiber bundles in the cross section can be measured. It can be deduced from geometric-statistical observations that regardless of the shape or size of the structures, the surface fraction (A / \) is on average equal to the volume fraction (Vv) sought. This is described in E.R. Weibel, "Stereological Methods", vol. 2, 1980.

De gekozen drempelwaarde wordt bepaald door de hoeveelheidaanwezige vezels per mm^ oppervlak. De te kiezen drempelwaarde moetzodanig gekozen zijn dat in doorsnede de oppervlakte ingenomen doordoorgesneden vezels ten minste 5 % van het totale oppervlak bedraagt.Bij voorkeur tenminste 10 %. Daarbij kan het aantal vezels variërenvan 500-25.000 vezels per mrn^ doorsnede, bij een vezeldiameter van2-15 μ. Indien de hoeveelheid vezels per mm^ doorsnede minder dan 500bedraagt zal het lichtintensiteitsverschil in het uitgangsbeeld metgebieden waarin vezels niet of nauwelijks aanwezig zijn, te geringzijn om een goed onderscheid te kunnen maken.The selected threshold value is determined by the amount of fibers present per mm 2 of surface. The threshold value to be selected must be chosen such that the cross-sectional area of intersected fibers is at least 5% of the total surface area, preferably at least 10%. The number of fibers can vary from 500-25,000 fibers per mr cross-section, with a fiber diameter of 2-15 μ. If the amount of fibers per mm diameter is less than 500, the light intensity difference in the starting image with areas in which fibers are hardly present, if at all, will be too small to make a good distinction.

Als electrisch geleidende vezelbundel in het kunststofgranu-laat volgens de uitvinding wordt bij voorkeur een staalvezelbundelgebruikt, die 60-20.000 vezels omvat, bij voorkeur 2000-15.000, waar¬bij de discrete vezellengte, welke voor iedere vezel afzonderlijkuiteen kan lopen, bijvoorbeeld 4-8 mm bedraagt.As an electrically conductive fiber bundle in the plastic granulate according to the invention, a steel fiber bundle is preferably used, which comprises 60-20,000 fibers, preferably 2000-15,000, the discrete fiber length, which can vary for each fiber, for example 4-8 mm.

De vezels in een vezelbundel zijn bij voorkeur geïmpregneerdmet een hars. De vervaardiging van dergelijke vezelbundels staat ver¬meld in bijvoorbeeld US-A-2.050.298, US-A-3.042.570, US-A-2.877.501 enUS-A-2.877.501. Dergelijke bundels zijn bekend als "grains".The fibers in a fiber bundle are preferably impregnated with a resin. The manufacture of such fiber bundles is disclosed in, for example, US-A-2,050,298, US-A-3,042,570, US-A-2,877,501 and US-A-2,877,501. Such bundles are known as "grains".

In het algemeen is de kunststof in het granulaat volgens deuitvinding een thermoplastische polymeersamenstelling. Hieronder zijnpolyolefinen, in het bijzonder polypropyleen en polyetheen; copoly-meren, in het bijzonder styreenacrylonitril en styreerrmaleinezuuranhydride copolymeren; nylon; polyfenyleenoxides; polyfeny-leenoxidepolystyreenmengsels; polyfenyleensulfides; polyaeetalen;polysulfonen; polycarbonaten; polyurethanen; cellulose-esters; amorfeen/of kristallijne polyesters, bijvoorbeeld polyethyleentereftalaat,polyoxybenzoylpolyesters; polymonochloorstyreen; acrylpolymeren; poly- vinylchlorides; polyvinylideenchlorides; copolymeren van vinylchlorideen vinylideenchloride; verschiLLende thermoplastische elastomeren bij¬voorbeeld op basis van styreen en butadieen of ethyleen of propyleenen mengsels van genoemde kunststoffen.Generally, the plastic in the granulate of the invention is a thermoplastic polymer composition. These include polyolefins, especially polypropylene and polyethylene; copolymers, in particular styrene acrylonitrile and styrene maleic anhydride copolymers; nylon; polyphenylene oxides; polyphenylene oxide polystyrene mixtures; polyphenylene sulfides; polyether languages, polysulfones; polycarbonates; polyurethanes; cellulose esters; amorphene / or crystalline polyesters, for example, polyethylene terephthalate, polyoxybenzoyl polyesters; polymonochlorostyrene; acrylic polymers; polyvinyl chlorides; polyvinylidene chlorides; copolymers of vinyl chloride and vinylidene chloride; various thermoplastic elastomers, for example based on styrene and butadiene or ethylene or propylene mixtures of said plastics.

De uitvinding omvat eveneens de werkwijze waarmee dekunststofgranulaten volgens de uitvinding worden verkregen. De werk¬wijze wordt gekenmerkt doordat de elektrisch geleidende vezelbundelsen de kunststofgranulaten bij een lage afschuifspanning met elkaarworden gemengd, waarbij de temperatuur tijdens het mengen onder desmelttemperatuur van de kunststof wordt gehouden.The invention also includes the method by which the plastic granulates according to the invention are obtained. The method is characterized in that the electrically conductive fiber bundles mix the plastic granulates at a low shear stress, keeping the temperature below the melting temperature of the plastic during mixing.

Het de werkwijze volgens de uitvinding worden bij voorkeurgrains met de kunststof gemengd. Er wordt een granulaatkorrel verkre¬gen waarin staalvezelbundels weinig of niet gedispergeerd zijn, m.a.w.waarbij de dispersiegraad kleiner dan 0,10 bedraagt, gemeten via dedrempelwaardemethode. Het is een vereiste dat de temperatuur tijdenshet mengen onder de smelttemperatuur <Tsm), maar boven de verwekings-temperatuur (Tv) van het thermoplastisch polymeer moet liggen. Dit geldtin het bijzonder voor het deel van de menginrichting, waar devezelbundels of grains aan het kunststof worden toegevoegd.The method according to the invention is preferably mixed with the plastic grains. A granulate grain is obtained in which steel fiber bundles have little or no dispersion, i.e. where the degree of dispersion is less than 0.10, measured by the threshold value method. It is a requirement that the temperature during mixing is below the melting temperature <Tsm), but must be above the softening temperature (Tv) of the thermoplastic polymer. This is especially true for the part of the mixer where fiber bundles or grains are added to the plastic.

GB-A-215Q936 beschrijft een werkwijze waarbij kunststof enstaalvezelbundels bij een lage afschuifspanning maar bij hoge tem¬peraturen met elkaar worden gemengd. De aldus verkregen granu-laatkorrels vertonen een uniforme dispersie van staalvezels in dethermoplastische matrix. De dispersiegraad van deze granulaatkorrelsis aanzienlijk hoger dan 0,10.GB-A-215Q936 describes a method in which plastic and steel fiber bundles are mixed together at a low shear stress but at high temperatures. The granulate granules thus obtained show a uniform dispersion of steel fibers in the thermoplastic matrix. The degree of dispersion of these granulate granules is considerably higher than 0.10.

Als menginrichting zijn de gebruikelijke menginrichtingengeschikt. Bij voorkeur wordt een enkel of dubbelschroefs-extrudergebruikt, eventueel voorzien van een kernprogressieve schroef, of eenkneder zonder directe drukgebouw.Conventional mixers are suitable as a mixing device. Preferably a single or double screw extruder is used, optionally provided with a nuclear progressive screw, or a kneader without a direct pressure building.

Bij voorkeur wordt gebruik gemaakt van een enkelschroefs-extruder met een kernprogressieve schroef, of een kneder zonder direc¬tie drukopbouw.Preferably, use is made of a single screw extruder with a core progressive screw, or a kneader without direct pressure build-up.

Vormmassa's geheel of gedeeltelijk vervaardigd uit hetkunststofgranulaat volgens de uitvinding bezitten uitstekendeeigenschappen met betrekking tot electromagnetisch interferentie.Molding compositions made in whole or in part from the plastic granulate according to the invention have excellent properties with regard to electromagnetic interference.

Hierdoor is het kunststofgranulaat volgens de uitvinding uitstekendgeschikt om tot computerbehuizingen e.d. te worden omgevormd.As a result, the plastic granulate according to the invention is eminently suitable for being converted into computer housings and the like.

De vormmassa's kunnen worden verkregen uit de granu-laatkorrels met de bekende verwerkingstechnieken, bijvoorbeeldspuitgieten. Bij het spuitgieten zullen de bundels uiteen vallen instaalvezels die zich uniform dispergeren in de kunststofmatrix. Door¬dat bij de vervaardiging van de granulaatkorrels geen breking van devezelbundels heeft plaatsgevonden, veroorzaakt door de lageafschuifspanning en de slechte dispersie, wordt een maximale afscher-mingswaarde verkregen in een uiteindelijke vormmassa.The molding compositions can be obtained from the granulate granules with known processing techniques, for example injection molding. During injection molding, the bundles will decompose instal fibers which disperse uniformly in the plastic matrix. Since no refraction of the fiber bundles has occurred during the manufacture of the granulate granules, caused by the low shear stress and the poor dispersion, a maximum shielding value is obtained in a final molding compound.

Aan de kunststofgranulaten volgens de uitvinding kunnen degebruikelijke additieven worden toegevoegd, bijvoorbeeld stabilisa¬toren, pigmenten, glijmiddelen en organische en/of anorganische vul-of versterkingsmiddelen.The usual additives can be added to the plastic granulates according to the invention, for example stabilizers, pigments, lubricants and organic and / or inorganic fillers or reinforcing agents.

Voorbeelden I en II vergelijkingsvoorbeelden A en BExamples I and II comparative examples A and B

In een Schwabenthan U enkelschroefsextruder werd eenacrylonitril-butadieen-styreen entcopolymeer (ABS, Ronfalin FG-50^,DSM) geextrudeerd samen met staalvezelbundels (Bekaert ^ GR 75 C 10).De staalvezelbundels werden in grairrvorm gedoseerd in deontgassingsopening in hoeveelheden van 1 vol % (= 9,6 gew.%).In a Schwabenthan U single screw extruder, an acryllonitrile-butadiene-styrene graft copolymer (ABS, Ronfalin FG-50 ^, DSM) was extruded together with steel fiber bundles (Bekaert ^ GR 75 C 10). (= 9.6 wt%).

Voorbeelden I, II en vergelijkende voorbeelden A, B.Examples I, II and comparative examples A, B.

De volgende temperaturen werden op de extruder ingesteld,waarbij Τ'] de temperatuur bij het inlaat van de extruder is, Tj detemperatuur juist voor de ontgassingsopening en T4 de temperatuur bijde kop van de extruder (Tv ABS: ~ 95«C).The following temperatures were set on the extruder, where Τ '] is the temperature at the inlet of the extruder, Tj is the temperature just before the degassing port and T4 is the temperature at the head of the extruder (TV ABS: ~ 95 ° C).

M.b.v. van een Schreeder granulator werden granulaatkorrelsverkregen uit de extruder. Visueel onderscheiden zich de granu¬laatkorrels van voorbeelden I en II met de korrels uit voorbeelden A enB, door de aanwezigheid van plukken staalvezelbundels die niet in dekorrels verkregen met de werkwijze A en B aanwezig zijn. De laatstenvertoonden een hoge dispersie van vezels zoals beschreven inGB-A-2112796.Using Granulate granules from a Schreeder granulator were obtained from the extruder. Visually, the granulate granules of Examples I and II are distinguished from the granules of Examples A and B by the presence of tufts of steel fiber bundles which are not present in the granules obtained by the method A and B. The latter showed a high dispersion of fibers as described in GB-A-2112796.

Uit een deel van de verkregen korrels werden testplaatjes(10x5 x 0,2 cm^) geperst op een onder gelijke condities.Test plates (10 x 5 x 0.2 cm 2) were pressed from a part of the resulting granules in a similar condition.

In de figuren 1 en 2 zijn twee foto's opgenomen van een deelvan het oppervlak van de testplaatjes verkregen met de korrel vanvergelijkend voorbeeld A en voorbeeld II. De vergrotingsfactor voorbeide foto's bedroeg 6x.Figures 1 and 2 include two photographs of a portion of the surface of the test plates obtained with the grain of Comparative Example A and Example II. The magnification factor for pre-photos was 6x.

Uit een verkregen testplaatje werden 5 dwarsdoorsneden gesne¬den (5 x 0,2 cm^) en met behulp van digitale beeldverwerking geanaly¬seerd.5 cross-sections (5 x 0.2 cm ^) were cut from a obtained test plate and analyzed using digital image processing.

De lichtintensiteit op de plaats waar staalvezelbundels aan¬wezig zijn, is in het beeLd veel lager dan op een plaats waar staalve¬zel gedispergeerd aanwezig is.In the image, the light intensity at the location where steel fiber bundles are present is much lower than at a location where steel fiber is dispersed.

Voor de meting van de oppervlaktefraktie vezelbundels werdeen drempelwaarde van 80 ingesteld. Dit betekende dat alle oppervlak-teeenheden met een waarde < 80 kunnen worden geteld; hieruit werd defractie (A^) bepaald. Van de vijf gevonden waarden per testplaatjewerd de gemiddelde oppervlaktefractie (A/\ = Vv) bepaald (zie tabel2).A threshold value of 80 was set for the measurement of the surface fraction of fiber bundles. This meant that all surface units with a value <80 can be counted; defraction (A ^) was determined from this. The average surface fraction (A / \ = Vv) of the five values found per test plate was determined (see Table 2).

Korrels verkregen met de werkwijzen als genoemd in tabel 1,werden op een Arburg spuitgietmachine verwerkt tot drempelplaatjes(eindprodukt). Van de verkregen drempelplaatjes werd met behulp van deBekiscan R-CP methode (Bekaert S.A., België) de afschermingswaarde(EMI) bepaald. De resultaten staan vermeld in tabel 2.Granules obtained by the methods mentioned in table 1 were processed into threshold plates (end product) on an Arburg injection molding machine. The shielding value (EMI) of the threshold plates obtained was determined using the Bekiscan R-CP method (Bekaert S.A., Belgium). The results are shown in Table 2.

Tabel 2Table 2

Uit de voorbeelden blijkt dat granulaatkorrels waarin plukkenstaalvezelbundels aanwezig zijn (d.w.z. weinig of geen dispersie) ineen uiteindelijke vormmassa tot een verbeterde afschermingswaardeleiden.The examples show that granulate grains in which picking steel fiber bundles are present (i.e., little or no dispersion) in a final molding compound lead to improved shielding value conductivity.

Claims (5)

1. Kunststofgranulaat waarin elektrisch geleidende vezels aanwezigzijn, met het kenmerk, dat het bestaat uit granulaatkorrels,waarin 0,3-4 vol% elektrische geleidende vezelbundels zijn opgeno¬men, waarvan de dispersiegraad maximaal 0,10 bedraagt, waarbij dedispersiegraad de reciproke waarde is van de volumefractie in %van een granulaatkorrel, gemeten via de drempelwaarde methode, diedoor de electrische geleidende vezelbundels is ingenomen, waarbijeen vezelbundeL 60-20.000 vezels omvat.Plastic granulate in which electrically conductive fibers are present, characterized in that it consists of granulate granules, in which 0.3-4% by volume of electrically conductive fiber bundles are included, the dispersion degree of which is a maximum of 0.10, the degree of dispersion being the reciprocal value of the volume fraction in% of a granulate grain, measured by the threshold method, occupied by the electrically conductive fiber bundles, one fiber bundle comprising 60-20,000 fibers. 2. Kunststofgranulaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat dedispersiegraad maximaal 0,08 bedraagt.Plastic granulate according to claim 1, characterized in that the degree of dispersion is at most 0.08. 3. Werkwijze voor de vervaardiging van een kunststofgranulaat volgenseen der conclusies 1-2, waarbij de elektrisch geleidende vezelbun-del en de kunststof bij een lage afschuifspanning met elkaarworden gemengd, met het kenmerk, dat de temperatuur ter plaatsevan de dosering van de elektrisch geleidende vezelbundeL aan demenginrichting, onder de smelttemperatuur, maar boven de ver-wekingstemperatuur van de kunststof ligt.Method for the production of a plastic granulate according to any one of claims 1-2, wherein the electrically conductive fiber bundle and the plastic are mixed together at a low shear stress, characterized in that the temperature at the place of dosing of the electrically conductive fiber bundle on the mixing device, below the melting temperature, but above the softening temperature of the plastic. 4. Vormmassa verkregen met het kunststofgranulaat volgens een derconclusies 1-2 of vervaardigd uit het kunststofgranulaat verkregenmet de werkwijze volgens conclusie 3.Molding compound obtained with the plastic granulate according to any one of claims 1-2 or made from the plastic granulate obtained with the method according to claim 3. 5. Kunststofgranulaat geheel of gedeeltelijk beschreven in de voor¬beelden en de beschrijving.5. Plastic granulate described in whole or in part in the examples and the description.