NL8801178A

NL8801178A - Cosmetische schuimpreparaten.

Info

Publication number: NL8801178A
Application number: NL8801178A
Authority: NL
Original assignee: Oreal
Priority date: 1987-05-08
Filing date: 1988-05-04
Publication date: 1988-12-01
Also published as: US4879107A; BE1000855A5; CA1295255C; JP2584824B2; JPS63297312A; IT8867420A0; GB2204322A; LU86873A1; IT1219273B; DE3815574C2; GB2204322B; CH675203A5; FR2614786B1; FR2614786A1; GB8810809D0; DE3815574A1

Description

, ^ . N.0. 35122 ^ •r

Cosmetische schuimpreparaten.

De uitvinding heeft betrekking op cosmetische schuimpreparaten voor het reinigen van het haar en/of de huid, meer in het bijzonder in de vorm van shampoo, badschuim, douchemiddelen en afschminkmiddelen.

Cosmetische schuimpreparaten moeten aan een aantal eisen voldoen, 5 waaronder in het bijzonder reinigend vermogen, schuimeigenschappen en geringe aantasting van de huid en de oogslijmvliezen.

Het relatieve belang van deze eisen is afhankelijk van de toepassingen en van de leefgewoonten. Omdat het moeilijk is al deze eigenschappen tegelijk te optimaliseren, zal men vaak aan enkele daarvan 10 bijzondere aandacht schenken.

Zo probeert men tegenwoordig, nu shampoos, doucheschuim en badschuim vaker worden gebruikt, vooral de biologische eigenschappen en dé schuimeigenschappen te verbeteren en niet zo zeer de reinigende eigenschappen.

15 Bekend zijn schuimpreparaten voor het reinigen van haar of huid die een overvloedig en kwalitatief goed schuim leveren of die volkomen onschadelijk zijn voor de huid en de slijmvliezen, maar er bestaat behoefte aan cosmetische schuimpreparaten die niet alleen een overvloedig en goed schuim produceren en weinig schadelijk zijn voor huid en slijm-20 vliezen, in het bijzonder voor de oogslijmvliezen, maar ook een voldoende reiniging van het haar en de huid bewerkstelligen.

De uitvinding heeft betrekking op een cosmetisch schuimpreparaat voor het reinigen van haar en huid en bruikbaar is als shampoo, badschuim, douchemiddel en reinigingsmiddel voor het gezicht en de ogen, 25 dat als kenmerk heeft dat het als schuimmiddel een oppervlakte-actief oligomeer met formule 1 bevat, waarin: R een lineair koolwaterstofgroep met een aantal koolstofatomen van Cio-Cie en bij voorkeur van C11-C15 voorstelt;

Rl en R2 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom of een 30 methyl groep voorstel len; ¥ een statistisch gemiddelde waarde van 10-35 en bij voorkeur 15-25 is; m een statistisch gemiddelde waarde van 0-5 is en, wanneer m ongelijk is aan nul, de verhouding m/n bij voorkeur kleiner is dan of 35 gelijk is aan 0,25; M waterstof, natrium of kalium of een ammoniumgroep zoals ammonium, 2-hydroxy-l,1-dimethylethylammoni um, 2-hydroxy-l-hydroxymethyl-1-methylethyl ammonium, hydroxyethyltrimethyl ammonium of tris(2-hydroxy- • 0801178 * 2 * ethyl)ammonium voorstelt.

Tot de oligomeren met voorkeur behoren die waarin R een C12-C18 alkyl groep is, ïï een gemiddelde waarde van 10-30 is, m nul of een gemiddelde waarde van 5 is, Ri waterstof of me-5 thyl voorstelt en R2 methyl voorstelt.

Bijzonder belang hebben oligomeren waarin R een dodecylgroep voorstelt, Ri waterstof of methyl voorstelt, n een gemiddelde waarde van 10-30 en m nul is, of de oligomeren waarin R stearyl voorstelt, ïï een gemiddelde waarde van 20 is, m een gemiddelde waarde van 5 is, 10 Ri waterstof voorstelt en R2 methyl voorstelt.

De verbindingen met formule 1 zijn oligomeren met een molecuulge-wicht tussen 900 en 3500.

De verbindingen met formule 1 zijn bekend.

Zo komen in het Amerikaanse octrooi schrift 4.439.329 de oligomeren 15 met formule 1 voor in een zeer grote groep van oligomeren die bruikbaar zijn als schuimstabilisatoren voor blusmiddelen op basis van eiwitten.

Verder is in het Duitse octrooi schrift 2.558.591 de toepassing van bepaalde verbindingen met formule 1 als dispersiemiddel in alkalische zeep voor het verkrijgen van toiletzeep beschreven.

20 Gevonden is dat de oligomeren met formule 1 kunnen worden gebruikt als schuimmiddel in cosmetische samenstellingen zonder zeep.

Deze middelen met formule 1 worden bovendien zeer goed biologisch verdragen.

De verbindingen met formule 1 kunnen worden bereid door polymeri-25 satie van acrylamide óf methacrylamide in aanwezigheid van een vrije-radicaalstarter en een alkaanthiol, RSH, als reactieoverdrager (waarbij R dezelfde betekenis heeft als in formule 1).

Het monomere acrylamide en/of methacrylamide maakt bij voorkeur tenminste 80% van de achtereenvolgende hydrofiele eenheden van de op-30 pervlakte-actieve oligomeren volgens de uitvinding uit. De andere eventuele eenheden, waaronder de groep C00M, worden verkregen hetzij door gelijktijdige invoering van acrylzuur of methacrylzuur of de methyl- of ethylester van deze zuren met het acrylamide of methacrylamide, gevolgd door verzeping, hetzij door gedeeltelijke hydrolyse van de groepen 35 CONH2 van een homopolymeer (meth)acrylamide.

Bruikbare radicaal starters zijn organische peroxiden, hydroperoxi-den, waterstofperoxiden, al kalimetaal persuifaten en azoverbindingen. De toegepaste hoeveelheid van deze katalysatoren ligt tussen 0,05 en 0,5% ten opzichte van het gewicht van de monomeren.

40 De polymerisatiereacties worden in het algemeen uitgevoerd door .8801178 3 oplossen van het thiol RSH en monomeer of monomeren in een oplosmiddel en door geleidelijk toevoegen, onder een stikstofatmosfeer bij een temperatuur tussen 40 en 90*C, van de katalysator opgelost in een oplosmiddel zoals water, methanol, ethanol, isopropanol of een mengsel daar-5 van. Bruikbare oplosmiddelen voor de polymerisatie zijn in het algemeen methanol, ethanol, isopropanol of mengsels daarvan met water.

De molverhoudingen van monomeer ten opzichte van thiol RSH worden gekozen afhankelijk van de gewenste gemiddelde waarden van n en m. De oppervlakte-actieve oligomeren slaan in het algemeen in de gebruikte 10 alcoholische oplosmiddelen neer en kunnen aldus van de achterblijvende monomeren worden afgescheiden en gezuiverd. 96% ethanol heeft als oplosmiddel de voorkeur voor het verwijderen van de monomeren zoals acrylamide en methacrylamide. Zndien het oplosmiddel water is kan men het resterende monomeer zonodig afscheiden door dialyse.

15 Voor het laten wegreageren van de laatste sporen monomeer kan het voordeel bieden geringe hoeveelheden stoffen met tenminste een thiol-of aminegroep toe te voegen die met de acryl groep kunnen reageren.

Dergelijke verbindingen zijn bijvoorbeeld cysteïne, mercapto-ethanol, thioglycerol, thioglycolzuur, diethanolamine, diglycol amine, 20 polymercaptopolymeren en primaire of secundaire polyaminen.

De uitvinding heeft ook betrekking op cosmetische reinigende schuimpreparaten in de vorm van shampoos, badschuimen, douchemiddelen en afschminkmiddelen die tenminste een oppervlakte-actief oligomeer met formule 1 in aanwezigheid van schuimstabilisatoren en eventuele andere 25 oppervlakte-actieve middelen bevatten. Andere cosmetische hulpstoffen kunnen ook aanwezig zijn.

De uitvinding heeft verder betrekking op de toepassing van oppervlakte-actieve oligomeren met formule 1 als schuimbasis voor shampoo-, schuimbad-, douche- en afschminkpreparaten eventueel in aanwezigheid 30 van schuimstabilisatoren en/of andere oppervlakte-actieve middelen en/of cosmetische hulpstoffen.

De uitvinding heeft ook betrekking op een werkwijze voor het reinigen van het haar en de huid met het kenmerk dat men op het haar of op de huid een voldoende hoeveelheid van een reinigend schuimpreparaat met 35 daarin een schuimende oppervlakte-actieve stof met formule 1 aanbrengt.

De oppervlakte-actieve oligomeren volgens de uitvinding kunnen als poeder, als gel of in oplossing in water worden gebruikt. De gewichts-concentraties van de oppervlakte-actieve oligomeren met formule 1 ten 40 opzichte van het totaal gewicht van het preparaat kunnen variëren van .8801178 4 *1 0,5 tot 95¾ afhankelijk van de aanbiedingsvorm en de bestemming. Zo kan voor afschminkoplossingen de concentratie aan verbindingen met formule 1 uiteenlopen van 0,5 tot 5 gew.%.

Voor shampoopreparaten of douchemiddelen, kan de concentratie aan 5 verbindingen met formule 1 uiteenlopen van 5 tot 25 gew.% en in het geval van badschuim van 10 tot 95 gew.%.

In de verschillende samenstellingen volgens de uitvinding bestaan de oppervlakte-actieve schuirnmiddelen voor tenminste 40% uit oppervlak-te-actieve oligomeren met formule 1. De andere aanwezige oppervlakte-10 actieve stoffen kunnen hetzij zelf schuimende middelen zijn, hetzij toevoegsels zijn die als functie hebben het schuim te stabiliseren of de eigenschappen ervan te verbeteren.

Van de andere schuirnmiddelen die met de oppervlakte-actieve oligomeren kunnen worden gecombineerd, kunnen bijvoorbeeld worden genoemd 15 anionische oppervlakte-actieve stoffen zoals alkyl sulfaten, alkylether-sulfaten, alkylarylsulfonaten van alkalimetalen of alkanolaminen, zouten van alkylpolyethercarbonzuren, zouten van alkylfenylpolyethercar-bonzuren, N-acylaminozuren, niet-ionogene oppervlakte-actieve stoffen zoals alkylethers van polyglycerolen en polyethyleenglycolen, alkylglu-20 cosiden, copolymeren van ethyleenoxide en propyleenoxide, gepolyethoxy-leerde CiQ-Ci8 vetalcoholen zoals met 20 mol ethyleenoxide ge-polyethoxyleerd sorbitanmonolauraat, amfotere oppervlakte-actieve stoffen zoals N-alkylaminozuren of oppervlakte-actieve stoffen van het type alkyl imidazoline, betafnen van vetketens of amidobetaïnen afgeleid 25 van vetzuren; de vetketens en de alkyl- en acylgroepen van de hierboven genoemde verbindingen bevatten 10-18 kool stofatomen.

Als schuimstabiliserende toevoegsels kunnen vooral worden genoemd C11-C18 alkaandiolen, glycerol ethers, vetalkanolamiden afgeleid van mono- of di-ethanol amine of van trishydroxymethylmethyl amine.

30 De cosmetische schuimpreparaten volgens de uitvinding kunnen de vorm hebben van poeders, oplossingen in water of waterige gelen.

De oplossingen in water en de waterige gelen hebben bij voorkeur een pH tussen 3 en 7. De pH wordt op de gewenste waarde ingesteld door toevoeging van anorganische of organische zuren of door gelijktijdige 35 toevoeging van een organisch zuur of een base zoals natriumhydroxide, kaliumhydroxide, alkanolaminen of door toevoeging van alleen een base.

Als aanzuurmiddel gebruikt men bij voorkeur Cg-Cg carbonzuren zoals azijnzuur, glycolzuur, melkzuur, citroenzuur, wijnsteenzuur of gluconzuur.

40 Als hulpstoffen die de schuimpreparaten volgens de uitvinding kun- .8801178 * 5 nen bevatten dienen vooral te worden genoemd natuurlijke en kunstmatige polymeren, verdikkingsmiddelen, ondoorzichtig makende middelen, oliën, wassen, eiwitten, aminozuren, conserveermiddelen, kleurstoffen en reukstoffen.

5 De uitvinding wordt door de onderstaande niet beperkende voorbeelden geïllustreerd.

Berei di ngsvoorbeelden Voorbeeld I

Bereiding van een mengsel van verbindingen met formule 1 waarin:

10 R = C12H25 Rl = H

ή =25 en 1=0

In 400 g isopropanol worden 10,1 g (0,05 mol} dodecaanthiol en 88,8 g (1,25 mol) acrylamide opgelost. De opstelling wordt gespoeld met 15 stikstof en het reactiemengsel wordt op 80°C verwarmd.

Vervolgens wordt in 3 tot 3 1/2 uur tijd steeds onder stikstof en bij 80°C langzaam 25 g isopropanol met daarin 0,18 g azodiisobutyroni-tril toegevoegd. Na de toevoeging wordt nog 3-4 uur verwarmd en geroerd. Het produkt slaat tijdens de reactie in de vorm van een fijnver-20 deelde witte stof neer. Na afloop van de reactie wordt deze gefiltreerd en driemaal met 100-200 ml isopropanol gewassen. Na drogen onder verminderde druk bij 50eC wordt 100 g in water oplosbaar wit poeder verkregen.

Het verloop van de reactie wordt door bepaling van het overbid j-25 vende thiol in het isopropanolmedium en door dunne-laag-chromatografie op een siliciumoxidedrager met CH2C12/CH30H 8/2 als eluens gevolgd.

Voorbeelden II, III, IV, V, VI

Volgens de werkwijze van voorbeeld I worden de volgende produk-30 ten berei d:

Voorbeel d_R_Rj_n_m_ II C3.2H25 H 10 0 III C12H25 H 15 0 35 IV C12H25 H 20 0 V C12H25 H 30 0 VI C12H25 CH3 25 0

De gebruikte hoeveelheden zijn de volgende: .880 1 1 78 6

Voorbeeld RSH Monomeer (a, b) Isopropanol ADIBN

- (g) (mol) (g)_(mol)_Ij)_(g) II 20,2 0,1 71(a) 1 365 0,07 5 III 14,1 0,07 74,5(a) 1,05 355 0,15 IV 10,1 0,05 71(a) 1 324 0,14 V 10,1 0,05 106,5(a) 1,5 465 0,21 VI 10,1 0,05 106(b) 1,25 465 0,2

10 a: acrylamide b: methacrylamide ADIBN: azodiisobutyronitril. Voorbeeld VII

Bereiding van een mengsel van oppervlakte-actieve oligomeren met formule 1 waarin: 15 R = C12H25

Rl = H

ïï =25 en m = 0

In een kolf van 1 liter worden 400 g methanol en vervolgens onder een stroom stikstof 10,1 g (0,05 mol) dodecaanthiol en 88,75 g (1,25 20 mol) acrylamide gebracht. Het reactiemengsel wordt op 50°C gebracht en er wordt druppelsgewijs een oplossing van 0,44 g ammoniumpersulfaat in een mengsel van 5 ml water en 15 ml methanol toegevoegd. Duur van het toevoegen: 2 uur 30 minuten.

Na 3 uur 30 minuten verwarmen wordt een gelijke hoeveelheid van 25 een oplossing van ammoniumpersulfaat in alcohol toegevoegd. Er wordt nogmaals 5 uur verwarmd.

De methanol wordt bij normale druk gedeeltelijk afgedampt en het residu van 240 g wordt in 350 g isopropanol opgenomen.

Het neerslag wordt gefiltreerd en gewassen met isopropanol en na 30 drogen wordt aldus 99 g van een in water oplosbaar wit poeder verkregen.

Voorbeeld VIII

Bereiding van een mengsel van oppervlakte-actieve oligomeren met formule 1 waarin:

35 R = C18H37 Rl = H R2 = CH3 M = H

ïï =20 en m = 5 40 In een kolf van 2 liter worden onder een stikstofstroom 425 g iso- .8801178 7 propanol, 14,3 g (0,05 mol) octadecaanthiol (stearylmercaptaan), 71 g acrylamide (1 mol) en 21,5 g methacrylzuur (0,25 mol) en vervolgens druppelsgewijs bij 80*C in 3 uur 45 minuten 0,18 g azodiisobutyronitril in 30 ml isopropanol toegevoegd.

5 Vervolgens wordt nog 6 uur onder stikstof geroerd en verwarmd. Dan wordt 0,26 g diethanolamine toegevoegd en wordt nog 5 uur geroerd.

Het neerslag wordt afgefiltreerd en tweemaal met 200 ml isopropa-nol gespoeld. Aldus wordt een in water oplosbaar wit poeder verkregen.

10 Toepassingsvoorbeelden Voorbeeld IX Badschuim - verbinding volgens voorbeeld I 12 g - natrium-Ci2-Ci4-alkylethersulfaat, geëthoxyleerd 15 met 2,2 mol ethyleenoxide 8 g - copra-di ethanolamiden 2 g - kleurstoffen, conserveermiddelen, geurstoffen - triethanolamine tot pH = 7 - water tot 100 g 20

Voorbeeld X Badschuim - verbinding volgens voorbeeld I 20 g - copolymeer van dially!dimethylammoniumchloride 25 en acrylamide, mol.gew. >500.000, verkrijgbaar onder de benaming MERQUAT 550 van de firma MERCK 0,3 g -kleurstoffen, conserveermiddelen, geurstoffen - melkzuur 0,5 g - triethanolamine tot pH - 5 30 - water tot 100 g .8801178 ¢., 8

Voorbeeld XI Shampoo - verbinding volgens voorbeeld I 10 g - polyalkoxycarbojqrlaat verkrijgbaar als 90% W$

5 onder de benaming ΑΚΥΡΟ RLM 45 van de firma CHEM Y 12 g WS

- hexadecaandiol-polyethyleenglycolether (70 ethyleenoxy groepen) 2 g - kleurstoffen, conserveermiddelen, geurstoffen - triethanolamine tot pH = 7 10 - water tot 100 g WS = werkzame stof

Voorbeeld XII 15 Badschuim - verbinding volgens voorbeeld IV 15 g - alkyl ether van 1,2-dodecaandiol en polyglycerol met 4 glycerol eenheden 5 g - kleurstoffen, conserveermiddelen, geurstoffen 20 - melkzuur 1 g - triethanolamine tot pH = 5 - water tot 100 g

Voorbeeld XIII 25 Badschuim - verbinding volgens voorbeeld I 30 g - xanthaangom, verkrijgbaar onder de benaming KELTROL T van de firma KELCO 1 g - amidoalkylbetafne van (41-(47 vetzuren gecombi-30 neerd met een monoglyceride, verkrijgbaar in een concentratie van 30% WS onder de benaming

TEGOBETAINE HS van de firma GOLDSCHMIDT 3 g WS

- kleurstoffen, conserveermiddelen, geurstoffen - triethanolamine tot pH = 6 35 - water tot 100 g . 880 1 1-78

" I

9

Voorbeeld XIV Badschuim - verbinding volgens voorbeeld VII 25 g - natriumzout van polyacrylamidomethylpropaansulfon-5 zuur, verkrijgbaar in een gehalte van 15¾ WS onder de benaming COSMEDIA POLYMER HSP 1180 van de firma

HENKEL 2 g WS

- kleurstoffen, conserveermiddelen, geurstoffen - zoutzuur tot pH = 5 10 - water tot 100 g

Voorbeeld XV Shampoo - verbinding volgens voorbeeld VIII 12 g 15 - natrium-Ci2~Ci4-alkylethersulfaat, geëthoxyleerd met 2,2 mol ethyleenoxide 8 g - copra-diethanolamiden 2 g - kleurstoffen, conserveermiddelen, geurstoffen - triethanolamine tot pH = 7 20 - water tot 100 g

Voorbeeld XVI Shampoo - verbinding volgens voorbeeld III 15 g 25 - alkylether van 1,2-dodecaandiol en polyglycerol met 4 eenheden glycerol 5 g - wijnsteenzuur 1 g - triethanolamine tot pH = 5 - water tot 100 g 30

Voorbeeld XVII Badschuim - verbinding volgens voorbeeld I 20 g - 1,2-dodecaandiol 1 g 35 - kleurstof, conserveermiddel, geurstof - citroenzuur 1 g - natriumhydroxide tot pH = 4 - water tot 100 g .8801178 ♦ 10

Voorbeeld XVIII Badschuim - verbinding volgens voorbeeld I 10 g - natrium-Ci2-Ci4-alkylethersulfaat, geëthoxyleerd 5 met 2,2 mol ethyleenoxide 10 g - copra-diethanolamiden 2 g - citroenzuur 1 g - natriumhydroxide tot pH = 5 - water tot 100 g 10

Voorbeeld XIX Reinigingslotion - verbinding volgens voorbeeld V 1 g - copolymeer van ethyleenoxide en propyleenoxide 15 met een mol.gew. van ongeveer 2400, verkrijgbaar onder de benaming PLUR0NIC L 62 van de firma BASF WYANDOTTE 0,5 g - conserveermiddel, geurstof, kleurstof - melkzuur 0,5 g 20 - natriumhydroxide tot pH = 5,5 - water tot 100 g

Voorbeeld XX

Schuimende reinigingsmelk 25 - verbinding volgens voorbeeld I 5 g - sorbitanmonolauraat geëthoxyleerd met 20 mol ethyleenoxide, verkrijgbaar onder de benaming TWEEN 20 van de firma ATLAS 5 g - mengsel van cetylstearylalcoholen en met 33 mol 30 ethyleenoxide geëthoxyleerde cetylstearylalcohol, verkrijgbaar onder de benaming SUNN0WAX AO van de firma HENKEL 2 g - glycerol 0,6 g - conserveermiddel, geurstof 35 - melkzuur 0,5 g - natriumhydroxide tot pH = 6 - water tot 100 g .8801178

Claims

1. Cosmetisch schuimpreparaat voor het reinigen van het haar of de huid, met het kenmerk, dat dit tenminste een oppervlakte-actief oligo-meer met formule 1 bevat, waarin: 5. een lineaire koolwaterstofgroep met 10-18 koolstofatomen voorstelt; Rl en R2 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom of een methylgroep voorstellen; ïï een statistisch gemiddelde waarde van 10-35 is; 10. nul is of een statistisch gemiddelde waarde van ten hoogste 5 is en wanneer m niet gelijk is aan nul, de verhouding m/n bij voorkeur kleiner is dan of gelijk is aan 0,25; M waterstof, natrium of kalium of een ammoniumgroep zoals ammonium, 2-hydroxy-l,l-dimethylethylammonium, 2-hydroxy-l-hydroxymethyl-1- 15 methylethyl ammonium, hydroxyethyltrimethyl ammonium of tris(2-hydroxy-ethyl)ammonium voorstelt.

2. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R een dode-cylgroep voorstelt, waterstof of methyl voorstelt, ïï een gemiddelde waarde van 10-30 is en m nul is.

3. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R een stea- rylgroep voorstelt, Ri waterstof voorstelt, R2 methyl voorstelt, ïï een gemiddelde waarde van 20 is en m een gemiddelde waarde van 5 is.

4. Preparaat volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat 25 het de vorm heeft van een shampoo of een douchemiddel dat 5-25 gew.% van een verbinding met formule 1 bevat.

5. Preparaat volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat het de vorm heeft van een badschuim dat 10-95 gew.% van een verbinding met formule 1 bevat.

6. Preparaat volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat het de vorm heeft van een make-up verwijderend preparaat dat 0,5-5 gew.% van een verbinding met formule 1 bevat.

7. Preparaat volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat het de vorm heeft van een poeder, een oplossing in water of een water- 35 rijk gel.

8. Preparaat volgens een der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat het bovendien andere oppervlakte-actieve stoffen gekozen uit anionogene, niet-ionogene, amfotere en zwitterionogene oppervlakte-actieve stoffen en/of schuimstabilisatoren bevat.

9. Preparaat volgens een der voorgaande conclusies, met het ken- .8801178 merk, dat het tevens hulpstoffen gekozen uit natuurlijke en kunstmatige polymeren, verdikkingsmiddelen, ondoorzichtig makende middelen, oliën, wassen, eiwitten, aminozuren, conserveermiddelen, kleurstoffen, geurstoffen, zuurmiddelen en alkalimiddelen bevat.

10. Preparaat volgens een der conclusies 1-9, met het kenmerk, dat de pH tussen 3 en 7 ligt.

11. Werkwijze voor het bereiden van shampoo-, douche-, badschuim-of reinigingspreparaten, met het kenmerk, dat men daarbij een opper-vlakte-actief oligomeer met formule 1 volgens een der conclusies 1-3 10 gebruikt.

12. Werkwijze voor het reinigen van haar of huid dat bestaat in het toepassen op het haar of de huid van een voldoende hoeveelheid van een cosmetisch schuimpreparaat volgens een der conclusies 1-10. +++++++ .8801178