NL8800009A - Werkwijze voor de bereiding van dihydro-pyranen. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van dihydro-pyranen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8800009A NL8800009A NL8800009A NL8800009A NL8800009A NL 8800009 A NL8800009 A NL 8800009A NL 8800009 A NL8800009 A NL 8800009A NL 8800009 A NL8800009 A NL 8800009A NL 8800009 A NL8800009 A NL 8800009A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- formula
- catalyst
- carbon atoms
- dihydro
- group
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D309/18—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
Description
N.0. 34923
Werkwijze voor de bereiding van dihydro-pyranen. *
De uitvinding heeft betrekking op een nieuwe werkwijze voor de bereiding van dihydropyranen. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding 5 betrekking op een werkwijze voor de bereiding van gesubstitueerde 5,6-dibydro-2H-pyranen.
Gesubstitueerde dihydropyranen zijn belangrijke industriële grondstoffen» α-Fenyl-dihydropyranen kunnen door reductieve ringopening in zuur milieu, zoals beschreven in M. Freif elder, Practical Catalytic 10 Hydrogenation, Wiley-Interscience, New York (1971), pag. 412, worden omgezet in 5-fenyl-pentanolen, welke o»a* van belang kunnen zijn als reukstoffen. Anderzijds zijn enkele dihydropyranen, zoals 6-fenyl— 4-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran, 6-fenyl-2,4-dimethyl-5,6-dihydro-2H-pyran en 6-butyl-2,4-dimethyl-5,6-dihydro-2H-pyran zelf ook waardevolle reuk-15 stoffen, zie b»v» het Amerikaanse octrooischrift 3.681.263 en A.A»
Gevorkyan c.s., Arm. Khim. Zh. 1976 29(3), pag. 276-7, Chem. Ab$tr. 85 (1976), 108484e.
Zoals in bovengenoemde literatuur en in het Zwitserse octrooischrift 655.932 is beschreven plegen deze en dergelijke 5,6-dihydro-2H-20 -pyranen te worden bereid door reactie van een aldehyde zoals benzalde-hyde of pentanal met een op de gewenste wijze gesubstitueerd 3-butenol-l zoals isoprenol onder invloed van een katalytische hoeveelheid zuur, waarbij een mengsel van dubbële-bindings-lsomeren ontstaat. De gewenste 3-butenolen zijn echter duur of in het geheel niet commercieel verkrijg-25 baar. Er is daarom behoefte aan een bereidingswijze voor deze dihydropyranen, waarbij wordt uitgegaan van goed toegankelijke en goedkope grondstoffen.
In theorie zou men dergelijke verbindingen kunnen synthetiseren door een Diels-Alder-type reactie tussen aldehyden als diè’nofiel en op 30 de gewenste wijze gesubstitueerde diè'nen. Dergelijke diënen, zoals iso-preen en 2-methyl-pentadieen, zijn op grote schaal verkrijgbaar.
Bestudering van de literatuur dwingt echter tot de conclusie dat Diels-Alder-reacties tussen eenvoudige alifatische of aromatische aldehyden en eenvoudige diënen niet mogelijk zijn, dan wel alleen onder 35 extreme reactiecondlties of met exotische en dus dure katalysatoren; zie b. v.s S.M. ffeinreb c.s., Tetrahydron 1982, pag. 3100-3104 en B.B. Snider c. s., J. Org. Chem. 48 (1983), pag. 3003-3010.
Verrassenderwijs werd nu gevonden, dat 5,6-dihydro-2H-pyranen volgens formule III 40 .8800003 “XX” i 2
S
*
T
R3
III
10 waarin R^ een alkyl-, cycloalkyl-, aralkyl-, alkaryl- of arylgroep met maximaal 15 koolstof atomen, en R2 en R^ een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-6 koolstofatomen voorstellen, op eenvoudige wijze kunnen worden bereid door een Diels-Alder-reactie tussen een aldehyde 15 volgens formule 1 0 20 en een diê'en volgens formule II 25 \
30 I
R3
II
in welke formules Rj_, R2 en R3 de boven aangegeven betekenis 35 hebben, onder invloed van een anorganisch Lewiszuur als katalysator·
Rl is bij voorkeur een alkyl-, aralkyl-, alkaryl- of arylgroep met maximaal 12 koolstofatomen. In het bijzonder zijn geschikt rechte of vertakte alkylgroepen, de fenylgroep en de ortho-, meta- en para-tolyl-groep. Als diè'nen zijn in het bijzonder geschikt isopreen en 2-rnethyl-40 -1,3-pentadiè’en.
. 88 0 000 8 3 . (
Hoewel de reactie in principe kan worden uitgevoerd met equimolecu- laire hoeveelheden diè'en en diè'nofiel, of zelfs met een overmaat diè'nofiel, is gebleken dat het de voorkeur verdient om een overmaat diè'en toe te passen. £en aolverhouding diè'en/diè'nofiel tussen 1:1 en 10:1 is zeer 5 geschikt. In het bijzonder geschikt is een molverhouding tussen 1,5:1 en 2,5:1.
Be reactie volgens de uitvinding wordt uitgevoerd onder invloed van een anorganische Lewiszuur-katalysator, bij voorkeur AICI3 of SnCl4.
Bijzonder geschikt is AICI3· Be katalysator wordt toegepast in een 10 hoeveelheid van tenminste 0,01 mol en bij voorkeur tussen 0,03 en 0,6 mol per mol diè'nofiel. Het voordeel kan als co-katalysator een alifa-tlsche of aromatische nltroverbinding worden toegevoegd in een hoeveel" heid van maximaal 10 mol per mol katalysator. Bij voorkeur worden hoeveelheden van 3 mol of minder per mol katalysator gebruikt. Bijzonder 15 geschikt voor dit doel zijn: nitromethaan, nltro-ethaan, nitropropaan en hogere nitroalkanen, nitrobenzeen en nitrocyclohexaan.
De voor gekatalyseerde Diels-Alder-reacties gebruikelijke oplosmiddelen, met name koolwaterstoffen, zijn geschikt om er de reactie in uit te voeren. Voorbeelden van zulke oplosmiddelen zijn benzeen, 20 tolueen, xyleen, pentaan, hexaan, cyclohexaan, petroleum-ether en dergelijke. Deze oplosmiddelen worden bij voorkeur toegepast in een hoeveelheid van tenminste 50 mol-2 (t.o.v. diè'nofiel), in het bijzonder in een hoeveelheid van 150 mol-2 of meer.
Be meest geschikte reactietemperatuur is afhankelijk van de reacti-25 viteit van diè'en en diè'nofiel, de gebruikte katalysator en co-katalysa-tor en de hoeveelheid daarvan, alsook de eigenschappen van het oplosmiddel. In het algemeen zijn temperaturen tussen -30°C en +100°C bruikbaar. Speciaal geschikt zijn temperaturen tussen -20°C en +70°C. Bij gebruik van een co-katalysator wordt in het algemeen reeds bij een 30 temperatuur beneden ca. 30° C een voldoende hoge reactiesnelheid verkregen. Bij gebruik van een alifatische of alicyclische koolwaterstof als oplosmiddel verdient het in verband met de stabiliteit en oplosbaarheid van het katalysator/co-katalysator-complex aanbeveling om de reactie beneden 5*C, in het bijzonder beneden 0eC uit te voeren.
35 De wijze waarop de reactanten met elkaar en met de katalysator en eventueel de co~katalysator worden gemengd is niet kritisch. Een gebruikelijke werkwijze, die ook hier met voordeel kan worden toegepast, is om het mengsel van diè'en en diè'nofiel, eventueel gemengd met wat oplosmiddel, gedoseerd toe te voegen aan het mengsel van katalysator, eventueel 40 co-katalysator en oplosmiddel, waarbij het reactiemengsel op de gewenste .8800009 4 if 4 temperatuur wordt gehouden· Eet verdient aanbeveling de reacties uit te voeren onder uitsluiting van water en zuurstof.
De volgende voorbeelden illustreren de uitvoering van de werkwijze volgens de uitvinding. De uitvinding is daartoe evenwel niet beperkt.
5 Voorbeeld I
6-Fenyl-4-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran
Een mengsel-van 12,7 g (0,12 mol) benzaldehyde en 16,3 g (0,24 mol) isopreen in 80 ml cyclohexaan werd verwarmd tot 60°C. Onder voortdurend en grondig roeren werd aan dit mengsel in 30 min. 6,2 g tin-tetrachlori-10 de toegevoegd, waarbij een wit neerslag ontstond. Het mengsel werd nog 8 uur bij 60*C geroerd en vervolgens, na afkoelen, uitgegoten in ijswater. De lagen werden gescheiden, de waterlaag werd gewassen met wat cyclohexaan en de verzamelde organische lagen met natriumbicarbonaat-oplos-sing en met verzadigde keukenzout-^oplossing. Eet oplosmiddel werd afge-15 dampt en het residu gedestilleerd onder verminderde druk. Verkregen werd
4,7 g van het gewenste dihydropyran; kpt. 87*C / 80 Pa; NMR (100 MHz, opl. in CCI4, delta in ppm t.o.v. TMS); 1,70 (3H, breed s); 1,8-2,4 (2H); 4,20 (2H,m); 4,40 (1H, d.d.); 5,41 (1H, breed s); 7,24 (5H). Voorbeeld II
20 6-Fenyl-4-Tnethyl-5,6-dihydro-2H-pyran
Aan een mengsel van 1,4 g (0,01 mol) aluminiumchloride in 100 ml cyclohexaan, verwarmd tot 65*C, werd 12,7 g benzaldehyde gedoseerd toegevoegd· Vervolgens werd in 30 min. 16,3 g isopreen toegevoegd, gevolgd door nog 1,4 g aluminiumchloride. Het mengsel werd nog 30 min. 25 geroerd bij 65*C en daarna opgewerkt zoals vermeld onder Voorbeeld I. Verkregen werd 4,9 g van het gewenste dihydropyran.
Voorbeeld III
6-Fenyl-4-methyl-5,6-dlhydro-2H-pyran
Aan een mengsel van 6,4 g aluminiumchloride en 60 g tolueen, 30 gekoeld tot ca. 5°C, werd onder grondig roeren in 5 min. 3,8 g benzalde hyde toegevoegd. Vervolgens werd in 30 min. een mengsel bestaande uit 8,9 g benzaldehyde, 17,6 g Isopreen en 25 g tolueen toegevoegd, waarbij onder voortdurend koelen grondig werd geroerd. Eet mengsel werd nog 10 min. geroerd bij 5°C en daarna opgewerkt zoals vermeld onder Voorbeeld 35 I. Verkregen werd 10,1 g van het gewenste dihydropyran.
Voorbeeld IV
6-Fenyl-4-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran
Een mengsel van 400 ml n-^iexaan en 53,3 g (0,40 mol) aluminiumchloride werd al roerend afgekoeld tot -5“C, waarna bij deze temperatuur 40 in 10 min. 35,6 g (0,40 mol) 2-nitropropaan werd toegevoegd. Vervolgens . 880 0009 5 a werd in 30 min. een mengsel bestaande uit 106 g (1,9 mol) benzaldehyde, 149 g (2,2 mol) isopreen en 300 ml n-hexaan toegevoegd. Aangezien de reactie zeer exotherm is, werd voortdurend goed gekoeld en geroerd. Het reactiemengsel werd nog 10 min. nageroerd bij -5°C, vervolgens uitgego-5 ten in ijswater en opgewerkt zoals beschreven onder Voorbeeld I. Verkregen werd 93,8 g van het gewenste dihydropyran.
Voorbeeld V
2,4-Dimethyl-6-fenyl-5,6-dihydro-2H-pyran
Een mengsel van 40 ml tolueen en 3,2 g (0,024 mol) aluminiumchlori-10 de werd al roerend af gekoeld tot 5°C, waarna bij deze temperatuur in 5 min. 2,1 g (0,024 mol) 2-nitropropaan werd toegevoegd. Vervolgens werd in 20 min. een mengsel bestaande uit 12,7 g benzaldehyde, 23 g (0,28 mol) 2-methyl-l,3-pentadiffen en 50 ml tolueen toegevoegd waarbij voortdurend goed werd geroerd en gekoeld. Het reactiemengsel werd nog 10 min.
15 nageroerd bij 5eC, vervolgens uitgegoten in ijswater en opgewerkt zoals beschreven onder Voorbeeld I. Het gewenste dihydropyran werd verkregen als een mengsel van 12,4 g cis-isomeer en 2,0 g trans-isomeer. He beide isomeren werden gescheiden door kolomchromatografie over silicagel met ether/pentaan als eluens.
20 Cis-isomeerï kpt. 90®C / 90 Pa; NMR: 1,24 (3H,d.Je7Hz); 1,70 (3H, breed 6)J 1,8-2,4 (2H); 4,25 (lH,m); 4,47 (lH,d.d); 5,32 (1H, breed s); 7,2 (5H).
Trans-isomeerï kpt. 92®C / 90 Pa; NMR: 1,23 (3H,d.J*7Hz); 1,72 (3H, breed s); 1,8-2,4 (2H); 4,32 (lH,m); 4,63 (lH,d.d); 5,37 (1H, breed s); 25 7,2 (5H).
Voorbeeld VI
4-Methyl-6-(3t-methyl-fenyl)-5,6-dihydro-2H-pyran
Een mengsel van 240 ml tolueen en 10,7 g (0,08 mol) aluminiumchlo-ride werd al roerend af gekoeld tot 5°C, waarna bij deze temperatuur in 30 10 min. 7,1 g (0,08 mol) 2-ni tropropaan werd toegevoegd, gevolgd door 7,3 g (0,06 mol) m-tolualdehyde. Vervolgens werd in 1 uur een mengsel bestaande uit 89,5 g (0,75 mol) m-tolualdehyde en 121,2 g (1,78 mol) isopreen toegevoegd waarbij voortdurend goed werd geroerd en gekoeld.
Het reactiemengsel werd nog 10 min. nageroerd bij 5eC, vervolgens 35 uitgegoten in ijswater en opgewerkt zoals beschreven onder Voorbeeld X.
Verkregen werd 60,7 g van het gewenste dihydropyran; kpt. 93eC / 80 Pa; NMR: 1,71 (3H, breed s); 1,8-2,4 (2H); 2,32 (3H,s); 4,20 (2H,m); 4,38 (lH,d.d); 5,41 (1H, breed s); 6,9-7,2 (4H).
.8800009 9 6 ι
Voorbeeld VII
4-Methyl-6-( 2 * -methyl-propyl-1 * )-5,6-dihydro-2H-pyran
Een mengsel van 45 ml tolueen en 4,4 g (0,032 mol) aluminiumchlori-de werd al roerend af gekoeld tot 5eC, waarna bij deze temperatuur In 5 5 mln. 2,0 g (0,032 mol) nltromethaan werd toegevoegd. Vervolgens werd in 20 mln. een mengsel bestaande uit 14,0 g (0,16 mol) isovaleraldehyde, 24,0 g (0,35 mol) isopreen en 30 ml tolueen toegevoegd waarbij voort-* durend goed werd geroerd en gekoeld. Het reactiemengsel werd nog 20 min. nageroerd bij 5°C, vervolgens uitgegoten in ijswater en opgewerkt zoals 10 beschreven onder Voorbeeld I. Verkregen werd 5,9 g van het gewenste dihydropyran; kpt. 30°C / 80 Pa; NMR: 0,89 (3H,d,J*7Hz); 0,91 (3H,d,J*=7Hz); 0,9-2,1 (5H); 1,66 (3H,s); 3,40 (lH,m); 4,00 (2H,m); 5,32 (1H, breed s).
Voorbeeld VIII
15 6-Hexyl-4-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran
Een mengsel van 40 ml tolueen en 3,2 g (0,024 mol) aluminiumchlori— de werd al roerend afgekoeld tot 5°C, waarna bij deze temperatuur in 5 min. 2,1 g (0,024 mol) 2-nitropropaan werd toegevoegd. Vervolgens werd in 20 min. een mengsel bestaande uit 13,4 g (0,12 mol) heptanal, 20,4 g 20 (0,30 mol) isopreen en 30 ml tolueen toegevoegd waarbij voortdurend goed werd geroerd en gekoeld. Het reactiemengsel werd nog 20 min. nageroerd bij 5°C, vervolgens uitgegoten in ijswater en opgewerkt zoals beschreven onder Voorbeeld I. Verkregen werd 5,4 g van het gewenste dihydropyran; kpt. 68°C / 90 Pa; NMR: 0,89 (3H,t); 1,0-1,5 (10H); 1,66 (3H, breed s); 25 1,5-2,1 (2H); 3,32 (lH,m); 4,00 (2H,m); 5,32 (1H, breed s).
,8800009
Claims (7)
1. Werkwijze voor het bereiden van 5,6-dihydro~2H-pyranderivaten, 5 met het kenmerk, dat men een aldehyde met de formule 1 Ί o 10 waarin Rj een alkyl-, cycloalkyl-, aralkyl-, alkaryl- of arylgroep met ten hoogste 15 koolstofatomen voorstelt en een dieen met de formule II, 15 WR2 r
20 R3 waarin R2 en R3 een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-6 koolstofatomen voorstellen, onder invloed van een anorganisch Lewis-zuur als katalysator omzet tot een verbinding met de formule III 25 V
30 R3 waarin R^, £3 en % de bovenstaande betekenis bezitten·
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men daarbij een aldehyde met de formule I toepast, waarin R^ een alkyl-, aralkyl-, 35 alkaryl— of arylgroep met ten hoogste 12 koolstofatomen voorstelt·
3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat men daarbij een aldehyde met de formule I toepast, waarin R^ een alkylgroep met 1-6 koolstofatomen, een fenylgroep of een o-, m- of p-tolylgroep voorstelt. .8800009
4. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat men als dieen met de formule 11 isopreen of 2-methyl-l,3-pentadieen toepast.
5. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 1-4, met het 5 kenmerk, dat men als Lewis-zuur AICI3 of SnCl^ toepast.
6. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat men het Lewis-zuur in een hoeveelheid van 0,03-0,6 mol per mol diè'nofiel toepast.
7. Werkwijze volgens een of meer der conclusies 1-6, met het 10 kenmerk, dat men als co-katalysator een nitroverbinding toepast· *** ,8800009
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8800009A NL8800009A (nl) | 1988-01-05 | 1988-01-05 | Werkwijze voor de bereiding van dihydro-pyranen. |
| AT88202972T ATE76072T1 (de) | 1988-01-05 | 1988-12-20 | Verfahren zur herstellung von dihydropyranen. |
| DE8888202972T DE3871123D1 (de) | 1988-01-05 | 1988-12-20 | Verfahren zur herstellung von dihydropyranen. |
| EP88202972A EP0325000B1 (en) | 1988-01-05 | 1988-12-20 | Process for the preparation of dihydropyrans |
| ES88202972T ES2093604T3 (es) | 1988-01-05 | 1988-12-20 | Procedimiento para la preparacion de derivados dihidropiranos. |
| CA000587117A CA1335205C (en) | 1988-01-05 | 1988-12-28 | Process for the preparation of dihydropyrans |
| JP63335701A JPH0699419B2 (ja) | 1988-01-05 | 1988-12-28 | ジヒドロピランの製造方法 |
| MX014437A MX170128B (es) | 1988-01-05 | 1989-01-04 | Procedimiento para la preparacion de dihidropiranos |
| US07/293,519 US5162551A (en) | 1988-01-05 | 1989-01-05 | Process for the preparation of dihydropyrans |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8800009A NL8800009A (nl) | 1988-01-05 | 1988-01-05 | Werkwijze voor de bereiding van dihydro-pyranen. |
| NL8800009 | 1988-01-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8800009A true NL8800009A (nl) | 1989-08-01 |
Family
ID=19851542
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8800009A NL8800009A (nl) | 1988-01-05 | 1988-01-05 | Werkwijze voor de bereiding van dihydro-pyranen. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5162551A (nl) |
| EP (1) | EP0325000B1 (nl) |
| JP (1) | JPH0699419B2 (nl) |
| AT (1) | ATE76072T1 (nl) |
| CA (1) | CA1335205C (nl) |
| DE (1) | DE3871123D1 (nl) |
| ES (1) | ES2093604T3 (nl) |
| MX (1) | MX170128B (nl) |
| NL (1) | NL8800009A (nl) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5378685A (en) * | 1994-03-17 | 1995-01-03 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for preparing mixture of trimethyl and dimethylmethylene propyl polyhydropyrans, products produced thereby perfumery uses of such product |
| ES2241019T3 (es) * | 1996-10-03 | 2005-10-16 | Kao Corporation | Procedimiento para la preparacion de compuesto de dihidropirano. |
| EP0854143B1 (en) * | 1997-01-21 | 2001-11-07 | Quest International B.V. | Diels-Alder reaction of aldehydes with simple dienes |
| US6114548A (en) * | 1997-01-21 | 2000-09-05 | Quest International B.V. | Diels-alder reaction of aldehydes with simple dienes |
| US6596686B2 (en) * | 2001-03-12 | 2003-07-22 | International Flavors & Fragrances Inc. | Use of dihydropyrans as fragrance Material |
| JP3881288B2 (ja) * | 2001-09-27 | 2007-02-14 | 花王株式会社 | ５−アリールペンタノールの製造法 |
| US20050004210A1 (en) * | 2003-07-04 | 2005-01-06 | Kao Corporation | Process for producing a pyran compound |
| CN100540545C (zh) * | 2006-09-13 | 2009-09-16 | 浙江新和成股份有限公司 | 5,6-二氢-吡喃及其衍生物的制备方法 |
| JP5269444B2 (ja) * | 2008-03-11 | 2013-08-21 | 東ソー・ファインケム株式会社 | 固体ルイス酸触媒、それを用いたディールスアルダー付加物の製造方法 |
| JP5276339B2 (ja) * | 2008-03-11 | 2013-08-28 | 東ソー・ファインケム株式会社 | ジヒドロピラン化合物の製造方法 |
| JP5603041B2 (ja) * | 2009-09-09 | 2014-10-08 | 東ソー・ファインケム株式会社 | （ヘテロ）ディールス−アルダー反応用触媒、それを用いたおよびジヒドロピラン化合物およびディールス−アルダー反応付加物の製造方法 |
| US9850191B2 (en) * | 2015-03-27 | 2017-12-26 | International Flavors & Fragrances Inc. | Aldehyde compounds and their use in perfume compositions |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU1382270A (en) * | 1970-04-14 | 1971-10-21 | Imperial Chemical Industries Limited | Prins type reactions |
| US3997529A (en) * | 1975-07-09 | 1976-12-14 | Hoffmann-La Roche Inc. | Intermediate compounds for the preparation of polyene aldehydes |
| US4163758A (en) * | 1977-09-09 | 1979-08-07 | Sagami Chemical Research Center | 2-Nitroethylcyclopentane compounds and process for preparing the same |
| SU883039A1 (ru) * | 1979-07-13 | 1981-11-23 | Уфимский Нефтяной Институт | Способ получени 5,6-дигидро-(2н)-пиранов |
| EP0249953A1 (en) * | 1986-06-19 | 1987-12-23 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Optically active bicyclo carboxylic acids and their derivatives |
-
1988
- 1988-01-05 NL NL8800009A patent/NL8800009A/nl not_active Application Discontinuation
- 1988-12-20 DE DE8888202972T patent/DE3871123D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-20 EP EP88202972A patent/EP0325000B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-20 AT AT88202972T patent/ATE76072T1/de active
- 1988-12-20 ES ES88202972T patent/ES2093604T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-28 JP JP63335701A patent/JPH0699419B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-28 CA CA000587117A patent/CA1335205C/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-01-04 MX MX014437A patent/MX170128B/es unknown
- 1989-01-05 US US07/293,519 patent/US5162551A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1335205C (en) | 1995-04-11 |
| ES2093604T3 (es) | 1997-01-01 |
| EP0325000A1 (en) | 1989-07-26 |
| ATE76072T1 (de) | 1992-05-15 |
| JPH0699419B2 (ja) | 1994-12-07 |
| DE3871123D1 (de) | 1992-06-17 |
| MX170128B (es) | 1992-08-09 |
| US5162551A (en) | 1992-11-10 |
| JPH01238578A (ja) | 1989-09-22 |
| EP0325000B1 (en) | 1992-05-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8800009A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van dihydro-pyranen. | |
| Mohrbacher et al. | Cyclopropyl Ketones. I. Synthesis and Spectra of 1-Aroyl-2-arylcyclopropanes1 | |
| US3042710A (en) | Ethenoid carbonyl compounds | |
| Becker | The Synthesis of Cycloalkenes by the Intramolecular Wittig Reaction | |
| Dolbier Jr et al. | New synthesis of octafluoro [2.2] paracyclophane | |
| CA1064520A (en) | Process for the manufacture of cyclohexane-1,3-diones and 6-alkyl-3,4-dihydro-2-pyranones | |
| Becker et al. | Synthesis and photochemical isomerization of 1, 2-di-9-anthrylethanol and 1, 2-di-9-anthrylethanone | |
| Barmettler et al. | Acid‐Catalyzed [3, 3]‐Sigmatropic Rearrangements of N‐Propargylanilines | |
| Kinder et al. | Solid state photochemistry of isocoumarins and isothiocoumarins | |
| Motoki et al. | Lewis acid-promoted hetero Diels–Alder reaction of α, β-unsaturated thioketones | |
| US3953518A (en) | Process for preparing γ, δ-unsaturated carbonyl compounds | |
| Traynelis et al. | Seven-membered heterocycles. VI. 4-Alkylidene-1-benzothiepin-5 (2H)-ones and the reaction of halogenated 3, 4-dihydro-1-benzothiepin-5 (2H)-ones with base | |
| Licandro et al. | A study of the reactivity and structure of cyclic α, β-unsaturated Fischer-type carbene complexes | |
| Hansen et al. | Preparation and alkylation of a new chiral oxazoline from L-serine | |
| US3706802A (en) | N-(2,2-di-substituted-vinyl)-arylimines | |
| Padwa et al. | Cycloaddition reactions of strained ring systems. Photosensitized [2+ 2] cycloadditions of 2-(acyloxy)-substituted cyclopropenes | |
| US3754039A (en) | Bicyclic ethers of the cyllododecane series | |
| Sun et al. | Photochromism of fulgides and stereoelectronic factors: Synthesis of (E)‐4 (3)‐adamantyhdene‐(5)‐dicyanomethylene‐3 (4)‐[1‐(2, 5‐dimethylfuryl) ethylidene] tetrahydrofuran‐2‐one 4 and 4a and (E)‐4‐adamantylidene‐3‐[2, 6‐dimethyl‐3, 5‐bis (p‐diethyl‐aminostyryl) benzylidene] tetrahydrofuran‐2, 5‐dione 10 | |
| Kumar et al. | An efficient approach to the synthesis of 4H-1-benzothiopyran-4-ones via intramolecular Wittig reaction | |
| IDE et al. | Sulfoxonium Ylide Chemistry. II. Reaction of Stable Sulfoxonium Ylides with Base | |
| US4083857A (en) | Process | |
| Sosnovskikh | Condensation of nitriles of polyhalogenated carboxylic acids and benzonitrile with 2-hydroxy-4, 6-dimethylacetophenone | |
| US2804469A (en) | 1, 1-dicyano ethyl-substituted active methylene compounds and methods for their preparation | |
| Ottenbrite et al. | Synthesis of 1‐aryl‐3, 4‐dimethylenepyrrolidines by the thermal elimination of sulfur dioxide | |
| US4206112A (en) | α-Nitrosoketal dimers and production of α-oximinoketals therefrom |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |