NL8401065A

NL8401065A - LIQUID DETERGENT WITH IMPROVED DIRT REMOVAL PROPERTIES.

Info

Publication number: NL8401065A
Application number: NL8401065A
Authority: NL
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1983-04-04
Filing date: 1984-04-04
Publication date: 1984-11-01
Also published as: CH659080A5; FI841326A; ES531246A0; AU2638884A; MX159212A; PT78366A; FR2543569A1; DK161716B; NO160217C; ATA113484A; FI841326A0; IT8447981A1; GB2137652B; DE3411941A1; PT78366B; FI83233C; FR2543569B1; NZ207692A; SE8401765D0; IT8447981A0

Description

46 .-i * VO 621646.-i * VO 6216

Vloeibaar wasmiddel met verbeterde vuil-verwijderende eigenschappen..Liquid detergent with improved dirt removal properties.

Deze uitvinding heeft betrekking op vloeibare wasmiddelen, in het bijzonder op wasmiddelen die een de vuilverwijdering bevorderend polymeer bevatten dat zich afzet op polyesters en polyester-meng-materialen gedurende het wassen daarvan en de verwijdering van daarna 5 aangebrachte iypofiele verontreinigingen daarvan bevordert. Bij voorkeur bevat het vloeibare wasmiddel een enzym om het reinigen te bevorderen, alsmede een stabilisator voor het enzym, terwijl tevens een weefsel-verzachtend middel, zoals een kwaternair ammoniumzout aanwezig kan zijn.This invention relates to liquid detergents, in particular to detergents containing a soil removal promoting polymer that deposits on polyesters and polyester blends during washing thereof and promotes the removal of lipophilic contaminants thereafter applied. Preferably, the liquid detergent contains an enzyme to aid cleaning, as well as an enzyme stabilizer, while a tissue softening agent such as a quaternary ammonium salt may also be present.

De middelen volgens de uitvinding zijn zoals in de wijze bij opslag fy-10 sisch en functioneel stabiel, zelfs wanneer zij het enzym (de enzymen} en de weefselverzachter(s) bevatten.The agents of the invention are physically and functionally stable as in storage mode, even when they contain the enzyme (s) and tissue softener (s).

Vloeibare wasmiddelen worden toegepast voor het wassen van huishuidelijk wasgoed in wasmachines waarbij zij dikwijls voor het wassen worden aangebracht op verontreinigde delen van het wasgoed, 15 zoals de kraag van een overhemd. De toepassing van copolymeren van poly-ethyleentereftalaat en polyoxyethyleentereftalaat in wasmiddelen ter bevordering van de vuilverwijdering is in verschillende octrooien beschreven, waarvan sommige betrekking hebben op vloeibare preparaten. De beschreven vloeibare wasmiddelen zijn echter niet van het type van de on-20 derhavige uitvinding omdat zij triëthanolamine en/of ioniseerbare, wateroplosbare zouten (anders dan anionogene wasmiddelen) bevatten die tot schifting van het vloeibare wasmiddel aanleiding geven en het genoemde polymeer bij opslag destabiliseren, zodat het bij gebruik minder effectief de vuilverwijdering bevordert.Liquid detergents are used for washing household clear laundry in washing machines, often being applied to contaminated parts of the laundry, such as the collar of a shirt, before washing. The use of copolymers of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate in detergents to promote soil removal has been described in several patents, some of which relate to liquid preparations. However, the liquid detergents described are not of the type of the present invention because they contain triethanolamine and / or ionizable water-soluble salts (other than anionic detergents) which give rise to the liquid detergent being separated and destabilize said polymer upon storage so that it less effectively promotes dirt removal when used.

25 In vloeibare wasmiddelen blijken enzymen hun activiteit bij opslag te verliezen tenzij zij worden gestabiliseerd, zoals door zouten bijvoorbeeld natriumformiaat, glycolen, bijvoorbeeld propyleen-glycol of andere dergeüjke materialen. Dê genoemde zouten leiden echter tot destabilisatie van de kwaternaire ammoniumhalogenide weefselver-30 zachters en het copolymeer dat fungeert als het vuil-verwijderende bevorderende middel, welke gewenste componenten van de onderhavige vloeibare wasmiddelen zijn, en een dergélijke destabilisering van het vuil-verwij- 8401065 2 1 Ï' ί derende middel treedt bijzonder sterk op in aanwezigheid van lagere alkanolaminen of zouten daarvan, zoals triëthanolamine (TEA), waarvan men de aanwezigheid zal vermijden. Het was derhalve verrassend dat de onderhavige vloeibare wasmiddelen in een heldere en stabiele niet-schif-5 tende vorm konden worden verkregen, waarbij de verschillende functionele componenten daarvan ook na opslag bij verhoogde temperatuur effectief bleven.In liquid detergents, enzymes have been found to lose their storage activity unless they are stabilized, such as by salts, for example, sodium formate, glycols, for example, propylene glycol, or other such materials. However, said salts lead to destabilization of the quaternary ammonium halide fabric softeners and the copolymer which acts as the soil remover promoting agent, which are desirable components of the present liquid detergent compositions, and such destabilization of soil soil removal. The agent acts particularly strongly in the presence of lower alkanolamines or their salts, such as triethanolamine (TEA), the presence of which will be avoided. It was therefore surprising that the present liquid detergent compositions could be obtained in a clear and stable non-shearing form, with the various functional components thereof remaining effective even after storage at elevated temperature.

Volgens de onderhavige uitvinding omvat een vloeibaar wasmiddel met verbeterde vuil-verwijderende eigenschappen een wasactieve 10 hoeveelheid van niet-ionogeen wasmiddel of een mengsel van niet-ionogene en anionogene wasmiddelen, een voor het bevorderen van de vuilverwijde-ring effectieve hoeveelheid van een de vuilverwijdering bevorderend polymeer van polyethyleentereftalaat en polyoxyethyleentereftalaat alsmede een waterig medium, waarin de pH in het gebied van 6-9 liggen en waar-15 in niet meer dan 2% van een niet-(anionogeen oppervlakteactief) wateroplosbaar ioniseerbaar zout aanwezig is. Tevens valt binnen de uitvinding een werkwijze voor het bereiden van de beschreven samenstellingen.According to the present invention, a liquid detergent having improved soil removal properties comprises a detergent amount of nonionic detergent or a mixture of nonionic and anionic detergents, an amount of soil removal promoting the soil removal effective polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate as well as an aqueous medium in which the pH is in the range of 6-9 and in which no more (2%) of a non- (anionic surfactant) water-soluble ionizable salt is present. Also included within the invention is a method of preparing the described compositions.

Bij voorkeur bevatten dergelijke vloeibare samenstellingen tevens enzymen en enzymstabilisatoren, meer in het bijzonder wan-20 neer de weefselverzachter tevens aanwezig is. Aldus omvat een stabiel enzym-bevattend vloeibaar wasmiddel een wasactieve hoeveelheid van een niet-ionogeen wasmiddel, een het wasmiddel aanvullende en de directheid van de fluorescerende tintverbeteraar verhogende hoeveelheid van een hoger vetalcohol-polyethoxylaatsulfaat-wasmiddel., een voor het bevorde-25 ren van de vuilverwijdering effectieve hoeveelheid van een de vuilverwijdering bevorderend polymeer van polyethyleentereftalaat en polyoxyethyleentereftalaat, een hoeveelheid enzym voldoende om proteineachtige en/of zetmeelachtige verontreinigingen op de weefsels gedurende het wassen daarvan met een waterige wasoplossing van het vloeibare wasmiddel 30 enzymatisch te hydrolyseren, een stabiliserende hoeveelheid van een stabilisator voor het enzym of de enzymen, met een waterig medium, waarin de pH in het gebied van ongeveer 6-9 ligt en waarin niet meer dan 2% wateroplosbaar ioniseerbaar materiaal aanwezig is anders dan het hogere vetalcohol-polyethoxylaatsulfaat-wasmiddel. Op gelijke wijze 35 omvat een stabiel weefsel-verzachtend, vuilverwijdering bevorderend, enzym-bevattend vloeibaar wasmiddel een wasactieve hoeveelheid van een 8401065 * ï 3 niet-ionogeen wasmiddel, een voor het bevorderen van de vuilverwijdering effectieve hoeveelheid van een de vuilverwijdering bevorderend polymeer van polyethyleentereftalaat en polyoxyethyleentereftalaat, een zacht-aakenöe hoeveelheid van een kwaternaire ammoniumzoutweefselverzachter, 5 een hoeveelheid enzym voldoende om protelne-achtig en/of zetmeelachtige verontreiniging op weefsels gedurende het wassen daarvan met een waterige wasoplossing van het vloeibare wasmiddel enzymatisch te hydrolyseren, een stabiliserende hoeveelheid van een stabilisator voor het enzym of de enzymen, alsmede een waterig medium, waarin de pff in het 10 gebied van ongeveer 6 tot 9 ligt en waarin niet meer dan 2% water-oplos-baar ioniseerbaar materiaal, zoals zouten en/of triethanolamine, aanwezig is.Preferably, such liquid compositions also contain enzymes and enzyme stabilizers, more particularly when the fabric softener is also present. Thus, a stable enzyme-containing liquid detergent comprises a detergent amount of a nonionic detergent, a detergent supplement that enhances the directness of the fluorescent tint enhancer, a higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate detergent, to promote the soil removal effective amount of a soil removal promoting polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate, an amount of enzyme sufficient to enzymatically hydrolyze proteinaceous and / or starchy impurities on the fabrics during washing with an aqueous wash solution of the liquid detergent, a stabilizing amount of a stabilizer for the enzyme or enzymes, with an aqueous medium, in which the pH is in the range of about 6-9 and in which no more than 2% water-soluble ionizable material is present other than the higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate detergent. Likewise, a stable fabric-softening, soil-promoting, enzyme-containing liquid detergent comprises a detergent amount of a 8401065 * 3 nonionic detergent, a soil-promoting polymer of polyethylene terephthalate promoting soil-removing polymer. and polyoxyethylene terephthalate, a soft amount of a quaternary ammonium salt fabric softener, an amount of enzyme sufficient to enzymatically hydrolyze protein-like and / or starchy contaminants on fabrics during washing with an aqueous wash solution of the liquid detergent, a stabilizing amount of a stabilizer for the enzyme or enzymes, as well as an aqueous medium, in which the pff is in the range of about 6 to 9 and in which no more than 2% water-soluble ionizable material, such as salts and / or triethanolamine, is present .

Hoewel verschillende synthetische organische niet-iono-gene wasmiddelen met bevredigende fysische eigenschappen kunnen worden 15 toegepast, met inbegrip van condensatieprodukten van ethyleenoxvde en propyleenoxyde met elkaar en met hydroxyl-bevattende basen, zoals nonyl-fenol en oxo-type alcoholen, heeft het voor de beste resultaten de meeste voorkeur dat het niet-ionogene wasmiddel een condensatieprodukt van ethyleenoxyde en een hogere vetalcohol is. In dergelijke produkten bevat 20 de hogere vetalcohol 10 - 20 koolstofatomen, bij voorkeur 12 tot 15 of 16 koolstofatomen, terwijl het niet—ionogene wasmiddel 2 of 3 tot en met 20 of tot en met 30 ethyleenoxydegroepen per mol, bijvoorbeeld 6 tot 11 of 12, bevat. Met de meeste voorkeur zal het niet-ionogene wasmiddel een middel zijn waarin de hogere vetalcohol ongeveer 12 tot 15 25 of 12 tot 16 koolstofatomen bevat en die van 6 of 7 tot 11 mol ethyleenoxyde, bijvoorbeeld 7, bevat. Dergelijke wasmiddelen zijn onder andere Alfonic ^ 1214-60C, in de handel gébracht door Conoco Division of E.I.While various synthetic organic nonionic detergent compositions with satisfactory physical properties can be used, including condensation products of ethylene oxide and propylene oxide with each other and with hydroxyl-containing bases such as nonyl phenol and oxo type alcohols, it has best results most preferably that the nonionic detergent is a condensation product of ethylene oxide and a higher fatty alcohol. In such products, the higher fatty alcohol contains 10 to 20 carbon atoms, preferably 12 to 15 or 16 carbon atoms, while the nonionic detergent contains 2 or 3 to 20 or up to 30 ethylene oxide groups per mole, for example 6 to 11 or 12 , contains. Most preferably, the nonionic detergent will be one in which the higher fatty alcohol contains about 12 to 15 or 12 to 16 carbon atoms and contains from 6 or 7 to 11 moles of ethylene oxide, e.g. 7. Such detergents include Alfonic 1214-60C, sold by Conoco Division of E.I.

r$>r $>

DuPont de Nemours, Ine., en Neodols^ 23 - 6,5 en 25 - 7, verkrijgbaar bij Shell Cgemical Company. Onder hun bijzonder aantrekkelijke eigen-30 schappen, naast hun goede waskracht met betrekking tot olieachtige en vetachtige verontreinigingen die op de te wassen goederen aanwezig zijn, en hun uitstekende verenigbaarheid met de onderhavige polymere vuilverwijdering bevorderende middelen, is de verenigbaarheid met oplosbare anionogene wasmiddelen van de lineaire hogere alkeenbenzeensulfonaat- en 35 hogere vetalcohol-polyethoxylaatsulfaat-typen, enzymen, enzymstabilisa-toren, weefselverzachters en andere componenten van de onderhavige uit- 8401065 * ί 2' 4 vinding, alsmede de lange termijn-viscositeitstabiliteit in waterige, en waterig-alcoholische oplossingen.DuPont de Nemours, Ine., And Neodols ^ 23-6.5 and 25-7, available from Shell Cgemical Company. Among their particularly attractive properties, in addition to their good washing power with regard to oily and greasy contaminants present on the goods to be laundered, and their excellent compatibility with the present polymeric soil removal promoters, is the compatibility with soluble anionic detergents of the linear higher olefin benzene sulfonate and higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate types, enzymes, enzyme stabilizers, fabric softeners and other components of the present invention, as well as the long term viscosity stability in aqueous and aqueous alcohol solutions .

Het anionogene wasmiddel dat in de vloeibare wasmiddelen in de bredere aspecten van de uitvinding kan worden toegepast is 5 bij voorkeur een hoger lineair alkylbenzeensulfonaat. of een hoger vet-alcoholpolyethoxylaatsulfaat. Normaal hebben wateroplosbare zouten van dergelijke materialen de voorkeur, zoals de alkalimetaalzouten en hiervan hebben gewoonlijk de natriumzouten de voorkeur, boven de kalium-zouten. Wanneer het anionogene wasmiddel een natrium-hoger-alkylbenzeen-10 sulfonaat is zal de hogere alkylgroep normaal 10 - 18 kool stof atomen, bij voorkeur 12 - 16 koolstofatomen en met de meeste voorkeur 12 of 13 koolstofatomen, zoals 12 bevatten. Wanneer een dergelijk anionogeen wasmiddel een hoger vetalcohol-polyethoxylaatsulfaat. is, zoals het geval is voor de enzym-bevattende vloeistoffen, waarin.het wasmiddel de was-15 kracht verhoogt en een verhoging in de directheid van de aanwezige fluorescerende tintverbeteraar bevordert, zal de hogere vetalcohol 10 -20 koolstofatomen, bij voorkeur 12 - 16 koolstof atomen. en met de meeste voorkeur 12 - 13 of 12 - 15 koolstofatomen bevatten en zal het poly-ethoxylaat 1, 2 of.3 — 20 ethozygroepen, bijvoorbeeld .3 - 10 daarvan 20 en met-de meeste voorkeur 3 - 6 of 7, bijvoorbeeld 3, 6,5 of 7 bevatten. Hoewel dit niet de voorkeur heeft, kunnen -mengsels van dergelijke anionogene wasmiddelen in de niet-enzymsamenstellingen gewoonlijk in verhoudingen van 1 ï 10 tot .10 : 1, zoals 1 : .2 tot 2 : 1 worden toegepast.The anionic detergent that can be used in the liquid detergents in the broader aspects of the invention is preferably a higher linear alkyl benzene sulfonate. or a higher fat alcohol polyethoxylate sulfate. Normally, water-soluble salts of such materials are preferred, such as the alkali metal salts, and usually the sodium salts thereof are preferred over the potassium salts. When the anionic detergent is a sodium higher alkylbenzene-10 sulfonate, the higher alkyl group will normally contain 10-18 carbon atoms, preferably 12-16 carbon atoms, most preferably 12 or 13 carbon atoms, such as 12. When such an anionic detergent has a higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate. is, as is the case for the enzyme-containing liquids, in which the detergent increases the washing power and promotes an increase in the directness of the fluorescent tint enhancer present, the higher fatty alcohol will have 10 -20 carbon atoms, preferably 12-16 carbon atoms. and most preferably contain 12 - 13 or 12 - 15 carbon atoms and the polyethoxylate will have 1, 2 or 3 - 20 ethozylic groups, e.g. 3 - 10 thereof 20 and most preferably 3 - 6 or 7, e.g. 3, 6.5 or 7. Although not preferred, mixtures of such anionic detergents in the non-enzyme compositions can usually be used in ratios of 1 to 10: 1, such as 1: 2 to 2: 1.

.. Anionogene wasmiddelen en oppervlakteactieve middelen zullen gewoon-25 lijk uit de weefsel-verzachtende vloeibare wasmiddelen worden weggelaten... Anionic detergents and surfactants will usually be omitted from the fabric softening liquid detergents.

Het vuilverwijdering bevorderende polymeer, dat een essentiële component van de samenstelling van. deze uitvinding is, is een polymeer van .polyethyleentereftalaat en polyoxyethyleenteref talaat dat oplosbaar (bij voorkeur) of dispergeerbaar in water is en dat uit 30 waswater dat het wasmiddel bevat op de synthetische organische polyme-re vezelachtige materialen kan worden neergeslagen, in het bijzonder polyesters en polyestermengsels, om daaraan vuilverwijderende eigenschappen te verlenen, terwijl zij tevens comfortabel voor de drager van de kleding gemaakt uit dergelijk materiaal leiden en de vochtdoorlating 35 door dergelijke kleding niet beletten of significant verminderen. Dergelijke polyesters .blijken tevens anti-vergrauwings -eigenschappen te 8401065 » * i 5 bezitten en bevorderen dikwijls de verwijdering van vlekken uit substraten. Zij hebben de neiging het vuil en in het bijzonder olieachtig en vetachtig vuil, gedurende het wassen en spoelen in het waswater gedis-pergeerd te houden, zodat dit niet opnieuw op het wasgoed wordt afge-S zet. Bruikbare produkten hiervan zijn copolymeren van ethyleenglycol^of andere geschikte bronnen van ethyleenoxyde-eenheden, polyoxyethyleen-glycoltereftaalzuur of een geschikte bron van de tereftaalzuureenheid.The soil removal promoting polymer, which is an essential component of the composition of. This invention is a polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate which is soluble (preferably) or dispersible in water and which can be precipitated from washing water containing the detergent onto the synthetic organic polymeric fibrous materials, especially polyesters and polyester blends, to impart soil-removing properties thereto, while also leading comfortably to the wearer of the garments made of such material and not impeding or significantly reducing moisture transmission through such garments. Such polyesters also appear to possess anti-graying properties and often promote stain removal from substrates. They tend to keep the dirt, and in particular oily and greasy dirt, dispersed in the wash water during washing and rinsing so that it is not redeposited on the laundry. Useful products thereof are copolymers of ethylene glycol or other suitable sources of ethylene oxide units, polyoxyethylene glycol terephthalic acid or a suitable source of the terephthalic acid unit.

De copolymern kunnen tevens als condensatieprodukten van polyetjyleen-tereftalaat worden beschouwd, die soms kunnen worden aangeduid als 10 ethyleentereftalaatpolymeren en polvoxyethyleentereftalaat. Hoewel de tereftaalzuureenheid als de enige dibasische eenheid in het polymeer de voorkeur heeft valt het binnen de uitvinding betrekkelijk kleine hoeveelheden isoftaalzuur en/of orthoftaalzuur toe te passen (en soms andere dibasische zuren ook) om de eigenschappen van het polymeer te wij-15 zigen. De hoeveelheden van dergelijke zuren of bronnen van dergelijke extra eenheden die in een reactiemengsel worden gevoerd, en de overeenkomstige hoeveelheden in het eindpolymeer zullen normaal minder zijn dan 10% van elk van de totaal aanwezige ftaalzuureenheden, en bij voorkeur minder dan 5% daarvan.The copolymers can also be considered condensation products of polyethylene terephthalate, which can sometimes be referred to as ethylene terephthalate polymers and polvoxyethylene terephthalate. Although the terephthalic acid moiety is preferred as the sole dibasic unit in the polymer, it is within the invention to use relatively small amounts of isophthalic acid and / or orthophthalic acid (and sometimes other dibasic acids as well) to modify the properties of the polymer. The amounts of such acids or sources of such additional units fed into a reaction mixture, and the corresponding amounts in the final polymer, will normally be less than 10% of each of the total phthalic acid units present, and preferably less than 5% thereof.

20 Het molecuulgewicht van het polymeer ligt in het tra ject van ongeveer 15.000 tot 50.000, bij voorkeur ongeveer 19.000 tot 43.000, met de meeste voorkeur ongeveer 19.000 tot 25.000, bijvoorbeeld ongeveer 22.000. Dergelijke molecuulgewichten zijn gewichtsgemiddelde molecuulgewichten, te onderscheiden van getalsgemiddelde molecuulgewich-25 ten, die voor de onderhavige polymeren dikwijls lager liggen. In de toegepaste polymeren zal het polyoxyethyleen een molecuulgewicht hebben in het gebied van ongeveer 1000 tot 10.000, bij voorkeur ongeveer 2500 tot 5000, met de meeste voorkeur 3000 tot 4000, bijvoorbeeld ongeveer 3400. In dergelijke polymeren zal de molaire verhouding van polyethyleen- 30 tereftaat- tot polyoxyethyleentereftalaat-eenhéden (wanneer men 0 0 0 f0CH2C5^0-C—yOV~C3· en f (OCE^C^) ^-O-C—C j- als Vergelijke eenheid beschouwt) in het gebied van 2 : 1 tot en met 6 : 1 liggen, met de meeste voorkeur 5 : 2 tot en met 5 : 1, en nog beter 3 : 1 tot en:met 4:1, bijvoorbeeld ongeveer 3 : 1. De hoeveelheid ethyleenoxyde ten 35 opzichte van de ftaalzuureenheid in het polymeer zal tenminste 10 : 1 8401065 £ , l 3 6 zijn en dikwijls 20 : 1 of meer, en ligt bij voorkeur in het gebied vein 20 : 1 tot 30 : 1 en is met de meeste voorkeur ongeveer 22 : 1. Aldus ziet men dat het polymeer in wezen als een gemodificeerd ethyleen-oxyde-polymeer kan worden beschouwd, waarvan de ftaalzuureenheid 5 slechts ondergeschikte component Is, hetzij berekend op molaire of op gewichtsbasis. Bet wordt als -verrassend beschouwd dat met een dergelijke kleine hoeveelheid ethyleentereftalaat of polyethyleentereftalaat in het polymeer het polymeer voldoende gelijk is aan een polymeer van het polyester-vezelsubstraat (of andere polymeren waaraan het hechtbaar is, 10 zoals polyamiden) dat het daarop gedurende het wassen, spoelen en drogen wordt gehandhaafd. Toch is zoals aangetoond door vergelijkende experimenten en verschillende wasproeven waarin de vuilverwijdering werd gemeten, het beschreven polymeer in de onderhavige wasmiddelsamenstellingen effectief afzetbaar op gewassen synthetische middelen, in het bijzonder 15 polyesters, waardoor men deze beter vrij kan wassen van olieachtige verontreinigingen met een vloeibare niet-ionogene wasmiddelsamenstelling of een ander wasmiddelprodukt. Beschouwd wordt dat de verhoogde hydrofiele toestand van het polymeer, die is toe te schrijven aan de grote hoeveelheid van de daarin aanwezige hydrofiele ethyleenoxyde-eenheden, ver-20 antwoordelijk kan zijn voor de uitstekende vuilverwijderende eigenschappen (voor het verwijderen van lipofiele verontreinigingen) welke het aan het materiaal waarop het is afgezet verleent, hetgeen tevens de samenwerking met de vloeibare niet-ionogene wasmiddelproduktcomponenten zal bevorderen.The molecular weight of the polymer is in the range of about 15,000 to 50,000, preferably about 19,000 to 43,000, most preferably about 19,000 to 25,000, for example about 22,000. Such molecular weights are weight average molecular weights, to be distinguished from number average molecular weights, which are often lower for the present polymers. In the polymers used, the polyoxyethylene will have a molecular weight in the range of about 1000 to 10,000, preferably about 2500 to 5000, most preferably 3000 to 4000, for example, about 3400. In such polymers, the molar ratio of polyethylene terephthate will be - to polyoxyethylene terephthalate units (when 0 0 0 f0CH2C5 ^ 0-C-yOV ~ C3 and f (OCE ^ C ^) ^ -OC-Cj- are considered as Comparative unit) in the range from 2: 1 to by 6: 1, most preferably 5: 2 to 5: 1, and even better 3: 1 to: 4: 1, for example about 3: 1. The amount of ethylene oxide relative to the phthalic acid unit in the polymer will be at least 10: 1 8401065 1 3 6 and often 20: 1 or more, and is preferably in the range from 20: 1 to 30: 1 and most preferably is about 22: 1. it is believed that the polymer can essentially be considered as a modified ethylene oxide polymer, the phthalic acid unit of which is id 5 is only a minor component, either calculated on a molar or weight basis. It is considered surprising that with such a small amount of ethylene terephthalate or polyethylene terephthalate in the polymer, the polymer is sufficiently similar to a polymer of the polyester fiber substrate (or other polymers to which it is adherable, such as polyamides) that it is washed thereon during washing. , rinsing and drying is maintained. However, as demonstrated by comparative experiments and various wash tests in which the soil removal was measured, the polymer described in the present detergent compositions is effectively deposable on washed synthetic agents, especially polyesters, making it easier to wash them free of oily contaminants with a liquid ionic detergent composition or other detergent product. It is contemplated that the increased hydrophilic state of the polymer due to the large amount of the hydrophilic ethylene oxide units contained therein may be responsible for the excellent soil removal properties (to remove lipophilic impurities) which imparts to the material on which it is deposited, which will also promote co-operation with the liquid nonionic detergent product components.

25 Verschillende literatuurartikelen, teksten en octrooi- schriften beschrijven .methoden voor de bereiding van de onderhavige polymeren, zoals onder andere-Journal. of Polymer Science, vol. 3, blzn. 609-630 (1948) en vol. 8, blzn. 1-22 (1951). Hoewel geschikte methoden voor het maken van de onderhavige polymeren in dergelijke referenties 30 worden beschreven wordt gemeend dat geen daarvan de bepaalde polymeren die in de onderhavige uitvinding worden toegepast (maar als zodanig in de handel verkrijgbaar zijn) beschrijft en dat geen daarvan de onderhavige wasmiddelsamenstellingen vermeldt. Beschouwd wordt dat dergelijke polymeren op statistische wijze zijn verkregen uit polyethyleenterefta-35 laat en polyoxyethyleentereftalaat-eenheden, zoals door de reactie van polyethyleentereftalaat (bijvoorbeeld spinkwaliteit) en ..polyoxyethyleen-tereftalaat of door reactie van het ethyleenglycol, polyoxyethyleengly- 8401065 * s 7 * col en de zure (of methylester) voorlopers daarvan. Het valt echter tevens binnen het kader van de uitvinding meer geordende copolymeren toe te passen, zoals die gemaakt door componenten met voorafbepaalde of bekende ketenlengte of molecuulgewichten te laten reageren om de zoge-5 naamde blokcopolymeren of niet-statistische copolymeren te produceren. Tevens zijn entpolymeren .praktisch bruikbaar.Various literature articles, texts and patents describe methods for the preparation of the present polymers, such as Journal, among others. of Polymer Science, vol. 3, p. 609-630 (1948) and vol. 8, p. 1-22 (1951). Although suitable methods of making the subject polymers are described in such references, it is believed that none of them disclose the particular polymers used in the present invention (but are commercially available as such) and none of them disclose the present detergent compositions . It is considered that such polymers are statistically obtained from polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units, such as by the reaction of polyethylene terephthalate (for example, spin grade) and polyoxyethylene terephthalate or by reaction of the ethylene glycol, polyoxyethylene glycol, 8401065 * 7 * col and its acid (or methyl ester) precursors. However, it is also within the scope of the invention to use more ordered copolymers, such as those made by reacting components of predetermined or known chain length or molecular weights to produce the so-called block copolymers or non-random copolymers. Graft polymers are also practically useful.

De beschreven materialen zijn.uit verschillende bronnen verkrijgbaar, waarbij de produkten van een daarvan hierna in meer details zullen worden beschreven. Bruiikbare copolymeren voor de berei-10 ding van de wasmiddelsamenstelling van deze uitvinding worden in de handel gebracht door Alkaril Chemicals, Ine., en commerciële produkten van die firma die met succes zijn toegepast voor het bereiden van bevredigende de vuilverwijdering bevorderende wasmiddelsamenstellingen zijn die verkocht onder de handelsmerken Alkaril QCJ en Alkaril QCF, 15 vroeger Quaker QCJ en Quaker QCF. Produkten die in beperkte hoeveelheden van hen verkrijgbaar zijn, .aangeduid als 2Q56-34B en 2056-41, blijken tevens aanvaardbaar te zijn. Het QCJ produkt, dat normaal wordt geleverd-als een waterige dispersie, van ongeveer 1.4 of 15% concentratie in water, en dat bij voorkeur wordt toegepast voor het maken van de onderha-20 vige vloeibare wasmiddelen, -is tevens als een in wezen droge vaste stof (QCF} verkrijgbaar. In beide dergelijke typen produkten is de molverhou-ding van ethyleenoxyde tot de ftaalzuureenheid ongeveer 22 s- 1. In een 16%’s dispersie in water, zoals QCJ, is de viscositeit bij 100°C ongeveer 96 centistokes. Het 2056-41 polymeer gelijkt op een harde, lichtbruine 25 was en de hydrofiel-hydrofoob verhouding daarin is ongeveer 16 op 1, terwijl de viscositeit ongeveer 265 centistokes is. Het 2056-34B polymeer blijkt een harde bruine was te.zijn, met een hydrofiel:hydrofoob verhouding van ongeveer 10,9 : 1 terwijl zijn viscositeit, onder de reeds eerder vermelde omstandigheden, ongeveer 255 centistokes is.The materials described are available from various sources, the products of one of which will be described in more detail below. Useful copolymers for the preparation of the detergent composition of this invention are marketed by Alkaril Chemicals, Inc., and commercial products of that company which have been used successfully to prepare satisfactory soil removal promoting detergent compositions sold under the trademarks Alkaril QCJ and Alkaril QCF, 15 formerly Quaker QCJ and Quaker QCF. Products available in limited quantities from them, designated 2Q56-34B and 2056-41, have also been found to be acceptable. The QCJ product, which is normally supplied as an aqueous dispersion, of about 1.4 or 15% concentration in water, and which is preferably used to make the present liquid detergents, is also as an essentially dry solid (QCF} available. In both such types of products, the molar ratio of ethylene oxide to the phthalic acid unit is about 22 s -1. In a 16% dispersion in water, such as QCJ, the viscosity at 100 ° C is about 96 centistokes The 2056-41 polymer resembles a hard light brown wax and the hydrophilic-hydrophobic ratio therein is about 16 to 1, while the viscosity is about 265 centistokes The 2056-34B polymer appears to be a hard brown wax, with a hydrophilic: hydrophobic ratio of about 10.9: 1 while its viscosity, under the aforementioned conditions, is about 255 centistokes.

30 Des te hoger het molecuulgewicht van het polymeer des te lager zal daarin de hydrofiel:hydrofoob molaire verhouding zijn hetgeen nog steeds leidt tot een bevredigende vuilverwijderende bevordering door de wasmiddelsamenstelling van de uitvinding. De QCJ en QCF-polymeren hebben smeltpunten.(volgens differentiële thermische analyse ) 35 van ongeveer 50 tot 60°C, een carboxylanalyse van 5 tot 20 of 30 equiva- g lenten(10 gram en een pH van 6 - 8 in gedestilleerd water bij 5%'s concentratie. De.molecuulgewichten (gewichtsgemiddelde) liggen in het 8401065 , * « i 8 traject van 20.000 tot -25.000 en de ethyleentereftalaat:polyoxyethyleen-tereftalaat-eenheden molaire verhouding is ongeveer 74 : 26. Al de genoemde handelsmerk-produkten zijn wateroplosbaar in warm of heet water (bij 40 - 705C) of ze zijn tenminste gemakkelijk dispergeerbaar, 5 «en hebben als eigenschap>een Jaoogomolecuulgewicht, boven 15.000, in het algemeen in het gebied van 19.000 -tot 43.000, dikwijls bij voorkeur 20.000 tot 25.000, bijvoorbeeld ongeveer 22.000.The higher the molecular weight of the polymer, the lower therein will be the hydrophilic: hydrophobic molar ratio which still leads to a satisfactory soil removal promotion by the detergent composition of the invention. The QCJ and QCF polymers have melting points (by differential thermal analysis) of about 50 to 60 ° C, a carboxyl analysis of 5 to 20 or 30 equivalents (10 grams and a pH of 6-8 in distilled water at 5% concentration The molecular weights (weight average) are in the 8401065, range from 20,000 to -25,000 and the ethylene terephthalate: polyoxyethylene terephthalate units molar ratio is about 74:26. All of the trademarked products mentioned are water soluble in hot or hot water (at 40 - 705C) or at least readily dispersible, 5 «and have a property of a Jaoogo molecular weight, above 15,000, generally in the range of 19,000 to 43,000, often preferably 20,000 to 25,000, for example about 22,000.

De in sommige van de samenstelling van de uitvinding toegepaste enzymen omvatten zowel proteolytische als amylolytische en-10 zymen, zoals de alkalische proteasen (subtilisine) en a-amylase. Voor-keurs-enzymprëparaten die bruikbaar zijn zijn Alcalase 2,5L (2,5 Anson-eenheden per gram) en Termamyl 120L, beide bereid door Novo Industri, A/S. Men kan echter ook geschikte andere proteolytische en amylolytische enzympreparaten toepassen. De genoemde samenstellingen zijn in 15 vloeibare vorm en bevatten 5% actief enzym in combinatie met 65% propy-leenglycol en 30% water. In deze beschrijving hebben de vermelde hoeveelheden betrekking op het actieve enzym (de enzymen) in de preparaten.The enzymes used in some of the compositions of the invention include both proteolytic and amylolytic enzymes, such as the alkaline proteases (subtilisin) and α-amylase. Preferred enzyme preparations that are useful are Alcalase 2.5L (2.5 Anson units per gram) and Termamyl 120L, both prepared by Novo Industri, A / S. However, suitable other proteolytic and amylolytic enzyme preparations can also be used. The said compositions are in liquid form and contain 5% active enzyme in combination with 65% propylene glycol and 30% water. In this description, the stated amounts refer to the active enzyme (s) in the preparations.

De stabilisator of een mengsel van stabilisatoren voor het enzym is met de meeste voorkeur natriumformiaat of omvat een derge-20 lijk zout, 'maar .andere wateroplosbare formiaten., zoals kaliumformiaat, kunnen tevens worden toegepast en ook acetaten zijn bruikbaar, -evenals andere equivalente zouten of mengsels van dergelijke zouten en alkali-metaalformiaat.The stabilizer or a mixture of stabilizers for the enzyme is most preferably sodium formate or includes such a salt, but other water-soluble formates, such as potassium formate, may also be used, and also acetates, as well as other equivalent salts or mixtures of such salts and alkali metal formate.

Het weefselverzachtende middel namelijk het kwaternaire 25 ammoniumzout dat in sommige van de vloeibare wasmiddelsamenstellingen van de uitvinding wordt toegepast kan elk geschikt materiaal zijn dat stabiel is in de onderhavige samenstelling. In sommige gevallen kunnen bekende imidazoliniumhalogeniden met .bevredigende stabiliteit in plaats van de gebruikelijke kwaternaire ammoniumhalogeniden worden toegepast.The fabric softener, namely, the quaternary ammonium salt used in some of the liquid detergent compositions of the invention can be any suitable material that is stable in the present composition. In some instances, known imidazolinium halides with satisfactory stability may be used in place of the usual quaternary ammonium halides.

30 De kwaternaire ammoniumhalogeniden hebben echter voorkeur. Dergelijke verbindingen zullen bij voorkeur chloriden zijn, hoewel bromiden en jodiden tevens bruikbaar zijn. Van de vier substituenten aan de kwaternaire stikstof is er tenminste één, en bij voorkeur twee een substituent met lange keten zoals een hogere lineaire of vetachtige alkylgroep, en met 35 de meeste voorkeur zullen twee dergelijke substituenten een hoger vetal-kyl. zijn. De ketenlengte zal gewoonlijk 10 tot 20 koolstofatomen, bij 8401065 9 * Η voorkeur 12 .-. 18 koolstofatomen .bedragen, waarbij ketenlengten van 12-14 koolstofatomen of mengsels daarvan, zoals kokos (afgeleid van kokosolie of een equivalent materiaal) de meeste voorkeur hebben. De andere substituenten aan de stikstof .zullen lager alkyl zijn, gewoonlijk 5 met 1 — 3 koolstof atomen, waarvan .methyl de meeste., voorkeur heeft.However, the quaternary ammonium halides are preferred. Such compounds will preferably be chlorides, although bromides and iodides are also useful. Of the four substituents on the quaternary nitrogen, at least one, and preferably two, is a long chain substituent such as a higher linear or fatty alkyl group, and most preferably two such substituents will have a higher fatty alkyl. to be. The chain length will usually be 10 to 20 carbon atoms, preferably 8 * 101065 * 12. 18 carbon atoms, with chain lengths of 12-14 carbon atoms or mixtures thereof, such as coconut (derived from coconut oil or an equivalent material) being most preferred. The other substituents on the nitrogen will be lower alkyl, usually 5 with 1-3 carbon atoms, of which methyl is most preferred.

.Hoewel -andere kwateraaire ammoniumhalogeniden -aldus -bruikbaar zijn, tenminste wanneer zij slechts een deel van het „kwaternaire verzachtings-middel uitmaken, heeft toch dikokos-dimethylammoniumchloride de meeste voorkeur en de meeste stabiliteit in de onderhavige vloeibare wasmid-10 delen. Een dergelijk produkt is verkrijgbaar als een vloeistof die 75% actieve component, 14% isopropanol en 11% water bevat.Although other quaternary ammonium halides are useful, at least when they are only part of the quaternary emollient, dikocos dimethyl ammonium chloride is most preferred and most stable in the liquid detergent compositions herein. Such a product is available as a liquid containing 75% active ingredient, 14% isopropanol and 11% water.

Het toegepaste waterige medium omvat water en bij voorkeur tevens een lagere alkanol. Het is. gewenst dat het water gedeloni-seerd water is maar stadswater met een hardheid tot ongeveer 300 delen 15 per miljoen, zoals -calciumcarbonaat (de hardheid wordt gewoonlijk door gemengde magnesium-calciumionen gevormd) is bruikbaar, hoewel het de voorkeur heeft dat hun hardheidsgehalte. - minder .is dan 100 dpm om even- tuele destabilisatie van het vloeibare wasmiddel of afscheiding van delen daarvan te voorkomen. Een deel van het water kan afkomstig zijn van 20 de uitgangsmaterialen, zoals.waterige vuilverwijderingspromotors, en-zympreparaten, verzachtingsmiddelen, alkanolen en kleurstoffen. De lagere alkanol kan ethanol, isopropanol of n-propanol zijn, waarbij ethanol de voorkeur heeft. Wanneer ethanol wordt toegepast zal dit normaal een gedenatureerde alcohol zijn, zoals 3A, waarin een kleine 25 hoeveelheid water aanwezig is plus denatureermiddel. Tevens kunnen kleine hoeveelheden verenigbare opgeloste zouten in het waterige medium aanwezig zijn, maar normaal zal. dit zoveel mogelijk worden vermeden·The aqueous medium used comprises water and preferably also a lower alkanol. It is. desirably that the water be deionized water but city water with a hardness of up to about 300 parts per million, such as calcium carbonate (the hardness is usually formed by mixed magnesium-calcium ions) is useful, although it is preferred that their hardness content. less than 100 ppm to avoid any destabilization of the liquid detergent or separation of parts thereof. Some of the water may come from the starting materials, such as aqueous soil removal promoters, enzyme preparations, emollients, alkanols, and dyes. The lower alkanol can be ethanol, isopropanol or n-propanol, with ethanol being preferred. When ethanol is used it will normally be a denatured alcohol, such as 3A, containing a small amount of water plus denaturing agent. Also small amounts of compatible dissolved salts can be present in the aqueous medium, but normally will. this should be avoided as much as possible

Een andere -vloeistof waarvan het gewenst is dat deze in sommige van de onderhavige vloeibare wasmiddelen,.zoals die welke 30 enzymen en weefselverzachters .bevatten, wordt toegepast is een lagere glycol, zoals een glycol met 3-6 koolstofatomen in de alkylgroep daarvan. Hoewel een dergelijke samenstelling in hexyleenglycol kan worden toegepast, geeft dit in andere aanleiding tot instabiliteit, zodat propyleenglycol voorkeur heeft.Another liquid which it is desired to use in some of the present liquid detergents, such as those containing enzymes and fabric softeners, is a lower glycol, such as a glycol having 3-6 carbon atoms in its alkyl group. While such a composition can be used in hexylene glycol, it gives rise to instability on the other hand, so that propylene glycol is preferred.

35 Er kunnen verschillende geschikte hulpmiddelen in de vloeibare wasmiddelen volgens de uitvinding aanwezig zijn, zoals fluorescerende kleurstoffen, kleurmiddelen (kleurstoffen en waterdispergeerbare 8401065 10 ï , 'i pigmenten, zoals ultramarijnblauw) bacterieiden, fungiciden en parfum,Various suitable adjuvants may be present in the liquid detergent compositions of the invention, such as fluorescent dyes, colorants (dyes and water dispersible pigments, such as ultramarine blue), bacteria, fungicides and perfume,

De concentraties van dergelijke componenten zullen gewoonlijk laag worden gehouden, dikwijls lager dan 1% en bij voorkeur lager dan 0,7%. De parfumconcentratie zal aldus gewoonlijk kleiner zijn dan 1%, en is bij 5 voorkeur 0,2 - .0,6%, zoals 0,4%. Fluorescerende -.tintverbeteraars of optische bleekmiddelen kunnen in het vloeibare -wasmiddel in een hoeveelheid van 0,02 - 2%, bij voorkeur 0,1 - 1% en met de meeste voorkeur 0,2 — 0,5% aanwezig zijn. De aangegeven percentages zijn die van de in de handel verkrijgbare materialen. Dergelijke tintverbeteraars staan 10 bekend als katoenverbeteraars, bleekmiddel-oplosbare verbeteraars, polyamiden-verbeteraars en polyester-verbeteraars en in het algemeen worden mengsels daarvan toegepast waardoor het wasmiddel bruikbaar wordt voor de tintverbetering van een reeks van te wassen materialen, met inbegrip van katoen en synthetische materialen. Voorbeelden van dergelijke 15 goede tintverbeteraars zijn die welke worden geïdentificeerd als i TA; DM; DMEA; DDEA; DMDDEA; BS; NTS; BEI; AC; DP; BBO; BOS; en NTSA, in een welbekend artikel getiteld Optical Brighteners and Their Evaluation door Per S. Stensby, gepubliceerd in Soap and Chemical Specialties in april, mei, juli, augustus en september, 1967. Een verdere bespreking van fluo-20 rescerende tintverbeteraars kan men aantreffen in een artikel getiteld Optical Bleaches in the Soaps and .Detergents door F.G.Villaume, dat is verschenen in The Journal of the American Oil Chemists' Society (oktober 1958), band 35, No. 10., blz.-558 - 566. Bruikbare fluorescerende tintverbeteraars worden verkocht onder de handelsnamen: Calcofluor White ALF 25 (American Cyanamid); ALF-N (American Cyanamid); SOF A-2001 (CIBA); CWD (Hilton-Davis); Phorwite RKH (Verona); CSL, poeder, zuur (American Cyanamid); FB 766 (Verona); Blancophor PD (GAF); UNPA (Geigy); Tinopal RBS (Geigy); en RBS 200 (Geigy). De verschillende tintverbeteraars zijn normaal in de vorm van hun wateroplosbare zouten aanwezig maar zij kun-30 nen tevens in de overeenkomstige zure vormen worden toegepast. De meeste materialen zijn bruikbaar voor het verbeteren van de tint van katoen en bestaan uit hetstilbeensulfonzuur (of zout) of aminostilbeentypes, hierin aangeduid als stilbeenverbeteraars, waarbij de voorkeurs verbeteraar Tinopal 5BM Extra Gec., van CIBA-Geigy is. Voor een weefsel verzach-35 tend wasmiddel is de voorkeurshoeveelheid van de verbeteraar 0,05 - 025%, in het bijzonder 0,05 - 0,15%, b.v. 0,1%. Kleurstoffen, zoals Polar Brilliant Blue zullen aanwezig zijn in een hoeveelheid van 0,001 - 0,03%, 8401065 11 S % bij voorkeur 0,002 - 0,2¾ betrokken op het vloeibare wasmiddel, b.v. 0,025¾ of 0,01%, indien zij aanwezig zijn. De verschillende hulpmaterialen worden .zodanig gekozen dat zij verenigbaar zijn met de andere componenten van de samenstelling &n geen aanleiding geven tot schif-5 ting of uitzakking. Aangezien wateroplosbare ioniseerbare zouten, hetzij anorganisch of.organisch, in het algemeen niet verenigbaar zijn met vuilverwijdering bevorderende middelen, wordt hun aanwezigheid gewoonlijk vermeden. Onder de zouten die men het best dient te vermijden bevinden zich natriumsulfaat, kaliumsulfaat, natriumchloride, ka-10 liumchloride, airanoniumchloride en ammoniumsulfaat, maar dit zijn slechts voorbeelden van dergelijke zouten. Hoewel natriumformiaat tevens uit vele vloeibare wasmiddelen moet worden weggelaten, blijkt verrassenderwijze een beperkte hoeveelheid daarvan met de andere componenten van de onderhavige samenstelling, in combinatie verenigbaar 15 te zijn. De aanwezigheid van ioniseerbare verbindingstypen, zoals triethanolamine (TEA), diëthanolamine, ethanolamine, diTsopropanolamine, n-propanolamine en van de lagere mono-, di-, tri- en gemengde lagere alkanolaminen met 2 - 4 koolstofatomen per alkanoleenheid, dient te worden vermeden aangezien 2ij, evenals de vermelde zouten, het de vuil-20 verwijdering bevorderende polymeer en/of het vloeibare wasmiddel destabiliseren. Het blijkt dat hiervan TEA aanleiding geeft tot de meeste destabilisatie en afscheiding van het polymeer veroorzaakt. In deze beschrijving dienen dergelijke ioniseerbare verbindingstypen, die zouten kunnen vormen, te worden geteld als delen van de toelaatbare hoe-25 veelheden van dergelijke zouten, die aanwezig kunnen zijn. In het algemeen is het gewenst de aanwezigheid van andere hulpmiddelen dan kleurstoffen, parfums, fluorescerende tintverbeteraars, antioxydanten en eventuele neutralisatiemiddelen, die voor het instellen van de pH van het vloeibare wasmiddel in het stabiele gebied kunnen worden toe-30 gepast, te vermijden. Het heeft de voorkeur dat bij eventuele toepas sing van een neutra1isatiemidde1, gewoonlijk om de pH van het vloeibare wasmiddelmengsel te verhogen, dit middel alkalimetaalhydroxyde zoals natriumhydroxyde, is, in waterige oplossing in een concentratie van 5 - 40%, b.v. 15 - 25%. Men dient in het bijzonder triëthanol-35 aminezouten en vrij triëthanolamine te vermijden.The concentrations of such components will usually be kept low, often less than 1% and preferably less than 0.7%. The perfume concentration will thus usually be less than 1%, and is preferably 0.2-0.6%, such as 0.4%. Fluorescent tint improvers or optical brighteners may be present in the liquid detergent in an amount of 0.02-2%, preferably 0.1-1%, and most preferably 0.2-0.5%. The percentages indicated are those of the commercially available materials. Such tint improvers are known as cotton improvers, bleach soluble improvers, polyamide improvers and polyester improvers and generally mixtures thereof are used making the detergent useful for the enhancement of a range of materials to be washed, including cotton and synthetic materials. Examples of such good hue enhancers are those identified as i TA; DM; DMEA; DDEA; DMDDEA; BS; NTS; BEI; AC; DP; BBO; FOREST; and NTSA, in a well-known article entitled Optical Brighteners and Their Evaluation by Per S. Stensby, published in Soap and Chemical Specialties in April, May, July, August, and September, 1967. A further discussion of fluorescent tint enhancers can be found in an article entitled Optical Bleaches in the Soaps and Detergents by FGVillaume, which appeared in The Journal of the American Oil Chemists' Society (October 1958), volume 35, no. 10. pp. 558-56. Useful fluorescent tint enhancers are sold under the trade names: Calcofluor White ALF 25 (American Cyanamid); ALF-N (American Cyanamid); SOF A-2001 (CIBA); CWD (Hilton-Davis); Phorwite RKH (Verona); CSL, powder, acid (American Cyanamid); FB 766 (Verona); Blancophor PD (GAF); UNPA (Geigy); Tinopal RBS (Geigy); and RBS 200 (Geigy). The various tint improvers are normally present in the form of their water-soluble salts, but they can also be used in the corresponding acidic forms. Most materials are useful for enhancing the shade of cotton and consist of the stilbene sulfonic acid (or salt) or amino stilbene types, referred to herein as stilbene enhancers, the preferred enhancer being Tinopal 5BM Extra Gec., From CIBA-Geigy. For a fabric softening detergent, the preferred amount of the improver is 0.05-025%, especially 0.05-0.15%, e.g. 0.1%. Dyes such as Polar Brilliant Blue will be present in an amount of 0.001 - 0.03%, 8401065 11 S% preferably 0.002 - 0.2% based on the liquid detergent, e.g. 0.025¾ or 0.01%, if present. The various auxiliary materials are chosen so that they are compatible with the other components of the composition and do not give rise to sizing or settling. Since water-soluble ionizable salts, whether inorganic or organic, are generally incompatible with soil removal promoters, their presence is usually avoided. The best salts to avoid include sodium sulfate, potassium sulfate, sodium chloride, potassium chloride, airanonium chloride and ammonium sulfate, but these are only examples of such salts. Although sodium formate must also be omitted from many liquid detergents, surprisingly a limited amount thereof has been found to be compatible with the other components of the present composition in combination. The presence of ionizable compound types, such as triethanolamine (TEA), diethanolamine, ethanolamine, diSopropanolamine, n-propanolamine and of the lower mono-, di-, tri- and mixed lower alkanolamines with 2 - 4 carbon atoms per alkanol unit should be avoided since 2, as well as the salts mentioned, destabilize the polymer promoting the soil removal and / or the liquid detergent. It appears that TEA gives rise to most of the destabilization and separation of the polymer. In this specification, such ionizable compound types, which may form salts, are to be counted as parts of the allowable amounts of such salts which may be present. In general, it is desirable to avoid the presence of auxiliaries other than dyes, perfumes, fluorescent tint improvers, antioxidants and any neutralizing agents which can be used to adjust the pH of the liquid detergent in the stable range. It is preferred that with the optional use of a neutralizing agent, usually to raise the pH of the liquid detergent mixture, this agent is alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide, in aqueous solution at a concentration of 5-40%, e.g. 15 - 25%. In particular, triethanol-35 amine salts and free triethanolamine should be avoided.

8401065 t s 128401065 t s 12

De juiste viskositeit van het vloeibare wasmiddel zal in het algemeen in het gebied van 50 - 500 centipoises liggen, en is bij voorkeur 100 - .200 centipoises, waarbij de viskositeit kan worden inge-steld door -de hoeveelheid lagere alkanol binnen het gegeven traject 5 te wijzigen. Het vloeibare-wasmiddel zal getnakkelijk schenkbaar zijn maar een gewenste "stevigheid" bezitten. De pH daarvan zal in het gebied van 6-9 liggen, en is bij voorkeur 6,1 - 7,9 en in het bijzonder 6,5 - 7,5.The correct viscosity of the liquid detergent will generally be in the range of 50-500 centipoises, and is preferably 100-200 centipoises, the viscosity being adjustable by the amount of lower alkanol within the given range. to change. The liquid detergent will be easy to pour but will have a desired "firmness". Its pH will be in the range of 6-9, and is preferably 6.1-7.9, especially 6.5-7.5.

In de vloeibare wasmiddelen volgens de uitvinding met verbeter-10 de vuil verwijderende eigenschappen, die bij opslag een verhoogde stabiliteit bezitten zodat het de vuil verwijdering bevorderende polymeer en het enzym (de enzymen) niet achteruit gaan en zich niet van de rest van de samenstelling zullen afscheiden, zijn de hoeveelheden van de verschillende componenten als hierna zal worden aangegeven. Alle ver-^ schillende genoemde componenten, hoewel in enkelvoud aangegeven, omvatten tevens mengsels. De hoeveelheden van de nu volgende componenten zijn gericht op de uitvinding in.zijn meest algemene vorm, resp. het enzym bevattende produkt en het-enzym-verzacht!ngsmiddel-bevattende produkt.In the liquid detergent compositions of the invention with improved soil removal properties, which have increased stability upon storage so that the soil removal promoting polymer and enzyme (s) will not deteriorate and will not separate from the rest of the composition the amounts of the various components are as will be indicated below. All of the various components mentioned, although indicated in singular, also include mixtures. The amounts of the following components are directed to the invention in its most general form, respectively. the enzyme-containing product and the enzyme-softening agent-containing product.

20 Het niet-ionogene wasmiddel (met inbegrip van mengsels daarvan) of een mengsel van niet-ionogene en anionogene wasmiddelen (beide van het synthetisch-organische type) liggen in het traject van 25 - 50¾ van het produkt, bij voorkeur 20 - 40¾ voor het niet-ionogene wasmiddel en 3 -15¾ voor het anionogene wasmiddel. Met de meeste voorkeur 25 zijn de hoeveelheden van dergelijke wasmiddelen resp. 25 - 35¾ en 5 - 10¾¾ b.v. resp. ongeveer 32¾ en ongeveer 71. Het de vochtverwijde-ring bevorderende polymeer is aanwezig in hoeveelheden van 0,5 - 10%a bij voorkeur 1 - 6¾ en in het bijzonderbl - 31, b.v. ongeveer 2%. Het lagere al kano! gehalte zal 3-15¾ zijn, en is bij voorkeur 5 - 12¾ 30 en in het bijzonder 6 - 101, zoals ongeveer 8%, terwijl het watergehal-te, wanneer de lage alkanol aanwezig is, ongeveer 30 - 60¾ zal bedragen, en bij voorkeur 35 - 55¾ is, terwijl indien geen lage alkanol aanwezig is, dergelijke trajecten kunnen worden verhoogd in verband met de vervanging van de lagere alkanol door water. De hoeveelheden van de 35 ioniseerbare wateroplosbare .zouten, zowel organisch .als anorganisch, 840 1 0 6 5 13 « * i dienen laag te worden gehouden, en bedragen gewoonlijk niet meer dan 1% van het vloeibare wasmiddel, bij voorkeur minder dan 0,5¾ en in het bijzonder minder dan 0,3«, -waarbij het gehalte van triëthanolamine eveneens beperkt zal zijn om afscheiding van het de vuil verwijdering 5 bevorderende polymeer te voorkomen, waarbij de gewenste grenzen 0,5%, bij voorkeur 0,2% en in -het .bijzonder 0% zijn» In sommige gevallen zal het zoutgehalte binnen grenzen worden gehouden die lager liggen dan het toegelaten alkanolaminegehalte omdat sommige zouten zelfs nog schadelijker voor de produktstabiliteit kunnen zijn dan de alkanolami-10 nen. Uiteraard zal het gehalte van aanwezig anionogeen wasmiddel, dat als een ioniseerbaar zout kan worden beschouwd, niet worden opgenomen in de grenshoeveelheden van een dergelijk aanwezig zout omdat het niet hetzelfde type destabiliserende invloed op de onderhavige samenstellingen blijkt te bezitten. Hoewel geschikte hulpmiddelen in het vloeibare 15 wasmiddel aanwezig kunnen zijn, zoals de kleurstof, het parfum en de fluorescerende tintverbeteraar, als eerder vermeld, zullen de hoeveelheden van dergelijke hulpmiddelen normaal minimaal worden gemaakt, en zij zijn gewoonlijk minder dan 2%, bij voorkeur minder dan 1% en met de meeste voorkeur minder dan 0,8%, ook al zijn de kleurstof en de 20 verbeteraar niet destabiliserend.The nonionic detergent (including mixtures thereof) or a mixture of nonionic and anionic detergents (both of the synthetic organic type) are in the range of 25 - 50¾ of the product, preferably 20 - 40¾ for the non-ionic detergent and 3 -15¾ for the anionic detergent. Most preferably, the amounts of such detergents are resp. 25 - 35¾ and 5 - 10¾¾ e.g. resp. about 32¾ and about 71. The moisture-promoting polymer is present in amounts of 0.5 - 10% a, preferably 1 - 6¾, and in particular bl - 31, e.g. about 2%. The lower all canoe! content will be 3-15¾, and is preferably 5-12¾30 and especially 6-101, such as about 8%, while the water content, when the lower alkanol is present, will be about 30-60¾, and preferred is 35 - 55¾, while if no lower alkanol is present, such ranges may be increased due to the replacement of the lower alkanol with water. The amounts of the ionizable water-soluble salts, both organic and inorganic, should be kept low, usually not more than 1% of the liquid detergent, preferably less than 0, 5 ¾ and in particular less than 0.3,, wherein the triethanolamine content will also be limited in order to avoid separation of the polymer promoting the soil removal, the desired limits being 0.5%, preferably 0.2% and in particular be 0%. In some cases the salinity will be kept within limits lower than the permitted alkanolamine content because some salts may be even more damaging to the product stability than the alkanolamines. Of course, the content of anionic detergent present, which can be considered an ionizable salt, will not be included in the limits of such a salt present because it does not appear to have the same type of destabilizing effect on the present compositions. While suitable adjuvants may be present in the liquid detergent such as the colorant, perfume and fluorescent tint enhancer, as mentioned previously, the amounts of such adjuvants will normally be minimized, and they are usually less than 2%, preferably less than 1% and most preferably less than 0.8%, even though the dye and improver are not destabilizing.

Voor het enzym bevattende produkt (zonder zachtmaker) zal het synthetisch organische, niet-ionogene wasmiddel gehalte normaal in het traject van 25 - 40% van het produkt liggen, en is bij voorkeur 28 -36% en met de meeste voorkeur 30 - 34%, zoals .32%. Het vetalcoholalkoxy-25 laatsulfaatgehalte zal gewoonlijk 1 - 8% zijn, en is bij voorkeur 2 -7% en met de meeste voorkeur 2 - 6%, zoals 3% of 5%. Het gehalte aan fluorescerende tintverbeteraar ligt in het gebied van 0,02 - 2% en is bij voorkeur 0,1 - 1%, b.v. 0,2% of 0,4%. Het percentage actieve component van de verbeteraar:kan dikwijls 0,01 tot 1% zijn, zoals 0,01 -30 0,1%. Het de vuil verwijdering bevorderende polymeergehalte zal onge veer 0,5-5% zijn, en is bij voorkeur 0,8 - 3% en met de meeste voorkeur 0,8 - 2,5%, zoals ongeveer 1% of 2% (op een actieve componentba-sis). Het totale enzymgehalte zal gewoonlijk in het gebied van 0,0005 tot 0,15% liggen en is bij voorkeur 0,025 - 0,1%, waarvan het protease-35 gehalte 0,005 - 0,1% en het amylasegehalte, indien aanwezig, 0,005 - 8401065 14 0,05¾ is. Voorkeursgehalten van de enzymen bedragen resp. 0,01 - 0,1% en 0,01 - 0,03%. Het heeft de meeste voorkeur dat het percentage protease 0,,02 - 0,05% is. .Specifieke formulepercentages-Zijn resp, ongeveer -0,03 >en :0-,02%.. De stabilisator voor .de 'enzymen, jewoonlijk een -al kali-5 metaalzout van .een lage .aTifatisch zuur met 1 - 3 kool stof atomen, zoals natriumformiaat, zal gewoon!ijk aanwezig zijn in een hoeveelheid van 0,2 - 2%, bij voorkeur 0,05 - 1,5% en met de meeste voorkeur 0,7 - 1,3%, b.v. 1%. Het lagere al kano!gehalte zal 3 - 12% bedragen, en is bij voorkeur 4-9% en met de meeste voorkeur 5 - 8%, b.v. 5,5 of 7,5%.For the enzyme-containing product (without softener), the synthetic organic, nonionic detergent content will normally be in the range of 25-40% of the product, and is preferably 28-36%, most preferably 30-34% , such as .32%. The fatty alcohol alkoxy-25 sulfate content will usually be 1 - 8%, and is preferably 2 - 7%, and most preferably 2 - 6%, such as 3% or 5%. The fluorescent tint enhancer content is in the range of 0.02-2% and is preferably 0.1-1%, e.g. 0.2% or 0.4%. The percent active ingredient of the improver can often be 0.01 to 1%, such as 0.01-30 0.1%. The soil removal promoting polymer content will be about 0.5-5%, and is preferably 0.8-3%, and most preferably 0.8-2.5%, such as about 1% or 2% (at an active component base). The total enzyme content will usually be in the range from 0.0005 to 0.15% and is preferably 0.025 - 0.1%, the protease content of which is 0.005 - 0.1% and the amylase content, if present, 0.005 - 8401065 14 0.05¾. Preferred levels of the enzymes are resp. 0.01 - 0.1% and 0.01 - 0.03%. Most preferably, the percentage of protease is 0.02-0.05%. Specific formula percentages are, respectively, about -0.03% and: 0.02%. The stabilizer for the enzymes, usually an -al potassium-5 metal salt of a low diphatic acid with 1-3 carbon material atoms, such as sodium formate, will normally be substantially present in an amount of 0.2-2%, preferably 0.05-1.5%, and most preferably 0.7-1.3%, eg 1%. The lower al canoe content will be 3-12%, and is preferably 4-9%, most preferably 5-8%, e.g. 5.5 or 7.5%.

10 Het watergehalte zal ongeveer 40 - 65% bedragen, en is bij voorkeur 46 - 52%, in het bijzonder 50 - 60%, b.v. ongeveer 54 of 55%.The water content will be about 40-65%, and is preferably 46-52%, especially 50-60%, e.g. about 54 or 55%.

Het gehalte aan ioniseerbare wateroplosbare zouten, hetzij organisch of anorganisch, dient laag te worden gehouden, minder dan 2%, gewoonlijk niet meer dan 1% van het vloeibare wasmiddel, bij voorkeur 15 minder dan 0,5%, en met de meeste voorkeur minder dan 0,3%, waarbij het gehalte aan triethanolamine eveneens zal worden beperkt om afscheiding van het de vuil verwijdering bevorderende polymeer te voorkomen, waarbij de gewenste grenzen 0,5%, bij voorkeur 0,2% en met de meeste voorkeur 0% zijn. In sommige gevallen zal het zoutgehalte op waarden 20 worden gehouden die liggen onder de grenzen voor het toegelaten al kano! gehalte omdat sommige zouten zelfs nog schadelijker voor de produkt-stabiliteit kunnen zijn dan alkanolamine. In de onderhavige samenstellingen -kunnen echter de gehalten aan wateroplosbaar alkalimetaal lager carboxylaat, zoals natriumformiaat, tot aan 2% bedragen omdat dergelij-25 ke compoenten de enzymen stabiliseren en bij dergelijke concentraties, in het bijzonder bij ongeveer 1% of minder, met het wasmiddelprodukt -en het de vuil verwijdering bevorderende polymeer verenigbaar zijn, zodat geen polymeerafscheiding zal optreden.The content of ionizable water-soluble salts, whether organic or inorganic, should be kept low, less than 2%, usually no more than 1% of the liquid detergent, preferably less than 0.5%, and most preferably less than 0.3%, wherein the triethanolamine content will also be limited to prevent separation of the polymer promoting the soil removal, the desired limits being 0.5%, preferably 0.2%, and most preferably 0% . In some cases, the salinity will be maintained at values below the limits for the allowed canoe! content because some salts can be even more damaging to product stability than alkanolamine. However, in the present compositions, the levels of water-soluble alkali metal lower carboxylate, such as sodium formate, may be up to 2% because such components stabilize the enzymes and at such concentrations, especially at about 1% or less, with the detergent product. and the polymer which promotes dirt removal is compatible, so that no polymer separation will occur.

Voor de enzymatische en verzachtende vloeibare wasmiddelen ligt 30 het synthetisch organische niet-ionogene wasmiddel gehalte (waarbij mengsels zijn omvat) in het gebied van 10 - 35% van het produkt, bij voorkeur 15 - 30% en met de meeste voorkeur 20 - 25%, zoals 22%. Het de vochtverwijdering bevorderende polymeergehalte zal ongeveer 0,5 -5%.bedragen, en is bij voorkeur 0,7 - 2% en met de meeste voorkeur 35 0,8 - 1,5%, zoals ongeveer 1% (op een actieve-componentbasis). Het ge- 8401065 15 halte aan de quaternaire verbinding zal 1 - 10¾ bedragen, en is bij voorkeur 3 - 8% en met de meeste voorkeur 3 - 61, b.v. 4,5¾. Het enzym-gehalte kan variëren van 0,005 - 0,15%, en is bij voorkeur 0,025 -0,05%, .waarvan het proteasegehalte 0,05 - 0,1% is -en het amylasegehalte 5 indien het aanwezig is, 0,085-1),05% is. Voorkeursgehalten van de enzymen zijn resp. 0,01 - 0,05% en 0,01 - 0,025%. Meer in het bijzonder 2al het gehalte van protease variëren van 0,015 tot 0,04%. Specifieke formulepercentages zijn resp. ongeveer 0,023 en 0,015%. De stabilisator voor de enzymen, lager alifatisch zuurzout, zoals natriumformiaat, 10 zal gewoonlijk in een hoeveelheid van 0,2 - 2% aanwezig zijn, bij voorkeur 0,5 - 1,5% en in het bijzonder 0,7 - 1,3%, zoals 1%. Het lagere al kano!gehalte zal 1 - 10% bedragen, en is bij voorkeur 1,5 - 3% en met de meeste voorkeur 2 - 2,5%, zoals 2 of 2,2%. Het lagere glycol gehalte is 2 - 10%, bij voorkeur 3 - 8%, en met de meeste voorkeur 4 -15 7%, zoals 6%. Het watergehalte is ongeveer 40 - 80%, bij voorkeur 50- 70%, met de meeste voorkeur 60 - 65%, b.v. ongeveer 63%.For the enzymatic and softening liquid detergents, the synthetic organic non-ionic detergent content (which includes blends) is in the range of 10 - 35% of the product, preferably 15 - 30% and most preferably 20 - 25% , like 22%. The moisture removal promoting polymer content will be about 0.5-5%, and is preferably 0.7-2%, and most preferably 0.8-1.5%, such as about 1% (on an active component base). The content of the quaternary compound will be 1 - 10¾, and is preferably 3 - 8%, and most preferably 3 - 61, e.g. 4.5¾. The enzyme content can range from 0.005 - 0.15%, and is preferably 0.025 - 0.05%, the protease content of which is 0.05 - 0.1% - and the amylase content, if present, 0.085 - 1) .05%. Preferred levels of the enzymes are resp. 0.01 - 0.05% and 0.01 - 0.025%. More specifically, all the protease content ranges from 0.015 to 0.04%. Specific formula percentages are resp. about 0.023 and 0.015%. The stabilizer for the enzymes, lower aliphatic acid salt, such as sodium formate, will usually be present in an amount of 0.2-2%, preferably 0.5-1.5% and especially 0.7-1.3 %, such as 1%. The lower al canoe content will be 1 - 10%, and is preferably 1.5 - 3%, and most preferably 2 - 2.5%, such as 2 or 2.2%. The lower glycol content is 2-10%, preferably 3-8%, and most preferably 4-15%, such as 6%. The water content is about 40-80%, preferably 50-70%, most preferably 60-65%, e.g. about 63%.

De gehalten van ioniseerbare wateroplosbare zouten, hetzij organische of anorganische, dienen laag te worden gehouden, gewoonlijk niet meer dan 1% van het vloeibare wasmiddel, bij voorkeur minder dan 20 0,5% en met de meeste voorkeur minder dan 0,3%, waarbij het gehalte aan triëthanolamine eveneens zal worden beperkt om afscheiding van het de vuilverwijdering bevorderende polymeer te voorkomen, waarbij de gewenste grenzen 0,05%, bij voorkeur 0,2% en met de meeste voorkeur 0% zijn. In sommige gevallen zal het zoutgehalte op waarden beneden de 25 grenswaarden van het toegelaten alkanolaminegehalte worden gehouden omdat dergelijke zouten zelfs nog schadelijker voor de produktstabili-teit kunnen zijn dan het alkanolamine. In de .onderhavige samenstellingen kunnen echter de gehalten aan wateroplosbaar alkalimetaal-lager carboxylaat, zoals natriumformiaat, tot 2% oplopen omdat dergelijke 30 componenten de enzymen stabiliseren en bij dergelijke concentraties, in het bijzonder bij ongeveer 1% of minder, met het wasmiddelprodukt verenigbaar zijn.The levels of ionizable water-soluble salts, whether organic or inorganic, should be kept low, usually not more than 1% of the liquid detergent, preferably less than 0.5%, and most preferably less than 0.3%, wherein the triethanolamine content will also be limited to prevent separation of the soil removal promoting polymer, the desired limits being 0.05%, preferably 0.2%, and most preferably 0%. In some cases, the salt content will be kept below 25 limits of the permitted alkanolamine content because such salts can be even more damaging to product stability than the alkanolamine. However, in the present compositions, the levels of water-soluble alkali metal-lower carboxylate, such as sodium formate, may be up to 2% because such components stabilize the enzymes and are compatible with the detergent product at such concentrations, especially at about 1% or less. .

De vloeibare wasmiddelen volgens de uitvinding kunnen worden bereid door de verschillende componenten daarvan te mengen met het 35 waterige medium, dat bij voorkeur tenminste een deel van het lagere 8401065 ï >· 16 alkanol bevat, tot zij daarin zijn opgelost (of bevredigend gedisper-geerd), of de verschillende componenten kunnen selectief in delen van het water en/of het lagere alkanol en/.of het lage glycol, en/of het vloeibare de vuiTverwijdering bevorderende ..polymeerpreparaat, *en/of 5 het vloeibare enzympreparaat worden opgelost, waarna de verschillende vloeibare fracties met elkaar kunnen worden gemengd. In de meeste gevallen heeft het de voorkeur de pH van de vloeistof binnen het traject van 6,1 - 7,9, met de meeste voorkeur 6,5 - 7,5 in te stellen door toevoeging van een geschikt neutralisatiemiddel (niet triethanolamine) 10 dat geen destabiliserende invloed op het de vuiTverwijdering bevorderende polymeer, het enzym (de enzymen), de verzachter, of het deze bevattende vloeibare produkt zal hebben, waardoor deze laatste niet worden verslechterd en zich niet bij opslag uit het vloeibare wasmiddel zullen afscheiden, in het bijzonder bij opslag bij verhoogde temperatuur.The liquid detergent compositions of the invention can be prepared by mixing the various components thereof with the aqueous medium, which preferably contains at least a portion of the lower alkanol, until dissolved (or satisfactorily dispersed) therein ), or the different components can be selectively dissolved in parts of the water and / or the lower alkanol and / or the low glycol, and / or the liquid polymer removal promoting polymer preparation, * and / or the liquid enzyme preparation, after which the different liquid fractions can be mixed together. In most cases, it is preferable to adjust the pH of the liquid within the range of 6.1-7.9, most preferably 6.5-7.5 by adding an appropriate neutralizing agent (non-triethanolamine). that there will be no destabilizing effect on the polymer removing the enzyme, the enzyme (s), the softener, or the softening liquid product, so that the latter will not be deteriorated and will not separate from the liquid detergent upon storage, especially when stored at elevated temperature.

15 Het voorkeursneutralisatiemiddel is een waterige oplossing van natrium-hydroxyde, die normaal tussen 10 en 40% natriumhydroxyde, en bij voorkeur 15 - 25% .zal bevatten, hoewel soms meer verdunde concentraties gewenst zijn. Daarna kan de viskositeit van het produkt worden ingesteld door middel van toevoeging van alkanol en/of water.The preferred neutralizing agent is an aqueous solution of sodium hydroxide, which will normally contain between 10 and 40% sodium hydroxide, and preferably 15-25%, although sometimes more dilute concentrations are desired. The viscosity of the product can then be adjusted by adding alkanol and / or water.

20 De vloeibare wasmiddel samenstelling volgens de uitvinding kan worden toegepast voor het wassen (en behandelen) van synthetische veis zeis bevattend wasgoed, zoals die van polyester, b.v. Dacron , op de normale wijze als toegepast bij het wassen met .andere vloeibare wasmiddelen. Door de vuiTverwijdering bevorderende werking daarvan kan 25 echter minder van het onderhavige produkt worden toegepast terwijl in vele gevallen de reinigings- en verzachtingseffecten beter zullen zijn. Men kan verschillende concentraties van het vloeibare wasmiddel gebruiken, normaal ongeveer 0,02 of 0,04 tot 0,3 of 0,6%, bij voorkeur 0,05 of 0,1 tot 0,15 of 0,3%, waarbij de concentratie in het algemeen onge-30 veer 1/2 beker per wasbehandeling in een bovenladermachine is voor het produkt dat een verzachtingsmiddel bevat, en ongeveer 1/4 beker per wasbehandeling voor de andere twee typen produkten, In het algemeen wordt geadviseerd ongeveer 1/4 tot 1/2 beker (ongeveer 60 of 120 cm3) van het vloeibare wasmiddel per standaard wasvolume (ongeveer 64 dm3 .35 voor een.boven!aderwasmachine) te gebruiken, hetgeen een concentratie 8401065 17 van ongeveer 0,1 of 0,2¾ van het vloeibare wasmiddel in het waswater is. Men kan ongeveer dezelfde concentratie gebruiken wanneer het wassen wordt uitgevoerd in een voorladermachine, hoewel minder warmte -wordt toegepast (zodat -minder wasmiddelsamenstelling -wordt toegepast}.The liquid detergent composition according to the invention can be used for washing (and treating) synthetic laundry containing scissors, such as polyester, e.g. Dacron, normally as used in washing with other liquid detergents. However, because of its fumigation-promoting effect, less of the present product can be used, while in many cases the cleaning and softening effects will be better. Different concentrations of the liquid detergent can be used, normally about 0.02 or 0.04 to 0.3 or 0.6%, preferably 0.05 or 0.1 to 0.15 or 0.3%, the concentration generally is about 1/2 cup per wash in a top loading machine for the product containing an emollient, and about 1/4 cup per wash for the other two types of products. Generally it is advised about 1/4 use up to 1/2 cup (about 60 or 120 cm3) of the liquid detergent per standard wash volume (about 64 dm3 .35 for a top washing machine), giving a concentration of 8401065 17 of about 0.1 or 0.2¾ of the liquid detergent is in the wash water. About the same concentration can be used when washing is performed in a front loader machine, although less heat is used (so that less detergent composition is used}.

5 Normaal zal .ongeveer 3 - 3,5 kg -wasgoed in de machine worden geladen.5 Normally about 3 - 3.5 kg laundry will be loaded in the machine.

De waswatertemperatuur zal bij voorkeur tenminste 49°C zijn maar een goede wasbehandeling door het de vuilverwijdering bevorderende polymeer, de enzymen en het verzachtingsmiddel in het vloeibare wasmiddel zijn bereikbaar bij temperaturen in het gebied van ongeveer 40 - 80°C, bij 10 voorkeur 45 - 70°C. Het droge gewicht van de te wassen en te behandelen materialen is gewoonlijk ongeveer 5 tot 15 of 20% van het gewicht van het waterige wasmedium, bij voorkeur ongeveer 5 - 10% ervan. Het wassen zal onder roeren gedurende een periode van ongeveer 5 minuten tot een half uur of een uur worden .uitgevoerd, dikwijls van 10 - 20 minuten.The washing water temperature will preferably be at least 49 ° C, but good washing treatment by the polymer promoting the soil removal, the enzymes and the softening agent in the liquid detergent can be reached at temperatures in the range of about 40 - 80 ° C, preferably 45 - 70 ° C. The dry weight of the materials to be washed and treated is usually about 5 to 15 or 20% of the weight of the aqueous washing medium, preferably about 5 to 10% thereof. The washing will be carried out with stirring for a period of from about 5 minutes to half an hour or an hour, often from 10 to 20 minutes.

15 Daarna wordt het wasgoed gespoeld, gewoonlijk verschillende malen en wordt "het gedroogd 2oals b.v. in een automatische centrifugedroger.The laundry is then rinsed, usually several times, and dried as in, for example, an automatic spin dryer.

Bij voorkeur zal de eerste wasbehandeling van het materiaal worden uitgevoerd wanneer het materiaal niet te vuil is, zodat het de vuil verwijdering bevorderende polymeer op een zo schoon mogelijk oppervlak 20 wordt afgezet. Dit is echter niet noodzakelijk en verbeteringen in de reiniging van later bevuilde materialen-en doekjes zullen worden waargenomen wanneer geen speciale pogingen zijn ondernomen om de eerste wasbehandeling met een schoner substraat uit te voeren. Tot een bepaalde grens, soms ongeveer drie of vijf behandelingen, zullen meer-25 voudige wasbehandelingen met het vloeibare wasmiddel van deze uitvinding de vuil verwijderende eigenschappen van het behandelde materiaal vergroten.Preferably, the first washing of the material will be carried out when the material is not too dirty, so that the dirt-promoting polymer is deposited on as clean a surface as possible. However, this is not necessary and improvements in the cleaning of later soiled materials and wipes will be observed if no special attempts have been made to perform the first wash with a cleaner substrate. To a certain limit, sometimes about three or five treatments, multiple washes with the liquid detergent of this invention will enhance the soil removal properties of the treated material.

Wanneer polyester en polyester/katoenmengvezels op de wijze als beschreven voor de samenstellingen van deze uitvinding worden ge-30 wassen, en daarna worden bevuild of bevlekt met verontreinigde motorolie en gewassen met een wasmiddel volgens de uitvinding of een ander commercieel wasmiddel (dikwijls van het samengestelde type) wordt een significante verwijdering van het lipofiele vuil opgemerkt, vergeleken met soortgelijke behandelingen waarin het toegepaste vloeibare wasmid-35 del in het begin geen het de vuilverwijdering bevorderende polymeer be- 8401065 ; -v 18 vatte. Bij andere vergelijkingen, wanneer aanzienlijke hoeveelheden water oplosbaar ioniseerbaar .zout, zoals 5¾ natriumsulfaat, of meer dan 1% triethanolamine of een .zout daarvan, in het vloeibare wasmiddel aanwezig .zijn, werd gevonden :dat opslag bij -verhoogde temperatuur 5 (43°C) gedurende 1 weken-, waardoor een langere opslag .bij kamertempe ratuur wordt nagebootst* fasen uit de vloeibare wasmiddelmassa worden afgescheiden waardoor de vuil verwijdering bevorderende eigenschappen van het daarin aanwezige polymeer achteruit gaan evenals de enzymatische en verzachtingsactiviteit, wanneer dergelijke materialen in de 10 samenstelling aanwezig zijn. Wanneer de enzymstabilisator wordt weggelaten gaat de enzymatische werking bij opslag aanzienlijk achteruit. Aldus zijn de samenstellingen van deze uitvinding van belang omdat ze stabiel zijn,_~en :voor de beoogde doeleinden, verbetering van de vuil-verwijdering, reinigingseffecten en het verzachten van de gewassen 15 weefsels meer effectief zijn en tevens resulteren in een meer aantrekkelijke vloeibare wasmiddelsamenstelling die bij opslag niet gaat schiften.When polyester and polyester / cotton blend fibers are washed in the manner described for the compositions of this invention, and then are soiled or stained with contaminated engine oil and washed with a detergent according to the invention or other commercial detergent (often of the compound type), significant removal of the lipophilic soil is noted, compared to similar treatments in which the liquid detergent used does not initially contain the polymer promoting the soil removal 8401065; -v 18. In other comparisons, when significant amounts of water-soluble ionizable salt, such as sodium sulfate, or more than 1% triethanolamine or a salt thereof, are present in the liquid detergent, it is found that storage at elevated temperature 5 (43 ° C) C) for 1 weeks, thereby simulating longer storage at room temperature * phases are separated from the liquid detergent composition, thereby deteriorating the soil-promoting properties of the polymer contained therein, as well as the enzymatic and softening activity, when such materials are in the be present. If the enzyme stabilizer is omitted, the enzymatic action on storage deteriorates considerably. Thus, the compositions of this invention are important because they are stable, and for the intended purposes, improving soil removal, cleaning effects and softening the washed fabrics are more effective and also result in a more attractive liquid detergent composition that does not curdle on storage.

De volgende voorbeelden illustreren de uitvinding zonder deze te beperken. Tenzij anders aangeduid zijn alle delen in gewicht en 20 alle temperaturen,in ÖC.The following examples illustrate the invention without limiting it. Unless otherwise indicated, all parts are by weight and all temperatures are in ÖC.

Voorbeeld IExample I

Component %Component%

Neodol .23-6.5 (condensatieprodukt van bij benadering 32,0 6,5 mol ethyleenoxyde en een hogere vet-25 alcohol met gemiddelde 12 - 13 koolstof- atomen per mol) lineair natriumdodecylbenzeensulfonaat (LDBS) 7,0 natriumsulfaat (begeleidt het .LDBS) 0,2 vuilverwijdering bevorderend polymeer (een copolymeer 14,3 30 van polyethyleentereftalaat en polyoxyethyleen- tereftalaat met een molecuul gewicht van ongeveer 22.000 waarbij het polyoxyethyleen een molecuul-gewicht heeft van ongeveer 3.400, de molaire verhouding van polyethyleentereftalaat op polyoxy-35 ethyleentereftalaat-eenheden ongeveer 3 : 1 is en 8401065 t 19 de hoeveelheid van ethyleenoxyde ten opzichte van de ftaalzuureenheid in het polymeer ongeveer 22 : 1 is, in de handel gebracht door Alkaril Chemicals, Ine. als iAlkaril 'QCJ, in de vorm van een 14¾ *s oplos si ng 5 in water) gedenatureerde ethanol (3A) 8,0 fluorescerende tintverbeteraar (Tinopal 5BM, Extrawee.) 0,24 kleurstof (polair briljantblauw) 0,01 parfum 0,4 10 gedeloniseerd water q.s.Neodol .23-6.5 (condensation product of approximately 32.0 6.5 moles ethylene oxide and a higher fat alcohol with an average 12-13 carbon atoms per mole) linear sodium dodecylbenzene sulfonate (LDBS) 7.0 sodium sulfate (accompanies the .LDBS ) 0.2 soil removal promoting polymer (a copolymer 14,330 of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate having a molecular weight of about 22,000 with the polyoxyethylene having a molecular weight of about 3,400, the molar ratio of polyethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate- units is about 3: 1 and 8401065 t 19 the amount of ethylene oxide relative to the phthalic acid unit in the polymer is about 22: 1, sold by Alkaril Chemicals, Inc. as iAlkaril 'QCJ, in the form of a 14¾ * dissolve 5 in water) denatured ethanol (3A) 8.0 fluorescent tint enhancer (Tinopal 5BM, Extrawee.) 0.24 dye (polar brilliant blue) 0.01 perfume 0.4 10 delonised water q.s.

100,00100.00

De vloeibare wasmiddelsamenstelling wordt gemaakt door een hoeveelheid van het water met de niet-ionogene anionogene wasmiddelen te mengen , gevolgd door toevoeging van het de vuil verwi jdering bevor-15 derende polymeer, het ethanol, de fluorescerende tintverbeteraar, kleurstof en eventueel resterend water, ‘Daarna kan een zuur of base (de voorkeur heeft NaOH) worden toegepast om desgewenst de pH in het gewenste gebied in te stellen. In het bovengenoemde voorbeeld is de pHThe liquid detergent composition is made by mixing an amount of the water with the nonionic anionic detergents, followed by addition of the soil removal promoting polymer, the ethanol, the fluorescent tint enhancer, dye and any residual water. An acid or base (NaOH is preferred) can then be used to adjust the pH in the desired range if desired. In the above example, the pH is

7,8 (niet verdund). Wanneer echter de pH lager is dan gewenst wordt 20 een waterige oplossing van natriumhydroxyde (20%’s) toegepast om deze tot het gewenste niveau te verhogen, b.v. 7,5, waarbij de toegepaste hoeveelheid klein is, b.v. ongeveer 0,2¾ of minder NaOH. Vervolgens wordt de voor de samenstelling gewenste hoeveelheid parfum toegevoegd. Het bereide produkt wordt onderzocht door het gedurende 2 weken bij 25 43,3°C op te slaan, waarna wordt waargenomen, dat het nog steeds in een enkele fase verkeert, in wezen gelijk aan het geproduceerde produkt.7.8 (not diluted). However, when the pH is lower than desired, an aqueous solution of sodium hydroxide (20%) is used to raise it to the desired level, e.g. 7.5, the amount used being small, e.g. about 0.2¾ or less NaOH. The amount of perfume desired for the composition is then added. The product prepared is examined by storing it at 43.3 ° C for 2 weeks, after which it is observed that it is still in a single phase, essentially the same as the product produced.

Kort na het bereiden van het vloeibare wasmiddel wordt het toegepast voor het wassen van een proefhoeveel heid schone weefsels, waar-30 onder enige polyestermaterialen alsmede andere materialen van 65¾ polyester en 35¾ katoen, De wasconcentratie is 0,1 gew.% van het vloeibare wasmiddel op basis van het gewicht van het waswater, en de gewassen doekjes vormen ongeveer 5 gew.%, betrokken op het waswater. Na wassen in een standaard proefwasmachine, onder toepassing van de eerder 35 beschreven standaardomstandigheden, worden doekjes gespoeld en gedroogd.Shortly after preparing the liquid detergent, it is used to wash a sample of clean fabrics, including some polyester materials as well as other materials of 65¾ polyester and 35¾ cotton. The washing concentration is 0.1% by weight of the liquid detergent based on the weight of the wash water, and the washed wipes make up about 5% by weight, based on the wash water. After washing in a standard test washing machine, using the standard conditions previously described, wipes are rinsed and dried.

8401065 • ♦ 208401065 • ♦ 20

Vervolgens wordt elk proefdoekje verontreinigd met ongeveer 3 druppels vuile motorolie van een standaardtype dat voor een dergelijk onderzoek wordt toegepast en gewassen in eenzelfde type machine met een in de handel verkrijgbaar wasmiddel™ :Als controles worden .doekjes toegepast 5 die niet vantevoren zi jn behandeld met de onderhavige vloeibare wasmiddelen. De temperaturen bij de wasbehandeling -en de aansluitende wassing zijn in al deze gevallen dezelfde, nl. 49°C, welke temperatuur als een optimale temperatuur voor de behandeling beschouwd wordt.Each test cloth is then contaminated with approximately 3 drops of standard type dirty motor oil used for such an examination and washed in the same type of machine with a commercially available detergent ™: Wipes used as controls 5 are not pre-treated with the present liquid detergents. The temperatures during the washing treatment and the subsequent washing are the same in all these cases, namely 49 ° C, which temperature is regarded as an optimum temperature for the treatment.

In sommige proeven wordt de aansluitende wassing uitgevoerd met het 10 vloeibare wasmiddel volgens de uitvinding. In alle proeven zijn de behandelde doekjes significant witter voor het oog en volgens de reflec-tometertest dan de controledoekjes, hetgeen aantoont dat de de vuil verwijdering bevorderende component van de vloeibare wasmiddel samenstelling effectief de verwijdering van dergelijke aangebrachte verontrei-15 nigingen gedurende de aansluitende wastrappen van de doekjes bevorderde. Tevens wordt opgemerkt, .dat de vergrauwing .van de niet verontreinigde delen van de weefsels door de verwijderde vuile motorolie (zoals in het begin aangebnachi) wordt verminderd wanneer het vuil verwijderende polymeer vóór de proef en de aanbrenging van de motorolie op het 20 weefsel wordt aangebracht. Zó'-bevordert het vloeibare wasmiddel dat het de vuil verwijdering bevorderende polymeer bevat, naast de bevordering van de verwijdering van het vuil, tevens de suspensie daarvan, waardoor afzetting van een dergelijk verwijderd vuil op andere delen van het proefmateriaal wordt voorkomen.In some tests, the subsequent washing is carried out with the liquid detergent according to the invention. In all tests, the treated wipes are significantly whiter to the eye and according to the reflectometer test than the control wipes, demonstrating that the soil removal promoting component of the liquid detergent composition effectively removes such applied contaminants during subsequent wash steps. of the wipes. It is also noted that the graying of the unpolluted parts of the fabrics by the removed dirty engine oil (as initially applied) is reduced when the dirt removing polymer is applied to the fabric prior to the test and application of the engine oil. applied. Thus, the liquid detergent containing the soil removal promoting polymer, in addition to promoting soil removal, also promotes its suspension, thereby preventing deposition of such removed soil on other parts of the test material.

25 Wanneer 2% of 3% van triëthanolamine in het vloeibare wasmid del met de eerder gegeven formule aanwezig is, onder vervanging van een deel van het water daarvan, blijkt dat het wasmiddel na 2 weken opslag bij 43,3°C is geschfft. De schifting vindt tevens plaats onder omstandigheden dat het triëthanolamine afwezig is maar 5% natriumsul-30 faat in de formule aanwezig is. Wanneer het triëthanolamine aanwezig is wordt eveneens de vuil verwijderende werking van het vloeibare wasmiddel significant verminderd, vergeleken met de experimentele samenstelling volgens deze .uitvinding na 2 weken verhoogde temperatuur veroudering bij 43,3°C, gevolgd door het als eerder beschreven onderzoek. 35 Opslag bij kamertemperatuur leidt tevens tot een dergelijke verminde- 8401065 11 ring van de vuilverwijdering_bevordering activiteit.van de samenstelling die triethanolamine bevat, vergeleken met de experimentele formule.When 2% or 3% of triethanolamine is present in the liquid detergent of the formula given above, replacing some of its water, it appears that the detergent is washed after 2 weeks of storage at 43.3 ° C. The separation also takes place under conditions that the triethanolamine is absent but 5% sodium sulfate is present in the formula. Also, when the triethanolamine is present, the soil scrubbing action of the liquid detergent is significantly reduced, compared to the experimental composition of this invention after 2 weeks of elevated temperature aging at 43.3 ° C, followed by the study previously described. Storage at room temperature also leads to such a reduction in the soil removal promotion activity of the composition containing triethanolamine compared to the experimental formula.

Wanneer de hoeveelheid van het de vuil verwijdering bevorderende polymeer wordt verlaagd tot 1% =of verhoogd tot 3% «worden dezelfde resul-5 taten als ..boven vermeld verkregen, met de modificaties dat de 3%'s verwijderingspolymeersamenstelling effectiever is dan de 2%'s formule voor het bevorderen van de vuiTverwijdering volgens de beschreven proeven, waarbij de 1¾1s formule iets minder effectief is, hoewel zowel bij 1% als 3¾ concentraties resp. goede en uitstekende resultaten wor-10 den verkregen.When the amount of the soil removal promoting polymer is lowered to 1% or increased to 3%, the same results as mentioned above are obtained, with the modifications that the 3% removal polymer composition is more effective than the 2 % formula for promoting the removal of fluids according to the tests described, the 1¾1s formula being slightly less effective, although at 1% and 3¾ concentrations, respectively. good and excellent results are obtained.

Wanneer soortgelijke proeven worden uitgevoerd onder toepassing van andere lipofiele verontreinigingen, zoals maïsolie (rood), boter, schoenpasta, lippenstift, mayonnaise en barbecuesaus, worden gelijke resultaten verkregen, waarbij de grootste verbeteringen van de experi-15 mentele samenstelling ten opzichte van de controle worden verkregen met betrekking tot de maïsolie, lippenstift en vuile motorolie. De verwijdering is 100¾ voor de maïsolie, boter, mayonnaise en barbecuesausvlekken en bijna 100% voor lippenstift. Gelijke resultaten worden verkregen wanneer de proefweefsels enkel gebreid dracon, dubbel gebreid 20 dacron en dacron/katoenmengsels zijn en zij worden tevens verkregen bij behandelingstemperaturen boven 32°G. Dergelijke resultaten worden tevens verkregen wanneer een commerciële of huishoudwasmachine met bovenlading of zijlading wordt toegepast in plaats van de laboratoriumproef wasmachine.When similar tests are performed using other lipophilic impurities, such as corn oil (red), butter, shoe paste, lipstick, mayonnaise and barbecue sauce, similar results are obtained, with the greatest improvements of the experimental composition over the control obtained with respect to the corn oil, lipstick and dirty motor oil. The removal is 100¾ for the corn oil, butter, mayonnaise and barbecue sauce stains and almost 100% for lipstick. Similar results are obtained when the test fabrics are single knitted dracon, double knitted dacron and dacron / cotton blends and they are also obtained at treatment temperatures above 32 ° G. Such results are also obtained when a commercial or household top load or side load washing machine is used in place of the laboratory test washing machine.

25 Voorbeeld IIExample II

In de eerste formule van voorbeeld I wordt het lineaire natrium-dodecylbenzeensulfonaat vervangen door het overeenkomstige tridecylben-zeensulfonaat en in een ander geval door Neodol 25-3-5, dat het natrium-zout van een gesulfateerd condensatieprodukt van bij benadering 3 mol 30 ethyleenoxyde met een hoger vetalcohol met gemiddeld 12 - 15 koolstof-atomen per mol is, terwijl het niet-ionogene wasmiddel in beide gevallen wordt vervangen door Neodol 25-7. Wanneer de verkregen samenstellingen worden onderzocht op verhoogde temperatuurstabili.teit en opslag-stabiliteit, als beschreven in voorbeeld I, worden even goede resulta-35 ten verkregen. Wanneer meer dan 0,5% tri‘ethanol amine in de samenstel- 8401065 22 ling aanwezig is in plaats van een gelijke hoeveelheid water eb/of wanneer 21 natriumsulfaat of andere wateroplosbare ioniseerbare zouten . aanwezig zijn, wordt als vermeld een schifting van de componenten van het vloeibare wasmiddel waargenomen- Wanneer de vloeibare wasmiddelen 5 volgens dit voorbeeld worden toegepast voor het wassen -van polyester-weefsels van de typen els vermeld in voorbeeld 3, waarna de weefsels worden verontreinigd en aansluitend gewassen, verkrijgt men een verbeterde 1ipofiele vuil verwijdering, vergeleken met de controles die geen de vuil verwijdering bevorderend polymeer van het type a.ls toegepast 10 in de formules van dit voorbeeld bevatten. Wanneer tevens meer dan 0,51 triethanolamine en/of 21 wateroplosbaar ioniseerbaar zout, zoals natriumsulfaat, in elk van de formules aanwezig is, is na verhoogde temperatuur of kamertemperatuur veroudering gedurende een periode van resp. 2 weken .en 3 maanden, indien de geschifte samenstelling wordt 15 geschud om de verschillende componenten daarvan te dispergeren en daarna op de wijze als eerder beschreven wordt toegepast, het vuil verwijderende effect .daarvan nog steeds significant verminderd, vergeleken met de experimentele formules die noch triethanolamine noch een dergelijk zout bevatten.In the first formula of Example I, the linear sodium dodecylbenzene sulfonate is replaced by the corresponding tridecylbenzene sulfonate and in another case by Neodol 25-3-5, which is the sodium salt of a sulfated condensation product of approximately 3 moles of ethylene oxide with is a higher fatty alcohol with an average of 12-15 carbon atoms per mole, while the nonionic detergent is replaced in both cases by Neodol 25-7. When the resulting compositions are tested for increased temperature stability and storage stability, as described in Example 1, equally good results are obtained. When more than 0.5% triethylamine amine is present in the composition instead of an equal amount of water and / or when 21 sodium sulfate or other water-soluble ionizable salts. are present, as mentioned, a separation of the components of the liquid detergent is observed. When the liquid detergents 5 according to this example are used for washing polyester fabrics of the types alder mentioned in example 3, after which the fabrics are contaminated and washed subsequently, an improved lipophilic soil removal is obtained, compared to the controls which do not contain the soil removal promoting polymer of the type used in the formulas of this example. Also, when more than 0.51 triethanolamine and / or 21 water-soluble ionizable salt, such as sodium sulfate, is present in each of the formulas, after elevated temperature or room temperature, aging for a period of respectively. 2 weeks and 3 months, if the quenched composition is shaken to disperse the various components thereof and then used as described previously, the soil removal effect thereof is still significantly reduced, compared to the experimental formulas which are neither do not contain triethanolamine or any such salt.

20 Voorbeeld IIIExample III

De eerste formule van de uitvinding zoals gegeven in voorbeeld I wordt gemodificeerd door het anionogene wasmiddel daarvan te vervangen door Neodol 25-7, zodat het produkt 391 niet-ionogeen wasmiddel bevat en tevens het ethanol door gedeToniseerd water te vervangen. Het 25 produkt gaat bij opslag niet schiften en heeft dezelfde vuil verwijderende eigenschappen als die van de produkten volgens de uitvinding van de voorbeelden 3 en 31. Tevens is het experimentele produkt gedurende een versnelde veroudering bij verhoogde temperatuuropslag en gedurende langere perioden bij kamertemperatuuropslag stabiel, terwijl daaren-' 30 tegen een vergelijkbaar produkt, dat 11 triëthanolamine en/of 21 natriumsulfaat bevat, gaat schiften. Eveneens bevorderen dergelijke vergelijkbare produkten niet de verwijdering van gedeponeerde lipofiele verontreinigingen in die mate die bereikbaar is met de experimentele produkten van dit voorbeeld.The first formula of the invention as given in Example I is modified by replacing its anionic detergent with Neodol 25-7 so that the product contains 391 nonionic detergent and also replacing the ethanol with deionized water. The product does not curdle on storage and has the same soil removal properties as those of the products of the invention of Examples 3 and 31. Also, the experimental product is stable during accelerated aging at elevated temperature storage and for extended periods at room temperature storage, while on the other hand, a comparable product containing 11 triethanolamine and / or 21 sodium sulfate will curdle. Likewise, such comparable products do not promote the removal of deposited lipophilic impurities to the extent achievable with the experimental products of this example.

8401065 % t zz8401065% t zz

Voorbeeld IVExample IV

Wanneer de gehalten van de verschillende experimentele formules van deze uitvinding, als aangegeven in voorbeeld 1 - III worden gevarieerd in 'een mate van +10% en ±25%, waarbij -hoeveelheden wen de verschil^ 5 lende materialen binnen de in de aanvrage genoemde gebieden worden gehandhaafd, en wanneer in dergelijke samenstellingen in .plaats van het QCJ vuil verwijderende polymeer (waterige oplossing),"2% QCF (Alkaril Chemicals CAS 9016-88-0) en 12,3% water worden gesubstitueerd, waarbij het QCF eerst wordt opgelost in water, ontstaan tevens goede vuilver-10 wijderende eigenschappen, evenals die beschreven in de voorbeelden I -III, waarbij de produkten stabiel zijn en bij opslag niet schiften.When the contents of the various experimental formulas of this invention, as indicated in Examples 1 - III, are varied to a degree of + 10% and ± 25%, amounts of the different materials within the ranges mentioned in the application areas are maintained, and when in such compositions instead of the QCJ soil removing polymer (aqueous solution), "2% QCF (Alkaril Chemicals CAS 9016-88-0) and 12.3% water are substituted, the QCF first When dissolved in water, good dirt-removing properties also arise, as well as those described in Examples I-III, in which the products are stable and do not curdle on storage.

Dit is tevens het geval wanneer de f1 uorescerende vloeistof, het kleur-middel en het parfum uit de -formules van dit voorbeeld worden weggelaten. Wanneer verder triethanolamine of een ioniseerbaar zout in derge-15 lijke formules aanwezig zijn buiten de gegeven grenzen wordt het pro-dukt minder stabiel en minder effectief wat betreft de verwijdering van vuil gedurende het wassen.This is also the case when the fluorescent liquid, colorant and perfume are omitted from the formulas of this example. Furthermore, when triethanolamine or an ionizable salt in such formulas are present outside the given limits, the product becomes less stable and less effective in soil removal during washing.

In andere variaties in dit voorbeeld is het niet-ionogene wasmiddel een mengsel van gelijke delen Neodol 25-7 en Neodol 91-6 en 20 is het anionogene wasmiddel Neodol 45-2.25-S. Gelijke resultaten als vermeld in voorbeelden I - III verkrijgt men bij zowel toepassing -van zowel bovenladers als zijladers, commerciële of huishoudwasmachines. Dit geldt tevens wanneer pH-instéllingen met kaliumhydroxyde, alsmede met natriumhydroxyde of kaliumhydroxyde worden uitgevoerd tot -een pH van 7,0, 6,6 en 7,4. Normaal zal bij een dergelijke pH-instelling minder dan 1% natriumhydroxydeoplossing, bij voorkeur minder dan 0,5% daarvan en met de meeste voorkeur minder dan 0,2% daarvan, worden verbruikt. In sommige gevallen kan het natriumhydroxyde als een bestanddeel van de samenstelling worden toegevoegd in zodanige hoeveelheid 30 dat de gewenste pH-regeling (gebaseerd op ervaring met de samenstellingen) wordt verkregen, maar het heeft daarbij toch de voorkeur het vóór het parfum toe te voegen, hoewel dit niet strikt noodzakelijk is. Hoewel dikwijls een 20%‘s natriumhydroxydeoplossingconcentratie meer de voorkeur heeft kunnen tevens andere concentraties worden toegepast.In other variations in this example, the nonionic detergent is a mixture of equal parts Neodol 25-7 and Neodol 91-6 and 20 is the anionic detergent Neodol 45-2.25-S. Equal results as stated in Examples I - III are obtained with both top loaders and side loaders, commercial or household washing machines. This also applies when pH adjustments are made with potassium hydroxide as well as with sodium hydroxide or potassium hydroxide to a pH of 7.0, 6.6 and 7.4. Normally, at such a pH setting, less than 1% sodium hydroxide solution, preferably less than 0.5% thereof, and most preferably less than 0.2% thereof, will be consumed. In some cases, the sodium hydroxide may be added as an ingredient of the composition in an amount such that the desired pH control (based on experience with the compositions) is obtained, but it is still preferred to add it before the perfume, although this is not strictly necessary. Although a 20% sodium hydroxide solution concentration is often more preferred, other concentrations can also be used.

8401065 248401065 24

Voorbeeld VExample V

Component PercentageComponent Percentage

Neodol 25-71 32,0Neodol 25-71 32.0

Neodol 45-2.25S2 3,0 5 Alkaril QCJ vuilverwijdering bevorderende polymeer (151) Ί3,4 gedenatureerde ethanol (3A) .5,5 natriumformiaat .1,0Neodol 45-2.25S2 3.0 5 Alkaril QCJ soil removal promoting polymer (151) Ί3.4 denatured ethanol (3A) .5.5 sodium formate .1.0

Alcalase 2,5L3 0,6Alcalase 2.5L3 0.6

Termamyl 120L^ 0,4 10 Tinopal 5BM5 0,27 kleurstof (polair briljantblauw) 0,0025 parfum 0,4 gedeToniseerd water q.s.Termamyl 120L ^ 0.4 10 Tinopal 5BM5 0.27 Dye (Polar Brilliant Blue) 0.0025 Perfume 0.4 De-toned Water q.s.

100,00 15 1. Condensatieprodukt van bij benadering 7 mol ethyleenoxyde en een hogere vetalcohol met gemiddeld 12 - 15 kool stofatomen per mol.100.00 1. Condensation product of approximately 7 moles of ethylene oxide and a higher fatty alcohol with an average of 12-15 carbon atoms per mole.

2. Natriumzout van de zwavelzure ester van het niet-ionogene condensatieprodukt van een hogere vetalcohol met gemiddeld 14 - 15 koolstof atomen, met 2,25 mol ethyleenoxyde.2. Sodium salt of the sulfuric acid ester of the non-ionic condensation product of a higher fatty alcohol with an average of 14-15 carbon atoms, with 2.25 mol ethylene oxide.

20 3. Proteolytisch enzym, verkocht door Novo Industri, A/S (5% enzym- actieve component, ‘65% propyleenglycol en 30% water).20 3. Proteolytic enzyme sold by Novo Industri, A / S (5% enzyme active component, 65% propylene glycol and 30% water).

4. Amylolytisch enzym verkocht door Novo Industri, A/S (5% enzym A.I., 65% propyleenglycol en 30% water).4. Amylolytic enzyme sold by Novo Industri, A / S (5% enzyme A.I., 65% propylene glycol and 30% water).

5. Een stilbeen-type fluorescentie tintverbeteraar, verkocht door 25 CIBA-Geigy.5. A stilbene type fluorescence tint enhancer sold by CIBA-Geigy.

Het vloeibare wasmiddel wordt gemaakt op de wijze van voorbeeld .1, door een deel van het water te mengen met de anionogene en niet-ionogene wasmiddelen, gevolgd door toevoeging van het de vuil verwijdering bevorderende polymeer, het ethanol, de fluorescerende tintverbe-30 teraar (soms opgelost in ethanol of ethanol-water-oplossingen), enzymen, natriumformiaat (opgelost in enig water), kleurstof, en eventueel resterend water. Daarna kan desgewenst een zuur of base (de voorkeur heeft NaOH) worden toegepast om de pH in het gewenste gebied, b.v. 7, in te stellen. Wanneer de .pH lager is dan gewenst wordt de wate-35 rige oplossing van natriumhydroxyde (20%'s) toegepast om deze op het gewenste niveau te verhogen. De toegepaste hoeveelheid is klein, b.v.The liquid detergent is made in the manner of Example 1, by mixing a portion of the water with the anionic and non-ionic detergents, followed by addition of the soil removal promoting polymer, the ethanol, the fluorescent tint enhancer (sometimes dissolved in ethanol or ethanol-water solutions), enzymes, sodium formate (dissolved in some water), dye, and any residual water. Then, if desired, an acid or base (NaOH is preferred) can be used to adjust the pH in the desired range, e.g. 7, to set. When the .pH is lower than desired, the aqueous solution of sodium hydroxide (20%) is used to raise it to the desired level. The amount used is small, e.g.

8401065 I ^ ,- 25 0,2¾ of minder NaOH. Vervolgens wordt-de vastgestelde hoeveelheid parfum toegevoegd. Het verkregen produkt wordt onderzocht door het gedurende een week :hij 43,3°C op te slaan., .waarna het -bij Observatie een •heldere lichtblauwe ‘vloeistof in een enkele stabiele “fase -blijkt te 5 zijn, in wezen gelijk -aan de gemaakte samenstelling. De protease-acti-viteit is beter dan die van een vloeibaar controle-wasmiddel -dat 1% natriumdodecylbenzeensulfonaat, 2,8¾ triethanolamine (TEA) en geen alcohol ethersulfaat bevat, en is veel beter dan in andere samenstellingen gelijk aan de controle maar die geen natriumformiaat in het ene 10 geval en geen TEA in het andere geval bevatten. Wanneer zowel het for-miaat als TEA uit de controleformule worden weggelaten (in deze gevallen worden de verschillen .aangevuld door water) zijn zowel de protease-als amylase-activiteiten drastisch verminderd. De controle en de eerste twee variaties zijn bij opslag instabiel zoals blijkt uit 15 het uitzakken van het polymeer.8401065 0.25 or less NaOH. Then the determined amount of perfume is added. The product obtained is examined by storing it at 43.3 ° C for a week, after which it is found - upon observation - to be a clear light blue "liquid in a single stable" phase, essentially the same - to the made composition. The protease activity is better than that of a liquid control detergent - containing 1% sodium dodecylbenzene sulfonate, 2.8¾ triethanolamine (TEA) and no alcohol ether sulfate, and much better than in other formulations equal to the control but not sodium formate in one case and no TEA in the other. When both the formate and TEA are omitted from the control formula (in these cases the differences are supplemented by water), both the protease and amylase activities are drastically reduced. The control and the first two variations are unstable on storage as evidenced by the settling of the polymer.

Kort na het maken van het vloeibare wasmiddel wordt het toegepast voor het wassen van een proefpartij schone weefsels, met inbegrip van polyestermaterialen alsmede andere bestaande uit 65¾ polyester en 35¾ katoen. De wasomstandigheden zijn dezelfde als die in voorbeeld I 20 en de resultaten zijn vrijwel gelijk, met uitzondering dat een extra enzymatische reinigingswerking wordt verkregen. Dergelijke gewenste activiteiten worden verkregen ondanks de aanwezigheid injde vloeistof van het natriumformiaat en eventuele andere zouten.Shortly after making the liquid detergent, it is used for washing a sample of clean fabrics, including polyester materials as well as others consisting of 65¾ polyester and 35¾ cotton. The washing conditions are the same as those in Example I 20 and the results are almost the same, except that an additional enzymatic cleaning action is obtained. Such desirable activities are achieved despite the presence of the sodium formate liquid and any other salts.

Wanneer 2,8¾ triëthanolamine of een TEA-zout in het vloeibare 25 wasmiddel met het eerder gegeven samenstelling aanwezig is, ter ver—v vanging van een deel van het water daarvan, blijkt het wasmiddel na opslag gedurende een· week bij 43,3®C in lagen te zijn gescheiden. De schifting vindt tevens plaats wanneer het .triethanolamine afwezig is en in de samenstelling 5¾ natriumsulfaat aanwezig is. Opslag bij kamer-30 temperatuur leidt tevens tot een dergelijke lagenscheiding en een overeenkomstige vermindering van de vuil verwijdering-bevorderende activiteit van de samenstellingen die de aangegeven hoeveelheden triëthanol-amine en/of natriumsulfaat bevatten, vergeleken met de experimentele samenstelling.When 2.8 ¾ triethanolamine or a TEA salt is present in the liquid detergent of the aforementioned composition to replace some of its water, the detergent appears after storage for one week at 43.3® C to be separated in layers. The screening also takes place when the triethanolamine is absent and the sodium sulfate composition is present in the composition. Storage at room temperature also results in such layer separation and a corresponding reduction in the soil removal promoting activity of the compositions containing the indicated amounts of triethanolamine and / or sodium sulfate compared to the experimental composition.

35 . Onderzoek van het vloeibare wasmiddel op enzymatisch reinigings- 8401065 26 vermogen geeft bevredigende resultaten, hetgeen aangeeft dat de proteo-lytische en amylolytische enzymen in het stabiele vloeibare wasmiddel 'functioneel effectief zijn.. Dit resultaat wordt bereikt ondanks het ‘feit-, adat enzymen -dikwijls instabiel zijn in vloeibare -wasmi ddelsyste-5 men., in tiet bijzonder bij verhoogde temperaturen.35. Examination of the liquid detergent for enzymatic cleaning performance 8401065 26 gives satisfactory results, indicating that the proteolytic and amylolytic enzymes in the stable liquid detergent are "functionally effective. This result is achieved despite the" fact, enzymes - are often unstable in liquid wash systems, especially at elevated temperatures.

Voorbeeld VIExample VI

In een modificatie van de samenstelling van voorbeeld V, wordt, wanneer de hoeveelheid Neodol 45-2.25S wordt verhoogd tot 5%, de hoeveelheid ethanol verhoogd tot 7,5%, wordt 0,01¾ polair briljantblauw-^ kleurstof toegepast in plaats van 0,0025% en wordt de verbeteraar vervangen door 0,24% Tinopal 5BM en 0,1% Phorwite BHC, een stabiel vloeibaar wasmiddel met verbeterde vuil verwijdenngseigenschappen, enzymatische effectiviteit en wasvermogen gelijk aan die van de samenstelling van voorbeeld V of beter, verkregen. Het vloeibare wasmiddel is ^ helderblauw en kan in afwezigheid van kleurstof van lichte kleur zijn, zodat het wenselijk is dit te kleuren boor toepassing van andere kleurstoffen. In plaats van het vermelde tintverbeteraarsysteem, kunnen equivalente hoeveelheden Tinopal RBS-200, Tinopal 4226 (CIBA-Geigy) of Phorwite RKH (Mobay Chemical Compnay) en mengsels daarvan worden ge-substitueerd. In al deze gevallen wordt de directheid van de fluorescerende tintverbeteraar verbeterd door de aanwezigheid van het hogere vetalcoholethoxylaatsulfaat en anders dan andere anionogene wasmiddelen, zoals lineair natriumdodecylbenzeensulfonaat, geeft het vetalcoholethoxylaatsulfaat geen aanleiding tot destabilisatie van het polymere 25 de vuil verwijdering verbeterende middel in aanwezigheid van enzym en enzymstabilisator.In a modification of the composition of Example V, when the amount of Neodol 45-2.25S is increased to 5%, the amount of ethanol is increased to 7.5%, 0.01¾ polar brilliant blue dye is used instead of 0 0.0025% and the improver is replaced with 0.24% Tinopal 5BM and 0.1% Phorwite BHC, a stable liquid detergent with improved soil removal properties, enzymatic effectiveness and washing power equal to that of the composition of Example V or better. The liquid detergent is bright blue and may be of light color in the absence of dye, so it is desirable to use this boron to be colored using other dyes. Instead of the stated tint enhancer system, equivalent amounts of Tinopal RBS-200, Tinopal 4226 (CIBA-Geigy) or Phorwite RKH (Mobay Chemical Compnay) and mixtures thereof can be substituted. In all these cases, the directness of the fluorescent tint enhancer is enhanced by the presence of the higher fatty alcohol ethoxylate sulfate and unlike other anionic detergents, such as linear sodium dodecylbenzene sulfonate, the fatty alcohol ethoxylate sulfate does not cause destabilization of the polymer soil improver in the presence of enzyme. and enzyme stabilizer.

Voorbeeld VIIExample VII

De samenstelling van voorbeeld V wordt gewijzigd zodanig, dat 5% Neodol 25-3S aanwezig is in plaats van de 3% Neodol 45-2.25S. Het ΟΠThe composition of Example V is changed so that 5% Neodol 25-3S is present instead of the 3% Neodol 45-2.25S. It ΟΠ

gemaakte produkt is stabiel en helder na opslag bij verhoogde temperatuur terwijl de Alcalase- en Termamyl-stabiliteiten gelijk zijn aan die voor de eerste controle vermeld in voorbeeld V. Wanneer echter tevens 2,8% TEA in de samenstelling aanwezig is wordt het produkt instabiel, waarbij het QCJ vuil verwijderende polymeer na opslag bij 43°Cmade product is stable and clear after storage at elevated temperature while the Alcalase and Termamyl stabilities are equal to those for the first control mentioned in Example V. However, when 2.8% TEA is also present in the composition, the product becomes unstable, wherein the QCJ soil removing polymer after storage at 43 ° C

gr gedurende 1 week uitvlokt.gr flocculated for 1 week.

8401065 278401065 27

Voorbeeld VIIIExample VIII

De gehalten van de verschillende experimentele samenstellingen van deze uitvinding in de voorbeelden V - VII worden gevarieerd in een mate van ±10% en ±25%, terwijl de -hoeveelheden van de verschillende 5 materialen binnen de in de beschrijving genoemde gebieden worden gehandhaafd. In dergelijke samenstellingen -worden in plaats van het QCJ vuilverwijderende polymeer (waterige oplossing) 2% QCF (Alkaril Chemicals CAS 9016-88-0) en 11,4% water gesubstitueerd, waarbij het QCF als eerste in het water wordt opgelost. Tevens kunnen andere enzy-10 men, stabilisatoren,;alcoholen en kleurstoffen, als in de beschrijving aangegeven, binnen de gegeven hoeveelheidsgebieden worden toegepast.The contents of the various experimental compositions of this invention in Examples V-VII are varied by ± 10% and ± 25% while maintaining the amounts of the different materials within the ranges mentioned herein. In such compositions, in place of the QCJ debris removing polymer (aqueous solution), 2% QCF (Alkaril Chemicals CAS 9016-88-0) and 11.4% water are substituted, with the QCF being first dissolved in the water. Also, other enzymes, stabilizers, alcohols and dyes, as specified herein, can be used within the given ranges of amounts.

De verkregen wasmiddelen zijn helder, stabiel en niet-schiftend en bezitten verbeterde vuilverwijderings-, reinigings- en tintverbeterings-*ei genschappen, zoals die beschreven in voorbeelden V - VII. -Dit is te-15 vens het geval wanneer de fluorescerende kleurstof, het kleurmiddel en •het parfum-uit de samenstellingen van dit voorbeeld worden weggelaten. Eveneens, wanneer triethanolamine of een ioniseerbaar zout in dergelijke samenstellingen aanwezig is buiten de aangegeven grenzen, en wanneer andere anionogene wasmiddelen, zoals natrium-hogere alkylbenzeen-20 sulfonaten, in de plaats worden gesteld van het alcoholethoxylaatsul-faat, wordt het produkt minder stabiel en minder effectief wat betreft de vuil verwijdering gedurende het wassen, terwijl wanneer het natrium-formiaat wordt weggelaten het effect van het enzym na slechts enige dagen opslag bij verhoogde proeftemperatuur verloren gaat.The detergent compositions obtained are clear, stable and non-scuffing and have improved soil removal, cleaning and tint enhancing properties such as those described in Examples V-VII. This is also the case when the fluorescent dye, colorant and perfume are omitted from the compositions of this example. Likewise, when triethanolamine or an ionizable salt is present in such compositions outside the stated limits, and when other anionic detergents, such as sodium higher alkylbenzene sulfonates, are substituted for the alcohol ethoxylate sulfate, the product becomes less stable and less effective in soil removal during washing, while if the sodium formate is omitted the effect of the enzyme is lost after only a few days of storage at elevated test temperature.

25 In andere variaties in dit voorbeeld is het niet-ionogene was middel Neodol 23-6.5 of een mengsel van gelijke delen van Neodol 23-6.5 en Neodol-25-7, waarbij dezelfde totale hoeveelheid wordt toegepast en een stabiel effectief produkt wordt verkregen. Tevens kan het alcohol ethoxy laatsulfaat een gelijk mengsel zijn van Neodolen 25-3S en 30 45-2.25S waarbij goede resultaten worden verkregen. Met dergelijke va riaties zijn de als eerder in voorbeelden V - VII vermelde resultaten bereikbaar met zowel proefwasmachines als huishoud- en commerciële wasmachines, die hetzij bovenladers of zijladers zijn. Dit is tevens het geval wanneer pH-instellingen met kaliumhydroxyde worden verricht 35 en eveneens wanneer dergelijke instellingen, verricht met natriumhy- 8401065 28 droxyde of kaliumhydroxyde gericht zijn op pH's van 6,6, 7,4, 7,9 en 8,6. Normaal zullen bij dergelijke pH-instellingen minder dan \% van natriumhydroxydeoplossing, bij voorkeur minder dan 0,5% daarvan, en met de meeste voorkeur 0,2% daarvan, worden -toegepast. In sommige ge-5 vallen kan het natriumhydroxyde als het bestanddeel van de samenstelling worden toegevoegd, en wel in-een hoeveelheid-waarvan bekend is dat deze de gewenste pH-regeling geeft (gebaseerd op de ervaring opgedaan met de samenstelling) maar het heeft daarbij steeds de voorkeur het natriumhydroxyde vóór het parfum toe te voegen, hoewel dit 10 niet strikt noodzakelijk is. Hoewel eveneens een 20¾'s natriumhydroxy-deoplossingconcentratie dikwijls de voorkeur heeft, kunnen tevens andere concentraties worden toegepast.In other variations in this example, the nonionic detergent is Neodol 23-6.5 or a mixture of equal parts of Neodol 23-6.5 and Neodol-25-7, using the same total amount and obtaining a stable effective product. Also, the alcohol ethoxylate sulfate can be an equal mixture of Neodolen 25-3S and 45-2.25S to give good results. With such variations, the results noted previously in Examples V - VII are achievable with both test washers and household and commercial washers, which are either top loaders or side loaders. This is also the case when pH adjustments are made with potassium hydroxide and also when such adjustments made with sodium hydroxide or potassium hydroxide are aimed at pH's of 6.6, 7.4, 7.9 and 8.6. Normally, at such pH settings, less than% of sodium hydroxide solution, preferably less than 0.5% thereof, and most preferably 0.2% thereof, will be used. In some instances, the sodium hydroxide may be added as the constituent of the composition in an amount known to provide the desired pH control (based on the experience of the composition) but it does it is always preferable to add the sodium hydroxide before the perfume, although this is not strictly necessary. Although a 20% sodium hydroxide solution concentration is also often preferred, other concentrations may also be used.

Uit de voorbeelden V - VIII en de voorafgaande beschrijving •blijkt dat de onderhavige uitvinding een stabiel en aantrekkelijk 15 vloeibaar wasmiddel omvat waarin verschillende componenten aanwezig zijn waarvan men had kunnen verwachten, dat zij nadelig inwerken op de stabiliteit van het eindprodukt. Toch wordt verrassenderwijze volgens de uitvinding een stabiel produkt verkregen. Een dergeli#.k pro-dukt heeft de gewenste vuil verwijderende, vuil ontledende, fluoresce-20 rende tintverbeterende (wanneer de tintverbeteraar aanwezig is) en wasmi ddeleigenschappen. Verschillende componenten van de samenstellingen -van de uitvinding hebben daarin een dubbel effect. 2o bevordert het alcoholethoxylaatsuifaat het wasvermogen en maakt het de substraten (wasgoedvezels) meer direct zodat de fluorescerende tintverbete-25 raars effectiever zijn. Het natriumformiaat, dat een stabilisator voor de enzymen is, geeft geen destabilisatie van het vuil verwijderende middel, zoals men zou verwachten. De verschillende componenten van deze vloeibare wasmiddelen werken-samen en produceren een verrassend aantrekkelijke , stabiele en effectieve wasmiddelsamenstelling. Aldus 30 is het duidelijk, dat de onderhavige samenstellingen een niet vporspel-bare vooruitgang betekenen in de techniek van het maken van stabiele produkten die op aantrekkelijke wijze helder zijn (doorzichtig of doorschijnend), hoewel in sommige gevallen ook opalescente en half-door-zichtige of met opzet crèmeachtige produkten kunnen worden gemaakt.From Examples V-VIII and the foregoing description it can be seen that the present invention comprises a stable and attractive liquid detergent containing various components which would have been expected to adversely affect the stability of the final product. Surprisingly, a stable product is obtained according to the invention. Such a product has the desired soil removal, soil decomposing, fluorescent tint enhancing (when the tint enhancer is present) and detergent properties. Various components of the compositions of the invention have a double effect therein. The alcohol ethoxylate sulfate promotes washing performance and makes the substrates (laundry fibers) more direct so that the fluorescent tint enhancers are more effective. The sodium formate, which is an enzyme stabilizer, does not destabilize the soil remover as one would expect. The various components of these liquid detergents work together to produce a surprisingly attractive, stable and effective detergent composition. Thus, it is apparent that the present compositions represent a non-predictable advance in the art of making stable products that are attractively clear (translucent or translucent), although in some cases also opalescent and semi-translucent or make creamy products on purpose.

8401065 298401065 29

Voorbeeld XXExample XX

Component PercentageComponent Percentage

Neodol 25-7 22,0Neodol 25-7 22.0

Alkaril QCO vuilverwijdering bevorderend :polymeer (15¾) 5,7 5 Adogen 452® £,0 propyleenglycol 5,0 gedenatureerd ethanol (3A) 2,2 natriumformiaat 1,0Alkaril QCO promotes soil removal: polymer (15¾) 5.7 5 Adogen 452® £, 0 propylene glycol 5.0 denatured ethanol (3A) 2.2 sodium formate 1.0

Alcalase 2.5L 0,45 10 Termamyl 120L 0,3 kleurstof (polair brilantblauw) 0,0025 parfum 0,4 gedëtoniseerd water q.s.Alcalase 2.5L 0.45 10 Termamyl 120L 0.3 Dye (Polarized Blue) 0.0025 Perfume 0.4 Deionized Water q.s.

100,00 15 6. Di-kokosdimethylammoniumchToride, verkocht door Sherex Industries (bevat 75% actieve component, 14% isopropanol en 11% water).100.00 15 6. Di-coconut dimethylammonium chloride, sold by Sherex Industries (contains 75% active ingredient, 14% isopropanol and 11% water).

De vloeibare wasmiddel samenstelling wordt op dezelfde wijze gemaakt als beschreven in de voorbeelden V - VIII maar met inbegrip van de weefselverzachter en onder weglating van het anionogene was-20 middel. Het produkt wordt onderzocht door het gedurende een week op te slaan bij 43,3°C, waarna wordt waargenomen dat het een heldere lichtblauwe vloeistof is in een stabiele enkele fase, in wezen dezelfde als tij de bereiding. De protease-activiteit is 70% van de waarde bij de bereiding van het vloeibare wasmiddel terwijl de amylase-activiteit 25 85% van zijn aanvankelijke waarde is.The liquid detergent composition is made in the same manner as described in Examples V-VIII but including the fabric softener and omitting the anionic detergent. The product is examined by storing it at 43.3 ° C for one week, after which it is observed to be a clear light blue liquid in a stable single phase, essentially the same as during the preparation. The protease activity is 70% of the value in the preparation of the liquid detergent, while the amylase activity is 85% of its initial value.

Kort nadat het vloeibare wasmiddel is gemaakt wordt het toegepast voor het wassen van een proef!ading van schone weefsels, met inbegrip van enige polyestermaterialen alsmede andere materialen van 65% polyester en 35% katoen. De wasconcentratie en de andere omstan-30 digheden voor het wassen zijn dezelfde als in voorbeeld V; de resultaten zijn in wezen dezelfde met uitzondering van de volgens dit voorbeeld verkregen verbeterde weefsel verzachting. Tevens bleek dat wanneer 2% of 3% triëthanolamine of TEA-zout in het vloeibare wasmiddel met de bovenstaande formule aanwezig is, ter vervanging van een deel van 35 het water daarvan, het wasmiddel na 2 weken opslag bij 43,3°C in lagen 8401065 30 bleek te zijn gescheiden. Deze schifting vindt tevens plaats wanneer het triethanolamine afwezig is en 5¾ natriumsulfaat in de samenstelling aanwezig is.. Wanneer het triethanolamine aanwezig is gaat ook de wuilverwi jdering bevorderende werking van het ‘Vloeibare wasmiddel sig-5 nificant -achteruit* Opslag bij kamertemperatuur leidt "tevens tot een •dergelijke verlaging van de vuil verwijdering bevorderende activiteit van samenstellingen die de aangegeven hoeveelheden triethanolamine en/of natriumsulfaat bevatten, vergeleken met de experimentele formule. Wanneer de hoeveelheid van het de vuil verwijdering bevorderende poly-10 meer wordt verminderd tot 0,8¾ of verhoogd tot 21, worden dezelfde typen resultaten als boven aangegeven verkregen.Shortly after the liquid detergent has been made, it is used to wash a sample of clean fabrics, including some polyester materials as well as other materials of 65% polyester and 35% cotton. The washing concentration and other washing conditions are the same as in Example V; the results are essentially the same except for the improved fabric softening obtained according to this example. It was also found that when 2% or 3% triethanolamine or TEA salt is present in the liquid detergent of the above formula, replacing part of its water, the detergent in layers after 2 weeks of storage at 43.3 ° C 8401065 30 was found to be separated. This separation also takes place when the triethanolamine is absent and 5¾ sodium sulphate is present in the composition. When the triethanolamine is present, the removal of sulfur promotes the effect of the "Liquid detergent sig-5" - backwards * Storage at room temperature also leads " to such a reduction in soil depletion promoting activity of compositions containing the indicated amounts of triethanolamine and / or sodium sulfate compared to the experimental formula When the amount of the soil depletion promoting poly-10 is more reduced to 0.8¾ or increased to 21, the same types of results as indicated above are obtained.

-Proeven met het vloeibare wasmiddel , wat betreft weefsel verzachting en enzymatisch reinigingsvermogen zijn bevredigend, hetgeen aanheeft dat het quaternaire ammoniumhalogenide -en de proteolytische en 15 amylolytische enzymen in het stabiele vloeibare wasmiddel functioneel •effectief zijn. -Dit is het geval Ondanks het feit, dat-enzymen en quaternaire ammoniumhalogeni.den dikwijls in vloeibare wasmiddelsystemen instabiel zijn, in het bijzonder bij verhoogde temperaturen. Bij vervanging van propyleenglycol door hogere glycolen, zoals die met 8 t/m 20 12 koolstofatomen, zal een scheiding van het produkt in twee fasen optreden. In de bepaalde formule zal tevens bij volledige vervanging van propyleenglycol door hexyleenglycol een fasenscheiding ontstaan hoewel hexyleenglycol en -amyleenglycol als bruikbare glycol componenten van het onderhavige type vloeibaar wasmiddel worden beschouwd indien .25 zij in kleine hoeveelheden worden toegepast en tezamen met lagere glycolen, zoals propyleenglycol. Wordt eveneens het di-kokosdimethylammo-niumchloride vervangen door di-gehydrogeneerde talkdimethylammonium-chloride dan zal het vloeibare wasmiddel zich tevens scheiden in twee fasen, in het bijzonder in aanwezigheid van het hexyleenglycol (ter 30 vervanging van propyleenglycol). Er wordt echter opnieuw op gewezen dat in bepaalde gevallen het di-gehydrogeneerde talkdimethylammonium-chloride in een stabiel produkt kan worden toegepast door de toegevoegde hoeveelheid daarvan te verlagen en deze te mengen met di-kokos-dimethylammoniumchloride of andere di-hogere alkyl-di-lagere alkyl-35 quaternaire ammoniumhalogeniden waarin de hogere alkylgroepen 12 - 14 8401065 ΛΓ * 31 koolstofatomen en de lage alkylgroepen 1 of 2 kool stofatomen bevatten. Als een alternatief kan een meer hydrofiel quaternair ammoniumhalo-genide, zoals di-talkdimethylammoniumchloride, dat een grotere mate van onverzadigdheid .bezit en aldus meer tolerant is ten..opzichte van 5 elektrolyten, met succes worden toegepast.Tests with the liquid detergent in tissue softening and enzymatic cleaning performance are satisfactory, which indicates that the quaternary ammonium halide and the proteolytic and amylolytic enzymes in the stable liquid detergent are functionally effective. This is the case despite the fact that enzymes and quaternary ammonium halides are often unstable in liquid detergent systems, especially at elevated temperatures. When propylene glycol is replaced by higher glycols, such as those with 8 to 12 carbon atoms, a two-phase separation of the product will occur. In the particular formula, complete replacement of propylene glycol with hexylene glycol will also cause phase separation although hexylene glycol and amylene glycol are considered useful glycol components of the present type liquid detergent when used in small amounts and together with lower glycols such as propylene glycol . Also, if the di-coco dimethyl ammonium chloride is replaced by di-hydrogenated tallow dimethyl ammonium chloride, the liquid detergent will also separate into two phases, in particular in the presence of the hexylene glycol (replacing propylene glycol). However, it is again pointed out that in certain cases the di-hydrogenated tallow dimethyl ammonium chloride can be used in a stable product by decreasing the amount added and mixing it with di-coconut dimethyl ammonium chloride or other di-higher alkyl di- lower alkyl-35 quaternary ammonium halides in which the higher alkyl groups contain 12 - 14 8401065 ΛΓ * 31 carbon atoms and the lower alkyl groups contain 1 or 2 carbon atoms. As an alternative, a more hydrophilic quaternary ammonium halide, such as di-tallow dimethylammonium chloride, which has a higher degree of unsaturation and thus is more tolerant of 5 electrolytes, can be used successfully.

Voorbeeld XExample X.

Wanneer in de eerste formule van voorbeeld IX niet-ionogeen wasmiddel wordt vervangen door Neodol .23-6,5, 0,01¾ polair briljant-blauw als kleurstof wordt toegepast in plaats van 0,0025¾ en een stil-10 beenfluorescerende tintverbeteraar aanwezig is, b.v. Tinopal RBS-2Q0, Tinopal 5BM of Tinopal 4226 (alle verkocht door CIBA-Geigy), of Phorwite RKH of Phorwite BBP (verkocht door Mobay Chemical Co.) en een hoeveelheid van 0,12» ontstaat een stabiel en effectief produkt dat op dezelfde wijze functioneert als dat van voorbeeld IX maar een 15 groterwitmakend vermogen heeft door de aanwezigheid van de tintverbeteraar-, die in het produkt stabiel is. 'Het prodjkt van dit voorbeeld heeft tevens een aantrekkelijk helder uiterlijk en is bij opslag stabiel.When, in the first formula of Example IX, nonionic detergent is replaced with Neodol .23-6.5, 0.01¾ polar brilliant blue is used as the dye instead of 0.0025¾ and a stil-10 leg fluorescent tint enhancer is present, e.g. Tinopal RBS-2Q0, Tinopal 5BM or Tinopal 4226 (all sold by CIBA-Geigy), or Phorwite RKH or Phorwite BBP (sold by Mobay Chemical Co.) and a quantity of 0.12 »creates a stable and effective product that functions like that of Example IX but has a greater whitening power due to the presence of the tint enhancer which is stable in the product. The product of this example also has an attractive clear appearance and is stable on storage.

Voorbeeld XIExample XI

20 De gehalten van de experimentele samenstellingen van de voorbeel den IX en X werden gevarieerd in een mate van ±10% en ±25%, waarbij de hoeveelheden van de verschillende materialen binnen de in deze aanvrage genoemde gebieden worden gehouden. In dergelijke samenstellingen wordt in plaats van het QCJ vuilverwijderende polymeer (waterige oplossing) 25 1% QCF (Alkaril Chemicals CAS 9016-88-0) en 5,7% water toegepast, waar bij het QCF.eerst in het water wordt opgelost. Tevens bunnen andere enzymen, stabilisatoren, weefselverzachters, glycolen, alcoholen en kleurstoffen, zoals hierin beschreven, binnen de aangegeven grenzen worden toegepast. De verkregen wasmiddelen zijn helder, stabiel en 30 niet-schiftend en bezitten goede vuilverwijdering bevorderende, verzachtende, reinigende en tintverbeterende eigenschappen, zoals die beschreven in voorbeelden IX en X. Dit is eveneens het geval wanneer men de fluorescerende kleurstof, het kleurmiddel en het parfum uit de samenstellingen van dit voorbeeld weglaat. Wanneer triëthanolamine of een 35 ioniseerbaar zout in dergelijke samenstellingen buiten de aangegeven 8401065The contents of the experimental compositions of Examples IX and X were varied to an extent of ± 10% and ± 25%, keeping the amounts of the different materials within the ranges mentioned in this application. In such compositions, 1% QCF (Alkaril Chemicals CAS 9016-88-0) and 5.7% water are used instead of the QCJ debris polymer (aqueous solution), where the QCF is first dissolved in the water. Also, other enzymes, stabilizers, fabric softeners, glycols, alcohols and dyes, as described herein, can be used within the stated limits. The detergent compositions obtained are clear, stable and non-scuffing and have good soil removal promoting softening, cleaning and tint enhancing properties, such as those described in Examples IX and X. This is also the case when using the fluorescent dye, colorant and perfume. from the compositions of this example. When triethanolamine or an ionizable salt in such compositions outside of the indicated 8401065

JJ

32 grenzen aanwezig zijn wordt het produkt eveneens minder stabiel en minder effectief in het bevorderen van de vuil verwijdering gedurende het wassen-, terwijl wanneer het natriumformiaat en glycol worden weggelaten-, het.-effect van bet 'enzym na slechts enkele dagen opslag .bij 5 -de verhoogde proeftemperatuur verleren gaat,When limits are present, the product also becomes less stable and less effective in promoting soil removal during washing, while, when the sodium formate and glycol are omitted, the effect of the enzyme after only a few days of storage. 5-the increased test temperature will go,

In andere variaties in dit voorbeeld is het niet-ionogene wasmiddel een .mengsel van gelijke delen van Neodol 23-6-,5 en Neodol 25-7, waarbij dezelfde totale 'hoeveelheid wordt toegepast. De resultaten zoals die eerder vermeld in de voorbeelden IX en X zijn bij zowel proef-10 wasmachines als huishoud- en commerciële wasmachines, van zowel het bovenlader- als zijladertype bereikbaar. Dit geldt .tevens wanneer de pH-instellingen met kaliumhydroxyde worden uitgevoerd en wanneer dergelijke instellingen, uitgevoerd met natriumhydroxyde of kaliumhydroxyde, zijn gericht op een pH-waarde van 6,6, 7,4, 7,9 en 8,6.In other variations in this example, the nonionic detergent is a mixture of equal parts of Neodol 23-6, 5 and Neodol 25-7, using the same total amount. The results as previously reported in Examples IX and X are attainable on both top 10 and side load type washing machines as well as household and commercial washing machines. This also applies when the pH adjustments are made with potassium hydroxide and when such adjustments made with sodium hydroxide or potassium hydroxide are aimed at a pH value of 6.6, 7.4, 7.9 and 8.6.

15 Uit de voorbeelden IX - XI en de voorafgaande voorbeelden, als mede uit de beschrijving blijkt, dat de onderhavige .uitvinding een stabiel en aantrekkelijk vloeibaar wasmiddel levert ongeacht het feit dat dit verschillende componenten bevat, waarvan men had kunnen verwachten, dat zij de stabiliteit van het eindprodukt nadelig zouden be-20 invloeden. Toch wordt verrassenderwijze een stabiel produkt verkregen dat de gewenste vuil verwijdering bevorderende, weefsel verzachtende, vuil ontledende -en wasmiddeleigenschappen bezit. Sommige van de componenten van de samenstelling van de uitvinding hebben een dubbel,ieffeet. Het propyleenglycol kan b.v. de lipofiele materialen in de samenstel-25 ling oplosbaar maken en tegelijkertijd de stabilisatie van de enzymen bevorderen. Het natriumformiaat dat een stabilisator voor de enzymen is, geeft geen destabilisatie van .het vuil verwijderende middel, zoals men zou verwachten. Hoewel sommige quaternaire ammoniumhalogeniden en sommige glycolen vloeibare wasmiddel samenstellingen, zoals die volgens 30 de uitvinding kunnen destabiliseren, is dit niet het geval met de onderhavige materialen. Dit is verrassend, omdat hydrofobe quaternaire ammoniumhalogeniden, die normaal door elektrolyten uit een oplossing worden uitgevlokt, in de vloeibare wasmiddel samenstellingen van de * uitvinding stabiel zijn. Het blijkt aldus, dat de onderhavige samen-35 stellingen een onvoorspelbare vooruitgang in de techniek van het maken van stabiele vloeibare wasmiddel samenstellingen betekenen.Examples IX-XI and the preceding examples, as well as the description, show that the present invention provides a stable and attractive liquid detergent regardless of the fact that it contains various components which would have been expected to provide stability. of the final product would be adversely affected. Surprisingly, however, a stable product is obtained which has the desired soil removal promoting, fabric softening, soil decomposing and detergent properties. Some of the components of the composition of the invention have a double lift. The propylene glycol can e.g. solubilize the lipophilic materials in the composition while promoting the stabilization of the enzymes. The sodium formate, which is an enzyme stabilizer, does not destabilize the soil remover as one would expect. While some quaternary ammonium halides and some glycols may destabilize liquid detergent compositions, such as those of the invention, this is not the case with the subject materials. This is surprising because hydrophobic quaternary ammonium halides, which are normally flocculated from electrolytes from a solution, are stable in the liquid detergent compositions of the invention. It thus appears that the present compositions represent an unpredictable advance in the art of making stable liquid detergent compositions.

84010658401065

Claims

1, Vloeibaar wasmiddel met virïIverwi jde ring bevorderende eigenschappen omvattende een wasactieve hoeveelheid van een niet-ionogeen wasmiddel of een-mengsel van niet-ionogene en anionogene wasmiddelen» een vuil verwijdering bevorderende hoeveelheid van een de vuilverwijde-5 ring bevorderend polymeer van polyethyleentereftalaat en polyoxyethy-leentereftalaat en een waterig medium, waarin de pH in het gebied van 6 - 9 is en waarin niet meer dan 2% van een wateroplosbaar ioniseer-baar zout dat geen anionogeen oppervlakteactief wateroplosbaar zout is, aanwezig is.1, Liquid detergent with virus removal promoting properties comprising a detergent amount of a nonionic detergent or a mixture of nonionic and anionic detergents, a soil removal promoting amount of a soil contamination promoting polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene -lendephephthalate and an aqueous medium in which the pH is in the range 6-9 and in which no more than 2% of a water-soluble ionizable salt other than an anionic surfactant water-soluble salt is present.

2. Vloeibaar wasmiddel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de hoeveelheid van het niet-ionogene wasmiddel of een mengsel van niet-ionogene en anionogene wasmiddelen in het gebied van 25 - 50% ligt, de hoeveelheid van bet de vuilverwijdering bevorderende polymeer binnen het gebied van 0,5 - 10% is, en het de vuil verwijdering bevor-15 derende polymeer een .polymeer van polyethyleentereftalaat en polyoxy-•ethyleentereftalaat met een molecuul gewicht in het gebied van ongeveer 15.000 - 50.000 is, waarbij het polyoxyethyleen van het polyoxyethy-leentereftalaat een molecuulgewicht heeft in het gebied van ongeveer 1000 - 10.000, terwijl de molaire verhouding van ethyleentereftalaat-20 tot po.lyoxyethyleentereftalaateenheden in het gebied van 2 : 1 tot 6 : 1 ligt.Liquid detergent according to claim 1, characterized in that the amount of the non-ionic detergent or a mixture of non-ionic and anionic detergents is in the range of 25 - 50%, the amount of the polymer promoting the soil removal is within the range is from 0.5 to 10%, and the soil-promoting polymer is a polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate with a molecular weight in the range of about 15,000 - 50,000, the polyoxyethylene of the polyoxyethylene terephthalate has a molecular weight in the range of about 1000 to 10,000, while the molar ratio of ethylene terephthalate-20 to polyoxyethylene terephthalate units is in the range of 2: 1 to 6: 1.

3. Vloeibaar wasmiddel volgens conclusie 2, omvattende 20 - 40% van een niet-ionogeen wasmiddel, dat een eondensatieprodukt van een hogere vetalcohol met 10 - 20 koolstofatomen en 3 - 20 mol ethyleen- 25 oxyde per mol van de hogere vetalcohol is, 3 - 15% van een anionogeen wasmiddel gekozen uit de groep bestaande uit lineair natrium-hoger alkyl benzeensulfonaat waarbij de hogere alkylgroep 10 - 18 koolstof-atomen bevat, en natrium-hogere vetalcoholpolyethoxylaatsulfaat waarbij de hogere vetalcohol 10 - 20 kool stofatomen bevat en het poly-30 ethoxy uit 3 - 20 ethoxygroepen bestaat, alsmede 3-15% van een lagere al kano! met 1 - 3 koolstofatomen.3. Liquid detergent according to claim 2, comprising 20 - 40% of a non-ionic detergent, which is a condensation product of a higher fatty alcohol with 10 - 20 carbon atoms and 3 - 20 moles ethylene oxide per mole of the higher fatty alcohol, 3 - 15% of an anionic detergent selected from the group consisting of linear sodium higher alkyl benzene sulfonate where the higher alkyl group contains 10-18 carbon atoms, and sodium higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate where the higher fatty alcohol contains 10-20 carbon atoms and the poly 30 ethoxy consists of 3-20 ethoxy groups, as well as 3-15% of a lower al canoe! with 1 - 3 carbon atoms.

4. Vloeibaar wasmiddel volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat 8401065 het niet-ionogene wasmiddel een condensatieprodukt van een hogere vet-alcohol met 12-15 kool-stofatomen en 6 - 11 mol ethyl eenoxyde per mol van de hogere vetalcohol is, het anionogene wasmiddel lineair natri.um-hoger alkylbenzeensulfonaat is, -waarin de hoge alkylgroep 12-13 5 kool stof atomen bevat., het de vuilverwijdering bevorderende polymeer een molecuul gewicht heeft in het gebied van 19.000 - 25.000 , het poly-oxyethyleen van het polyoxyethyleentereftalaat een -molecuulgewicht heeft in het gebied van 3.000 - 4.000, de molaire verhouding van ethy-leentereftalaat tot polyoxyethyleentereftalaateenheden van het poly-10 meer in het gebied van 3 : 1 tot 4 : 1 ligt, en de molaire verhouding van ethyleenoxyde tot de ftaalzuureenheid daarin van 20 : 1 tot 30 : 1 is, de lage al kano! ethanol is, het gehalte aan wateroplosbaar ioniseerbaar zout anders dan het anionogene oppervlakteactieve wateroplosbare zout lager is dan 0,5%, het vloeibare wasmiddel minder dan 15 0,2% triëthanolamine bevat en de hoeveelheden van het niet-ionogene wasmiddel, het anionogene wasmiddel, het de vuilverwijdering bevorderende polymeer, de alcohol en het water binnen resp. de gebieden 25 - 35%, 5 - 10%, 1 - 6%, 5 - 12% en 30 - 60% liggen.Liquid detergent according to claim 3, characterized in that the nonionic detergent 8401065 is a condensation product of a higher fat alcohol with 12-15 carbon atoms and 6-11 moles ethylene oxide per mole of the higher fatty alcohol, anionic detergent is linear sodium-higher alkylbenzene sulfonate, wherein the high alkyl group contains 12-13 carbon atoms, the polymer promoting the soil removal has a molecular weight in the range of 19,000-25,000, the polyoxyethylene of the polyoxyethylene terephthalate has a molecular weight in the range 3,000-4,000, the molar ratio of ethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate units of the poly-10 is in the range 3: 1 to 4: 1, and the molar ratio of ethylene oxide to the phthalic acid unit therein from 20: 1 to 30: 1, the low is already canoe! ethanol, the content of water-soluble ionizable salt other than the anionic surfactant water-soluble salt is less than 0.5%, the liquid detergent contains less than 0.2% triethanolamine and the amounts of the nonionic detergent, the anionic detergent, the soil removal promoting polymer, the alcohol and the water within resp. the areas are 25 - 35%, 5 - 10%, 1 - 6%, 5 - 12% and 30 - 60%.

5. Vloeibaar wasmiddel volgens conclusie 4, in wezen bestaande uit 20 ongeveer 32% niet-ionogeen wasmiddel dat een condensatieprodukt van een hogere vetalcohol met 12 - 15 koolstofatomen en ongeveer 7 mol ethyleenoxyde per mol van de hogere vetalcohol is, ongeveer 7% natrium-dodecylbenzeensulfonaat, ongeveer 2% van het de vuilverwijdering bevorderende polymeer met een gewichtsgemiddeld molecuul gewicht van onge-25 veer 22.000, waarin het polyoxyethyleen van het polyoxyethyleentereftalaat een molecuul gewicht heeft van ongeveer 3.400, de molaire verhouding van ethyleentereftalaat tot polyoxyethyleentereftalaateenheden van het polymeer ongeveer 3 : 1 is, en de molaire verhouding van ethy-1eenoxyde tot de ftaalzuureenheid daarin ongeveer 22 : 1 is, ongeveer 30 0,2% van een fluorescerende tintverbeteraar, ongeveer 8% ethanol en ongeveer 51% water, waarbij de pH ongeveer 7,8 is, welk vloeibaar wasmiddel geen triethanolamine bevat en waarbij het gehalte aan een wateroplosbaar ioniseerbaar zout anders danken anionogeen oppervlakteactief wateroplosbaar zout dat aanwezig kan zijn, minder is dan 0,3%.Liquid detergent according to claim 4, consisting essentially of about 32% nonionic detergent which is a condensation product of a higher fatty alcohol with 12-15 carbon atoms and about 7 moles ethylene oxide per mole of the higher fatty alcohol, about 7% sodium dodecylbenzene sulfonate, about 2% of the soil removal promoting polymer having a weight average molecular weight of about 22,000, wherein the polyoxyethylene of the polyoxyethylene terephthalate has a molecular weight of about 3,400, the molar ratio of ethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate units of about 3: 1, and the molar ratio of ethylene oxide to the phthalic acid unit therein is about 22: 1, about 0.2% of a fluorescent tint enhancer, about 8% ethanol and about 51% water, the pH being about 7.8 , which liquid detergent does not contain triethanolamine and wherein the content of a water-soluble ionisable Otherwise, anionic surfactant water-soluble salt which may be present is less than 0.3%.

6. Werkwijze voor het bereiden van een de vuilverwijdering bevorde- 8401065 —* — -.-11 id- ------------— -----------I .rrr ---··,-- ------- ----- ----- f rend vloeibaar wasmiddel omvattende het tezamen mengen van een was-actieve hoeveelheid van een niet-ionogeen wasmiddel of een mengsel van niet-ionogene en anionogene wasmiddelen en een de vuil verwijdering bevorderende hoeveelheid vaneen de vuil verwijdering -bevorderend poly-.5 ineer .van polyethyl eentereftalaat en polyoxyethyleentereftalaat in een waterig medium en het met een dergelijk mengsel vermengen van een waterig neutralisatiemiddel om een pH van het wasmiddel in het gebied van 6,1 - 7,9 in te stellen, welk wasmiddel na een dergelijke neutralisatie niet meer dan 1% wateroplosbaar ioniseerbaar zout anders dan 10 een anionogeen oppervlakactief wateroplosbaar zout bevat.6. Method for preparing a dirt removal promoted- 8401065 - * - -.- 11 id- ------------— ----------- I .rrr - - ··, - ------- ----- ----- efficient liquid detergent comprising mixing together a detergent amount of a nonionic detergent or a mixture of non- ionic and anionic detergents and a soil removal promoting amount of a soil removal promoting poly-inferior polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate in an aqueous medium and mixing an aqueous neutralizing agent with such mixture to adjust the pH of the detergent set the range from 6.1 to 7.9, which detergent after such neutralization does not contain more than 1% water-soluble ionizable salt other than an anionic surfactant water-soluble salt.

7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het vloeibare wasmiddel omvat 25 - 351 van een niet-ionogeen wasmiddel dat een condensatieprodukt van een .hogere vetalcohol met 12 - 15 koolstofatomen en 6 - 12 mol ethyleenoxyde per mol van de hogere vetalcohol is, 5 ~ 15 10¾ van een anionogeen wasmiddel dat een lineair natrium-hoger alkyl- benzeensulfonaat is, waarbij de hogere alkylgroep 12 - 13 koolstofatomen bevat, 1 - 6¾ van een de vuilverwijdering bevorderend polymeer met een molecuul gewicht in het gebied van 19.000 tot 25.Q00 en waarin het polyoxyethyleen van het polyoxyethyleentereftalaat-een molecuulgewicht 20 heeft in het gebied van 3.000 tot 4..000, de molaire verhouding van ethyleentereftalaat tot polyoxyethyleentereftalaateenheden van het polymeer in het gebied van 3 z 1 tot 4 : 1 ligt, en de mol-verhouding van ethyleenoxyde tot de ftaalzuureenheid daarvan 20 : 1 tot 30 : 1 is, 5 - 12¾ ethanol, 0,1 - 0,5¾ van een fluorescerende tintverbeteraar en 25 30 - 60¾ water, waarbij het gehalte aan het wateroplosbare ioniseer- bare zout anders dan een anionogeen oppervlakteactief wateroplosbaar zout lager is dan 0,5¾ en •betgehaTter: van triethanolamine lager is dan Q,Z%» waarbij de neutralisatie wordt uitgevoerd met een waterige oplossing van natriumhydroxyde.7. Process according to claim 6, characterized in that the liquid detergent comprises 25 - 351 of a non-ionic detergent containing a condensation product of a higher fatty alcohol with 12 - 15 carbon atoms and 6 - 12 moles ethylene oxide per mole of the higher fatty alcohol 5 ~ 15 10¾ of an anionic detergent which is a linear sodium-higher alkyl benzene sulfonate, the higher alkyl group containing 12-13 carbon atoms, is 1-6¾ of a soil removal promoting polymer having a molecular weight ranging from 19,000 to 25.Q00 and wherein the polyoxyethylene of the polyoxyethylene terephthalate has a molecular weight in the range of 3,000 to 4,000, the molar ratio of ethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate units is in the range from 3 to 1: 4: 1, and the mole ratio of ethylene oxide to its phthalic acid unit thereof is 20: 1 to 30: 1, 5 - 12¾ ethanol, 0.1 - 0.5¾ of a fluorescent tint enhancer, and 30 - 60¾ water, wherein the content of the water-soluble ionizable salt other than an anionic surfactant water-soluble salt is less than 0.5¾ and • bethterter: of triethanolamine is less than Q, Z% », the neutralization being carried out with an aqueous solution of sodium hydroxide.

8. Stabiel de vuil verwijdering bevorderend enzym bevattend vloei baar wasmiddel volgens conclusie 1, omvattende een wasactieve hoeveelheid van een niet-ionogeen wasmiddel, een het wasmiddel aanvullende en een de directheid van de fluorescerende tintverbeteraar vermeerderende hoeveelheid van een hoger vetalcoholpolyethoxylaatsulfaatwasmiddel, 35 een de vuil verwijdering bevorderende hoeveelheid van een de vuilverwij- 8401065 * V -.-Jgi*·*,. dering bevorderend polymeer van polyethyleentereftalaat en polyoxy-ethyleentereftalaat, een hoeveelheid enzym voldoende om eiwitachtige en/of zetmeelachtige verontreinigingen op .weefsels gedurende het-wassen «daarvan met «en waterige.wasoplossing van het vloeibare wasmiddel '5 «enzymatisch te hydro!yseren, «en stabiliserende hoeveel heid -van «en stabilisator voor het enzym (of de enzymen) alsmede een waterig medium, waarin de pH in het gebied van ongeveer 6 - 9 ligt, en waarin niet meer dan 2% wateroplosbaar ioniseerbaar materiaal anders dan het hogere vetalcoholpolyethoxylaatsulfaatwasmiddel aanwezig is.Stable dirt-removing enzyme-containing liquid detergent according to claim 1, comprising a detergent amount of a nonionic detergent, an additive to the detergent and an amount of a higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate detergent increasing the directness of the fluorescent tint improver. removal promoting amount of a dirt removal 8401065 * V -.- Jgi * · * ,. Polymeric polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate, an amount of enzyme sufficient to enzymatically hydrolyze proteinaceous and / or starchy impurities on fabrics during washing thereof with an aqueous wash solution of the liquid detergent. and stabilizing amount of a stabilizer for the enzyme (or enzymes) as well as an aqueous medium in which the pH is in the range of about 6-9 and in which no more than 2% water-soluble ionizable material other than the higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate detergent is present.

9. Vloeibaar wasmiddel volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de hoeveelheid van het niet-ionogene wasmiddel in het gebied van 25 -40% ligt, het hogere vetalcoholpolyethoxylaatsulfaat een natriumzout is waarvan 1 - 8% aanwezig is, -het de vuil verwijdering bevorderende polymeer een polymeer van polyethyleenterefta!aat en polyoxyethyleen-15 tereftalaat met een molecuul gewicht in het gebied van ongeveer 15.000 tot 50.000 is, waarbij het polyoxyethyleen van het polyoxyethyleen-tereftalaat een molecuul gewicht heeft in het gebied van ongeveer 1000 tot 10.,000, en de mol-verhouding van ethyleentereftalaat tot polyoxy-ethyleenterefta!aateenheden in het gebied van 2 : 1 tot 6 : 1 ligt, 20 waarvan 0,5 - 5% aanwezig is, welk enzym een proteolytisch enzym omvat waarvan 0,005 - 0,1% aanwezig is, alsmede 0,2 - 2% stabilisator voor het enzym-aanwezig is,Liquid detergent according to claim 8, characterized in that the amount of the non-ionic detergent is in the range of 25 -40%, the higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate is a sodium salt of which 1 - 8% is present, the dirt removal the promoting polymer is a polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene-15 terephthalate having a molecular weight in the range of about 15,000 to 50,000, the polyoxyethylene of the polyoxyethylene terephthalate having a molecular weight in the range of about 1,000 to 10,000 , and the molar ratio of ethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate units is in the range of 2: 1 to 6: 1, of which 0.5 - 5% is present, the enzyme comprising a proteolytic enzyme of which 0.005 - 0.1 % is present, as well as 0.2 - 2% stabilizer for the enzyme is present,

10. Vloeibaar wasmiddel volgens conclusie 9 omvattende 28 - 36% van een niet-ionogeen wasmiddel, dat een condensatieprodukt van een hogere 25 vetaleohol met 10-20 koolstofatomen en 3 - 20 mol ethyleenoxyde per mol van de hogere vetaleohol is, 2 - 7% natrium-hoger vetalcoholpoly-ethoxylaatsulf aat waarbij de hogere vetaleohol 10 - 20kool stof at omen bevat en het polyethoxylaat 1 - 20 ethoxygroepen per .mol bevat, 0,02 -2% fluorescerende tintverbeteraars, 0,01 - 0,1% proteolytisch enzym, 30 0,005 - 0,05% amylolytisch enzym, 0,5 - 1,5% van een stabilisator voor het enzym en 3 - 12% van een lagere alkanol.10. Liquid detergent according to claim 9 comprising 28 - 36% of a non-ionic detergent, which is a condensation product of a higher fatty alcohol with 10-20 carbon atoms and 3 - 20 moles ethylene oxide per mole of the higher fatty alcohol, 2 - 7% sodium higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate wherein the higher fatty alcohol contains 10-20 carbon atoms and the polyethoxylate contains 1-20 ethoxy groups per .mol, 0.02 -2% fluorescent tint enhancers, 0.01-1.1% proteolytic enzyme, 0.005-0.05% amylolytic enzyme, 0.5-1.5% of a stabilizer for the enzyme and 3-12% of a lower alkanol.

11. Vloeibaar wasmiddel volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat het niet-iojiögene wasmiddel een condensatieprodukt is van een hogere vetaleohol met 12 - 15 kool stofatomen en 6 - 11 mol ethyleenoxyde per 35 mol van de hogere vetaleohol, het hogere vetaleohol polyethoxylaat 8401065 ir -» \ de verbinding is waarin de alcohol 10 - 15 kool stofatomen bevat en waarin 1 - 5 ethoxygroepen per mol aanwezig zijn, de fluorescerende tintverbeteraar een stilbeenverbeteraar is., het de vuil verwi jdering bevorderende polymeer een molecuul gewicht heeft in 'het gebied van 3 19.000 - 25.000* het polyoxyethyleen van het polyoxyethyleenterefta- 1-aat een molecuul gewicht heeft in -het gebied van 3000 - 4000., de mol-verhouding van ethyleentereftalaat tot polyoxyethyleentereftalaateenhe-den van het polymeer in het gebied van 3 : 1 tot 4 : 1 ligt en de mol-verhouding van ethyleenoxyde tot de daarin aanwezige ftaalzuureenheid 10 20 : 1 tot 30 : 1 is, de enzymstabilisator natriumformiaat is, de lage alkam! ethanol is, en de hoeveelheden van het niet-ionogene wasmiddel, het hogere vetalcoholpo1yethoxy1aatsulfaat, de fluorescerende tintverbeteraar, het de vuil verwijdering .bevorderende polymeer, het proteoly-tische enzym, het amylolytische enzym, natriumformiaat,-ethanol en 15 water resp. binnen de gebieden 30 - 34%, 2 - 6%, 0,1 - 1%, 0,8 - 3%, 0,02 - 3,05%, 0,01 - 0,03%, 0,7 - 1,3%, 4-9% en 46 - 32% liggen.Liquid detergent according to claim 10, characterized in that the non-ionic detergent is a condensation product of a higher fatty alcohol with 12-15 carbon atoms and 6-11 mol ethylene oxide per 35 mol of the higher fatty alcohol, the higher fatty alcohol polyethoxylate 8401065 ir - is the compound in which the alcohol contains 10-15 carbon atoms and in which 1-5 ethoxy groups per mole are present, the fluorescent tint enhancer is a stilbene enhancer, the soil removal promoting polymer has a molecular weight in the range of 3 19,000-25,000 * the polyoxyethylene of the polyoxyethylene terephthalate has a molecular weight in the range of 3000-4000., the mole ratio of ethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate units in the range of 3: 1 to 4: 1 and the molar ratio of ethylene oxide to the phthalic acid unit contained therein is 20: 1 to 30: 1, the enzyme stabilizer is sodium formate, the 1a you alkam! ethanol, and the amounts of the nonionic detergent, the higher fatty alcohol polyethoxy sulfate, the fluorescent tint enhancer, the soil removal promoting polymer, the proteolytic enzyme, the amylolytic enzyme, sodium formate, ethanol and water, respectively. within the ranges 30 - 34%, 2 - 6%, 0.1 - 1%, 0.8 - 3%, 0.02 - 3.05%, 0.01 - 0.03%, 0.7 - 1 , 3%, 4-9% and 46-32%.

12. Vloeibaar wasmiddel volgens conclusie 11, dat helder is en in wezen iestaat uit ongeveer 32% van een niet-ionogeen wasmiddel dat een condensatieprodukt is van een hogere vetalcohol met 12 - 15 koolstof- 20 atomen en ongeveer 7 mol ethyleenoxyde per mol hogere vetalcohol, ongeveer 5% natrium- hoger vetalcoholpolyethoxylaatsulfaat waarin de hogere vetal cohol 12-15 kool stof atomen bevat en het ethoxyl aat .ongeveer 3 mol ethyleenoxyde per mol van de hogere vetalcohol is, ongeveer 0,3% stilbeenfluorescerende tintverbeteraar, ongeveer 2% van het de vuilver-25 wijdering bevorderende polymeer met een gewichtsgemiddel d molecuul gewicht van ongeveer 22.000, waarin het polyoxyethyleen van het polyoxy-ethyleentereftalaat een molecuulgewicht heeft van ongeveer 3400, de mol-verhouding van ethyleentereftalaat tot polyoxyethyleentereftalaat eenheden van het polymeer ongeveer 3 : 1 is, en de mol-verhouding van 30 ethyleenoxyde tot de ftaalzuureenheid daarin ongeveer 22 : 1 is, ongeveer 0,03% van een proteolytisch enzym, ongeveer 0,02% van een amylo-lytisch enzym, ongeveer 1% natriumformiaat, ongeveer 5,5% éthanol, ongeveer 0,4% parfum en ongeveer 54% gedeioniseerd water.12. Liquid detergent according to claim 11, which is clear and consists essentially of about 32% of a nonionic detergent which is a condensation product of a higher fatty alcohol with 12-15 carbon atoms and about 7 moles ethylene oxide per mole higher fatty alcohol about 5% sodium higher fatty alcohol polyethoxylate sulfate in which the higher fatty alcohol contains 12-15 carbon atoms and the ethoxylate is about 3 moles ethylene oxide per mole of the higher fatty alcohol, about 0.3% stilbene fluorescent tint enhancer, about 2% of the the soil removal promoter polymer having a weight average d molecular weight of about 22,000, wherein the polyoxyethylene of the polyoxyethylene terephthalate has a molecular weight of about 3400, the mole ratio of ethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate units of the polymer is about 3: 1, and the molar ratio of ethylene oxide to the phthalic acid unit therein is about 22: 1, about 0.03% of n a proteolytic enzyme, about 0.02% of an amylolytic enzyme, about 1% sodium formate, about 5.5% ethanol, about 0.4% perfume and about 54% deionized water.

13. Stabiel weefsel verzachtend, de vuil verwijdering bevorderend en-35 zym bevattend vloeibaar wasmiddel volgens conclusie 1, omvattende een 8401065 & - *5 . i ' Λ wasactieve hoeveelheid van een niet-ionogeen wasmiddel, een de vuilver-wijdering bevorderende hoeveelheid van een de vuil verwijdering bevorderend polymeer van polyethyleentereftalaat -en poTyoxyethyleenterefta-laat, -'een weefsel verzachtende -hoeveelheid «van «en quaternai-re ammonium-5 halogenideweefselverzachter,-een-hoeveelheid -enzym, voldoende om eiwitachtige en/of zetmeelachtige verontreinigingen op weefsels gedurende het wassen daarvan met een waterige wasoplossing van het vloeibare wasmiddel enzymatisch te hydro!yseren, een stabiliserende hoeveelheid van een stabilisator voor het enzym (de enzymen) alsmede een waterig 10 medium, waarin de pH in het gebied van ongeveer 6 - 9 is, en waarin niet meer dan 2% van een wateroplosbaar ioniseerbaar materiaal aanwezig is.13. Stable fabric softening, soil removal promoting enzyme-containing liquid detergent according to claim 1, comprising an 8401065 & * 5. Detergent amount of a nonionic detergent, a soil removal promoting amount of a soil removal promoting polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate, a fabric softening amount of quaternary ammonium 5 halide fabric softener, an amount of enzyme, sufficient to enzymatically hydrolyze proteinaceous and / or starchy impurities on fabrics during washing with an aqueous washing solution of the liquid detergent, a stabilizing amount of a stabilizer for the enzyme (the enzymes ) as well as an aqueous medium in which the pH is in the range of about 6-9, and in which no more than 2% of a water-soluble ionizable material is present.

14. Vloeibaar wasmiddel volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat de hoeveelheid van het niet-ionogene wasmiddel in het gebied van 10 -15 35% ligt, het de vuil verwijdering bevorderende polymeer een polymeer van polyethyleentèreftalaat en polyoxyethyleentereftalaat is met een molecuulgewicht in het gebied van ongeveer 15.000 - 50.000,«waarin het polyoxyethyleen van het polyoxyethyleentereftalaat een molecuul gezwicht in h-e t gebied van ongeveer 1000 tot 10.000 heeft, en de mol-20 verhouding van ethyleentereftalaat tot polyoxyethyleentereftalaateen-heden in het gebied van 2 : 1 tot 6 : 1 ligt, waarvan er 0,5 - 5% aanwezig is, het quaternaire emmoniumhal ogenide een di-hogere al kyl dimethyl ammoniumhalogenide is, waarvan 1 - 10% .aanwezig is, het enzym een proteolytisch enzym omvat, waarvan 0,005 - 0,1% aanwezig is, en 0,2 -25 2% van de stabilisator voor het enzym aanwezig is.Liquid detergent according to claim 13, characterized in that the amount of the non-ionic detergent is in the range of 10 -15%, the dirt-promoting polymer is a polymer of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate having a molecular weight in the range from about 15,000 to 50,000, wherein the polyoxyethylene of the polyoxyethylene terephthalate has a molecular weight in the range from about 1000 to 10,000, and the mol-20 ratio of ethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate units in the range of 2: 1 to 6: 1, of which 0.5 - 5% is present, the quaternary ammonium halide is a di-higher alkyl dimethyl ammonium halide, of which 1 - 10% is present, the enzyme comprises a proteolytic enzyme, of which 0.005 - 0.1 % is present, and 0.2 -25% of the stabilizer for the enzyme is present.

15. Vloeibaar wasmiddel volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat dit omvat 15 - 30% niet-ionogeen.wasmiddel, dat een condensatieprodukt is van een hogere vetalcohol met 10 - 20 koolstofa.tomen en 3 - 20 mol ethyleenoxyde per mol hogere vetalcohol, 3 - 8% quaternair ammonium- 30 halogenide, dat een chloride is en waarbij de hogere alkylgroepen 12 -18 kool stofatomen bevatten, 0,005 - 0,05% proteolytisch enzym, 0,005 -0,05% amylolytisch enzym, 0,5 - 1,5% van een stabilisator voor de en-' zymen en 1 - 10% van een lagere alkanol.Liquid detergent according to claim 14, characterized in that it comprises 15 - 30% nonionic detergent, which is a condensation product of a higher fatty alcohol with 10 - 20 carbon atoms and 3 - 20 moles of ethylene oxide per mole of higher fatty alcohol 3-8% quaternary ammonium halide, which is a chloride and the higher alkyl groups contain 12-18 carbon atoms, 0.005-0.05% proteolytic enzyme, 0.005-0.05% amylolytic enzyme, 0.5-1 .5% of a stabilizer for the enzymes and 1-10% of a lower alkanol.

16. Vloeibaar wasmiddel volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat 35 het niet-ionogene wasmiddel een condensatieprodukt van een hogere vetalcohol met 12 - 15 kool stofatomen en 6 - 11 mol ethyleenoxyde per 8401065 mol van de hogere vetalcohol is, het vuil 1osmbkende polymeer een molecuulgewicht in het gebied van 19.000 - 25.000 heeft, het polyoxyethy-leen van het polyoxyethyleentereftalaat een molecuulgewicht in het gebied van 3000 - 4000 heeft, de mol-verhouding van ethyleentereftalaat 5 tot polyoxyethyleentereftalaateenheden van het .polymeer in het gebied van 3 : 1 tot 4 : 1 ligt, en de mol-verhouding van ethyleenoxyde tot de ftaalzuureenheid daarin 20 ; 1 tot 30 : 1 is, het guaternaireammo-niumhalogenide di-kokosdimethylammoniumchloride is, de enzymstabilisa-tor natriumformiaat is, de lagere alkand ethanol is, 2 - 8% propyleen-10 glycol aanwezig is en de hoeveelheden van het niet-ionogene wasmiddel het de vuilverwijdering bevorderende polymeer, de weefselverzachter, het proteolytische enzym, het amylolytische enzym, natriumformiaat, ethanol, propyleenglycol en water binnen resp. de volgende gebieden liggen: 20 - 2556, 0,8 - 1,5%, 3 - 6%, 0,015 - 0,03%, 0,01 - 0,025%, 15 0,7 - 1,3%, 1,5-3%, 3 - 8% en 50 - 70%.16. Liquid detergent according to claim 15, characterized in that the non-ionic detergent is a condensation product of a higher fatty alcohol with 12-15 carbon atoms and 6-11 moles ethylene oxide per 8401065 moles of the higher fatty alcohol, the dirt-containing polymer has a molecular weight in the range of 19,000-25,000, the polyoxyethylene of the polyoxyethylene terephthalate has a molecular weight in the range of 3,000-4,000, the molar ratio of ethylene terephthalate 5 to polyoxyethylene terephthalate units in the range of 3: 1 to 4: 1, and the mole ratio of ethylene oxide to the phthalic acid unit therein is 20; 1 to 30: 1, the guaternary ammonium halide is di-coconut dimethyl ammonium chloride, the enzyme stabilizer is sodium formate, the lower alkand is ethanol, 2 - 8% propylene-10 glycol is present, and the amounts of the nonionic detergent are the soil removal promoting polymer, the fabric softener, the proteolytic enzyme, the amylolytic enzyme, sodium formate, ethanol, propylene glycol and water within resp. the following areas are: 20 - 2556, 0.8 - 1.5%, 3 - 6%, 0.015 - 0.03%, 0.01 - 0.025%, 15 0.7 - 1.3%, 1.5 -3%, 3 - 8% and 50 - 70%.

17. Vloeibaar wasmiddel volgens conclusie 16 dat helder is en in wezen bestaat uit ongeveer 22% van een niet-ionogeen wasmiddel dat het condensatieprodukt is van een hogere vetalcohol met 12 - 15 -koolstof-atomen en ongeveer 7 mol ethyleenoxyde per mol van de hogere vetalco-2q hol, ongeveer 1% van een het vuil losmakend bevorderende polymeer met een gewichtsgemiddeld molecuuTgewicht van ongeveer 22..000, waarin het polyoxyethyleen van het polyoxyethyleentereftalaat een molecuulgewicht van 3400 heeft, de mol-verhouding van ethyleentereftalaat tot polyoxy-ethyleentereftalaat-eenheden van het polymeer van ongeveer 3 : 1 is, 25 en de mol-verhouding van ethyleenoxyde tot de ftaalzuureenheid daarin ongeveer 22 : 1 is, ongeveer 4,5% van di-kokosdimethylammoniumchloride, ongeveer 0,023% van een proteolytisch enzym, ongeveer 0,015% van een amylolytisch enzym, ongeveer 1% natriumformiaat, ongeveer 256 ethanol, ongeveer 6% propyleenglycol, ongeveer 0,4% parfum en ongeveer 63% ge-30 deïoniseerd water. 8401065Liquid detergent according to claim 16 which is clear and essentially consists of about 22% of a nonionic detergent which is the condensation product of a higher fatty alcohol with 12-15 carbon atoms and about 7 moles of ethylene oxide per mole of the higher fatty alcohol-2q hollow, about 1% of a soil release promoter polymer having a weight average molecular weight of about 22, 000, wherein the polyoxyethylene of the polyoxyethylene terephthalate has a molecular weight of 3400, the mole ratio of ethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate units of the polymer is about 3: 1, and the mole ratio of ethylene oxide to the phthalic acid unit therein is about 22: 1, about 4.5% of di-coco dimethylammonium chloride, about 0.023% of a proteolytic enzyme, about 0.015% of an amylolytic enzyme, about 1% sodium formate, about 256 ethanol, about 6% propylene glycol, about 0.4% perfume, and about 63% deionized water ter. 8401065