NL8304275A - Werkwijze voor het bereiden van polyolefinefilamenten met grote hechtkracht voor polymere matrices, alsmede voor het bereiden van versterkte matrixmaterialen. - Google Patents

Werkwijze voor het bereiden van polyolefinefilamenten met grote hechtkracht voor polymere matrices, alsmede voor het bereiden van versterkte matrixmaterialen. Download PDF

Info

Publication number
NL8304275A
NL8304275A NL8304275A NL8304275A NL8304275A NL 8304275 A NL8304275 A NL 8304275A NL 8304275 A NL8304275 A NL 8304275A NL 8304275 A NL8304275 A NL 8304275A NL 8304275 A NL8304275 A NL 8304275A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
process according
filaments
polyolefin
preparing
filament
Prior art date
Application number
NL8304275A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Priority to NL8304275A priority Critical patent/NL8304275A/nl
Priority to EP84114988A priority patent/EP0144997B1/en
Priority to DE8484114988T priority patent/DE3469195D1/de
Priority to AT84114988T priority patent/ATE32360T1/de
Priority to JP59263729A priority patent/JPS60146078A/ja
Publication of NL8304275A publication Critical patent/NL8304275A/nl
Priority to US07/129,354 priority patent/US4911867A/en

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M10/00—Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements
    • D06M10/02—Physical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. ultrasonic, corona discharge, irradiation, electric currents, or magnetic fields; Physical treatment combined with treatment with chemical compounds or elements ultrasonic or sonic; Corona discharge
    • D06M10/025—Corona discharge or low temperature plasma
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/30—Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/32—Polyesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/30—Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/34—Polyamides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/50—Modified hand or grip properties; Softening compositions

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

êr -* JJM/WP/ag . «
STAMICARBON B.V., LICENSING SUBSIDIARY OF DSM
*
Uitvinders: Rudolf, J.H. Burlet te Geleen Johannes, H.H. Raven te Stein Pieter, J. Lemstra te Brunssum -1- PN 3520
WERKWIJZE VOOR HET BEREIDEN VAN POLYOLEFINEFILAMENTEN MET GROTE HECHTKRACHT VOOR POLYMERS MATRICES, ALSMEDE VOOR HET BEREIDEN VAN VERSTERKTE MATRIXMATERIALEN
De uitvinding heeft betrekking op een merkwijze voor het verbeteren van de hechekracht van polyolefinefilamenten aan polymere matrices, alsmede voor het bereiden van met deze filamenten versterkte natrixmaterialen.
5 Het is bekend om samengestelde, versterkte materialen te bereiden door in een matrixmateriaal, met name een polymeer matrix-materiaal, een versterkend materiaal bijvoorbeeld in de vorm van filamenten op te nemen (in te bedden). Voorbeelden van versterkende materialen zijn onder andere anorganische stoffen, zoals glasvezels, 10 en knnststofmaterialen, zoals polymeervezels. Zeer aantrekkelijk als versterkingsmateriaal lijken prima facie polyolefinefilamenten, wegens onder andere het lage soortelijk gewicht, de lage grondstofkosten en de goede chemische bestendigheid* Een essentiële voorwaarde voor de toepassing van dergelijke filamenten als versterkend materiaal is een 15 hoge treksterkte en hoge modulus.
Het is bekend om filamenten met hoge treksterkte en modulus te bereiden uitgaande van oplossingen van hoogmolekulaire polyolefi-nen, met name polyethyleen, zie de Nederlandse Octrooiaanvragen 7*900.990, 7*904.990, 8.006.994 en 8.104.728. Gebleken is echter dat 20 de hechtbaarheid van de aldus verkregen vezels, die tengevolge van de toegepaste strekgraad bestaan uit hooggeoriënteerd polyolefinemateri-aal, aan polaire polymeermaterialen voor vele praktische toepassingen te laag is.
8304275 9 Μ * -2- 4 . fc
Er is reeds voorgesteld (zie EP-A-62.491) om polyolefinema-terialen te hechten aan en in te bedden in thermohardende en thermoplastische matrices. Volgens deze bekende werkwijze wordt hiertoe een hooggeoriënteerd polymeermateriaal, bijvoorbeeld in de vorm van een 5 vezel of film, dat een strekverhouding heeft van minimaal 12 : 1, aan een plasmadischarge behandeling onderworpen, bij voorkeur na een etsingsbehandeling met chroomzuur. Als polymeermateriaal worden hierbij met name smeltgesponnen vezels van polyetheen, polypropeen of copolymeren hiervan met een gewichtsgemiddeld molekuulgewicht van 10 minder dan 300.000, een treksterkte van circa 1 GPa en een modulus van 30-40 GPa toegepast.
Een nadeel van de bekende werkwijze is, dat de sterkte van de vezel hierbij zeer sterk achteruitgaat, en wel vrijwel lineair met de toename van de hechtkracht.
15 De onderhavige uitvinding voorziet nu in een werkwijze voor het verbeteren van de hechtkracht van hooggeoriënteerde polyolefine-filamenten aan polymere matrices .zonder dat hierbij de sterkte van de filamenten wezenlijk achteruitgaat.
De uitvinding heeft derhalve betrekking op een werkwijze voor 20 het bereiden van polyolefinefilamenten met grote hechtkracht voor polaire polymere matrices, welke hierdoor gekenmerkt is, dat men een hooggeoriënteerd polyolefinefilament aan een coronabehandeling onderwerpt.
Op zichzelf is het toepassen van een coronabehandeling bij 25 kunststoffen bekend, met name voor het verbeteren van de bedrukbaar-heid van kunststoffolies, zie bijvoorbeeld Tappi 65 (Augustus 1981) nr. 8, pg. 75-78 en Polymer Engineering and Science, 20 (Maart 1980) nr. 5, pg. 330-338. Hierbij wordt de adhesie van deze folies, bijvoorbeeld uit laagmolekulair en laaggeoriënteerd polyethyleen, voor 30 coatings of inkt verbeterd.
Bij de onderhavige uitvinding wordt als uitgangsmateriaal een hooggeoriënteerd polyolefinefilament, dat met name een strekverhouding van meer dan 10 : 1 en in het bijzonder meer dan 20 : 1 heeft, toegepast. In het bijzonder worden polyolefinefilamenten toegepast die ver-35 kregen zijn door gelspinnen van een oplossing van een hoogmolekulair 8304275 * -Λ -3- polyolefine, gevolgd door verstrekken, «elke filamenten een zeer hoge. treksterkte, bijvoorbeeld In het geval van polyetheen meer dan 2 GPa en een zeer hoge modulus, bijvoorbeeld meer dan 50 GPa, hebben.
Gebleken is, dat na een coronabehandeling dergelijke filamenten een 5 zodanig grote hechtkracht voor polymere matrices hebben dat het na inbedding van de filamenten in deze matrices niet meer mogelijk bleek deze filamenten los te trekken zonder dat hierbij het filament brak. Hierbij bleek de treksterkte en modulus van de aldus behandelde filamenten niet of nauwelijks geringer te zijn dan van de onbehandelde 10 filamenten.
De behandelde filamenten bleken hun hechtkracht, dit in tegenstelling met de bij de bekende werkwijzen behandelde folies, gedurende lange tijd te behouden. Zelfs na een opslag van meer dan vier weken konden de volgens de uitvinding behandelde filamenten in een matrix van 15 polymeer materiaal «orden ingebed, waarbij de hechtkracht tussen filament en matrix nauwelijks minder was dan bij inbedding direkt na coronabehandeling .
Verrassenderwijze werd met de onderhavige werkwijze nog een extra voordeel verkregen, namelijk een verhoging van het smeltpunt van 20 de filamenten na inbedden. Dit is zeer belangrijk voor een aantal technische toepassingen, speciaal bij gebruik van filamenten van polyethyleen, dat zoals bekend een relatief laag smeltpunt heeft. De verhoging van het smeltpunt van polyethyleen -ingebed in een matrix-bleek ca. 8°C te bedragen.
25 Bij de onderhavige werkwijze wordt het filament door een hoogfrequent electrische spanningsveld geleid, dat bijvoorbeeld is opgewekt tussen een electrode en een geleidingsrol door middel van een hoogfrequent generator en een transformator. De toegepaste frequentie bedraagt hierbij in het algemeen 10.000 tot 30.000 Hz. Om een zeer 30 fijn verdeeld waas van ontladingen op het filament te verkrijgen wordt de electrode op zeer korte afstand van de rol gebracht, bijvoorbeeld 0,5“5 mm. Het filament of weefsel kan hierbij bijvoorbeeld op een rol folie die voor de geleiding zorgt, zijn geplakt, ofwel op de geleidingsrol geplakt zijn. Bij voorkeur past men een in-line eorona-35 behandeling bij het wikkelen of na het verstrekken van de vezel toe, 8304275 4 ^ -4- » waarbij aan een aantal In serie opgestelde electrodes toepast.
Gebleken is dat tengevolge van de behandeling de temperatuur van het filament stijgt. Hierbij dient uiteraard voorkomen te worden, dat de temperatuur van het filamenten plaatselijk boven- de smelttem-5 peratuur stijgt. Hiertoe kan men enerzijds de te behandelen filamenten bijvoorbeeld aanvoeren bij omgevingstemperatuur, en zal men anderzijds de behandelingsdosis zodanig kiezen, dat de temperatuur niet plaatselijk boven de smelttemperatuur stijgt. Hiertoe past men voor een hoge behandelingsgraad een intermitterende behandeling met kleine 10 doses toe. Bovendien is gebleken, dat bij een intermitterende behandeling de mechanische eigenschappen van het filament bij toename van de behandelingsdosis vrijwel gelijk blijven, terwijl bij een grote supplementaire verhoging van de behandelingsdosis, d.w.z. verhoging van de energieafgifte per tijdseenheid, de mechanische eigenschappen 15 afnemen.
De totale benodigde behandelingsdosis kan variëren mede afhankelijk van de aard van het filament en de matris en de gewenste hechtkracht. In het algemeen zal men een dosis van 0,1-3,0, in het bijzonder 0,5-2,0, en bij voorkeur 0,8-1,5-toepassen. Daar m2 20 gebleken is, dat bij toepassing van een eenmalige dosis groter of gelijk aan circa 0,4 het filament smelt, en -zoals boven uiteengezet- een aantal intermitterende doses voordeel bieden boven 25 een eenmalige dosis, past men bij voorkeur, en* zeker bij doses boven Watt.minuut circa 0,3-, een intermitterende behandeling met kleine m2 doses, bijvoorbeeld van elk circa 0,05-0,15 Watt.minuut tQe> m2 30 Hierbij is de tijdspanne tussen de doseringen niet direkt kritisch. Gezien de voor een technische realisering benodigde doorvoersnelheid, die in de orde van grootte van de spinsnelheid ligt, zal deze tijdspanne in het algemeen bij een gebruikelijke roldiameter minder dan 1 seconde bedragen.
35 De onderhavige werkwijze kan eventueel in een inerte atmos- 8304275 ** -5- feer worden uitgevoerd, doch wordt bij voorkeur in tegenwoordigheid van een reactief gas, zoals zuurstof of kooldioxide uitgevoerd.
Als hooggeoriënteerd polyolefinefilament kan bij de onderhavige werkwijze in de eerste plaats een polyethyleenfilament worden 5 toegepast, neer in het bijzonder een filament verkregen door gelspin-nen van een oplossing van lineair polyethyleen met een gewichtsgeald-deld molecuulgewicht groter dan 4 x 10^, dat eventueel aanzienlijke hoeveelheid vulstof bevat, gevolgd door verstrekken bij verhoogde temperatuur in een strekverhouding van minimaal 10, bijvoorkeur minimaal 10 20.
Onder hoogmoleculair lineair polyetheen, wordt hier poly-etheeu verstaan, dat ondergeschikte hoeveelheden, bij voorkeur ten hoogste 5 mol.Z, van een of meer daarmee gecopolymeriseerde andere alkenen. zoals propeen, buteen, penteen, hexeen, 4-methylpenteen, 15 octeen enz* kan bevatten, met minder dan 1 zljketen per 100 koolstofa— tomen, en bij voorkeur met minder dan 1 zljketen per 300 koolstof-atoaen* Bet polyetheen kan ondergeschikte hoeveelheden, bij voorkeur ten hoogste 25 gew.Z, van een of meer andere polymeren bevatten, in het bijzonder een alkeen-l-polymeer zoals polypropeen, polybuteen of 20 een copolymeer van propeen met een ondergeschikte hoeveelheid etheen. Daarnaast kan als filament ook een filament op basis van een hoog-georiënteerd polypropeen of etheen-propeencopolymeer worden toegepast.
De bij de uitvinding verkregen filamenten kunnen op op zichzelf bekende wijze in polymere matrices worden verwerkt, bijvoorbeeld 25 impregneren van weefsels en wikkelen. Een algemeen overzicht van hierbij gebruikelijke technieken is gegeven in "Handbook of Composites" van Luben, 6«, uitgegeven 1982 bij van Nbstrand Heinhold Co. (New York).
Als polymere matrices kan in het algemeen ieder polair poly-30 meermateriaal worden toegepast, zoals epoxy-, fenol-, vinylester-, polyester-, acrylaat-, cyanoacrylaat-, en polymethylmethacrylaatharsen en polyamidematerialen. Bij voorkeur wordt als matrix een polyamide, polyester of epoxyhars toegepast.
De aldus verkregen versterkte matrices hebben een zeer brede 35 technische toepassing, zoals in boten, surfplanken, (zweef)vliegtuig- 8304275 i ·« -6- m onderdelen, printplaten, autoonderdelen, bijvoorbeeld motorkap, spatborden, enzovoorts.
De uitvinding wordt nader toegelicht in de volgende voorbeelden, zonder evenwel daartoe te worden beperkt.
5 Voorbeeld t
Hoogmolekulaire po1yetheenvezeis met een treksterkte van 2,1 GPa, een modulus van 60 GPA en een filament titer van 20 dtex, die bereid waren via gelspinnen van een polyetheenoplossing (gewichtsgemiddeld molekuulgewicht circa 1,5 s 106) volgens de werk-10 wijze beschreven in de Nederlandse Octrooiaanvrage 7.904.990 werden onderwerpen aan een coronabehandeling in een apparaat van het type Mark 11 van de firma Vetaphone. Hierbij werd zowel een direkte dosering als een intermitterende behandeling toegepast.
Van de behandelde vezels werden de treksterkte en modulus 15 bepaald. De resultaten zijn samengevat in Tabel 1.
TABEL I
Vezelbehandeling Corona Treksterkte Modulus _(GPa)_(GPa)
Referentie 2.1 60 20 Gorona-rechtstreeks 1.8 52 (0.2 W.min/m2)
Corona-rechtstreeks 1.4 43 (0.3 W.fflin/m2)
Corona-int emitterend 2.0 62 25 (5 x 0.1 W.min/m2)
Corona-intermltterend 2.0 59 (10 x 0.1 W.min/m2)_ 8304275 -7-
Voorbeeld1 II
Een epoxyharsmengsel bestaande uit 100 gewichtsdelen van een bars, type Europox 730 (RTM) en 15 gewichtsdelen van een harder, type SE 278 (RTM), verkrijgbaar bij de firma Schering werd in een aal 5 gegoten. Vervolgens werden al dan niet corona-behandelde polyetheen-vezels van een samenstelling zoals beschreven in Voorbeeld I ingebed, en het geheel uitgehard bij 60-110“C.
Uitvoering: In een cylindervormige gietmal van siliconenrubber met een binnendiaaeter van D am en vooraf ingesneden tot 10 halverwege de lengte werd de vloeibare nog uit te harden hars gegoten. Vervolgens werd de vezel via de insnijding van de siliconenrubber ingebed in de mal en het geheel uitgehard bij verhoogde temperatuur.
Door nu in te bedden in twee siliconenrubber mallen werd de configuratie verkregen zoals schematisch aangegeven in Figuur 1.
15 Ua uitharden werd de pull-out kracht gemeten m.b.v. een
Instron-1195 trekbank met speciale aangepaste klemmen voor de cylindervormige proefstaven.
De inklealengte van de vezel tussen de beide cylindervormige matrices bedroeg 150 mm.
20 De treksnelheid bedroeg in alle gevallen 1 mm/min en er werd gemeten bij kamertemperatuur en 60 Z relatieve vochtigheid. Bij de experimenten werd gekozen voor Di» 9 mm en D21 5 ma.
De hechtkracht tussen de vezels en de matrix werd beproefd met behulp van een zogenaamde pull-out test. Om goed te kunnen dif-25 ferentiëren tussen de behandelde en niet-behandelde vezels onderling, is het van belang het oppervlak vezel-matrix aan te passen en op de juiste wijze te kiezen. Immer wordt het oppervlak vezel-matrix te groot, bijvoorbeeld bij een te grote inbedlengte, dan zal bij een pull-out test de vezel breken en treedt geen differentiatie op tussen 30 de vezels.
De verkregen resultaten zijn samengevat in Tabel II.
Voorbeeld III
Op dezelfde wijze als in Voorbeeld II werden polyetheenvezels (als beschreven in voorbeeld I) ingebed in een polyesterharsmengsel 8304275 t -8- - * * verkrijg'baar bij de Firma Synres bestaande uit 50 gewichtsdelen hars, type Synolite S 593 (RTM), 1 gewichtsdeel versneller, type cobaltoc-toaat NL 49 (RTM) en 1 gewichtsdeel harder, type peroxide butanox N 50 (RTM), en het geheel uitgehard bij 60-110°C.
5 De verkregen resultaten zijn eveneens samengevat in Tabel II.
Voorbeeld IV
Op dezelfde wijze als in voorbeeld II worden polyetheenvezels (als beschreven in voorbeeld I) ingebed in nylon-6, dat verkregen was door caprolactam met een watergehalte kleiner dan 100 ppm, verkrijg-10 baar bij de Firma DSM, te mengen met een alkali-caprolactamrkatalysa-tor en een di-imide-versneller in een gewichtsverhouding van 200 : 1 ; 1. Na gieten en inbedden werd het geheel nagehard bij 90-130°C.
De verkregen resultaten zijn eveneens samengevat in Tabel II. 15 TABEL II
Vezel-Matrix systeem_Pull-out kracht (N)__
Voorbeeld II
a) referentie 1.65 b) Corona 5 x 0.1 W.min/m2 2.93 20 c) Corona 10 x 0.1 W.min/m2 3.15
Voorbeeld III
a) referentie 0.72 b) Corona 10 x 0.1 W.min/m2 2.45
Voorbeeld IV
25 a) referentie 0*43 b) Corona 5 x 0.1 W.min/m.2 1.85 c) Corona 10 x 0.1 W.min/m^_2.35_ 8304275

Claims (12)

  1. 2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men een polyolefinefilament toepast, dat verkregen is door spinnen van een oplossing of smelt van een polyolefine met een gewichtsgemiddeld molekuulgewicht van tenminste 4 x 105, gevolgd door verstrekken van de verkregen geldraad bij verhoogde temperatuur in een strek-10 verhouding van minimaal 10 : 1. 3« Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat men als polyolefine een lineair polyetheen, dat tot 5 mol.Z van een of meer daarmee gecopolymeriseerde olefinen met 3-8 koolstofatomen kan bevatten, met minder dan 1 zijketen per 100 koolstofatomen, 15 toepast*
  2. 4. Werkwijze volgens één der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat men het filament bij omgevingstemperatuur aan een coronabehandeling met een totale bestralingsdosis van 0,1-3,0 ^att .minuut g^erwerpt. m2
  3. 5. Werkwijze volgens één der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat men een totale bestralingsdosis van 0,5-2,0 toepast. m2 »
  4. 6. Werkwijze volgens één der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat men de behandeling intermitterend uitvoert.
  5. 7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat men de behan deling uitvoert in doses van 0,05-0,15 m2
  6. 8. Werkwijze volgens één der conclusies 1-7, met het kenmerk, dat men de coronabehandeling uitvoert in een zuurstof- en/of kooldioxide-30 bevattende atmosfeer. 0304275 -10- * \ * * «
  7. 9. Werkwijze voor het bereiden van polyolefinefilamenten met hoge hechtkracht, zoals in hoofdzaak Is beschreven en/of in de voorbeelden nader is toegelicht.
  8. 10. Polyolefinefilament verkrijgbaar onder toepassing van de werkwijze 5 volgens één der conclusies 1-9.
  9. 11. Werkwijze voor het bereiden van versterkte polymere matrix-materialen, met het kenmerk, dat men een polyolefinefilament verkrijgbaar onder toepassing van de werkwijze volgens één der conclusies 1-9, opneemt in een polair polymeer matrixmateriaal.
  10. 12. Werkwijze volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat men als matrixmateriaal een polyamide, polyester o£ epoxyhars toepast.
  11. 13. Vezelversterkt polymeer matrixmateriaal verkrijgbaar onder toepassing van de werkwijze volgens conclusie 11 of 12·
  12. 14. Voorwerp geheel of gedeeltelijk vervaardigd uit een matrix- 15 materiaal volgens conclusie 13. 8304275
NL8304275A 1983-12-13 1983-12-13 Werkwijze voor het bereiden van polyolefinefilamenten met grote hechtkracht voor polymere matrices, alsmede voor het bereiden van versterkte matrixmaterialen. NL8304275A (nl)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8304275A NL8304275A (nl) 1983-12-13 1983-12-13 Werkwijze voor het bereiden van polyolefinefilamenten met grote hechtkracht voor polymere matrices, alsmede voor het bereiden van versterkte matrixmaterialen.
EP84114988A EP0144997B1 (en) 1983-12-13 1984-12-08 Process for preparing polyolefin filaments having great adhesive strength for polymeric matrices, as well as for preparing reinforced matrix materials
DE8484114988T DE3469195D1 (en) 1983-12-13 1984-12-08 Process for preparing polyolefin filaments having great adhesive strength for polymeric matrices, as well as for preparing reinforced matrix materials
AT84114988T ATE32360T1 (de) 1983-12-13 1984-12-08 Verfahren zur herstellung von polyolefinfasern mit grosser haftfaehigkeit fuer polymermatrizen und zur herstellung von verstaerkten matrixmaterialien.
JP59263729A JPS60146078A (ja) 1983-12-13 1984-12-12 高分子マトリツクスに対する高接着強度を有するポリオレフインフイラメントの製造法および強化マトリツクス材料の製法
US07/129,354 US4911867A (en) 1983-12-13 1987-11-30 Process for prearing polyolefin filaments having great adhesive strength for polymeric matrices, as well as for preparing reinforced matrix materials

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8304275 1983-12-13
NL8304275A NL8304275A (nl) 1983-12-13 1983-12-13 Werkwijze voor het bereiden van polyolefinefilamenten met grote hechtkracht voor polymere matrices, alsmede voor het bereiden van versterkte matrixmaterialen.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8304275A true NL8304275A (nl) 1985-07-01

Family

ID=19842868

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8304275A NL8304275A (nl) 1983-12-13 1983-12-13 Werkwijze voor het bereiden van polyolefinefilamenten met grote hechtkracht voor polymere matrices, alsmede voor het bereiden van versterkte matrixmaterialen.

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4911867A (nl)
EP (1) EP0144997B1 (nl)
JP (1) JPS60146078A (nl)
AT (1) ATE32360T1 (nl)
DE (1) DE3469195D1 (nl)
NL (1) NL8304275A (nl)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL8501128A (nl) * 1985-04-18 1986-11-17 Stamicarbon Werkwijze voor het bereiden van polyolefinevoorwerpen met grote hechtkracht voor polymere matrices, alsmede voor het bereiden van versterkte matrixmaterialen.
JPS62184110A (ja) * 1986-02-06 1987-08-12 Toray Ind Inc 新規なポリエチレンフイラメント
JP2521696B2 (ja) * 1987-03-02 1996-08-07 三井石油化学工業株式会社 接着性が改良されたポリオレフィン成形品の製造方法
NL8702271A (nl) * 1987-06-26 1989-01-16 Stamicarbon Oppervlaktebehandeling van polyolefinevoorwerpen.
JP2541567B2 (ja) * 1987-07-21 1996-10-09 三井石油化学工業株式会社 補強用繊維材料
US5178802A (en) * 1987-10-14 1993-01-12 Cree Stephen H Surface treatment of polyolefin objects
NL8702448A (nl) * 1987-10-14 1989-05-01 Dyneema Vof Oppervlaktebehandeling van polyolefinevoorwerpen.
NL8702447A (nl) * 1987-10-14 1989-05-01 Dyneema Vof Oppervlaktebehandeling van polyolefinevoorwerpen.
DE3744349A1 (de) * 1987-12-28 1989-07-06 Stamicarbon Verbundkoerper zum absorbieren von energie
GB8822349D0 (en) * 1988-09-22 1988-10-26 Shell Int Research Process for preparation of thermoplastic fibres
US5006390A (en) * 1989-06-19 1991-04-09 Allied-Signal Rigid polyethylene reinforced composites having improved short beam shear strength
AU642154B2 (en) * 1989-09-22 1993-10-14 Mitsui Chemicals, Inc. Molecular orientation articles molded from high-molecular weight polyethylene and processes for preparing same
US5302452A (en) * 1990-01-04 1994-04-12 Toray Industries, Inc. Drawn plastic product and a method for drawing a plastic product
JPH041922A (ja) * 1990-04-18 1992-01-07 Hitachi Ltd 面内磁気記録媒体及び磁気記憶装置
US5169571A (en) * 1991-04-16 1992-12-08 The C.A. Lawton Company Mat forming process and apparatus
WO1995009257A1 (en) * 1993-09-30 1995-04-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Improved imbibition process and products
US5702771A (en) * 1994-02-22 1997-12-30 Shipston; Adele C. Activated adhesive system
US5820981A (en) * 1996-04-02 1998-10-13 Montell North America Inc. Radiation visbroken polypropylene and fibers made therefrom
US6685956B2 (en) * 2001-05-16 2004-02-03 The Research Foundation At State University Of New York Biodegradable and/or bioabsorbable fibrous articles and methods for using the articles for medical applications
US6713011B2 (en) 2001-05-16 2004-03-30 The Research Foundation At State University Of New York Apparatus and methods for electrospinning polymeric fibers and membranes
US6790455B2 (en) 2001-09-14 2004-09-14 The Research Foundation At State University Of New York Cell delivery system comprising a fibrous matrix and cells
RU2467101C1 (ru) * 2011-09-30 2012-11-20 Учреждение Российской академии наук Институт металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова РАН Способ уменьшения ползучести и увеличения модуля упругости сверхвысокомолекулярных высокопрочных высокомодульных полиэтиленовых волокон

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1128644B (de) * 1958-03-01 1962-04-26 Kalle Ag Verfahren zur Modifizierung der Oberflaecheneigenschaften von verformten thermoplastischen Kunststoffen
US3523850A (en) * 1966-03-14 1970-08-11 Du Pont Process for improving adhesion in a high molecular weight polyethylene - regenerated cellulose laminate through electrical discharge treatment
US3676249A (en) * 1967-12-18 1972-07-11 Jerome H Lemelson Irradiation method for production of fiber-reinforced polymeric composites
US3563870A (en) * 1969-01-23 1971-02-16 Dow Chemical Co Melt strength and melt extensibility of irradiated linear polyethylene
US4029876A (en) * 1974-04-01 1977-06-14 Union Carbide Corporation Heat-treated, corona-treated polymer bodies and a process for producing them
NL7806452A (nl) * 1978-06-14 1979-12-18 Tno Werkwijze voor de behandeling van aromatische polya- midevezels, die geschikt zijn voor gebruik in construc- tiematerialen en rubbers, alsmede aldus behandelde vezels en met deze vezels gewapende gevormde voort- brengsels.
DE2927238A1 (de) * 1978-07-07 1980-01-17 Holm Varde As Kunststoff-verstaerkungsfasern und verfahren zu ihrer herstellung
NL177759B (nl) * 1979-06-27 1985-06-17 Stamicarbon Werkwijze ter vervaardiging van een polyetheendraad, en de aldus verkregen polyetheendraad.
WO1981000252A1 (en) * 1979-07-13 1981-02-05 Aalborg Portland Cement Fiber-reinforced composite materials and shaped articles
NL8006994A (nl) * 1980-12-23 1982-07-16 Stamicarbon Filamenten met grote treksterkte en modulus en werkwijze ter vervaardiging daarvan.
EP0062491B2 (en) * 1981-04-04 1991-12-11 National Research Development Corporation Polymers in matrix reinforcement
WO1982003819A1 (en) * 1981-05-01 1982-11-11 Maschf Erwin Kampf Process and apparatus for the bonding of webs of material
NL8104728A (nl) * 1981-10-17 1983-05-16 Stamicarbon Werkwijze voor het vervaardigen van polyetheen filamenten met grote treksterkte.
JPS5953541A (ja) * 1982-09-20 1984-03-28 Shin Etsu Chem Co Ltd 有機高分子成形品の表面改質方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0144997A2 (en) 1985-06-19
EP0144997A3 (en) 1985-07-31
US4911867A (en) 1990-03-27
JPS60146078A (ja) 1985-08-01
EP0144997B1 (en) 1988-02-03
DE3469195D1 (en) 1988-03-10
ATE32360T1 (de) 1988-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8304275A (nl) Werkwijze voor het bereiden van polyolefinefilamenten met grote hechtkracht voor polymere matrices, alsmede voor het bereiden van versterkte matrixmaterialen.
Gassan et al. Effects of corona discharge and UV treatment on the properties of jute-fibre epoxy composites
EP0301765B1 (en) Reinforcing fibrous material
Geethamma et al. Short coir fiber‐reinforced natural rubber composites: effects of fiber length, orientation, and alkali treatment
Li et al. Surface modification of UHSPE fibers through allylamine plasma deposition. II. Effect on fiber and fiber/epoxy interface
Hristov et al. Modified polypropylene wood flour composites. II. Fracture, deformation, and mechanical properties
Dencheva et al. Structure–properties relationship in single polymer composites based on polyamide 6 prepared by in-mold anionic polymerization
JPH0320423B2 (nl)
NL8501128A (nl) Werkwijze voor het bereiden van polyolefinevoorwerpen met grote hechtkracht voor polymere matrices, alsmede voor het bereiden van versterkte matrixmaterialen.
BR8904721A (pt) Processo para a preparacao de fibras de polimero termoplastico e compositos de material de matriz termoplastico
US4952361A (en) Surface treatment of polyolefin objects
WO1992007022A1 (en) Process for the preparation of cellulosic fibre-reinforced thermoplastic composite materials
KR970001082B1 (ko) 표면처리된 무기섬유, 그 제조방법 및 용도
Raj et al. Effect of fiber treatment on mechanical properties of polypropylene‐wood fiber composites
JPS6387228A (ja) 複合体の製造方法
KR880000373B1 (ko) 접착강도가 뛰어난 폴리올레핀필라멘트 및 그 제조방법
JP2521696B2 (ja) 接着性が改良されたポリオレフィン成形品の製造方法
Venkatachalam et al. Flexural analysis of palm fiber reinforced hybrid polymer matrix composite
Hartwig et al. Treatment of an epoxy-resin by eximer laser radiation
Samat et al. Performance properties of irradiated recycled polypropylene as a compatibilizer in recycled polypropylene/microcrystalline cellulose composites
JP2014105266A (ja) プリプレグ、その成形体及びその製造方法
Marais Thermo-Mechanical Performances of Polyethylene Fibres/Polyethylene Matrix Composites
JPH06192438A (ja) ポリプロピレン系長繊維補強射出成形材料
Drzal et al. Fiber-matrix adhesion between carbon fibers and epoxy matrices in E-beam processed composites
JPH07279039A (ja) ポリオレフィン系樹脂成形体補強用ポリエステル繊維及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BT A notification was added to the application dossier and made available to the public
DNT Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection

Free format text: STAMICARBON B.V. TE GELEEN

BV The patent application has lapsed