NL8301753A - Furfurylamiden van fenoxyfenoxyalkaanzuren, herbicide preparaat dat een dergelijke verbinding als actief bestanddeel bevat alsmede werkwijze voor het bestrijden van onkruiden. - Google Patents
Furfurylamiden van fenoxyfenoxyalkaanzuren, herbicide preparaat dat een dergelijke verbinding als actief bestanddeel bevat alsmede werkwijze voor het bestrijden van onkruiden. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8301753A NL8301753A NL8301753A NL8301753A NL8301753A NL 8301753 A NL8301753 A NL 8301753A NL 8301753 A NL8301753 A NL 8301753A NL 8301753 A NL8301753 A NL 8301753A NL 8301753 A NL8301753 A NL 8301753A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- phenoxy
- nitro
- compound
- furfuryl
- chloro
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
- C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
- C07C205/37—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/14—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Description
« ......— m c 7
Furfurylamiden van fenoxyfenoxyalkaanzuren, herbicide preparaat dat een dergelijke verbinding als actief bestanddeel bevat alsmede werkwijze voor het bestrijden van onkruiden.
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe stoffen en meer in het Bijzonder op nieuwe chemische verbindingen van formule 1, waarin X halogeen of trif luormethyl is; Y waterstof, halogeen, nitro of cyaan is; Z nitro, cyaan of 5 halogeen is; R^ alkyl is; R2 waterstof of alkyl is en R^ furfu-ryl of tetrahydrofurfuryl is.
Geheel onverwacht zijn de verbindingen volgens de onderhavige uitvinding Bruikbaar als selectieve herbiciden.
10 In een voorkeursuitvoeringsvorm van de uit vinding is X chloor, Broom of trifluormethyl; is Y waterstof, chloor, broom, nitro of cyaan; is Z nitro, cyaan, Broom of chloor; is R^ lager alkyl; is R2 waterstof of lager alkyl en is Rg furfuryl of tetrahydrofurfuryl.
15 In de uitvoeringsvorm van de uitvinding die de meeste voorkeur verdient is X trif luormethyl en is Y chloor.
De verbindingen volgens de uitvinding kunnen worden bereid door een zuurchloride van formule 2, waarin X, Y, Z en kj de Bovenstaande betekenis hebben, te laten reage-20 ren met een amine van formule 3, waarin R2 en R^ de voornoemde Betekenis hebben. Deze reactie kan gemakkelijk worden uitgevoerd door het amine van formule 3 te combineren met het zuurchloride van formule 2 in een inert organisch oplosmiddel, zoals methyleenchloride, in aanwezigheid van een zuuracceptor, 25 zoals een tertiair amine. Meestal worden reactietemperaturen beneden kamertemperatuur en die tussen -20°C en 0°C gebruikt.
Na afloop van de reactie wordt het reactiemengsel gewassen met water om zuuracceptorzout te verwijderen en na droging kan het van oplosmiddel worden ontdaan om het gewenste produkt te ver-30 schaffen. Dit produkt kan als zodanig worden gebruikt of kan 8301753 2 4 ï verder worden gezuiverd met conventionele technieken.
Het zuurchloride van formule 2 kan uit het overeenkomstige vrije zuur worden bereid door reactie met thio-nylchloride. Om deze reactie te bewerkstelligen worden het zuur 5 en het thionylchloride onder roeren gecombineerd in een inert, droog, organisch reactiemedium, zoals tolueen. De reactie kan worden uitgevoerd Bij kamertemperatuur of bij verhoogde tempera-
O
turen, zoals temperaturen oplopend tot 90 C. Na afloop van de reactie kan het gewenste produkt worden gewonnen na verwijde-10 ring van het als reactiemedium gebruikte oplosmiddel.
De verbindingen van formule 2 en de overeenkomstige vrije zuren Behoren tot de stand van de techniek en worden Beschreven door Sühoenowsky e.a. in Z. Naturforsch. 35b, 902-908 (1980) alsmede in de Europese octrooiaanvragen 15 0.001.641 en 0,011.802.
Voorbeelden van zuur-voorlopers van de verbindingen van formule 2 die gebruikt kunnen worden bij het bereiden van de verbindingen volgens de uitvinding zijn: 2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trif luormethylf enoxy) fenoxy_7~ 20 propionzuur, 2-/ 2-nitro-5-(4-trifluormethylfenoxy)fenoxy_7_ propionzuur, 2-/ 2-nitro-5—(2-hroom-4-trifluormethylfenoxy)-fencrxy_/prop ionzuur, 2-^ 2-chloor-5-(2-nitro-4-chloorfenaxy)-fenoxy_/prop ionzuur, 2—/ 2-broom-5-(2-cyaan-4-broomfenaxy)-fenoxy_/propionzuur, 2-/~2-nitro-5-(2,4-dichloorfenoxy)fenaxy_/-25 propionzuur, 2-/ 2-nitro-5-(2,4-dibroomfenoxy}fenoxy_7propion- zuur, 2-/ 2-nitro-5-(4-chloorfénoxy)fenoxy_/prapionzuur, 2-/ 2-nitro-5-(4-broomfenoxy)fenoxy_/propionzuur, 2-/ 2-nitro-5-(4-joodfenoxy)fenoxy_/propionzuur, 2-/ 2-eyaan-5-(4-fluor-fenoxy)fenoxy_/propionzuur.
30 Voorbeelden van verbindingen van formule 3 die gebruikt kunnen worden bij de bereiding van de verbindingen volgens de uitvinding zijn: furfurylamine, N-methyl-N-furfurylamine, N-ethyl-N-furfurylamine, N-propyl-N-furfuryl-amine, N-butyl-N-furfurylamine, N-pentyl-N-furfurylamine, 35 N-hexyl-N-furfurylamine, tetrahydrofurfurylamine, N-methyl-N- tetrahydrofurfurylamine, N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamine en 8301753 * * 3 dergelijke.
De wijze waarop de verbindingen volgens de uitvinding kunnen worden bereid wordt meer in het bijzonder toegelicht in de volgende voorbeelden.
5 Voorbeeld I
Bereiding van 2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)- fenoxy /propionylchloride._ 2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethyl-fenoxy)fenoxy /propionzuur (100 g) en tolueen (40 ml) werden 10 gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een magnetische roer-der. Het mengsel werd verwarmd op een stoombad tot een oplossing was verkregen. De oplossing liet men afkoelen en onder roeren werd 100 ml thionylehloride druppelsgewijs toegevoegd. Nadat de toevoeging was voltooid werd het mengsel opgewarmd tot 67°C 15 waarbij het roeren werd voortgezet gedurende een periode van ongeveer 2\ uur. Na deze tijd werd het mengsel ontdaan van oplosmiddel in een rotatieverdamper onder verminderde druk, waarbij als residu 205 g van het gewenste produkt achterbleef, 2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy) fenoxy_/propio-20 nylchloride in de vorm van een Bourgogne-kleurige viskeuze olie. Voorbeeld ΓΙ
Bereiding van N-furfuryl-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluor- methylfenoxy)fenoxy /propionamide_
Furfurylamine (1 g; 0,01 mol), methyleen-25 chloride (50 ml en triëthylamine werden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een thermometer, een mechanische roer-der en een toevoertrechter. Het reactiemengsel werd gekoeld tot een temperatuur van -10°C en 2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluor-methylfenoxy)fenoxy_7propionylchloride (4,3 g, 0,01 mol), opge-30 lost in 50 ml methyleenchloride, werd druppelsgewijs toegevoegd onder roeren, waarbij het koelen werd voortgezet. Na voltooiing van de toevoeging liet men het reactiemengsel opwarmen tot kamertemperatuur, waarbij het roeren werd voortgezet, over een periode van 1 uur. Na deze tijd werd het reactiemengsel overge-35 bracht in een schei trechter, en werd het gewassen met water (100 ml), met verdund waterig natriumbicarbonaat (100 ml; 8301753 - 4 - m i 5 % concentratie) en opnieuw met water (100 ml). De gewassen oplossing werd gedroogd door deze door fasescheidingspapier te voeren en werd daarna ontdaan van oplosmiddel onder achterlating van een donkere roodbruine olie. Deze olie werd onder-5 worpen aan chromatografie, onder gebruikmaking van een 150 ml kleikolom en hexaan/ethylaeetaat-mengsels met toenemende ethyl-acetaatconcentraties als elueermiddel. De fracties 9 en 10 werden gecombineerd en ontdaan van oplosmiddel ter verschaffing van het gewenste produkt N-furfuryl-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-tri-10 fluormethylfenoxylfenoxy_7propionamide in de vorm van een oranje vaste stof, smeltend hij 128 tot 130°C.
Voorbeeld III
Bereiding van N-furfuryl-2-/ 2-nitro-5-(2-broom-4-trifluor- methylfenoxy)-6-nitrofenoxy_7propionamide_ 15 Furfurylamine (0,015 mol), triëthylamine (5 ml) en methyleenchloride (50 ml) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder, een thermometer en een toevoertrechter. Het reactiemengsel wordt gekoeld tot ongeveer -15 C en een oplossing van 2-/ 2-nitro-5-(2-broom-4-20 trifluormethylfenoxy)fenoxy_7propionylchloride (0,01 mol) in methyleenchloride (50 ml] wordt druppelsgewijs onder roeren toegevoegd. Na voltooiing van de toevoeging laat men het reactiemengsel opwarmen tot kamertemperatuur onder voortgezet roeren. Na deze tijd wordt het mengsel overgebracht in een scheid-25 trechter, waar het wordt gewassen met water en met verdund waterig natriumbicarbonaat. De gewassen oplossing wordt daarna gedroogd, gefiltreerd en van oplosmiddel ontdaan, onder achterlating van een residu. Dit residu wordt vervolgens gezuiverd door het te onderwerpen aan elutiechromatografie onder gebruikmaking 3Q van mengsels van ethylacetaat en hexaan met toenemende ethylace-taatconcentraties als elueermiddel. De gewenste fracties, bepaald door IR-spectroscopie, worden vervolgens van oplosmiddel ontdaan ter verschaffing van het gewenste produkt N-furfuryl- 2-/ 2-nitro-5-(2-broom-4-trifluormethylfenoxy)fenoxy_7propion- amide.
35 8301753 » * 5
Voorbeeld IV
Bereiding van N-methyl-N-furfuryl-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4- trifluormethylfenoxy)fenoxy /propionamlde_ N-methyl-N-furfurylamine (0,015 mol), tri-5 ethylamine (5 ml) en methyleenehloride (50 ml) worden in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder, thermometer en toevoertrechter, gebracht. Het reactiemengsel wordt gekoeld tot ongeveer -15°C en .een oplossing van 2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)fenoxy_7propionylchloride 10 (0,03 mol) in methyleenehloride (50 ml) wordt druppelsgewijs toegevoegd onder roeren. Na voltooiing van de toevoeging laat men het reactiemengsel opwarmen tot kamertemperatuur onder voortgezet roeren. Na deze tijd wordt het mengsel overgebracht in een scheidtrechter, waar het wordt gewassen met water en met 15 verdund waterig natriumbicarbonaat. De gewassen oplossing wordt vervolgens gedroogd, gefiltreerd en van oplosmiddel ontdaan, onder achterlating van een residu. Dit residu wordt vervolgens gezuiverd door het te onderwerpen aan elutiechromatografie onder gebruikmaking van mengsels van ethylacetaat en hexaan met 20 toenemende ethylacetaatconcentraties als elueermiddel. De ge wenste fracties, bepaald door ÏR-spectroscopie, worden vervolgens van oplosmiddel ontdaan ter verschaffing van het gewenste produkt N-methyl-N-furfuryl-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-tri-fluormethylfenoxy)fenoxy_/propionamide.
25 Voorbeeld V
Bereiding van N-ethyl-N-furfuryl-2-/ 2-nitro-5-(4-fluorfenoxy)- fenoxy /propionamide_ N-ethyl-N-furfurylamine (0,015 mol), tri-ethylamine (5 ml) en methyleenehloride (50 ml) worden in een 30 glazen reactorvat, voorzien van een mechanische roerder, een thermometer en een toevoertrechter, gebracht. Het reactiemengsel wordt gekoeld tot ongeveer -15°C en een oplossing van 2-/ 2-ni-tro-5-(4-fluorfenoxy)fenoxy_/propionylchloride (0,01 mol) in methyleenehloride (50 ml) wordt druppelsgewijs onder roeren 35 toegevoegd. Nadat de toevoeging is voltooid laat men het reactiemengsel opwarmen tot kamertemperatuur onder voortgezet roe- 8301753 «r * 6 ren. Na deze tijd wordt het mengsel overgebracht in een scheid-trechter, waar het wordt gewassen met water en met verdund waterig natriumbicarbonaat. De gewassen oplossing wordt vervolgens gedroogd, gefiltreerd en van oplosmiddel ontdaan onder 5 achterlating van een residu. Dit residu wordt vervolgens gezuiverd door het te onderwerpen aan elutiechromatografie onder gebruikmaking van mengsels van ethylacetaat en hexaan met toenemende ethylacetaatconcentraties als elueermiddel. De gewenste fracties, bepaald door ÏR-spectroscopie, worden vervolgens ont-10 daan van oplosmiddel ter verschaffing van het gewenste produkt N-ethyl-N-furfuryl-2-/ 2-nitro-5-(4-fluorfenoxy)fenoxy_/propion-amide.
Voorbeeld TI
Bereiding van N-propyl-N-furfuryl-2-/ 2-chloor-5-(2-nitro-4- 15 chloorfenoxy)-6-nitrofenoxy/propionamide._ N-propyl-N-furfurylamine (0,015 mol), triëthyl-amine (5 ml) en methyleenchloride (50 ml) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder, een thermometer en een toevoertrechter. Het reactiemengsel wordt 20 gekoeld tot ongeveer -15 C en een oplossing van 2-/ 2-chloor-5-(2-nitro-4-chloorfenoxylfenoxy_/propionylchloride (0,01 mol) in methyleenchloride (50 mil wordt druppelsgewijs onder roeren toegevoegd. Na voltooiing van de toevoeging laat men het reactiemengsel opwarmen tot kamertemperatuur onder voortgezet roeren.
25 Hierna wordt het mengsel overgebracht in een scheidtrechter en gewassen met water en verdund waterig natriumbicarbonaat. De gewassen oplossing wordt vervolgens gedroogd, gefiltreerd, en van oplosmiddel ontdaan, waarbij een residu achterblijft. Dit residu wordt vervolgens gezuiverd door het te onderwerpen aan 3Q elutiechromatografie onder gebruikmaking van mengsels van ethylacetaat en hexaan met toenemende ethylacetaatconcentraties als elueermiddel. De gewenste fracties, bepaald door IR-spectros-copie, worden vervolgens ontdaan van oplosmiddel, ter verschaffing van het gewenste produkt N-propyl-N-furfuryl-2-/ 2-chloor-35 5-(2-nitro-4-chloorf enoxy }.f enoxy _7propionamide.
8301753
m V
7
Voorbeeld VII
Bereiding van N-butyl-N-furfuryl-2-/ 2-broom-5-(2-cyaan-4- broomfenoxy) fenoxy /propionamide__ N-butyl-N-furfurylamine (0,015 mol), tri-5 ethylamine (5 ml) en methyleenchloride (50 ml) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder, een thermometer en een toevoertrechter. Het reactiemengsel wordt gekoeld tot ongeveer -15 C en een oplossing van 2-/ 2-broom-5-(2-cyaan-4-broomfenoxy)-fenoxy_/propionylchloride (0,01 mol), 10 in methyleenchloride (50 ml) wordt druppelsgewijs toegevoegd onder roeren. Hierna wordt het mengsel overgebracht in een scheidtrechter en gewassen met water en verdund waterig natriumbicarbonaat. De gewassen oplossing wordt vervolgens gedroogd, gefiltreerd en van oplosmiddel ontdaan, onder achterlating van 15 een residu. Dit residu wordt vervolgens gezuiverd door het te onderwerpen aan elutiechromatografie, waarbij als elueermiddel mengsels van ethylacetaat en hexaan met toenemende ethylacetaat-concentraties worden gebruikt. De gewenste fracties, bepaald door IR-spectroscopie, worden vervolgens ontdaan van oplosmiddel 20 ter verschaffing van het gewenste produkt N-butyl-N-furfuryl-2-/ 2-broom-5-(2-cyaan-4-broomfenoxy)fenoxy_7propionamide.
Voorbeeld VIII
Bereiding van N-furfuryl-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluor- methylfenoxy)fenoxy /butyramide_ 25 Furfurylamine (0,015 mol), triêthylamine (5 ml) en methyleenchloride (50 ml) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder, een thermometer en een toevoertrechter. Het reactiemengsel wordt gekoeld tot ongeveer -15°C en een oplossing van 2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-30 4-trifluormethylfenoxy)fenoxy_7butyrylchloride (0,01 mol) in methyleenchloride (50 ml) wordt druppelsgewijs onder roeren toegevoegd. Na voltooiing van de toevoeging laat men het reactiemengsel opwarmen tot kamertemperatuur onder voortgezet roeren.
Hierna wordt het mengsel overgebracht in een scheidtrechter en 35 gewassen met water en verdund waterig natriumbicarbonaat. De gewassen oplossing wordt vervolgens gedroogd, gefiltreerd en 8301753 8 * % van oplosmiddel ontdaan, waarbij een residu achterblijft. Dit residu wordt vervolgens gezuiverd door het te onderwerpen aan elutiechromatografie, waarbij als elueermiddel mengsels van ethylacetaat en hexaan met toenemende ethylacetaatconcentraties 5 worden gebruikt. De gewenste fracties, bepaald door IR-spectros-copie, worden vervolgens van oplosmiddel ontdaan, ter verschaffing van het gewenste produkt N-furfuryl-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylf enoxy)fenoxy_/butyramide.
Voorbeeld IX
10 Bereiding van N-methyl-N-furfuryl-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4- trifluormethylfenoxy)fenoxy_7p entanamide_ N-methyl-N-furfurylamine (0,015 mol), triëthylamine (5 ml) en methyleenchloride (50 ml) worden in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder, een 15 thermometer en een toevoertrechter, gebracht. Het reactiemeng-sel wordt gekoeld tot ongeveer -15°C en een oplossing van 2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)fenoxy_7penta-noylchloride (0,01 mol) in methyleenchloride (50 ml) wordt druppelsgewijs toegevoegd onder roeren. Na voltooiing van de 20 toevoeging laat men het reactiemengsel opwarmen tot kamertemperatuur onder voortgezet roeren. Hierna wordt het mengsel overgebracht in een scheidtrechter en gewassen met water en verdund waterig natriumbicarbonaat. De gewassen oplossing wordt vervolgens gedroogd, gefiltreerd en van oplosmiddel ontdaan, 25 onder achterlating van een residu. Dit residu wordt vervolgens gezuiverd door het te onderwerpen aan elutiechromatografie onder gebruikmaking van mengsels van ethylacetaat en hexaan met toenemende ethylacetaatconcentraties als elueermiddel. De gewenste fracties, bepaald door IR-spectroscopie, worden vervolgens 30 van oplosmiddel ontdaan om het gewenste produkt N-methyl-N- furfuryl-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)fenoxy_/-pentanamide te verschaffen.
Voorbeeld X
Bereiding van N-furfuryl-2-/ 2-cyaan-5-(2-chloor-4-trifluor- 35 methylfenoxy)f enoxy_/hexanamide_
Furfurylamine (0,015 mol), triëthylamine 8301753 * ï % 9 (5 ml) en methyleenchloride (50 ml) worden gebracht in een glazen reactievat, voorzien van een mechanische roerder, een thermometer en een toevoertrechter. Het reactiemengsel wordt gekoeld tot ongeveer -15°C en een oplossing van 2-/ 2-cyaan-5-(2-chloor-5 4-trifluormethylfenoxy)fenoxy_/hexanoylchloride (0,01 mol) in methyleenchloride (50 ml) wordt druppelsgewijs toegevoegd onder roeren. Na voltooiing van de toevoeging geeft men het reactiemengsel de gelegenheid op kamertemperatuur te komen onder voortgezet roeren. Hierna wordt het mengsel overgebracht in een scheid-10 trechter en gewassen met water en met verdund waterig natriumbicarbonaat. De gewassen oplossing wordt vervolgens gedroogd, gefiltreerd en van oplosmiddel ontdaan, onder achterlating van een residu. Dit residu wordt vervolgens gezuiverd door het te onderwerpen aan elutiechromatografie onder toepassing van meng-15 seis van ethylacetaat en hexaan met toenemende ethylacetaat-concentraties als elueermiddel. De gewenste fracties, bepaald door IR-spectroscopie, worden vervolgens van oplosmiddel ontdaan ter verschaffing van het gewenste produkt N-furfuryl-2-/ 2-cyaan-5-(2-chloor-4-tri£luormethylfenoxy)fenoxy /hexanamide.
2Q Voorbeeld XI
Bereiding van N-tetrahydrofurfuryl-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4- trifluormethylfenoxy)fenoxy/prop ionamide_
Tetrahydrofurfurylamine (1,5 g; 0,015 mol), methyleenchloride (50 ml) en triëthylamine (5 ml) werden in een 25 glazen reactievat, voorzien van een roerder, een thermometer en een toevoertrechter, gebracht. Het reactiemengsel werd gekoeld tot -10°C en 2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethyl-fenoxy)fenoxy_/propionylchloride (4,3 g) opgelost in methyleenchloride (50 ml) werd druppelsgewijs onder roeren toegevoegd.
30 Na voltooiing van de toevoeging werd het roeren gedurende ongeveer een uur voortgezet. Hierna werd het reactiemengsel overgebracht in een scheidtrechter en gewassen met water (300 ml) en met verdund waterig natriumbicarbonaat (100 ml). De gewassen oplossing werd vervolgens gedroogd door deze door faseschei-35 dingspapier te voeren en ze werd van oplosmiddel ontdaan in roterende verdamper onder aspiratordruk onder achterlating van 8301753 *
JQ
een donkerbruine-oranje olie als residu. Het residu werd ver- 3 volgens opgelost in 6 ml tolueen en gebracht op 150 cm klei voor chromatografie. Het produkt werd vervolgens geëlueerd onder gebruikmaking van mengsels van ethylacetaat en hexaan met toe-5 nemende ethylacetaatconcentraties. Er werden 12 fracties verzameld. De fracties 5 en 6 werden gecombineerd en van oplosmiddelen ontdaan om het gewenste produkt N-tetra-hydrofurfuryl-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)fenoxy_7ptopion-amide te verschaffen in de vorm van een oranje vaste stof, smelt-J0 punt bij 102 tot 104°C.
Voor praktisch gebruik als herbiciden worden de verbindingen volgens de uitvinding in het algemeen opgenomen in herbicide preparaten welke een inerte drager en een herbicidaal toxische hoeveelheid van zo’n verbinding omvatten.
J5 Zulke herbicide preparaten maken het mogelijk de actieve verbinding op geschikte wijze aan te brengen op de plaats waar het onkruid bestreden moet worden, in elke gewenste hoeveelheid.
Deze preparaten kunnen vaste stoffen zijn, zoals stuifpoeders, korrels of bevochtigbare poeders; of het kunnen vloeistoffen 2Q zijn, zoals oplossingen, aerosolen of emulgeerbare concentraten.
Stuifpoeders kunnen bijvoorbeeld worden bereid door het actieve bestanddeel te malen en te mengen met een vaste inerte drager, zoals talksoorten, kleisoorten, silica-soorten, pyrofylliet en dergelijke. Korrelvormige preparaten 25 kunnen worden verkregen door de verbinding, gewoonlijk opgelost in een geschikt oplosmiddel, te impregneren op of in korrelvormige dragers, zoals de attapulgieten of de vermiculieten, gewoonlijk met een deeltjesgrootte van ongeveer 0,3 tot 1,5 mm. Bevochtigbare poeders, die gedispergeerd kunnen worden in water 3Q of in olie tot elke gewenste concentratie van de actieve verbinding, kunnen worden bereid door bevochtigingsmiddelen op te nemen in geconcentreerde poederpreparaten.
In sommige gevallen zijn de actieve verbindingen voldoende oplosbaar in gebruikelijke organische oplosmid-35 delen, zoals kerosine af xyleen, om ze rechtstreeks als oplossingen in deze oplosmiddelen te kunnen gebruiken. Vaak kunnen 8301753 η oplossingen van herbiciden worden gedispergeerd onder super-atmosferische druk in de vorm van aerosolen. Voorkeur verdienende vloeibare herbicide preparaten zijn echter emulgeerbare concentraten, die een actieve verbinding volgens de uitvinding 5 en als inerte drager een oplosmiddel en een emulgeermiddel omvatten. Zulke emulgeerbare concentraten kunnen worden aangelengd met water en/of olie tot elke gewenste concentratie aan actieve verbinding, om versproeid te worden op de plaats waar het onkruid bestreden moet worden. De emulgeermiddelen die ]0 meestal worden gebruikt in deze concentraten zijn niet-ionische of mengsels van niet-ionische met anionische oppervlakteactieve middelen. Bij gebruik van sommige emulgeermiddelsystemen kan een geïnverteerde emulsie (water in olie) worden bereid voor rechtstreekse aanbrenging op het te bestrijden onkruid.
]5 Een typisch herbicide preparaat volgens de uitvinding wordt toegelicht door het volgende voorbeeld, waarin de hoeveelheden gewichtsdèlen zijn.
Voorbeeld XII
Bereiding van een stuifpoeder.
20 Produkt van voorbeeld II 10 gew.dln
Talkpoeder 90 gew.dln
De bovenstaande ingrediënten worden gemengd in een mechanische maal-menginrichting en worden gemalen tot een homogeen, vrij vloeiend poeder van de gewenste deeltjes-25 grootte is verkregen. Dit poeder is geschikt voor rechtstreekse aanbrenging op de plaats waar het onkruid bestreden moet worden.
De verbindingen volgens de uitvinding kunnen worden toegepast als herbiciden op elke volgens de stand van de techniek bekende wijze. Een methode voor het bestrijden 30 van onkruid bestaat in het in aanraking brengen van de groeiplaats van deze onkruiden met een herbicide preparaat dat een inerte drager en als voornaamste actief bestanddeel, in een hoeveelheid die herbicidaal toxisch is voor de genoemde onkruiden, een verbinding volgens de onderhavige uitvinding omvat.
35 De concentratie van de nieuwe verbindingen volgens de uitvinding in de herbicide preparaten zal aanzienlijk variëren afhankelijk 8301753 12 van het type preparaat en het oogmerk waarvoor het is ontworpen, maar in het algemeen zullen de herbicide preparaten ongeveer 0,05 tot ongeveer 95 gew.% van de actieve verbindingen volgens de uitvinding omvatten. In een voorkeursuitvoeringsvorm van de 5 uitvinding zullen de herbicide preparaten ongeveer 5 tot ongeveer 75 gew.% van de actieve verbinding omvatten. De preparaten kunnen ook additionele stoffen omvatten, zoals andere pesticiden, zoals insecticiden, nematociden, fungiciden en dergelijke; sta-biliseermiddelen, spreidingsmiddelen, deactiveermiddelen, kleef-]Q stoffen, plakmiddelen, meststoffen, activeermiddelen, synergetische stoffen en dergelijke.
De verbindingen volgens de uitvinding zijn ook bruikbaar in combinatie met andere herbiciden en/of ontblader ingsmiddelen, uitdrogende middelen, groeiremmers en derge-j5 lijke in de hiervoor beschreven herbicide preparaten. Deze andere materialen kunnen ongeveer 5 tot ongeveer 95 % van de actieve bestanddelen in de herbicide preparaten vormen. Het gebruik van combinaties van deze andere herbiciden en/of ontbladerings-middelen, uitdrogingsmiddelen, enz., met de verbindingen volgens 2Q de uitvinding verschaft herbicide preparaten die doeltreffender zijn bij het beheersen van onkruiden en vaak resultaten verschaffen die niet te bereiken zijn met afzonderlijke preparaten van de individuele herbiciden. De andere herbiciden, ontblade-ringsmiddelen, uitdrogingsmiddelen en de plantengroeiremmers, 25 waarmee de verbindingen volgens de uitvinding kunnen worden gebruikt in de herbicide preparaten voor het beheersen van onkruiden, kunnen omvatten chloorfenoxyherbiciden, zoals 2,4-D, 2.4.5- T, MCPA, MCPB, 4-(2,4-DB), 2,4-DEB, 4-CPB, 4-CPP, 2.4.5- TB, 2,4,5-TES, 3,4-DA, silvex en dergelijke; carbamaat-30 herbiciden zoals IPC, CIPC, swep, barban, BCPC, CEPG, GPPG en dergelijke; thiocarbamaat- en dithiocarbamaat-herbiciden, zoals DCEC, methan-natrium, EPTX, diallaat, PEBC, perbulaat, vernolaat en dergelijke; gesubstitueerde ureumherbiciden zoals norea, siduron, dichloralurea, chloroxuron, cycluron, fenuron, monuron, 35 monuron TCA, diuron, linuron, monolinuron, neburon, buturon, trimeturon en dergêlijke; symmetrische triazine-herbiciden zoals 8301753 9 ^ 13 simazine, chlorazine, atraon, desmetryne, norazine, ipazine, prometryn, atrazine, triëtazine, simeton, prometon, propazine, ametryne en dergelijke; chlooraceetamide-herbiciden zoals a-chloor-N,N-dimethylaceetamide, CDEA, CDAA, a-chloor-N-iso-5 propylaceetamide, 2-chloor-N-isopropylaceetanilide, 4-(chloor- acetyl)-morfoline, l-(chlooracetyl)-piperidine, en dergelijke; gechloreerde alifatische zuur-herbiciden, zoals TCA, dalapon, 2,3-dichloorpropionzuur, 2,2,3-TPA en dergelijke; gechloreerde benzoëzuur- en feny1azijnzuur-herbiciden, zoals 2,3,6-TBA, 10 2,3,5,6-TBA, dicamba, tricamba, amiben, fenac, PBA, 2-methoxy- 3,6-dichloorfenylazijnzuur, 3-methoxy-2,6-dichloorfenylazijnzuur, 2-methoxy-3,4,6-trichloorfenylazijnzuur, 2,4-dichloor-3-nitrobenzoëzuur en dergelijke; en verbindingen zoals amino-triazool, maleïnezuurhydrazide, fenylmercuri-acetaat, endothal, 15 biuret, technisch chloordaan, dimethyl-2,3,5,6-tetrachloor- tereftalaat, diquat, erbon, DNC, DNBP, dichlorobenil, DPA, difenamid, dipropalin, trifluraline, solan, dicryl, merphos, DMPA, DSMA, MSMA, kaliumazide, acroleïen, benefin, bensulide, AMS, bromacil, 2-(3,4-dichloorfenyl)-4-methyl-l.2.4-oxadiazoli-20 dine, 3,5-dion, bromoxynil, cacodylzuur, DMA, DPMF, cypromid, DCB, DCPA, dichlone, difenatril, DMTT, DNAP, EBEP, EXD, HCA, ioxynil, IPX, isocyil, kaliumcyanaat, MAA, MAMA, MCPES, MCPP, ME, molinaat, NPA, OCE, paraquat, PCP, picloram, DPA, PCA, pyrichlor, sesone, terbacil, terbutol, TCBA, brominil, CP-25 50144, E-176-3, E-732, M-2091, planavin, natriumtetraboraat, calciumcyanamide, DEF, ethylxanühogeen-disulfide, sindone, sindone B, propanil en dergelijke.
Zulke herbiciden kunnen ook worden gebruikt in de werkwijzen en in het preparaat volgens de uitvinding in 3Q de vorm van de zouten, esters, amiden en andere derivaten daarvan, voor zover van toepassing op de betrokken moederverbindin-gen.
Onkruiden zijn ongewenste planten die groeien waar ze niet gewenst zijn, die geen economische waarde hebben 35 en die de produktie van cultuurgewassen, de groei van sierplanten of de gezondheid van levende have ongunstig beïnvloeden.
8301753 14
Velerlei soorten onkruid zijn bekend, waaronder eenjarige planten, zoals melganzevoet, kattestaart, naaldaar, bloedgierst, wilde mosterd, witte krodde, raaigras, kleefkruid, muur, wilde haver, abutilon, postelein, hanepoot, waterpeper, duizendknoop, 5 stekelnoot, wilde boekweit, "kochia", lucerne bolderik,
Jacobskruiskruid, melkdistel, koffie-kruid, croton, "cuphea", warkruid, duivekervel, kruiskruid, hennepnetel, "knowel", wolfsmelk, spurrie, "emex", wilde rijst, fonteinkruid, stinkende kamille, "carpetweed", ipomoea, walstro, "ducksalad" 10 en "naiade"; tweejarige planten, zoals wilde peen, "matricaria", wilde gerst, silene, kamille, klis, koningskaars, rondbladig kaasjeskruid, wegdistel, hondstong, '’moth mullein", en purperensterdistel; of overblijvende planten, zoals witte dolik, overblijvend raaigras, kweekgras, sorghum halepense, 15 akkerdistel, hagewinde, handjesgras, kleine zuring, gekrulde zuring, cypergras, akkermuur, paardebloem, klokjes, akkerwinde, Russisch knoopkruid, "mesquite", vlasleeuwebek, duizendblad, aster, parelzaad, paardestaart, varkensgras, "sesbania", biezen, lisdodden en winterkers.
20 Zulke onkruiden kunnen ook worden ingedeeld als breedbladige of grasachtige onkruiden. Het is economisch gewenst de groei van zulke onkruiden in de hand te houden zonder nuttige planten of levende haven te beschadigen.
Da nieuwe verbindingen volgens de uitvin-25 ding zijn in het bijzonder van waarde voor onkruidbestrijding omdat ze toxisch zijn voor vele soorten en groepen van onkruiden, terwijl ze betrekkelijk niet-toxisch zijn voor vele nuttige planten. De exacte hoeveelheid verbinding die nodig is zal afhangen van een verscheidenheid van factoren, waaronder de winter-3Q hardheid van de betrokken onkruidsoort, het weer, het hodem- type, de wijze van aanbrengen, de soort nuttige planten in hetzelfde gebied, en dergelijke. Zo kan, terwijl de toepassing van ten hoogste slechts ongeveer 1 of 2 oz actieve verbinding per acre voldoende zijn voor een goede bestrijding van een 35 lichte groei van onkruiden onder ongunstige omstandigheden, de toediening van 10 pound of meer actieve verbinding per acre 8301753 - * 15 nodig zijn voor een goede bestrijding van een dichte groei van winterharde overblijvende onkruiden, groeiend onder gunstige omstandigheden.
De herbicidale toxiciteit van de verbindin-5 gen volgens de uitvinding kan worden toegelicht door vele van de bekende testmethoden, zoals tests voor en na opkoming.
De herbicidale activiteit van de verbindingen volgens de uitvinding werd gedemonstreerd door experimenten uitgevoerd voor de bestrijding voor opkomen van een ver-10 scheidenheid van onkruiden. Bij deze experimenten werden kunst-stofpotjes, gevuld met droge aarde, ingezaaid met de verschillende onkruidzaden. 24 uur of minder na inzaaiing werden de potten besproeid met water tot de aarde vochtig was en werden de testverbindingen, in de vorm van waterige emulsies van oplos-15 singen in aceton, die emulgeermiddelen bevatten, versproeid in de aangegeven concentraties op het oppervlak van de aarde.
Na het versproeien werden de potten geplaatst in een kas en voorzien van extra warmte, als nodig, en eens per dag of vaker van water voorzien. De planten werdén onder 20 deze omstandigheden gehouden gedurende een periode van 15 tot 21 dagen, waarna de conditie van de planten en de mate van schade aan de planten werd aangegeven op een schaal van 0 tot 10, als volgt: 0 * geen schade, 1,2= geringe schade, 3, 4 = matige schade, 5,6= matig ernstige schade, 7, 8, 9 = ernstige 25 schade, 10 = sterfte en NO geeft aan: niet opgekomen. De effectiviteit van deze verbindingen wordt gedemonstreerd door de in tabel A weergegeven gegevens. Getallen met een cijfer achter de komma zijn het resultaat van middeling van twee of meer waarderingen, verkregen uit in meervoud uitgevoerde experimenten.
30 De herbicidale werking van de verbindingen volgens de uitvinding werd ook toegelicht door experimenten, uitgevoerd voor de beheersing na opkomst van een verscheidenheid van onkruiden. Bij deze experimenten werden de te testen verbindingen in de vorm van waterige emulsies gebracht en in 35 de aangegeven dosering gesproeid op het gebladerte van de diverse onkruidsoorten die een voorgeschreven grootte hebben be- 83Q1 753 16 reikt. Na het sproeien worden de planten in een kas geplaatst en dagelijks of vaker van water voorzien. Er werd geen water aangebracht op het gebladerte van de behandelde planten. De ernst van de beschadiging werd bepaald 10 tot 5 dagen na behandeling 5 en werd aangegeven op de schaal van 0 tot 10 als hiervoor om- schreven. De effectiviteit van deze verbindingen wordt gedemonstreerd door de in tabel B aangegeven gegevens. Waarden met een cijfer achter de komma zijn ook hier het resultaat van middeling van in meervoud uitgevoerde experimenten.
10 8301753 17 , — o >ί η η μ ο ο ο (Μ Μ V" . ι—ι . γ-» ο.--- cn <r ommeren ο ο ο ei ι>.
— ο ο ο νο ο ο ο en co esj _ _ S3 — ~ (¾--- S -ΐ ΟΟΟΡ^νΟ ΟΟΟνΟνΟ — — — — ζ — — — Ο Ι'-' Ο ο Ο Ο Ο Ο Ο νθ 04 *-ί I f—I τ—f <υ <d ·* ζ------- --------* ............
w ΟνΤ Ο <Ν ο ο ο σ\ Ο Ο <3- £ JZ_Ζ_ ηΐ — οοονθηοσ>σ>οοο ω S _Ζ*__Ζ_Ζ__"" PW--- C Μ<- ΟΟΟνΟιηΟ CO C0 Ο ·ί « (U -» —. « _, U................... ...1- § ΓΤ ΟΟΟΟΟ ooooro ε ζ ζ τ··* ι—^ ϊ—f Ο Η 3 -- . , . - . ------ & eg<f οοοοο ο <η ο ο <· ο <; — ζ ζ — — — — Μ--- Μ -- ~-- Ο — ο ο ο ο ο οοοοο Ο <ΝΖ — — ZjZ ZZZZ — (¾--!--: ^,23 5; ^ ο σ> ° ο ο ο ο ο ο ο4 < a α — ζ -ζζζζζζ ι-Ι &0---- ...... ...
— 0000 04 00000 ρΟ Ο) 04 ι—» )¾ »" 1—* *—* ΡΜ _ ίΟ Μ Ε-* ιΰ >-;----- S S3 ^ οο<σνο4<3- οοοοο te. χ — -.2 Ζ ~ — iö c φ---- , , .............
m2? Γ, !Γ, ICOfPvDO I σ\ < — ο <U CÖ μ 04 ε O g...............
,® ~ £! <· I r~. en f'. o l oo -o- o O
U 04 3 t» <D Ö----
ti <U — O O O 00 CO O O O t'. CO
fi 04 z — — — — «U'S- Q . .......
IS — OT
*4^ S'3- o o σ\ vo si· o o o r^· vo O tB 3”Z— ,_, ,_, ._, w c <u £ m m « m οι m 04 ·< <f - m n - -j - m n - ^ . Λ Λ . Λ .
^ O O O o o o
W M
C W CX
öo te te Ö > T3 > -o •r4 r-4 ,—1 T) U dl 4J tü
C 0) Ü (B
•h 3 ja 3 ja
•40 Ό M T3 M
M O O O O
® MO MO
> 1¾ > PM > 8301753 i V ^ 18 _ — i o vo o si· ιο-^mcs a cm ~ — — 03 IH.-----
ft sf- I O Sf O sf I OmvOCM
a - I sf O - O I O CM CM O
W CM ....... — O ......
H--*“““ --- <J sr i ui o —< o I en—· o o — I U1 CM CM ΟΙ I00100 03 CM — S---· co sf I λ ^ <f <f I o sr sf o
„ — I O sf O O IOOOO
PQ
o--—--
CO sf 1 O VO O CM IOOOO
—' —t »— —· Ï—1 1—r λ — oo cm ο Ο O oeoomo a cm — a N sf O ui — Ο O O O O cm o — — — a a — lomooo ioooo &hcm — — a a a ~ ft ' " „ co sf I o sf σν sf l o O O r» < -· ~ a a a rH ' -- ...........-...-1..1..-4..- -|>M , "......—' ‘ <D ^ O r> o OOOctno <2 r n ia a a a —
nj O
+j -;------- ffl <ί o 05 λ ·ί η οοοσιο g: . . -- a a a a — CO, ^ :
. — r> o O O O OOVOOO
Ö0 CM — —' r-i > o ft-----
> 12 sf VO CM — <f O h-Ol^OO
<U
^ — —— ' .......
—· I r* — ο o ir>ooo a cm M____ § sf i r~. cn <r> ο i sf o o o W — <u u o m ui <J m cm m cm — <j - in m - sf — m cm -*
Λ ft Λ «t #k «I
*+· o o o o o o
ΜΗ H
Ö H C X! OO ni ce ¢3 > T) > Ό •H r-i I—i TO +J <U +j d> 0 ,M <D rÜ Cl)
*H 3 r03 3 O
,Q T3 U Ό U
MOO O O
<U M 0 M O
> ft > ft > 8301753 9 ψ 19
— ο I I ι 1 in I I i I
<M Z
Pk t* ......— ..........,, ........
U
Osf O I I I I cn I I I I
— z ......
— IOOOO IOOOO
Ok — — ai W ------------- . . I ' . .. .........................
< sf l—OOO 100 — 0 — Icnsj-ckfo Ivocncno ok
W
M- ., ------ ------- S ~ct- i <j- m <n <n ι \o m o — I -e* cn o on ι m — o
Ok o__.__
PS
o ca <r ι m on <r i io vo ok -» <! — loooo icnooo .—I t-ι ok
3 CO
jp >->------1--
t!} H
U Z I — O Ok — imooo a ~ 3-------------------- . .....1 - 1 > — ι \o ok — ο ι sr sr — o μ ω ok
r—I
o pj.. ..... .
> C
Vi E-i-3· I kf Ok Ok O I vO kt* Ο Ο 3 — > ____ — iocooo ιοοσιοο
Ok — — — —.
<
Pk___ ij <!<)· I Ο co o looier·' 3 u o mm < m ok m ok — m ok ™ <f — m ok —
AAA AAA
'V- O O O o o o ~+-
M W
Ö M G X
60 CO tÖ G > -3 > Ό •ik i-l i-k T3 4J aj jj <u
G Pi <U Pi <U
•H 3 M 3-0
-O 'VU OU
Vi O O O O
3 P O U O
> Pk > Pk > 3301753 20
Ο οοοσισνΐ I I ο ο σ σ\ — I I I
Μ ~
> . si· Ο νο m Ο I I I CO Ο <Ν Ο -- I 1 I
Ϊ4
W
H ioooml I ι ι ο ot m ο 1 I I
1¾ 1"* —·* *—« T«— ^ OOOOOl I I OOOOOOl I 1 Q ι *— ι—* ι—· —» »—* ι-* cn P o o r" r-» p ι ι I οοοσ«\οΙ ι l {xj —* 1—ί 1—» 1—» »—* <j g ι σι o <r ο ι ι ι οοοοοι i ι 4J C3 m —i 03 a o
,ϋ g OOOOOl I I O Ο Ο Ο σι I I I
Q* p.J «—1 |M-| r— 1—1 1-^ f—
Ο H
cö
c Ρ jK M
ω ρ νοοοοοοοο ιοοοοοοο J3 PQ 1—1 m τ·— ι—1 ι—1 f—«' —* 1“^ i—* i·** 1—1 l·™*
*H <J M
Μ β CU .
lH β p it* rti
<U P <i OOOOOOOO OOOOOOOO
β β Η Λ β α> β > <u O O 1 O O O O I I i I O O O O I I I g o g — ~ > p o u
co m , CM
CU p * H
•u ja Γ^οοοσιΓΟΡ — oooOLriuimO' ö β H *—>1—11—1 —< *— —* -^ ·* tg CU is 00 > cu β <u O p w p τ-i WOOOOOIII OOOOOIII 0) 2 —1 t—» t—· r—t t—· 1—1 1—1 r*·* 1—1 1*^ «w a
CU
Ml
cU
β I! o <| tn c*i —> ui in n « iii a; —. ιΓί (N P CO —> U"1 <N P PI — sj—. p >n o o o <r n in N " ooo ^ 1V «k ft n ft ft Λ Λ Λ Λ ft Λ ~+- οοοοοο οοοοοο Η Η β Μ β !Χ| 60 Λ β β > Ρ > Ρ •Μ r—I >—i
Ρ JJ β υ II
β CU ^ CU
•Η 3 Ρ β Ρ PPM Ρ β β ο ο ο ο β β Ο β ο > Ρ > Ρ > 8301753 21 «·>
•P
I CO fl " ο i 1 I i in o o o I 1 l •rl ps g li— u-> — — i i i imcoooiii
H
Ο Ο I vO CO to Ο I I l I 01 “1 ^ ! I · m < j I ο o o <r i 1 1 loot li I i
— — -I
2
h i ο ο ο I i i I i b ο ο o i I I
i-* ^ f—I T—I ^ PQ ig
P9 o r- r·^ ο co I n n - cnoor^<-mcnroiN
m <u iö 2
w ο I O O O CO I I I IOOOOIII
Ö H — — — „ ~ ~ ~ t ύ
r* HM
p Ö0 <J) t—I 0) OH g
u 2 IOOOOIII IOOOCOIII
<UOT _ _ _ — . „ „ rl >
CM
Q 0 § ΙΓ-.000111 imooolli ?
ISI
<U
Ό P-i ^ O IOOOOIII IOOOOIII ® PM--— ^
w .H
s <u Ö0 <u 11 S-t ;(< 3 m n - m ^ Ξ lOCMvOCO- ΙΛ CM vO CO — <f -. m n - ooo <r — u~icm — ooo
-L ΛΛΛΛΛΛ ΛΛΛΛΛ A
oooooo oooooo
Μ H
CM Ö X
(30 nj JÖ c > T) > T3 •Η M 1-1 A u ® Ή
c <u -¾ 5J
•h 3 3 .f ,Q Ό P ^
POO P O
<u ρ o p o > 1 PM > (P > 8301753 22
NI
>4 o IIIIOOCON. I I I I O σ» r- csl O ^ « Τ-Ί w co i i i i o o o cn iiiiooom £-4 i—* Ψ-* *-« *-· 1“* *—t co co Η l 1 l lu-icnintn ι ι l ι r— co cm o
M >i CM | I I I I I I <· I I I I I I I
H o ai e>
yjO
td 4-1 ö Pi ' ttf w
> . > ' I O CO — 1 I I I I O O O 00 I I I
bO W , ~
H
o > <0 > ω
H
<} I CO «- O -< I I I I O Ό O O I I I
ω
CJ
<* ιη<Ντ-ιΐη in cm <-i m x IT) CM VO CO »“i mCMvOCO·-* <r-.mcM-.oo o <r—>uocm—·οοο ft A A A fl f\ Λ Λ Λ Λ Λ Λ 'Κ οοοοοο οοοοοο ΜΗ Η Ö0 Ö Η (η ><! ti 3 Π3 •Η >03 > Ό Τ) Η Η ö +J tu -υ ω •Η Φ . Ai 3 rH 3 rO 3 ,3
μ Τ) I-I TJ S-I
<ΰ ο ο ο ο > H0 ΪΊ ο PU ρ» Οι > 8301753 23 2 cu w | \ΟΓ^ΌΟ O vO -<Γ <ί pu co cm o o σ' — — o
W
co W co o O O co O ό μ n <u g
,Q
te
•P
te POOOCMOCOCO© > NI -* —« - ” w
bO
t—1 o > φ s M o o Ν' O N~ O O N- 0)
U in CM <—«ΙΠ 1/1 N « KI
<é η m: " cm ό co — \ — O O O - o o o A A ft A λ Λ Λ Λ *+» ΟΟΟΟ ο Ο Ο Ο Ί-
Η W
β Η ti X
bO C0 °3 C3 > Τ> > Ό •ιΊ /-( >-1 •ο 4J ο) w <υ C ,ϋ 03 ^ σ -η a rO 2-9 ,α 03 U Ό Ρ U ο ο ο ο <υ Ρ Ο u ο > CU > CL, > 8301753 m 24
Afkortingen van onkruiden en gewassen.
WMSD = Wilde mosterd MGV = Melganzevoet DAP = Doornappel 5 ABUT = AbutiIon IPM - Ipomoea HP = Hanepoot SOHA = Sorghum halepense KWEEK = Kweekgras 3 0 WHV = Wilde haver BLGI = Bloedgierst SPGT = "Sprangletop" ZWDR = Zwenkdravik SUBT = Suikerbiet GNA = Gele naaldaar 3 5 SOYB = Soj aboon PTBN = Pinto-boon ALFA = Alfalfa SORG = Sorghum STSI = Stekelige sida 20 KOOLZ = Koolzaad GCYP = Geel cypergras KL-IPM = Klimopblad-ipomoea KZUR = Gekrulde zuring SKPL = Sikkelpeul 25 J-IPM = eenjarige ipomoea 8301753
Claims (10)
1. Verbindingen van formule 1, waarin X halogeen of trifluormethyl is; Y waterstof, halogeen, nitro of 5 cyaan is; Z nitro, cyaan of halogeen is; Rj alkyl is; waterstof of alkyl is en R^ furfuryl of tetrahydrofurfuryl is.
2. De verbinding volgens conclusie 1, N-furfuryl-2-/ 3-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-6-nitro-fenoxy_/propionamide.
3. De verbinding volgens conclusie 1, N-tetrahydrofurfuryl-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethyl-fenoxy)fenoxy_/propionamide.
4. De verbinding volgens conclusie 4, N-furfuryl-2-/ 2-nitro-5-(2-broomr4-trifluormethylfenoxy)- 15 fenoxy_/propionamide.
5. De verbinding volgens conclusie J, N-methyl-N-furfuryl-2-/ 2-nitro-5-(2-chloor-4-trifluormethyl-fenoxy)fenoxy_/propionamide.
6. De verbinding volgens conclusie 1,
20 N-ethyl-N-furfuryl-2-/ 2-nitro-5-(4-fluorfenoxy)fenoxy_7- propionamide.
7. De verbinding volgens conclusie 1, N-propyl-N-furfuryl-2-/ 2-chloor-5-(2-nitro-4-chloorfenoxy)-fenoxy /propionamide.
8. De verbinding volgens conclusie 1, N-butyl-N-furfuryl—2—/ 2-broom-5—(2—cyaan-4-broomfenoxy)-fenoxy_/propionamide.
9. Herbicide preparaat dat een inerte drager en als wezenlijk actief bestanddeel, in een hoeveelheid 30 die toxisch is voor onkruiden, een verbinding volgens een van de voorgaande conclusies omvat.
10. Werkwijze voor het bestrijden van onkruiden, met het kenmerk, dat men deze onkruiden, of de plaats waar deze onkruiden groeien, in aanraking brengt met een herbi- 35 cide preparaat volgens conclusie 9. 8301753 U , lierkwij zen en produkten in hoofd zaak. als Beschreven in de Beschrijving en/of de voorbeelden. 8301753 Ri O R, Y I II | _I _ O—CH—C —N — Rj Rj o y I H . O —CH—C—Ci x—ft y_o—P \—z 2 Re I - H — N-R3 3 8301753 VELSICOL CHEMICAL CORPORATION, te Chicago, Illinois, Ver.St.v.Amerika
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US39108882 | 1982-06-23 | ||
| US06/391,088 US4404018A (en) | 1982-06-23 | 1982-06-23 | Furfuryl amides of phenoxyphenoxyalkanoic acids and herbicidal use |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8301753A true NL8301753A (nl) | 1984-01-16 |
Family
ID=23545184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8301753A NL8301753A (nl) | 1982-06-23 | 1983-05-17 | Furfurylamiden van fenoxyfenoxyalkaanzuren, herbicide preparaat dat een dergelijke verbinding als actief bestanddeel bevat alsmede werkwijze voor het bestrijden van onkruiden. |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4404018A (nl) |
| JP (1) | JPS5910576A (nl) |
| KR (1) | KR860001029B1 (nl) |
| AU (1) | AU554518B2 (nl) |
| BE (1) | BE897097A (nl) |
| CA (1) | CA1177837A (nl) |
| CH (1) | CH653677A5 (nl) |
| DD (1) | DD218827A5 (nl) |
| DE (1) | DE3322261A1 (nl) |
| DK (1) | DK288383A (nl) |
| ES (1) | ES523047A0 (nl) |
| FR (1) | FR2529205B1 (nl) |
| GB (1) | GB2122187B (nl) |
| GR (1) | GR78314B (nl) |
| IL (1) | IL68372A0 (nl) |
| IN (1) | IN159372B (nl) |
| IT (1) | IT1170401B (nl) |
| NL (1) | NL8301753A (nl) |
| NO (1) | NO832269L (nl) |
| NZ (1) | NZ203796A (nl) |
| PH (1) | PH17521A (nl) |
| RO (1) | RO87255A (nl) |
| SE (1) | SE8303427L (nl) |
| YU (1) | YU92983A (nl) |
| ZA (1) | ZA832636B (nl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4402729A (en) * | 1982-05-07 | 1983-09-06 | Velsicol Chemical Corporation | Heterocyclic amides of phenoxyphenoxyalkanoic acids |
| AR057455A1 (es) * | 2005-07-22 | 2007-12-05 | Merck & Co Inc | Inhibidores de la transcriptasa reversa de vih y composicion farmaceutica |
| CA2816983A1 (en) * | 2010-11-05 | 2012-05-10 | Senomyx, Inc. | Compounds useful as modulators of trpm8 |
| BR112018006471B1 (pt) | 2015-10-01 | 2024-02-27 | Senomyx, Inc | Composto, composição, método de modular o membro de melastina do canal potencial do receptor transitório 8 (trpm8), método de modular a sensação de resfrescância de uma composição e método de induzir uma sensação de refrescância em um ser humano ou animal |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3326942A (en) * | 1963-10-22 | 1967-06-20 | Plant Products Corp | Herbicidal substituted phenoxy acylamides |
| DE2850902A1 (de) * | 1978-11-24 | 1980-06-12 | Hoechst Ag | Neue phenoxy-phenoxi-propionsaeureamide und ihre verwendung als herbizide |
| AU6651581A (en) * | 1980-02-01 | 1981-08-06 | Rhone-Poulenc, Inc. | 2-nitro-(substituted phenoxy) benzoyl derivatives as herbicides |
-
1982
- 1982-06-23 US US06/391,088 patent/US4404018A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-04-06 IN IN228/DEL/83A patent/IN159372B/en unknown
- 1983-04-06 NZ NZ203796A patent/NZ203796A/en unknown
- 1983-04-08 CA CA000425524A patent/CA1177837A/en not_active Expired
- 1983-04-13 IL IL68372A patent/IL68372A0/xx unknown
- 1983-04-14 ZA ZA832636A patent/ZA832636B/xx unknown
- 1983-04-22 GB GB08310914A patent/GB2122187B/en not_active Expired
- 1983-04-25 YU YU00929/83A patent/YU92983A/xx unknown
- 1983-04-27 CH CH2259/83A patent/CH653677A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-05-02 PH PH28838A patent/PH17521A/en unknown
- 1983-05-17 NL NL8301753A patent/NL8301753A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-05-20 FR FR8308405A patent/FR2529205B1/fr not_active Expired
- 1983-05-24 KR KR1019830002279A patent/KR860001029B1/ko active
- 1983-05-31 DD DD83251541A patent/DD218827A5/de unknown
- 1983-06-07 ES ES523047A patent/ES523047A0/es active Granted
- 1983-06-13 IT IT48492/83A patent/IT1170401B/it active
- 1983-06-13 JP JP58105633A patent/JPS5910576A/ja active Pending
- 1983-06-15 SE SE8303427A patent/SE8303427L/xx not_active Application Discontinuation
- 1983-06-20 BE BE0/211039A patent/BE897097A/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-06-20 GR GR71727A patent/GR78314B/el unknown
- 1983-06-21 DE DE19833322261 patent/DE3322261A1/de not_active Withdrawn
- 1983-06-21 RO RO83111366A patent/RO87255A/ro unknown
- 1983-06-22 NO NO832269A patent/NO832269L/no unknown
- 1983-06-22 AU AU16148/83A patent/AU554518B2/en not_active Ceased
- 1983-06-22 DK DK288383A patent/DK288383A/da not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT8348492A0 (it) | 1983-06-13 |
| FR2529205B1 (fr) | 1986-12-26 |
| ES8500255A1 (es) | 1984-10-01 |
| KR860001029B1 (ko) | 1986-07-28 |
| DD218827A5 (de) | 1985-02-20 |
| DK288383A (da) | 1983-12-24 |
| SE8303427D0 (sv) | 1983-06-15 |
| IN159372B (nl) | 1987-05-09 |
| GB8310914D0 (en) | 1983-05-25 |
| CA1177837A (en) | 1984-11-13 |
| IT1170401B (it) | 1987-06-03 |
| RO87255A (ro) | 1985-11-30 |
| BE897097A (fr) | 1983-10-17 |
| ZA832636B (en) | 1983-12-28 |
| RO87255B (ro) | 1985-10-31 |
| AU554518B2 (en) | 1986-08-21 |
| CH653677A5 (de) | 1986-01-15 |
| YU92983A (en) | 1986-02-28 |
| DE3322261A1 (de) | 1983-12-29 |
| US4404018A (en) | 1983-09-13 |
| DK288383D0 (da) | 1983-06-22 |
| NO832269L (no) | 1983-12-27 |
| IL68372A0 (en) | 1983-07-31 |
| KR840005121A (ko) | 1984-11-03 |
| JPS5910576A (ja) | 1984-01-20 |
| GR78314B (nl) | 1984-09-26 |
| PH17521A (en) | 1984-09-13 |
| ES523047A0 (es) | 1984-10-01 |
| AU1614883A (en) | 1984-01-05 |
| FR2529205A1 (fr) | 1983-12-30 |
| SE8303427L (sv) | 1983-12-24 |
| GB2122187B (en) | 1985-11-06 |
| GB2122187A (en) | 1984-01-11 |
| NZ203796A (en) | 1985-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8301753A (nl) | Furfurylamiden van fenoxyfenoxyalkaanzuren, herbicide preparaat dat een dergelijke verbinding als actief bestanddeel bevat alsmede werkwijze voor het bestrijden van onkruiden. | |
| US4279637A (en) | Herbicidal N-substituted 4-imidazolin-2-ones | |
| US3966811A (en) | Dialkyl acetals of anilinoacetaldehydes | |
| US4022610A (en) | Herbicidal mixed salts of magnesium | |
| CA1184909A (en) | Phenoxy-benzoyl-lactams as herbicides | |
| US4427441A (en) | Phthalimides of phenoxybenzoic acids | |
| CA1179361A (en) | Esters of phenoxyphenoxypropionic acids | |
| CA1175849A (en) | Heterocyclic esters of phenoxybenzoic acids | |
| US4197114A (en) | Alkyl N-3-alkoxy-, and N-3,5-dialkoxybenzoyl-N-isopropylaminoacetate herbicides | |
| US4397677A (en) | Dioxolane substituted 2,6-dinitroanilines | |
| US4478634A (en) | Heterocyclic amides of phenoxyphenoxyalkanoic acids | |
| US4618359A (en) | Heterocyclic esters of phenoxybenzoic acids useful as herbicides | |
| US4225335A (en) | Dioxolane substituted acetanilids | |
| US4404021A (en) | Herbicidal α-cyanobenzyl 3,6-dichloro-2-methoxy-benzoate | |
| AT382292B (de) | Herbizide zusammensetzungen | |
| US4491469A (en) | Herbicidal oxime esters of 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid | |
| NL8301659A (nl) | Nieuwe herbicide verbindingen en preparaten die ze bevatten. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: SANDOZ LTD. |
|
| BV | The patent application has lapsed |