NL8301026A - Weefselverzachters. - Google Patents

Description

,-ΊΙη.

* VO 4682 “1_

Weefselverzachters.

De uitvinding heeft betrekking op weefselverzachters geschikt voor gebruik in de spoelcyclus van een wasprocédé en in het bijzonder op geconcentreerde waterige weefselverzachtermengsels die stabiele vis-cositeitskarakteristieken vertonen zowel bij hoge als lage omgevings-5 temperatuur, dat wil zeggen dergelijke mengsels nemen niet in viscositeit toe onder gelvorming.

Mengsels, die quatemaire ammoniumzouten bevatten met tenminste een lange hydrocarbylgroep, worden gewoonlijk toegepast voor het verschaffen van weefselverzachting wanneer toegepast in een wasspoelbewer-10 king; zie bijvoorbeeld Amerikaanseoctrooischriften 3.349.033 ; 3.644.203; 3.946.115; 3.997.453; 4.073.735 en 4.119.545.

Voor de meeste waterige verzachtermengsels die kationische quatemaire ammoniumverbindingen als actief bestanddeel bevatten, is de concentratie van dergelijke kationische bestanddelen in het algemeen 15 beperkt tot het gebied van 3-6 gew.% (zie Amerikaans octrooischrift 3.904.533 en 3.920.565). Een dergelijke lage concentratie is in het algemeen nodig door het feit dat de kationische verbindingen gelen vormen in’ waterige systemen bij een concentratie van ongeveer boven*8 %, j en ofschoon het gebruik van elektrolyten voor het verlagen van de vis-20 cositeit van dergelijke mengsels bekend is (zie in het bijzonder Amerikaans octrooischrift 4.199.545) zijn dergelijke elektrolyten verre van bevredigend uit verschillende oogpunten. Enerzijds uit een economisch oogpunt draagt het gebruik van dergelijke elektrolyten bij tot de kosten van het produkt en dit is in het algemeen ongewenst. Uit een functioneel 25 oogpunt functioneren de elektrolyten vaak niet als vereist,in het bijzonder bij concentraties van de kationische bestanddelen in het gebied van 12 - 15 %. En tenslotte, ofschoon de werking van de elektrolyten de meeste geleringsproblemen kunnen verminderen, is hun gebruik verre van bevredigend voor het verschaffen van een hoge concentratie waterig 30 systeem van kationische bestanddelen die niet geleren of sterk veranderen in viscositeit binnen het gebruikelijke gebied van temperaturen die worden ontmoet bij het werken ermee, bijvoorbeeld van ongeveer -18°C tot ongeveer 60°C. In Amerikaans octrooischrift 3.681.241 wordt een geconcentreerde weefselverzachteremulsie beschreven die in hoofdzaak 35 bestaat uit 3,5 tot 6,5 gew.dln van een verbinding die bijvoorbeeld wordt voorgesteld door distearyl dimethyl ammonium chloride van 3,5 tot 8301026 i ^ -2- 6,5 gew.dln van een alkyl amido imidazolinium alkylsulfaat en van 0 tot 3 gew.dln van een ander doch soortgelijk vet amido imidazolinium alkylsulfaat, waarvan het laatstgenoemde, lage temperatuurstabiliteit voor het mengsel zelf verschaft. Het totaal aan actieve bestanddelen 5 varieert van ongeveer 8 tot 13 %.

In Amerikaans octrooischrift 4.155.855 worden geconcentreerde vloeibare weefselverzachters beschreven, bevattend: (1) een weefselsubstantief middel dat een polyamine, een alkylpyridinium-zout of mengsel van deze twee kan zijn, en 10 (2) een weefselverzachter, waarin de polyaminen de formule 1 van het formuleblad hebben, waarin R is alkyl of alkenyl of R-O- (C^) n—; R^ kan zijn waterstof, hydroxyalkoxygroepen, C. - C. alkyl enz.; n is 2 tot 6 en (-) 1 3 m is 1 tot 5 en A voorstelt een de lading in evenwicht brengend 15 anion of anionen. Onder de weefselverzachters zijn alkylimidazolinium-zouten in het algemeen soortgelijk aan die imidazoliniumzouten toegepast in de mengsels volgens de uitvinding. Het mengsel bevat 25 tot ongeveer 55 % van een actief systeem van een weefselsubstantief middel en een weefselverzachtende component, waarbij de eerste 25 tot ongeveer 20 85 % bedraagt en de laatste 15 tot ongeveer 75 % van het mengsel. Ge prefereerd bedraagt de weefselsubstantieve component 50 tot 85 % en bij voorkeur 65 tot 80 % en de zachtmaker 15 tot 50 % en bij voorkeur 20 tot 35 %. In alle gevallen wordt de laagste concentratie van de weefselsubstantieve component tot het totaal daarvan plus zachtmaker gegeven 25 (in termen van percentages) als 25 % doch gebaseerd op de verhoudingen van de twee middelen (6:1 tot 1 : 4) kan dit percentage zo laag als 20 % zijn.

De onderhavige uitvinding verschaft lage en hoge temperatuur stabiele geconcentreerde waterige. verzachter ' mengsels op basis van 30 imidazolinium verzachter -verbindingen en een ondergeschikte hoeveelheid van een dikatiorischè .of conventionele quaternaire ammoniumverbin-ding die op zichzelf geen verzachter is. De onderhavige uitvinding verschaft ook een methode volgens welke hoog geconcentreerde weefselverzachter.. · mengsels worden bereid.

35 . De mengsels volgens de uitvinding zijn stabiele waterige meng sels, die een hoge concentratie van de kationische weefselverzachter 8301026 m '·£ -3- bevatten, dat een mengsel is van twee verschillende typen quatemaire ammoniumverbindingen als eerder beschreven.

De waterige mengsels volgens de uitvinding bevatten tenminste ongeveer 8 % kationische verzachter tot ongeveer 25 % daarvan en bij 5 voorkeur ongeveer 9 - 15 % daarvan, welke kationische verzachter omvat een mengsel van een imidazolinium-verzachter algemeen van de formule 2 van het formuleblad, waarin: R. is een C_ - C_. alifatisch radicaal en bij voorkeur een C,. - C.ö 1 8 30 14 18 10 alkyl of alkenyl? en R^ onafhankelijk zijn elk van R^ of bij voorkeur lager êilkyl of gesubstitueerd alkyl van zoals haloalkyl, hydroxy- alkyl, acylaminoalkyl en dergelijke; X is een waterig solubiliserend anion zoals chloride, bromide, jodide, 15 fluoride, sulfaat, methosulfaat, nitriet, nitraat, fosfaat, en car-boxylaat (bijvoorbeeld acetaat, adipaat, ftalaat, benzoaat, oleaat, enz.);

De geprefereerde verbindingen hebben de formule 3 van het formuleblad, 20 waarin: R^ is als gedefinieerd in formule 2; R^ kan zijn elk van R^ of bij voorkeur lager alkyl of gesubstitueerd alkyl van zoals haloalkyl, hydroxyalkyl en dergelijke; kan zijn waterstof of alkyl of gesubstitueerd alkyl; 25 R_ kan elk zijn van R, en R„, bij voorkeur CD - C_n alifatisch en meer

3 1 Z o JU

in het bijzonder C^4 - C^8 alkyl of alkenyl; en X is als omschreven in formule 2 en van een dikationische , quatemaire ammoniumverbinding van de algemene formule 4, j 30 waarin: deR-groep is gekozen uit alifatisch, bij voorkeur alkyl of alkenyl; of RO-(CH-) , waarin R dezelfde betekenis heeft als boven, μ n namelijk - C^q alifatisch en bij voorkeur alkyl of alkenyl; de R^'s kunnen zijn waterstof; alkyl of hydroxyalkylgroepen; 35 n is een geheel getal van 2 tot 6 en m een geheel getal van 1 tot 5; en X is als omschreven in formule 2. De geprefereerde verbindingen zijn die waarin R is en R^ is lager alkyl, in het bijzonder . 8301026 _1 • -4- methyl; of een conventionele quatemaire ammoniumverbinding van de algemene formule 5, waarin de R-groepen zijn gekozen uit alifatisch, bij voorkeur alkyl of alkenyl, aryl (bijvoorbeeld fenyl, to-lyl,. cumyl, enz.); aralkyl (bijvoorbeeld benzyl, fenethyl, enz.) en de 5 halo, amide, hydroxyl en carboxy substituenten daarvan; met dien verstande, dat tenminste een R is C.. - C__ en bij voorkeur C, . - C._ en 14 30 14 18 de andere zijn lager alkyl en meer in het bijzonder tenminste twee R's zijn C^4 - Cj,g en de andere zijn lager alkyl van Cj - (en liefst methyl of ethyl) en Y is een anion als boven omschreven voor X in de 10 formule 2.

De concëntratie van de imidazolinium-verbinding (formule 2) kan variëren van ongeveer 8-20 gew.% van het totale mengsel en die van de dikationische verbinding (formule 4) of conventionele verbinding (formule 5) kan variëren van ongeveer 0,5-5 gew.% van het totale mengsel 15 met een verhouding van 2 : 4 (of 5) variërend van ongeveer 40 : 1 tot ongeveer 3:1, bij voorkeur 40 : 1 tot 5 : 1 en liefst voor (4) 15 : 1 tot 7:1.

Typische imidazolinium-verzachters omvatten de volgende binnen de formule (2) 20 2-heptadecyl-1-methyl-l-oleylamidoethyl imidazolinium-ethosulfaat, 2-heptadecy 1-1 -methyl-1 - (2-stearoylamido) ethyl - imidazolinium-sulfaat, 2-heptadecyl- 1-methyl-1- (2-stearoylamido) ethyl - imidazolinium-chloride, 2-coco-l-(2-hydroxyethyl)-1-benzyl imidazolinium-chloride, 2-coco-l-(hydroxyethyl)-1-(4-chlorobutyl)- imidazolinium-chloride, 25 2-coco-l-(2-hydroxyethyl)-1-octadecenyl imidazolinium-chloride, 2-tall olie vetzuur-1-(2-hydroxyethyl)-1-benzyl imidazolinium-chloride, 2-tall olie vetzuur-1-(2-hydroxyethyl)-1- (4-chlorobutyl) -imidazolinium-chloride , 2-heptadecenyl-l- (2-hydroxyethyl) -1- (4-chlorobutyl) -imidazolinium-30 chloride, 2-heptadecenyl-l- (2-hydroxyethyl) -1-benzyl-imidazolinium-chloride, 2-heptadecyl-1- (hydroxyethyl) -1-octadecyl-imidazolinium-ethylsulfaat.

Typische dikationische verbindingen van de formule (4) omvatten: 1 1 N-tallowy 1- Ν,Ν,Ν ,N -tetramethyl-1,3-propaandiammonium-dimethosulfaat 11 35 N-tallowyl-N,N ,N -trimethyl-1,3-propaandiammonium-dimethosulfaat 111 N-oleyl-N,N,N ,N ,N -pentamethyl-1,3-propaandiammonium-dimethosulfaat 8301026 -5- N-tallowyl-NfN,N* ,N*, K ^ -pent amethy 1-1,3-propaandiammoniuin-cLimethostilf aat N-stearyl-N, N, N* ,Ν1, N1 -pentamethy 1-1,3-propaandiammonium-dimethosulfaat N-stearyloxypropyl-N,Ν1 ,N1tris (3-hydroxypropyl) -1,3-propaan-diammonium-diacetaat 5 Typische kationische verbindingen van de formule (5) omvatten: distearyl-dimethyl-ammonium-chloride ditallow-dimethyl-ammonium-chloride dihexadecyl-dimethyl-ammonium-chloride distearyl-dimethyl-ammonium-bromide 10 di(gehydrogeneerd tallow) dimethyl-ammonium-bromide distearyl-, di (isopropyl)-ammonium-chloride disteary1-dimethy1-ammonium-methosulfaat.

Behalve de kationische componenten volgens de uitvinding kunnen in het waterige mengsel ook vele conventionele aanvullende materialen 15 of keuze-componenten worden opgenomen die de stabiliteit en/of de functionele kenmerken van de onderhavige uitvinding niet negatief beïnvloeden. Zo kunnen er bijvoorbeeld aanwezig zijn ondergeschikte hoeveelheden van verschillende oppervlakte-actieve materialen en in het bijzonder bepaalde oppervlakte-actieve fosfaatesters, die ge-20 wenst kunnen zijn voor het verlenen van een anti-statische regeling « van de gewassen goederen. Dergelijke conventionele verdere componenten omvatten ook reukstoffen, kleurstoffen, pigmenten, germiciden, optische helderheidsmiddelen, anti-corrosiemiddelen (natriumsilicaat) en dergelijke. Wanneer zij worden gebruikt kan elk ervan bijvoorbeeld 1 gew.% 25 van de onderhavige mengsels uitmaken. i

Het kan ook gewenst zijn de viscositeitseigenschappen van het mengsel volgens de uitvinding aan te vullen of te wijzigen door toevoeging van elektrolytmateriaal, zoals calciumchloride, natrium nitrant, natrium formiaat en dergelijke in hoeveelheden van ongeveer 0,05 tot 30 ongeveer 5 gew.%. Ondergeschikte hoeveelheden (0,5 tot 10 %) van andere componenten kunnen ook worden opgenomen, zoals de lagere alkanolen, bijvoorbeeld ethyl en isopropyl alcohol alsmede de gebruikelijke on-doorzichtig-makende middelen, in het bijzonder van de harsemulsie-typen bekend op dit gebied.

35 De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van onderstaande voorbeelden. De vermelde delen zijn gew.dln tenzij anders is aangegeven.

8301026 -6-

Voorbeeld I.

Het volgende mengsel wordt bereid: gew.% gedeioniseerd water 73,05 5 1-methyl-1- talk amidoëthyl-2- talk imidazolinium-methosulf aat 15,00 111 N-tallowy1-N,N,N ,N ,N -pentamethy1-1,3- propaan-diammonium-dimethyo-sulf aat 2,00

Eest tot 100 % van. kleur en reukstof.

10 Dit mengsel bezit een viscositeit van ongeveer 240 cps onmiddel lijk na de bereiding die toeneemt tot iets minder dan 400 cps na 6 weken verouderen bij kamertemperatuur en tot ongeveer 840 cps bij 6 weken verouderen bij 43°C. Bij deze waarden valt de produktviscositeit midden in het aanvaardbare gebied van viscositeiten, die variëren van ongeveer 15 100 tot ongeveer 100 cps en bij voorkeur ongeveer 200 tot ongeveer 800 cps. Zonder het dikationische middel in het mengsel en bevattend 0,1 % NaCl wordt gevonden dat de viscositeit aanvankelijk ongeveer 324 cps is, 1700 cps na 6 weken verouderen bij kamertemperatuur en 2300 cps

O

na 6 weken verouderen bij 43 C.

20 Voorbeeld II.

Aan 80 dln gedeioniseerd water worden toegevoegd 0,05 dln natrium-formiaat, gevolgd door 15 dln 1-methyl-l-stearyl amidoëthyl-2-stearyl imidazolinium-methosulf aat, 2,0 dln dikationische verbinding van voorbeeld I. Dan worden toegevoegd 0,05 dln calcium-chloride. Een zeer 25 bevredigend produkt resulteert uit de genoemde componenten alsmede de operationele volgorde van componentmenging.

Voorbeelden lila - f.

Elk der voorbeelden I en II wordt herhaald met uitzondering dat in plaats van het dikationische middel daarvan (2,0 gew.%) worden 30 toegepast de volgende: gew.% (a) dikationische verbinding van voorbeeld I 3,0 (b) dikationische verbinding van voorbeeld I 1,0 11 (c) N-tallowyl-N,N,N ,N -tetramethy1-1,3- 35 propaandiammonium-dimethosulfaat 2,5 111 (d) N-oleyl-N,N,N ,N ,N -pentamethyl-1,3- propaandiammonium-dimethosulf aat . 1,5 8301026 -7- gew.% (e) N-tallowyl-Ν,Ν1,N°-trimethyl-l,4- butaandiaimaonium-dimethosulfaat 2,0 (f) N-stearyloxypropyl,Ν,Ν1,Ν^-tris(3-hydroxypropyl)-1,3-propaandiammonium- 5 diacetaat

Voorbeelden IVa - f.

Elk der voorbeelden I, II en lila - Illf wordt herhaald met uitzondering dat de kationische imidazolinium-weekmaker wordt vervangen 10 als volgt: gew.% (a) 2-heptadecyl-l-methyl-l-oleylamidoëthyl imidazolinium-methosulfaat 12,0 (b) 2-heptadecyl-1-methyl-1-oleylamidoëthyl imidazolinium-methosulfaat 14,0 15 (c) 2-heptadecenyl-l-methyl-l-oleylamidoëthyl imidazolinium-methosulfaat 16,0 (d) 2-heptadecenyl-l-(2-hydroxyethyl)-1- benzyl imidazolinium-chloride 12,0 (e) 2-heptadecenyl-l-(2-hydroxyethyl)-1- benzyl imidazolinium-chloride 15,0 20 (f) 2-heptadecenyl-l-(2-hydroxyethyl)-1- benzyl imidazolinium-chloride 10,5

Voorbeeld V.

Het volgende mengsel wordt bereid: 25 gew.% gedeïoniseerd water 78,90

NaCl (10 % waterige sol) '1,50 1-methyl-1- talk amidoëthy1-2-talk . imidazolinium-methosulfaat 12,00 30 distearyl-dimethyl-ammonium-chloride 1,5 .Best tot 100 % van kleur en reukstof

Dit mengsel bezit een viscositeit van ongeveer 79 cps juist na de bereiding die toeneemt tot iets minder dan 400 cps na 6 weken ver-o ouderen bij 43 C. Bij een viscositeit van ongeveer 400 cps valt het 35 produkt midden in het aanvaardbare gebied van viscositeiten die varieert van ongeveer 100 tot ongeveer 1000 cps en bij voorkeur van ongeveer 200 tot 800 cps. Zonder de dimethyl distearyl kationische verzachter bezit het mengsel na verouderen de viscositeit van ongeveer 1500 en 2000 cps.

8301026 _;_i V * « -8-

Voorbeeld VI.

Voorbeeld V wordt herhaald met uitzondering dat behalve het natriumchloride (0,15 %) ook wordt toegevoegd calciumchloride (0,15 %), natriumformiaat (0,15 %) en natriumnitraat (0,15 %) .

5 Voorbeeld VII.

Een mengsel soortgelijk aan dat van voorbeeld V wordt bereid met uitzondering dat de verzachter slechts is 13,5 % distearyl dimethyl ammonium chloride- Een zeer stevig gel resulteert dat volkomen onverkoopbaar is.

10 Voorbeeld VIII.

Aan 80 dln gedëinoseerd water worden toegevoegd 0,04 dln natrium-formiaat, gevolgd door 12 dln 1-methyl-1-stearyl amidoëthyl-2-stearyl imidazolinium-methosulfaat en 1,5 dln di (gehydrogeneerde talk) dimethyl ammonium-chloride. Daarna worden toegevoegd 0,04 dln calcium-15 chloride. Een zeer bevredigend produkt wordt verkregen uit de genoemde componenten alsmede de operationele volgorde van componentmenging.‘ Voorbeelden IXa - f.

Elk der voorbeelden V,VI en VIII. wordt herhaald met uitzondering dat in plaats van distearyl dimethyl ammonium chloride (1,5 gew.%) 20 worden toegepast de volgende; gew.% (a) di(' talk j dimethyl-ammonium-chloride 2 (b) di( talk ) dimethyl-ammonium-chloride 3 (c) di (gehydrogeneercfe talk ) dimethyl-ammonium- 25 methosulfaat 1,5 (d) di (gehydrogeneerde talk.) dime thyl-ammonium- methosulfaat 2,5 (e) di (gehydrogeneerde talk ) dimethyl-ammonium- methosulfaat 3,5 30 (f) di-oleyl diëthyl-ammonium-acetaat 1,5

Voorbeelden Xa - f.

Elk der voorbeelden V, VI en IXa tot IXf wordt herhaald met uitzondering dat in plaats van de imidazoliniumverbinding (12 gew.%) 35 in dergelijke voorbeelden worden toegepast de volgende; 8301026 ; ' -9- gew.% (a) 2-heptadecyl-1-methyl-1-oleylamidoëthy1 imidazolinium-methosulfaat 12,0 (b) 2-heptadecy1-1-methy1-1-oleylamidoëthy1 imidazolinium-methosulfaat 14,0 5 (c) 2-heptadecyl-1-methyl-1-oleylamidoëthyl imidazolinium-methosulfaat 16,0 (d) 2-heptadecenyl-l-(2-hydroxyethyl)-1- benzyl imidazolinium-chloride 12,0 (e) 2-heptadecenyl-l-(2-hydroxyethyl)-1- benzyl imidazolinium-chloride 15,0 10 (f) 2-heptadecenyl-l-(2-hydroxyethyl)-1 benzyl imidazolinium-chloride 10,5 8301026

Claims (9)

4Γ *1« -10- S S

1. Een stabiel, waterig, geconcentreerd weefselverzachtend mengsel omvattend ongeveer 8-20 gew.% van een imidazolinium-verzachter, ongeveer 0,5 tot ongeveer 5 gew.% van een verbinding met de formule 5 4 , waarin R is C^0 - C^q alifatisch radicaal; alle symbolen R onafhankelijk waterstof, alkyl of hydroxyalkoxy; n is een geheel getal van 2-6; m is een geheel getal van 1 - 5; en 10. is een water-solubilise'rend anion of van de formule fi , waarin de groepen R alifatische C. - C radicalen zijn waarvan tenminste een C.. l 14 -C^q is, terwijl de gewichtsverhouding van de imidazolinium-verzachter tot de verbinding van formule 4 varieert van ongeveer 40 : 1 tot ongeveer 3:1.

2. Mengsel volgens conclusie 1, omvattend tot ongeveer 5 gew.% elektrolyt.

3. Mengsel volgens conclusie 1, waarin de imidazolinium-verzachter een 1-heptadecyl-l-methyl-(2-stearoyl-amidoëthyl)imidazoliniumzout is.

4. Mengsel volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat de dikationi- 111 20 sche verbinding N-tallowyl-,N,N,N ,N' ,N -pentamethyl-l,3-propaan-diammonium-dimethosulfaat is.

5. Mengsel volgens conclusie 4, waarin de hoeveelheid van de imidazolinium-verzachter ongeveer 15 % bedraagt en die van de verbinding met de formule - 4 ongeveer 2 %.

6. Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de imidazoli nium-verzachter en de verbinding van de formule .é de enige weefsel-verzachters in het mengsel zijn.

7. Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de imidazolinium-verzachter de formule 2 bezit, waarin 30 R^ is een Cg - alifatisch radicaal en bij voorkeur een - C^g alkyl of alkenyl; R^ en Rg onafhankelijk kunnen zijn elk van R^ of bij voorkeur lager alkyl of gesubstitueerd alkyl; en 8301026 -11- • ·*ϊ d» X is een waterig-solubiliserend anion zoals chloride/ bromide/ jodide, fluoride, sulfaat, methosulfaat, nitriet, nitraat, fosfaat en car-boxylaat.

8. Mengsel volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat de kationische 5 verzachter van de formule 4 distearyl dimethyl ammonium-chloride is-

9. Mengsel volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de verhouding van de imidazolinium-verzachter tot de verbinding van de formule 4 ongeveer 15 : 1 tot 5 : 1 bedraagt.

10. Mengsel volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat de hoeveelheid 10 van de imidazolinium-verzachter ongeveer 12 % bedraagt en die van de j verbinding van de formule 4' ongeveer 1,5 %. I

11. Mengsel volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat de totale ver-zachterconcentratie ongeveer 10 - 15 gew.% bedraagt.

12. Werkwijze voor het bereiden van een mengsel als omschreven in 15 conclusie 2, met het kenmerk, dat men eerst een waterige oplossing bereidt van tenminste een deel van de elektrolyt en daarna in volgorde toevoegt de zachtmakers imidazolinium-verzachter en verbinding van de formule 4 - en daarna de rest van elke elektrolyt toevoegt waardoor een stabiel mengsel wordt bereid. 8301026 >r -*« ^ · Hi I Γ i1 fl E -N+--- (OH.) - Η*--R, A' " , 2 η | L | 1 - . 8χ *1 k

9 R-, R-, L ' iV |S — —I R — ri+-(CH2)n— N+--Rl x- H2C - CH2 - R, " I l_ . \Λ” r , - I Ra R—-fl- £ γ- _ R Γ 3 + H C - Cïï? O 1 i_ __L \Λ V, j c a> C R„ R, I 2 v . 6 _ “ R R + \ / 7 % NX |— / \. R-N--(CH2)n- N+ R1 x~ / \ m _R _Rj R1 R1 Colgate-Palmolive Company 8301026