NL8204162A - EXTRUSIBLE POLYURETHANE FOR PROSTHETIC INSTRUMENTS. - Google Patents
EXTRUSIBLE POLYURETHANE FOR PROSTHETIC INSTRUMENTS. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8204162A NL8204162A NL8204162A NL8204162A NL8204162A NL 8204162 A NL8204162 A NL 8204162A NL 8204162 A NL8204162 A NL 8204162A NL 8204162 A NL8204162 A NL 8204162A NL 8204162 A NL8204162 A NL 8204162A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- diisocyanate
- polymer
- polyurethane
- molecular weight
- instruments
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
- A61L27/18—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L33/00—Antithrombogenic treatment of surgical articles, e.g. sutures, catheters, prostheses, or of articles for the manipulation or conditioning of blood; Materials for such treatment
- A61L33/06—Use of macromolecular materials
- A61L33/068—Use of macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6603—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6607—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Surgery (AREA)
- Hematology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
N/31.177/Kp/Pf/vdM 1 - * y - 1 -N / 31.177 / Kp / Pf / vdM 1 - * y - 1 -
Extrudeerbaar polyurethaan voor prothetische instrumenten.Extrudable polyurethane for prosthetic instruments.
De uitvinding heeft betrekking op een in hoge .mate met bloed verenigbaar polymeer voor toepassing in vorm-inrichtingen.The invention relates to a highly blood-compatible polymer for use in molding devices.
Wezenlijke vooruitgang is de afgelopen jaren ge-5 boekt bij de ontwikkeling van vaatprotheses. In het Amerikaan-se octrooischrift 4.131.604 wordt bijv. een groep polyuretha-nen met uitstekende eigenschappen beschreven, die gebruikt kunnen worden voor de vervaardiging van vormbare prothetische instrumenten. Het in het genoemde octrooischrift beschreven 10 polyurethaan schiet echter tekort doordat het niet extrudeerbaar is. Er bestaan veel prothetische instrumenten, alsmede andersoortige instrumenten, die met bloed verenigbaar moeten zijn, welke uitsluitend doelmatig vervaardigd kunnen worden door extrusie- of blaasmatrijsvorming.Significant progress has been made in recent years in the development of vascular prostheses. For example, U.S. Patent 4,131,604 describes a group of polyurethanes with excellent properties that can be used for the manufacture of moldable prosthetic instruments. However, the polyurethane described in said patent falls short because it is not extrudable. There are many prosthetic devices, as well as other types of devices that must be compatible with blood, which can only be efficiently manufactured by extrusion or blow molding.
15 Natuurlijk moeten instrumenten zoals pacemaker- leidingen, bloedzakken, catheters en I.V.-buizen vervaardigd worden uit een materiaal dat aan een aantal vereisten voldoet.Of course, instruments such as pacemaker leads, blood bags, catheters, and IV tubes must be made of a material that meets a number of requirements.
Het belangrijkste vereisiaais het feit dat het materiaal waar-uit dergelijke instrumenten worden vervaardigd, verenigbaar is 20 met bloed. D.w.z. het materiaal mag niet de vorming van een thrombus induceren, welke de perifere bloedstroom kan doen verstoppen. Verder moet het materiaal natuurlijk niet giftig zijn. Bovendien is het gewenst dat materialen voor instrumenten gebruikt voor de vervaardiging van vaatprotheses in hoge 25 mate veerkracht, sterkte en een vermogen tot buigen zonder breken bezitten. Als boven reeds vermeld is het bovendien voor de vorming van bepaalde instrumenten gewenst, dat het materiaal extrudeerbaar is.Most importantly, the fact that the material from which such instruments are made is compatible with blood. I.e. the material should not induce the formation of a thrombus, which can obstruct peripheral blood flow. Furthermore, the material must of course not be toxic. In addition, it is desirable that instrument materials used in the manufacture of vascular prostheses have high resilience, strength, and an ability to bend without breaking. As already mentioned above, it is moreover desirable for the formation of certain instruments that the material is extrudable.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op 30 een groep extrudeerbare polyurethaanpolymeren, welke in het bijzonder zijn ontwikkeld voor toepassing in instrumenten die in hoge mate met bleed verenigbaar moeten zijn.The present invention relates to a group of extrudable polyurethane polymers, which have been especially developed for use in instruments that are highly compatible with bleed.
Dienovereenkomstig heeft volgens de uitvinding het polymeer als in de aanhef omschreven, het kenmerk, dat het 35 een polyurethaanelastomeer is, dat is verkregen als reactie-produkt van: a. een diisocyanaat gekozen uit de groep be- 820 4 1 52 ί 4 - 2 - staande uit isoforondiisocyanaat, trimethylhexamethyleendi-isocyanaat, dicyclohexylmethaandiisocyanaat en dimeerzuurdi-isocyanaat, b. een polytetramethyleenetherpolyol met een 5 molecuulgewicht in het gebied van 500-5000; en c. 1,4-butaandiο1.Accordingly, according to the invention, the polymer as described in the preamble is characterized in that it is a polyurethane elastomer obtained as a reaction product of: a. A diisocyanate selected from the group 820 4 1 52 4 - 2 - consisting of isophorone diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate and dimer acid diisocyanate, b. a polytetramethylene ether polyol having a molecular weight in the range of 500-5000; and c. 1,4-butanediο1.
De polymeren volgens de uitvinding zijn in wezen lineaire, gesegmenteerde, alifatische polyurethaanelastomeren. Deze groep van polymeren, welke alifatisch zijn en op poly-10 ether zijn gebaseerd met 100 % urethaanbindingen in het mole-culaire skelet, vertonen een superieure levensduur van de buigzaamheid, uitstekende hydrolytische stabiliteit en een hoge mate van verenigbaarheid met bloed. Bovendien kunnen de polymeren tot korrels worden verwerkt en geextrudeerd worden 15 tot instrumenten met uiteenlopende vorm, zoals hartpacemaker-leidingen, bloedzakken, catheters en I.V.-buizen. Deze onge-bruikelijke combinatie van eigenschappen maakt deze groep van polymeren nuttig in inrichtingen welke oppervlakken vertonen die met bloed in contact komen.The polymers of the invention are essentially linear, segmented, aliphatic polyurethane elastomers. This group of polymers, which are aliphatic and poly-ether based with 100% urethane bonds in the molecular backbone, exhibit superior flexibility of life, excellent hydrolytic stability and a high degree of blood compatibility. In addition, the polymers can be granulated and extruded into instruments of various shapes, such as cardiac pacemaker leads, blood bags, catheters and IV tubes. This unusual combination of properties makes this group of polymers useful in devices exhibiting surfaces that come in contact with blood.
20 Het polyurethaanelastomeer volgens de onderhavi- ge uitvinding is een rubberachtig reactieprodukt van alifatische organische diisocyanaten, polyetherpolyolen met hoog molecuulgewicht en een bepaald glycol met laag molecuulgewicht (ketenverlenger). Dit glycol met laag molecuulgewicht is 1,4-25 butaandiol.The polyurethane elastomer of the present invention is a rubbery reaction product of aliphatic organic diisocyanates, high molecular weight polyether polyols and a certain low molecular weight glycol (chain extender). This low molecular weight glycol is 1.4-25 butanediol.
Behalve de boven genoemde noodzakelijke bestand-delen wordt bij voorkeur tevens een katalysator en evt. een antioxidant en een smeermiddel voor extrusiedoeleinden toege-voegd.In addition to the above-mentioned necessary constituents, it is also preferred to use a catalyst and, if necessary. an antioxidant and a lubricant for extrusion purposes.
30 In het algemeen zijn polyurethaanpolymeren het condensatieprodukt van reacties tussen diisocyanaten en ver-bindingen die actieve waterstofatomen bevatten, zoals hydroxyl-groepen.In general, polyurethane polymers are the condensation product of reactions between diisocyanates and compounds containing active hydrogen atoms, such as hydroxyl groups.
Een diisocyanaat is een isocyanaatverbinding met 35 een functionaliteit van twee. De polymerisatie vindt plaats in aanwezigheid van een difunctionele hydroxylverbinding (dit kan hetzij een eenvoudig glycol, hetzij een macromoleculair glycol zijn).A diisocyanate is an isocyanate compound with a functionality of two. The polymerization takes place in the presence of a difunctional hydroxyl compound (this can be either a simple glycol or a macromolecular glycol).
820 4 1 62820 4 1 62
* V* V
- 3 - . ... kat.alys.ator n Ob=sC==N—R—N==C=0 + HO·—R —OH ...... ......—n ---> (diisocyanaat) (glycol) -C (=0) -NH-R-NH-C (=0) -O-R^O-(polyurethaan)- 3 -. ... cat.alys.ator n Ob = sC == N — R — N == C = 0 + HO · —R —OH ...... ......— n ---> ( diisocyanate) (glycol) -C (= 0) -NH-R-NH-C (= 0) -OR ^ O- (polyurethane)
Voorbeelden van alifatische diisocyanaten welke volgens de uitvinding te gebruiken zijn, zijn: 5 hexamethyleendiisocyanaat (HDI), OCN (CH2)gNCO; isoforondiisocyanaat (IPDI), formule 1; trimethylhexamethyleendiisocyanaat (TMHDI), formule 2; dicyclohexylmethaandiisocyanaat (HMDI), formule 10 3; en dimeerzuurdiisocyanaat (DDI), formule 4.Examples of aliphatic diisocyanates which can be used according to the invention are: hexamethylene diisocyanate (HDI), OCN (CH2) gNCO; isophorone diisocyanate (IPDI), formula 1; trimethylhexamethylene diisocyanate (TMHDI), formula 2; dicyclohexylmethane diisocyanate (HMDI), formula 103; and dimer acid diisocyanate (DDI), formula 4.
Dicyclohexylmethaandiisocyanaat (HMDI) is het diisocyanaat dat de voorkeur verdient voor het vormen van polymeren overeenkomstig de uitvinding.Dicyclohexylmethane diisocyanate (HMDI) is the preferred diisocyanate for forming polymers according to the invention.
15 Hoewel verschillende alifatische diisocyanaten gebruikt kunnen worden voor de bereiding van een polymeer overeenkomstig de onderhavige uitvinding hebben talloze proeven uitgewezen, dat de keuze van het polyol met hoog molecuul-gewicht beperkt is tot polytetramethyleenetherglycol (PTMEG), 20 H—(0—CH2—CH2—CH2—CH2)n—gezegd is dit polyol met hoog molecuulgewicht het enige polyol dat een polyurethaan bleek op te leveren, dat verenigbaar is met bloed en bovendien de boven besproken andere eigenschappen bezit..In het algemeen moet dit glycol een gemiddeld molecuulgewicht hebben tussen 25 500 en 5000, bij voorkeur tussen 1000 en 3000. In een voorkeur suitvoeringsvorm van de uitvinding is PTMEG met een molecuulgewicht van 20Q0 toegepast.Although various aliphatic diisocyanates can be used for the preparation of a polymer according to the present invention, numerous experiments have shown that the selection of the high molecular weight polyol is limited to polytetramethylene ether glycol (PTMEG), 20 H— (0-CH2— CH2 — CH2 — CH2) n — Said, this high molecular weight polyol is the only polyol found to yield a polyurethane that is compatible with blood and also has the other properties discussed above. Generally, this glycol should have an average molecular weight between 500 and 5000, preferably between 1000 and 3000. In a preferred embodiment of the invention, PTMEG having a molecular weight of 20Q0 has been used.
Zoals reeds vermeld is de ketenverlenger voor het polymeer volgens de onderhavige uitvinding 1,4-butaandiol 30 (HO—CH2—-CH2—CH2—CH2—OH).As already mentioned, the polymer chain extender of the present invention is 1,4-butanediol (HO-CH2-CH2-CH2-CH2-OH).
Bij gevolg heeft het polyurethaan dat volgens de uitvinding de voorkeur verdient een structuur volgens formule 5 van het formuleblad, waarin n^ een geheel getal is dat zoda-nig is gekozen dat een molecuulgewicht van het macroglycol 35 tussen 500 en 5000 wordt verkregen, x een geheel getal is van 8204162 - 4 - 1-5 en n een geheel getal is dat zo is gekozen, dat een mole-cuulgewicht van de orde van 315.000 wordt verkregen.Accordingly, the preferred polyurethane according to the invention has a structure according to formula 5 of the formula sheet, wherein n ^ is an integer chosen such that a molecular weight of the macroglycol 35 is obtained between 500 and 5000, x a integer is from 8204162-4-1-5 and n is an integer chosen to give a molecular weight of the order of 315,000.
Zoals blijkt uit formule 5 bestaat het polymeer vo1gens de onderhavige uitvinding uit drie herhalende eenhe-5 den, het diol, het diisocyanaat en het macroglycol. De verhou-ding tussen deze herhalende eenheden wordt bepaald door de gewenste fysische eigenschappen. Voor buizen, die zacht en elastomeer (70 Shore A) moeten zijn, zijn er bijv. voor elk diol twee diisocyanaat-eenheden en macroglycol. Ter ver-10 krijging van harder materiaal kan de verhouding van diol tot diisocyanaat en. macroglycol worden verhoogd, onder oplevering van een harder materiaal. Voor catheters (50 Shore D) worden bijv. twee butaandioleenheden herhaald per elk isocyanaat en elk macroglycol.As can be seen from formula 5, the polymer of the present invention consists of three repeating units, the diol, the diisocyanate and the macroglycol. The ratio between these repeating units is determined by the desired physical properties. For example, for tubes, which should be soft and elastomer (70 Shore A), there are two diisocyanate units and macroglycol for each diol. To obtain harder material, the ratio of diol to diisocyanate and. macroglycol are increased, yielding a harder material. For example, for catheters (50 Shore D), two butanediol units are repeated per each isocyanate and each macroglycol.
15' De reagentia worden bijeen gebracht in ongeveer de molaire hoeveelheden die noodzakelijk zijn voor het verkrij-gen van het genoemde polymeer.The reagents are collected in approximately the molar amounts necessary to obtain the said polymer.
Ter verkrijging van volledig geharde polyure-thaangietsels in een redelijk korte tijdsduur, is het gebrui-20 kelijk in het mengsel een geschikte katalysator op te nemen om de polymerisatiereactie te bevorderen. Geschikte katalysatoren zijn N-methylmorfoline, trimethylamine, triethylamine, zink-octoaat, dibutyltindilauraat en dioctyltindilauraat. Dioctyl-tindilauraat verdient als katalysator de voorkeur.In order to obtain fully cured polyurethane castings in a reasonably short period of time, it is usual to include a suitable catalyst in the mixture to promote the polymerization reaction. Suitable catalysts are N-methylmorpholine, trimethylamine, triethylamine, zinc octoate, dibutyltin dilaurate and dioctyltin dilaurate. Dioctyltin dilaurate is the preferred catalyst.
25 De werkwijze volgens de onderhavige uitvinding wordt schematisch weergegeven in de bijgaande tekening.The method according to the present invention is schematically shown in the accompanying drawing.
Het polyurethaan wordt bereid uit twee componen-ten, welke worden aangeduid als deel A en deel B. Deel A is het alifatische diisocyanaat. Deel B omvat de andere bestand-30 delen: een macroglycol (de polyetherbasis), de ketenverlenger met laag molecuulgewicht, de katalysator, het antioxidant en het smeermiddel. Natuurlijk vormen de katalysator, het antioxidant en het smeermiddel in chemisch opzicht geen deel van het polymeer.The polyurethane is prepared from two components, designated Part A and Part B. Part A is the aliphatic diisocyanate. Part B includes the other ingredients: a macroglycol (the polyether base), the low molecular weight chain extender, the catalyst, the antioxidant and the lubricant. Of course, the catalyst, antioxidant and lubricant are not chemically part of the polymer.
35 Voor de vorming van een polyurethaanelement worden de geschikte stoechiometrische verhoudingen van deel A en deel B geemulgeerd bij kamertemperatuur door middel van een mengin-richting, onder vorming van een matig reactief thixotroop 8204162 *» - 5 - mengsel met een viskositeit beneden ca. 2,5 Pa.s.For the formation of a polyurethane element, the appropriate stoichiometric proportions of Part A and Part B are emulsified at room temperature by means of a mixer to form a moderately reactive thixotropic 8204162 * - 5 mixture with a viscosity below about 2. , 5 Pa.s.
Aangezien door de emulgering lucht in het reac-tiemengsel wordt gebracht, moet deze lucht worden verwijderd. De luchtbellen worden verwijderd door een vat dat de emulsie 5 bevat, onder een stolp te plaatsen en door middel van een af-zuiginrichting de lucht uit de stolp te. evacueren. De stolp wordt geevacueerd tot een druk van ca. 0,3 micron en het mengsel wordt gedurende ca. 8 min onder de stolp gehouden, waar-door het mengsel lijkt te koken. Nadat de emulsie van onder de 10 stolp is verwijderd laat men deze staan totdat de exotherme reactie die plaatsvindt, het geheel op een temperatuur van ca. 400°C heeft gebracht.Since air is introduced into the reaction mixture by the emulsification, this air must be removed. The air bubbles are removed by placing a vessel containing the emulsion 5 under a bell jar and exhausting the air from the bell jar by means of a suction device. evacuate. The bell is evacuated to a pressure of about 0.3 microns and the mixture is kept under the bell for about 8 minutes, whereby the mixture appears to be boiling. After the emulsion has been removed from under the bell jar, it is left to stand until the exothermic reaction that takes place has brought it to a temperature of about 400 ° C.
Op dat moment wordt de emulsie bij voorkeur uit-gegoten in een pan, waarin de emulsie uitvloeit, onder vorming 15 van ongeharde vellen. De pan met de vellen wordt vervolgens op het vuur geplaatst en gedurende 4 h of langer bij een temperatuur van tenminste 110°C verhit totdat het elastomeer is gehard. De vellen worden daarop versneden of gekorreld in een normale korrelinrichting, onder oplevering van korrels met een 20 lengte van ongeveer 6,4 mm. Deze korrels worden daarop ge-bruikt in apparatuur die geschikt is voor extrusie tot het gewenste produkt.At that time, the emulsion is preferably poured into a pan into which the emulsion flows, forming uncured sheets. The sheet pan is then placed on the fire and heated at a temperature of at least 110 ° C for 4 h or more until the elastomer has cured. The sheets are then cut or granulated in a normal granulator, yielding granules about 6.4 mm in length. These granules are then used in equipment suitable for extrusion to the desired product.
Vo1gens een alternatieve uitvoeringsvorm van de uitvinding is het ook mogelijk de korrels op te lossen in een 25 oplosmiddel, zoals dimethylaceetamide, tetrahydrofuran, 1,4-dioxaan of m-pyrrol. De oplossing kan dan worden gebruikt om een artikel te maken door middel van de oplosmiddelgietmethode.According to an alternative embodiment of the invention, it is also possible to dissolve the granules in a solvent, such as dimethylacetamide, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane or m-pyrrole. The solution can then be used to make an article by the solvent casting method.
De uitvinding wordt thans nader toegelicht aan de hand van het volgende niet begrenzende voorbeeld.The invention is now further elucidated by means of the following non-limiting example.
30 VOORBEELD.30 EXAMPLE.
Dicyclohexylmethaandiisocyanaat (HMDI) in een hoeveelheid van 67,75 g werd tot reactie gebracht met het mengsel van de volgende vijf bestanddelen: 229, 2 g polytetra-methyleenetherglycol met een molecuulgewicht van 2000, en 35 12,35 g 1,4-butaandiol. Dit reactiemengsel bevatte tevens 3,0 g antioxidant. Het gebruikte antioxidant is verkrijgbaar onder de merknaam IRGANOX 1010 van Ciba-Geigy. De chemische naam van dit antioxidant is tetrakis /methyleen(3,5-di-tert-butyl-4- 8204162 - - 6 - hydroxyhydrocinnamaat)_7methaan.. Tevens was in dit reactiemeng-sel aanwezig 0/5 g smeermiddel, dat verkrijgbaar is onder de merknaam GLYCOLUBE VL van Glyco Chemical Company te New York, U.S.A. Tenslotte was ook 0,006 g van een op tin gebaseerde 5 katalysator aanwezig, welke verkrijgbaar is onder de merknaam COTIN 430 van Cosan Chemical Corporation te Carlstadt, New Jersey, U.S.A.Dicyclohexylmethane diisocyanate (HMDI) in an amount of 67.75 g was reacted with the mixture of the following five components: 229.2 g of 2000 molecular weight polytetramethylene ether glycol, and 12.35 g of 1,4-butanediol. This reaction mixture also contained 3.0 g of antioxidant. The antioxidant used is available under the brand name IRGANOX 1010 from Ciba-Geigy. The chemical name of this antioxidant is tetrakis / methylene (3,5-di-tert-butyl-4-8204162-6-hydroxyhydrocinnamate) 7 methane. Also contained in this reaction mixture was 0/5 g of lubricant, which is available under the brand name GLYCOLUBE VL from Glyco Chemical Company of New York, USA Finally, 0.006 g of a tin-based catalyst was also available, which is available under the trade name COTIN 430 from Cosan Chemical Corporation of Carlstadt, New Jersey, U.S.A.
De boven genoemde bestanddelen werden gemengd met het HMDI, ontlucht totdat alle ingesloten gassen warenThe above components were mixed with the HMDI, vented until all trapped gases were out
10 verwijderd. Het mengsel werd daarop gedurende 3 h bij 110°C10 removed. The mixture was then placed at 110 ° C for 3 h
onder een stikstofatmosfeer gehard in de vorm van vellen.cured in the form of sheets under a nitrogen atmosphere.
Daarop werden de vellen in stukken gesneden in een standaard- korrelinrichting, onder vorming van korrels die geschikt zijn voor extrusie. De fysische eigenschappen van het geharde elas- 2 15 tomeer waren als volgt: treksterkte 315 kg/cm , rek 650 %, hardheid (Shore A) 70-75.The sheets were then cut into pieces in a standard pelletizer to form pellets suitable for extrusion. The physical properties of the cured elastomer were as follows: tensile strength 315 kg / cm, elongation 650%, hardness (Shore A) 70-75.
De korrels werden daarop verwerkt in een labo-ratoriumextrusie-inrichting. De verwerkingsomstandigheden van de gebruikte 24/1 schroef met een diameter van 25 mm, waren 20 als volgt:The granules were then processed in a laboratory extruder. The processing conditions of the used 24/1 screw with a diameter of 25 mm, were 20 as follows:
achter; 149°Cbehind; 149 ° C
midden: 160°Cmiddle: 160 ° C
voor: 160°Cfor: 160 ° C
matrijs: 166°Cmold: 166 ° C
25 hals: waterkoeling.25 neck: water cooling.
Slangen met afmetingen die geschikt zijn voor toepassing als pacemakerleidingen, werden geextrudeerd. De slangen vertoonden alle gewenste fysische eigenschappen, die voor de gewenste toepassing vereist zijn.Tubing with dimensions suitable for use as pacemaker leads has been extruded. The hoses exhibited all the desired physical properties required for the desired application.
30 820 4 1 6230 820 4 1 62
Claims (5)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US31692281A | 1981-10-30 | 1981-10-30 | |
| US31692281 | 1981-10-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8204162A true NL8204162A (en) | 1983-05-16 |
Family
ID=23231301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8204162A NL8204162A (en) | 1981-10-30 | 1982-10-28 | EXTRUSIBLE POLYURETHANE FOR PROSTHETIC INSTRUMENTS. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58132017A (en) |
| AU (1) | AU560959B2 (en) |
| CA (1) | CA1197037A (en) |
| CH (1) | CH655937A5 (en) |
| DE (1) | DE3239318A1 (en) |
| GB (1) | GB2111067B (en) |
| NL (1) | NL8204162A (en) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3318730A1 (en) * | 1983-05-21 | 1984-11-22 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Biocompatible polyurethanes |
| DE3341847A1 (en) * | 1983-11-19 | 1985-06-13 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | DIISOCYANATE ADDITION POLYMER MEMBRANES FOR HAEMODIALYSIS AND / OR HAEMOFILTRATION |
| US5176956A (en) * | 1984-09-26 | 1993-01-05 | Medtronic, Inc. | Biomedical apparatus having fatty acid dimer derived skin compatible adhesive composition thereon |
| US4638043A (en) * | 1984-11-13 | 1987-01-20 | Thermedics, Inc. | Drug release system |
| USRE32991E (en) * | 1984-11-13 | 1989-07-18 | Thermedics, Inc. | Drug dispensing wound dressing |
| US4614787A (en) * | 1984-11-13 | 1986-09-30 | Thermedics, Inc. | Drug dispensing wound dressing |
| JPS61200114A (en) * | 1985-02-28 | 1986-09-04 | Nippon Zeon Co Ltd | Antithrombotic polyurethane compound and production thereof |
| JPS62154982A (en) * | 1985-12-27 | 1987-07-09 | Pioneer Electronic Corp | Television signal receiver |
| US4699141A (en) * | 1986-01-16 | 1987-10-13 | Rhode Island Hospital | Neovascularization |
| US5169720A (en) * | 1986-11-18 | 1992-12-08 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Protein non-adsorptive polyurea-urethane polymer coated devices |
| DE68911181T2 (en) * | 1988-03-31 | 1994-04-07 | Grace W R & Co | Objects coated with protein non-absorbent polyureum urethane polymer. |
| US4874360A (en) * | 1988-07-01 | 1989-10-17 | Medical Engineering Corporation | Ureteral stent system |
| US4873308A (en) * | 1988-09-30 | 1989-10-10 | Medtronic, Inc. | Biostable, segmented aliphatic polyurethanes and process therefor |
| DE3930770A1 (en) * | 1989-09-14 | 1991-03-28 | Wolfgang F Dr Schoener | IMPLANTABLE CATHETERS MADE FROM MEDICAL COMPATIBLE ELASTIC PLASTIC |
| CA2062433C (en) * | 1991-03-08 | 2000-02-29 | Takashi Matsumoto | Medical tube |
| DE4132015A1 (en) * | 1991-09-26 | 1993-04-01 | Basf Ag | THERMOPLASTIC POLYURETHANE ELASTOMERS WITH A LOW ORGANIC CARBON DELIVERY VALUE, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE |
| AU649885B2 (en) * | 1991-10-01 | 1994-06-02 | Nisshinbo Industries, Inc. | Antithrombotic resin, tube, film and coating |
| DE19640552A1 (en) * | 1996-10-01 | 1998-04-02 | Bayer Ag | Process for improving the biocompatibility of thermoplastic polyurethanes |
| DE10020163B4 (en) * | 2000-04-25 | 2007-05-31 | Bayer Materialscience Ag | Aliphatic thermoplastic polyurethanes and their use |
| DE10109301A1 (en) * | 2001-02-26 | 2002-09-05 | Basf Ag | Thermoplastic polyurethanes based on aliphatic isocyanates |
| WO2003042273A1 (en) * | 2001-11-14 | 2003-05-22 | Medtronic, Inc. | Compounds containing quaternary carbons, medical devices, and methods |
| US7101956B2 (en) | 2001-11-14 | 2006-09-05 | Medtronic, Inc. | Compounds containing quaternary carbons, medical devices, and methods |
| US6984700B2 (en) | 2002-09-17 | 2006-01-10 | Medtronic, Inc. | Compounds containing silicon-containing groups, medical devices, and methods |
| DE10243965A1 (en) * | 2002-09-20 | 2004-04-01 | Adiam Life Science Ag | Process for the production of biocompatible polyurethanes |
| US7264858B2 (en) * | 2002-10-29 | 2007-09-04 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Multilayered articles having biocompatibility and biostability characteristics |
| GB2414241A (en) * | 2004-05-20 | 2005-11-23 | Asahi Chemical Ind | Polyurethane for adsorbing leukocytes |
-
1982
- 1982-10-13 AU AU89312/82A patent/AU560959B2/en not_active Ceased
- 1982-10-23 DE DE19823239318 patent/DE3239318A1/en not_active Withdrawn
- 1982-10-27 CA CA000414255A patent/CA1197037A/en not_active Expired
- 1982-10-28 NL NL8204162A patent/NL8204162A/en not_active Application Discontinuation
- 1982-10-28 JP JP57188273A patent/JPS58132017A/en active Pending
- 1982-10-29 GB GB08231041A patent/GB2111067B/en not_active Expired
- 1982-10-29 CH CH632782A patent/CH655937A5/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU8931282A (en) | 1983-06-16 |
| DE3239318A1 (en) | 1983-05-11 |
| AU560959B2 (en) | 1987-04-30 |
| JPS58132017A (en) | 1983-08-06 |
| GB2111067B (en) | 1985-05-09 |
| GB2111067A (en) | 1983-06-29 |
| CH655937A5 (en) | 1986-05-30 |
| CA1197037A (en) | 1985-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8204162A (en) | EXTRUSIBLE POLYURETHANE FOR PROSTHETIC INSTRUMENTS. | |
| US4447590A (en) | Extrudable polyurethane for prosthetic devices prepared from a diisocyanate, a polytetramethylene ether polyol and 1,4 butane diol | |
| US4523005A (en) | Extrudable polyurethane for prosthetic devices prepared from a diisocyanate, a polytetramethylene ether polyol, and 1,4-butane diol | |
| CA2228505C (en) | Fluoroligomer surface modifiers for polymers and articles made therefrom | |
| US4647643A (en) | Soft non-blocking polyurethanes | |
| US4131604A (en) | Polyurethane elastomer for heart assist devices | |
| EP0335664B1 (en) | Fluorinated polyetherurethanes and medical devices therefrom | |
| EP0595500B1 (en) | Non-swelling polyurethane, softenable by contact with a liquid | |
| JP5638003B2 (en) | Polyisobutylene polyurethane | |
| US5250649A (en) | Melt processable polyurethaneurea copolymers and method for their preparation | |
| AU661183B2 (en) | Thermoplastic polyurethane blends | |
| US4935480A (en) | Fluorinated polyetherurethanes and medical devices therefrom | |
| Tang et al. | Application of macromolecular additives to reduce the hydrolytic degradation of polyurethanes by lysosomal enzymes | |
| CA2094921C (en) | Hard segment size control in polyurethane formation | |
| CN106715503B (en) | Self-lubricating polymer composition | |
| US5352754A (en) | High impact polyurethane | |
| EP0396270B1 (en) | Melt processable polyurethaneurea copolymers and method for their preparation | |
| Ulubayram et al. | Polyurethanes: effect of chemical composition on mechanical properties and oxygen permeability | |
| JPH0674314B2 (en) | New polyurethane manufacturing method | |
| CA2015329A1 (en) | Melt processable polyurethaneurea copolymers and method for their preparation | |
| JPH05279445A (en) | Production of polycaprolactone containing urethane bond | |
| JPH0812738A (en) | Biodegradable sericin-containing polyurethane and its production | |
| JPH0753660A (en) | Polyurethaneurea for medical use and its production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |