NL8203697A

NL8203697A - METHOD AND COMPOSITION FOR INCREASING VISCOSITY AND REDUCING THE FLOWABILITY LOSS OF AQUEOUS SYSTEMS USED AS WELL TREATMENT FLUIDS.

Info

Publication number: NL8203697A
Application number: NL8203697A
Authority: NL
Original assignee: Nl Industries Inc
Priority date: 1981-11-16
Filing date: 1982-09-23
Publication date: 1983-06-16
Also published as: FR2516533A1; NO822414L; CA1188878A; FR2516533B1; GB2110698A; GB2110698B; BR8205712A

Description

*, 4 _*, 4 _

Werkwijze en samenstelling voor het verhogen van de viscositeit en het verminderen van het stroombaarheidsverlies van waterige systemen, die als putbehandelingsvloeistoffen gebruikt worden.Method and composition for increasing the viscosity and reducing the loss of flowability of aqueous systems used as well treatment fluids.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze en een samenstelling voor het verhogen van de viscositeit en het verminderen van het stroombaarheidsverlies van waterige systemen, die als putbehandelingsvloeistoffen gebruikt worden.The present invention relates to a method and a composition for increasing the viscosity and reducing the loss of flowability of aqueous systems used as well treatment fluids.

5 Waterige media, in het bijzonder media, die zoutoplossingen voor olievelden bevatten, worden gewoonlijk gebruikt als putbehandelingsvloeistoffen, zoals boorvloeistoffen, herstelvloeistoffen, voltooiings-vloeistoffen, ruimtevloeistoffen, behandelingsvloeistoffen voor onder-grondse formaties, vulvloeistoffen, holteverlatingsvloeistoffen, enz.Aqueous media, especially media, containing oilfield saline solutions are commonly used as well treatment fluids, such as drilling fluids, recovery fluids, completion fluids, space fluids, underground formation fluids, fill fluids, cavity fluids, etc.

10 Dergelijke putbehandelingsvloeistoffen dienen, wanneer zij werkzaam en economisch aantrekkelijk moeten zijn, een gering stroombaarheidsverlies te vertonen. Het is bekend aan de putbehandelingsvloeistof bepaalde hy-drofiele polymere materialen voor de regeling van het stroombaarheidsverlies toe te voegen. Het is bijvoorbeeld bekend zetmeel- en cellulo-15 seprodukten, bijvoorbeeld maiszetmeel en aardappelzetmeelderivaten als toevoegsels aan putbehandelingsvloeistoffen, bijvoorbeeld zoutoplossingen toe te voegen, voor het regelen van het stroombaarheidsverlies.Such well treatment fluids should exhibit a low flow loss if they are to be effective and economically attractive. It is known to add certain hydrophilic polymeric materials to control the flowability loss to the well treatment fluid. For example, it is known to add starch and cellulose products, for example, corn starch and potato starch derivatives as additives to well treatment fluids, for example, saline solutions, to control flow loss.

Viscositeitstoename van waterige putbehandelingsvloeistoffen, bijvoorbeeld zoutoplossingen, is eveneens bij vele toepassingen noodzake-20 lijk. Ook hier zijn zetmeel- en cellulosederivaten gebruikt om een dergelijke viscositeitstoename te bereiken.Viscosity increase of aqueous well treatment fluids, for example, saline solutions, is also necessary in many applications. Again, starch and cellulose derivatives have been used to achieve such a viscosity increase.

Voorbeelden van de stand der techniek, die verschillende toevoegsels aan putbehandelingsvloeistoffen beschrijven voor de toename van de viscositeit en/of het regelen van het stroombaarheidsverlies zijn het 25 Amerikaanse octrooischrift 3.625.889, waarin een putvoltooiingsvloei-stof wordt beschreven, die bestaat uit waterig calciumchloride, carbo-xymethyleellulose (CMC) en xanthangom (XC polymeer), en het Amerikaanse octrooischrift 3.953.336, waarin mengsels beschreven worden van XC polymeer met verschillende cellulosederivaten zoals hydroxyethylcellulo-30 se, carboxymethylcellulose, enz.Examples of the prior art describing various additives to well treatment fluids for viscosity increase and / or flow loss control are U.S. Patent 3,625,889, which discloses a well completion fluid consisting of aqueous calcium chloride, carboxymethyl cellulose (CMC) and xanthan gum (XC polymer), and U.S. Patent 3,953,336, which discloses blends of XC polymer with various cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, etc.

Het is daarom een oogmerk van de onderhavige uitvinding een nieuwe samenstelling te verschaffen voor de synergistische toename van de viscositeit en de regeling van het stroombaarheidsverlies van waterige putbehandelingsvloeistoffen.It is therefore an object of the present invention to provide a new composition for the synergistic increase in viscosity and flow loss control of aqueous well treatment fluids.

35 Een ander oogmerk van de onderhavige uitvinding is het verschaffen van een nieuwe samenstelling, die geschikt is om synergistisch de vis- 8203697 > > 2 ' cositeit te doen toenemen en het stroombaarheidsverlies van waterige zoutoplossingen, die als putbehandelingsvloeistoffen worden gebruikt, te verlagen.Another object of the present invention is to provide a new composition suitable for synergistically increasing the viscosity and decreasing the loss of flowability of aqueous saline solutions used as well treatment fluids.

Nog een ander oogmerk van de onderhavige uitvinding is het ver-5 schaffen van een verbeterde werkwijze voor het verminderen van het stroombaarheidsverlies van een waterige putbehandelingsvloeistof.Yet another object of the present invention is to provide an improved method of reducing the loss of flowability of an aqueous well treatment fluid.

De voorafgaande en andere oogmerken van de onderhavige uitvinding zullen duidelijk worden uit de hierna volgende beschrijving en de bi j-gevoegde conclusies.The foregoing and other objects of the present invention will become apparent from the description hereinafter and the appended claims.

10 Volgens een uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding wordt een werkwijze verschaft voor het verlagen van het stroombaarheidsverlies van een waterige putbehandelingsvloeistof, gekenmerkt door de toe-voeging en de dispergering in de putbehandelingsvloeistof van een werk-zame hoeveelheid van een verknoopt hydroxyethylzetmeel (HES) en een 15 werkzame hoeveelheid van een produkt gekozen uit de groep bestaande uit carboxymethylcelluloseethers, XC polymeer en mengsels daarvan.According to an embodiment of the present invention, there is provided a method of reducing the flowability loss of an aqueous well treatment fluid characterized by the addition and dispersion in the well treatment fluid of an effective amount of a cross-linked hydroxyethyl starch (HES) and a Effective amount of a product selected from the group consisting of carboxymethyl cellulose ethers, XC polymer and mixtures thereof.

Bij een andere uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding wordt een samenstelling verschaft, die geschikt is voor het verhogen van de viscositeit en het verlagen van het stroombaarheidsverlies van een wa-20 terig milieu, gekenmerkt door de aanwezigheid van een werkzame hoeveelheid van een verknoopt hydroxyethylzetmeel en een werkzame hoeveelheid van een produkt gekozen uit de groep bestaande uit carboxyalkylcellulo-sedthers, XC polymeer en mengsels daarvan.In another embodiment of the present invention, there is provided a composition suitable for increasing the viscosity and decreasing the flowability of an aqueous medium, characterized by the presence of an effective amount of a cross-linked hydroxyethyl starch and a effective amount of a product selected from the group consisting of carboxyalkylcellulose sedthers, XC polymer and mixtures thereof.

Volgens nog een andere uitvoeringsvorm van de onderhavige uitvin-25 ding wordt een putbehandelingsvloeistof verschaft, gekenmerkt door de aanwezigheid van een waterig milieu, een werkzame hoeveelheid van een verknoopt hydroxyethylzetmeel en een werkzame hoeveelheid van produkt gekozen uit de groep bestaande uit carboxyalkylcelluloseethers, XC po-lymeren en mengsels daarvan.According to yet another embodiment of the present invention, a well treatment fluid is provided, characterized by the presence of an aqueous medium, an effective amount of a cross-linked hydroxyethyl starch and an effective amount of product selected from the group consisting of carboxyalkyl cellulose ethers, XC polymer. lymers and mixtures thereof.

30 Tot een van de polymeercomponenten (polymeer A) van de nieuwe sa mens tellingen van de onderhavige uitvinding behoort een produkt gekozen uit de groep bestaande uit carboxyalkylcellulose’dthers, waarin de al-kylgroep 1 tot 3 koolstofatomen bevat, zoals carboxymethylcellulose (CMC), carboxyethylcellulose (CEC), enz.; xanthangom (xanthomonas poly-35 saccharidegom biopolymeer) in het algemeen bekend als XC polymeer en mengsels daarvan. De uitdrukking polymeereomponent beoogt een of meer van de carboxyalkylcelluloseethers met of zonder XC te omvatten. Van de hiervoor genoemde polymeren zijn de polymeren, die de voorkeur verdie-nen, XC polymeer en carboxymethylcellulose.One of the polymer components (polymer A) of the novel compositions of the present invention includes a product selected from the group consisting of carboxyalkyl cellulose ethers, wherein the alkyl group contains 1 to 3 carbon atoms, such as carboxymethyl cellulose (CMC), carboxyethyl cellulose (CEC), etc .; xanthan gum (xanthomonas poly-35 saccharide gum biopolymer) commonly known as XC polymer and mixtures thereof. The term polymer component is intended to include one or more of the carboxyalkyl cellulose ethers with or without XC. Of the aforementioned polymers, the preferred polymers are XC polymer and carboxymethyl cellulose.

40 De XC polymeren, die voor de onderhavige uitvinding geschikt zijn, 8203697 ? ΐ 3 ' afhankelijk van de bereidingsmethode van de putbehandelingsvloeistof- fen, kunnen hetzij in de vorm van een in hoofdzaak onbehandeld droog poeder hetzij een "geactiveerde" XC polymeer zijn. De uitdrukking "geactiveerd" zoals hier gebruikt, heeft betrekking op een XC polymeer, 5 dat hoofdzakelijk zal hydrateren of oplossen in een zoutoplossing met een dichtheid groter dan ongeveer 1,7 kg/dm^ zonder noodzaak van men-ging, zoals walsen, bij verhoogde temperaturen. Voorbeelden van dergelijke geactiveerde XC polymeren worden aangetroffen in de Amerikaanse octrooiaanvrage 146.286, ingediend 5 mei 1980. Zoals in deze octrooi-10 aanvrage besebreven, zullen XC polymeren, die geactiveerd zijn, in zoutoplossingen oplossen zonder noodzaak tot walsen of andere vormen van menging bij verhoogde temperaturen. In het algemeen kan elk XC polymeer, dat in een zoutoplossing met een dichtheid groter dan ongeveer 1,7 kg/dm^ bij kamertemperatuur zal oplossen, als een "geactiveerd" XC 15 polymeer worden opgevat. Het zal echter duidelijk zijn, dat de onderha-vige uitvinding niet beperkt is tot het gebruik van dergelijke geactiveerde XC polymeren. Afhankelijk van de mengomstandigheden en de samen-stelling van de waterige putbehandelingsvloeistof zijn niet geactiveerde of droge poedexvormige XC polymeren verenigbaar. met de waterige put-20 behandelingsvloeistoffen, die bij de onderhavige uitvinding worden gebruikt. De uitdrukking "verenigbaar” zoals hier gebruikt, betekent dat het XC polymeer kan solvateran of oplossen in een gegeven waterige op-lossing zonder het gebruik van mengtechnieken, zoals walsen bij verhoogde temperaturen. Derhalve is een niet verenigbaar systeem een sy-25 steem, waarin het XC polymeer niet in de zoutoplossing zal oplossen on-geacht de gebruikte mengomstandigheden.40 The XC Polymers Suitable for the Present Invention, 8203697? Depending on the preparation method of the well treatment fluids, it may be either in the form of a substantially untreated dry powder or an "activated" XC polymer. The term "activated" as used herein refers to an XC polymer which will mainly hydrate or dissolve in a salt solution with a density greater than about 1.7 kg / dm 2 without the need for mixing, such as rollers, at elevated temperatures. Examples of such activated XC polymers are found in U.S. Patent Application 146,286 filed May 5, 1980. As disclosed in this patent application, XC polymers that are activated will dissolve in saline solutions without the need for rolling or other blending at elevated temperatures. In general, any XC polymer, which will dissolve in a salt solution with a density greater than about 1.7 kg / dm @ 2 at room temperature, can be considered an "activated" XC 15 polymer. It will be understood, however, that the present invention is not limited to the use of such activated XC polymers. Depending on the mixing conditions and the composition of the aqueous well treatment fluid, inactivated or dry powdered XC polymers are compatible. with the aqueous well-20 treatment liquids used in the present invention. The term "compatible" as used herein means that the XC polymer can solvateran or dissolve in a given aqueous solution without the use of mixing techniques, such as rolling at elevated temperatures. Therefore, an incompatible system is a system in which the XC polymer will not dissolve in the saline regardless of the mixing conditions used.

De andere polymeercomponent (polymeer B) van de samenstellingen van de onderhavige uitvinding is een verknoopt HES. Dergelijke hydroxy-ethylzetmeelprodukten worden bereid door invoering van niet ionogene 30 hydroxyethylzijketens in de polymeerketen van het zetmeel, gevolgd door verknopingstechnieken, die in de stand der techniek bekend zijn, zoals bijvoorbeeld beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 2.500.950, 2.929.811, 2,989.521 en 3.014.901. In het algemeen gesproken zijn de verknoopte hydroxyethylzetmeelprodukten, die voor de onderhavige uit-35 vinding geschikt zijn, die produkten, waarin de substitutiegraad (SG) van de hydroxyethylzijketen van ongeveer 0,15 tot 0,8, bij voorkeur van ongeveer 0,25 tot 0,6 is. Een bijzonder geschikt, verknoopt hydroxy-ethylzetmeel is bekend als BOHRAMYL CR, een verknoopt aardappelzetmeel-derivaat bereid door Avebe (Veendam, Holland). BOHRAMYL CR, dat een 40 grof, wit vlokachtig materiaal is, heeft een stortgewicht (kg/m^) van 8203697 ► ·* 4 ongeveer 325 en een SG van ongeveer 0,4.The other polymer component (polymer B) of the compositions of the present invention is a cross-linked HES. Such hydroxyethyl starch products are prepared by introducing nonionic hydroxyethyl side chains into the polymer chain of the starch, followed by cross-linking techniques known in the art, such as described, for example, in U.S. Patents 2,500,950, 2,929,811, 2,989,521 and 3,014,901. Generally speaking, the cross-linked hydroxyethyl starch products suitable for the present invention are those in which the degree of substitution (SG) of the hydroxyethyl side chain is from about 0.15 to 0.8, preferably from about 0.25 to 0.6. A particularly suitable cross-linked hydroxyethyl starch is known as BOHRAMYL CR, a cross-linked potato starch derivative manufactured by Avebe (Veendam, Holland). BOHRAMYL CR, which is a 40 coarse, white flaky material, has a bulk density (kg / m ^) of 8203697 ► * 4 about 325 and a SG of about 0.4.

Het verknoopte HES kan gebruikt worden in de vorm van een in hoofdzaak onbehandeld droog poeder of schilfers of kan een een "geacti-veerde" zetmeel zijn waarin de uitdrukking "geactiveerd" dezelfde bete-5 kenis heeft zoals hiervoor met betrekking tot de bespreking van geactiveerd XC polymeren. Werkwijzen voor de activering van het verknoopte EES zijn beschreven in de Amerikaanse octrooiaanvrage 119.805, inge-diend 8 februari 1980. Het zal duidelijk zijn, dat de onderhavige uit-vinding niet beperkt is tot het gebruik van geactiveerd HES. In feite 10 is het een kenmerk van de onderhavige uitvinding dat alle polymeercom-ponenten gebruikt kunnen worden in droge vorm voor de bereiding van putbehandelingsvloeistoffen, die uitstekende rheologische eigenschappen en een gering stroombaarheidsverlies vertonen. Echter kan in bepaalde zoutoplossingen activering of vooraf solvateren van de XC polymeren 15 en/of het hydroxyethylzetmeel gewenst zijn om de mengtijden en de zwaarte van de mengomstandigheden te verminderen.The cross-linked HES may be used in the form of a substantially untreated dry powder or flakes or may be an "activated" starch in which the term "activated" has the same meaning as above with respect to the discussion of activated XC polymers. Methods for activation of the cross-linked EES are described in U.S. Patent Application 119,805, filed February 8, 1980. It will be understood that the present invention is not limited to the use of activated HES. In fact, it is a feature of the present invention that all polymer components can be used in dry form for the preparation of well treatment fluids, which exhibit excellent rheological properties and low flow loss. However, in certain saline solutions, activation or pre-solvation of the XC polymers and / or the hydroxyethyl starch may be desirable to reduce mixing times and the severity of mixing conditions.

De polymeersamenstelling van de onderhavige uitvinding, die gebruikt kan worden voor de vermindering van het stroombaarheidsverlies en de verhoging van de viscositeit van waterige putbehandelingsvloei-20 stoffen is samengesteld uit een werkzame hoeveelheid verknoopt HES (po-lymeer B) en een werkzame hoeveelheid XC polymeer, een carboxyalkylcel-lulose'ether (CACE) polymeer of mengsels daarvan (polymeer A) · Gevonden werd, dat wanneer een XC polymeer, een CACE polymeer of een mengsel daarvan wordt toegevoegd aan aan putbehandelingsvloeistoffen tezamen 25 met HES, afhankelijk van de aard van de vloeistof, een synergistische verbetering van de viscositeit en/of het stroombaarheidsverlies bereikt wordt. De bijzondere hoeveelheid van elk van de polymeercomponenten aanwezig in de toevoegselsamenstelling zal afhankelijk van de aard en de samenstelling van de waterige putbehandelingsvloeistof, waarmee het 30 toevoegsel moet worden gemengd, varieren. In het algemeen zal de polymeersamenstelling van de onderhavige uitvinding een gewichtsverhouding HES (polymeer B) tot XC polymeer, CACE polymeer of mengsels daarvan (polymeer A) van ongeveer 10 tot 90 tot ongeveer 90 tot 10, bij voor-keur van ongeveer 33 tot 67 tot ongeveer 75 tot 25 bevatten. De poly-35 meersamenstelling van de onderhavige uitvinding kan in de vorm zijn van een droog mengsel van het HES en hetzij het XC polymeer, CACE polymeer of mengsels daarvan of, indien de voorkeur er aan gegeven wordt, kan het in de vorm zijn van gesolvateerde of geactiveerde vormen van de polymeren. Derhalve kunnen bijvoorbeeld het HES en het XC polymeer geac-40 tiveerd zijn en kunnen deze geactiveerde oplossingen met elkaar gemengd 8203697 .........—------- "·'· W—·"«; :----s ------------- 5 ' worden voor het verschaffen van de nieuwe polymeersamenstellingen.The polymer composition of the present invention, which can be used to reduce flow loss and increase viscosity of aqueous well treatment fluids, is composed of an effective amount of cross-linked HES (polymer B) and an effective amount of XC polymer, a carboxyalkylcellulose ether (CACE) polymer or mixtures thereof (polymer A) · It has been found that when an XC polymer, a CACE polymer or a mixture thereof is added to well treatment fluids together with HES, depending on the nature of the liquid, a synergistic improvement in viscosity and / or loss of flowability is achieved. The particular amount of each of the polymer components present in the additive composition will vary depending on the nature and composition of the aqueous well treatment fluid with which the additive is to be mixed. Generally, the polymer composition of the present invention will have a weight ratio of HES (polymer B) to XC polymer, CACE polymer or mixtures thereof (polymer A) from about 10 to 90 to about 90 to 10, preferably from about 33 to 67 to about 75 to 25. The polymer composition of the present invention may be in the form of a dry mixture of the HES and either the XC polymer, CACE polymer or mixtures thereof or, if preferred, it may be in the form of solvated or activated forms of the polymers. Thus, for example, the HES and XC polymer may be activated and these activated solutions may be mixed together 8203697 .........—------- "· '· W— ·" «; : ---- s ------------- 5 'to provide the new polymer compositions.

De nieuwe putbehandelingsvloeistof van de onderhavige uitvinding bevat een waterig milieu en een werkzame hoeveelheid van een verknoopt hydroxyethylzetmeel en een werkzame hoeveelheid XC polymeer, CAGE poly-5 meren of mengsels daarvan. De relatieve hoeveelheden van het HES en de andere polymeercomponent (polymeer A) gemengd met het waterige milieu is zodanig, dat een synergistische afname in het stroombaarheidsverlies van het waterige milieu verschaft wordt. Ook hier zal de juiste hoeveelheid van elk van de polymeercomponenten afhangen van de aard van de 10 waterige putbehandelingsvloeistof.The new well treatment fluid of the present invention contains an aqueous medium and an effective amount of a cross-linked hydroxyethyl starch and an effective amount of XC polymer, CAGE polymers or mixtures thereof. The relative amounts of the HES and the other polymer component (polymer A) mixed with the aqueous medium is such as to provide a synergistic decrease in the flowability loss of the aqueous medium. Here again, the correct amount of each of the polymer components will depend on the nature of the aqueous well treatment fluid.

In het algemeen zal echter de gewichtsverhouding van het HES tot de andere polymeercomponent in de putbehandelingsvloestof van ongeveer 10 tot 90 tot ongeveer 90 tot 10, meer bij voorkeur van ongeveer 33 tot 67 tot ongeveer 75 tot 25 zijn.Generally, however, the weight ratio of the HES to the other polymer component in the well treatment fluid will be from about 10 to 90 to about 90 to 10, more preferably from about 33 to 67 to about 75 to 25.

15 In het algemeen zullen de putbehandelingsvloeistoffen de polymeer componenten in hoeveelheden van ongeveer 1,4 tot ongeveer 28,5 kg/m3 hydroxyethylzetmeel (polymeer B) en van ongeveer 0,7 tot ongeveer 14,25 kg/m3 van de andere polymeercomponent (polymeer A) bevatten.Generally, the well treatment fluids will polymerize the polymer components in amounts from about 1.4 to about 28.5 kg / m 3 of hydroxyethyl starch (polymer B) and from about 0.7 to about 14.25 kg / m 3 of the other polymer component (polymer A).

Het in de putbehandelingsvloeistoffen van de onderhavige uitvin-20 ding gebruikte waterige milieu kan varieren van vers water tot zware zoutoplossingen met een dichtheid groter dan 2,3 kg/dm3. In het algemeen gesproken worden putbehandelingsvloeistoffen, zoals bijvoorbeeld de putbehandelingsvloeistoffen gebruikt bij voltooiings- en herstel-werkzaamheden, bereid uit waterige media, die oplosbare zouten bevatten 25 zoals bijvoorbeeld een oplosbaar zout van een alkalimetaal, een aardal-kalimetaal, een metaal van groep IB, een metaal van groep IIB van het Periodiek Systeem, alsmede in water oplosbare zouten van ammoniak en andere kationen. De polymeersamenstellingen zijn in het bijzonder ge-schikt voor de bereiding van zware zoutoplossingen met gering stroom-30 baarheidsverlies, d.w.z. waterige oplossingen van oplosbare zouten van veelwaardige ionen, bijvoorbeeld zink en calcium.The aqueous medium used in the well treatment fluids of the present invention can range from fresh water to heavy salt solutions with a density greater than 2.3 kg / dm 3. Generally speaking, well treatment fluids, such as, for example, the well treatment fluids used in completion and repair operations, are prepared from aqueous media containing soluble salts such as, for example, a soluble salt of an alkali metal, an alkaline earth metal, a Group IB metal, a Group IIB metal of the Periodic Table, as well as water-soluble salts of ammonia and other cations. The polymer compositions are particularly suitable for the preparation of heavy salt solutions with low loss of flowability, i.e., aqueous solutions of soluble salts of polyvalent ions, for example zinc and calcium.

De zware zoutoplossingen, die voor de vorming van de putbehandelingsvloeistoffen van de onderhavige uitvinding geschikt zijn, die de voorkeur verdienen, zijn de zoutoplossingen met een dichtheid groter 35 dan ongeveer 1,3 kg/dm3, in het bijzonder die met een dichtheid groter dan 1,8 kg/dm3. Dergelijke zware zoutoplossingen zijn samengesteld uit oplossingen in water van zouten gekozen uit de groep bestaande uit cal-ciumchloride, calciumbromide, zinkchloride, zinkbromide en mengsels daarvan.The preferred heavy salt solutions suitable for forming the well treatment fluids of the present invention are the salt solutions having a density greater than about 1.3 kg / dm 3, especially those having a density greater than 1 1.8 kg / dm3. Such heavy salt solutions are composed of aqueous solutions of salts selected from the group consisting of calcium chloride, calcium bromide, zinc chloride, zinc bromide and mixtures thereof.

40 Desgewenst kunnen brugvormingsmiddelen aan de putbehandelings- 8203697 6 vloeistofen worden toegevoegd am te helpen bij het regelen van het stroombaarheidsverlies. In feite worden enigszins lagere filtraten met hun· gebruik verkregen. Het is echter een duidelijk en onverwacht ken-aerk van de uitvinding dat een brugvormingsmiddel niet noodzakelijk is 5 om de Xage stroombaarheidsverlieswaarden in waterige zoutoplossingen te bereiken. Derhalve is het volgens de onderhavige uitvinding mogelijk doorzichtige zoutoplossingen te verkrijgen met zeer geringe stroombaar-heidsverlieseigenschappen en lage rheologische eigenschappen.If desired, bridging agents can be added to the well handling fluids to assist in controlling the flowability loss. In fact, slightly lower filtrates are obtained with their use. However, it is a clear and unexpected feature of the invention that a bridging agent is not necessary to achieve the Xage flowability loss values in aqueous saline solutions. Therefore, according to the present invention, it is possible to obtain transparent saline solutions with very low flow loss properties and low rheological properties.

Teneinde meer volledig de onderhavige uitvinding toe te lichten 10 worden de volgende niet beperkende voorbeelden gegeven. Tenzij anders aangegeven werden alle metingen van fysische eigenschappen gedaan volgens de proefmethoden uiteengezet in STANDARD PROCEDURE FOR TESTING DRILLING MUD API SP 13B, Seventh Edition, April, 1978. Het toegepaste verknoopte hydroxyethylzetmeel was, tenzij anders aangegeven, BOHRAMYL 15 CR op de markt gebracht door Avebe (Veendam, Holland).In order to more fully illustrate the present invention, the following non-limiting examples are given. Unless otherwise indicated, all physical property measurements were made according to the test methods set forth in STANDARD PROCEDURE FOR TESTING DRILLING MUD API SP 13B, Seventh Edition, April, 1978. Unless otherwise indicated, the crosslinked hydroxyethyl starch used was marketed by BOHRAMYL 15 CR Avebe (Veendam, Holland).

Voorbeeld IExample I

Om het synergistische effect op de viscositeit en het stroombaarheidsverlies bereikt door het mengen van HES en XC polymeer te laten zien, werden 2,85 kg/m^ XC polymeer bij gehalten van 0 of 17,1 kg/m^ 20 BOHRAMYL CR toegevoegd aan een 10 gew.%’s oplosslng van NaCl in water, die 25 minuten op een Multimixer was gemengd. Daarna werden de mengsels bij 66°C gewalst, op 23,3°C gekoeld en 5 minuten geroerd en werden de API rheologie en het stroombaarheidsverlies bepaald. De verkregen gege-vens, die in tabel A zijn vermeld, laten zien dat het BOHRAMYL CR, inr 25 dien gemengd met het XC polymeer, synergistisch het stroombaarheidsverlies in de waterige oplossing van natriumchloride verminderde en de viscositeit verhoogde.To demonstrate the synergistic effect on viscosity and flowability loss achieved by mixing HES and XC polymer, 2.85 kg / m ^ XC polymer at levels of 0 or 17.1 kg / m ^ 20 BOHRAMYL CR was added to a 10% by weight solution of NaCl in water, which was mixed on a Multimixer for 25 minutes. Then the blends were rolled at 66 ° C, cooled to 23.3 ° C and stirred for 5 minutes and the API rheology and flowability loss were determined. The data obtained, which are listed in Table A, show that the BOHRAMYL CR, when mixed with the XC polymer, synergistically reduced the loss of flowability in the aqueous sodium chloride solution and increased the viscosity.

8203697 7 3 r-l 00 0 LO U0 CO I~- “"* ^* **· r,8203697 7 3 r-l 00 0 LO U0 CO I ~ - “" * ^ * ** · r,

* * * φ * * * * O W W ^ W* * * φ * * * * O W W ^ W

_| CM Ο ® (Ί N O' Is· 2 (ΠΓ^νΟΡ»·Ζ γΊ 0 r-4 m r-l m r-ι oo 0 os en in <5\ 00 o « «► φ « *> O ** s S o ι-s O 0 μ n οι oo Z co co st t-* » ,-1 0 3 r-l S 0 in m o <r Όλ „_ | CM Ο ® (Ί NO 'Is · 2 (ΠΓ ^ νΟΡ »· Ζ γΊ 0 r-4 m rl m r-ι oo 0 os and in <5 \ 00 o« «► φ« *> O ** s S o ι-s O 0 μ n οι oo Z co co st t- * », -1 0 3 rl S 0 in mo <r Όλ„

* * * φ ** - « O S* * * φ ** - «O S

o\ cm γ-·· O 0 n oo si oo 2 ri co co r·-* a r-t 0 r-l *4· r-t l>- r-i 3 o coco m o»cs * « Φ «1* 0 * * * g co o r^. o <u in 4 o< oo 2 ·ί ·ί ·ί e a f*l 0o \ cm γ- ·· O 0 n oo si oo 2 ri co co r · - * a rt 0 rl * 4 · rt l> - ri 3 o coco mo »cs *« Φ «1 * 0 * * * g co or ^. o <u in 4 o <oo 2 · ί · ί · ί e a f * l 0

ιΛ cScS

C0 H CM Ci Η Μ ιΠ^ΛΓ^ ***Φ ** Λ " " _C0 H CM Ci Η Μ ιΠ ^ ΛΓ ^ *** Φ ** Λ "" _

]>, fO Is O 0 r-t -3" r-l 00 ON ON CO rl t'' O]>, fO Is O 0 r-t -3 "r-l 00 ON ON CO rl t '' O

r-i 0 cm r-ι γ·» r-i i-ir-iin *nr-i 0 cm r-ι γ · »r-i i-ir-iin * n

CM CnICM CnI

η m cl coco m on no m Μ*φ **CJ “ ***η m cl coco m on no m Μ * φ ** CJ “***

vO ΟΓ^Ο® . ® IS on CO IZ ® co <f Μ HvO ΟΓ ^ Ο®. ® IS on CO IZ ® co <f Μ H

3 r-l S NO o m ON in NO3 r-l S NO o m ON in NO

« « « 0 » - * * “ * in tM i~s O •f") on no co I mo cm cm cm p·- no«« «0» - * * “* in tM i ~ s O • f") on no co I mo cm cm cm p · - no

,-1 CM r-l NO CM r-l O-1 CM r-1 NO CM r-10

r-l ,-ι § m on in on m o>cnm n* « *** * " " - -if o r- ο Λ vo no <r oo . no ό -a· co on H r-l m r-l t-1 0 nr-l, -ι § m on in on m o> cnm n * «*** *" "- -if o r- ο Λ vo no <r oo. no ό -a · co on H r-l m r-l t-1 0 n

rs Grs G

•3 «• 3 «

EH ΙΑ O 0QEH ΙΑ O 0Q

co ri co NOONinci no p-- ** * **«Φ " ,co ri co NOONinci no p-- ** * ** «Φ",

CO CM ps O 0 OOmPsP»»SCOvOCOI>iCMCO CM ps O 0 OOmPsP »» SCOvOCOI> iCM

r-l T-) CO CM ON CM i—I NO COr-1 T-) CO CM ON CM i — I NO CO

0 Φ0 Φ

4J4J

o 0 η n m p- no 0 co -* * * * * * tH * * cm o p- o 0 on co -a- oo o 0 ri ό on co coo 0 η n m p- no 0 co - * * * * * * tH * * cm o p- o 0 on co -a- oo o 0 ri ό on co co

r-l nn r-l 00 r-l r-l COr-l nn r-l 00 r-l r-1 CO

m 0 m n 0 w 00 0 m ON NO CM r-l «* ^ Λ Λ Λ U Λ Λm 0 m n 0 w 00 0 m ON NO CM r-l «* ^ Λ Λ Λ U Λ Λ

Γ-H CM Ο I | .H«MCM'OI''-'OOCO-iONrsOΓ-H CM Ο I | .H «MCM'OI '' - 'OOCO-iONrsO

a cm cn co -ora cm cn co -or

•3 «CM• 3 cm

+J CO+ J CO

H CMH CM

0 a e- o 0 ώ Pi Pm 0 Pi Oi <u ο ϋ ^<u 0 o0 a e- o 0 ώ Pi Pm 0 Pi Oi <u ο ϋ ^ <u 0 o

Qj A * <U ·* *Qj A * <U · * *

o 4J U O 4J Uo 4J U O 4J U

•H *H ^ *H *r4 c a) a) <u a) Sp Ο «μ 4-» * jj 4J u• H * H ^ * H * r4 c a) a) <u a) Sp Ο «μ 4-» * yy 4J u

fO η &0 ·Η fi O *H *HfO η & 0 · Η fi O * H * H

0000 0M0 d°22 d d O'^'s. (uoo Snooo β 0 d ωω goocM no ο o cni op *φ MX 000 r 000 * 0 •rl 0 *rH ®rl — 45 **"0 *rl -i-l ’ -. 45 ?-*0000 0M0 d ° 22 d d O '^' s. (uoo Snooo β 0 d ωω goocM no ο o cni at * φ MX 000 r 000 * 0 • rl 0 * rH ®rl - 45 ** "0 * rl -i-l" -. 45? - *

0 «* 0 > > 60 4Jr4>>Cp W0 «* 0>> 60 4Jr4 >> Cp W

T3!lps ·*> 0 fO r“ 2 51 d ΦΟ 0ΦΦ ® 0 ® ® 0 0 0 +J 0 l·· ,0. m 0 y ~ y 0T3! Lps * * 0 fO r “2 51 d ΦΟ 0ΦΦ ® 0 ® ® 0 0 0 + J 0 l · ·, 0. m 0 y ~ y 0

0 0 J ο. -H 0 ϋ 4J U00O4J 4J O0 0 J ο. -H 0 ϋ 4J U00O4J 4J O

u !>» g o0^®0 d i2 £ J2 3 d „u!> »g o0 ^ ®0 d i2 £ J2 3 d„

φ HS 0 0 Ή 0 ·Η H 0 fl 0 *H IIφ HS 0 0 Ή 0 Η H 0 fl 0 * H II

u 0¾ Cmn+JP· m 0 m u 0« *w 0 P. (2 AScMr-10-U Jj Clu 0¾ Cmn + JPm 0 m u 0 «* w 0 P. (2 AScMr-10-U Jj Cl

ΰ rrt )1 ,000 H J3 00 H NJΰ rrt) 1,000 H J3 00 H NJ

O UOCS 0 0 ΟΗΗ-βΡιΟβ 0^^¾¾ S ixjpaw>!z!wPiO0<<awoioai<J * 8203697 8O UOCS 0 0 ΟΗΗ-βΡιΟβ 0 ^^ ¾¾ S ixjpaw>! Z! WPiO0 << awoioai <J * 8203697 8

' Voorbeeld IIExample II

De methode van voorbeeld I werd gevolgd met de uitzondering, dat carboxymethylcellulose (CMC) werd toegepast in plaats van XC polymeer. De in tabel B gegeven resultaten laten duidelijk zien, dat de combina-5 tie van verknoopt hydroxyethylzetmeel en het CMC polymeer synergisti-sche resultaten geeft zowel bij het stroombaarheidsverlies als de vis-cositeit.The method of Example I was followed with the exception that carboxymethyl cellulose (CMC) was used instead of XC polymer. The results given in Table B clearly show that the combination of cross-linked hydroxyethyl starch and the CMC polymer gives synergistic results in both flow loss and viscosity.

8203697 9 if) ο 00 r-4 00 Ρ r-l ΟΟ CM f- r_! Μ Μ M Q,) Λ * ΛΛ8203697 9 if) ο 00 r-4 00 Ρ r-l ΟΟ CM f- r_! Μ Μ M Q,) Λ * ΛΛ

r-l CM I- © « CM O CM Γ- O r-4 Ο! Γ- Γ- Or-l CM I- © «CM O CM Γ- O r-4 Ο! Γ- Γ- O

r-l C r-l r-l CM O r-l r-4 ΙΠ .-4 r-l O _ r-seocS oo co m tnco Ο *> *> ¢) *» « CJ « “ " © ri © ΓΉ O u Cl Ν « Μ a η η ·ί Ν 2 f-i Ρrl C rl rl CM O rl r-4 ΙΠ.-4 rl O _ r-seocS oo co m tnco Ο *> *> ¢) * »« CJ «“ "© ri © ΓΉ O u Cl Ν« Μ a η η · ί Ν 2 fi Ρ

ΙΟ CSΙΟ CS

00 r-4 \0 Ρ «—< C0O00 r-4 \ 0 Ρ «- <C0O

Μ Μ Μ (]) *» * Λ Λ Οι Ν Ν Ο Ο C1 Η (Μ C0 ο rC Ο ^ C0 Η γ-Ι |3 r-4 t-4 CM Ο «-Μ ι-4 ΙΟ r-4 γ-4 r-s 2 (3 οο οο m σ» <n --0) - «Ο * ssΜ Μ Μ (]) * »* Λ Λ Οι Ν Ν Ο Ο C1 Η (Μ C0 ο rC Ο ^ C0 Η γ-Ι | 3 r-4 t-4 CM Ο« -Μ ι-4 ΙΟ r-4 γ-4 rs 2 (3 οο οο m σ »<n --0) -« Ο * ss

eo o r- o o) m <r o a a sf>»rsrooBeo o- o o) m <r o a a sf> »rsrooB

.-4 S3 lO ..4 S3 10.

00 r-l CM S3 Ό" Γ-» CMsf Μ Μ M Q) Μ Μ #»Λ r- μ rs ο tl sfoovoooo οι m 2 w ν r-l PCMr-linOOr-4r-ICO-<l| r-i cm s3 oooo >n οο io m * «*(U «Λ© ·> * * *00 rl CM S3 Ό "Γ-» CMsf Μ Μ MQ) Μ Μ # »Λ r- μ rs ο tl sfoovoooo οι m 2 w ν rl PCMr-linOOr-4r-ICO- <l | ri cm s3 oooo> n οο io m * «* (U« Λ © ·> * * *

VO O o <U 001--0100¾ 00 to ·ί to HVO O o <U 001--0100¾ 00 to · ί to H

r-l S3 ^ in o _ __ _ _ eoi-isr co o m to no Μ Μ M Qj * Λ ** ΛΛΛ m cm r- o m f-4 0 1-.Ιγ-. co o co co cor-l S3 ^ in o _ __ _ _ eoi-isr co o m to no Μ Μ M Qj * Λ ** ΛΛΛ m cm r- o m f-4 0 1-.Ιγ-. co o co co co

r-l CO CM O CM CM COr-l CO CM O CM CM CO

F—IF — I

OO

,-1-4· in oi m co m oi co m OQ Λ Λ - " " Λ - Λ, -1-4 · in oi m co m oi co m OQ Λ Λ - "" Λ - Λ

<r © r~ Ο P vO VO «4* CO l>- ^OiOsfCOOO<r © r ~ Ο P vO VO «4 * CO l> - ^ OiOsfCOOO

rH f-M *1 r-4 r-4 OJ r* ,η S3rH f-M * 1 r-4 r-4 OJ r *, η S3

« <U«<You

&4 in o 60 oo f-m co rt m <t m β cmcm& 4 in o 60 oo f-m co rt m <t m β cmcm

AM* MMMM <y MMAM * MMMM <y MM

co cm 1-. o csj r-iin<roor-.ainvococoin r4 M-) sj- CM in r-l CO CM 00 *Mf r-l (3 0)co cm 1-. o csj r-iin <roor-.ainvococoin r4 M-) sj- CM in r-l CO CM 00 * Mf r-l (3 0)

+J+ J

O 3 r-4 CO in VO S3 CO <tO 3 r-4 CO in VO S3 CO <t

MM M MM *H MMMM M MM * H MM

cm o r-Ocfl oioo^toooSr-iOOoaocncm o r-Ocfl oioo ^ toooSr-iOOoaocn

r-4 "CO r-4 CO f-4 f—I COr-4 "CO r-4 CO f-4 f — I CO

m (3 m M tum (3 m M tu

oo 0) vO OI Oi CMo 0) for OI Oi CM

- » « U - -- »« U - -

f-4 CMOI | *rl ΟΙ Γ— OI lO CO 0 CO P— -4* Γ— COf-4 CMOI | * rl ΟΙ Γ— OI lO CO 0 CO P— -4 * Γ— CO

0 r-i ίο co m •r4 * r-40 r-i ίο co m • r4 * r-4

+J CO+ J CO

r-4 CMr-4 CM

1 a o p ο pj cli s3 pu pu 0) ¢3 tj tuoo d - r (Don1 a o p ο pj cli s3 pu pu 0) ¢ 3 tj tuoo d - r (Don

0 4J 4J O MJ -U0 4J 4J O MJ -U

TM 0-1 0-1 f-j ¢3 oj tu a) o) epTM 0-1 0-1 f-j ¢ 3 oj tu a) o) ep

41 +J 4J » u u P41 + J 4J »u u P

CO M rl Ή Ο ·Η Ή , oj 60 0 Paata dotD5 'dm p -d 0)00 01OOO 0 0) •H 60 0 Ο O CM vO Ο O CM 60 •Q ' ,4i CO 61 0 - tOtO0 * 0)CO M rl Ή Ο · Η Ή, oj 60 0 Paata dotD5 'dm p -d 0) 00 01OOO 0 0) • H 60 0 Ο O CM vO Ο O CM 60 • Q', 4i CO 61 0 - tOtO0 * 0 )

•rl β ·Η ·Η . * TO ·Η t-4 -K M• rl β · Η · Η. * TO · Η t-4 -K M

P - S>>60 4J -H > > M UP - S >> 60 4J -H>> M U

FQ Pit MJ ^dPria fW 2 SFQ Pit MJ ^ dPria fW 2 S

PcoO 30)0) Λ 0)0) P o p 0 +J g Jm ,Ρ « Sj Ρ }M ,Ρ - S-i tj)PcoO 30) 0) Λ 0) 0) P o p 0 + J g Jm, Sj «Sj Ρ} M, Ρ - S-i tj)

p - J Ο. ·Η Ρ (J 4J JJPPOW 4J Op - J Ο. Η Ρ (Y 4J JJPPOW 4J O

U 60 g 00,003(3 H “3 £ .3 2 ..U 60 g 00.003 (3 H “3 £ .3 2 ..

a) ^ 2 O p i-l 3 *Η .Η P *r4 3 r-4 h 4J S pin,nMJP»'|HP'riJje*a) ^ 2 O p i-l 3 * Η .Η P * r4 3 r-4 h 4J S pin, nMJP »'| HP'riJje *

03 a d -i4cM^-4t6M-l 5*r4S6M^ I03 a d -i4cM ^ -4t6M-1 5 * r4S6M ^ I

P UW J3P0) Η ΛΡ0Ι Η UP UW J3P0) Η ΛΡ0Ι Η U

Ο 20(3ΡΡΟΗ·ΗΜ|3ΗΡΟιΗ^4Ρΰ^ gt s GpeS>S5WpMOA<«aWPHC5P*<} ·* 8203697 10Ο 20 (3ΡΡΟΗ · ΗΜ | 3ΗΡΟιΗ ^ 4Ρΰ ^ gt s GpeS> S5WpMOA <«aWPHC5P * <} · * 8203697 10

Opgemerkt wordt met betrekking tot de in de tabellen A en B ge-toonde gegevens, dat het verknoopte HES aanzienlijk betere resultaten geeft dan niet verknoopt materiaal.With regard to the data shown in Tables A and B, it is noted that the cross-linked HES gives considerably better results than non-cross-linked material.

Voorbeeld IIIExample III

5 Om het effect van de polymeersamenstellingen van de onderhavige uitvinding op verzwaarde boorvloeistoffen te onderzoeken, werden ver-schillende hoeveelheden BOHRAMYL CR en XC polymeer toegevoegd aan een natriumchlorideoplossing van 1,44 kg/drn^ verzwaard met BAROID (handels-naam van een bariet verzwaringsmateriaal in de handel gebracht door NL 10 Baroid, Houston, Texas). Het BOHRAMYL CR werd eerst aan de natriumchlorideoplossing toegevoegd en gedurende 10 minuten met een Multimixer ge-mengd. Dit werd gevolgd door de toevoeging van het XC polymeer en de mengbehandeling werd gedurende 10 minuten voortgezet, waama het BAROID werd toegevoegd en de mengbehandeling op de Multimixer gedurende nog 15 eens 10 minuten werd voortgezet. API rheologie en stroombaarheidsver-liesmetingen werden bij de aldus samengestelde boorvloeistof verkregen. De vloeistof werd gedurende 16 uren bij 66°C gewalst en de rheologische en stroombaarheidsverlieseigenschappen werden onderzocht. Daarna werden de monsters gekoeld en gedurende 5 minuten geroerd en werden de eigen-20 schappen opnieuw bepaald. De verkregen gegevens, die in tabel C zijn opgenomen, laten zien dat het XC polymeer, indien gecombineerd met het BOHRAMYL CR, synergistisch het stroombaarheidsverlies vermindert en de viscositeit vergroot in verzwaarde boorvloeistoffen. Eveneens werd opgemerkt, dat er vrijwel geen sedimentatie van verzwarend materiaal was.To investigate the effect of the polymer compositions of the present invention on weighted drilling fluids, various amounts of BOHRAMYL CR and XC polymer were added to a sodium chloride solution of 1.44 kg / dr. Weighted with BAROID (trade name of a barite weighting material marketed by NL 10 Baroid, Houston, Texas). The BOHRAMYL CR was first added to the sodium chloride solution and mixed with a Multimixer for 10 minutes. This was followed by the addition of the XC polymer and the mixing treatment was continued for 10 minutes, after which the BAROID was added and the mixing treatment was continued on the Multimixer for another 15 minutes. API rheology and flow loss losses were obtained from the drilling fluid thus composed. The liquid was rolled at 66 ° C for 16 hours and the rheological and flowability loss properties were investigated. The samples were then cooled and stirred for 5 minutes and the properties were re-determined. The data obtained, which are included in Table C, show that the XC polymer, when combined with the BOHRAMYL CR, synergistically reduces the loss of flowability and increases the viscosity in weighted drilling fluids. It was also noted that there was virtually no sedimentation of aggravating material.

82036978203697

Tabel CTable C

Monsteraanduiding 1 2 3 11Sample designation 1 2 3 11

5 Materialen, kg/nP5 Materials, kg / nP

BOHRAMiL GR 17,1 17,1 XC Polymeer 0,7 0,7 BAROID 570 570 570BOHRAMiL GR 17.1 17.1 XC Polymer 0.7 0.7 BAROID 570 570 570

Elgenschappen na 10 minuten mengen van BOHRAMYL GR op een Multimixer, 10 toevoeging van XC polymeer, 10 minuten mengen, toevoeging van BAROID, 10 minuten mengenElements after 10 minutes of mixing BOHRAMYL GR on a Multimixer, 10 addition of XC polymer, 10 minutes of mixing, addition of BAROID, 10 minutes of mixing

Schijnbare viscositeit, cP 16,0 23,0 7,0Apparent viscosity, cP 16.0 23.0 7.0

Plastische viscositeit 15,0 19,0 7,0Plastic viscosity 15.0 19.0 7.0

Gietpunt, kg/m^ 9,8 39,2 0,0 15 10 sec. gel. kg/m? 24,5 24,5 0,0 10 min. gel. lg/m^ 68,6 34,3 29,4 pH 8,2 8,1 8,1Pour point, kg / m ^ 9.8 39.2 0.0 15 10 sec. gel. kg / m? 24.5 24.5 0.0 10 min. Gel. 1g / m ^ 68.6 34.3 29.4 pH 8.2 8.1 8.1

Filtraatverlies, API, ml 11,5 8,8 57,4Filtrate loss, API, ml 11.5 8.8 57.4

Elgenschappen na 16 h walsen bij 66°C, warm beproefd 20 Schijnbare viscositeit, cP 13,5 17,0 5,5Elm sheets after 16 h rolling at 66 ° C, hot tested 20 Apparent viscosity, cP 13.5 17.0 5.5

Plastische viscositeit, cP 13,0 14,0 5,0Plastic viscosity, cP 13.0 14.0 5.0

Gietpunt, kg/m^ 4,9 29,4 4,9 10 sec. gel. kg/m^ 39,2 14,7 4,9 10 min. gel. kg/m£ 68,6 53,3 73,5 25 Elgenschappen na koelen en 5 minuten roeren op een Multimixer Schijnbare viscositeit, cP 17,5 24,5 6,5Pour point, kg / m ^ 4.9 29.4 4.9 10 sec. gel. kg / m ^ 39.2 14.7 4.9 10 min. gel. kg / m £ 68.6 53.3 73.5 25 Elm boards after cooling and stirring for 5 minutes on a Multimixer Apparent viscosity, cP 17.5 24.5 6.5

Plastische viscositeit, cP 17,0 21,0 6,0Plastic viscosity, cP 17.0 21.0 6.0

Gietpunt, kg/m^ 4,9 34,3 4,9 10 sec. gel. kg/m^ 14,7 9,8 14,7 30 10 min. gel. kg/m^ 24,5 29,4 0,0 pH 7,8 7,8 7,6Pour point, kg / m ^ 4.9 34.3 4.9 10 sec. gel. kg / m ^ 14.7 9.8 14.7 30 10 min. gel. kg / m ^ 24.5 29.4 0.0 pH 7.8 7.8 7.6

Filtraatverlies, API, ml 6,6 5,8 266Filtrate loss, API, ml 6.6 5.8 266

Sedimentatie van BAROID middelmatig weinig veelSedimentation of BAROID mediocre little much

35 Voorbeeld IVExample IV

Om de doelmatigheid van de polymeersamenstellingen van de onderha-vige uitvinding van viscositeitsverhoging en stroombaarheidsverliesre-geling in zware zoutoplossingen, bijvoorbeeld zoutoplossing die cal-ciumchloride bevatten, te onderzoeken werden verschillende hoeveelheden 40 HES en XC polymeer toegevoegd aan een waterige, 5%’s oplossing van cal- 8203697 12To investigate the effectiveness of the polymer compositions of the present invention of viscosity enhancement and flow loss control in heavy saline solutions, e.g., saline containing calcium chloride, various amounts of 40 HES and XC polymer were added to an aqueous 5% solution. from cal- 8203697 12

* ciumchloride en 20 minuten op een Multimixer gemengd en werden de API* cium chloride and mixed on a Multimixer for 20 minutes and the API

rheologische eigenschappen bepaald (initiele eigenschappen). Daarna werden de monsters 16 uren bij 66°C gewalst, warm en niet geroerd be-proefd. De monsters werden gekoeld, 5 minuten op een Multimenger ge-5 roerd en de API rheologie en stroombaarheidsverlies werden vastgesteld. De verkregen gegevens, die in tabel D zijn vermeld, laten zien dat, wanneer het BOHRAMYL CR en XC polymeren worden gecombineerd, deze sy* nergistisch het stroombaarheidsverlies in de waterige calciumchloride-oplossing verlagen en de viscositeit verhogen.rheological properties determined (initial properties). The samples were then rolled at 66 ° C for 16 hours, tested warm and stirred. The samples were cooled, stirred on a Multimenger for 5 minutes and the API rheology and flowability loss were determined. The data obtained, which are listed in Table D, show that when the BOHRAMYL CR and XC polymers are combined, they synergistically decrease the flowability loss in the aqueous calcium chloride solution and increase the viscosity.

1010

Tabel DTable D

Monsteraanduiding_1_2_3_4_5_6 BOHRAMYL CR, kg/m3 25,65 17,1 15,39 14,45 0 0 XC Polymeer, kg/m3 0 0 1,71 2,85 2,85 7,23 15 Initiele eigenschappenSample designation_1_2_3_4_5_6 BOHRAMYL CR, kg / m3 25.65 17.1 15.39 14.45 0 0 XC Polymer, kg / m3 0 0 1.71 2.85 2.85 7.23 15 Initial properties

Schijnbare viscositeit, cP 25,5 10 25,5 27,5 13 14,5Apparent viscosity, cP 25.5 10 25.5 27.5 13 14.5

Plastische viscositeit, cP 19 8 21 15 12 10Plastic viscosity, cP 19 8 21 15 12 10

Gietpunt, kg/m3 63,7 19,6 44,1 172,5 9,8 44,1 10 sec. gel. kg/m3 4,9 9,8 24,5 34,3 9,8 19,6 20 10 min. gel. lg/m2 4,9 9,8 24,5 44,1 19,6 29,4 pH 7,3 7,4 7,5 7,4 7,4 7,4Pour point, kg / m3 63.7 19.6 44.1 172.5 9.8 44.1 10 sec. gel. kg / m3 4.9 9.8 24.5 34.3 9.8 19.6 20 10 min. gel. bg / m2 4.9 9.8 24.5 44.1 19.6 29.4 pH 7.3 7.4 7.5 7.4 7.4 7.4

Na 16 h walsen bij 66°C, warm beproefd, ongeroerd Schijnbare viscositeit, cP 11 4,5 13 16,5 4,5 9After 16 h rolling at 66 ° C, hot tested, undisturbed Apparent viscosity, cP 11 4.5 13 16.5 4.5 9

Plastische viscositeit, cP 8 4 8 7 3 4 25 Gietpunt, kg/m3 29,4 4,9 49 93,1 14,7 49 10 sec. gel. kg/m3 0 4,9 9,8 19,6 0 s 10 min. gel. kg/m3 0 4,9 14,7 24,5 0 9,8Plastic viscosity, cP 8 4 8 7 3 4 25 Pour point, kg / m3 29.4 4.9 49 93.1 14.7 49 10 sec. gel. kg / m3 0 4.9 9.8 19.6 0 s 10 min. gel. kg / m3 0 4.9 14.7 24.5 0 9.8

Na koelen en 5 minuten mengen op een MultimixerAfter cooling and mixing for 5 minutes on a Multimixer

Schijnbare viscositeit, eP 29 11 21,5 26 7 12 30 Plastische viscositeit, cP 20 9 12 12 4 6Apparent viscosity, eP 29 11 21.5 26 7 12 30 Plastic viscosity, cP 20 9 12 12 4 6

Gietpunt, kg/m3 88,2 19,6 93,1 137,2 29,4 58,8 10 sec. gel. kg/m3 9,8 4,9 24,5 34,3 0 19,6 10 min. gel. kg/m3 9,8 4,9 24,5 39,2 0 24,5 pH 7,4 7,4 6,8 6,7 5,6 5,6 35 API filtraat, ml 6,7 9,0 7,3 7,1 226 194Pour point, kg / m3 88.2 19.6 93.1 137.2 29.4 58.8 10 sec. gel. kg / m3 9.8 4.9 24.5 34.3 0 19.6 10 min. gel. kg / m3 9.8 4.9 24.5 39.2 0 24.5 pH 7.4 7.4 6.8 6.7 5.6 5.6 35 API filtrate, ml 6.7 9.0 7 , 3 7.1 226 194

Voorbeeld VExample V

De methode van voorbeeld IV werd gevolgd, behalve dat na toevoe-ging van het polymeermateriaal aan de calciumchlorideoplossing het 40 equivalent van 71,25 kg/m3 Glen Rose lei-olie werd toegevoegd en de sa- 8203697 13 - menstellingen gedurende 5 minuten warden gemengd. Hierna werd het equi valent van 570 kg/m^ BAROID aan de samenstellingen toegevoegd en werd het mengen op de Multimixer nog 5 minuten voortgezet. Vervolgens werden de initi'dle eigenschappen van de monsters bepaald. De monsters werden 5 16 uren bij 66eC gewalst en warm en niet geroerd beproefd. Vervolgens werden de monsters gekoeld, nog eens 5 minuten op een Multimixer gemengd en de API rheologische en stroomheidsverlieseigenschappen werden bepaald. De gegevens, die in tabel E zijn vermeld, laten zien dat zelfs bij aanwezigheid van een verzwaringsmiddel en een lei-olie zoals ont-10 moet zou worden bij het boren in een boorput, er een synergistische verbetering van de viscositeit en een regeling van het stroombaarheids-verlies is onder toepassing van een mengsel van het BOHRAMYL CR en XC polymeer. Bovendien is de sedimentatie van vaste stoffen veel lager in het geval dat een mengsel van polymeren wordt gebruikt.The method of Example IV was followed except that after addition of the polymer material to the calcium chloride solution, the 40 equivalent of 71.25 kg / m 3 Glen Rose slate oil was added and the compositions were mixed for 5 minutes. . After this, the equivalent of 570 kg / m 2 BAROID was added to the compositions and mixing on the Multimixer was continued for an additional 5 minutes. The initial properties of the samples were then determined. The samples were rolled at 66 ° C for 16 hours and tested hot and unstirred. The samples were then cooled, mixed on a Multimixer for an additional 5 minutes and the API rheological and flow loss properties were determined. The data reported in Table E show that even in the presence of a weighting agent and a slate oil such as should be de-10 when drilling a well, there is a synergistic improvement in viscosity and control of the flow loss is using a mixture of the BOHRAMYL CR and XC polymer. In addition, the sedimentation of solids is much lower in case a mixture of polymers is used.

8203697 148203697 14

Tabel ETable E

Monsteraanduiding 123456 BOHRAMYL CR, kg/m3 25,65 17,1 15,39 14,45 0 0 5 XC Polymeer, kg/m3 0 0 -1,71 2,85 2,85 7,23Sample designation 123456 BOHRAMYL CR, kg / m3 25.65 17.1 15.39 14.45 0 0 5 XC Polymer, kg / m3 0 0 -1.71 2.85 2.85 7.23

Glen Rose lei-olie, kg/m3 71,25 71,25 71,25 71,25 71,25 71,25 BAROID, kg/m3 570 570 570 570 570 570Glen Rose slate oil, kg / m3 71.25 71.25 71.25 71.25 71.25 71.25 BAROID, kg / m3 570 570 570 570 570 570

Inltiele eigenschappenInternational properties

Schijnbare viscositeit, cP 51 24 46,5 49,5 16 24 10 Plastisehe viscositeit, cP 31 20 33 18 12 15Apparent viscosity, cP 51 24 46.5 49.5 16 24 10 Plastic viscosity, cP 31 20 33 18 12 15

Gietpunt, kg/m2 196 39,2 132,3 259,7 39,2 88,2 10 sec. gel. kg/m2 98 34,3 49 73,5 14,7 29,4 10 min. gel. lg/m2 132,3 58,8 73,5 93,1 24,5 34,3Pour point, kg / m2 196 39.2 132.3 259.7 39.2 88.2 10 sec. gel. kg / m2 98 34.3 49 73.5 14.7 29.4 10 min. gel. bg / m2 132.3 58.8 73.5 93.1 24.5 34.3

Na 16 h walsen bij 66°C, warm beproefd, ongeroerd 15 Schijnbare viscositeit, cP 35,5 15 36 35 13,5 21After 16 h rolling at 66 ° C, hot tested, undisturbed 15 Apparent viscosity, cP 35.5 15 36 35 13.5 21

Plastisehe viscositeit, cP 27 14 30 21 14 16Plastic viscosity, cP 27 14 30 21 14 16

Gietpunt, kg/m2 81,3 9,8 58,8 137,2 0 53,9 10 sec. gel. kg/m2 44,1 19,6 34,3 29,4 4,9 19,6 10 min. gel. kg/m2 58,8 24,5 39,2 44,1 4,9 24,5 20 Na koelen en 5 minuten roeren op een MultimixerPour point, kg / m2 81.3 9.8 58.8 137.2 0 53.9 10 sec. gel. kg / m2 44.1 19.6 34.3 29.4 4.9 19.6 10 min. gel. kg / m2 58.8 24.5 39.2 44.1 4.9 24.5 20 After cooling and stirring for 5 minutes on a Multimixer

Schijnbare viscositeit, cP 50,5 23,5 45,5 46 16 24Apparent viscosity, cP 50.5 23.5 45.5 46 16 24

Plastisehe viscositeit, cP 34 18 33 26 14 16Plastic viscosity, cP 34 18 33 26 14 16

Gietpunt, kg/m2 161,7 53,3 122,5 196 19,6 29,4 10 sec. gel. kg/m2 49 29,4 49 58,8 0 19,6 25 10 min. gel. kg/m2 102,9 58,8 68,6 78,4 0 24,5 pH 7,1 7,2 7,0 7,0 7,0 7,0 API Filtraat, ml 3,6 8,2 7,9 7,6 32,1 20,8Pour point, kg / m2 161.7 53.3 122.5 196 19.6 29.4 10 sec. gel. kg / m2 49 29.4 49 58.8 0 19.6 25 10 min. gel. kg / m2 102.9 58.8 68.6 78.4 0 24.5 pH 7.1 7.2 7.0 7.0 7.0 7.0 API Filtrate, ml 3.6 8.2 7, 9 7.6 32.1 20.8

Sedimentatie van BAROID zwaar zwaar licht^· geen licht2 licht 30 zacht zacht 1 spoor tot licht; 2 licht tot middelmatigSedimentation of BAROID heavy heavy light ^ · no light2 light 30 soft soft 1 track to light; 2 light to medium

Voorbeeld VIExample VI

35 In dit voorbeeld werd de doelmatigheid van de polymeersamenstel- ling en van de onderhavige uitvbinding op verzwaarde boorvloeistoffen onder toepassing van zware zoutoplossingen onderzocht, waarbij vari'e-rende hoeveelheden BOHRAMYL CR en XC polymeer werden toegevoegd aan een 5%’s oplossing van calciumchloride verzwaard met het equivalent van 570 40 kg/m3 BAROID. Het BOHRAMYL CR werd eerst aan de calciumchlorideoplos-sing toegevoegd en gedurende 10 minuten met een Multimixer gemengd. Dit 8203697 15 • werd gevolgd door de toevoeging van XC polymeer, waarbij de menging ge- durende 10 minuten werd voortgezet, waarna het BAROID werd toegevoegd en nog eens 15 minuten op de Multimixer werd gemengd. API rheologieme-tingen (initiSle eigenschappen) werden verkregen bij de aldus bereide 5 boorvloeistof. Daarna werd de boorvloeistof gedurende 16 uren bij 66°C gewalst en de rheologische eigenschappen van de warme, niet geroerde boorvloeistof werden Verkregen. Daarna werden de monsters gekoeld en 5 minuten geroerd en werden de rheologische en stroombaarheidsverlies-eigenschappen opnieuw bepaald. De verkregen gegevens, die in tabel F 10 zijn vermeld, laten zien dat het XC polymeer, indien gecombineerd met het BOHRAMYL CR, synergistisch het stroombaarheidsverlies verlaagt, terwijl de viscositeit in verzwaarde boorvloeistoffen verhoogd wordt. Eveneens wordt opgemerkt dat, wanneer BOHRAMYL CR en XC polymeer gecombineerd worden, er nagenoeg geen sedimentatie is van het verzwarende 15 materiaal BAROID.In this example, the effectiveness of the polymer composition and of the present invention on weighted drilling fluids using heavy brines was investigated, adding varying amounts of BOHRAMYL CR and XC polymer to a 5% solution of calcium chloride weighted with the equivalent of 570 40 kg / m3 BAROID. The BOHRAMYL CR was first added to the calcium chloride solution and mixed with a multimixer for 10 minutes. This was followed by the addition of XC polymer, continuing the mixing for 10 minutes, then adding the BAROID and mixing for an additional 15 minutes on the Multimixer. API rheology measurements (initial properties) were obtained from the drilling fluid thus prepared. Then, the drilling fluid was rolled at 66 ° C for 16 hours and the rheological properties of the warm, unstirred drilling fluid were obtained. The samples were then cooled and stirred for 5 minutes and the rheological and flowability loss properties were again determined. The data obtained, which are reported in Table F10, show that the XC polymer, when combined with the BOHRAMYL CR, synergistically decreases the flowability loss while increasing the viscosity in weighted drilling fluids. It is also noted that when BOHRAMYL CR and XC polymer are combined there is virtually no sedimentation of the weighting material BAROID.

82036978203697

Tabel FTable F

Monsteraanduiding 123 16 5 BOHRAMYL CR, kg/m3 17,1 17,1 XC Polymeer, kg/m3 2,85 2,85Sample designation 123 16 5 BOHRAMYL CR, kg / m3 17.1 17.1 XC Polymer, kg / m3 2.85 2.85

Glen Rose Shale, kg/m3 71,25 71,25 71,25 BAROID, kg/m3 570 570 570Glen Rose Shale, kg / m3 71.25 71.25 71.25 BAROID, kg / m3 570 570 570

Initiele eigenschappen 10 Schijnbare viscositeit, cP 24 56 16Initial properties 10 Apparent viscosity, cP 24 56 16

Plastische viscositeit, cP 20 23 12Plastic viscosity, cP 20 23 12

Gietpunt, kg/m3 39,2 289,1 39,2 10 sec. gel. kg/m2 34,3 88,2 14,7 10 min. gel. lg/m2 58,8 122,5 24,5 15 pH 7,1 7,2 7,1Pour point, kg / m3 39.2 289.1 39.2 10 sec. gel. kg / m2 34.3 88.2 14.7 10 min. gel. lg / m2 58.8 122.5 24.5 15 pH 7.1 7.2 7.1

Na 16 h walsen bij 66 °C, warm beproefd, ongeroerd Schijnbare viscositeit, cP 15 46 13,5After 16 h rolling at 66 ° C, hot tested, undisturbed Apparent viscosity, cP 15 46 13.5

Plastische viscositeit, cP 14 22 14Plastic viscosity, cP 14 22 14

Gietpunt, kg/m2 9,8 230,3 0 20 10 sec. gel. kg/m2 19,6 58,8 4,9 10 min. gel. kg/m2 24,5 68,6 4,9Pour point, kg / m2 9.8 230.3 0 20 10 sec. gel. kg / m2 19.6 58.8 4.9 10 min. gel. kg / m2 24.5 68.6 4.9

Na koelen en 5 minuten roeren op een Multimixer Schijnbare viscositeit, cP 23,5 60 16After cooling and stirring for 5 minutes on a Multimixer Apparent viscosity, cP 23.5 60 16

Plastische viscositeit, cP 18 32 14 25 Gietpunt, kg/m2 53,3 274,4 19,6 10 sec. gel. kg/m2 29,4 88,2 0 10 min. gel. kg/m2 58,8 117,6 0 pH 7,2 7,0 7,0 API filtraat, ml 8,2 5,0 32,1 30 Sedimentatie van vaste stoffen zwaar geen licht tot mid- zacht delmatig zachtPlastic viscosity, cP 18 32 14 25 Pour point, kg / m2 53.3 274.4 19.6 10 sec. gel. kg / m2 29.4 88.2 0 10 min. gel. kg / m2 58.8 117.6 0 pH 7.2 7.0 7.0 API filtrate, ml 8.2 5.0 32.1 30 Sedimentation of solids heavy no light to medium soft medium soft

Voorbeeld VIIExample VII

De methode van voorbeeld IV werd gevolgd onder toepassing van ver-35 schillende hoeveelheden BOHRAMYL CR en XC polymeer. De in tabel G ver-melde gegevens laten duidelijk het synergistische effect zien op de viscositeit en de stroombaarheidsverliesregeling onder toepassing van een mengsel van BOHRAMYL CR en XC polymeer.The method of Example IV was followed using different amounts of BOHRAMYL CR and XC polymer. The data listed in Table G clearly demonstrate the synergistic effect on viscosity and flow loss control using a mixture of BOHRAMYL CR and XC polymer.

82036978203697

Tabel GTable G

Monsteraanduiding 123 * 17 5 BOHRAMYL CR, kg/m3 17,1 17,1 XC Polymear, kg/m3 2,85 2,85Sample designation 123 * 17 5 BOHRAMYL CR, kg / m3 17.1 17.1 XC Polymear, kg / m3 2.85 2.85

Initiele eigenschappenInitial properties

Schljabare viscositeit, cP 10 30,5 13Liquid viscosity, cP 10 30.5 13

Plastische viscositeit, cP 8 16 12 10 Gietpunt, kg/m3 19,6 142,1 9,8 10 sec. gel. kg/m? 9,8 39,2 9,8 10 min. gel. lg/m3 9,8 44,1 19,6 pH 7,4 8,0 7,4Plastic viscosity, cP 8 16 12 10 Pour point, kg / m3 19.6 142.1 9.8 10 sec. gel. kg / m? 9.8 39.2 9.8 10 min. Gel. lg / m3 9.8 44.1 19.6 pH 7.4 8.0 7.4

Na 16 h walsen bij 66°C, warm beproefd, ongeroerd 15 Schijnbare viscositeit, cP 4,5 19 4,5After 16 h rolling at 66 ° C, hot tested, undisturbed 15 Apparent viscosity, cP 4.5 19 4.5

Plastische viscositeit, cP 4 10 3Plastic viscosity, cP 4 10 3

Gietpunt, kg/m3 4,9 88,2 9,8 10 sec. gel. kg/m3 4,9 9,8 0 10 min. gel. kg/m3 4,9 9,8 0 20 Na koelen en 5 minuten roeren op een MultimixerPour point, kg / m3 4.9 88.2 9.8 10 sec. gel. kg / m3 4.9 9.8 0 10 min. gel. kg / m3 4.9 9.8 0 20 After cooling and stirring on a Multimixer for 5 minutes

Schijnbare viscositeit, cP 11 30,5 7Apparent viscosity, cP 11 30.5 7

Plastische viscositeit, cP 9 15 4Plastic viscosity, cP 9 15 4

Gietpunt, kg/m3 19,6 151,9 29,4 10 sec. gel. kg/m? 4,9 34,3 0 25 10 min. gel. kg/m3 4,9 39,2 0 pH 7,4 7,0 5,6 API filtraat, ml 9,0 6,5 226Pour point, kg / m3 19.6 151.9 29.4 10 sec. gel. kg / m? 4.9 34.3 0 25 10 min. Gel. kg / m3 4.9 39.2 0 pH 7.4 7.0 5.6 API filtrate, ml 9.0 6.5 226

Voorbeeld VIIIExample VIII

30 De methode van voorbeeld VI werd gevolgd behalve dat verschillende hoeveelheden XC polymeer werden toegepast en het equivalent van 570 kg/ra? BAE.0ID werd toegevoegd aan de monsters na toevoeging van de poly-meren, waarbij de monsters gedurende 5 minuten op een Multimixer werden gemengd. Vetvolgens werden de monsters 16 uren bij 66°C gewalst en wer-35 den de API rheologie-eigenschappen bepaald (initidle eigenschappen). Daarna werden de monsters gekoeld, 5 minuten op een Multimixer gemengd en werden de API rheologische en stroombaarheidsverlieseigenschappen bepaald. De in tabel H vermelde eigenschappen, laten opnieuw het opval-lende, synergistisch effect zien, dat bereikt wordt op de viscositeit 40 en de stroombaarheidsverliesregeling onder toepassing van een mengsel 8203697 18 * van de polymeren. Eveneens blijkt ult de gegevens in tabel H dat geen sedimentatie van het verzwaringsmiddel, BAROID, plaats heeft onder toepassing van een mengsel van de polymeren.The method of Example VI was followed except that different amounts of XC polymer were used and the equivalent of 570 kg / ra? BAE.0ID was added to the samples after addition of the polymers, mixing the samples on a Multimixer for 5 minutes. The samples were then rolled at 66 ° C for 16 hours and the API rheology properties were determined (initial properties). The samples were then cooled, mixed on a Multimixer for 5 minutes and the API rheological and flowability loss properties were determined. The properties listed in Table H again demonstrate the striking synergistic effect achieved on viscosity 40 and flowability control using a blend 8203697 18 * of the polymers. Also, it appears from the data in Table H that no sedimentation of the weighting agent, BAROID, takes place using a mixture of the polymers.

5 Tabel HTable H

Monsteraanduiding 123 BOHRAMYL CR, kg/m3 17,1 0 17,1 XC Polymeer, kg/m3 0 1,43 1,43 10 Initiele eigenschappenSample designation 123 BOHRAMYL CR, kg / m3 17.1 0 17.1 XC Polymer, kg / m3 0 1.43 1.43 10 Initial properties

Schijnbare viscositeit, cP 17,5 11,5 36Apparent viscosity, cP 17.5 11.5 36

Plastische viscositeit, cP 17 11 27Plastic viscosity, cP 17 11 27

Gietpunt, kg/m3 4,9 4,9 88,2 10 sec. gel. kg/m3 14,7 4,9 24,5 15 10 min. gel. lg/m3 34,3 0 44,1Pour point, kg / m3 4.9 4.9 88.2 10 sec. gel. kg / m3 14.7 4.9 24.5 15 10 min gel. bg / m3 34.3 0 44.1

pHpH

Na 16 h walsen bij 66°C, warm beproefd, ongeroerd Schijnbare viscositeit, cP 13 8 25After 16 h rolling at 66 ° C, hot tested, undisturbed Apparent viscosity, cP 13 8 25

Plastische viscositeit, cP 14 11 19 20 Gietpunt, kg/m3 0 0 58,8 10 sec. gel. kg/m3 9,8 0 9,8 10 min. gel. kg/m3 19,6 0 24,5Plastic viscosity, cP 14 11 19 20 Pour point, kg / m3 0 0 58.8 10 sec. gel. kg / m3 9.8 0 9.8 10 min. gel. kg / m3 19.6 0 24.5

Na koelen en 5 minuten roeren op een Multimixer Schijnbare viscositeit, cP 19,5 10 38 25 Plastische viscositeit, cP 16 13 26After cooling and stirring for 5 minutes on a Multimixer Apparent viscosity, cP 19.5 10 38 25 Plastic viscosity, cP 16 13 26

Gietpunt, kg/m3 34,3 0 117,6 10 sec. gel. kg/m3 19,6 0 24,5 10 min. gel. kg/m3 29,4 0 34,3 pH 7,1 7,0 7,1 30 API filtraat, ml 10,4 61,8 6,7Pour point, kg / m3 34.3 0 117.6 10 sec. gel. kg / m3 19.6 0 24.5 10 min. gel. kg / m3 29.4 0 34.3 pH 7.1 7.0 7.1 30 API filtrate, ml 10.4 61.8 6.7

Sedimentatie van BAROID zwaar zwaar geen zacht hardSedimentation of BAROID heavy heavy no soft hard

Opgemerkt wordt, dat met betrekking tot de in de tabellen A en B 35 vermelde resultaten het verknoopte HES aanzienlijk betere resultaten geeft dan het niet verknoopte materiaal.It is noted that with regard to the results listed in Tables A and B 35, the cross-linked HES gives considerably better results than the non-cross-linked material.

82036978203697

Claims

1. Werkwijze voor het verminderen van het stroombaarheidsverlies van waterige putbehandelingsvloeistoffen, met het kenmerk, dat men in 5 de vloeistof een werkzame hoeveelheid van een verknoopt hydroxyethyl-zetmeel en een werkzame hoeveelheid van een polymeercomponent gekozen uit de groep bestaande uit carboxyalkylcelluloseethers, waarin de al-kylgroep 1 tot 3 koolstofatomen bevat, xanthangom en mengsels daarvan dispergeert, waarbij de relatieve hoeveelheden van het hydroxyethylzet- 10 meel en de polymeercomponent zodanig zijn, dat synergistisch het stroombaarheidsverlies van de waterige vloeistof verminderd wordt.A method for reducing the loss of flowability of aqueous well treatment fluids, characterized in that in the fluid an effective amount of a cross-linked hydroxyethyl starch and an effective amount of a polymer component selected from the group consisting of carboxyalkyl cellulose ethers, wherein the al alkyl group contains 1 to 3 carbon atoms, disperses xanthan gum and mixtures thereof, the relative amounts of the hydroxyethyl starch and the polymer component being such that synergistically the flowability loss of the aqueous liquid is reduced.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men als waterige vloeistof een waterige oplossing toepast, die ten minste een in water oplosbaar zout van een veelwaardig metaalion bevat.2. Process according to claim 1, characterized in that the aqueous liquid used is an aqueous solution containing at least one water-soluble salt of a polyvalent metal ion.

3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat men een waterige milieu toepast, dat een dichtheid heeft groter dan ongeveer 1,4 kg/dm^.3. Process according to claim 1 or 2, characterized in that an aqueous medium is used which has a density greater than about 1.4 kg / dm 2.

4. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat men als in water oplosbaar zout een zout toepast gekozen uit de groep bestaande 20 uit calciumchloride, calciumbromide, zinkchloride, zinkbromide en mengsels daarvan.4. Process according to claim 2, characterized in that as water-soluble salt a salt is selected selected from the group consisting of calcium chloride, calcium bromide, zinc chloride, zinc bromide and mixtures thereof.

5. Werkwijze volgens conclusies 2 tot 4, met het kenmerk, dat men een waterige zoutoplossing toepast, waarvan de dichtheid ongeveer 1,44 tot 2,3 kg/dm^ is.Process according to claims 2 to 4, characterized in that an aqueous salt solution is used, the density of which is about 1.44 to 2.3 kg / dm 2.

6. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 5, met het kenmerk, dat men een gewichtsverhouding hydroxyethylzetmeel tot polymeercomponent toepast van ongeveer 10 tot 90 tot ongeveer 90 tot 10.Process according to claims 1 to 5, characterized in that a weight ratio of hydroxyethyl starch to polymer component is used from about 10 to 90 to about 90 to 10.

7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat men een gewichtsverhouding van ongeveer 33 tot 67 tot ongeveer 75 tot 25 toepast.Process according to claim 6, characterized in that a weight ratio of from about 33 to 67 to about 75 to 25 is used.

8. Werkwijze volgens conclusies 1 tot 7, met het kenmerk, dat men het hydroxyethylzetmeel voorafgaande aan de dispergering in de waterige vloeistof, activeert.Process according to claims 1 to 7, characterized in that the hydroxyethyl starch is activated prior to dispersion in the aqueous liquid.

9. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat men als polymeercomponent carboxymethylcellulose toepast, dat voorafgaande aan de 35 dispergering in de waterige vloeistof geactiveerd is.9. Process according to claim 8, characterized in that the polymer component used is carboxymethyl cellulose, which is activated prior to dispersion in the aqueous liquid.

10. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat men een polymeercomponent toepast, die xanthangom bevat.10. Process according to claim 8, characterized in that a polymer component is used which contains xanthan gum.

11. Samenstelling voor het verhogen van de viscositeit en het verminderen van het stroombaarheidsverlies van waterige putbehandelings- 40 vloeistoffen, gekenmerkt door de aanwezigheid van een mengsel van een 8203697 V " werkzame hoeveelheid verknoopt hydroxyethylzetmeel en een werkzame hoe veelheid van een polymeercomponent gekozen uit de groep bestaande uit carboxyalkylcellulose'dthers, waarin de alkylgroep 1 tot 3 koolstofato-men bevat, xanthamgom en mengsels daarvan, waarbij de relatieve hoer 5 veelheden van het hydroxyethylzetmeel en de polymeercomponenten zodanlg zijn, dat synergistisch het stroombaarheidsverlies van de waterige vloeistof verminderd wordt.11. A composition for increasing the viscosity and reducing the flowability of aqueous well treatment fluids, characterized by the presence of a mixture of an 8203697 V "effective amount of cross-linked hydroxyethyl starch and an effective amount of a polymer component selected from the group consisting of carboxyalkyl cellulose ethers, in which the alkyl group contains 1 to 3 carbon atoms, xantham gum and mixtures thereof, the relative proportions being 5 proportions of the hydroxyethyl starch and the polymer components such that synergistically the flowability loss of the aqueous liquid is reduced.

12. Samenstelling volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat de gewichtsverhouding van het hydroxyethylzetmeel tot de polymeercomponent 10 ongeveer 10 tot 90 tot ongeveer 90 tot 10 is.A composition according to claim 11, characterized in that the weight ratio of the hydroxyethyl starch to the polymer component 10 is about 10 to 90 to about 90 to 10.

13. Samenstelling volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat de gewichtsverhouding ongeveer 33 tot 67 tot ongeveer 75 tot 25 is.The composition according to claim 12, characterized in that the weight ratio is from about 33 to 67 to about 75 to 25.

14. Samenstelling volgens conclusies 11 tot 13, met het kenmerk, dat het hydroxyethylzetmeel geactiveerd is.Composition according to claims 11 to 13, characterized in that the hydroxyethyl starch is activated.

15. Samenstelling volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat de polymeercomponent carboxymethylcellulose bevat, dat voorafgaande aan de dispergering in de waterige vloeistof geactiveerd is.Composition according to claim 14, characterized in that the polymer component contains carboxymethyl cellulose, which is activated prior to dispersion in the aqueous liquid.

16. Samenstelling volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat de polymeercomponent xanthangom bevat.Composition according to claim 14, characterized in that the polymer component contains xanthan gum.

17. Putbehandelingsvloeistof, gekenmerkt door de aanwezigheid van een waterig milieu en een werkzame hoeveelheid van een verknoopt hydroxyethylzetmeel en een werkzame hoeveelheid van een polymeercomponent gekozen uit de groep bestaande uit carboxyalkylcelluloseethers, waarin de alkylgroep 1 tot 3 koolstofatomen bevat, xanthamgom en mengsels 25 daarvan, waarbij de relatieve hoeveelheden van het hydroxyethylzetmeel en de polymeercomponent zodanig zijn, dat het stroombaarheidsverlies van het waterige milieu synergistisch verminderd wordt.Well treatment fluid characterized by the presence of an aqueous medium and an effective amount of a cross-linked hydroxyethyl starch and an effective amount of a polymer component selected from the group consisting of carboxyalkyl cellulose ethers, wherein the alkyl group contains 1 to 3 carbon atoms, xantham gum and mixtures thereof, wherein the relative amounts of the hydroxyethyl starch and the polymer component are such that the loss of flowability of the aqueous medium is synergistically reduced.

18. Putbehandelingsvloeistof volgens conclusie 17, met het kenmerk, dat het waterige milieu een oplossing bevat van ten minste een in 30 water oplosbaar zout van een veelwaardig metaalion.Well treatment fluid according to claim 17, characterized in that the aqueous medium contains a solution of at least one water-soluble salt of a polyvalent metal ion.

19. Putbehandelingsvloeistof volgens conclusie 17 of 18, met het kenmerk, dat het waterige milieu een dichtheid heeft groter dan ongeveer 1,4 kg/dm^.Well treatment fluid according to claim 17 or 18, characterized in that the aqueous medium has a density greater than about 1.4 kg / dm 2.

20. Putbehandelingsvloeistof volgens conclusie 18, met het ken- 35 merk, dat het in water oplosbare zout gekozen is uit de groep bestaande uit calciumchloride, calciumbromide, zinkchloride, zinkbromide en mengsels daarvan.Well treatment fluid according to claim 18, characterized in that the water-soluble salt is selected from the group consisting of calcium chloride, calcium bromide, zinc chloride, zinc bromide and mixtures thereof.

21. Putbehandelingsvloeistof volgens conclusies 17 tot 20, met het kenmerk, dat de dichtheid van het waterige milieu ongeveer 1,44 tot on- 40 geveer 2,30 kg/drn^ is. 8203697 . " 21 .Well treatment fluid according to claims 17 to 20, characterized in that the density of the aqueous medium is about 1.44 to about 2.30 kg / drn. 8203697. "21.

22. Putbehandelingsvloeistof volgens conclusies 17 tot 21, met het kenmerk, dat het hydroxyethylzetmeel geactiveerd is.Well treatment fluid according to claims 17 to 21, characterized in that the hydroxyethyl starch is activated.

23. Putbehandelingsvloeistof volgens conclusie 22, met het kenmerk, dat de polymeercomponent geactiveerd carboxymethylcellulose is.Well treatment fluid according to claim 22, characterized in that the polymer component is activated carboxymethyl cellulose.

24. Putbehandelingsvloeistof volgens conclusie 22, met het ken merk, dat de polymeercomponent xanthamgom bevat.Well treatment fluid according to claim 22, characterized in that the polymer component contains xantham gum.

25. Putbehandelingsvloeistof volgens conclusies 17 tot 24, met het kenmerk, dat de gewichtsverhouding hydroxyethylzetmeel tot polymeercomponent van ongeveer 10 tot 90 tot ongeveer 90 tot 10 is.Well treatment fluid according to claims 17 to 24, characterized in that the weight ratio of hydroxyethyl starch to polymer component is from about 10 to 90 to about 90 to 10.

26. Putbehandelingsvloeistof volgens conclusie 25, met het ken merk, dat de gewichtsverhouding ongeveer 33 tot 67 tot ongeveer 75 tot 25 is. 8203697Well treatment fluid according to claim 25, characterized in that the weight ratio is about 33 to 67 to about 75 to 25. 8203697