NL8202294A

NL8202294A - Vloeibaar fosfaatvrij wasmiddel.

Info

Publication number: NL8202294A
Application number: NL8202294A
Authority: NL
Original assignee: Chem Y
Priority date: 1982-06-07
Filing date: 1982-06-07
Publication date: 1984-01-02
Also published as: DE3320340A1

Description

S 2158-28 • - , P & C ‘ %

Vloeibaar fosfaatvrij wasmiddel.

De uitvinding heeft betrekking op een vloeibaar fosfaatvrij wasmiddel, bevattende was-aktieve verbindingen, enzymen, enzymen stabiliserende midde-. len, water en desgewenst verder gebruikelijke toevoegsels.

Een dergelijk wasmiddel is bekend uit de Nederlandse ter inzage ge-5 legde octrooiaanvrage 8103169. Het vloeibare wasmiddel volgens die octrooiaanvrage kan weliswaar fosfaat bevatten, maar behoeft dit niet, 2oals blijkt uit de voorbeelden III en IV. Het wasmiddel van octrooiaanvrage 8103169 moet echter verplicht een builder bevatten en verder wordt als stabiliseermiddel voor het enzym een kombinatie van polyol en boorzuur 10 of een equivalent daarvan in een. gewichtsverhouding van meer dan 1, benevens een geneutraliseerd, verknoopt polyacrylaatpolymeer gebruikt.

Het bezwaar hiervan is, dat het stabiliseersysteem relatief gecompliceerd is en stoffen omvat, die normaliter niet bijdragen tot de werking van een dergelijk wasmiddel, zoals het in alle uitvoeringsvoorbeelden van octrooi-15 aanvrage 810316 gebruikte borax.

Als was-aktieve component in dergelijke vloeibare wasmiddelen gebruikt men meestal kombinaties van anionogene en niet-ionogene stoffen. Uiteraard betekent het een groot voordeel, als men hierbij een was-aktieve stof kan toepassen, die zelf een stabiliserende werking op de enzymen heeft.

20 Gevonden werd nu, dat deze mogelijk inderdaad bestaat en dat de was- aktieve stoffen van de klasse van de ethercarbonzuren een dergelijke stabiliserende werking vertonen.

De uitvinding heeft derhalve betrekking op een vloeibaar fosfaatvrij wasvrij middel van de in de aanhef beschreven soort, dat tot kenmerk heeft, 25 dat het als enzym stabiliserend middel een ethercarbonzuurzout bevat.

De ethercarbonzuurzouten zijn een reeds lang bekende klasse van capillair aktieve verbindingen. Zij kunnen in het algemeen worden voorgesteld door de formule R-(OC_H.) OCH.COOM, waarin R een alifatische of alifatisch- 2 4 n 2 aromatische, hydrofobe rest, n een getal met een gemiddelde waarde van 30 ca. 0,5-10 en m een geschikt kation (gewoonlijk alkalimetaal, ammonium of amine) voor stelt. Eventueel kan een deel van de oxyethyleengroepen vervangen zijn door oxypropyleengroepen. Deze verbindingen worden in het algemeen bereid door een verbinding ROH om te zetten met epoxyethaan (eventueel ook met epoxypropaan) en het verkregen produkt in alkalisch 35 milieu te laten reageren met monochlooracetaat. Bij de eerste stap ontstaat, zoals bekend, een mengsel van verbindingen met uiteenlopende waarden voor n en in het algemeen wordt dit gehele mengsel verder omgezet.

Indien bij de eerste stap alkalische katalyse wordt toegepast, varieert de waarde voor n in de afzonderlijke verbindingen over een betrekkelijk 8202 2 9 4 - 2 - ruim gebied, terwij1 bij katalyse met een Lewis-zuur een produkt met een nauwe verdeling van de waarden van n ontstaat.

De ethercarbonzuren kunnen worden toegepast in iedere hoeveelheid, die een stabiliserende werking op de enzymen vertoont. Een exacte grens 5 hiervoor is niet aan te geven, omdat deze afhangt van de gekozen enzymen en van de andere bestanddelen van het vloeibare wasmiddel, in hét bijzonder de andere was-aktieve stoffen. Zo blijken alkylarylsulfonzuurzouten soms een ongunstig effekt te hébben op de stabiliteit van de enzymen, terwijl polyether alkoholen, d.w.z. verbindingen met de formule RO(CIH.O) H

2 4 : Xi 10 in het algemeen een gunstige invloed blijken te hebben. In het algemeen kan gesteld' worden, dat de hoeveelheid ethercarbonzuur in ieder geval tenminste 1 gew.% van het totale vloeibare wasmiddel moet uitmaken en bij voorkeur tenminste 3 gew.%.

Zoals reeds vermeld, kan het wasmiddel van de uitvinding verdere ge-15 bruikelijke toevoegsels bevatten. Zo wordt gewoonlijk als oploshulpmiddel een alkohol of glycol toegevoegd en ter verbetering van de totale werking kan het soms de voorkeur verdienen een niet-sequesteermiddel toe te voegen, dat geen fosfaat is, bijvoorbeeld EDTA. Ook wordt vaak een conserveringsmiddel toegevoegd.

20 Er werden stabiliteitsproeven uitgevoerd met 2 handelsprodukten van NOVO "Esperase 8.0 Slurry" en "Savinase 8.0 Slurry", zie J.Am.Oil Chemists Soc., 55 (januari 1978) blz. 109-113. Deze handelsprodukten bezitten blijkens de opgave op blz. 109 een gestandaardiseerde aktiviteit van 8,0 kilo Novo proteinase-eenheden per gram (KNPU/g). De stabiliteitsproeven werden 25 op de in het artikel beschreven wijze uitgevoerd, echter bij een temperatuur van 30°C. De rest-aktiviteit werd gedurende 8 weken gevolgd en hieruit werd een halfwaarde tijd berekend.

Er werd een aantal vloeibare wasmiddelen zonder enzym bereid en hieraan werd het onderzochte enzympreparaat toegevoegd. Opgemerkt wordt nog, dat 30 in het algemeen een enzymdosis van 0,12 KNPU/1 wasoplossing voldoende geacht wordt. De onderstaande tabel geeft een samenvatting van de samenstelling van de wasmiddelen en de daarmee verkregen halfwaarde tijden voor de beide enzympreparaten.

8202294 * - 3 -

A B C I D ' E

Alkylarysulfonzuur (1) 12,7 - 10,3

Natronloog 50% 3,3 - 2,7 -

Palmpitvetzuur - 5,8 18,0 1,15 1,15 5 Kaliloog 50% - 2,3 7,0 0,45 0,45

Laurinezuurdiethanol-amide 1,5

Laurylethersulfonaat(28%}‘ 18,6 16,2

Onthard water 61,3 20,3 37,0 51,6 48,2 10 Conserveringsmiddel 0,1 0,1 0,1 E.D.T.A. 0,1 - 0,4 -

Hexyleenglycol - - - 20,0 20,0

Ethanol 1,5 20,3 25,0

Lauryl-myristyl 4,5 Ξ0 j,. carbonzuur, monoethanol- amine zout (2) 2,6 - - -

Alkyl 3,8 EO carbonzuur, natriumzout (3) - 12,7 - 4,8 15,0

Lauryl-myristyl 7 EO

alkohol (4) - 22,3 - 21,6 15,0 20 ~”————————— pH 7,9 7,0 8,2 6,6 6,5

Halfwaardetijd in dagen

Esperase 8.0 L 2 2 2 ca 26 ca 21

Savinase 8.0 SL 2 56 ,ca.:25 56 ca 53 (1) Handelsprodukt Marlon AS-3 Saure (Hüls) (2) 70% Lauryl, 30% Myristyl (3) Alkyl = c1o~C16/ nauwe vercleling van n 2Q Uit de bovenstaande tabel blijkt, dat met Savinase betere resultaten worden verkregen dan met Esperase, maar dat ook Esperase bij twee van de drie proeven met ethercarbonzuur een belangrijke stabiliteitsverbetering ondergaat. Het is niet duidelijk, waarom proef B met Esperase geen goed resultaat geeft; mogelijk ligt dit aan toepassing van laurylethersulfaat.

22 Bij proef A wordt met beide enzymen een slecht resultaat verkregen ondanks de toepassing van ethercarbonzuur. Dit is ongetwijfeld toe te schrijven aan de gelijktijdige toepassing van alkylarylsulfonzuur. In vergelijking met deze proef wordt bij proef C met Savinase een aanmerkelijk beter resul- 8202294 - 4 - taat bereikt, mogelijk tóe te schrijven aan het gebruik van vetzure zeep. (palmpitvetzuur en kaliloog),hoewel het resultaat voor Savinase ver achterblijft bij de proeven B~,D en E. Bij de proeven D en E valt verder nog op te merken, dat de resultaten daarvan verrassend goed zijn te noemen, 5 in het bijzonder wegens het hoge watergehalte.

Het is bekend, dat anionaktieve wasmiddelen uiteenlopende remmende werkingen vertonen op saccharase en dat deze remmende werking samenhangt met een fysiologische verdraagbaarheid, zoals bepaald bij de huidproeven, zie American Perfumer and Cosmetics 78_ (september 1963), blz. 21-26. Bij deze 10 proef blijken de wasmiddelen van de ethercarbonzuurklasse zeer goed te voldoen en zij zijn dan ook fysiologisch goed verdraagbaar. Dit vormt een verdere aanwijzing voor hun algemeen stabiliserend effekt op enzymen.

82 02 29 4

Claims

1. Vloeibaar fosfaatvrij wasmiddel, bevattende was-aktieve verbindingen, enzymen, enzym stabiliserend middel, water en desgewenst verdere gebruikelijke toevoegsels, met het kenmerk, dat het als enzym stabiliserend 5 middel een ethercarbonzuurzout bevat.

2. Vloeibaar fosfaatvrij wasmiddel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het tenminste 1 gew.% ethercarbonzuurderivaat bevat.

3. Vloeibaar fosfaatvrij wasmiddel volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het als was-aktieve component een kombinatie van anionogene 10 en niet-ionogene capillair aktieve middelen bevat.

4. Vloeibaar fosfaatvrij wasmiddel volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het niet-ionogene capillair aktieve middel tenminste voor een deel gevormd wordt door een oxyethyleen alkohol met de formule RO-(C^H^OJ^H, waarin R een hydrofobe alkyl- of alkylarylrest en n een getal met een 15 gemiddelde waarde van 0,5-10 voorstelt. 8202294