NL8200860A - PRESSURIZED BALLPOINT PINS AND INK FOR USE. - Google Patents

Description

* · - 1 -* · - 1 -

Gepressuriseerde ballpointpen en daarvoor te gebruiken inkt.Pressurized ballpoint pen and ink that can be used for that.

De uitvinding heeft betrekking op een gepressuri-seerde ballpointpen, alsmede op daarvoor te gebruiken inkt.The invention relates to an impressed ball-point pen, as well as ink to be used therefor.

Ballpointpennen, die inkt van lage viscositeit bevatten, zijn commercieel verkrijgbaar sinds 1948.Ballpoint pens, containing low-viscosity ink, have been commercially available since 1948.

5 Aangezien zij gemakkelijk schrijven met weinig druk en felle, ondoorzichtige lijnen voortbrengen, hebben zij commerciële aanvaarding bereikt.5 Since they easily write with little pressure and produce bright, opaque lines, they have reached commercial acceptance.

Het vervaardigen van dergelijke pennen tot uniforme kwaliteitsstandaards is evenwel moeilijk wegens 10 de volgende redenen: 1) Aangezien de inktreservoirs open zijn aan de atmosfeer, vertoont de inkt neiging tot verdampen, waardoor de levensduur wordt beperkt; 2) Aangezien de inkt wordt toegevoerd aan de 15 bal van dergelijke pennen door capillaire werking, is elke breuk in de capillaire inktkanalen van het reservoir naar de bal van dergelijke pennen de oorzaak ervan, dat de pen ophoudt met schrijven; 3) Soms vloeit de inkt zo snel van het reservoir, 20 dat er overmatige inkt kan accumuleren op de punt van de pen; en 4) de inktreservoirs van absorberend vilttype in deze pennen hebben een kleine capaciteit.However, manufacturing such pens to uniform quality standards is difficult due to the following reasons: 1) Since the ink reservoirs are open to the atmosphere, the ink tends to evaporate, thereby limiting the life; 2) Since the ink is supplied to the ball of such pens by capillary action, any break in the capillary ink channels from the reservoir to the ball of such pens causes the pen to stop writing; 3) Sometimes the ink flows from the reservoir so fast that 20 can accumulate excess ink on the tip of the pen; and 4) the ink reservoirs of absorbent felt type in these pens have a small capacity.

Volgens de uitvinding worden nieuwe gepressuriseer-25 de ballpointpennen verschaft met nieuwe inktsoorten, waartiee deze problemen zijn opgeheven. Aangezien de inktpatronen van de pennen volgens de uitvinding verzegeld zijn, kan de inkt niet verdampen of uitdrogen. Aangezien de inktpatronen onder druk staan, wordt de 30 inkt in afhankelijkheid daarvan toegevoerd, zonder dat enige capillaire werking vereist is. Aangezien de inktsoorten volgens de uitvinding in rust gels zijn, en omdat deze inkten in hoge mate adhesief en visco-elastisch zijn, vertonen deze inkten geen doorsijpeling, 35 en vindt er zelden overmatige inktaccumulatie rond de balpunt plaats. Aangezien de inktreservoirs zijn verzegeld en onder druk gebracht, kunnen zij een grote 8200860 • * * - 2 - hoeveelheid bruikbare inkt bevatten.According to the invention, new compressed ball-point pens are provided with new inks, which have overcome these problems. Since the ink cartridges of the pens according to the invention are sealed, the ink cannot evaporate or dry out. Since the ink cartridges are pressurized, the ink is supplied in dependence thereon, without any capillary action being required. Since the inks of the invention are at rest gels, and because these inks are highly adhesive and viscoelastic, these inks show no seepage, and excessive ink accumulation rarely occurs around the ball tip. Since the ink reservoirs are sealed and pressurized, they can contain a large amount of 8200860 • * * - 2 - amount of usable ink.

De uitvinding voorziet in gepressuriseerde ballpointpennen, die geraakkelijker schrijven dan andere gepressuriseerde ballpointpennen en bijna even gemakke-5 lijk als niet-gepressuriseerde ballpointpennen. De nieuwe inkt volgens de uitvinding vormt gelstrukturen in rust, maar wordt een dunne vloeistof, die gemakkelijk vloeit, en toch hecht aan de bal van de pen onder de schuifwerking van de wentelende bal van de pen. Deze 10 nieuwe inktsoorten omvatten ten minste ëën polyelektro- ' lietpolymeer, ten minste ëën hoog-polair oplosmiddel, colloidaal siliciumdioxyde, ten minste één laag- öf midden-polair oplosmiddel met een diëlektriciteits-constante bij 25°C van minder dan 35, en bij voorkeur 15 minder dan 25, en andere inktingrediënten zoals hoog-polaire oplosmiddelen, pigmenten, kleurstoffen, pH-modificatoren, pigmentmodificatoren,thixotropiemodifica-toren, en surfactanten.The invention provides pressurized ball-point pens that write more fluently than other pressurized ball-point pens and almost as easy as non-pressurized ball-point pens. The novel ink of the invention forms gel structures at rest, but becomes a thin liquid that flows smoothly, yet adheres to the ball of the pen under the shearing action of the revolving ball of the pen. These 10 new inks include at least one polyelectrolyte polymer, at least one high polar solvent, colloidal silicon dioxide, at least one low or medium polar solvent with a dielectric constant at 25 ° C of less than 35, and at preferably less than 25, and other ink ingredients such as high polar solvents, pigments, dyes, pH modifiers, pigment modifiers, thixotropy modifiers, and surfactants.

De polyelektrolietpolymeren hebben een ge-20 middeld molecuulgewicht van ten minste 300.000, maar bij voorkeur van ten minste 3.000.000. Voorbeelden van dergelijke polymeren omvatten Acrysol ASE 60, verkrijgbaar van Rohm & Haas Company,en Carbopol 934, verkrijgbaar van B.F. Goodrich Company. Andere polyelektroliet-25 polymeren omvatten polyethyleenmaleïne-anhydride EMA 91 en EMA 111, verkrijgbaar van Monsanto Industrial Chemicals Company, en polysacchariden zoals Keltone, Kelco-Gel, Xanthan gum, Keitrol, en Kelzan, verkrijgbaar van de Kelco Company. In de inktsamenstellingen volgens de 30 uitvinding vormen deze polyelektrolietpolymeren ongeveer 1 tot 6 gew. %, bij voorkeur ongeveer 2 gew. % van de inkt.The polyelectrolyte polymers have an average molecular weight of at least 300,000, but preferably at least 3,000,000. Examples of such polymers include Acrysol ASE 60, available from Rohm & Haas Company, and Carbopol 934, available from B.F. Goodrich Company. Other polyelectrolyte polymers include polyethylene maleic anhydride EMA 91 and EMA 111, available from Monsanto Industrial Chemicals Company, and polysaccharides such as Keltone, Kelco-Gel, Xanthan gum, Keitrol, and Kelzan, available from the Kelco Company. In the ink compositions of the invention, these polyelectrolyte polymers form about 1 to 6 wt. %, preferably about 2 wt. % of the ink.

Supplementen voor de Carbopol 934 en Acrysol ASE 60 harsen omvatten polyvinylmethylethers zoals 35 Gantrez, verkrijgbaar van GAF; en natuurlijke en synthetische rubberpolymeren met hoog moleculair gewicht. Deze supplementen zijn geen substituten voor de polyelektrolietpolymeren, maar kunnen aan de inkt worden toeqevoegd voor het verbeteren van onder meer een vloei-4 0 grenswaarde.Supplements for the Carbopol 934 and Acrysol ASE 60 resins include polyvinyl methyl ethers such as 35 Gantrez, available from GAF; and high molecular weight natural and synthetic rubber polymers. These supplements are not substitutes for the polyelectrolyte polymers, but can be added to the ink to improve, inter alia, a flow limit.

8200860 « V > - 3 -8200860 «V> - 3 -

De nieuwe inkten volgens de uitvinding moeten ten minste 5 gew. % bevatten van één of meer hocjgpolaire oplosmiddelen, waarmee bedoeld wordt oplosmiddelen met diëlektrische constantes bij ongeveer 25°C van meer dan 5 ongeveer 35. Onder deze hoogpolaire oplosmiddelen zijn water, methanol, glycol, glycerol, dimethylformamide, • formamide, ethyleenglycol en propyleenglycol. De hoeveelheid hoogpolair oplosmiddel in de inkt volgens de uitvinding varieert in afhankelijkheid van de aard van de 10 polyelektrolietpolymeer en van de aard en kwaliteit van de andere inktingrediënten. Dergelijke oplosmiddelen kunnen evenwel van ongeveer 5 tot ongeveer 65 gew. % van de inktsamenstelling bedragen.The new inks according to the invention must have at least 5 wt. % of one or more high polar solvents, which means solvents having dielectric constants at about 25 ° C of greater than about 35. Among these high polar solvents are water, methanol, glycol, glycerol, dimethylformamide, formamide, ethylene glycol and propylene glycol. The amount of high polar solvent in the ink according to the invention varies depending on the nature of the polyelectrolyte polymer and on the nature and quality of the other ink ingredients. However, such solvents can range from about 5 to about 65 wt. % of the ink composition.

De nieuwe inkten dienen tevens ten minste één 15 oplosmiddel met lage of matige polariteit te bevatten met een diëlektrische constante van minder dan ongeveer 35► Dergelijke oplosmiddelen omvatten diethyleenglycol, dipropyleenglycol, ethyleenglycol, ethylether; ethyleen-glycolfenylether, tripropyleenglycolmethylether; 20 tolueen; polyglycolen E300 en P1200, verkrijgbaar van resp. Union Carbide Company en Dow Chemical Company, stearinezuur, oleïnezuur en benzylalcohöl. Deze oplosmiddelen worden gebruikt in hoeveelheden, die variëren in afhankelijkheid van de aard van het colloïdale silicium-25 dioxyde, en van de aard en relatieve hoeveelheden van de andere inktbestanddelen. Algemeen kunnen dergelijke oplosmiddelen van ongeveer 1 tot ongeveer 55 gew. % van de inktsamenstellingen bedragen.The new inks should also contain at least one low or medium polarity solvent with a dielectric constant of less than about 35 ► Such solvents include diethylene glycol, dipropylene glycol, ethylene glycol, ethyl ether; ethylene glycol phenyl ether, tripropylene glycol methyl ether; Toluene; polyglycols E300 and P1200, available from resp. Union Carbide Company and Dow Chemical Company, stearic acid, oleic acid and benzyl alcohol. These solvents are used in amounts that vary depending on the nature of the colloidal silicon dioxide, and on the nature and relative amounts of the other ink components. Generally, such solvents can be from about 1 to about 55 wt. % of the ink compositions.

De colloïdale siliciumdioxydes in de inkten 30 volgens de uitvinding omvatten gerookt siliciumdioxyde en gehydrateerd siliciumdioxyde, en in het bijzonder gerookt siliciumdioxyde, verkocht onder de handelsnaam Cab-O-Sil M5 door Cabot Corporation. De hoeveelheid colloïdaal siliciumdioxyde in de inkt volgens de uit-35 vinding moet liggen in het gebied van ongeveer 1 tot ongeveer 10 gew. % van de inktsamenstelling.The colloidal silicas in the inks 30 of the invention include fumed silica and hydrated silica, and in particular fumed silica, sold under the tradename Cab-O-Sil M5 by Cabot Corporation. The amount of colloidal silicon dioxide in the ink of the invention should be in the range of about 1 to about 10 wt. % of the ink composition.

De inkten volgens de uitvinding kunnen verder surfactanten of bevochtigingsmiddelen bevatten voor het bevorderen van de waterstofbinding van siliciumdioxyde-40 soorten. Een voorbeeld is Triton XI00, verkrijgbaar van 8200860 • * «r - 4 -The inks of the invention may further contain surfactants or wetting agents to promote the hydrogen bonding of silica-40 species. An example is Triton XI00, available from 8200860 • * «r - 4 -

Rohm and Haas Company. De hoeveelheid surfactant, die wordt gebruikt, ligt in het gebied van ongeveer 0,2 tot ongeveer 0,5 gew. % van de inktsamenstelling.Rohm and Haas Company. The amount of surfactant used is in the range from about 0.2 to about 0.5 wt. % of the ink composition.

De inkten volgens de uitvinding kunnen verder 5 thixotropiemodificatoren bevatten, zoals polyglycolen of harsen in hoeveelheden lopende van ongeveer 0,5 tot ongeveer 10 gew. % van de inktsamenstellingen. Voorbeelden van dergelijke modificatoren zijn polyglycol P1200, verkrijgbaar van Dow Chemical Company, polyglycolen 10 E200 en E300, verkrijgbaar van Union Carbide, enThe inks of the invention may further contain thixotropy modifiers such as polyglycols or resins in amounts ranging from about 0.5 to about 10 wt. % of the ink compositions. Examples of such modifiers are polyglycol P1200 available from Dow Chemical Company, polyglycols E200 and E300 available from Union Carbide, and

Phtalopal L8587, verkrijgbaar van BASF.Phtalopal L8587, available from BASF.

De inkten volgens de uitvinding kunnen verder pigmenten bevatten, pigmentmodificatoren, kleurstoffen en pH-modificatoren. Pigmenten, die bruikbaar zijn 15 in de inktsamenstellingen volgens de uitvinding, zijn Cyan Blue BNF 55-3750, verkrijgbaar van American Cyanamid; Bonadur Red 20-6440, verkrijgbaar van American Cyanamid; Elftex 5 Carbon Black, verkrijgbaar van Cabot Corporation; Chrome Yellow 40-4500, verkrijgbaar 20 van American Cyanamid; Mogul L Carbon Black, verkrijgbaar van Cabot Corporation; en Methyl Violet MV 55-2919, verkrijgbaar van American Cyanamid. Bij voorkeur worden dergelijke pigmenten gecombineerd met beschermende pigmentmodificatoren zoals polyvinylpyrrolidon K30.The inks of the invention may further contain pigments, pigment modifiers, dyes and pH modifiers. Pigments useful in the ink compositions of the invention are Cyan Blue BNF 55-3750 available from American Cyanamid; Bonadur Red 20-6440, available from American Cyanamid; Elftex 5 Carbon Black, available from Cabot Corporation; Chrome Yellow 40-4500, available from American Cyanamid; Mogul L Carbon Black, available from Cabot Corporation; and Methyl Violet MV 55-2919, available from American Cyanamid. Preferably such pigments are combined with protective pigment modifiers such as polyvinylpyrrolidone K30.

25 Pigmenten en pigmentmodificatoren kunnen, indien aanwezig, tot ongeveer 20 gew. % van de inkten volgens de uitvinding vormen.Pigments and pigment modifiers, if present, can be up to about 20 wt. % of the inks according to the invention.

Onder de kleurstoffen, die bruikbaar zijn in de inktsamenstellingen volgens de uitvinding zijn 30 Victoria Bleu B.O. Base, verkrijgbaar van AmericanAmong the dyes useful in the ink compositions of the invention are Victoria Bleu B.O. Base, available from American

Cyanamid; Spirit Blue THN, verkrijgbaar van American Cyanamid; Chrysoidine Y Base, verkrijgbaar van American Cyanamid; Spirit Red 2G, verkrijgbaar van American Cyanamid; Zapon Fast Fire Red B, verkrijgbaar van BASF; 35 Spirit Yellow TG, verkrijgbaar American Cyanamid;Cyanamid; Spirit Blue THN, available from American Cyanamid; Chrysoidine Y Base, available from American Cyanamid; Spirit Red 2G, available from American Cyanamid; Zapon Fast Fire Red B, available from BASF; Spirit Yellow TG, available American Cyanamid;

Nigrosine Base, verkrijgbaar van American Cyanamid; Rhodamine Base DY, verkrijgbaar van American Cyanamid; en Spirit Orange 2G, verkrijgbaar van American Cyanamid. Aangezien de polyelektrolietpolymeren zuur zijn, geven 40 basische kleurstoffen een middel voor het neutraliseren 82 0 0 8 S 0 z · - 5 - van de inktsamenstellingen. Neutralisatie is essentieel voor gelvorming van de inkten volgens de uitvinding, die bij' voorkeur een pH hebben in het gebied van ongeveer 6,7 tot ongeveer 8. Wanneer de aard of hoeveelheid van 5 de kleurstoffen onvoldoende is om een gel te vormen, kan volgens de uitvinding gebruik gemaakt worden van pH-modificatoren zoals amines voor het neutraliseren van de inkten. Voorbeelden van dergelijke amines zijn diïsopropanolamine, dodecylamine en Ethomeen C25 of 10 di-orthotolylguanadine. Indien aanwezig vormen kleurstoffen tot ongeveer 30 gew. % van de inktsamenstellingen volgens de uitvinding.Nigrosine Base, available from American Cyanamid; Rhodamine Base DY, available from American Cyanamid; and Spirit Orange 2G, available from American Cyanamid. Since the polyelectrolyte polymers are acidic, 40 basic dyes provide a neutralizing agent for the ink compositions. Neutralization is essential for gel formation of the inks of the invention, which preferably have a pH in the range of about 6.7 to about 8. When the nature or amount of the dyes is insufficient to form a gel, The invention utilizes pH modifiers such as amines to neutralize the inks. Examples of such amines are diisopropanolamine, dodecylamine and Ethomen C25 or di-orthotolylguanadine. Dyes, if present, form up to about 30 wt. % of the ink compositions of the invention.

Voor het bereiden van de nieuwe inktsamenstellingen volgens de uitvinding worden de inktbestanddelen 15 eenvoudig gemengd in de juiste relatieve hoeveelheden in een menginrichting, totdat de gewenste gel wordt gevormd. Het verdient een grotere voorkeur om eerst de surfactanten, oplosmiddelen en thixotropie-instelmidde-len te combineren, en vervolgens de overige bestanddelen 20 toe te voegen in de volgende volgorde: polyelektroliet-polymeer, colloïdale siliciumdioxydes; pigmenten en pigmentmodificatoren, indien aanwezig? kleurstoffen, indien aanwezig; en pH-modificatoren, indien aanwezig.To prepare the new ink compositions of the invention, the ink components 15 are simply mixed in the appropriate relative amounts in a blender until the desired gel is formed. It is more preferable to first combine the surfactants, solvents and thixotropy adjusting agents, and then add the remaining ingredients in the following order: polyelectrolyte polymer, colloidal silicon dioxide; pigments and pigment modifiers, if any? dyes, if any; and pH modifiers, if any.

De nieuwe inktsamenstellingen volgens de 25 uitvinding geven aanzienlijke vloeigrenswaarden (yield values) in rust, en hebben de neiging om vloeien te weerstaan onder inwerking van zwaartekracht of onder de hoge drukken binnen de onder druk staande reservoirs van de pennen. Onder de enorme schuifkrachten van de 30 omwentelende bal in de ballpoint zakt de viscositeit van de inkt evenwel tot het gebied van ongeveer 100 tot ongeveer 4,000 centipoise.The new ink compositions of the invention provide significant yield values at rest, and tend to resist flow under the action of gravity or under high pressures within the pressurized reservoirs of the pens. However, under the enormous shear forces of the 30 revolving ball in the ballpoint, the viscosity of the ink drops to the range of about 100 to about 4,000 centipoise.

Voor deze gepressuriseerde ballpointinkten is de "thixotroopverhouding" hoger dan die van andere 35 ballpointpennen, maar varieert, zoals gemeten door de volgende methode, van een lage, van 10:1 tot een hoge van 150:1. Er werd een speciale "thixotroopverhouding" bepaald door het meten van de viscositeit van de inkt bij 25°C met een spil, die rondwentelde met een lage 40 snelheid van 0,5 omwentelingen per minuut, en deze 8200860 - 6 - te vergelijken met de viscositeit van dezelfde inkt, wanneer de spil rondwentelde bij hoge snelheid van 100 omwentelingen per minuut. Daarbij werd een Brookfield HBT viscometer met een Nr·. 6 of Nr. 7 spil gebruikt. 5 De nieuwe inkten volgens de uitvinding hebben verder een voldoende adhesie en cohesie, zodat zij kunnen hechten aan de bal van de pen, wanneer deze bal rondwentelt, en toch gemakkelijk van de bal op het schrijfoppervlak worden overgedragen.For these pressurized ballpoint inks, the "thixotropic ratio" is higher than that of other 35 ballpoint pens, but, as measured by the following method, ranges from a low, from 10: 1 to a high of 150: 1. A special "thixotropic ratio" was determined by measuring the viscosity of the ink at 25 ° C with a spindle spinning at a low speed of 0.5 revolutions per minute, and comparing it 8200860-6 with the viscosity of the same ink, when the spindle revolved at a high speed of 100 revolutions per minute. A Brookfield HBT viscometer with a Nr ·. 6 or No. 7 spindle used. The novel inks of the invention further have sufficient adhesion and cohesion so that they can adhere to the ball of the pen as it spins and yet easily transfer from the ball to the writing surface.

10 Gepressuriseerde ballpoint-schrijfpatronen omvatten kenmerkend een buisvormig, stijf inktreservoir met een ballpointconstructie, verbonden met het ondereinde van het reservoir. De ballpoint-struktuur omvat een schrijfbal, gemonteerd in een balhouder. De inkt 15 zelf wordt ingebracht in het reservoir, gepressuriseerd met een inert gas zoals stikstof, lucht of kooldioxyde, tot een druk in overmaat van 1 tot ongeveer 15 atmosfeer, en vervolgens verzegeld teneinde ontsnapping van het gas uit het reservoir te voorkomen. In rust zijn de 20 inkten volgens de uitvinding gels, die niet uittreden uit het reservoir. Onder de schuifkracht van de bal tijdens het gebruiken van de pen worden de viscositeiten van de inktsoorten volgens de uitvinding voldoende laag, zodat de bal gemakkelijk draait in zijn houder en een 25 intensieve inktlijn afzet op het schrijfoppervlak.Pressurized ballpoint pen writing cartridges typically comprise a tubular, rigid ink reservoir with a ballpoint construction connected to the lower end of the reservoir. The ballpoint structure includes a writing ball mounted in a ball holder. The ink itself is introduced into the reservoir, pressurized with an inert gas such as nitrogen, air or carbon dioxide, to an excess pressure of 1 to about 15 atmospheres, and then sealed to prevent escape of the gas from the reservoir. At rest, the 20 inks according to the invention are gels which do not leave the reservoir. Under the shear force of the ball while using the pen, the viscosities of the inks of the invention become sufficiently low that the ball rotates easily in its holder and deposits an intensive ink line on the writing surface.

VOORBEELDENEXAMPLES

Onder navolging van de formuleringsmethode volgens de uitvinding werden de volgende nieuwe inkten bereid, en vervolgens daarmee ballpointpennen met 30 gepressuriseerde patronen gevuld. Deze ballpointpennen hebben de bal en houder-constructie, zoals beschreven in kolom 4, regels 32 e.v., in het Amerikaanse octrooi-schrift 3.425.779, verleend 4 februari 1969.Following the formulation method of the invention, the following new inks were prepared, and then ballpoint pens filled with pressurized cartridges. These ballpoint pens have the ball and container construction, as described in column 4, lines 32 et seq., In U.S. Patent 3,425,779 issued February 4, 1969.

In elke patroon werd lucht of stikstof gebruikt 35 als drukgas, en elke patroon werd op een druk van ongeveer 6,3 kg/cm gebracht. De thixotroopverhouding van elke inktformulering werd berekend van metingen van de schijnbare viscositeit, genomen met de Brookfield HBT viscometer, onder gebruikmaking van een Nr. 6 of Nr. 7 40 spil bij ongeveer 25°C. De resultaten zijn in de volgende 8200860 - 7 - voorbeelden gegeven.In each cartridge, air or nitrogen was used as the pressure gas, and each cartridge was pressurized to about 6.3 kg / cm. The thixotropic ratio of each ink formulation was calculated from apparent viscosity measurements taken with the Brookfield HBT viscometer using a No. 6 or No. 7 40 spindle at about 25 ° C. The results are given in the following 8200860-7 examples.

VOORBEELD I BLAUWE INKTEXAMPLE I BLUE INK

Bestanddelen Gew. % 5 butyrolacton (GAF) 21,36 propyleenglycol 18,90 glycerine 9,70 gedistilleerd water 5,80 surfactant triton X100 (Rohm & Haas) 0,48 10 polyglycol PI200 (Dow) 1,94 polyacrylhars Carbopol 934 (Goodrich) 1,94 polyvinylpyrrolidon K30 (BASF) 2,91 pigment cyaanblauw BNF 55-3750 (Cyanamid) 3,92 stearinezuur (Emery Co.) 3,92 15 kleurstof Victoria Blue B.O. Base (Cyanamid) 3,92 kleurstof Spirit Blue THN (Cyanamid) 16,50 kleurstof Calco Methyl Violet Base (Cyanamid) 5,80Ingredients Wt. % 5 butyrolactone (GAF) 21.36 propylene glycol 18.90 glycerine 9.70 distilled water 5.80 surfactant tritone X100 (Rohm & Haas) 0.48 10 polyglycol PI200 (Dow) 1.94 polyacrylic resin Carbopol 934 (Goodrich) 1, 94 polyvinylpyrrolidone K30 (BASF) 2.91 pigment cyan blue BNF 55-3750 (Cyanamid) 3.92 stearic acid (Emery Co.) 3.92 15 dye Victoria Blue BO Base (Cyanamid) 3.92 dye Spirit Blue THN (Cyanamid) 16.50 dye Calco Methyl Violet Base (Cyanamid) 5.80

Cab-O-Sil M5 gerooktcolloldaal silicium- dioxyde (Cabot) . 1,94 20 di-o-tolylguanadine (DuPont) 0,97 100,00Cab-O-Sil M5 smoked colloidal silicon dioxide (Cabot). 1.94 di-o-tolylguanadine (DuPont) 0.97 100.00

De viscositeiten van deze inkt werden onderzocht op een Brookfield HBT viscometer met een Nr. 6 spil bij 25°C bij de volgende rotatiesnelheden (RPM), 25 waarbij de volgende viscositèiten (CPS) werden verkregen: RPM Centipoises (CPS) 0,5 2.960.000 1,0 1.640.000 2,5 816.000 30 5,0 416.000 10,0 200.000 20,0 128.000 50,0 48.000 100,0 30.400 35 Thixotroopverhouding: 97:1.The viscosities of this ink were tested on a Brookfield HBT viscometer with a No. 6 spindle at 25 ° C at the following rotational speeds (RPM), 25 obtaining the following viscosities (CPS): RPM Centipoises (CPS) 0.5 2.960.000 1.0 1.640.000 2.5 816.000 30 5.0 416,000 10.0 200,000 20.0 128,000 50.0 48,000 100.0 30,400 35 Thixotropic ratio: 97: 1.

8200860 - 8 -8200860 - 8 -

VOORBEELD II BLAUWE INKTEXAMPLE II BLUE INK

Bestanddelen Gew.· % dimethylf ormamide 41,0 5 glycerine 14,0 gedistilleerd water 6,0 surfactant Triton X100 (Rohm & Haas) 0,5 polyglycol P1200 (Dow) 2,0 polyacrylhars Carbopol 934 (Goodrich) 2,0 10 polyvinylpyrrolidon PVP K30 (BASF) 3,0 pigment cyaanblauw BNF 55-3750 (Cyanamid) 6,0 pigment Bonadur Red 20-6440 1,0 stearinezuur (Emery Co.) 3,0 kleurstof Victoria Blue B.O. Base Cyanamid) 2,5 15 kleurstof Methyl Violet Base DY (Cyanamid) ‘ 4,0 kleurstof Spirit Blue THN (Cyanamid) 13,0Components Wt% dimethylformamide 41.0 5 glycerine 14.0 distilled water 6.0 surfactant Triton X100 (Rohm & Haas) 0.5 polyglycol P1200 (Dow) 2.0 polyacrylic resin Carbopol 934 (Goodrich) 2.0 10 polyvinylpyrrolidone PVP K30 (BASF) 3.0 pigment cyan blue BNF 55-3750 (Cyanamid) 6.0 pigment Bonadur Red 20-6440 1.0 stearic acid (Emery Co.) 3.0 dye Victoria Blue BO Base Cyanamid) 2.5 15 Dye Methyl Violet Base DY (Cyanamid) "4.0 Dye Spirit Blue THN (Cyanamid) 13.0

Cab-O-Sil M5 (Cabot Co.) 2,0 100,0Cab-O-Sil M5 (Cabot Co.) 2.0 100.0

De viscositeiten van deze inkt werden onderzocht 20 op een Brookfield HBT viscometer met een Nr. 6 spil bij 25°C bij de volgende rotatiesnelheden (RPM), waarbij de volgende viscositeiten (CPS) werden verkregen: RPM Centipoises (CPS) 0,5 512.000 25 1,0 352.000 2,5 188.800 5,0 115.200 10.0 71.200 20.0 44.200 30 50,0 23.000 100,0 14.750The viscosities of this ink were tested on a Brookfield HBT viscometer with a No. 6 spindle at 25 ° C at the following rotational speeds (RPM), giving the following viscosities (CPS): RPM Centipoises (CPS) 0.5 512,000 25 1.0 352,000 2.5 188,800 5.0 115,200 10.0 71,200 20.0 44,200 30 50.0 23,000 100.0 14,750

Thixotroopverhouding: 34,7:1.Thixotropic ratio: 34.7: 1.

82 0 0 8 6 0 < - 9 -82 0 0 8 6 0 <- 9 -

VOORBEELD III ZWARTE INKTEXAMPLE III BLACK INK

Bestanddelen Gew. % dimethylf ormamide 42,0 5 glycerine 13,0 gedistilleerd water 2,0 surfactant Triton X100 (Rohm .& Haas) 0,5 polyglycol E200 (Union Carbide) 2,0 polyacrylzuurhars Carbopol 934 (Goodrich) 2,0 10 polyvinylpyrrolidon K30 (BASF) 3,0Ingredients Wt. % dimethylformamide 42.0 5 glycerine 13.0 distilled water 2.0 surfactant Triton X100 (Rohm. & Haas) 0.5 polyglycol E200 (Union Carbide) 2.0 polyacrylic acid resin Carbopol 934 (Goodrich) 2.0 10 polyvinylpyrrolidone K30 ( BASF) 3.0

Carbon Black Elftex 5 (Cabot Corp.) 6,0 pigment cyaanblauw BNF 55-3750 (Cyanamid) 2,0 pigment Bonadur Red 20-6440 (Cyanamid) 1,0 pigment Chrome Yellow 40-4500 (Cyanamid) 0,5 15 stearinezuur (Emery Co.) 4,0Carbon Black Elftex 5 (Cabot Corp.) 6.0 pigment cyan blue BNF 55-3750 (Cyanamid) 2.0 pigment Bonadur Red 20-6440 (Cyanamid) 1.0 pigment Chrome Yellow 40-4500 (Cyanamid) 0.5 15 stearic acid (Emery Co.) 4.0

Cab-O-Sil M5 (Cabot Co.) 3,0 kleurstof Calco Blue Base N (Cyanamid) 6,0 kleurstof Methyl Violet Base DY (Cyanamid) 6,0 kleurstof Chrysoidine Y Base (Cyanamid) 2,5 20 kleurstof Spirit Red 2G (Cyanamid) 3,0 kleurstof Spirit Yellow TG (Cyanamid) 1,5 100,0Cab-O-Sil M5 (Cabot Co.) 3.0 Dye Calco Blue Base N (Cyanamid) 6.0 Dye Methyl Violet Base DY (Cyanamid) 6.0 Dye Chrysoidine Y Base (Cyanamid) 2.5 20 Dye Spirit Red 2G (Cyanamid) 3.0 Dye Spirit Yellow TG (Cyanamid) 1.5 100.0

De viscositeiten van deze inkt werden onderzocht op een Brookfield HBT viscometer met een Nr. 7 spil bij 25°C bij de volgende rotatiesnelheden (RPM), waarbij de 25 volgende viscositeiten (CPS) werden gevonden: RPM Centipoises (CPS) 0,5 1.360.000 1,0 928.000 2,5 550.400 30 5,0 345.400 10.0 218.400 20.0 141.600 50.0 67.840 100,0 45.920 3 5 Thixotroopverhouding: 29,6:1.The viscosities of this ink were tested on a Brookfield HBT viscometer with a No. 7 spindle at 25 ° C at the following rotational speeds (RPM), finding the following 25 viscosities (CPS): RPM Centipoises (CPS) 0.5 1,360,000 1.0 928,000 2.5 550,400 30 5.0 345,400 10.0 218,400 20.0 141,600 50.0 67,840 100.0 45,920 3 5 Thixotropic ratio: 29.6: 1.

8200860 « » - 10 -8200860 «» - 10 -

VOORBEELD IV ZWARTE INKTEXAMPLE IV BLACK INK

Bestanddelen Gew. % butyrolacton 40,7 5 glycerine :I3,0 gedistilleerd water 5,6 surfactant Triton X100 (Rohm & Haas) 0,4 polyglycol P1200 (Dow) 1,8 polyacrylzuurhars Carbopol 934 (Goodrich) 1,8 10 polyvinylpyrrolidon K30 (BASF) 1,8Ingredients Wt. % butyrolactone 40.7 5 glycerine: I3.0 distilled water 5.6 surfactant Triton X100 (Rohm & Haas) 0.4 polyglycol P1200 (Dow) 1.8 polyacrylic acid resin Carbopol 934 (Goodrich) 1.8 10 polyvinylpyrrolidone K30 (BASF) 1.8

Carbon Black Elftex 5 (Cabot Co.) 1,8Carbon Black Elftex 5 (Cabot Co.) 1.8

Carbon Black Mogul L (Cabot Co.) 1,8 stearinezuur (Emery Co.) 2,8 kleurstof Calco Blue Base N (Cyanamid) 8,3 15 kleurstof Methyl Violet Base DY (Cyanamid) 8r3 kleurstof Chrysoidine Y Base (Cyanamid) 2,8 kleurstof Spirit Red 2G (Cyanamid) 3,7 kleurstof Spirit Yellow TG (Cyanamid) 1,8 di-o-tolylguanadine (DuPont) 1,8 20 Cab-O-Sil M5 1,8 100,0Carbon Black Mogul L (Cabot Co.) 1.8 Stearic Acid (Emery Co.) 2.8 Dye Calco Blue Base N (Cyanamid) 8.3 15 Dye Methyl Violet Base DY (Cyanamid) 8r3 Dye Chrysoidine Y Base (Cyanamid) 2 .8 dye Spirit Red 2G (Cyanamid) 3.7 dye Spirit Yellow TG (Cyanamid) 1.8 di-o-tolylguanadine (DuPont) 1.8 20 Cab-O-Sil M5 1.8 100.0

De viscositeiten van deze inkt werden onderzocht op een Brookfield HBT viscometer met een Nr. 6 spil bij 25° bij de volgende rotatiesnelheden (RPM), waarbij de 25 volgende viscositeiten (CPS) werden-verkregen: RPM Centipoises (CPS) 0,5 600.000 4,0 380.000 2,5 216.000 30 5,0 128.000 10,0 82.000 20.0 54.000 50.0 25.600 100,0 16.000 35 Thixotroopverhouding: 37,5:1.The viscosities of this ink were tested on a Brookfield HBT viscometer with a No. 6 spindle at 25 ° at the following rotational speeds (RPM), yielding the following 25 viscosities (CPS): RPM Centipoises (CPS) 0.5 600,000 4.0 380,000 2.5 216,000 30 5.0 128,000 10.0 82,000 20.0 54,000 50.0 25,600 100.0 16,000 35 Thixotropic ratio: 37.5: 1.

8200860 ·' » - 11 -8200860 · '»- 11 -

VOORBEELD V ZWARTE INKTEXAMPLE V BLACK INK

Bestariddelen Gew. % N-methyl-2-pyrrolidón (GAF) 24,0 5 benzylalcohol 20,0 glycerine 6,0 gedistilleerd water 6,0 surfactant Triton X100 (Rohm & Haas) 1,0 polyglycol P12Q0 (Dow) 2,0 10 polyacrylzuurhars Carbopol 934 (Goodrich) 2,0 polyvinylpyrrolidon K30 (BASF) 3,0Bestariants Wt. % N-methyl-2-pyrrolidone (GAF) 24.0 5 benzyl alcohol 20.0 glycerine 6.0 distilled water 6.0 surfactant Triton X100 (Rohm & Haas) 1.0 polyglycol P12Q0 (Dow) 2.0 10 polyacrylic acid resin Carbopol 934 (Goodrich) 2.0 Polyvinylpyrrolidone K30 (BASF) 3.0

Carbon Black Elftex 5 (Cabot Co.) 6,0 pigment Methyl Violet MV 55-2919 (Cyanamid) 4,0Carbon Black Elftex 5 (Cabot Co.) 6.0 Pigment Methyl Violet MV 55-2919 (Cyanamid) 4.0

Cab-O-Sil M5 (Cabot Co.) 2,0 15 stearinezuur (Emery Co.) 3,0 kleurstof Calco Blue Base N (Cyanamid) 6,0 kleurstof Methyl Violet Base DY (Cyanamid) 6,0 kleurstof Chrysoidine Y Base (Cyanamid) 2,5 kleurstof Spirit Red 2G (Cyanamid) 3,0 20 kleurstof Spirit Yellow TG (Cyanamid) 1,5 dodecylamine Armeen 12 (Armour Chemical) 2,0 100,0Cab-O-Sil M5 (Cabot Co.) 2.0 15 Stearic Acid (Emery Co.) 3.0 Dye Calco Blue Base N (Cyanamid) 6.0 Dye Methyl Violet Base DY (Cyanamid) 6.0 Dye Chrysoidine Y Base (Cyanamid) 2.5 Dye Spirit Red 2G (Cyanamid) 3.0 20 Dye Spirit Yellow TG (Cyanamid) 1.5 Dodecylamine Armenian 12 (Armor Chemical) 2.0 100.0

De viscositeiten van deze inkt werden onderzocht op een Brookfield HBT viscometer met een Nr. 7 spil bij 25 25°C, bij de volgende rotatiesnelheden (RPM) , waarbij de volgende viscositeiten (CPS) werden verkregen: RPM Centipoises (CPS) 0,5 1.024.000 1.0 512.000 30 2,5 192.000 5.0 112.000 10,0 80.000 20.0 56.000 50.0 35.000 35 100,0 22.000The viscosities of this ink were tested on a Brookfield HBT viscometer with a No. 7 spindle at 25 ° C, at the following rotational speeds (RPM), giving the following viscosities (CPS): RPM Centipoises (CPS) 0.5 1.024.000 1.0 512.000 30 2.5 192.000 5.0 112.000 10.0 80.000 20.0 56,000 50.0 35,000 35 100.0 22,000

Thixotroopverhouding: 46:1.Thixotropic ratio: 46: 1.

8200860 - 12 -8200860 - 12 -

VOORBEELD 571 RODE INKTEXAMPLE 571 RED INK

Bestanddelen Gew. % butyrolacton 29,0 5 glycerine 9,0 gedistilleerd water 15,0 surfactant Triton X100 (Rohm & Haas) 0,5 polyglycol E200 (Union Carbide) 5,0 polyacrylzuurhars Carbopol (Goodrich) 2,0 10 polyvinylpyrrolidon K30 (BASF) 3,0 pigment Bonadur Red 20-6440 (Cyanamid) 6,0Ingredients Wt. % butyrolactone 29.0 5 glycerine 9.0 distilled water 15.0 surfactant Triton X100 (Rohm & Haas) 0.5 polyglycol E200 (Union Carbide) 5.0 polyacrylic acid resin Carbopol (Goodrich) 2.0 10 polyvinylpyrrolidone K30 (BASF) 3 .0 pigment Bonadur Red 20-6440 (Cyanamid) 6.0

Cab-O-Sil M5 (Cabot) 2,0 stearinezuur (Emery Co.) 3,0 kleurstof Spirit Red 2G (Cyanamid) 16,0 15 kleurstof Spirit Orange 2G (Cyanamid) 2,0 kleurstof Rhodamine Base DY (Cyanamid) 4,0 di-o-tolylguanadine (Dupont) 1,0 di-isopropanolamine (Union Carbide) 2,5 100,0 20 De viscositeiten van deze inkt werden onderzocht op een Brookfield HBT viscometer met een Nr. 7 spil bij 25°C bij de volgende rotatiesnelheden (RPM), waarbij de volgende viscositeiten (CPS) werden verkregen: RPM Centipoises (CPS) 25 0,5 1.240.000 1.0 704.000 2,5 371.000 5.0 249.000 10.0 153.600 30 20,0 97.600 50.0 59.520 100,0 38.720Cab-O-Sil M5 (Cabot) 2.0 Stearic Acid (Emery Co.) 3.0 Dye Spirit Red 2G (Cyanamid) 16.0 15 Dye Spirit Orange 2G (Cyanamid) 2.0 Dye Rhodamine Base DY (Cyanamid) 4 .0 di-o-tolylguanadine (Dupont) 1.0 diisopropanolamine (Union Carbide) 2.5 100.0 The viscosities of this ink were tested on a Brookfield HBT viscometer with a No. 7 spindle at 25 ° C at the following rotational speeds (RPM), yielding the following viscosities (CPS): RPM Centipoises (CPS) 25 0.5 1,240,000 1.0 704,000 2.5 371,000 5.0 249,000 10.0 153,600 30 20.0 97,600 50.0 59,520 100.0 38,720

Thixotroopverhouding: 32:1.Thixotropic ratio: 32: 1.

8200860 - 13 -8200860 - 13 -

VOORBEELD VII ZWARTE INKTEXAMPLE VII BLACK INK

Bestanddelen Gew. % benzylalcohol 27,0 5 diëthyleenglycol 12,0 glycerine U.S.P. 12,0 gedestilleerd water 4,0 surfactant Triton XI00 (Rohm & Haas) 0,5 polyglycol E300 (Union Carbide) 2,0 10 polyacrylzuurhars Carbopol 934 (Goodrich) 1,5 verzeepbare hars Phtalopal L8587 (BASE) 3,0 polyvinylpyrrolidon K90 (GAF) 0,5Ingredients Wt. % Benzyl Alcohol 27.0 5 Diethylene Glycol 12.0 Glycerin U.S.P. 12.0 distilled water 4.0 surfactant Triton XI00 (Rohm & Haas) 0.5 polyglycol E300 (Union Carbide) 2.0 10 polyacrylic acid resin Carbopol 934 (Goodrich) 1.5 saponifiable resin Phtalopal L8587 (BASE) 3.0 polyvinylpyrrolidone K90 (GAF) 0.5

Carbon Black Mogul L (Cabot Co.) 4,0 stearinezuur (Emery Co.) 3,0 15 Cab-O-Sil M5 (Cabot Co.) 2,0 kleurstof Calco Blue Base N (Cyanamid) 8,0 kleurstof Methyl Violet Base DY (Cyanamid) 8,0 kleurstof Zapon Fast Fire Red B (BASF) 3,5 kleurstof Calco Chrysoidine Y Base (Cyanamid) 4,0 20 kleurstof Calco Nigrosine Base BPS (Cyanamid) 4,0 di-o-tolylguanadine (DuPont) 1,0 100,0Carbon Black Mogul L (Cabot Co.) 4.0 Stearic Acid (Emery Co.) 3.0 15 Cab-O-Sil M5 (Cabot Co.) 2.0 Dye Calco Blue Base N (Cyanamid) 8.0 Dye Methyl Violet Base DY (Cyanamid) 8.0 dye Zapon Fast Fire Red B (BASF) 3.5 dye Calco Chrysoidine Y Base (Cyanamid) 4.0 20 dye Calco Nigrosine Base BPS (Cyanamid) 4.0 di-o-tolylguanadine (DuPont ) 1.0 100.0

De viscositeiten van deze inkt werden onderzocht op een Brookfield HBT viscometer met een Nr. 7 spil 25 bij 25°C bij de volgende rotatiesnelheden (RPM), waar bij de volgende viscositeiten (CPS.) werden verkregen: RPM Centipoises (CPS): 0,5 512.000 1.0 400.000 30 2,5 224.000 5.0 156.600 10.0 104.000 20.0 70.000 50.0 44.800 35 100,0 30.400The viscosities of this ink were tested on a Brookfield HBT viscometer with a No. 7 spindle 25 at 25 ° C at the following rotational speeds (RPM), where the following viscosities (CPS.) Were obtained: RPM Centipoises (CPS): 0.5 512,000 1.0 400,000 30 2.5 224,000 5.0 156,600 10.0 104,000 20.0 70,000 50.0 44,800 35 100.0 30,400

Thixotroopverhouding: 17:1.Thixotropic ratio: 17: 1.

8200860 - 14 -8200860 - 14 -

VOORBEELD VIII ZWARTE INKTEXAMPLE VIII BLACK INK

Bestanddelen Gew./ % methanol 17,9 5 butyrolacton 32,2 glycerine 9,3 gedestilleerd water 2,2 surfactant Triton X100 (Rohm & Haas) 0,8 polyglycol P1200 (Dow) 1,5 10 pigment cyaanblauw BNF 55-3750 (Cyanamid) 2,9 pigment Bonadur Red 20-6440 1,5Components Wt /% methanol 17.9 5 butyrolactone 32.2 glycerine 9.3 distilled water 2.2 surfactant Triton X100 (Rohm & Haas) 0.8 polyglycol P1200 (Dow) 1.5 10 pigment cyan blue BNF 55-3750 ( Cyanamid) 2.9 pigment Bonadur Red 20-6440 1.5

Carbon Black Elftex 5 (Cabot Co.) 4,3 polyvinylpyrrolidon K30 (BASF) 2,2 stearinezuur (Emery Co.) 2,9 15 kleurstof Calco Blue Base N (Cyanamid) 3,6 kleurstof Calco Methyl Violet Base DY (Cyanamid) 3,6 kleurstof Calco Chrysoidine Y Base 1,5 kleurstof Spirit Red 2G 1,8 kleurstof Spirit Yellow TG 0,4 20 Acrysol ASE 60 (Rohm & Haas) 5,0Carbon Black Elftex 5 (Cabot Co.) 4.3 Polyvinylpyrrolidone K30 (BASF) 2.2 Stearic Acid (Emery Co.) 2.9 15 Dye Calco Blue Base N (Cyanamid) 3.6 Dye Calco Methyl Violet Base DY (Cyanamid) 3.6 dye Calco Chrysoidine Y Base 1.5 dye Spirit Red 2G 1.8 dye Spirit Yellow TG 0.4 20 Acrysol ASE 60 (Rohm & Haas) 5.0

Cab-O-Sil M5 (Cabot Co.) 5,0 di-o-tolylguanadine 1,4 100,0Cab-O-Sil M5 (Cabot Co.) 5.0 di-o-tolylguanadine 1.4 100.0

De viscositeiten van deze inkt werden onderzocht 25 op een Brookfield HBT viscometer met een Nr. 6 spil bij 25°C bij de volgende rotatiesnelheden (RPM), waarbij de volgende viscositeiten (CPS) werden verkregen: RPM Centipoises (CPS) 0,5 720.000 30 1,0 320.000 2,5 144.000 5,0 80.000 10.0 44.000 20.0 26.000 35 50,0 12.000 100,0 6.800The viscosities of this ink were tested on a Brookfield HBT viscometer with a No. 6 spindle at 25 ° C at the following rotational speeds (RPM), giving the following viscosities (CPS): RPM Centipoises (CPS) 0.5 720,000 30 1.0 320,000 2.5 144,000 5.0 80,000 10.0 44,000 20.0 26,000 35 50.0 12,000 100.0 6,800

Thixotroopverhouding: 106:1.Thixotropic ratio: 106: 1.

8200860 - 15 -8200860 - 15 -

VOORBEELD IX ZWARTE INKTEXAMPLE IX BLACK INK

Bestanddelen Gew. % diethyleenglycol 28,0 5 benzylalcohol 15,0 glycerine 10,0 gedistilleerd water 4,0Ingredients Wt. % diethylene glycol 28.0 5 benzyl alcohol 15.0 glycerine 10.0 distilled water 4.0

Triton X100 (Rohm & Haas) 0,5 polyglycol E300 (Union Carbide) 2,0 10 polyacrylzuurhars Carbopol 934 (Goodrich) 2,0 stearinezuur 3,0Triton X100 (Rohm & Haas) 0.5 Polyglycol E300 (Union Carbide) 2.0 10 Polyacrylic Acid Resin Carbopol 934 (Goodrich) 2.0 Stearic Acid 3.0

Carbon Black Elftex 5 (Cabot Co.) 4,0 polyvinylpyrrolidon K30 (BASF) 2,0 di-o-tolylguanadine 1,0 15 kleurstof Calco Blue Base N (Cyanamid) 8,4 kleurstof Calco Methyl Violet Base DY (Cyanamid) 8,4 kleurstof Calco Nigrosine Base BPS 1,4 kleurstof Calco Chrysoidine Y Base 4,4 kleurstof Zapon Fast Fire Red B (BASF) 3,4 20 Hi-Sil T-600 (PPG Industries, Inc.) 2,0 di-isopropanolamine 0,5 100,0Carbon Black Elftex 5 (Cabot Co.) 4.0 Polyvinylpyrrolidone K30 (BASF) 2.0 Di-o-Tolylguanadine 1.0 15 Dye Calco Blue Base N (Cyanamid) 8.4 Dye Calco Methyl Violet Base DY (Cyanamid) 8 .4 dye Calco Nigrosine Base BPS 1.4 dye Calco Chrysoidine Y Base 4.4 dye Zapon Fast Fire Red B (BASF) 3.4 20 Hi-Sil T-600 (PPG Industries, Inc.) 2.0 di-isopropanolamine 0.5 100.0

De viscositeiten van deze inkt werden onderzocht op een Brookfield HBT viscometer met een Nr. 6 spil bij 25 26°C bij de volgende rotatiesnelheden (RPM), waarbij de volgende viscositeiten (CPS) werden verkregen:1 RPM Centipoises (CPS) * 0,5 352.000 1.0 224.000 30 2,5 184.000 5.0 96.000 10,0 6.0.000 20.0 36.000 50.0 18.000 35 100,0 9.600The viscosities of this ink were tested on a Brookfield HBT viscometer with a No. 6 spindle at 26 ° C at the following rotational speeds (RPM), yielding the following viscosities (CPS): 1 RPM Centipoises (CPS) * 0.5 352,000 1.0 224,000 30 2.5 184,000 5.0 96,000 10.0 6.0. 000 20.0 36,000 50.0 18,000 35 100.0 9,600

Thixotroopverhouding: 36:1.Thixotropic ratio: 36: 1.

8200860 - 16 -8200860 - 16 -

VOORBEELD X ZWARTE INKTEXAMPLE X BLACK INK

Bestanddelen Gew. % dimethylformamide 30,0 5 benzylalcohol 11,5 glycerine 11,5 diethyleenglycol 2,0 surfactant Triton XI00 0,5 polyglycol P1200 2,0 10 polyacrylzuurhars Carbopol 934 2,5 stearinezuur 2,8 polyvinylpyrrolidon K30 2,0Ingredients Wt. % dimethylformamide 30.0 5 benzyl alcohol 11.5 glycerine 11.5 diethylene glycol 2.0 surfactant Triton XI00 0.5 polyglycol P1200 2.0 10 polyacrylic acid resin Carbopol 934 2.5 stearic acid 2.8 polyvinylpyrrolidone K30 2.0

Carbon Black Elftex 5 3,8Carbon Black Elftex 5 3.8

Carbon Black Mogul L 1,75 15 kleurstof Calco Blue Base N 7,75 kleurstof Calco Methyl Violet Base DY 7,75 kleurstof Calco Chrysoidine Y Base 4,2 kleurstof Calco Nigrosine Base BPS 3,75 kleurstof Zapon Past Fire Red B 3,2 20 Cab-O-Sil M5 2,0 di-o-tolylguanadine 1,0 100,0Carbon Black Mogul L 1.75 15 Dye Calco Blue Base N 7.75 Dye Calco Methyl Violet Base DY 7.75 Dye Calco Chrysoidine Y Base 4.2 Dye Calco Nigrosine Base BPS 3.75 Dye Zapon Past Fire Red B 3.2 Cab-O-Sil M5 2.0 di-o-tolylguanadine 1.0 100.0

De viscositeiten van deze inkt werden onderzocht op een Brookfield HBT viscometer met een Nr. 6 spil bij 25 26°C bij de volgende rotatiesnelheden (RPM), waarbij de volgende viscositeiten (CPS) werden verkregen: RPM Centipoises (CPS) 0,5 760.000 1.0 480.000 30 2,5 256.000 5.0 152.000 10.0 90.000 20.0 52.000 50.0 26.400 35 100,0 14.800The viscosities of this ink were tested on a Brookfield HBT viscometer with a No. 6 spindle at 25 26 ° C at the following rotational speeds (RPM), achieving the following viscosities (CPS): RPM Centipoises (CPS) 0.5 760,000 1.0 480,000 30 2.5 256,000 5.0 152,000 10.0 90,000 20.0 52,000 50.0 26,400 35 100.0 14,800

Thixotroopverhouding: 51:1.Thixotropic ratio: 51: 1.

82008608200860

Claims (8)

1. Ballpoint-markeringsinstrument, gekenmerkt door een verzegeld reservoir voor markeringsvloeistof met een houder, gelegen aan het ene einde daarvan, een bal, roteerbaar gemonteerd in deze houder zodanig, dat 5 deze zich uitstrekt in het inwendige van en tot het uitwendige van het genoemde reservoir, een markeringsvloeistof binnen de vloeistofhouder in contact met de bal, een lading van drukgas binnen het reservoir aan het uiteinde afgelegen van de houder, welk drukgas dient voor het 10 dringen van de markeringsvloeistof tegen de bal, waarbij de markeringsvloeistof ten minste ëën polyelektroliet-polymeer, ten minste ongeveer 5 gew. % van ten minste ëën oplosmiddel van hoge polariteit, ten minste éën oplosmiddel van lage of matige polariteit, ongeveer 1 tot 15 ongeveer 10 % colloïdaal siliciumdioxyde, en ten minste ëën kleurmiddel bevat.1. Ballpoint marking instrument, characterized by a sealed marking fluid reservoir with a container located at one end thereof, a ball rotatably mounted in this container such that it extends inside and to the exterior of said reservoir, a marking fluid within the fluid container in contact with the ball, a charge of pressurized gas within the reservoir at the end remote from the container, said pressing gas for urging the marking fluid against the ball, the marking fluid containing at least one polyelectrolyte polymer, at least about 5 wt. % of at least one high polarity solvent, at least one low or moderate polarity solvent, about 1 to about 10% colloidal silicon dioxide, and at least one colorant. 2. Ballpoint-markeringsinstrument volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het hoog-polaire oplosmiddel water is.Ballpoint marking instrument according to claim 1, characterized in that the high-polar solvent is water. 3. Ballpoint-markeringsinstrument volgens conclusie 1 of 2,met het kenmerk, dat de markeringsvloeistof verder ten minste één bestanddeel bevat, gekozen uit de groep bestaande uit pH-modificatoren, pigment-modificatoren, thixotropiemodificatoren en surfactanten.Ballpoint marking instrument according to claim 1 or 2, characterized in that the marking liquid further contains at least one component selected from the group consisting of pH modifiers, pigment modifiers, thixotropy modifiers and surfactants. 4. Markeringsinstrument volgens ëën der conclusies 1, 2 of 3,met het kenmerk, dat de markeringsvloeistof een thixotroopverhouding heeft in het gebied van ongeveer 10:1 tot ongeveer 150:1, gemeten op een Brookfield HBT viscometer bij 25-26°C onder gebruikmaking van 30 een Nr. 6 of Nr. 7 spil.Marking instrument according to any one of claims 1, 2 or 3, characterized in that the marking liquid has a thixotropic ratio in the range from about 10: 1 to about 150: 1, measured on a Brookfield HBT viscometer at 25-26 ° C under using 30 a No. 6 or No. 7 spindle. 5. Inktsamenstelling, gekenmerkt door ten minste ëën polyelektrolietpolymeer, water, ten minste éën oplosmiddel van lage of matige polariteit, ten minste één colloïdaal siliciumdioxyde, en ten minste één kleur- 8200860 s - 18 - '4 b·' v middel.Ink composition, characterized by at least one polyelectrolyte polymer, water, at least one solvent of low or moderate polarity, at least one colloidal silicon dioxide, and at least one colorant. 6. Inktsamenstelling volgens conclusie 5, m e t het kenmerk, dat dit ten minste één hoog-polair oplosmiddel bevat.6. Ink composition according to claim 5, characterized in that it contains at least one high-polar solvent. 7. Inktsamenstelling volgens conclusie 5 of 6, met het kenmerk, dat de inktsamenstelling verder ten minste één bestanddeel bevat, gekozen uit de groep, bestaande uit pH-modificatoren, pigmentmodifi-catoren, thixotropiemodificatoren, en surfactanten.Ink composition according to claim 5 or 6, characterized in that the ink composition further contains at least one component selected from the group consisting of pH modifiers, pigment modifiers, thixotropy modifiers, and surfactants. 8. Inktsamenstelling volgens één der conclusies 5of6,met het kenmerk, dat de inktsamenstelling een thixotroopverhouding heeft in het gebied van ongeveer 10:1 tot ongeveer 150:1, gemeten op een Brookfield HBT viscometer bij 25-26°C, onder gebruikmaking 15 van een Nr. 6 of Nr. 7 spil. 8200860Ink composition according to any one of claims 5 or 6, characterized in that the ink composition has a thixotropic ratio in the range from about 10: 1 to about 150: 1, measured on a Brookfield HBT viscometer at 25-26 ° C, using a No. 6 or No. 7 spindle. 8200860