NL8100395A - BENZOXAZOLONE DERIVATIVES, METHODS FOR THE PREPARATION THEREOF, AND PREPARATIONS CONTAINING THESE COMPOUNDS. - Google Patents

BENZOXAZOLONE DERIVATIVES, METHODS FOR THE PREPARATION THEREOF, AND PREPARATIONS CONTAINING THESE COMPOUNDS. Download PDF

Info

Publication number
NL8100395A
NL8100395A NL8100395A NL8100395A NL8100395A NL 8100395 A NL8100395 A NL 8100395A NL 8100395 A NL8100395 A NL 8100395A NL 8100395 A NL8100395 A NL 8100395A NL 8100395 A NL8100395 A NL 8100395A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
compound
formula
group
benzoxazolone
trichlorobenzoxazolone
Prior art date
Application number
NL8100395A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Hokko Chem Ind Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP3561980A external-priority patent/JPS6058915B2/en
Priority claimed from JP17465880A external-priority patent/JPS6041066B2/en
Application filed by Hokko Chem Ind Co filed Critical Hokko Chem Ind Co
Publication of NL8100395A publication Critical patent/NL8100395A/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

-1 - , i-1 -, i

Benzoxazolon derivaten, werkwijzen voor de bereiding daarvan en preparaten die deze verbindingen bevatten.Benzoxazolone derivatives, methods for their preparation, and preparations containing these compounds.

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe benzoxazolon derivaten, werkwijzen voor de bereiding daarvan, fungicide en bactericide preparaten, die deze verbindingen bevatten, alsmede methoden voor het bestrijden van verschillende fungi en bacte-5 riën met behulp van deze derivaten en preparaten.The invention relates to new benzoxazolone derivatives, methods for their preparation, fungicidal and bactericidal compositions containing these compounds, as well as methods for controlling various fungi and bacteria using these derivatives and preparations.

Het is bekend, dat bepaalde benzoxazolon derivaten bruikbaar zijn als fungiciden en bactericiden voor land- en tuinbouw doeleinden.Zo beschrijft Duits octrooischrift 1.023.627 de anti-fungus en antibacteriële werkingen van enige benzoxa-10 zolon derivaten, waarvan de benzeenring een substituent bevat, zoals een 5-chloor, 5,5- of 5,7-dichloor of 4,5,7-trichloor-groep, maar geen alkylsubstituent.Duits octrooischrift 1.147.007 beschrijft de anti-microbiële eigenschappen van 4,5,6,7-tetrachloorbenzoxazolon, terwijl Russisch octrooi-15 schrift 355008 dergelijke eigenschappen voor 4,5,6-trichloor-benzoxazolon vermeldt.Certain benzoxazolone derivatives are known to be useful as fungicides and bactericides for agricultural and horticultural purposes. For example, German Pat. such as a 5-chloro, 5,5- or 5,7-dichloro or 4,5,7-trichloro group, but no alkyl substituent. German patent 1,147,007 describes the anti-microbial properties of 4,5,6,7 -tetrachlorobenzoxazolone, while Russian patent 355008 discloses such properties for 4,5,6-trichlorobenzoxazolone.

Verder beschrijft Japanse octrooiaanvrage 23519/65 de fungicide en bactericide eigenschappen van benzoxazolonderivaten met formule 1, waarin R^= R2= R^= H; R^= Cl, R2= R3 = H; 20 R2= Cl, R = R3= H? R = R2= Cl, R3= H; of Rj = R2= R3= Cl; en R^ een fenylgroep is, desgewenst gesubstitueerd door halogeen, . nitro, een korte keten alkyl, of korte keten alkoxygroep.Furthermore, Japanese patent application 23519/65 describes the fungicidal and bactericidal properties of benzoxazolone derivatives of formula 1, wherein R 2 = R 2 = R 2 = H; R ^ = Cl, R2 = R3 = H; 20 R2 = Cl, R = R3 = H? R = R2 = Cl, R3 = H; or Rj = R2 = R3 = Cl; and R 1 is a phenyl group, optionally substituted by halogen,. nitro, a short chain alkyl, or short chain alkoxy group.

We hebben allerlei andere nieuwe benzoxazolonderivaten gesynthetiseerd en zorgvuldig bestudeerd in een poging om nieuwe * 25 benzoxazolon microbiciden te ontwikkelen, die een lage toxiciteit bezitten, een goede veiligheid en die een hoge activiteit vertonen tegen een breed trajekt van fungi en bacteriën.Als uitkomst daarvan hebben we nu nieuwe benzoxazolonderivaten gevonden, die tot nu toe niet in de literatuur zijn beschreven 30 en die zeer bruikbaar zijn als fungiciden en bactericiden.De derivaten volgens de uitvinding bevatten in de benzeenring of tenminste één korte keten alkvlgroep en tenminste één halogeen substituent of inplaats daarvan een 5,6,7-trichloorsubstituent. Deze nieuwe derivaten volgens de uitvinding blijken aanzien- .We have synthesized and carefully studied a variety of other new benzoxazolone derivatives in an effort to develop new * 25 benzoxazolone microbicides, which have low toxicity, good safety and high activity against a wide range of fungi and bacteria. We have now found novel benzoxazolone derivatives, which have hitherto not been described in the literature, and which are very useful as fungicides and bactericides. The derivatives of the invention contain in the benzene ring or at least one short chain alkyl group and at least one halogen substituent or instead a 5,6,7-trichloro substituent. These new derivatives according to the invention have been found to be considerable.

35 lijk verbeterde fungicide en bactericide eigenschappen te bezitten in vergelijking met de bekende verbindingen 4,5,7-tri- 8 1 0 0 39 5 - 2 - i t chloorbenzoxazolon en 4,5,6-trichloorbenzoxazolon, zoals duidelijk blijkt uit de onderstaande Voorbeelden.It appears to have improved fungicidal and bactericidal properties compared to the known compounds 4,5,7-tri-chlorobenzoxazolone and 4,5,6-trichlorobenzoxazolone, as clearly shown in the Examples below .

De uitvinding heeft ten doel nieuwe benzoxazolonderivaten te verschaffen, die bruikbaar zijn als anti-fungus en anti-5 bacteriële middelen voor niet-medische toepassingen.Ook heeft de uitvinding ten doel werkwijzen te verschaffen voor het bereiden van deze benzoxazolonderivaten.The object of the invention is to provide new benzoxazolone derivatives which are useful as anti-fungus and anti-bacterial agents for non-medical applications. It is also an object of the invention to provide methods for preparing these benzoxazolone derivatives.

Verder heeft de uitvinding ten doel fungicide en/of bactericide preparaten te verschaffen voor niet-medische toepassing * 10 die de genoemde derivaten als actieve bestanddelen bevatten.Another object of the invention is to provide fungicidal and / or bactericidal preparations for non-medical use, containing the said derivatives as active ingredients.

Tevens heeft de uitvinding ten doel een werkwijze te verschaffen voor het bestrijden van fungi en bacteriën met behulp van de derivaten of preparaten, die deze derivaten bevatten.It is also an object of the invention to provide a method for controlling fungi and bacteria by means of the derivatives or preparations containing these derivatives.

Volgens de uitvinding worden nieuwe benzoxazolonverbinding-15 en verschaft met formule 2, waarin X een korte keten alkvl-groep is; Y een halogeenatoom is; m =* 0 - 3, n = 1 - 3 en de som van m + n gelijk is aan 2-4, waarbij m en n gehele getallen zijn, vooropgesteld, dat wanneer m = 0, dat dan n = 3 en Yn een 5,6,7-trichloorgroep is; en R waterstof of een alkyl 20 , alkylcarbonyl, halogeenalkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alke-nylcarbonyl, alkenyloxycarbonyl, mono- of di-alkylaminocarbo-nyl, alkylsulfonyl, fenylsulfonyl of desgewenst gesubstitueerde benzoyl of fenylaminocarbonylgroep is.According to the invention, new benzoxazolone compound-15 is provided and of formula 2, wherein X is a short chain alkyl group; Y is a halogen atom; m = * 0 - 3, n = 1 - 3 and the sum of m + n equals 2-4, where m and n are integers, provided that if m = 0, then n = 3 and Yn is a 5,6,7-trichloro group; and R is hydrogen or an alkyl 20, alkylcarbonyl, haloalkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkenylcarbonyl, alkenyloxycarbonyl, mono- or di-alkylaminocarbonyl, alkylsulfonyl, phenylsulfonyl or optionally substituted benzoyl or phenylaminocarbonyl group.

In formule 2 is X een korte keten alkylgroep met 1-4 C-ato-25 men, zoals methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl of butylgroep, waarbij de voorkeur uitgaat naar de methylgroep, en is Y een halogeenatoom, zoals broom of, bij voorkeur, chloor.In formula 2, X is a short chain alkyl group with 1-4 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl or butyl group, with the methyl group being preferred, and Y is a halogen atom, such as bromine or , preferably, chlorine.

R kan zijn een alkylgroep, in het bijzonder met 1-4 C-ato-men; een alkylcarbonylgroep, in het bijzonder met 1-4 C-atomen 30 in de alkylgroep; een halogeenalkylcarbonylgroep, in het bij-> zonder met 1-4 C-atomen in de alkylgroep; een alkoxycarbonyl-groep, in het bijzonder met 1-4 C-atomen in de alkoxygroep; een alkenylcarbonylgroep, in het bijzonder met 2-4 C-atomen in de alkenylgroep; een alkenyloxycarbonylgroep, in het bijzonder 35 met 2-4 C-atomen in de alkenylgroep; een mono- of di-alkylami-nocarbonylgroep met 1-4 C-atomen in de alkylgroep(en); een alkylsulfonylgroep, in het bijzonder met 1-4 C-atomen in de alkylgroep; of een fenylsulfonylgroep.R kan ook een desgewenst gesubstitueerde benzoylgroep zijn, met inbegrip van een onge-40 substitueerde benzoylgroep en een gesubstitueerde benzoylgroep 8 1 0 0 39 5 s - 3 - a r ,* zoals methylbenzoyl of chloorbenzoyl; alsmede een desgewenst gesubstitueerde fenylaminocarbonylgroep, met inbegrip van een ongesubstitueerde fenylaminocarbonylgroep en een gesubstitu- . eerde fenylaminocarbonylgroep, zoals mono- of di-chloorfenyl-5 aminocarbonylgroep.R may be an alkyl group, especially with 1-4 C atoms; an alkyl carbonyl group, especially having 1-4 carbon atoms in the alkyl group; a haloalkylcarbonyl group, especially with 1-4 C atoms in the alkyl group; an alkoxycarbonyl group, in particular with 1-4 C atoms in the alkoxy group; an alkenylcarbonyl group, especially having 2-4 C atoms in the alkenyl group; an alkenyloxycarbonyl group, especially 35 having 2-4 C atoms in the alkenyl group; a mono- or di-alkylamino-carbonyl group with 1-4 C atoms in the alkyl group (s); an alkyl sulfonyl group, especially having 1-4 C atoms in the alkyl group; or a phenylsulfonyl group. R may also be an optionally substituted benzoyl group, including an unsubstituted benzoyl group and a substituted benzoyl group, such as methylbenzoyl or chlorobenzoyl; as well as an optionally substituted phenylaminocarbonyl group, including an unsubstituted phenylaminocarbonyl group and a substituted. a phenylaminocarbonyl group, such as mono- or dichlorophenyl-5-aminocarbonyl group.

Een voorkeursgroep van verbindingen met formule 2 zijn de . verbindingen met formule 2, waarin m = 0 en Yn een 5,6,7-'trichloorgroep is.Een andere voorkeursgroep van verbindingen ’zijn de verbindingen met formule 2, waarin Xm een methyl, in 10 het bijzonder 7-methylgroep is en Yn dichloor, in het bijzonder 5,6-dichloorgroep is.A preferred group of compounds of formula 2 are the. compounds of formula 2, wherein m = 0 and Yn is a 5,6,7-trichloro group. Another preferred group of compounds' are the compounds of formula 2, wherein Xm is a methyl, especially 7-methyl group and Yn dichlor, especially 5,6-dichloro group.

Specifieke voorbeelden van verbindingen, volgens de uitvinding zijn samengevat in onderstaande Tabel A.Specific examples of compounds of the invention are summarized in Table A below.

Tabel A, 15 Formule 2Table A, 15 Formula 2

Verbinding Structuurformule_Smpt.Connection Structural Formula_Smpt.

czcz

CZ ICZ I

VOy° • . 1 | /C-C 253 - 254 C£ cz l 2 I Ü i c=0 135 - 1.39 CH^ 4 ,VOy ° •. 1 | / C-C 253 - 254 C £ cz l 2 I Ü i c = 0 135 - 1.39 CH ^ 4,

CZCZ

CZs ' 3 JOj V° 171 ~ 172 ci r ccch5CZs' 3 YY V ° 171 ~ 172 ci r ccch 5

Cl c^A.°x 4 I U ! C=0 161 - 162 COC2H5 8 1 0 0 39 5 . I ir - 3a - • Ci 5 0£'jpT°)--0 ΐώ U2 GOC^HgiiCl c ^ A. ° x 4 I U! C = 0 161 - 162 COC2H5 8 1 0 0 39 5. I ir - 3a - • Ci 5 0 £ 'jpT °) - 0 ΐώ U2 GOC ^ Hgii

Ci 6 ΙΟΙ C=0 . 187-188 f C0CH2Ci CiCi 6 ΙΟΙ C = 0. 187-188 f COCH2Ci Ci

Gi IGi I

7 TOT"0 ^=0 188-190 r/7 TO "0 ^ = 0 188-190 r /

CiCi

Ci ToT° 0=0 198 - 200 »<2> 9£ ctfiCi ToT ° 0 = 0 198 - 200 »<2> 9 £ ctfi

Qg Jv.Qg Jv.

5 9 'Tq'i °^c=° 157 ~ l595 9 'Tq'i ° ^ c = ° 157 ~ l59

Ci'^Vs^X^' N .-- CO^O)- CH3 CH3 i* 8100395 - 3b - *Ci '^ Vs ^ X ^' N .-- CO ^ O) - CH3 CH3 i * 8100395 - 3b - *

Ci ' ΎοΓ°>° 1>63'164 GOOCH^Ci 'ΎοΓ °> ° 1> 63'164 GOOCH ^

Ci 11 CiToT°Vo 173 - 175 f CQKHCH^Ci 11 CiToT ° Vo 173 - 175 f CQKHCH ^

Ci 12 ΤθΓ°>=° 12 7-129 k-- jj/ C 1 CON(CH5)2Ci 12 ΤθΓ °> = ° 12 7-129 k-- yy / C 1 CON (CH5) 2

CiCi

Ci 'k/·' nY""-"^ ^ loil ~ 1^5 13 ! (j I c=o 5Ci 'k / ·' nY "" - "^ ^ loil ~ 1 ^ 5 13! (J I c = o 5

CiCi

Cl JLCl JL

5 11 Tol >=0 235 - 237 ci :i5 11 Toll> = 0 235 - 237 ci: i

Go:ïh-70) ' ^ci 8100395 _ 9 i - 3c -Go: ïh-70) '^ ci 8100395 _ 9 i - 3c -

ClCl

, C l Q, C1Q

15 [o[ r° 2i®219 ci'X/' r S02CH515 [o [r ° 2i®219 ci'X / 'r SO2CH5

Cl 16 ToT° 0=0 , 197 - 198 C©Cl 16 ToT ° 0 = 0.197 - 198 C ©

Cl 17 ΤθΤ°\=ο 99 - 100Cl 17 ΤθΤ ° \ = ο 99 - 100

Cl 'f COOC2H5Cl 'f COOC2H5

ClCl

Cl 1^ 18 Tof xo=o 109 -109 C00C,H7-n Cl .Cl 1 ^ 18 Tof xo = o 109 -109 C00C, H7-n Cl.

Cl ICl I

vA, ^0 5 19 |Ol C=0 129 - 130 f C00C,H^-iso J i 8 1 0 0 39 5 - 4 - .vA, ^ 0 5 19 | Ol C = 0 129 - 130 f C00C, H ^ -iso J i 8 1 0 0 39 5 - 4 -.

20 ^=0 ΐί2 ' 184 Η C£ 21 Υθ][^ /C=0 150 ' 15920 ^ = 0 ΐί2 '184 Η C £ 21 Υθ] [^ / C = 0 150' 159

pu Ipu I

^3 COCH^ cV~v,o 22 jOj ).0 140 - 141 OH, f ,—> 3 OT-@>^ 3 COCH ^ cV ~ v, o 22 jOj) .0 140 - 141 OH, f, -> 3 OT - @>

Ch-zCh-z

Ci ^ 5 J5 ί Ο I °'c=0 115 - r7 * v/Ci ^ 5 J5 ί Ο I ° 'c = 0 115 - r7 * v /

Cil3 Ï'oOC KCil3 io'OC K

Ch%Ch%

Ci I ' 5 2t YqI /=° 2¾ - 257Ci I '5 2t YqI / = ° 2¾ - 257

HH

8 1 0 0 3 9 5 - 4a -8 1 0 0 3 9 5 - 4a -

CHCH

25 ΙΟΙ Nc=° 252 ' 234 ,ΛΛν/ C£ ^ l25 ΙΟΙ Nc = ° 252 '234, ΛΛν / C £ ^ l

HH

ch5 26 foT0^=0 . 95 - 94ch5 26 foT0 ^ = 0. 95 - 94

Ci^f COCH^ C£ ..Ci ^ f COCH ^ C £ ..

27 TOT °) c=° 126 " 130 u2n5 127 TOT °) c = ° 126 "130 u2n5 1

HH

C£ 26 T5r\=o 101 -103 02Ef^^ / COCH^C £ 26 T5r \ = o 101 -103 02Ef ^^ / COCH ^

Ci\/X o 5 29 ΙΟΓ / 0=0 106 - 110 "2H5 COCHpCi 8100395 - 4b - *Ci \ / X o 5 29 ΙΟΓ / 0 = 0 106 - 110 "2H5 COCHpCi 8100395 - 4b - *

Ci ^ n ^ p, 115 “ H6 30 i (J ^0=0 ΐ 2 3 COOCH^ CH^ » )§>. ~ - ** 0£ h CH, <u 1 V>y0\ 122 ~ 123 * J51./“ c£ CH, CH, 3 Ci 1 Y^Y"°\ 163 - 169 33 UI C=0 _/\A wCi ^ n ^ p, 115 “H6 30 i (J ^ 0 = 0 ΐ 2 3 COOCH ^ CH ^») §>. ~ - ** 0 £ h CH, <u 1 V> y0 \ 122 ~ 123 * J51./ “c £ CH, CH, 3 Ci 1 Y ^ Y" ° \ 163 - 169 33 UI C = 0 _ / \ A w

Ci i COCH^ CH,Ci i COCH ^ CH,

Ci )°D“ n ƒ i w C0C4Hg-n 8100395 ' : - 5 - 4 Ü*· • *Ci) ° D “n ƒ i w C0C4Hg-n 8100395 ': - 5 - 4 Ü * · • *

VV

/ CÏI5 „ “jor> .*“ " i-© C ïï5 * “)§>/ CII5 "" jor>. * "" I- © C ïï5 * ") §>

Ci C0^O)-Ci CH,C 1 -C 10 O -Ci CH,

Ci ,3 37 I§r°/c=o 135-128Ci, 3 37 I§r ° / c = o 135-128

Ί Λ IΊ Λ I

COOCH^ CH,COOCH ^ CH,

Ci ,A | O I VC=0 170 - 177 ‘ ioNHCH^ CH,Ci, A | O I VC = 0 170 - 177 ioNHCH ^ CH,

Ci | 3 •^ü\ 5 ' 3Q U /C=0 179 ~ U'°Ci | 3 • ^ ü \ 5 '3Q U / C = 0 179 ~ U' °

ΛΛν7 nHNν7 nH

Ci ^ i /CH3 C0N\ D CH^ 8 1 0 0 39 5 - 5a - i , CH3 ci 1 40 7θΓ°^0 150 · 152 CïïCi ^ i / CH3 C0N \ D CH ^ 8 1 0 0 39 5 - 5a - i, CH3 ci 1 40 7θΓ ° ^ 0 150 · 152 Cïï

Ci . ^ Y^Sr-0\ 221 ~ 222 4! (j I C=0Ci. ^ Y ^ Sr-0 \ 221 ~ 222 4! (j I C = 0

N/ j_JMN / y_JM

Ci C0NH-<|O^C 1 -C OH- <2 O ^

Si CH^ cii.Si CH ^ cii.

42 ΤθΤ°)θ=0 199 - 200 C/V^ Ir42 ΤθΤ °) θ = 0 199 - 200 C / V ^ Ir

" I"I

so2ch3 CH, cixl 0 43. ΤθΓ0ν 191-193 " Sg>so2ch3 CH, cixl 0 43. 1910ν 191-193 "Sg>

Ci cVVo 5 44 [O! ,T)C=0 243 ' 250Ci cVVo 5 44 [O! , T) C = 0 243, 250

chP^'""'^ IchP ^ '""' ^ I

810035~ - 5b -810035 ~ - 5b -

.. . X X... X X

VV

CiCi

Ci 45 |0 | °)°=0 133 ' 135 CH f * COCH^Ci 45 | 0 | °) ° = 0 133 '135 CH f * COCH ^

Ci 46 Q [ XC=0 149 - 151 2 COOCH^Ci 46 Q [XC = 0 149 - 151 2 COOCH ^

Ci 47 fO | °XC=0 218 - 219 «'Yë CH, 48. f(V^=0 136-138 6h3. ch3Ci 47 fO | ° XC = 0 218 - 219 «'Yë CH, 48.f (V ^ = 0 136-138 6h3. Ch3

Ci r^N\__Ό 5 49 Q X c=0 103 ~ 105Ci r ^ N \ __ Ό 5 49 Q X c = 0 103 ~ 105

Ci^V^ YCi ^ V ^ Y

CH3 coch5 8 1 0 0 39 5 - 6 - -, • % C£ 50 ΓθΤ° Vo 127 - 130 cfV^Ï7 CH^ COOCH^ C£ 51 “ΥΟΓ0 0=0 216 - 217 C£CH3 coch5 8 1 0 0 39 5 - 6 - -, •% C £ 50 Vo ° Vo 127 - 130 cfV ^ Ï7 CH ^ COOCH ^ C £ 51 “ΥΟΓ0 0 = 0 216 - 217 C £

C£ IC £ I.

52 xfor° >° 133 13552 xfor °> ° 133 135

l-C^hr, I1-C hr, I

5 f COCH^ C£5 f COCH ^ C £

“vVVV

53 · I O I CiO 150 - 15253 · I O I CiO 150 - 152

,· _P U I, _P U I

QT1 COOCH^ CH-z ΒΓγ\/°.QT1 COOCH ^ CH-z ΒΓγ \ / °.

5 54 TqI y°=0 262 ~264 Z£ h 8 1 0 0 39 5 - 6a - „ - % V-1 CR,5 54 TqI y ° = 0 262 ~ 264 Z £ h 8 1 0 0 39 5 - 6a - "-% V-1 CR,

BrY^L0 55 TOf )c=0 W - 175 C0CH5 CH3 «y^yo 56 Of XC=0 224 ~ 225 CïïY'^ ΫBrY ^ L0 55 TOf) c = 0 W - 175 C0CH5 CH3 «y ^ yo 56 Or XC = 0 224 ~ 225 C CYY '^ Ϋ

2 H2 H

CH,CH,

Ci I2 57 YofVo 158-159 nil ^ N7 2 COCH^ CH, ci 0 58 · L^Y ^=0 256 ~ 239 ΟΓ/Ci I2 57 YofVo 158-159 nil ^ N7 2 COCH ^ CH, ci 0 58 · L ^ Y ^ = 0 256 ~ 239 ΟΓ /

Ci HCi H

CH,CH,

Ci 1 3 5 59 IQ C=° 154 - 155 c/v^1?7 01 COOH, 8 1 0 0 39 5 - 6b i • *Ci 1 3 5 59 IQ C = ° 154 - 155 c / v ^ 1? 7 01 COOH, 8 1 0 0 39 5 - 6b i • *

CiCi

ci X,Qci X, Q

βο YoT >=o 254 ~2,)ft CH, I H 3 Ci C i ωΤοΤ\*βο YoT> = o 254 ~ 2,) ft CH, I H 3 Ci C i ωΤοΤ \ *

ChUNU^7 7 COCH^ChUNU ^ 7 7 COCH ^

CiCi

Ci .1 ' * 62 ίο f° >=0 174 - 176 ch5a> kr ^ Ci COOCH-j Ci 0 67, |U| W ?7S " 777 ' i' * ' ‘3Ci .1 '* 62 ίο f °> = 0 174 - 176 ch5a> kr ^ Ci COOCH-j Ci 0 67, | U | W? 7S "777 'i' * '" 3

CiCi

Ci 5 . 64 CofV-0 125-!-/ 3s. .3—. «t/Ci 5. 64 CofV-0 125 -! - / 3s. .3—. «T /

„ ' H"" H

nl T 1 CH, -Uvh'5 .. 8 1 0 0 3 9 5 .-- 1 1 - 6c - > cinl T 1 CH, -Uvh'5 .. 8 1 0 0 3 9 5 .-- 1 1 - 6c -> ci

Br 65 ΤθΤ°>-0 2BB-m C£ T H CH5Br 65 ΤθΤ °> -0 2BB-m C £ T H CH5

CiCi

Br ! ν'VO , 66 I Q j Xc=0 142-144 CH^ CÜCli3 Ci 67 Ol λ°=° 271 - 277Br! ν'VO, 66 I Q j Xc = 0 142-144 CH ^ CÜCli3 Ci 67 Ol λ ° = ° 271 - 277

Ci j h , ' C,I3 C i CH3 ^ 6s.· ] O J XC.=0 117 " 118 'Ci j h, 'C, 13 C 1 CH 3 ^ 6s. ·] O J XC. = 0 117 "118"

Ci ^ N7 . ch5 cooh3 CH-* CVS"<\ 5 · 69 IQ I ^0=0 161 - 16 3 CCCH-CHp 81 0 0 39 5 .· ' - 7 -Ci ^ N7. ch5 cooh3 CH- * CVS "<\ 5 · 69 IQ I ^ 0 = 0 161 - 16 3 CCCH-CHp 81 0 0 39 5." - 7 -

CiCi

Ci Λ. η O.Ci Λ. η O.

70 96-9870 96-98

O Xr IO Xr I

cöüch2ch=ch2cöüch2ch = ch2

De verbindingen volgens de uitvinding kunnen worden bereid 5 volgens de reactie's als weergegeven in de schema's Ά, B en C van het formuleblad en sommige verbindingen kunnen worden •bereid volgens schema D.The compounds of the invention can be prepared according to the reactions shown in schemes Ά, B and C of the formula sheet and some compounds can be prepared according to scheme D.

In de formules 2 en 3 hebben de symbolen R, X, Y, m en n de : zelfde betekenis als hierboven vermeld.De verbindingen met for-10 mule 3, waarin R b.v. een acetylgroep is, kunnen worden bereid in hoge opbrengst door het geschikte, desgewenst met een korte keten alkylgroep gesubstitueerde ortho-aminofenol op op zichzelf gebruikelijke wijze te acetyleren en daarna het acetyle-ringsprodukt te halogeneren met een benodigd equivalent van 15 een halogeen.De aldus verkregen verbinding kan worden gehydro-lyseerd, b.v. met verdund zoutzuur, waardoor de overeenkomstige verbinding met formule 3 wordt verkregen, waarin R water- * stof is.Laatstgenoemde verbinding kan worden gealkyleer*d of •geacetyleerd volgens iedere gebruikelijke methode waardoor 20 verschillende verbindingen met formule 3 worden verkregen.In formulas 2 and 3, the symbols R, X, Y, m and n have the same meaning as mentioned above. The compounds of formula 3, wherein R e.g. is an acetyl group, may be prepared in high yield by acetylating the appropriate optionally short chain alkyl group-substituted ortho-aminophenol in the usual manner and then halogenating the acetylation product with a required equivalent of a halogen. obtained compound can be hydrolyzed, e.g. with dilute hydrochloric acid to give the corresponding compound of formula 3 wherein R is hydrogen. The latter compound may be alkylated or acetylated by any conventional method to yield 20 different compounds of formula 3.

In formule 3 staan de symbolen A en B, die gelijk of verschillend kunnen zijn, ieder voor halogeen, alkoxy, halogeen-.alkoxy, alkylthio of aminogroep. De verbindingen met formule 4 omvatten verbindingen op fosgeenbasis, zoals fosgeen en di- 25. fosgeen(d.w;z. trichloormethyl chloorformiaat), halogeenfor-miaten, halogeenthiolformiaten, koolzure diesters en ureum.In formula 3, symbols A and B, which may be the same or different, each represent halogen, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio or amino group. The compounds of formula IV include phosgene-based compounds such as phosgene and di-phosgene (i.e. trichloromethyl chloroformate), haloformates, halothiol formates, carbonic diesters and urea.

* Volgens schema A kan, naar wordt aangenomen, een verbinding .met formule 2 worden gevormd in twee trappen,* waarin een verbinding HA of HB wordt verwijderd bij de reactie tussen de 30 verbinding met formule 3 en de verbinding met formule 4 onder vorming van een tussenprodukt, dat verder tot reactie wordt gebracht met de verbinding met formule 4 om ook nog verbinding met respectievelijk formule HB of HA te verwijderen.* According to scheme A, it is believed that a compound of the formula II can be formed in two stages, * in which a compound HA or HB is removed in the reaction between the compound of the formula 3 and the compound of the formula 4 to form an intermediate, which is further reacted with the compound of formula 4 to also remove compound of formula HB or HA, respectively.

Aldus kan, wanneer een stabiel tussenprodukt wordt gevormd 35 afhankelijk van de aard van de gebruikte verbinding met formule 4, dit tussenprodukt tussentijds worden geïsoleerd en •daarna worden onderworpen aan ringsluiting om het eindprodukt met formule 2 te verschaffen.Een dergelijk stabiel tussenpro- öukt kan ook langs een andere weg worden gevormd zonder ge- • 81 0 0 39 5 - 8 - · i t bruikmaking van de reactie tussen de verbinding met formule 3 en de verbinding met formule 4, en daarna worden ringgesloten om de verbinding met formule 2 te verschaffen.Thus, when a stable intermediate is formed depending on the nature of the compound of formula 4 used, this intermediate can be isolated in the meantime and then cyclized to provide the final product of formula 2. Such a stable intermediate can be also be formed by other means without using the reaction between the compound of formula 3 and the compound of formula 4, and then ring-closed to provide the compound of formula 2 .

De reactie tussen de verbindingen met formule 3 en formule 5 4 kan worden uitgevoerd in afwezigheid van enig oplosmiddel, maar wordt bij voorkeur uitgevoerd in aanwezigheid van een organisch oplosmiddel, dat desgewenst kan bestaan uit een overmaat van de verbinding met formule 4 zelf.Voorbeelden van het te gebruiken oplosmiddel zijn koolwaterstoffen, geha-10 logeneerde koolwaterstoffen, ethers, esters, zuuramiden, alcoholen en dimethylsulfoxyde.Hieruit kan men een geschikt oplosmiddel kiezen voor gebruik, afhankelijk van de aard van de betreffende verbinding met formule 4.Een zuurbindend middel ! kan worden gebruikt om de reactie geleidelijk te laten ver-• 15 lopen,daar enkele verbindingen met formule 4 aanleiding kunnen geven tot de vorming van een zuur tijdens het verloop van de reactie.Het voor dit doel te gebruiken zuurbindende middel kan b.v. bestaan uit een organisch amine, zoals triethylamine en pyridine, of een anorganische base, zoals kaliumcarbonaat. 20 De reactie kan worden uitgevoerd bij kamertemperatuur, ofschoon hij in kortere tijd kan worden voltooid, wanneer hij bij verhoogde temperatuur wordt uitgevoerd.The reaction between the compounds of formula 3 and formula 5 4 may be carried out in the absence of any solvent, but is preferably carried out in the presence of an organic solvent, which may optionally consist of an excess of the compound of formula 4 itself. the solvent to be used are hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, ethers, esters, acid amides, alcohols and dimethyl sulfoxide. From this one can choose a suitable solvent for use, depending on the nature of the compound of formula (4) in question. can be used to allow the reaction to proceed gradually, since some compounds of formula IV may give rise to the formation of an acid during the course of the reaction. The acid binding agent used for this purpose may e.g. consist of an organic amine, such as triethylamine and pyridine, or an inorganic base, such as potassium carbonate. The reaction can be run at room temperature, although it can be completed in a shorter time when it is run at elevated temperature.

Na voltooiing van de reactie kan de beoogde verbinding met formule 2 worden geïsoleerd en gezuiverd met iedere gebruike-25 lijke methode.Zo kan b.v. een zout of zouten van het zuurbindende middel, die in het reactiemengsel zijn neergeslagen, worden afgefiltreerd, wanneer zo’n bindmiddel wordt gebruikt, en daarna het oplosmiddel van het filtraat worden verdampt, waarbij de verbinding met formule 2 aolte^Mijft.In plaats 30 daarvan kunnen water en/of een geschikt organisch oplosmiddel, zoals benzeen, chloroform, ether en tetrahydrofuran, aan het reactiemengsel worden toegevoegd om de beoogde verbinding ge-fractio.neerd daaruit neer te slaan.After completion of the reaction, the intended compound of formula 2 can be isolated and purified by any conventional method. a salt or salts of the acid-binding agent which are precipitated in the reaction mixture are filtered off when such a binder is used, and then the solvent of the filtrate is evaporated, leaving the compound of formula II a. thereof, water and / or a suitable organic solvent, such as benzene, chloroform, ether and tetrahydrofuran, can be added to the reaction mixture to fractionally precipitate the intended compound therefrom.

Bijzonderheden van de methode volgens schema A worden hier-35 onder vermeld in de Voorbeelden I-IV, XI-XIV en XXIII.Details of the method of scheme A are set forth below in Examples I-IV, XI-XIV and XXIII.

In schema B hebben in formule 5 R, X en m de bovenstaande betekenis, is Z een halogeenatoom en is p gelijk aan 0, 1 of 2.De verbindingen met formule 5 kunnen worden bereid volgens de hierboven voor schema A genoemde methode.Voorbeelden van 8 1 0 0 39 5 9 - het halogeneringsmiddel met formule 5, dat gebruikt wordt, zijn halogenen, zoals chloor of broom, en sulfutylchloride als zodanig en kombinaties van een halogeenwatertsofzuur en een oxidatiemiddel, zoals bleekpoeder, kaliumchloraat of man-5 gaandioxyde.In scheme B in formula 5 R, X and m have the above meaning, Z is a halogen atom and p is equal to 0, 1 or 2. The compounds of formula 5 can be prepared according to the method mentioned above for scheme A. Examples of The halogenating agent of the formula 5 used is halogens, such as chlorine or bromine, and sulfutyl chloride as such, and combinations of a hydrogen bisophic acid and an oxidizing agent, such as bleaching powder, potassium chlorate or manganese dioxide.

In schema B wordt de halogeneringsreactie gewoonlijk uitgevoerd in een oplosmiddel en bij verhoogde temperatuur om de reactie te versnellen in het geval dat de halogenering wordt uitgevoerd met een halogeen zoals chloor of broom, of 10 met sulfurylchloride.Het oplosmiddel, dat in een dergelijk geval gebruikt kan worden, kan b.v. water, azijnzuur of een gehalogeneerde koolwaterstof zijn.Wanneer de halogenering wordt uitgevoerd met gebruikmaking van een kombinatie van een zuur, zoals zoutzuur of broomwaterstofzuur, en een oxydatie-15 middel, zoals bleekpoeder, kaliumchloraat of mangaandioxyde, dan kan de verbinding met formule 5 in het zuur worden opgelost met daarna volgende toevoeging van het poeder van het oxydatiemiddel of een geconcentreerde waterige oplossing daarvan.Zo nodig kan een oplosmiddel, zoals b.v. azijnzuur, 20 worden gebruikt.In scheme B, the halogenation reaction is usually carried out in a solvent and at elevated temperature to accelerate the reaction in case the halogenation is carried out with a halogen such as chlorine or bromine, or with sulfuryl chloride. The solvent used in such case can be, e.g. water, acetic acid or a halogenated hydrocarbon. When the halogenation is carried out using a combination of an acid, such as hydrochloric or hydrobromic acid, and an oxidizing agent, such as bleaching powder, potassium chlorate or manganese dioxide, the compound of formula 5 can be the acid can be dissolved with subsequent addition of the powder of the oxidizing agent or a concentrated aqueous solution thereof. If necessary, a solvent such as e.g. acetic acid, 20 are used.

De aanwezigheid van een katalysator, b.v. ijzer, ijzer-chloride, een fosforverbinding, aluminiumchloride of anti moonchloride of bestraling met ultraviolet licht, dient om de reactie van schema B geleidelijk te laten verlopen.The presence of a catalyst, e.g. iron, ferric chloride, a phosphorus compound, aluminum chloride or anti-moon chloride or ultraviolet irradiation is used to allow the reaction of scheme B to proceed gradually.

25 Na voltooiing van de reactie kan de beoogde verbinding met formule 2 rechtstreeks uit de reactieoplossing worden teruggewonnen door verdampen van het oplosmiddel of desgewenst door aan de -reactieoplossing toe te voegen water en/of een geschikt organisch oplosmiddel, zoals benzeen, chloroform, 30 ether of tetrahydrofuran teneinde gefractionneerde extraktie tot stand te brengen.After completion of the reaction, the intended compound of formula 2 can be recovered directly from the reaction solution by evaporation of the solvent or optionally by adding water and / or a suitable organic solvent such as benzene, chloroform, ether to the reaction solution. or tetrahydrofuran to effect fractional extraction.

Bijzonderheden van de methode volgens schema B worden hieronder aangegeven in de Voorbeelden V, VI en XV-XVII.Details of the scheme B scheme are set forth in Examples V, VI and XV-XVII below.

In schema C zijn in de verbinding met formule 7 X, Y, m 35 en n met dezelfde betekenis als hierboven vermeld.In de verbinding met formule 8 is R êên van de hierboven gedefinieerde groepen met uitzondering van een watertstofatoom en staat D voor een halogeenatoom.Wanneer de groep R, die in de uitgangs-verbinding met formule 7 moet worden ingevoerd, een alkylgroep 40 is, kan het reagens met formule 8 een di-alkylsulfaat zijn, 81 0 0 39 5 * i t- - 10 - waarin de alkylgroepen beide R zijn.Zo kunnen de verbindingen met formule 8 bestaan uit een alkylhalogenide, acyl halogeni-.·, de, dialkylsulfaat, alkenoyl halogenide of alkenyl halogeen-formiaat.Deze verbindingen kunnen gemakkelijk worden bereid 5 met op zichzelf bekende, gebruikelijke methoden.In scheme C, in the compound of formula 7, X, Y, m are 35 and n have the same meanings as mentioned above. In the compound of formula 8, R is one of the groups defined above with the exception of a hydrogen atom and D represents a halogen atom When the group R to be introduced into the starting compound of formula 7 is an alkyl group 40, the reagent of formula 8 may be a di-alkyl sulfate, 81 0 0 39 5 * t- - 10 - wherein the alkyl groups are both R. For example, the compounds of formula 8 may consist of an alkyl halide, acyl halide, dialkyl sulfate, alkenoyl halide or alkenyl halo formate. These compounds are readily prepared by conventional methods known per se.

De reactie tussen de verbinding met formule 7 en de verbinding met formule 8 volgens schema C kan worden uitgevoerd in afwezigheid van enig oplosmiddel, maar bij voorkeur wordt deze uitgevoerd in aanwezigheid van een organisch oplosmiddel 10 dat desgewenst kan bestaan uit een overmaat van de verbinding met formule 8 zelf.Voorbeelden van het te gebruiken oplosmiddel zijn koolwaterstoffen, gehalogeneerde koolwaterstoffen, ethers, esters, ketonen, zuuramiden, alcoholen en dimethyl-sulfoxyde.Als zuurbindend middel ten gebruike bij de reactie 15 kan worden gebruikt een organisch amine, zoals triethylamine of pyridine, of een anorganische base, zoals kaliumcarbonaat.The reaction between the compound of formula 7 and the compound of formula 8 according to scheme C can be carried out in the absence of any solvent, but preferably it is carried out in the presence of an organic solvent 10, which may optionally consist of an excess of the compound with Formula 8 itself. Examples of the solvent to be used are hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, ethers, esters, ketones, acid amides, alcohols and dimethyl sulfoxide. As an acid binding agent for use in the reaction, an organic amine such as triethylamine or pyridine can be used , or an inorganic base, such as potassium carbonate.

De reactie kan worden uitgevoerd bij .kamertemperatuur, of geschikt bij verhoogde temperatuur.De benodigde reactieduur zal natuurlijk afhangen van de aard van de gebruikte verbinding 20 met formule 8, de aard van het oplosmiddel dat gebruikt wordt en de toegepaste reactietemperatuur, ofschoon deze verlaagd kan worden wanneer de reactie wordt uitgevoerd in een polair organisch oplosmiddel.The reaction may be carried out at room temperature, or suitably at an elevated temperature. The reaction time required will of course depend on the nature of the compound of Formula 8 used, the nature of the solvent used and the reaction temperature employed, although it may be reduced when the reaction is carried out in a polar organic solvent.

Voor het terugwinnen van de beoogde verbinding na vol-25 tooiïng van de reactie kan de verkregen reactieoplossing gefiltreerd worden teneinde een daarin neergeslagen zout van het zuurbindende middel te verwijderen en het filtraat worden verdampt om de gewenste verbinding achter te laten.In bepaalde gevallen kunnen water en/of geschikte organische oplosmidde-30 len, zoals benzeen, chloroform, ether en tetrahydrofuren, aan het reactiemengsel worden toegevoegd om de beoogde verbinding te extraheren.To recover the target compound after completion of the reaction, the resulting reaction solution can be filtered to remove a salt of the acid-binding agent deposited therein and the filtrate evaporated to leave the desired compound. In some cases, water and / or suitable organic solvents, such as benzene, chloroform, ether and tetrahydrofuren, are added to the reaction mixture to extract the target compound.

Bijzonderheden van de methode volgens schema C worden hieronder gegeven in de Voorbeelden VII-IX, XVIII-XX en XXIII. 35 In schema D staat in de verbindingen met formule 9 en 10 R' voor een alkylgroep of een desgewenst gesubstitueerde fenylgroep.Zo is de in schema D weergegeven methode bruikbaar voor de bereiding van verbindingen met formule 2, waarin R een alkylaminocarbonyl of desgewenst gesubstitueerde fenylamino-40 carbonylgroep is.Details of the scheme according to scheme C are given below in Examples VII-IX, XVIII-XX and XXIII. In Scheme D, in the compounds of formulas 9 and 10, R 'represents an alkyl group or an optionally substituted phenyl group. Thus, the method shown in Scheme D is useful for the preparation of compounds of formula 2, wherein R is an alkylaminocarbonyl or optionally substituted phenylamino -40 is carbonyl group.

8 1 0 0 39 5 - 11 - ,8 1 0 0 39 5 - 11 -,

De reactie tussen de verbindingen met formule 7 en formule 9 kan worden uitgevoerd in afwezigheid van enig oplosmiddel, maar wordt bij voorkeur uitgevoerd in aanwezigheid van een organisch oplosmiddel, dat desgewenst kan bestaan uit een over-5 maat van de verbinding met formule 9 zelf.Het te gebruiken oplosmiddel moet inert zijn voor de verbindingen met formule 9 onder de reactieomstandigheden, en kan b.v. bestaan uit een koolwaterstof, een gehalogeneerde koolwaterstof, een ether, een ester of een keton.Wanneer er een kleine hoeveelheid or-10 ganisch amine aanwezig is, zoals triethylamine of pyridine, als katalysator, verloopt de reactie heel geleidelijk.De reactie kan op bevredigende wijze worden uitgevoerd bij kamertemperatuur of desgewenst bij verhoogde temperatuur.De benodigde tijdsduur voor de reactie zal afhangen van de aard van 15 de gebruikte verbinding met formule 9 en andere reactieomstandigheden, ofschoon de reactie gewoonlijk in betrekkelijk korte tijd voltooid is.The reaction between the compounds of formula 7 and formula 9 can be carried out in the absence of any solvent, but is preferably carried out in the presence of an organic solvent, which may optionally consist of an excess of the compound of formula 9 itself. The solvent to be used must be inert to the compounds of formula 9 under the reaction conditions, and may e.g. consist of a hydrocarbon, a halogenated hydrocarbon, an ether, an ester or a ketone. When a small amount of organic amine, such as triethylamine or pyridine, is present as a catalyst, the reaction proceeds very gradually. The reaction can be satisfactory be conducted at room temperature or optionally at elevated temperature. The time required for the reaction will depend on the nature of the compound of formula 9 used and other reaction conditions, although the reaction is usually completed in a relatively short time.

Na voltooiing van de reactie kan de beoogde verbinding worden geïsoleerd uit het reactiemengsel door de kristallen van 20 de neergeslagen verbinding af te filtreren, of door verdampen van het oplosmiddel, al naar gelang het geval is.After completion of the reaction, the target compound can be isolated from the reaction mixture by filtering out the crystals of the precipitated compound, or by evaporating the solvent, as appropriate.

De methode volgens schema D wordt nader toegelicht in de Voorbeelden X en XXI.The method according to scheme D is further explained in Examples X and XXI.

Volgens een andere uitvoeringsvorm van de uitvinding wordt 25 derhalve een werkwijze verschaft voor het bereiden van een verbinding met formule 2 overeenkomstig conclusie 1, waarbij a) een verbinding met formule 3, waarin X, Y, m, n en R de in conclusie 1 vermelde betekenis hebben, tot reactie wordt gebracht met een verbinding met formule 4, waarin A en B, die 30 al dan niet aan elkaar gelijk zijn, ieder een halogeenatoom of een alkoxy, halogeenalkoxv, alkylthio of aminogroep zijn; b) een verbinding met formule 5, waarin X, m en R de in conclusie 1 vermelde betekenis hebben, Z een halogeenatoom is en p gelijk is aan 0, 1 of 2m gehalogeneerd wordt, waardoor een 35 verbinding met formule 2 wordt verkregen die in de benzeen-ring één of meer halogeenatomen bevat, waarvan het aantal één meer bedraagt dan in de uitgangsverbinding met formule 5; c) een verbinding met formule 7, waarin X, Y, m en n de in conclusie 1 vermelde betekenis hebben, in aanwezigheid van 40 een zuurbindend middel tot reactie wordt gebracht met een 8 1 0 0 39 5 - 12 - » * verbinding met formule 8, waarin R de in conclusie 1 vermelde betekenis heeft, met uitzondering van het waterstofatoom, en D een halogeenatoom is, of met een dialkylsulfaat, waardoor een verbinding met formule 2 wordt verkregen, waarin R geen 5 waterstofatoom is; of d) een verbinding met formule 7 als boven vermeld tot reactie wordt gebracht met een isocyanaat verbinding met formule 9, waarin R' een alkylgroep of een desgewenst gesubstitueerde fenylgroep is, waardoor een verbinding met formule 2 wordt .10 verkregen, waarin R een groep -CONHR' is.According to another embodiment of the invention, there is therefore provided a method of preparing a compound of formula 2 according to claim 1, wherein a) a compound of formula 3, wherein X, Y, m, n and R are those mentioned in claim 1 meaning, is reacted with a compound of formula 4 wherein A and B, which are the same or different, are each a halogen atom or an alkoxy, haloalkoxy, alkylthio or amino group; b) a compound of formula 5, wherein X, m and R have the meaning as defined in claim 1, Z is a halogen atom and p is equal to 0, 1 or 2m halogenated, whereby a compound of formula 2 is obtained which is the benzene ring contains one or more halogen atoms, the number of which is one more than in the starting compound of formula 5; c) a compound of formula 7, wherein X, Y, m and n have the meaning defined in claim 1, is reacted in the presence of an acid-binding agent with an 8 1 0 0 39 5 - 12 - * compound with formula 8, wherein R has the meaning defined in claim 1, with the exception of the hydrogen atom, and D is a halogen atom, or with a dialkyl sulfate, to give a compound of formula 2, wherein R is not a hydrogen atom; or d) a compound of formula 7 as mentioned above is reacted with an isocyanate compound of formula 9, wherein R 'is an alkyl group or an optionally substituted phenyl group to give a compound of formula 2.10, wherein R is a group -CONHR '.

De verbindingen volgens de uitvinding zijn uiterst werkzaam tegen een breed trajekt van door fungi en bacteriën veroorzaakte ziekten, waaronder in het bijzonder de volgenden behoren: 15 Piricularia oryzae op rijst,The compounds according to the invention are extremely effective against a wide range of diseases caused by fungi and bacteria, including in particular the following: Piricularia oryzae on rice,

Pellicularia sasaki op rijst,Pellicularia sasaki on rice,

Cochiliobolus miyabeanus op rijst Xanthomonas oryzae op rijst Alternaria kikuchiana op peren, 20 Glomerella cingulata op wingerd of wijnstok,Cochiliobolus miyabeanus on rice Xanthomonas oryzae on rice Alternaria kikuchiana on pears, 20 Glomerella cingulata on vine or vine,

Cladosporium fulvum op tomaten Phytophthora infestans op tomaten,Cladosporium fulvum on tomatoes Phytophthora infestans on tomatoes,

Sclerotinia sclerotiorum op snijbonen en sperziebonen, Sphaerotheca fuliginea op komkommer, 25 Fusarium oxysporum op komkommer,Sclerotinia sclerotiorum on string beans and green beans, Sphaerotheca fuliginea on cucumber, 25 Fusarium oxysporum on cucumber,

Pseudoperonospora cubensis op komkommer,Pseudoperonospora cubensis on cucumber,

Colletotrichum lagenarium op komkommer,Colletotrichumlagenarium on cucumber,

Erwinia aroidea op Chinese koolErwinia aroidea on Chinese cabbage

Enkele van de verbindingen zijn opmerkelijk werkzaam als 30 zaadbekledingen tegen b.v. Gibbere11a fuiikuroi en Cochiliobolus miyabeanus op rijst.Some of the compounds are remarkably active as seed coatings against e.g. Gibbere11a fuiikuroi and Cochiliobolus miyabeanus on rice.

De verbindingen volgens de uitvinding zijn niet alleen werkzaam.;voor het bestrijden van door fungi en bacteriën veroorzaakte ziekten, zoals hierboven vermeld, bij land-35 en tuinbouw toepassingen, maar zijn ook geschikt voor het beheersen van de groei van verschillende fungi en bacteriën die in staat zijn industriële materialen aan te tasten.Zo is het, wanneer de verbindingen worden aangebracht op algemene industriële produkten, zoals verf, hout, papier, pulp, tex-40 tiel, cosmetica, leerwaren, touwen, kunststoffen, rubbers en 81 0 0 39 5 - 13 - kleefstoffen, mogelijk om te voorkomen dat de produkten in kwaliteit achteruit gaan of worden afgebroken, zoals anders kan geschieden door fungi en bacteriën.The compounds of the invention are not only effective in controlling fungi and bacteria-induced diseases, as mentioned above, in agricultural and horticultural applications, but are also suitable for controlling the growth of various fungi and bacteria which are able to attack industrial materials, such as when the compounds are applied to general industrial products, such as paint, wood, paper, pulp, tex-40 textile, cosmetics, leather goods, ropes, plastics, rubbers and 81 0 0 39 5 - 13 - Adhesives, possible to prevent deterioration or degradation of the products, as otherwise may be due to fungi and bacteria.

De verbindingen kunnen als zodanig worden gebruikt voor 5 fungicide en bactericide doeleinden, maar het is gemakkelijk- : er indien ze voor een dergelijke toepassing in preparaten geformuleerd zijn.De uitvinding verschaft derhalve ook een fungicide of bactericide preparaat voor niet-medische toepassingen, dat bestaat uit een verbinding met formule 2 als bo~ 10 ven omschreven, als werkzaam bestanddeel, samen met een drager of verdunningsmiddel voor het werkzame bestanddeel.The compounds can be used as such for fungicidal and bactericidal purposes, but it is easier if they are formulated in compositions for such use. The invention therefore also provides a fungicidal or bactericidal composition for non-medical applications which consists of from a compound of formula 2 described above as active ingredient, together with a carrier or diluent for the active ingredient.

De uitvinding verschaft verder een methode voor het beheersen van de groei van fungi en bacteriën in een fabriek of een industri”eel materiaal, waarbij een verbinding met formule 2 15 wordt aangebracht op de fabriek of het industriële materiaal, of op de plaats van de fabriek, die is aangetast of waarschijnlijk zal worden aangetast door de fungi of bacteriën.The invention further provides a method for controlling the growth of fungi and bacteria in a factory or industrial material, wherein a compound of formula II is applied to the factory or industrial material, or to the site of the factory , which is affected or likely to be affected by the fungi or bacteria.

Voor de hierboven beschreven doeleinden worden de verbindingen volgens de uitvinding bij voorkeur gebruikt in de vorm 20 van een preparaat.De aard van het preparaat, dat in een bepaald geval wordt gebruikt, zal afhangen van het bepaalde beoogde doel.For the purposes described above, the compounds of the invention are preferably used in the form of a composition. The nature of the composition used in a particular case will depend on the particular purpose intended.

De preparaten kunnen in de vorm zijn van stuifpoeders of korrels die het werkzame bestanddeel bevatten en een vast 25 verdunningsmiddel of een vaste drager, zoals b.v. kaolien, bentoniet, kiezelgoer, dolomiet, calciumcarbonaat, talk, klei, magnesiumpoeder, Fuller's aarde, gips, Hewitt's aarde en diatomeeën aarde.Preparaten voor het bekleden van zaden kunnen b.v. een middel(zoals b.v. minerale olie) bevatten voor 30 het bevorderen van de hechring van het preparaat aan het zaad.The formulations may be in the form of dusting powders or granules containing the active ingredient and a solid diluent or solid carrier, such as e.g. kaolin, bentonite, diatomaceous earth, dolomite, calcium carbonate, talc, clay, magnesium powder, Fuller's earth, gypsum, Hewitt's earth and diatomaceous earth. Preparations for coating seeds can e.g. an agent (such as, for example, mineral oil) for promoting adhesion of the composition to the seed.

De preparaten kunnen ook in de vorm zijn van dispergeerbare poeders of korrels, die een bevochtigingsmiddel bevatten om de dispersie in vloeistoffen te vergemakkelijken voor het poeder of de korrels, die ook vulstoffen en suspensiemiddelen 35 bevatten.The compositions may also be in the form of dispersible powders or granules containing a wetting agent to facilitate dispersion in liquids for the powder or granules, which also contain fillers and suspending agents.

De waterige dispersies of emulsies kunnen worden bereid door het(de) werkzame bestandde(e)l(en) op te lossen in een organisch oplosmiddel, dat desgewenst bevochtigings-, disper-geer-middelen óf emulgator(en) bevat.Geschikte oplosmiddelen 40 zijn dimethylsulfoxyde, dimethylformamide, formamide en ali- 81 0 0 39 5 ./ - 14 - fatische alcoholen.The aqueous dispersions or emulsions can be prepared by dissolving the active ingredient (s) in an organic solvent, optionally containing wetting, dispersing agents or emulsifying agent (s). Suitable solvents 40 are dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, formamide and aliphatic alcohols.

De preparaten, die als sproeisels gebruikt moeten worden, .....The preparations to be used as sprays .....

kunnen ook in de vorm van aerosolen zijn, waarbij de formulering in een houder onder druk zit in aanwezigheid van een 5 drijfmiddel, b.v. fluortrichloormethaan of dichloordifluor-methaan.may also be in the form of aerosols, the formulation being pressurized in a container in the presence of a propellant, e.g. fluorotrichloromethane or dichlorodifluoromethane.

Door geschikte toevoegsels op te nemen, b.v. toevoegsels voor het verbeteren van de verdeling, het hechtend vermogen en bestendigheid tegen regen op behandelde oppervlakken, 10 kunnen de verschillende preparaten beter worden aangepast aan verschillende toepassingen.Het werkzame bestanddeel kan worden gebruikt in mengsels met kunstmest (*b.v. stikstof- of fosfor-bevattende kunstmest).By incorporating suitable additives, e.g. additives to improve distribution, adhesion and resistance to rain on treated surfaces, 10 the different preparations can be better adapted to different applications. The active ingredient can be used in mixtures with fertilizers (* eg nitrogen or phosphorus-containing fertilizer).

De preparaten kunnen ook in de vorm van vloeibare prepara-15 ten zijn ten gebruike als dompelvloeistoffen of sproeisels, die in het algemeen waterige dispersies of emulsies zijn, die het werkzame bestanddeel bevatten in aanwezigheid van één of meer bevochtigingsmiddelen, dispergeermiddelen, emulgatoren of suspensiemiddelen.Deze middelen kunnen kationogene, anion-20 ogene of niet-ionogene middelen zijn.The formulations may also be in the form of liquid formulations for use as dip liquids or sprays, which are generally aqueous dispersions or emulsions containing the active ingredient in the presence of one or more humectants, dispersants, emulsifiers or suspending agents. These agents can be cationic, anionic or non-ionic agents.

Geschikte kationogene middelen zijn kwaternaire ammonium-verbindingen, b.v. cetyltrimethylammoniumbromide.Geschikte anionogene middelen zijn zepen, zouten van alifatische mono-esters van zwavelzuur(b.v. natriumlaurylsulfaat), en zouten 25 van gesulfoneerde aromatische verbindingen (b.v. natriumdode-cylbenzeensulfonaat, natrium, calcium of ammoniumlignosulfo-naat, butylnafthaleensulfonaat, en een mengsel van natrium diisopropyl- en triisopropyl-nafthaleensulfonaten).Geschikte niet-ionogene middelen zijn de condensatieprodukten van ethy-30 leenoxyde met vetalcoholen, zoals oleylalcohol of cetylal-cohol, of met alkylfenolen, zoals octylfenol, nonylfenol en octylkresol.Andere niet-ionogene middelen zijn de partiële esters, die zijn afgeleid van lange keten vetzuren en hexitol anhydriden, de condensatieprodukten van deze partiële esters 35 met ethyleenoxyde, en de lecithinen.Geschikte suspensiemidde-len zijn hydrofiele kolloïden(b.v. polyvinylpyrrolidon en natriumcarboxymethylcellulose), en de plantaardige gommen (b.v. acaciagom en tragacanthgom).Suitable cationic agents are quaternary ammonium compounds, e.g. Cetyl trimethyl ammonium bromide. Suitable anionic agents are soaps, salts of aliphatic monoesters of sulfuric acid (eg sodium lauryl sulfate), and salts of sulfonated aromatic compounds (eg sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium, calcium or ammonium lignosulfonate, butylnaphthalene, butylnaphthalene, butylnaphthalene) and triisopropyl naphthalene sulfonates) Suitable nonionic agents are the condensation products of ethylene oxide with fatty alcohols such as oleyl alcohol or cetyl alcohol, or with alkyl phenols such as octylphenol, nonylphenol and octylcresol. Other nonionic agents are the partial , which are derived from long chain fatty acids and hexitol anhydrides, the condensation products of these partial esters with ethylene oxide, and the lecithins. Suitable suspending agents are hydrophilic colloids (eg polyvinylpyrrolidone and sodium carboxymethyl cellulose), and the vegetable gums (eg acacia gum and tragacanth) .

De preparaten die gebruikt worden als waterige dispersies 40 of emulsies worden in het algemeen geleverd in de vorm van 8100395 - 15 - een concentraat, dat een hoge concentratie van het werkzame bestanddeel bevat, waarbij het concentraat voor het gebruik .... . met water wordt verdund.Deze concentraten moeten dikwijls in staat zijn om langdurig te worden bewaard en na een dergelijke 5 bewaarperiode in staat zijn om met water te worden verdund om waterige preparaten te vormen, die lang genoeg homogeen blijven om ze met een gebruikelijke sproeiapparatuur te kunnen opbrengen.De concentraten kunnen geschikt 10-95 gew.,%, ,:in het algemeen 25-60 gew.% werkzaam bestanddeel bevatten.Bij verdun-10 nen voor het vormen van waterige preparaten kunnen dergelijke preparaten verschillende hoeveelheden werkzaam bestanddeel bevatten, afhankelijk van het beoogde doel,(maar een waterig -5 preparaat dat 1x10 gew.% tot 10 gew.% werkzaam bestanddeel bevat, kan worden gebruikt.The formulations used as aqueous dispersions or emulsions are generally supplied in the form of 8100395-15 - a concentrate containing a high concentration of the active ingredient, the concentrate being used prior to use. Diluted with water.These concentrates often need to be capable of long-term storage and after such a storage period be able to be diluted with water to form aqueous preparations, which remain homogeneous long enough to be used with conventional spray equipment. The concentrates may suitably contain 10-95 wt%, generally 25-60 wt% active ingredient. When diluting to form aqueous preparations, such compositions may contain varying amounts of active ingredient, depending on the intended purpose, (but an aqueous -5 preparation containing 1x10 wt% to 10 wt% active ingredient can be used.

* 15 Wanneer het preparaat volgens de uitvinding in de vorm is van stuifpoeders of korrels, wordt het preparaat in het algemeen als zodanig op de te behandelen planten aangebracht in een hoeveelheid van 2-4 kg per 10 are(of in een hoeveelheid van 10-1000 g werkzaam bestanddeel per 10 are).Wanneer het 20 preparaat in de vorm is van bevochtigbaar poeder, emulgeer-baar concentraat of vloeibaar preparaat wordt het gewoonlijk voor het gebruik met water verdund om een concentratie aan werkzaam bestanddeel te verschaffen van 10-1000 d.p.m., en de verdunde formulering in het algemeen op de planten wordt aan-25 gebracht in een hoeveelheid van 50-300 1 per 10 are.Voor behandeling van industriële materialen worden dergelijke verdunde formuleringen met 10-5000 d.p.m. werkzaam bestanddeel in een geschikte hoeveelheid, die binnen ruime grenzen kan variëren , opgebracht.* 15 When the preparation according to the invention is in the form of dusting powders or granules, the preparation is generally applied as such to the plants to be treated in an amount of 2-4 kg per 10 ares (or in an amount of 10- 1000 g active ingredient per 10 are) When the composition is in the form of wettable powder, emulsifiable concentrate or liquid preparation, it is usually diluted with water before use to provide a concentration of active ingredient of 10-1000 ppm , and the dilute formulation generally applied to the plants in an amount of 50-300 L per 10 acres. For treatment of industrial materials, such dilute formulations are applied at 10-5000 ppm active ingredient in an appropriate amount, which can vary within wide limits.

30 De preparaten volgens de uitvinding kunnen ook één of meer andere verbindingen met biologische werking bevatten, b.v. andere bekende fungiciden, bactericiden, plantegroeiregelaars, herbiciden en insecticiden.Meer in het bijzonder is gevonden, dat sommige van de verbindingen volgens de uitvinding een 35 duidelijke synergistische werking vertonen bij gebruik in kom-binatie met bepaalde bekende fungiciden, zoals blijkt uit de resultaten die vermeld zijn in onderstaand Voorbeeld XLVII.The compositions of the invention may also contain one or more other biologically active compounds, e.g. other known fungicides, bactericides, plant growth regulators, herbicides and insecticides. More particularly, it has been found that some of the compounds of the invention exhibit a marked synergistic action when used in combination with certain known fungicides, as can be seen from the results. are listed in Example XLVII below.

Voorbeelden van fungiciden en bactericiden, die in mengsels met de verbindingen volgens de uitvinding gebruikt kunnen wor-40 den, zijn: 81 0 0 39 5 - 16 - ’ l * carbamaat fungiciden, zoals 3,3’-ethyleenbis(tetrahydro-4,6-dimethyl-2H-l,3,5-thiadiazine-2-thion), zink of mangaan ethy-leen bis(dithiocarbamaat), bis(dimethyldithiocarbamoyl)disulfide, zink propyleen bis(dithiocarbamaat), bis(dimethyldithio-5 carbamoyl)ethyleendiamine; nikkel dimethyldithiocarbamaat, methyl 1-(butylcarbamoyl)-2-benzimidazolcarbamaat, l\,2-bis(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)benzeen, l-isopropylcarbamovl-3-(3,5-dichloorfenyl)hydantoine, kalium N-hydroxymethyl-N-methyldithiocarbamaat en 5-methyl-10-butoxycarbonylamino-10,11 10 -dehydrodibenzo(b,f)azepine; pyridine fungiciden, zoals zink bis(l-hydroxy-2(lH)pyridinethionaat) en 2-pyridinethiol-l-oxyde natriumzout; fosforhoudende fungiciden, zoals Ο,Ο-di-isopropyl S-benzylfosforothioaat en 0-ethyl S,S-difenyldithio-fosfaat; fthaalimide fungiciden, zoals N-(2,6-diethylfenyl)-15 fthaalimide en N-(2,6-diethylf enyl)-4:-methylfthaalimide; di-carboxyimide fungiciden, zoals N-trichloormethylthio-4-cyclo-hexeen-1,2-dicarboxyimide en N-tetrachloorethylthio-4-cyclo-hexeen-1,2-dicarboxyimide; oxathine fungiciden, zoals 5,6-di-hydro-2-methyl-l,4-oxathine-3-carbonanilido-4,4-dioxyde en 20 5,6-dihydro-2-methyl-l,4-oxathine-3-carbonanilide; nafthochi-non fungiciden, zoals 2,3-dichloor-l,4-nafthochinon, 2-oxy-3-chloor-1,4-nafthochinon kopersulfaat; pentachloornitrobenzeen; 1,4-dichloor-2,5-dimethoxybenzeen; 5-methyl-S-triazol(3,4-b)-benzthiazol; 2-thiocyaan-methylthio)benzthiazol; 3-hydroxy-5-25 methylisoxazol; N-2,3-dichloorfenyltetrachloorfthaalaminezuur; 5-ethoxy-3-trichloormethyl-l-2,4-thiadiazol; 2,4-dichloor-6-(o-chlooranilino)-1,3,5-triazine; 2,3-dicyaan-l,4-dithioanthra- ' chinon; koper 8-chinolinaat; polyoxine; varidamycine; cyclohex-. imide; ijzer methaanarsonaat; diisopropyl-1,3-dithiolan-2-in-30 deen malonaat; 3-allyloxy-l,2-benzoisothiazol-l,l-dioxyde;ka-sugamycine; Blasticidine S; 4,5,6,7-tetrachloorfthalide; 3-(3,5-dichloorfenyl)-5-ethenyl-5-methyloxazolizine-2,4-dion; N-(3,5-dichloorfenyl)-1,2-dimethylcyclopropaan-l, 2-dicarboxy-imide;S-n-butyl-5'-para-tert.butylbenzyl-N-3-pyridyldithiocar-35 bonylimidaat; 4-chloorfenoxy-3,3-dimethyl-l-(1H , 1,3,4-tria-zol-l-yl)-2-butanon; methyl-D,L-N-(2,6-dimethylfenyl)-N-(2'-methoxyacetyl)alaninaat; N-propyl-N- (2- (2,-4,6-trichloorfenoxy) ethyl)imidazol-l-carbonamide; N-(3,5-dichloorsuccinimide; te-trachloorisofthalonitrile; 2-dimethylamino-4-methyl-5-n-butyl-40 6-hydroxypyrimidine; 2,6-dichloor-4-nitroaniline; 3-methyl- 8100395 - 17 - · 4-chloorbenzthiazol-2-on; l,2,5,6-tetrahydro-4H-pyrrolo-(3,2, 1-i, j)chinolin-2-on; 31-isopropoxy-2-methylbanzanilide; 1—(2— (2,4-dichloorfenyl)-4-ethyl-l,3-dioxoran-2-ylmethyl)-1H,1,2,4-triazol; 1,2-benzisothiazolin-3-on; basisch koperchloride; 5 basisch kopersulfaat; N1-dichloorfluormethylthio-N,N-dimethyl-N-fenylsulfamide; ethyl-N-(3-dimethylaminopropyl)thiocarbamaat hydrochloride; piomycine; S, S-6-methylchinoxaline-2,3-diyldi-thiocarbonaat; complex van zink en maneli; dizink bis(dime-thyldithiocarbamaat) ethyleen bis(dithiocarbamaat).Examples of fungicides and bactericides which can be used in mixtures with the compounds of the invention are: 81 0 0 39 5-16 * 1 carbamate fungicides, such as 3,3'-ethylenebis (tetrahydro-4, 6-dimethyl-2H-1,3,5-thiadiazine-2-thion), zinc or manganese ethylene bis (dithiocarbamate), bis (dimethyldithiocarbamoyl) disulfide, zinc propylene bis (dithiocarbamate), bis (dimethyldithio-5 carbamoyl) ethylenediamine; nickel dimethyldithiocarbamate, methyl 1- (butylcarbamoyl) -2-benzimidazole carbamate, 1,2-bis (3-methoxycarbonyl-2-thioureido) benzene, l-isopropylcarbamovl-3- (3,5-dichlorophenyl) hydantoin, potassium N-hydroxymethyl -N-methyl dithiocarbamate and 5-methyl-10-butoxycarbonylamino-10,11-dehydrodibenzo (b, f) azepine; pyridine fungicides, such as zinc bis (1-hydroxy-2 (1H) pyridinethionate) and 2-pyridinethiol-1-oxide sodium salt; phosphorus-containing fungicides, such as Ο, Ο-di-isopropyl S-benzylphosphorothioate and 0-ethyl S, S-diphenyldithio-phosphate; phthalimide fungicides, such as N- (2,6-diethylphenyl) -15 phthalimide and N- (2,6-diethylphenyl) -4: -methylphthalimide; di-carboxyimide fungicides, such as N-trichloromethylthio-4-cyclohexene-1,2-dicarboxyimide and N-tetrachloroethylthio-4-cyclohexene-1,2-dicarboxyimide; oxathine fungicides, such as 5,6-di-hydro-2-methyl-1,4-oxathine-3-carbonanilido-4,4-dioxide and 5,6-dihydro-2-methyl-1,4-oxathine-3 carbonanilide; naphthoquinone fungicides, such as 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone, 2-oxy-3-chloro-1,4-naphthoquinone copper sulfate; pentachloronitrobenzene; 1,4-dichloro-2,5-dimethoxybenzene; 5-methyl-S-triazole (3,4-b) -benzthiazole; 2-thiocyanomethylthio) benzthiazole; 3-hydroxy-5-25 methylisoxazole; N-2,3-dichlorophenyltetrachlorophthalamic acid; 5-ethoxy-3-trichloromethyl-1,2,4-thiadiazole; 2,4-dichloro-6- (o-chloroanilino) -1,3,5-triazine; 2,3-dicyano-1,4-dithioanthraquinone; copper 8-quinolinate; polyoxin; varidamycin; cyclohex-. imide; iron methane arsonate; diisopropyl-1,3-dithiolan-2-in-30 dene malonate; 3-allyloxy-1,2-benzoisothiazol-1,1-dioxide, ka-sugamycin; Blasticidin S; 4,5,6,7-tetrachlorophthalide; 3- (3,5-dichlorophenyl) -5-ethenyl-5-methyloxazolizine-2,4-dione; N- (3,5-dichlorophenyl) -1,2-dimethylcyclopropane-1,2-dicarboxyimide; S-n-butyl-5'-para-tert-butylbenzyl-N-3-pyridyldithiocar-35-bonylimidate; 4-chlorophenoxy-3,3-dimethyl-1- (1H, 1,3,4-triazol-1-yl) -2-butanone; methyl-D, L-N- (2,6-dimethylphenyl) -N- (2'-methoxyacetyl) alaninate; N-propyl-N- (2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethyl) imidazole-1-carboxamide; N- (3,5-dichlorosuccinimide; tetrachloroisophthalonitrile; 2-dimethylamino-4-methyl-5-n-butyl-40 6-hydroxypyrimidine; 2,6-dichloro-4-nitroaniline; 3-methyl-8100395 - 17 - 4-chlorobenzothiazol-2-one; 1,2,5,6-tetrahydro-4H-pyrrolo (3,2,1-i, j) quinolin-2-one; 31-isopropoxy-2-methylbanzanilide; 1- (2- (2,4-dichlorophenyl) -4-ethyl-1,3-dioxoran-2-ylmethyl) -1H, 1,2,4-triazole; 1,2-benzisothiazolin-3-one; basic copper chloride; 5 basic copper sulfate; N1-dichlorofluoromethylthio-N, N-dimethyl-N-phenylsulfamide; ethyl-N- (3-dimethylaminopropyl) thiocarbamate hydrochloride; piomycin; S, S-6-methylquinoxaline-2,3-diyldi-thiocarbonate; zinc complex and maneli, dizink bis (dimethyldithiocarbamate) ethylene bis (dithiocarbamate).

10 Voorbeelden van plantegroeiregelaars en herbiciden, die in kombinatie met de verbindingen volgens de uitvinding gebruikt kunnen worden zijn: isoureum plantegroeiregelaars, zoals N-methoxycarbonyl-N'-4-methylfenylcarbamoylethylisoureum en l-(4-chloorfenylcarbamo-15 yl)-3-ethoxycarbonyl-2-methylisoure^im; een ander type plantegroeiregelaars, zoals natrium nafthaleenaaetaat, 1,2-dihydro-pyridazine-3,6-dion en gibberellinen; triazine herbiciden, zoals 2-methylthio-4,6-bisethylamino-l,3,5-triazine, 2-chloor- 4,6-bisethylamino-l,3,5-triazine, 2-methoxy-4-ethylamino-6- j 20 isopropylamino-1,3,5-triazine; 2-chloor-4-ethylamino-6-isopro-pylamino-s-triazine; 2-methylthio-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazine en 2-methylthio-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-tri-azine; fenoxy herbiciden, zoals 2,4-dichloorfenoxyazijnzuur en methyl, ethyl en butyl esters daarvan, 2-chloor-4-methyl-25 fenoxyazijnzuur, 4-chloor-2-methylfenoxyazijnzuur en ethyl 2- methyl-4-chloorfenoxybutylaat; difenylether herbiciden, zo als 2,4,6-trichloorfenyl-41-nitrofenylether, 2,4-dichloorfe-nyl-41-nitrofenylether en 3,5-dimethylfenyl-41-nitrofenylether; ureum herbiciden, zoals 3-(3,4-dichloorfenyl)-1-methoxy 30 -1-methylureum, 3-(3,4-dichloorfenyl)-1,1-dimethylureum en 3- (4-chloorfenyl)-l,l-dimethylureum; carbamaat herbiciden, zo als 3-methoxycarbonylaminofenyl-N-(3-methylfenyl)carbamaat, isopropyl-N-(3-chloorfenyl)carbamaat en methyl N-(3,4 -di-chloorfenyl)carbamaat; uracil herbiciden, zoals 5-broom-3- 35 sec.butyl-6-methyluracil en l-cyclohexyl-3,5-propyleenuracil; thiolcarbamaat herbiciden, zoals S-(4-chloorbenzyl)-N,N-di-ethylthiolcarbamaat, S-ethyl-N-cyclohexyl-N-ethylthiolcarbamaat en S-ethyl-hexahydro-lH-azepine-l-carbothioaat en S-ethyl-N,N-di-n-propylthiolcarbamaat; pyridinium herbiciden, 40 zoals 1,1'-dimethyl-4,4'-bispyridinium dichloride; fosfor 8 1 0 0 39 5 - 18 -Examples of plant growth regulators and herbicides which can be used in combination with the compounds of the invention are: isourea plant growth regulators, such as N-methoxycarbonyl-N'-4-methylphenylcarbamoylethyl isourea and 1- (4-chlorophenylcarbamo-15 yl) -3-ethoxycarbonyl -2-methylisourinim; another type of plant growth regulators, such as sodium naphthalene acetate, 1,2-dihydro-pyridazine-3,6-dione and gibberellins; triazine herbicides, such as 2-methylthio-4,6-bisethylamino-1,3,5-triazine, 2-chloro-4,6-bisethylamino-1,3,5-triazine, 2-methoxy-4-ethylamino-6- isopropylamino-1,3,5-triazine; 2-chloro-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazine; 2-methylthio-4,6-bis (isopropylamino) -s-triazine and 2-methylthio-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazine; phenoxy herbicides, such as 2,4-dichlorophenoxyacetic acid and methyl, ethyl and butyl esters thereof, 2-chloro-4-methyl-phenoxyacetic acid, 4-chloro-2-methylphenoxyacetic acid and ethyl 2-methyl-4-chlorophenoxybutylate; diphenyl ether herbicides, such as 2,4,6-trichlorophenyl-41-nitrophenyl ether, 2,4-dichlorophenyl-41-nitrophenyl ether and 3,5-dimethylphenyl-41-nitrophenyl ether; urea herbicides, such as 3- (3,4-dichlorophenyl) -1-methoxy 30 -1-methyl urea, 3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1-dimethyl urea and 3- (4-chlorophenyl) -1,1 dimethyl urea; carbamate herbicides, such as 3-methoxycarbonylaminophenyl-N- (3-methylphenyl) carbamate, isopropyl-N- (3-chlorophenyl) carbamate and methyl N- (3,4-dichlorophenyl) carbamate; uracil herbicides, such as 5-bromo-3-35 sec-butyl-6-methyluracil and 1-cyclohexyl-3,5-propylene uracil; thiol carbamate herbicides, such as S- (4-chlorobenzyl) -N, N-diethylthiol carbamate, S-ethyl-N-cyclohexyl-N-ethylthiol carbamate and S-ethyl-hexahydro-1H-azepine-1-carbothioate and S-ethyl- N, N-di-n-propylthiol carbamate; pyridinium herbicides, such as 1,1'-dimethyl-4,4'-bispyridinium dichloride; phosphorus 8 1 0 0 39 5 - 18 -

t At A

herbiciden, zoals N-(fosfonomethyl)glycine; aniline herbiciden zoals alpha,alpha,alpha-trifluor-2,6-dinitro-N,N-dip'ropyl-p- toluldine, 4-(methylsulfonyl)-2,6-dinitro-N,N-dipropylaniline, 3 3 en N ,N -diethyl-2,4-dinitro-6-trifluormethyl-l,3-fenyleendi-5 amine; zuuranilide herbiciden, zoals 2-chloor-21,6’-diethyl-N-(butoxymethyl)accetanilide, 2-chloor-21,6'-diethyl-N-(metho-xymethyl)aceetanilide en 3,4-dichloorpropionanilide; pyrazol herbiciden, zoals l,3-dimethyl-4-(2,4-dichloorbenzoyl)-5-hydroxypyrazol en l,3-dimetyyl-4-(2,4-dichloorbenzoyl)-5-10 (p-tolueensulfonyloxy)pyrazol; 5-tert.butyl-3-(2,4-dichloor-5-isopropoxyfenyl)-1,3,4-oxadiazolin-2-on; 2-(N-isopropyl,N-(4-chloorfenyl) carbamoyl)-4-chloor-5-methyl-4-isoxazolin-3-on; 3-isopropylbenzo-2-thia-l,3-diazinon-(4)-2,4-dioxyde en 3-(2-methylfenoxy)pyridazine.herbicides, such as N- (phosphonomethyl) glycine; aniline herbicides such as alpha, alpha, alpha-trifluoro-2,6-dinitro-N, N-dip'ropyl-p-toluldine, 4- (methylsulfonyl) -2,6-dinitro-N, N-dipropylaniline, 3 and N, N-diethyl-2,4-dinitro-6-trifluoromethyl-1,3-phenylene-di-5 amine; acid anilide herbicides, such as 2-chloro-21,6'-diethyl-N- (butoxymethyl) accetanilide, 2-chloro-21,6'-diethyl-N- (methoxymethyl) acetanilide and 3,4-dichloropropionanilide; pyrazole herbicides, such as 1,3-dimethyl-4- (2,4-dichlorobenzoyl) -5-hydroxypyrazole and 1,3-dimetyyl-4- (2,4-dichlorobenzoyl) -5-10 (p-toluenesulfonyloxy) pyrazole; 5-tert-butyl-3- (2,4-dichloro-5-isopropoxyphenyl) -1,3,4-oxadiazolin-2-one; 2- (N-isopropyl, N- (4-chlorophenyl) carbamoyl) -4-chloro-5-methyl-4-isoxazolin-3-one; 3-Isopropylbenzo-2-thia-1,3-diazinone- (4) -2,4-dioxide and 3- (2-methylphenoxy) pyridazine.

15 Voorbeelden van insecticiden, die met de verbindingen volgens de uitvinding vermeng kunnen worden, zijn de volgende: fosfor insecticiden, zoals 0,0-diethyl O-(2-isopropyl-4-me-thyl-6-pyrimidinyl)fosforothioaat, Ο,Ο-diethyl S-2-((ethyl-'· thio)ethyl)fosforodithioaat, 0,0-dimethyl 0-(3-methyl-4-20 nitrofenyl)thiofosfaat, 0,0-dimethyl S-(N-methylcarbamoylme-thyl)fosforodithioaat, 0,0-dimethyl S-(N-methyl-N-formylcarba-moylmethyl)fosforodithioaat, 0,0-dimethyl S-2-((ethylthio)-ethyl)fosforodithioaat, 0,0-diethyl S-2-((ethylthio)ethyl)-fosforodithioaat, 0,0-dimethyl-l-hydroxy-2,2,2-trichloor-25 ethylfosfonaat, 0,0-diethyl-0-(5-fenyl-3-isoxazolyl)fosforothioaat, 0,0-dimethyl 0-(2,5-dichloor-4-broomfenyl)fosfono-thioaat, 0,0-dimethyl 0-(3-methyl-4-methylmercaptofenyl)thiofosfaat, 0-ethyl 0-p-cyaanfenyl fenylfosfonothioaat, 0,0-di-methyl-S-(1,2-dicarboethoxyethyl)fosforodithioaat, 2-chloor-30 (2,4,5-trichloorfenyl) vinyldimethylfosfaat, 2-chloor-l-(2,4-.. .-j dichloorfenyl)vinyldimethylfosfaat, 0,0-dimethyl Q-alpha-cyaanfenylfosforothioaat, 2,2-dichloorvinyl-dimethylfosfaat, 0,0-diethyl 0-2,4-dichloorfenyl fosforothioaat, ethyl mercap-tofenylacetaat 0,0-dimethylfosforodithioaat, S-((6-chloor-2-35 oxo-3-benzoxazolinyl)methyl) 0,0-diethyl fosforodithioaat, 2-chloor-l-(2,4-dichloorfenyl)vinyl diethylfosfaat, 0,0-diethyl 0-(3-oxo-2-fenyl-2H-pyridazin-6-yl)fosforothioaat, 0,0-dimethyl S-(l-methyl-2-ethylsulfinyl)-ethyl fosforothioaat, 0,0-dimethyl S-fthaalimidomethylfosforodithioaat, 0,0-diethyl 40 S- (N-ethoxycarbonyl-N-methylcarbamoylmethyl)fosforodithioaat, 8100395 - 19 - Λ ΛExamples of insecticides which can be mixed with the compounds according to the invention are the following: phosphorus insecticides, such as 0,0-diethyl O- (2-isopropyl-4-methyl-6-pyrimidinyl) phosphorothioate, Ο, Ο-diethyl S-2 - ((ethyl- 'thio) ethyl) phosphorodithioate, 0,0-dimethyl 0- (3-methyl-4-20 nitrophenyl) thiophosphate, 0,0-dimethyl S- (N-methylcarbamoylme-) thyl) phosphorodithioate, 0,0-dimethyl S- (N-methyl-N-formylcarbamoylmethyl) phosphorodithioate, 0,0-dimethyl S-2 - ((ethylthio) -ethyl) phosphorodithioate, 0,0-diethyl S-2 - ((ethylthio) ethyl) phosphorodithioate, 0,0-dimethyl-1-hydroxy-2,2,2-trichloro-ethyl-phosphonate, 0,0-diethyl-0- (5-phenyl-3-isoxazolyl) phosphorothioate, 0,0-dimethyl 0- (2,5-dichloro-4-bromophenyl) phosphonothioate, 0,0-dimethyl 0- (3-methyl-4-methyl mercaptophenyl) thiophosphate, 0-ethyl 0-p-cyanophenyl phenylphosphonothioate, 0,0-dimethyl-S- (1,2-dicarboethoxyethyl) phosphorodithioate, 2-chloro-30 (2,4,5-trichlorophenyl) vinyl dimethyl phosphate, 2-chloro-1- (2,4- .. .- j dichlorophenyl) vinyl dimethylphosph ate, 0,0-dimethyl Q-alpha-cyanophenylphosphorothioate, 2,2-dichlorovinyl-dimethylphosphate, 0,0-diethyl 0-2,4-dichlorophenylphosphorothioate, ethyl mercaptophenyl acetate 0,0-dimethylphosphorodithioate, S - ((6 -chloro-2-35 oxo-3-benzoxazolinyl) methyl) 0,0-diethyl phosphorodithioate, 2-chloro-1- (2,4-dichlorophenyl) vinyl diethyl phosphate, 0,0-diethyl 0- (3-oxo-2 -phenyl-2H-pyridazin-6-yl) phosphorothioate, 0,0-dimethyl S- (1-methyl-2-ethylsulfinyl) -ethyl phosphorothioate, 0,0-dimethyl S-phthalimidomethylphosphorodithioate, 0,0-diethyl 40 S- (N-ethoxycarbonyl-N-methylcarbamoylmethyl) phosphorodithioate, 8100395 - 19 - Λ Λ

OfO-dimethyl S-(2-methoxy-l,3,4-thiadiazol-5-(4H)-oxyl-(4)-methyl)dithiofosfaat, 2-methoxy-4H-l,3,2-benzooxafosforine 2-sulfide, 0,0-diethyl 0-(3,5,6-trichloor-2-pyridyl)fosforothio-aat, 0-ethyl 0-2,4-dichloorfenyl thionobenzeen fosfonaat, S-5 4,6-diamino-s-triazine-2-yl-methyl) 0,0-dimethylfosforodithio-aat, 0-ethyl 0-p-nitrofenyl fenyl fosfonothioaat, 0,S-dimethyl N-acetyl fosforoamidothioaat, 2-diethylamino-6-methylpyrimidin- 4-yl-diethylfosforothionaat, 2-diethylamino-6-methylpyrimidin- 4-yl-dimethylfosforothionaat, 0,0-diethyl 0-p-(methylsulfinyl) 10 fenyl fosforothioaat, 0-ethyl S-propyl 0-2,4-dichloorfenyl fosforodithioaat en cis-3-(dimethoxyfosfinoxy) N-methyl-cis-crotonamide; carbamaat insecticiden, zoals 1-nafthyl N-methvl-carbamaat, S-methyl N-(methylcarbamoyl)oxy)thioacetoimidaat, m-tolyl methylcarbamaat, 3,4-xylyl methylcarbamaat, 3,5-xylyl 15 methylcarbamaat, 2-sec.butylfenyl N-methylcarbamaat, 2,3-dihydro- 2, 2-dimethyl-7-benzofuranylmethylcarbamaat, 2-isoprop-oxyfenyl N-methylcarbamaat, 1,3-bis(carbamoylthio)-2-(N,N-dimethylamino)propaan hydrochloride en 2-diethylamino-6-methylpyrimidin-4-yl-dimethylcarbamaat? en andere insecticiden 20 zoals Ν,Ν-dimethyl N'-(2-methyl-4-chloorfenyl)formamidine hydrochloride, nicotinesulfaat, milbemycine, 6-methyl-2,3-chinoxalinedithiocyclisch S,S-dithiocarbonaat, 2,4-dinitro- 6-sec.butylfenyl dimethylacrylaat, 1,1-bis(p-chloorfenyl)- 2,2,2-trichloorethanol, 2-(p-tert.butylfenoxy)isopropyl-2'-25 chloorethylsulfiet, azoxybenzeen, di-(p-chloorfenyl)cyclopro-pylcarbinol, di-(tri(2,2-dimethyl-2-fenylethyl)tin)oxyde, 1-(4-chloorfenyl)-3-(2,6-difluorbenzoyl)ureum en S-tricyclo-hexyltin 0,0-diisopropylfosforodithioaat.OfO-dimethyl S- (2-methoxy-1,3,4-thiadiazole-5- (4H) -oxyl- (4) -methyl) dithiophosphate, 2-methoxy-4H-1,2,2-benzooxaphosphorine 2-sulfide 0,0-diethyl 0- (3,5,6-trichloro-2-pyridyl) phosphorothioate, 0-ethyl 0-2,4-dichlorophenyl thionobenzene phosphonate, S-5 4,6-diamino-s-triazine -2-yl-methyl) 0,0-dimethylphosphorodithioate, 0-ethyl 0-p-nitrophenyl phenyl phosphonothioate, 0,1-Dimethyl N-acetyl phosphoroamidothioate, 2-diethylamino-6-methylpyrimidin-4-diethylphosphorothionate, 2-diethylamino-6-methylpyrimidin-4-yl-dimethylphosphorothionate, 0,0-diethyl 0-p- (methylsulfinyl) 10 phenyl phosphorothioate, 0-ethyl S-propyl 0-2,4-dichlorophenyl phosphorodithioate and cis-3- ( dimethoxyphosphinoxy) N-methyl-cis-crotonamide; carbamate insecticides, such as 1-naphthyl N-methyl-carbamate, S-methyl N- (methylcarbamoyl) oxy) thioacetoimidate, m-tolyl methylcarbamate, 3,4-xylyl methylcarbamate, 3,5-xylyl methylcarbamate, 2-sec-butylphenyl N-methyl carbamate, 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranylmethyl carbamate, 2-isopropoxyphenyl N-methyl carbamate, 1,3-bis (carbamoylthio) -2- (N, N-dimethylamino) propane hydrochloride and 2-diethylamino-6-methylpyrimidin-4-yl-dimethyl carbamate? and other insecticides such as Ν, Ν-dimethyl N '- (2-methyl-4-chlorophenyl) formamidine hydrochloride, nicotine sulfate, milbemycin, 6-methyl-2,3-quinoxaline dithiocyclic S, S-dithiocarbonate, 2,4-dinitro- 6-sec.-butylphenyl dimethyl acrylate, 1,1-bis (p-chlorophenyl) -2,2,2-trichloroethanol, 2- (p-tert-butylphenoxy) isopropyl-2'-25-chloroethylsulfite, azoxybenzene, di- (p- chlorophenyl) cyclopropylcarbinol, di- (tri (2,2-dimethyl-2-phenylethyl) tin) oxide, 1- (4-chlorophenyl) -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea and S-tricyclohexyltin 0 .0-diisopropylphosphorodithioate.

De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de 30 onderstaande Voorbeelden, waarin alle delen op gewichtsbasis zijn.The invention is further illustrated by the Examples below, in which all parts are by weight.

Voorbeeld IExample I

Bereiding van verbinding nr.1 uit Tabel A(schema A) 21,3 g 2-amino-4,5,6-trichloorfenol, 27,6 g watervrij kalium 35 carbonaat en 150 ml tolueen werden in een 300 ml rondbodem gebracht en 9,9 g fosgeen werden langzaam onder roeren in het mengsel ingeleid terwijl op een ijs-water bad werd gekoeld.Het verkregen mengsel werd gedurende één uur bij terugvloeitempera-tuur verwarmd en de reactieoplossing wérd daarna afgekoeld en 40 overgebracht naar een 500 ml scheitrechter.In de scheitrechter 8100395 . « - 20 - werden 150 ml tetrahydrofuran en 150 ml water toegevoegd en de organische laag werd afgescheiden, gedroogd hoven watervrij natriumsulfaat, en afgefiltreerd.Het filtraat werd ingedampt om het oplosmiddel te verwijderen, waarbij geelwitte kristal-5 len achterbleven.De kristallen werden omgekristalliseerd uit een gemengd oplosmiddel van methanol en aceton waardoor 22,7 g 5,6,7-trichloorbenzoxazolon werden verkregen als witte kristallen met een smpt. van 253-254°C.Preparation of Compound No. 1 from Table A (Scheme A) 21.3 g of 2-amino-4,5,6-trichlorophenol, 27.6 g of anhydrous potassium 35 carbonate and 150 ml of toluene were placed in a 300 ml round bottom and 9 0.9 g of phosgene were slowly introduced into the mixture with stirring while cooling on an ice-water bath. The resulting mixture was heated at reflux temperature for one hour and the reaction solution was then cooled and transferred to a 500 ml separating funnel. the separating funnel 8100395. 150 ml of tetrahydrofuran and 150 ml of water were added and the organic layer was separated, dried, anhydrous sodium sulfate, and filtered. The filtrate was evaporated to remove the solvent, leaving yellowish-white crystals. The crystals were recrystallized. from a mixed solvent of methanol and acetone to yield 22.7 g of 5,6,7-trichlorobenzoxazolone as white crystals with a melting point. of 253-254 ° C.

Voorbeeld II 10 Bereiding van verbinding, nr.1 (schema A) 21,3 g 2-amino-4,5,6-trichloorfenol, 27,6 g watervrij kaliumcarbonaat en 150 ml ethylacetaat werden in een 300 ml rondbodem gebracht en een oplossing van 9,9 g fosgeen(tri-chloormethyl chloorformiaat), opgelost' in 50 ml ethylacetaat 15 werden druppelsgewijze onder roeren en koelen op een ijs-wa-terbad aan het mengsel toegevoegd.Het verkregen mengsel werd gedurende één uur op terugvloeitemperatuur verwarmd en de re-actieoplossing werd daarna afgekoeld en onder afzuigen gefiltreerd om onoplosbare zouten te verwijderen.Het filtraat werd 20 tot.droog geconcentreerd onder verlaagde druk waardoor geelwitte kristallen werden verkregen, die werden omgekristalliseerd uit methanol/aceton waardoor 19,6 g5,6,7-trichloorbenzoxazolon werden verkregen als witte kristallen met een smpt. van 253-254°C.Example II 10 Preparation of Compound No. 1 (Scheme A) 21.3 g of 2-amino-4,5,6-trichlorophenol, 27.6 g of anhydrous potassium carbonate and 150 ml of ethyl acetate were placed in a 300 ml round bottom and a solution of 9.9 g of phosgene (trichloromethyl chloroformate), dissolved in 50 ml of ethyl acetate, were added to the mixture dropwise with stirring and cooling on an ice-water bath. The resulting mixture was heated at reflux temperature for one hour and the reaction solution was then cooled and filtered with suction to remove insoluble salts. The filtrate was concentrated to dryness under reduced pressure for 20 to yield yellowish white crystals which were recrystallized from methanol / acetone to give 19.6 g of 5.6.7 trichlorobenzoxazolone were obtained as white crystals with a melting point. of 253-254 ° C.

25 Voorbeeld IIIExample III

Bereiding van verbinding nr.1(schema A) 18,1 g 2-ethoxycarbonylaminofenol(bereid uit 2-aminofenol en ethyl chloorformiaat) werden opgelost in 200 ml azijnzuur en 23,4 g chloorgas werden in de oplossing geleid hij een 30 temperatuur van 80-90°C.De aldus verkregen reactieoplossing werd afgekoeld en ingedampt om het azijnzuur te verwijderen waarbij 27,9 g gele kristallen achterbleven van 2-ethoxycar-bonylamino-4,5,6-trichloorfenol, met smpt.190-193°C.Preparation of Compound No. 1 (Scheme A) 18.1 g of 2-ethoxycarbonylaminophenol (prepared from 2-aminophenol and ethyl chloroformate) were dissolved in 200 ml of acetic acid and 23.4 g of chlorine gas were passed into the solution at a temperature of 80 -90 ° C. The reaction solution thus obtained was cooled and evaporated to remove the acetic acid, leaving 27.9 g of yellow crystals of 2-ethoxycarbonylamino-4,5,6-trichlorophenol, mp 190-193 ° C.

De kristallen werden, samen met 45 ml dimethylformamide en 35 o,5 g watervrij kaliumcarbonaat, in een 200 ml rondbodem gebracht en het mengsel werd onder roeren gedurende 4 uur op 140°C verwarmd.Na afkoelen van de verkregen oplossing werden 100 ml water daaraan toegevoegd om kristallen neer te slaan, die daarna werden afgescheiden dooronder afzuigen te filtre- 8 1 0 0 39 5 - 21 - - - Λ 1 ren en aan de lucht gedroogd gedurende 2 uur waardoor bleekgele kristallen werden verkregen.Omkristalliseren uit metha-nol/aceton leverde 19,1 g witte kristallen van 5,6,7-tri-chloorbenzoxazolon met smpt. van 253-254°C.The crystals, along with 45 ml of dimethylformamide and 35.5 g of anhydrous potassium carbonate, were placed in a 200 ml round bottom and the mixture was heated at 140 ° C with stirring for 4 hours. After cooling of the resulting solution, 100 ml of water were added thereto. was added to precipitate crystals, which were then separated by filtration with suction 8 1 0 0 39 5 - 21 - - - Λ 1 and air dried for 2 hours to yield pale yellow crystals. acetone gave 19.1 g of white crystals of 5,6,7-trichlorobenzoxazolone with m.p. of 253-254 ° C.

5 Voorbeeld IVExample IV

Bereiding van verbinding nr.3 uit Tabel A(schema A) 10,9 g O-aminofenol en 100 ml azijnzuur werden in een 300 ml rondbodem gebracht, waarna 10,2 g azijnzuuranhydride onder koelen met ijs-water werden toegevoegd.Het mengsel werd gedu-10 rende één uur op 60°C verwarmd om de reactie te voltooien, waarbij 2-aceetamnofenol wordt gevormd.Daarna werden 23,4 g chloorgas bij een temperatuur van 80-90°C, in het reactiemeng-sel geleid en de verkregen reactieoplossing werd afgekoeld en ingedampt bij verlaagde druk waardoor 24,9 g gele kristallen 15 van 2-aceetamino-4,5,6-trichloorfenol, met smpt. 200°C(ontl.) achterbleven.Preparation of Compound No. 3 from Table A (Scheme A) 10.9 g of O-aminophenol and 100 ml of acetic acid were placed in a 300 ml round bottom, after which 10.2 g of acetic anhydride were added under ice-water cooling. heated at 60 ° C for one hour to complete the reaction to form 2-acetamnophenol. Then, 23.4 g of chlorine gas at a temperature of 80-90 ° C were introduced into the reaction mixture and the resulting reaction solution was cooled and evaporated under reduced pressure to yield 24.9 g of yellow crystals of 2-acetamino-4,5,6-trichlorophenol, m.p. 200 ° C (dec.).

De kristallen werden in een 300 ml rondbodem gebracht, waaraan 150 ml tetrahydrofuran werden toegevoegd, gevolgd door 9,6 g natriumhydride(50%-ige suspensie in olie).Daarna 20 werden 9,9 g fosgeen in het mengsel geleid onder ijs-water koeling en het verkregen mengsel werd één uur bij kamertemperatuur geroerd.De reactieoplossing werd overgebracht in een 500 ml scheitrechter, waaraan 150 ml benzeen en 150 ml water werden toegevoegd, en de organische laag werd afgescheiden, 25 gedroogd boven watervrij natriumsulfaat en afgefiltreerd.Het filtraat werd tot droog ingedampt om het oplosmiddel te verwijderen, waarbij gele kristallen achterbleven.De kristallen werden omgekristalliseerd uit een gemengd oplosmiddel van hexaan en aceton, waardoor 25,2 g N-acetyl-5,6,7-trichloor-30 benzoxazolon werden verkregen als witte kristallen met smpt. van 171—172°C.The crystals were placed in a 300 ml round bottom, to which 150 ml of tetrahydrofuran was added, followed by 9.6 g of sodium hydride (50% suspension in oil), then 9.9 g of phosgene were introduced into the mixture under ice-water cooling and the resulting mixture was stirred at room temperature for one hour. The reaction solution was transferred to a 500 ml separating funnel, to which 150 ml of benzene and 150 ml of water were added, and the organic layer was separated, dried over anhydrous sodium sulfate and filtered. evaporated to dryness to remove the solvent, leaving yellow crystals. The crystals were recrystallized from a mixed solvent of hexane and acetone to give 25.2 g of N-acetyl-5,6,7-trichloro-benzoxazolone as white crystals with m.p. mp 171-172 ° C.

Voorbeeld V Bereiding van verbinding nr.1(schema B) 20,4 g 5,7-dichloorbenzoxazolon en 150 ml azijnzuur werden in een 300 ml rondbodem gebracht en het mengsel werd op 80-90 35 °C verwarmd, waarna 7,8 g chloorgas werden doorgeleid.De reactieoplossing werd geconcentreerd door het azijnzuur te verdampen, waardoor gele kristallen werden verkregen.Omkristalliseren uit methanol/aceton leverde 23,4 g witte kristallen van 5,6,7-trichloorbenzoxazolon met smpt.253-254°C.Example V Preparation of Compound No. 1 (Scheme B) 20.4 g of 5,7-dichlorobenzoxazolone and 150 ml of acetic acid were placed in a 300 ml round bottom and the mixture was heated at 80-90 ° C, then 7.8 g Chlorine gas was passed through. The reaction solution was concentrated by evaporating the acetic acid to give yellow crystals. Recrystallization from methanol / acetone gave 23.4 g of white crystals of 5,6,7-trichlorobenzoxazolone, mp. 253-254 ° C.

8 1 0 0 39 5 - 22 - . i *8 1 0 0 39 5 - 22 -. i *

Voorbeeld VI Bereiding van verbinding nr.3(schema B) 24,6 g N-acetyl-5,7-dichloorbenzoxazolon en 15Ó ml chloroform werden in een 300 ml rondbodem gebracht, waaraan daarna 5 16,5 g sufurylchloride werden toegevoegd bij kamertemperatuur. Het mengsel werd gedurende twee uur op terugvloeitemperatuur verwarmd en de zo verkregen reactieoplossing werd onder verlaagde druk ingedampt waardoor gele kristallen achterbleven. Omkristalliseren uit hexaan/aceton leverde 26,6 g witte kris*’ 10 tallen van N-acetyl-5,6,7-trichloorbenzoxazolon met smpt.171-'' 172°C,EXAMPLE 6 Preparation of Compound No. 3 (Scheme B) 24.6 g of N-acetyl-5,7-dichlorobenzoxazolone and 150 ml of chloroform were placed in a 300 ml round bottom, to which was then added 16.5 g of sufuryl chloride at room temperature. The mixture was heated to reflux for two hours and the reaction solution thus obtained was evaporated under reduced pressure to leave yellow crystals. Recrystallization from hexane / acetone gave 26.6 g of white crystals of N-acetyl-5,6,7-trichlorobenzoxazolone, mp. 171-172 ° C,

Voorbeeld VIIExample VII

Bereiding van verbinding nr.2 van Tabel A(schema C) 4,8 g 5,6,7-trichloorbenzoxazolon, 2,8 g watervrij kalium-15 carbonaat, 2,5 g dimethylsulfaat en 50 ml aceton werden in een 100 ml rondbodem gebracht waarna 2 uur onder terugvloeiïng werd verwarmd.Vervolgens werd de reactieoplossing onder verlaagde druk ingedampt en het residu werd opgenomen in 50 ml water.De oplossing werd gefiltreerd waarbij geelbruine kris-20 tallen werden verkregen, die werden omgekristalliseerd uit aceton, waardoor 4,8 g gele kristallen van N-methyl-5,6,7-trichloorbenzoxazolon met smpt.135-139°C werden verkregen.Preparation of Compound No. 2 of Table A (Scheme C) 4.8 g of 5,6,7-trichlorobenzoxazolone, 2.8 g of anhydrous potassium 15 carbonate, 2.5 g of dimethyl sulfate and 50 ml of acetone were placed in a 100 ml round bottom and refluxed for 2 hours, then the reaction solution was evaporated under reduced pressure and the residue was taken up in 50 ml of water. The solution was filtered to give yellow-brown crystals, which were recrystallized from acetone, giving 4.8 g of yellow crystals of N-methyl-5,6,7-trichlorobenzoxazolone, mp 135-139 ° C, were obtained.

Voorbeeld VIIIExample VIII

Bereiding van verbinding nr.,7 van Tabel A (schema C) 25 4,8 g 5,6,7-trichloorbenzoxazolon, 2,0 g triethylamine en 50 ml aceton werden in een 100 ml rondbodem gebracht, waarna daaraan onder roeren en koelen met ijs-water druppelsgewijs 2,8 g. benzoylchloride werden toegevoegd.Nadat het toevoegen was voltooid, werd het verkregen mengsel één uur onder terug-30 vloeiing verwarmd om de reactie tot stand te brengen, waarna men de reactieoplossing liet afkoelen en filtreerde om de neergeslagen zouten te verwijderen.Het filtraat werd ingedampt, waarna witte kristallen achterbleven, die werden omgekristalliseerd uit hexaan/aceton, waardoor 6,5 g witte kris-35 tallen van N-benzoyl-5,6,7-trichloorbenzoxazolon met smpt.Preparation of Compound No. 7 of Table A (Scheme C) 4.8 g of 5,6,7-trichlorobenzoxazolone, 2.0 g of triethylamine and 50 ml of acetone were placed in a 100 ml round bottom, followed by stirring and cooling dropwise 2.8 g with ice-water. Benzoyl chloride was added. After the addition was complete, the resulting mixture was heated under reflux for one hour to effect the reaction, then the reaction solution was allowed to cool and filtered to remove the precipitated salts. The filtrate was evaporated, leaving white crystals which were recrystallized from hexane / acetone to yield 6.5 g of white crystals of N-benzoyl-5,6,7-trichlorobenzoxazolone with m.p.

188-190°C werden verkregen.188-190 ° C were obtained.

Voorbeeld IXExample IX

Bereiding van verbinding nr.10 van Tabel A(schema C)Preparation of Compound No. 10 of Table A (Scheme C)

Overeenkomstig dezelfde methode als beschreven in Voorbeeld 81 0 0 39 5 - 23 - VIII, behoudens dat het benzoy.lchloride werd vervangen door 1,9 g methyl chloorformiaat, 5,7 g N-methoxycarbonyl-5,6,7-trichloorbenzoxazolon werden gevormd als geelwitte kristallen met smpt. 163-164°C.According to the same method as described in Example 81 0 0 39 5 - 23 - VIII, except that the benzoyl chloride was replaced by 1.9 g of methyl chloroformate, 5.7 g of N-methoxycarbonyl-5,6,7-trichlorobenzoxazolone were formed as yellowish white crystals with m.p. 163-164 ° C.

5 VoorbeeldX5 Example X

Bereiding van verbinding nr,14 van Tabel A(schema D) 4,8 g 5,6,7-trichloorbenzoxazolon, 3,8 g 3,5-dichloorfenyl-isocyanaat, 50 ml aceton en drie druppels triethylamine werden in een 100 ml rondbodem gebracht en het mengsel werd gedurende 10 één uur bij kamertemperatuur geroerd.Het neerslag werd afgefiltreerd, waardoor 7,7 g lichtgele kristallen werden verkregen, die geïdentificeerd werden als N-3,5-dichloorfenylcarba-moyl-5,6,7-trichloorbenzoxazolon met smpt.235-237°C.Preparation of Compound No. 14 of Table A (Scheme D) 4.8 g of 5,6,7-trichlorobenzoxazolone, 3.8 g of 3,5-dichlorophenyl isocyanate, 50 ml of acetone and three drops of triethylamine were placed in a 100 ml round bottom and the mixture was stirred at room temperature for 10 hours. The precipitate was filtered off, yielding 7.7 g of pale yellow crystals, which were identified as N-3,5-dichlorophenylcarbamoyl-5,6,7-trichlorobenzoxazolone with mp 235-237 ° C.

Voorbeeld XIExample XI

15 Bereiding van verbinding nr.25 van Tabel A(schema A)15 Preparation of Compound No. 25 of Table A (Scheme A)

De methode van Voorbeeld I werd herhaald, uitgaande van 15,8 g 2-amino-4-chloor-6-methylfenol inplaats van het 2-ami-no-4,5,6-trichloorfenol.Omkristalliseren van ruwe bruine kristallen uit hexaan/aceton leverde 15,6 g 5-chloor-7-methyl-20 benzoxazolon als geelbruine kristallen met smpt.232-234°C.The procedure of Example I was repeated, starting from 15.8 g of 2-amino-4-chloro-6-methylphenol instead of the 2-amino-4,5,6-trichlorophenol. Recrystallization of crude brown crystals from hexane / acetone gave 15.6 g of 5-chloro-7-methyl-20-benzoxazolone as yellow-brown crystals, mp 232-234 ° C.

Voorbeeld XII Bereiding van verbinding nr.67(schema A)Example XII Preparation of Compound No. 67 (Scheme A)

De methode van Voorbeeld II werd herhaald uitgaande van 21,2 g 2-amino-3,5-dimethyl-4,6-dichloorfenol inplaats van 25 het 2-amino-4,5,6-trichloorfenol.Aldus werden 20,9 g 4,6-di-methyl-5,7-dichloorbenzoxazolon verkregen als bleekgele kristallen met smpt.271-272°C.The procedure of Example II was repeated starting from 21.2 g of 2-amino-3,5-dimethyl-4,6-dichlorophenol in place of the 2-amino-4,5,6-trichlorophenol. Thus, 20.9 g 4,6-dimethyl-5,7-dichlorobenzoxazolone obtained as pale crystals of mp 271-272 ° C.

Voorbeeld XIII Bereiding van verbinding nr.1(schema A) 30 In een 100 ml rondbodem werden 23,0 g 2-ethoxycarbonvlami-no-4-methyl-5-chloorfenol, bereid uit 2-amino-4-methyl-chloor-fenol en ethyl chloorformiaat), 50 ml dimethylformamide en o,5 g watervrij kaliumcarbonaat gebracht en het mengsel werd onder roeren 4 uur op 140°C verwarmd.Het verkregen reactie-35 mengsel werd afgekoeld en uitgegoten in 100 ml water teneinde kristallen af te scheiden, die verzameld werden door onder afzuigen te filtreren en daarna 2 uur bij 80°C aan de lucht werden gedroogd, waarbij gele kristallen werden verkregen. Omkristalliseren daarvan uit methanol leverde 15,6 g bleek- 81 0 0 39 5 .-24- ' t gele kristallen van 5-methyl-6-chloorbenzoxazolon met smpt. 182-184°C.Example XIII Preparation of Compound No. 1 (Scheme A) In a 100 ml round bottom, 23.0 g of 2-ethoxycarbonyl-amino-4-methyl-5-chlorophenol prepared from 2-amino-4-methyl-chlorophenol and ethyl chloroformate), 50 ml of dimethylformamide and 0.5 g of anhydrous potassium carbonate and the mixture was heated to 140 ° C with stirring for 4 hours. The resulting reaction mixture was cooled and poured into 100 ml of water to separate crystals, which were collected by suction filtration and then air dried at 80 ° C for 2 hours to yield yellow crystals. Recrystallization thereof from methanol gave 15.6 g of pale yellow crystals of 5-methyl-6-chlorobenzoxazolone with m.p. 182-184 ° C.

Voorbeeld XIVExample XIV

Bereiding van verbinding nr.52 van Tabel A(schema A) 5 Met de methode als beschreven in Voorbeeld IV werden 24,5 g N-acetyl-5-isopropyl-6,7-dichloorbenzoxazolon in de vorm van geelbruine kristallen(smpt.133-135°C) bereid uit 15,1 g 2-amino-4-isopropylfenol via een bruine olie(25,7 g) van 2-aceetamino-4-isopropyl-5,6-dichloorfenol.Preparation of Compound No. 52 of Table A (Scheme A). By the method described in Example IV, 24.5 g of N-acetyl-5-isopropyl-6,7-dichlorobenzoxazolone were obtained in the form of yellow-brown crystals (mp. 133). -135 ° C) prepared from 15.1 g of 2-amino-4-isopropylphenol via a brown oil (25.7 g) of 2-acetamino-4-isopropyl-5,6-dichlorophenol.

10 Voorbeeld XVExample XV

Bereiding van verbiding nr,31 van Tabel A(schema B)Preparation of compound no. 31 of Table A (Scheme B)

De methode van Voorbeeld V werd herhaald, maar er werden 18,4 g 5-chloor-7-methylbenzoxazolon gebruikt inplaats· van 5,7-dichloorbenzoxazolon waardoor 20,7 g 5,6-dichloor-7-15 methylbenzoxazolon werden verkregen als rode kristallen met smpt.25l-252°C.The method of Example V was repeated, but 18.4 g of 5-chloro-7-methylbenzoxazolone were used instead of 5,7-dichlorobenzoxazolone to give 20.7 g of 5,6-dichloro-7-15 methylbenzoxazolone as red crystals mp 25l-252 ° C.

Voorbeeld XVI Bereiding van verbinding nr.54(schema B) 18,4 g 5-chloor-7-methylbenzoxazolon en 150 ml azijnzuur 20 werden in een 200 ml rondbodem gebracht en aan het mengsel werd druppelsgewijs een oplossing van 17,6 g broom in 30 ml azijnzuur toegevoegd.Het verkregen mengsel werd verwarmd op · 95°C en 4 uur bij die temperatuur geroerd.Daarna werd de reactieoplossing tot kamertemperatuur afgekoeld en door ver-25 dampen van het azijnzuur geconcentreerd waardoor roodbruine kristallen werden verkregen, die werden omgekristalliseerd uit methanol/aceton, waardoor 22,3 g 5-chloor-6-broom-7-methylbenzoxazolon werden verkregen als bruine kristallen met smpt.262-264°C.Example XVI Preparation of compound No. 54 (scheme B) 18.4 g of 5-chloro-7-methylbenzoxazolone and 150 ml of acetic acid were placed in a 200 ml round bottom and the mixture was added dropwise with a solution of 17.6 g of bromine 30 ml of acetic acid were added. The resulting mixture was heated to 95 ° C and stirred at that temperature for 4 hours. Then the reaction solution was cooled to room temperature and concentrated by evaporation of the acetic acid to give red-brown crystals which were recrystallized from methanol / acetone to give 22.3 g of 5-chloro-6-bromo-7-methylbenzoxazolone as brown crystals, mp 262-264 ° C.

30 Voorbeeld XVIIExample XVII

Bereiding van verbinding nr.64(schema B)Preparation of Compound No. 64 (Scheme B)

De methode van Voorbeeld VI werd herhaald maar 26,0 g N-acetyl-4-methyl-5,7-dichloorbenzoxazolon werden gebruikt in plaats van N-acetyl-5,7-dichloorbenzoxazolon, waardoor 23,6 g 35 van het overeenkomstige 5,6,7-trichloorderivaat werden verkregen in de vorm van witte kristallen met smpt.125-127°C.The method of Example VI was repeated but 26.0 g of N-acetyl-4-methyl-5,7-dichlorobenzoxazolone were used in place of N-acetyl-5,7-dichlorobenzoxazolone to give 23.6 g of the corresponding 5 6,7-trichloro derivative was obtained in the form of white crystals, mp 125-127 ° C.

Voorbeeld XVIIIExample XVIII

Bereiding van verbinding nr.32 van Tabel A(schema C) 8 1 0 0 39 5 - 25 -Preparation of compound No. 32 of Table A (Scheme C) 8 1 0 0 39 5 - 25 -

Bereiding van verbiding nr.32 van Tabel A(schema C)Preparation of compound No. 32 of Table A (Scheme C)

De methode van Voorbeeld VII werd herhaald, maar 4,4 g 5,6-dichloor-7-methylbenzoxazolon werden gebruikt inplaats van 5,6,7-trichloorbenzoxazolon, waardoor 3,9 g N-methyl-5,6-di-5 chloor-7-methylbenzoxazolon werden verkregen als rode kristallen met smpt.l22-l23°C.The procedure of Example VII was repeated, but 4.4 g of 5,6-dichloro-7-methylbenzoxazolone were used instead of 5,6,7-trichlorobenzoxazolone to give 3.9 g of N-methyl-5,6-di-5 Chloro-7-methylbenzoxazolone was obtained as red crystals, mp 122-223 ° C.

Voorbeeld XIXExample XIX

Bereiding van verbinding nr.35 van Tabel A(schema C) 4,4 g 5,6-dichloor-7-methylbenzoxazolon, 2,8 g benzoylchlo-10 ride en 50 ml aceton werden in een 100 ml rondbodem gebracht waaraan daarna druppelsgewijs 2,0 g triethylamine werden toegevoegd onder roeren en koelen met ijs-water.Nadat het toevoegen voltooid was werd het verkregen mengsel één uur onder terugvloei'ing verwarmd om de reactie tot stand te brengen, 15 waarna men het reactiemengsel liet afkoelen en filtreerde om de neergeslagen zouten.te verwijderen.Het filtraat werd ingedampt waarbij geelwitte kristallen achterbleven, die werden omgekristalliseerd uit aceton, waardoor 5,5 g witte kristallen van N-benzoyl-5,6-dichloor-7-methylbenzoxazolon met smpt,165-20 166°C werden verkregen.Preparation of Compound 35 of Table A (Scheme C) 4.4 g of 5,6-dichloro-7-methylbenzoxazolone, 2.8 g of benzoyl chloride and 50 ml of acetone were placed in a 100 ml round bottom to which 2 0 g of triethylamine were added with stirring and cooling with ice-water. After the addition was complete, the resulting mixture was refluxed for one hour to effect the reaction, then the reaction mixture was allowed to cool and filtered to Remove precipitated salts. The filtrate was evaporated to leave yellowish-white crystals, which were recrystallized from acetone, yielding 5.5 g of white crystals of N-benzoyl-5,6-dichloro-7-methylbenzoxazolone, mp 165-20 166 °. C were obtained.

Voorbee ld XX Bereiding van verbinding nr.37(schema C)Example XX Preparation of Compound No. 37 (Scheme C)

Volgens de methode als beschreven in Voorbeeld IX, maar .7 uitgaande van 4,4 g 5,6-dichloor-7-methylbenzoxazolon, werden 25 4,6 g N-methoxycarbonyl-5,6-dichloor-7-methylbenzoxazolon verkregen in de vorm van roze kristallen met smpt.135-138°C.Following the method described in Example IX, but .7 starting from 4.4 g of 5,6-dichloro-7-methylbenzoxazolone, 4.6 g of N-methoxycarbonyl-5,6-dichloro-7-methylbenzoxazolone were obtained in the form of pink crystals with mp. 135-138 ° C.

Voorbeeld XXI Bereiding van verbinding nr.41(schema D)Example XXI Preparation of Compound No. 41 (Scheme D)

Volgens de methode als vermeld in Voorbeeld X, maar uit-30 gaande van 4,4 g 5,6-dichloor-7-methylbenzoxazolon, werden 7,4 g N-3,5-dichloorfenylcarbamoyl-5,6-dichloor-7-methylbenz-oxazolon verkregen als roze kristallen met smpt.221-222°C.According to the method as in Example X, but starting from 4.4 g of 5,6-dichloro-7-methylbenzoxazolone, 7.4 g of N-3,5-dichlorophenylcarbamoyl-5,6-dichloro-7- methylbenz-oxazolone obtained as pink crystals, mp 221-222 ° C.

Voorbeeld XXII Bereiding van verbinding nr.69(schema A) 35 De methode van Voorbeeld 1 werd herhaald, maar met vervanging van het 2-amino-4,5,6-trichloorfenol door 22,6 g 3-chloor- 6-acrvloylamino-2,4-xylenol (bereid uit 3-chloor-6-amino-2,4-xylenol en acryloylchloride).Omkristalliseren van ruwe gele kristallen uit aceton leverde 20,4 g geelwitte kristallen van 8 1 0 0 39 5 ' ‘ » - 26 - N-acryloyl-5,7-dimethyl-6-chloorbenzoxazolon met een smpt. van 161-163°C.Example XXII Preparation of Compound No. 69 (Scheme A) The method of Example 1 was repeated, but replacing the 2-amino-4,5,6-trichlorophenol with 22.6 g of 3-chloro-6-acrvloylamino- 2,4-xylenol (prepared from 3-chloro-6-amino-2,4-xylenol and acryloyl chloride). Recrystallization of raw yellow crystals from acetone gave 20.4 g of yellow white crystals of 8 1 0 0 39 5 '' - - 26 - N-acryloyl-5,7-dimethyl-6-chlorobenzoxazolone with a melting point. of 161-163 ° C.

Voorbeeld XXIII Bereiding van verbinding nr.70(schema C).Example XXIII Preparation of Compound No. 70 (Scheme C).

5 Volgens dezelfde methode als beschreven in Voorbeeld XIX, maar met gebruikmaking van 23,9 g 5,6,7-trichloorbenzoxazolon, 12,0 g allyl chloorformiaat en 10,1 g triethylamine, werden 27,4 g N-allyloxyc.arbony 1-5,6,7-trichloorbenzoxazolon verkregen in de vorm van lichtgele kristallen met smpt.96-98°C.By the same method as described in Example XIX, but using 23.9 g of 5,6,7-trichlorobenzoxazolone, 12.0 g of allyl chloroformate and 10.1 g of triethylamine, 27.4 g of N-allyloxycarbony 1 -5,6,7-trichlorobenzoxazolone obtained in the form of pale yellow crystals, mp 96-98 ° C.

10 Voorbeeld XXIV10 Example XXIV

Emulgeerbaar concentraat formuleringEmulsifiable concentrate formulation

Een emulgeerbaar concentraat, dat 20% werkzaam bestanddeel bevat, werd bereid doorde onderstaande bestanddelen homogeen te vermengen en het mengsel goed te roeren tot alle bestand-15 delen in oplossing waren gegaan.An emulsifiable concentrate containing 20% active ingredient was prepared by homogeneously mixing the below ingredients and stirring the mixture well until all ingredients had dissolved.

delenshare

Verbinding nr,10 20Compound No. 10 20

Dimethylformamide · 30Dimethylformamide · 30

Xyleen 35 20 Polyoxyethyleen alkylarylether 15Xylene 35 20 Polyoxyethylene alkylaryl ether 15

Op dezelfde wijze als hierboven vermeld werden overeenkom stige emulgeerbare concentraten met 20% van verbinding nr.36 of nr.69 als werkzaam bestanddeel bereid.In the same manner as mentioned above, corresponding emulsifiable concentrates containing 20% of compound No. 36 or No. 69 as an active ingredient were prepared.

Voorbeeld XXV 25 Olie formuleringExample XXV 25 Oil formulation

Een olie formulering werd bereid door 10 delen verbinding nr.1 en 90 delen ethylcellosolve(2-ethoxyethanol) te mengen en het mengsel te roeren tot de bstanddelen waren opgelost.An oil formulation was prepared by mixing 10 parts of compound No. 1 and 90 parts of ethyl cellosolve (2-ethoxyethanol) and stirring the mixture until the ingredients were dissolved.

Voorbeeld XXVI 30 Vloeibare formuleringExample XXVI 30 Liquid formulation

Een vloeibare formulering met 40% werkzaam bestanddeel . werd bereid door de onderstaande bestanddelen homogeen met elkaar te mengen: delen 35 Verbinding nr.4(gemalen tot een deeltjesgrootte beneden 10 μπι) 40A liquid formulation with 40% active ingredient. was prepared by homogeneously mixing the following ingredients together: parts 35 Compound No. 4 (ground to a particle size below 10 μπι) 40

Laurylsulfaat 2Lauryl sulfate 2

Natriumalkylnafthaleensulfonaat 2Sodium alkyl naphthalene sulfonate 2

Hydroxypropylcellulose 1 8100395 - 27 - rHydroxypropyl cellulose 1 8100395 - 27 - r

Via ter 55Via ter 55

Dergelijke vloeibare formuleringen met 20% aan verbinding nr.32 of nr. 70 als werkzaam bestanddeel werden op dezelfde manier als hierboven beschreven bereid.Such liquid formulations containing 20% of compound No. 32 or No. 70 as the active ingredient were prepared in the same manner as described above.

5 Voorbeeld XXVII5 Example XXVII

In water dispergeerbare poeder formulering Een in water dispergeerbaar poeder werd bereid door de hieronder vermelde bestanddelen gelijkmatig te mengen en het mengsel daarna te malen.Water-dispersible powder formulation A water-dispersible powder was prepared by uniformly mixing the ingredients listed below and then grinding the mixture.

10 Delen10 Share

Verbinding nr.3 20Connection No. 20

Polyoxyethyleen alkylarylether ' 5Polyoxyethylene alkylaryl ether '5

Calciumlignosulfaat 3Calcium lignosulfate 3

Kiezelgoer 72 15 Dergelijke in water dispergeerbare poeders met 20% aan verbinding nr.48 of nr.69 als werkzaam bestanddeel werden op dezelfde wijze als hierboven beschreven bereid.Kieselguhr 72 Such water-dispersible powders containing 20% of compound No. 48 or No. 69 as active ingredient were prepared in the same manner as described above.

Voorbeeld XXVIII Stuifpoeder formulering 20 Een stuifpoeder werd bereid door de hieronder vermelde be-, . standdelen gelijkmatig te mengen en het verkregen mengsel te malen.Example XXVIII Dusting powder formulation. A dusting powder was prepared by the methods listed below. evenly mix ingredients and grind the resulting mixture.

DelenShare

Verbinding nr.5 3 25 Fijn siliciumdioxyde 0,5Compound No. 5 3 25 Fine silica 0.5

Calciumstearaat 0,5Calcium stearate 0.5

Klei 50Clay 50

Talk 46Talk 46

Dergelijke stuifpoeders met 3% aan verbinding nr.53 of nr.Such dusting powders with 3% of compound No. 53 or No.

30 70 als werkzaam bestanddeel werden op dezelfde manier als hierboven beschreven bereid.70 as an active ingredient were prepared in the same manner as described above.

Voorbeeld XXIX Korrelige formuleringExample XXIX Granular formulation

Een samenstelling in de vorm van korrels werd bereid door 35 de hieronder vermelde bestanddelen gelijkmatig te mengen en daarna het mengsel in aanwezigheid van water te granuleren.Het verkregen mengsel werd gedroogd en door een zeef gevoerd om de gewenste korrelgrootte te verkrijgen,A granular composition was prepared by uniformly mixing the ingredients listed below and then granulating the mixture in the presence of water. The resulting mixture was dried and passed through a sieve to obtain the desired grain size,

8 1 0 0 39 S8 1 0 0 39 S

- 28 - * * . Delen- 28 - * *. Share

Verbinding nr.6 5Connection No. 6 5

Calciumlignosulfonaat 1Calcium lignosulfonate 1

Bentoniet 30 5 Klei 64Bentonite 30 5 Clay 64

Dergelijke korrelige formuleringen met 5% aan verbinding nr.24 of nr.70 als werkzaam bestanddeel werden op dezelfde manier als hierboven beschreven bereid.Such granular formulations containing 5% of compound No. 24 or No. 70 as the active ingredient were prepared in the same manner as described above.

Voorbeeld XXX 10 Bevochtigbare poeder formuleringExample XXX 10 wettable powder formulation

Een bevochtigbaar poeder werd bereid door de hieronder vermelde bestanddelen gelijkmatig te mengen .en het verkregen mengsel te malen.A wettable powder was prepared by uniformly mixing the ingredients listed below and grinding the resulting mixture.

Delen 15 Verbinding nr,10 20 N-trichloormethylthio-4-cyclohexeen- 1,2-dicarbonimide 20Parts 15 Compound No. 10 20 N-trichloromethylthio-4-cyclohexene-1,2-dicarbonimide 20

Polyoxyethyleen alkyl’arylether 5Polyoxyethylene alkylaryl ether 5

Calciumlignosulfonaat 3 20 Kiezelgoer 52Calcium lignosulfonate 3 20 Kieselguhr 52

Voorbeeld XXXIExample XXXI

In dit voorbeeld werden de benzoxazolon derivaten volgens de uitvinding getest tegen verschillende fungusziekten en bacteriele ziekten van planten, 25 De tests werden uitgevoerd volgens standaard agar verdunning smethode. Het gebruikte eultiuurmedium was aardappeldextro-se agar medium(pH 5,8) voor fungi en bouillon agar medium (pH 7,0) voor bacteriën.Het medium, dat een acetonoplossing van de benodigde concentratie aan werkzaam bestanddeel bevat-30 te werd geënt met behulp van een platina lus met een spore suspensie, die verkregen was door gesteriliseerd water toe te voegen aan test mieroorganismen, die geincubeerd waren op een schijf van het medium in een reageerbuis.Verder incubatie op het geënte medium geschiedde gedurende 48 uur bij 24°C voor 35 fungi en bij 28°C voor bacteriën.Daarna werd gekeken naar de groei van het mieroorganisme en de minimum inhiberende concentratie (MIC, ug/ml) van de geteste derivaten werd bepaald.In this example, the benzoxazolone derivatives of the invention were tested against various fungal and bacterial diseases of plants. The tests were performed according to standard agar dilution method. The culture medium used was potato dextrose agar medium (pH 5.8) for fungi and broth agar medium (pH 7.0) for bacteria. The medium containing an acetone solution of the required concentration of active ingredient was inoculated with using a platinum loop with a spore suspension obtained by adding sterilized water to test ant organisms incubated on a disc of the medium in a test tube. Further incubation on the inoculated medium for 48 hours at 24 ° C. for 35 fungi and at 28 ° C for bacteria. Afterwards, the growth of the ant organism was examined and the minimum inhibitory concentration (MIC, µg / ml) of the tested derivatives was determined.

De test resultaten zijn vermeld in onderstaande Tabel B.The test results are shown in Table B below.

In de hier volgende Tabellen geven de controles A,B,C en DIn the following Tables, controls A, B, C, and D.

81 0 0 39 5 . . - 29 - * · * * het gebruik aan als werkzaam bestanddeel van de volgende verbindingen, die beschreven worden in de vermelde literatuur:81 0 0 39 5. . - 29 - * · * * the use as an active ingredient of the following compounds, which are described in the reported literature:

Cl A: I ¢ = 0 Duits octrooischrift 1.023.627Cl A: I ¢ = 0 German patent 1,023,627

Cl'Vr^N//Cl'Vr ^ N //

Cl 1Cl 1

ClCl

Duits octrooischrift 1.147.007 TO! /c = 0 ciGerman patent 1,147,007 TO! / c = 0 ci

Cl HCl H

Cl C: [ (O C = 0 Japans octrooischrift 23519/65 clJsy^'//0 ci co·/ Q Vei *>·' cl\ Japans octrooischrift 23519/65 ICJl C-0 _ ci 1 /7Λ co-/ QV-ci . 8 1 0 0 39 5 « - 30 - - - ί «"* * LH .Cl C: [(OC = 0 Japanese patent 23519/65 clJsy ^ '// 0 ci co / Q Vei *> ·' cl \ Japanese patent 23519/65 ICJl C-0 _ c 1 / 7Λ co- / QV- ci. 8 1 0 0 39 5 «- 30 - - - ί« "* * LH.

^ ^ ^ cx? in o tn O o o · ; ·^ ^ ^ cx? in o tn O o o ·; ·

v V V v v V V V V Vv V V v v V V V V V

m m » 00 m m ™ ,n m m- n? o n ‘ om m »00 m m ™, n m m- n? o n "o

• y vv V V V ’ V V y V V• y vv V V V 'V V y V V

“ m in m"M in m

. K ^ K. K ^ K

Cj m m oj m m cm cm ό o ο r-j u' r | oj <»iCj m m oj m m cm cm ό o ο r-j u 'r | oj <»i

k yVVV'VVV yVVk yVVV'VVV yVV

te_____ ~ _—— --:->---— - ^3 min· m m in in ™ ™ m ^ cm nj cm' oj η Η H ,n o o i \ rH f * ite_____ ~ _—— -: -> ---— - ^ 3 min · m m in in ™ ™ m ^ cm nj cm 'oj η Η H, n o o i \ rH f * i

| V y V V -V V V V V V| V y V V -V V V V V V

<Γ<Γ

'P\ l!*N ' C\ ^ ; N'P \ l! * N' C \ ^; N

rH ^ N ^ ^ -QJ ‘J rv m cm cm m μ oi m ' ' 1 n r-i r-irH ^ N ^ ^ -QJ "J rv m cm cm m μ oi m" 1 n r-i r-i

!C V V V V V V V V v V! C V V V V V V V V v V

EH __________;__________________________ _______ C mm . ·η n m m m cm cm — r. ^ ·ν · -V*x .EH __________; __________________________ _______ C mm. Η n m m m cm cm - r. ^ · Ν · -V * x.

• ^ CM CM CM CM m rH H m >·-’ · ]• ^ CM CM CM CM m rH H m> · - ’·]

rl rHrl rH

• Λ £ Vv VVVVVVvv i _____" ..........• Λ £ Vv VVVVVvv i _____ "..........

• Cl LH 'f\ *r-i -H., ^ ΟΛ IfY ir\ nj Q) *0 Ν·\• Cl LH 'f \ * r-i -H., ^ ΟΛ IfY ir \ nj Q) * 0 Ν · \

jQ C cm cm cm cm m η h m r--> VjQ C cm cm cm cm m η h m r -> V

It -iH w r~< f.. X) v v v v v v v v v v v-t ; CU--—------—-—— -- • > n η n m ni - m J -y .Λ . CM OJ n rH οι Π ' J , ]It -iH w r ~ <f .. X) v v v v v v v v v v v-t; CU --—------—-—— - •> n η n m ni - m J -y .Λ. CM OJ n rH οι Π 'J,]

. V y' V V V ·ν v V. V y 'V V V ν v V.

•n rX• n rX

' λ η m o i 'i ή «' ί -v -- 0 - ~ ^ -j 'j αί ή m r-i ί ·,! ' * - · i · ! J v V v V V> V x \ ' 10 3 (0 cd £ £ •h cö c co o; Ξ O J-> cd Φ - .'λ η m o i' i ή «'ί -v - 0 - ~ ^ -j' j αί ή m r-i ί · ,! * * - i! J v V v V V> V x \ '10 3 (0 cd £ £ • h cö c co o; Ξ O J-> cd Φ -.

P h £ cd ·Η -Q ^ ^ 4-i i—| g cd cd £ t j 5 tii <—I ü d cj t4 :>> xd mP h £ cd · Η -Q ^ ^ 4-i i— | g cd cd £ t j 5 tii <—I ü d cj t4: >> xd m

2 o 3 Η ω £ -o -H ld o -O2 o 3 Η ω £ -o -H ld o -O

£ rs -H -H O D r-i o c M> S ^ O ^ ^ o n _ . 0 ΰ o Z -1 Cd Cd cd ·.' -< £ 0 <·, U y( _ d “I sg ^ .1 d .η « ; I , _ Λ · f, ,:S -v S u ί.: g :1_ -<z J : S : 11 U ü tl S- '^>2 ·:- w -Ut' £ £ "'co · : to ·· c Π r ' -r- 1 'χ .df -3 E J. -n f= C 'beu ·;' ·π ·..« ·5 ? ξ ' i 3 ! V :2¾ ^ 55 c'£ 5-¾ 8 1 0 0 39 5 - 31 - * t in in LH in LH in ^4 οΓ C\T oj CM LO Γ-i ΓΗ m < ^ ' vvvvvvvvvv • tr\ ιη m ^ in m cm' cm’ m cm" m o o o vvvvvvvvvv 77 in m g m in m m cm^ cm in ω ^ cm" cm" cm oT m η h cm m o 3- vVVVVVV, VVV.£ rs -H -H O D r-i o c M> S ^ O ^ ^ o n _. 0 ΰ o Z -1 Cd Cd cd ·. ' - <£ 0 <·, U y (_ d “I sg ^ .1 d .η«; I, _ Λ · f,,: S -v S u ί .: g: 1_ - <z J: S: 11 U ü tl S- '^> 2 ·: - w -Ut' £ £ "'co ·: to ·· c Π r' -r- 1 'χ .df -3 E J. -nf = C' beu ·; '· Π · .. «· 5? Ξ' i 3! Q: 2¾ ^ 55 c '£ 5-¾ 8 1 0 0 39 5 - 31 - * t in in LH in LH in ^ 4 οΓ C \ T oj CM LO Γ-i ΓΗ m <^ 'vvvvvvvvvv • tr \ ιη m ^ in m cm' cm 'm cm "mooo vvvvvvvvvv 77 in mgm in mm cm ^ cm in ω ^ cm" cm "cm oT m η h cm mo 3- vVVVVVV, VVV.

O--- “ ~ ~ g in ^ % tn in cm" m m cu in o o mO --- “~ ~ g in ^% tn in cm" m m cu in o o m

< VVVVVVVVVV<VVVVVVVVVV

r-l____- --------------------- (!) c m irl ^ m in cm" m in cm" m o o |C v v V V v V V V v»*v Ή " * c n m ^ ö’. « m cm" cm in in cm ir\ o o or-l ____- --------------------- (!) cm irl ^ m in cm "m in cm" moo | C vv VV v VVV v »* v Ή "* cnm ^ ö '.« M cm "cm in in cm ir \ ooo

C V VVVVVVVVVC V VVVVVVVVV

Τί__J-----_-------------------- - - - ~| £ m * c "v .η ·η in m cm Γ·^_ φ 'r.\ ,-Γ -Γ nj' -ίΛ ^ ^ i!' 7' > vvvvvvvvvv in in η n in η ™ ' I ‘7 '! * ι >'.j ·ι ·ο ·ι ι 1 ; , .Τί__J -----_-------------------- - - - ~ | £ m * c "v .η · η in m cm Γ · ^ _ φ 'r. \, -Γ -Γ nj' -ίΛ ^ ^ i! ' 7 '> vvvvvvvvvv in in η n in η ™' I ‘7 '! * Ι>'. J · ι · ο · ι ι 1;,.

V ν V V ν V V V VV ν V V ν V V V V

I—L—,— -—- — ' * ιη '1 C') 3 - '3 •Η Cr} C «I Co Ο η el D en . jj £ 5 to cd ·η Φ -3 * c 5 > 3 r-t x: «j d f; 3 a u 5 x 3 · o n Γ1I - L -, - - - - '* ιη' 1 C ') 3 -' 3 • Η Cr} C «I Co Ο η el D en. yy £ 5 to cd · η Φ -3 * c 5> 3 r-t x: «j d f; 3 a u 5 x 3 o n Γ1

^ o 3 -H 60 3 >5 -jj <3 O^ o 3 -H 60 3> 5 -yy <3 O

η 3·η·ηο TJr-4i-fOη 3 · η · ηο TJr-4i-fO

c -> £ Q-i o X ή Oc -> £ Q-i o X ή O

§ § 3 3 O O co— O§ § 3 3 O O co— O

0 O U l 3 3 3 "1 r. r. -V. 3 U 3 j XJ £ e C ' I 'Ifl f' -'! ' 3 rl U .! |0 O U l 3 3 3 "1 r. R. -V. 3 U 3 j XJ £ e C 'I' Ifl f '-'! '3 rl U.! |

Qv -tg ... ü 0) 3 it 3 3 ^ '- 1 I in i: t- ^ ! n O *0 4-i it 4-) it O C ^ 3 -u -H -P '· S ·1 0 ') -p -2 M 0 3 v m v tr it it OU) 7 “> ~ ^ ^ ; en M 3 ε ~3 G -O ·η e C o G) —C -01 ‘m ·; * -H 3 £. ·. rp % ' 3 0 3 0 -ο-π o -η n o) ft rj o-ri ’ $ £Qv -tg ... ü 0) 3 it 3 3 ^ '- 1 I in i: t- ^! n O * 0 4-i it 4-) it O C ^ 3 -u -H -P '· S · 1 0') -p -2 M 0 3 v m v tr it it OU) 7 “> ~ ^ ^; and M 3 ε ~ 3 G -O · η e C o G) —C -01 ‘m ·; * -H 3 £. ·. rp% '3 0 3 0 -ο-π o -η n o) ft rj o-ri' $ £

.—ι £-f -i ¢. ·—ι 3; - ι (¾ -ipi > · c£ D- ι £ -f -i ¢. 3; - ι (¾ -ipi> · c £ D

|V r“ " ï :^ 1 (· 81 0 0 39 5 , . ' -32- q ο ο σ o o o o o o o • ' oj C\J (M c\l -T CM CM C° a\v ·-'| V r “" ï: ^ 1 (· 81 0 0 39 5,. '-32- q ο ο σ o o o o o o o •' oj C \ J (M c \ l -T CM CM C ° a \ v · - '

v v V V V V V V V Vv v V V V V V V V V

rj O O O O O 0-0 0.0 Orj O O O O O 0-0 0.0 O

, fj oj cm cvi -=r oj cm mo vo -^r, fj oj cm cvi - = r oj cm mo before - ^ r

Γ--1 I IΓ - 1 I I

• ‘ V V V V V v v V V V• "V V V V V v v V V V

Ά ^ 0 o o O o o ·' " ’ '' 1 ' o j CM OJ OJ -:T °M CM 1,1 ' ” fΆ ^ 0 o o O o o · '"’' '1' o j CM OJ OJ -: T ° M CM 1,1 '"f

G* w v V v v v V V v VG * w v V v v v V V v V

-A *-A *

'JJ

•V c£ O O O O O o O > ' "*• V c £ O O O O O o O> '"*

OJ oj CM CM -T CM OM ·£> ‘w_ -MOJ oj CM CM -T CM OM · £> "w_ -M

r*H fHr * H fH

^ V VVVVVVVVV^ V VVVVVVVVV

<—I " 0 ’-S"' · A lh in ‘ 'ON oj <n (3 0 ·® λ... · £j t— ! OJ UO CM CM ΙΓ\ Η Γν| 1 ^ 11 '<—I "0" -S "" · A lh in "'ON oj <n (3 0 · ® λ ... · £ j t—! OJ UO CM CM ΙΓ \ Η Γν | 1 ^ 11'

• ~ ' I Γ I ^®I• ~ 'I Γ I ^ ®I

c I v V V V. V V V V V Vc I v V V V. V V V V V V

•H ^^—————— • ' ® m in !m lt\ in tn cm oj in ICC'·®· * ·' - ” I o r j OJ OJ I—I --A 1—I CM ' > 1• H ^^ —————— • '® m in! M lt \ in tn cm oj in ICC' · ® · * · '- ”I orj OJ OJ I — I --A 1 — I CM'> 1

Or . I . I , IOr. I. I, I

^ ! v V V V V V V „ V v.^! v V V V V V V „V v.

. · ^ . ΙΤΛ LH. · ^. H LH

H UO in MO - CM f\JH UO in MO - CM f \ J

. X' Ό K ~ ~ fj ,—I OJ in CM CM ΙΛ --) r) 1 1 ' ’ O) w ''1 CM . 1 vvvvvvvvvv· in no. X 'Ό K ~ ~ fj, - I OJ in CM CM ΙΛ -) r) 1 1' 'O) w' '1 CM. 1 vvvvvvvvvv · in no

1(0 ·,Λ HO m Ol CM1 (0, Λ HO m Ol CM

1 -J ®J oj OJ OJ i.n ol r I 1 ' ’ '1 -J ®J oj OJ OJ i.n ol r I 1 '’'

' M r H 1 IM r H 1 I

v V V V V V , / V \v V V V V V, / V \

COCO

3 ')3 ')

•H rj C r' A• H rj C r 'A

0 O O n O ï:0 O O n O ï:

·* rt 3 -Em cd *i I 0 -O t-v U* * Rt 3 -Em cd * i I 0 -O t-v U

M > 3 I—I Π cd cd . C c) P Ü -I Gsi 3 O U M .3 ·' C O 3 -H «) 3 >> -o) '3 o : 3 3, Pj —5 c M U 0 — ri Σι—l O 3 -Η Ή O '3 <—i o-l )M> 3 I — I Π cd cd. C c) P Ü -I Gsi 3 OUM .3 · 'CO 3 -H «) 3 >> -o)' 3 o: 3 3, Pj —5 c MU 0 - ri Σι —l O 3 -Η Ή O '3 <-i ol)

Oj :o ε Vj o 'M 3 -HOOj: o ε Vj o 'M 3 -HO

. y, — 3 rj 3 o O o — ·ο ' C 0 S-l .3 cd 3 Cd Ή H Cd 5-i 3 0 o u— -Η Ho . rj ij o ri ;:o. y, - 3 rj 3 o O o - · ο 'C 0 S-l .3 cd 3 Cd Ή H Cd 5-i 3 0 o u— -Η Ho. rj ij o ri;: o

o P o C Γ-Μ r-l Ό ij 3 o 0 O £j 1 Io P o C Γ-Μ r-l Ό ij 3 o 0 O £ j 1 I

Qü 3 h 3,0 0 — 0 SH Cf r-l^-j O.J-* 3 cn i: ε 1.:- IQü 3 h 3.0 0 - 0 SH Cf r-l ^ -j O.J- * 3 cn i: ε 1.:- I

Jj .Ij o n -U u -D U 0 G— 3-p M J-I h 0 o O v> J-I IYy .Ij o n -U u -D U 0 G— 3-p M J-I h 0 o O v> J-I I

λ: 3 Λί O 0 0 0 0 c G S-J O Ifl Η u G c ; M c: U) Iλ: 3 Λί O 0 0 0 0 c G S-J O Ifl Η u G c; M c: U) I

vv · O 3 ε d β 3)'Cl SC 0 0 ·0·ΓΊ c:-n · I Ή 3 E -00. !vvO 3 ε d β 3) 'Cl SC 0 0 · 0 · ΓΊ c: -n · I Ή 3 E -00. !

'\ ή ·) O rj O o -Η o ή 3 0 ij -H r) -H :μ jd ;· O 'G ·η I'\ ή ·) O rj O o -Η o ή 3 0 ij -H r) -H: μ jd; O' G · η I

...\ · co IX j-jE-i jH(X HS; M Pj hK · ')K i, U o « 3.PS |: .... \ · co IX j-jE-i jH (X HS; M Pj hK · ') K i, U o «3.PS |:.

%Λ^ · :i, oj- cjo_y 0^3 O ^ O® V-/ O -3 .1) -3 ;·< ^ ] \v 8 1 0 0 39 5 - 33 - -, ? Λ% Λ ^ ·: i, oj- cjo_y 0 ^ 3 O ^ O® V- / O -3 .1) -3; · <^] \ v 8 1 0 0 39 5 - 33 - -,? Λ

Voorbeeld XXXIXExample XXXIX

Dit voorbeeld laat de fungicide werking zien van de benz-oxazolon derivaten tegen Piricularia oryzae (blastomycosis op rijst).This example shows the fungicidal activity of the benz-oxazolone derivatives against Piricularia oryzae (blastomycosis on rice).

5 Een in water dispergeerbare poeder formulering, bereid zoals beschreven in Voorbeeld XXVII werd met water verdund om test formuleringen te bereiden, die de benodigde concentraties aan werkzaam bestanddeel bevatten.De test formulering werd aangebracht op in water staande rijststekkèn C&sahi" va-10 rieteit) drieblads stadium) die op grond gekweekt waren in pcrcelijne.pafeferv.rTe£:eèn«MfldéïI'ijn<·van 9cm in een kas.Eén dag na het opbrengen werden de behandelde stekken geinoculeerd door besproeien met een spore suspensie van Piricularia oryzae en geincubeerd in een vochtige kamer met een relatieve 15 vochtigheid van 95-100% en een temperatuur van 24-25°C.Vijf dagen na het inoculeren werd het aantal breuken per blad in het drieblads stadium geteld en de ziektebeheersing werd berekend met de volgende vergelijking:A water-dispersible powder formulation, prepared as described in Example XXVII, was diluted with water to prepare test formulations containing the required concentrations of active ingredient. The test formulation was applied to aqueous rice cuttings C & sahi (10). three-leaf stage) which were grown on soil in pcrcelijne.pafeferv.rTe £: a 9cm "Mfldéin" line in a greenhouse. One day after application, the treated cuttings were inoculated by spraying with a spore suspension of Piricularia oryzae and incubated in a humid chamber with a relative humidity of 95-100% and a temperature of 24-25 ° C. Five days after inoculation, the number of breaks per leaf in the three-leaf stage was counted and the disease control was calculated with the following equation:

Aantal breuken in 20 Ziekte beheersing<%, - (1 - ) * 100 onbehandelde groepenNumber of fractures in 20 Disease control <%, - (1 -) * 100 untreated groups

De ziekte beheersing is een gemiddelde waarde van de resultaten van de tests, die werden uitgevoerd in twee replica 25 bij iedere concentratie aan werkzaam bestanddeel.De fytotoxi-citeit voor rijstplanten werd ook visueel beoordeeld met de volgende: gradering:Disease control is an average value of the results of the tests performed in two replicates 25 at each active ingredient concentration. Phytotoxicity for rice plants was also assessed visually with the following grading:

Graad Mate van fytotoxiciteit 5 Ernstige beschadiging 30 4 Sterke beschadiging 3 Matige beschadiging 2 Lichte beschadiging 1 Geringe beschadiging 0 Geen beschadiging 35 De test resultaten worden weergegeven in onderstaande Tabel C.Grade Degree of Phytotoxicity 5 Severe Damage 30 4 Strong Damage 3 Moderate Damage 2 Slight Damage 1 Minor Damage 0 No Damage 35 The test results are shown in Table C below.

8 1 0 0 39 5 ' f . «ε - 34 -8 1 0 0 39 5 'f. «Ε - 34 -

Tabel CTable C

Verbinding Concentratie Ziektebeheersing Fytotoxiciteit nr. (dpra) (%) 1 200 100 0 5 2 200 78 0 3 200 1*00 0 4 200 98 0 5 200 94 0 6 200 98 0 10 7 200 98 0 8 200 100 0 9 200 96 . 0 10 200 100 0 11 200 100 0 15 12 200 92 0.Compound Concentration Disease control Phytotoxicity No. (dpra) (%) 1 200 100 0 5 2 200 78 0 3 200 1 * 00 0 4 200 98 0 5 200 94 0 6 200 98 0 10 7 200 98 0 8 200 100 0 9 200 96. 0 10 200 100 0 11 200 100 0 15 12 200 92 0.

13 200 86 0 14 200 82 0 15 200 98 0 16 200 98 0 20 17 200 100 O' 18 200 100 0 19 200 100 0 20 200 84 0 22 200 92 0 25 23 200 96 0 27 200 82 0 30 200 98 0 31 200 88 0 33 200 98 0 30 36 200 98 0 37 200 100 0 38 200 100 1 41 200 98 1 46 200 92 0 35 47 200 98 0 50 200 98 0 53 200 100 0 61 200 100 0 62 200 100 0 81 0 0 39 5 - 35 -13 200 86 0 14 200 82 0 15 200 98 0 16 200 98 0 20 17 200 100 O '18 200 100 0 19 200 100 0 20 200 84 0 22 200 92 0 25 23 200 96 0 27 200 82 0 30 200 98 0 31 200 88 0 33 200 98 0 30 36 200 98 0 37 200 100 0 38 200 100 1 41 200 98 1 46 200 92 0 35 47 200 98 0 50 200 98 0 53 200 100 0 61 200 100 0 62 200 100 0 81 0 0 39 5 - 35 -

Tabel C{vervolg)Table C {continued)

Verbinding Concentratie Ziektebeheersing Fytotoxiciteit nr. _(dpm) _(_%)_ _ 64 200 98 0 5 66 200 96 0 68 200 94 0 69 2oo 100 0 70 200 100 0Compound Concentration Disease Control Phytotoxicity No. _ (ppm) _ (_%) _ _ 64 200 98 0 5 66 200 96 0 68 200 94 0 69 200 100 0 70 200 100 0

Controle A 200 52 1 10 Controle B' 200 63 .2Control A 200 52 1 10 Control B '200 63 .2

Controle C 200 30 1Control C 200 30 1

Controlè D 200 30 . 1 IBP ( (controle) *_480_75_0_ 15 Onbehandeld 0 IBP: formule 11.Check D 200 30. 1 IBP ((check) * _480_75_0_ 15 Untreated 0 IBP: formula 11.

Voorbeeld xxxillExample xxxill

Dit voorbeeld laat de werking zien van de benzoxazolon derivaten tegen Cochliobolus miyabeanus (bruine plek op rijst) 20 De tests werden uitgevoerd volgens dezelfde methode als in Voorbeeld XXXII, behoudens dat rijst stekken in het vierblads stadium werden geinoculeerd met een spore suspensie van Cochliobolus miyabeanus.This example shows the action of the benzoxazolone derivatives against Cochliobolus miyabeanus (brown spot on rice). The tests were performed according to the same method as in Example XXXII, except that rice cuttings in the four-leaf stage were inoculated with a spore suspension of Cochliobolus miyabeanus.

De resultaten zijn vastgelegd in Tabel D.The results are recorded in Table D.

25 Tabel DTable D

Verbinding Concentratie Ziektebeheersing Fytotoxiciteit nr. (dpm) (%) 1 500 100 0 2 500 85 1 30 3 500 100 - 0 4 500 98 0 5 500 96 0 6 500 100 0 7 500 94 0 35 8 500 92 0 9 500 88 0 10 500 100 0 11 500 98 0 8100395 - 36 -Compound Concentration Disease Control Phytotoxicity No. (ppm) (%) 1 500 100 0 2 500 85 1 30 3 500 100 - 0 4 500 98 0 5 500 96 0 6 500 100 0 7 500 94 0 35 8 500 92 0 9 500 88 0 10 500 100 0 11 500 98 0 8 100 395 - 36 -

Tabel B(vervolg)Table B (continued)

Verbinding Concentratie Ziektebeheersing Fytotoxiciteit nr. (dpm) (%) 12 500 94 1 5 13 500 90 0 14 500 92 1 15 500 86 0 16 500 83 0 17 500 100 0 10 18 500 100 0 19 500 100 0 20 500 100 . 0 21 500 98 0 22 500 82 0 15 23 500 96 0 24 500 76 0 25 500 76 0 26 500 72 - 0 27 500 88 0 20 28 500 80 0 29 500 92 0 30 500 88 0 31 500 100 0 32 500 .. 96 0 25 33 500 1Ό0 0 34 500 94 0 35 500 96 0 36 500 100 0 37 500 100 0 30 38 500 98 0 39 500 100 0 40 500 ' 96 0 41 500 100 0 42 500 98 0 35 43 500 98 0 44 500 96 0 45 500 88 0 46 500 98 0 47 500 98 0 40 48 500 76 0 8 1 0 0 39 5 - 37 - .Compound Concentration Disease Control Phytotoxicity No. (ppm) (%) 12 500 94 1 5 13 500 90 0 14 500 92 1 15 500 86 0 16 500 83 0 17 500 100 0 10 18 500 100 0 19 500 100 0 20 500 100. 0 21 500 98 0 22 500 82 0 15 23 500 96 0 24 500 76 0 25 500 76 0 26 500 72 - 0 27 500 88 0 20 28 500 80 0 29 500 92 0 30 500 88 0 31 500 100 0 32 500 .. 96 0 25 33 500 1Ό0 0 34 500 94 0 35 500 96 0 36 500 100 0 37 500 100 0 30 38 500 98 0 39 500 100 0 40 500 '96 0 41 500 100 0 42 500 98 0 35 43 500 98 0 44 500 96 0 45 500 88 0 46 500 98 0 47 500 98 0 40 48 500 76 0 8 1 0 0 39 5 - 37 -.

* r t* r t

Tabel D(vervolg)Table D (continued)

Verbinding Concentratie Z iektebeheers ing Fytotoxiciteit nr. _(dpm) _(%)_ __ 49 500 72 0 5 50 500 98 0 51 500 82 0 52 500 76 0 53 500 88 0 54 500 94 0 10 55 500 . 98 0 56 500 73 0 57 500 88 0 58 500 98 ' 0 59 500 100 0 15 60 500 98 0 61 500 96 0 62 500 100 0 63 500 76 0 64 500 82 0 20 65 500 80 0 66 500 100 0 67 500 72 0 68 500 100 0 69 500 100 0 25 70_500_100_0_Compound Concentration Sickness Control Phytotoxicity No. _ (ppm) _ (%) _ __ 49 500 72 0 5 50 500 98 0 51 500 82 0 52 500 76 0 53 500 88 0 54 500 94 0 10 55 500. 98 0 56 500 73 0 57 500 88 0 58 500 98 '0 59 500 100 0 15 60 500 98 0 61 500 96 0 62 500 100 0 63 500 76 0 64 500 82 0 20 65 500 80 0 66 500 100 0 67 500 72 0 68 500 100 0 69 500 100 0 25 70_500_100_0_

Controle A 500 32 3Control A 500 32 3

Controle B 500 54 4Control B 500 54 4

Controle C 500 25 1Control C 500 25 1

Controle D 500 30 2 30 Triazine* 500 93 0 (Controle) ........Control D 500 30 2 30 Triazine * 500 93 0 (Control) ........

Onbehandeld - 0 -Untreated - 0 -

Triazine = formule 12Triazine = formula 12

Voorbeeld XXXÏVExample XXXIV

35 In dit voorbeeld werden de werkzame verbindingen getest op Sclerotinia sclerotiorum (rotten van de steel bij sperciebo-nen) met de onderstaande techniek.In this example, the active compounds were tested for Sclerotinia sclerotiorum (stem rotting in green beans) using the technique below.

Een in water dispergeerbare poeder formulering, bereid op de wijze als beschreven in Voorbeeld XXVII, werd met water 81 0 0 39 5 - 38 - „ - * l i' . _'. verdund om test formuleringen te bereiden met de benodigde concentraties aan werkzaam bestanddeel.De test formulering : werd aangebracht op zaailingen van sperciebonen("Taisho Kin-. toki" variëteit) in het twee ware bladeren stadium, die in 5 de grond waren opgetrokken in porcelijne potten met eeri middellijn van 9 cm in een kas.De opbrenghoeveelheid bedroeg 10 ml formulering per pot.Een dag later werd ieder blaadje van de twee echte bladeren geinoculeerd in het midden met een stukje met fungi geinfecterrde agar, verkregen door met een kurkeboor 10 van 5mm de rand van de Sclerotiriia sclerotiorum funguskolonie uit te boren, die gedurende twee dagen bij 20°C was geincu-beerd in aardappel-dextrose agar,De geinqculeerde zaailingen werden daarna in een vochtige kamer gedurende drie dagen op 20°C gehouden om de ziekte te laten ontwikkelen.Daarna werd 15 de lengte van de stengelrottingbreuken gemeten met een schuifmaat en de ziektebeheersing werd berekend met de volgende vergelijking:A water-dispersible powder formulation, prepared in the manner described in Example XXVII, was mixed with water 81 0 0 39 5 - 38 - "- * 1". _ '. diluted to prepare test formulations with the required concentrations of active ingredient. The test formulation: was applied to seedlings of green beans ("Taisho Kin. toki" variety) in the two true leaves stage, which had been ground in porcelain pots with a diameter of 9 cm in a greenhouse. The application amount was 10 ml formulation per pot. A day later, each leaf of the two true leaves was inoculated in the middle with a piece of fungi-infected agar obtained by using a cork drill 10 of 5mm out the edge of the Sclerotiriia sclerotiorum fungus colony, which was incubated in potato dextrose agar for two days at 20 ° C. The seedlings inoculated were then kept in a humid chamber at 20 ° C for three days to treat the disease The length of the stem rot fractures was then measured with a caliper and disease control was calculated by the following equation:

Lengte van breuken in behandelde groepen 20 Ziekte beheersing(%) = (l - =-z--r-———r—) x 100 v Lengte van breuken m ' onbehandelde groepenLength of fractures in treated groups 20 Disease control (%) = (l - = -z - r -——— r—) x 100 v Length of fractures m 'untreated groups

De ziektebeheersing is een gemiddelde waarde van de resultaten van de tests, die werden uitgevoerd in twee replica 25 voor iedere concentratie van het werkzame bestanddeel.De fyto-toxiciteit voor sperciebonen werd visueel beoordeeld volgens dezelfde gradering als vermeld in Voorbeeld XXXII.Disease control is an average value of the results of the tests performed in two replica 25 for each concentration of the active ingredient. Phyto-toxicity to green beans was assessed visually according to the same grade as in Example XXXII.

De resultaten zijn vermeld in onderstaande Tabel E.The results are reported in Table E below.

Tabel ETable E

30 Verbinding Concentratie Ziektebeheersing Fytotoxiciteit nr. _(dpm) _(%) 1 500 100 1 3 500 88 0 5 500 86 0 35 6 500 94 1 10 500 100 0 17 500 89 0 19_500_85 0 _30 Compound Concentration Disease Control Phytotoxicity No. _ (ppm) _ (%) 1 500 100 1 3 500 88 0 5 500 86 0 35 6 500 94 1 10 500 100 0 17 500 89 0 19_500_85 0 _

Controle A 500 43 3 40 Controle B 500 48 4Control A 500 43 3 40 Control B 500 48 4

Controle C 500 26 2Control C 500 26 2

Controle D 500 20 2 8 1 0 0 3 9 5 ' -* 4.Control D 500 20 2 8 1 0 0 3 9 5 '- * 4.

- 39 - . . Tabel E(vervolg)- 39 -. . Table E (continued)

Verbinding Concentratie Ziektebeheersing Fvtotoxiciteit nr. (dpm) _(%) __ CNA* 500 72 0 5 (Controle)Compound Concentration Disease Control Ft Toxicity No. (ppm) _ (%) __ CNA * 500 72 0 5 (Control)

Onbehandeld 0 *CNA = formule 13Untreated 0 * CNA = formula 13

Voorbeeld XXXVExample XXXV

Dit voorbeeld laat de fungicide werking zien van sommige 10 benzoxazolon derivaten als zaadbekleding tegen Cochliobolus miyabeanus (bruine vlekken op rijst).This example shows the fungicidal activity of some benzoxazolone derivatives as seed coat against Cochliobolus miyabeanus (brown spots on rice).

10 g rijstzaden(Asaminori" variëteit), die door de ziekte geïnfecteerd waren, werden gepakt in een Saron nettezak en in een 50 ml beker geplaatst, waarin ze 24 uur bij 15°C wer-15 den gedompeld in een verdunde formulering(bereid zoals beschreven in Voorbeeld XXXIV) die in dezelfde hoeveelheid was toegevoegd als die van de rijstzaden.De zaden werden daarna verwijderd uit de formulering en in gedeioniseerd water gedompeld bij 15°C gedurende 5 dagen, waarna men ze liet kiemen 20 bij 30°C gedurende 24 uur .De rijstzaden die gekiemd waren wer-den uitgezaaid op een bodem van zwarte vulkanische as (waarin -.-,5 _ 4,5 g ammoniumsulfaat, 6 g calciumsuperfosfaat en 1,5 g kali-umchloride) in plantekussens (30 x 60 x 10 cm).De kussens werden daarna om te groeien in een kas bij 28°C bewaard.10 g of rice seeds (Asaminori "variety), which were infected by the disease, were packed in a Saron net bag and placed in a 50 ml beaker, in which they were immersed in a diluted formulation (prepared as described in Example XXXIV) which was added in the same amount as that of the rice seeds. The seeds were then removed from the formulation and immersed in deionized water at 15 ° C for 5 days and then germinated at 30 ° C for 24 hours. The rice seeds that were sprouted were sown on a black volcanic ash bottom (in which -5.5 g of ammonium sulfate, 6 g of calcium superphosphate and 1.5 g of potassium chloride) in plant pads (30 x 60 x 10 cm). The cushions were then stored in a greenhouse at 28 ° C to grow.

25 Twintig dagen na het zaaien(in het drie-blads stadium), werd een visuele beoordeling gemaakt van de mate waarin de ziekte de zaailingen in iedere behandelde groep hadden aangetast uitgedrukt in de volgende gradering:Twenty days after sowing (in the three-leaf stage), a visual assessment was made of the extent to which the disease had affected the seedlings in each treated group expressed in the following grade:

Gradering Mate van aangrijpen van ziekte 30 Gering Slechts in een heel klein deel van primair blad of in blad schacht wordt.ziekte aantasting waargenomen.Grading Degree of disease attack. Slight Disease attack is only observed in a very small part of the primary leaf or in the leaf shaft.

Matig Primair blad heeft vrijwel een bruine kleur gekregen en bijna dood, alsook bruine lesies 35 op de primaire en secundaire echte bladeren.Moderate Primary leaf has become almost brown and almost dead, as well as brown lesions on the primary and secondary true leaves.

Hevig Opmerkelijk slechte groei van de zaailingen, die gebogen zijn en een bruine kleur hebben gekregen onder afsterven.Violent Remarkably poor growth of the seedlings, which are bent and have a brown color under dying.

8100395 . ~ * 1 - 40 -8100395. ~ * 1 - 40 -

Het percentage aantasting door de ziekte (aantastingsgraad) werd bepaald uit alle zaailingen die beoordeeld werden als 'hevig" en "matig" en de mate van zaadbekleding(of zaaddesin- fektie) werd berekend aan de hand van de volgende vergelijking 5 Aantastingsgraad inThe percent disease attack (degree of infection) was determined from all seedlings rated as "heavy" and "moderate" and the degree of seed coat (or seed detection) was calculated using the following equation 5 Degree of infection in

Mate van zaadbekleding(%) = (1 - gehandelde groepen , 100 3 Aantastingsgraad in onbehandelde groepenDegree of seed coat (%) = (1 - treated groups, 100 3 Degree of infection in untreated groups

De mate van zaadbekleding is een gemiddelde waarde van de 10 resultaten van de tests, die werden uitgevoerd in twee replica voor iedere concentratie van het werkzame bestanddeel,De fytotoxiciteit voor de rijstplanten werd visueel beoordeeld met dezelfde gradering als vermeld in Voorbeeld XXXII.The degree of seed coatings is an average value of the 10 results of the tests, which were carried out in two replicas for each concentration of the active ingredient. The phytotoxicity for the rice plants was visually assessed with the same grade as in Example XXXII.

De resultaten zijn vermeld in onderstaande Tabel FThe results are reported in Table F below

15 Tabel FTable F

Verbinding Concentratie Mate van Fytotoxiciteit nr. (dpm) zaadbekleding _ (%)_,_ 1 500 98 1 20 3 500 97 · 0 10 500 96 0 11 500 98 0 14 500 92 0Compound Concentration Degree of Phytotoxicity No. (ppm) seed coat _ (%) _. 1 500 98 1 20 3 500 97 0 10 500 96 0 11 500 98 0 14 500 92 0

Controle A 500 63 2 25 Controle B 500 72 3Control A 500 63 2 25 Control B 500 72 3

Controle C 500 40 1Control C 500 40 1

Controle D 500 40 1 TMTD* 2000 70 0 (Controle) 30 Onbehandeld 0 0 STMTD = formule 14Control D 500 40 1 TMTD * 2000 70 0 (Control) 30 Untreated 0 0 STMTD = formula 14

Voorbeeld XXXVIExample XXXVI

De benzoxazolon derivaten werden getest op hun zaadbekle-dende werking tegen Gibberella fujikuroi (Bakanae ziekte op 35 rijst).The benzoxazolone derivatives were tested for their seed-coating activity against Gibberella fujikuroi (Bakanae disease on rice).

De gebruikte test procedure was dezelfde als beschreven in Voorbeeld XXXV, behoudens dat rijstzaden ("Reimei" verieteit) die langs natuurlijke weg door de ziekte geïnfecteerd waren, gebruikt werden en dat visuele beoordeling plaats vond 26 da-40 gen na het zaaien (in het vier-blads stadium).The test procedure used was the same as described in Example XXXV, except that rice seeds ("Reimei" strain) that were naturally infected by the disease were used and that visual assessment was made 26 days after seeding (in the four-bladed stage).

81 0 0 39 5 . . - 41 - * ., De resultaten zijn vermeld in onderstaande Tabel G.81 0 0 39 5. . - 41 - *., The results are shown in Table G below.

Tabel GTable G

Verbinding Concentratie Mate van Fytotoxiciteit nr. (dpm) zaadbekleding 5 _ _ (%) _ 1 500 98 1 3 500 100 0 10 500 98 0 11 500 96 1 10 14 500 88 0 17 500 90 0 18 500 88 0 19 500 92 ' 0Compound Concentration Degree of Phytotoxicity No. (ppm) seed coat 5 _ _ (%) _ 1 500 98 1 3 500 100 0 10 500 98 0 11 500 96 1 10 14 500 88 0 17 500 90 0 18 500 88 0 19 500 92 '0

Controle A 500 47 0 15 Controle B 500 52 3Control A 500 47 0 15 Control B 500 52 3

Benomyl* 500 98 0 (Controle)Benomyl * 500 98 0 (Control)

Onbehandeld 0 *Benomyl = formule 15Untreated 0 * Benomyl = formula 15

20 Voorbeeld XXXVIIExample XXXVII

In dit voorbeeld werden de benzoxazolon derivaten getest tegen Phtyophthora infestans (let meeldauw op tomaten).In this example, the benzoxazolone derivatives were tested against Phtyophthora infestans (note mildew for tomatoes).

Verdunde suspensies van een bevochtigbaar poeder, dat de benodigde concentraties aan werkzaam bestanddeel bevatten, 25 werden bereid op de wijze als beschreven in Voorbeeld XXXIV. De test suspensie werd opgebracht in een hoeveelheid van 10 ml per pot op jonge zaailingen van de tomateplant("Sekai-ichi" variëteit) in het stadium met drie echte bladeren, die in de grond gekweekt waren in porcelijne potten met;een’.middellijn 30 van 9 cm in een kas.Sporen van Phytophthora infestans, die gekweekt waren op aardappeltubers werden gesuspendeerd in gesteriliseerd water tot een sporeconcentratie, waarbij 20-30 sporen met één opslag waarneembaar waren onder een microscoop met een vergroting van 150 keer.Dilute suspensions of a wettable powder containing the required concentrations of active ingredient were prepared as described in Example XXXIV. The test suspension was applied in an amount of 10 ml per pot to young seedlings of the tomato plant ("Sekai-ichi" variety) at the stage with three true leaves grown in soil in porcelain pots with one diameter. 30 cm in a greenhouse. Traces of Phytophthora infestans grown on potato tubers were suspended in sterilized water to a spore concentration, with 20-30 spores observable under one microscope at 150 times magnification with one storage.

35 Eén dag na het opbrengen werden de bladeren van de toma-tezaailingen geinoculeerd met druppels van de sporesuspensie en de zaailingen werden daarna op 20°C gehouden in een vochtige kamer om de ziekte te laten ontwikkelen.Drie dagen later werden de zaailingen uit de kamer verwijderd en werd het aan- 81 0 0 39 5 " 4 * - 42 - tal aangetaste bladeren geteld.Het percentage aangetaste bladeren en de ziektebeheersing werden berekend uit de onderstaande vergelijkingen:35 One day after application, the leaves of the toma seedlings were inoculated with drops of the spore suspension and the seedlings were then kept at 20 ° C in a humid chamber to allow the disease to develop. Three days later, the seedlings were removed from the chamber and the number of affected leaves was counted. 81 0 0 39 5 "4 * - 42 - number of affected leaves. The percentage of affected leaves and the disease control were calculated from the equations below:

Percentage aangetaste _ Aantal aangetaste bladeren χ 1qq 5 bladeren Aantal geinoculeerde bladeren % aangetaste bladeren vanPercentage affected _ Number of affected leaves χ 1qq 5 leaves Number of inoculated leaves% affected leaves of

Ziektebeheersina(%) = (1 - behand£lde ?ΓΟβΡ?η_) x χ00Disease management ina (%) = (1 - treat £ lde? ΓΟβΡ? Η_) x χ00

ziexteneneersing^ U % aangetaste bladeren van } x iUUsee xteneneersing ^ U% affected leaves of} x iUU

onbehandelde groepen 10 De fytotoxiciteit voor tomateplanten werd ook beoordeeld met dezelfde gradering als vastgelegd in Voorbeeld XXXII.De resultaten zijn vastgelegd in onderstaande Tabel H.untreated groups 10 Phytotoxicity to tomato plants was also assessed with the same grade as recorded in Example XXXII. Results are recorded in Table H below.

Tabel HTable H

Verbinding Concentratie Ziektebeheersing Fytotoxiciteit 15 _nr. _(dpm) _(%_)_ _ 1 500 100 0 3 500 92 0 4 500 97 0 6 500 99 0 20 7 500 94 0 10 500 98 0 11 500 88 0 13 500 99 0 14 500 99 0 25 15 500 96 0 18 500 97 0 19 500 99 0 20 500 98 0 21 500 -96· 0 30 24 500 . 97 0 30 500 94 0 31 500 98 0 33 500 94 0 36 500 99 0 35 37 500 100 0 38 500 100 0 41 500 100 0 42 500 98 0 47 500 96 0 40 50 500 100 0 51 500 98 0 8100395 - 43 -Compound Concentration Disease control Phytotoxicity 15 _no. _ (ppm) _ (% _) _ _ 1 500 100 0 3 500 92 0 4 500 97 0 6 500 99 0 20 7 500 94 0 10 500 98 0 11 500 88 0 13 500 99 0 14 500 99 0 25 15 500 96 0 18 500 97 0 19 500 99 0 20 500 98 0 21 500 -96 0 30 24 500. 97 0 30 500 94 0 31 500 98 0 33 500 94 0 36 500 99 0 35 37 500 100 0 38 500 100 0 41 500 100 0 42 500 98 0 47 500 96 0 40 50 500 100 0 51 500 98 0 8100395 - 43 -

Tabel H(vervolg)Table H (continued)

Verbinding Concentratie Ziektebeheersing Fytotoxiciteit nr. (dpm) _(%)_ _ 56 500 98 0 5 59 500 98 0 60 500 98 0 61 500 90 0 62 500 100 0 67 500 92 0 10 68 500 98 0Compound Concentration Disease Control Phytotoxicity No. (ppm) _ (%) _ _ 56 500 98 0 5 59 500 98 0 60 500 98 0 61 500 90 0 62 500 100 0 67 500 92 0 10 68 500 98 0

Controle A 500 0 0Control A 500 0 0

Controle B 500 0 0Control B 500 0 0

Controle C 500 0 0Control C 500 0 0

Controle D 500 0 0 15 Maneb* 500 87 0 (Controle)Control D 500 0 0 15 Maneb * 500 87 0 (Control)

Onbehandeld 0 ateUntreated 0 ate

Maneb = formule 16Maneb = formula 16

Voorbeeld XXXVIIIExample XXXVIII

20 Dit voorbeeld toont de werking van de derivaten tegen Sphaerotheca fuliginea(poederige meeldauw op komkommers).This example shows the action of the derivatives against Sphaerotheca fuliginea (powdery mildew on cucumbers).

De verdunde formulering , bereid zoals in Voorbeeld XXXVII, werd aangebracht in een hoeveelheid van 10 ml per pot op komkommer zaailingen ("Sagamihanjiro" variëteit) in het één-25 blads stadium, die in de grond gekweekt waren in porcelijne potten met een middellijn van 9 cm in een kas.De volgende dag werden de zaailingen geinoculeerd door besproeien met een spore suspensie van Sphaerotheca fuliginea.Tien dagen na het inoculeren werd het percentage lesie gebieden op de zaailing-30 en bepaald'en de ziektebeheersing berekend uit de onderstaande vergelijking:The diluted formulation, prepared as in Example XXXVII, was applied in an amount of 10 ml per pot to one-25 leaf stage cucumber seedlings ("Sagamihanjiro" variety) grown in soil in porcelain pots with a diameter of 9 cm in a greenhouse. The next day, the seedlings were inoculated by spraying with a spore suspension of Sphaerotheca fuliginea. Ten days after inoculation, the percentage of lesion areas on the seedling-30 and disease control were determined from the equation below:

Percentage lesies inPercentage of lesions in

Ziektebeheersing (%) - , l - Sggggjg-gggfBg- > * 100 35 onbehandelde groepenDisease control (%) -, l - Sggggjg-gggfBg-> * 100 35 untreated groups

De resultaten zijn vastgelegd in onderstaande Tabel J.The results are recorded in Table J below.

Tabel JTable J

Verbinding Concentratie Ziektebeheersing Fytotoxiciteit nr. _(dpm) _(%)_ _ 40 1 200 92 0 4 200 95 0 8 1 0 0 39 5 - 44 - i jCompound Concentration Disease Control Phytotoxicity No. _ (ppm) _ (%) _ _ 40 1 200 92 0 4 200 95 0 8 1 0 0 39 5 - 44 - i j

Tabel J(vervolg)Table J (continued)

Verbinding Concentratie Ziektebeheersing Fytotoxiciteit nr. (dpm) _{%)_ ___ 5 200 92 0 5 8 200 90 0 9 200 90 0 10 200 96 0 11 200 92 0 18 200 90 0 10 19 200 98 0 22 200 82 0 29 200 85 0 33 200 92 0 36 200 96 0 15 40 200 94 0 45 200 100 0 47 200 98 0 52 200 100 0 55 200 100 0 20 58 200 100 0 59 200 100 0 60 200 100 0 61 200 100 0 63 200 97 0 25 64 200 100 0 65 200 99 0 66 200 100 0 69 200 100 0 70 200 100 0 30 Controle A 200 20 1Compound Concentration Disease Control Phytotoxicity No. (ppm) _ {%) _ ___ 5 200 92 0 5 8 200 90 0 9 200 90 0 10 200 96 0 11 200 92 0 18 200 90 0 10 19 200 98 0 22 200 82 0 29 200 85 0 33 200 92 0 36 200 96 0 15 40 200 94 0 45 200 100 0 47 200 98 0 52 200 100 0 55 200 100 0 20 58 200 100 0 59 200 100 0 60 200 100 0 61 200 100 0 63 200 97 0 25 64 200 100 0 65 200 99 0 66 200 100 0 69 200 100 0 70 200 100 0 30 Control A 200 20 1

Controle B 200 10 1Control B 200 10 1

Controle C 200 10 1Control C 200 10 1

Controle D 200 13 1Control D 200 13 1

Dimethirimol* 200 95 0 35 (Controle)Dimethirimol * 200 95 0 35 (Control)

Onbehandeld - 0 - skUntreated - 0 - sk

Dimethirimol = formule 17Dimethirimol = Formula 17

Voorbeeld XXXIXExample XXXIX

De benzoxazolon derivaten werden getest tegen Pseudopero- 8100395 - 45 - nospora cubensis (donzige meeldauw op komkommer).The benzoxazolone derivatives were tested against Pseudopero-8100395-45 nospora cubensis (downy mildew on cucumber).

De verdunde formulering, bereid zoals in Voorbeeld XXXVII, werd opgebracht in een hoeveelheid van 10 ml per pot op de onderkant van de bladeren van jonge komkommer zaailingen 5 ("Sagamihanjiro" variëteit) in het stadium met êên echt blad, die in de grond gekweekt waren in porcelijne potten met een middellijn van 9 cm in een kas.Sporen van Pseudoperonospora cubensis, de verkregen waren op komkommerbladeren in een omgeving voor ziekte-ontwikkeling, werden afgeborsteld in ge- : 10 de'ioniseerd water, dat 50 dpm Tween 20 (handelsnaam voor poly-oxyethyleensorbitanmonolauraat, Kao Atlas Co.) bevat, waardoor een inoculum wordt verkregen met een sporeconcentratie, waarbij 20-30 spore in één opslag zichtbaar zijn onder een microscoop met een vergroting van 150 keer.The diluted formulation, prepared as in Example XXXVII, was applied in an amount of 10 ml per jar to the underside of the leaves of young cucumber seedlings ("Sagamihanjiro" variety) at the true leaf stage grown in the soil were in porcelain pots with a diameter of 9 cm in a greenhouse. Traces of Pseudoperonospora cubensis, the products obtained on cucumber leaves in a disease development environment, were brushed in deionized water, 50 ppm Tween 20 ( trade name for polyoxyethylene sorbitan monolaurate, Kao Atlas Co.), thereby obtaining an inoculum having a spore concentration, with 20-30 spores visible in one storage under a microscope at 150 times magnification.

15 Eên dag na het opbrengen werden de bladeren van de komkommer zaailingen geinoculeerd op hun behandelde onderkant door besproeien met het inoculum.Nadat het inoculeren voltooid was werden de zaailingen eerst in een vochtige kamer bij 20°C geplaatst en daarna in een kas bij 24°C om de ziekte te laten 20 ontwikkelen.Zes dagen daarna werden de zaailingen uit de kas verwijderd en beoordeeld op het percentage lesie gebied per pot.Ziektebeheersing(%) werd berekend met de vergelijking als vermeld in Voorbeeld XXXVIII en de fytotoxiciteit werd beoordeeld met dezelfde gradering als in Voorbeeld XXXII.One day after application, the leaves of the cucumber seedlings were inoculated on their treated bottom by spraying with the inoculum. After the inoculation was completed, the seedlings were first placed in a humid chamber at 20 ° C and then in a greenhouse at 24 ° C to develop the disease. Six days later, the seedlings were removed from the greenhouse and assessed for the percent lesion area per pot. Disease control (%) was calculated using the equation reported in Example XXXVIII and the phytotoxicity was assessed with the same grading as in Example XXXII.

25 De test resultaten zijn vermeld in onderstaande Tabel K,The test results are shown in Table K below,

Tabel KTable K.

Verbinding Concentratie Ziektebeheersing Fytotoxiciteit nr. (dpm) _(%_)_ _ 1 500 100 0 30 3 500 98 0 7 500 90 0 10 500 100 0 11 500 95 0 13 500 100 0 35 14 500 100 0 18 500 100 0 19 500 100 0 20 500 88 0 21 500 96 0 40 23 500 99 0 8100395 - 46 -Compound Concentration Disease Control Phytotoxicity No. (ppm) _ (% _) _ _ 1 500 100 0 30 3 500 98 0 7 500 90 0 10 500 100 0 11 500 95 0 13 500 100 0 35 14 500 100 0 18 500 100 0 19 500 100 0 20 500 88 0 21 500 96 0 40 23 500 99 0 8 100 395 - 46 -

Tabel K(vervolg)Table K (continued)

Verbinding Concentratie Ziektebeheersing Fytotoxiciteit nr. (dpm) _(_%)_ ·_ 31 500 98 0 5 33 500 100 0 37 500 100 0 44 500 ' 92 0 45 500 98 0 46 500 100 0 10 47 500 94 0 50 500 100 0 51 500 100 , 0 52 500 98 0 53 500 100 0 15 55 500 96 0 60 500 96 0 •61 500 100 0 62 500 100 0 63 500 100 0 20 68 500 99 0 69 500 100 0 70 500 100 0Compound Concentration Disease Control Phytotoxicity No. (ppm) _ (_%) _ · _ 31 500 98 0 5 33 500 100 0 37 500 100 0 44 500 '92 0 45 500 98 0 46 500 100 0 10 47 500 94 0 50 500 100 0 51 500 100, 0 52 500 98 0 53 500 100 0 15 55 500 96 0 60 500 96 0 • 61 500 100 0 62 500 100 0 63 500 100 0 20 68 500 99 0 69 500 100 0 70 500 100 0

Controle A 500 20 1Control A 500 20 1

Controle B 500 .25 1 25 Controle C 500 30 . 1Control B 500 .25 1 25 Control C 500 30. 1

Controle D 500 36 1Control D 500 36 1

Maneb 500 90 0 (Controle)Maneb 500 90 0 (Control)

Onbehandeld 0Untreated 0

30 Voorbeeld XL30 Example XL

De benzoxazolon derivaten werden getest tegen Collectotri-chium lagenarium (anthracnose op komkommer).The benzoxazolone derivatives were tested against Collectotrichiumlagenarium (cucumber anthracnose).

De verdunde formulering, bereid zoals in Voorbeeld XXXVII, weerd opgebracht in een hoeveelheid van 10 ml per pot op de 35 bladeren van jonge komkommer zaailingen ("Sagamihanjiro" variëteit) in het stadium met één echt blad, die gekweekt waren in de grond in porcelijne potten met een middellijn van 9 cm in een kas.Sporen van Collectotrichum lagenarium, verkregen door incuberen -op een havermeel-agar medium gedurende 10 da-40 gen bij 24°C, werden gesuspendeerd in gesteriliseerd water, 8100395 - 47 - dat 50 dpm Tween 20 bevat, teneinde een suspensie te verschaffen met een sporeconcentratie, waarbij omstreeks 100 sporen in één opslag zichtbaar zijn onder een microscoop met een vergroting van 150 keer.The diluted formulation, prepared as in Example XXXVII, was applied in an amount of 10 ml per jar to the 35 leaves of young cucumber seedlings ("Sagamihanjiro" variety) at the single leaf stage grown in porcelain soil pots with a diameter of 9 cm in a greenhouse. Traces of Collectotrichum layersarium, obtained by incubation - on an oatmeal agar medium for 10 da-40 gene at 24 ° C, were suspended in sterilized water, 8100395 - 47 - at 50 ppm Tween 20 contains, to provide a suspension having a spore concentration, with about 100 spores visible in one storage under a microscope at 150 times magnification.

5 Eén dag na het opbrengen werden de behandelde bladeren van de komkommer zaailingen geinoculeerd door besproeien met de bovengenoemde sporesuspensie.De aldus geinoculeerde zaailingen werden vervolgens behandeld op dezelfde wijze als vermeld in Voorbeeld XXXIX en de ziektebeheersing werd berekend mét 10 de onderstaande vergelijking:One day after application, the treated leaves of the cucumber seedlings were inoculated by spraying with the above spore suspension. The seedlings thus inoculated were then treated in the same manner as in Example XXXIX and the disease control was calculated using the equation below:

Aantal lesies inNumber of lesions in

Ziektebeheersing,*, - (1 - > * 100 onbehandelde groepen 15 De resultaten zijn vermeld in onderstaande Tabel L.Disease control, *, - (1 -> * 100 untreated groups) The results are shown in Table L below.

Tabel LTable L

Verbinding Concentratie Ziektebeheersing Fytotoxiciteit nr. (dpm) _(%_)_ _ 1 500 100 0 20 3 500 98 0 7 500 96 0 10 500 100 0 19 500 100 0 21 500 88 0 25 23 500 97 0 28 500 94 0 31 500 98 0 33 500 100 0 36 500 100 0 30 37 500 100 0 40 500 98 0 44 500 96 0 46 500 100 0 49 500 99 0 35 50 500 100 0 54 500 98 0 55 500 100 0 58 500 100 0 60 500 94 0 40 62 500 100 0 69 500 100 0 70 500 100 0 81 0 0 39 5 - 48 - . . Tabel L(vervolg)Compound Concentration Disease Control Phytotoxicity No. (ppm) _ (% _) _ _ 1 500 100 0 20 3 500 98 0 7 500 96 0 10 500 100 0 19 500 100 0 21 500 88 0 25 23 500 97 0 28 500 94 0 31 500 98 0 33 500 100 0 36 500 100 0 30 37 500 100 0 40 500 98 0 44 500 96 0 46 500 100 0 49 500 99 0 35 50 500 100 0 54 500 98 0 55 500 100 0 58 500 100 0 60 500 94 0 40 62 500 100 0 69 500 100 0 70 500 100 0 81 0 0 39 5 - 48 -. . Table L (continued)

Verbinding Concentratie Ziektebeheersing Fytotoxiciteit nr. _(dpm) _(_%_)_ _Compound Concentration Disease Control Phytotoxicity No. _ (ppm) _ (_% _) _ _

Controle A 500 45 1 5 Controle B 500 37 1Control A 500 45 1 5 Control B 500 37 1

Controle C 500 35 1Control C 500 35 1

Controle D 500 43 1 TPN* 500 98 0 (Controle) 10 Onbehandeld - 0 *TPN = formule 18Control D 500 43 1 TPN * 500 98 0 (Control) 10 Untreated - 0 * TPN = formula 18

Voorbeeld XL'IExample XL'I

Dit voorbeeld laat de werking zien van de benzoxazolon derivaten tegen Puccinia recondita (bladroest bij tarwe).This example shows the action of the benzoxazolone derivatives against Puccinia recondita (leaf rust in wheat).

15 De verdunde formulering, bereid volgens Voorbeeld XXXVII, werd aangebracht in een hoeveelheid van 20 ml per drie potten op jonge tarwezaailingen ("Norin nr.61" variëteit) in het stadium van ëën echt blad, die in de grond gekweekt waren in porcelijne potten met een middellijn van 9 cm in een kas.The diluted formulation, prepared according to Example XXXVII, was applied in an amount of 20 ml per three pots to young wheat seedlings ("Norin No.61" variety) at the stage of real leaf grown in soil in porcelain pots with a diameter of 9 cm in a greenhouse.

20 Uredosorus van Puccinia recondita, die gevormd.was op tarwe bladeren werd afgeborsteld in gesteriliseerd water, dat 50 dpm Tween 20 bevatte, teneinde een inoculum te verschaffen v van een sporesuspensie met een sporeconcentratie, waarbij ongeveer 50 sporen in éêm opslag waarneembaar waren onder 25 een microscoop met een vergroting van 150 keer.20 Uredosorus of Puccinia recondita, which had been formed on wheat leaves, was brushed in sterilized water containing 50 ppm Tween 20 to provide an inoculum of a spore suspension having a spore concentration, with approximately 50 spores discernible in one storage below 25 a microscope with a magnification of 150 times.

Eën dag na het opbrengen werden de tarwe zaailingen gein-oculeerd door besproeien met het inoculum.Nadat het inoculeren voltooid was, werden de zaailingen eerst een nacht lang op 20°C gehouden in een vochtige kamer en daarna overgebracht 30 naar een kas op 20°C om de ziekte te laten ontwikkelen.Tien dagen na het inoculeren werd het aantal door de ziekte veroorzaakte fungus uredosori per blad geteld en de ziektebeheersing; werd berekend met de vergelijking:One day after application, the wheat seedlings were inoculated by spraying with the inoculum. After the inoculation was completed, the seedlings were first kept overnight at 20 ° C in a humid chamber and then transferred to a greenhouse at 20 ° C to develop the disease. Ten days after inoculation, the number of fungus uredosori caused by the disease per leaf was counted and the disease control; was calculated with the equation:

Aantal uredosori per 35 „. ,^ „ behandelde groep c ,ΛΛNumber of uredosori per 35 ". , ^ "Treated group c,"

Ziektebeheersing(%) = (1 f^--5-r-- x 100 3 Aantal uredosori per onbehandelde groepDisease control (%) = (1 f ^ - 5-r-- x 100 3 Number of uredosori per untreated group

De fytotoxiciteit voor tarweplanten werd beoordeeld met de zelfde gradering als vastgelegd in Voorbeeld XXXII.De resultaten worden vermeld in onderstaande Tabel M.Phytotoxicity to wheat plants was assessed using the same grade as recorded in Example XXXII. Results are reported in Table M below.

8 1 0 0 3 9 5 - 49 -8 1 0 0 3 9 5 - 49 -

Tabel ΜTable Μ

Verbinding Concentratie Ziektebeheersing Fytotoxiciteit nr. _(dpm) _[%_)_ _ 1 200 100 0 53 200 92 0 8 200 90 0 10 200 100 0 19 200 98 0Compound Concentration Disease Control Phytotoxicity No. _ (ppm) _ [% _) _ _ 1 200 100 0 53 200 92 0 8 200 90 0 10 200 100 0 19 200 98 0

Controle A 200 10 1 10 Controle B 200 5 0Control A 200 10 1 10 Control B 200 5 0

Controle C 200 10 1Control C 200 10 1

Controle D 200 5 . 0Control D 200 5. 0

Maneb 200 96 0 (Controle) 15 Onbehandeld 0 -Maneb 200 96 0 (Control) 15 Untreated 0 -

Voorbeeld XLIIExample XLII

Enige benzoxazolon derivaten werden getest tegen Pellicu-laria sasaki (bladschede meeldauw op rijst).Some benzoxazolone derivatives were tested against Pellicu-laria sasaki (leafy mildew on rice).

De verdunde formulering, bereid zoals in Voorbeeld XXXVII, 20 werd opgebracht in een hoeveelheid van 40 ml per drie potten, op rijst zaailingen in het zesblads stadium, die in de grond gekweekt waren in porcelijne potten met een middellijn van 9 cm in een kas.De volgende dag werd de inoculatie van de zaailingen met de fungus ziekte uitgevoerd door op de tweede 25 bladschede een agarschijf aan te brengen, die verkregen was door met een kurkeboor met een middellijn van 5 mm de rand te boren van een kolonie van Pellicularia sasaki fungus, die geincubeerd was op aardappel-sucrose agar medium bij 27°C gedurende 48 uur.De geinoculeerde zaailingen werden daarna een 30 nacht lang bewaard in een vochtige kamer.Vier dagen na de infectie werd de lengte van de lesies per steel bepaald en de ziektebeheersing werd berekend met de onderstaande vergelijk- : ing:The diluted formulation, prepared as in Example XXXVII, was applied in an amount of 40 ml per three pots, to six-leaf stage rice seedlings grown in soil in porcelain pots of 9 cm diameter in a greenhouse. The following day, inoculation of the seedlings with the fungus disease was carried out by applying an agar disk to the second leaf sheath obtained by drilling the edge of a colony of Pellicularia sasaki fungus with a 5 mm diameter cork drill. , which was incubated on potato-sucrose agar medium at 27 ° C for 48 hours. The inoculated seedlings were then stored overnight in a humid chamber overnight. Four days after infection, the length of the lesions per stem was determined and disease control was calculated using the equation below:

Lengte van lesies 35 Ziektebeheersing(%) = (1 - in behandelde..groepen ^ Lengte van lesies m onbehandelde groepenLesion length 35 Disease control (%) = (1 - in treated ... groups ^ Lesion length m untreated groups

De testresultaten worden weergegeven in onderstaande Tabel N.The test results are shown in Table N below.

8100395 - 50 -8100395 - 50 -

Tabel NTable N

Verbinding nr. Concentratie(dpm) Z iektebeheersing(%) 69 500 100 70 500 90 5 Controle A 500 15Compound No. Concentration (ppm) Sickness Control (%) 69 500 100 70 500 90 5 Control A 500 15

Controle B 500 0Control B 500 0

Controle C 500 10Control C 500 10

Controle D ·500 0Check D500 0

Validamycine 125 90 10 (Controle)Validamycin 125 90 10 (Control)

Onbehandeld - 0Untreated - 0

Voorbeeld XLIIIExample XLIII

In dit voorbeeld werden de benzoxazolon derivaten getest tegen fungi en bacteriën die in staat zijn industriële mate-15 rialen aan te tasten.In this example, the benzoxazolone derivatives were tested against fungi and bacteria capable of attacking industrial materials.

De tests werden uitgevoerd volgens de agar verdunnings-methode, zoals beschreven in Voorbeeld XXXI, maar de incubatie werd 3 dagen bij 28°C uitgevoerd voor fungi en bij 30°C bacteriën.De tests werden uitgevoerd in twee replica bij 20 iedere concentratie van de geteste werkzame verbinding en een gemiddelde waarde van de minimum inhiberende concentraties . : ) (MIC) werd bepaald.The tests were performed according to the agar dilution method, as described in Example XXXI, but the incubation was performed for 28 days at 28 ° C for fungi and at 30 ° C bacteria. The tests were performed in two replicates at each concentration of the active compound tested and mean value of minimum inhibitory concentrations. :) (MIC) was determined.

De resultaten worden vermeld in onderstaande tabel O.The results are reported in Table O below.

8 1 0 0 39 5 ' t - 51 - / oominmooino uaq,8 1 0 0 39 5 't - 51 - / oominmooino uaq,

VVVVVVV^VVVVVVVV ^ V

c-inininininino vvvvvvvvv Γ f\ |T\ LT\ _ w W w ^ ™ ™ ™c-inininininino vvvvvvvvv Γ f \ | T \ LT \ _ w W w ^ ™ ™ ™

g η Η H in N ^ w H Hg η Η H in N ^ w H H

\ vvvvvvvvv ^ in o in in ^ ™ § c\T m nT in cm f\J in cu r-i vvvvvvvvv • e— ___ -- — . II I ' " ——— —— |A m in ü w in cm ‘ in in in ™ g5 T _T αΓ r-T m cm cm cm r i .-1 £ vvvvv vvvv^ C« — ~~ " ' o m in in n in in in .0¾ OJ O? Kj CM^ cm in CM cm «—1 ^^Hr-Tr^inH <~i CM rH -f % vvvvvvvvv nJ------------- B λι in in in o o m o in *n 1—1 Ή 1—1 .\ vvvvvvvvv ^ in o in in ^ ™ § c \ T m nT in cm f \ J in cu r-i vvvvvvvvv • e— ___ - -. II I '"——— —— | A m in ü w in cm' in in in ™ g5 T _T αΓ rT m cm cm cm ri.-1 £ vvvvv vvvv ^ C« - ~~ "" to in in n in in in .0¾ OJ O? Kj CM ^ cm in CM cm «—1 ^^ Hr-Tr ^ inH <~ i CM rH -f% vvvvvvvvv nJ ------------- B λι in in in oomo in * n 1 —1 Ή 1—1.

vvvvvvvvv in in in in n in in un uavvvvvvvvv in in in in n in in un ua

CJ ~j rj CM CM CM CM -ICJ ~ j rj CM CM CM CM -I

1-1 2* i—l' r-l Η H rrl Η I—I1-1 2 * i — l 'r-l Η H rrl Η I — I

vvvvvvvvv id j- -H Ö c G) -P 2 c 3 g O S ? i-vvvvvvvvv id j- -H Ö c G) -P 2 c 3 g O S? i-

S 3d 3 h US 3d 3 h U

•H i—i t-Ι 3 Ώ cj 3• H i — i t-Ι 3 Ώ cj 3

Ö ’· -0 O bQ ^ -H - ·? 'JÖ ’· -0 O bQ ^ -H - ·? J

d ~1 -H O 3 G) 5-1 Cj ~ } U ο Ή -P ω -Η *H -H - od ~ 1 -H O 3 G) 5-1 Cj ~} U ο Ή -P ω -Η * H -H - o

S°^>cd^ bosMS ° ^> cd ^ bosM

hct5=5CQWCdS-H3 U-HiQddddd-H fchct5 = 5CQWCdS-H3 U-HiQddddd-H fc

•Hr CCH-PHr CCH-P

£oW <D O —l "-[ ^ ^ΐ3&0Ε·ΗΉ3Ο<ε£ oW <D O —l "- [^ ^ ΐ3 & 0Ε · ΗΉ3Ο <ε

^ÏHiH-HOtO-HOiWO^ ÏHiH-HOtO-HOiWO

„^r-ln-i'dd'MOOP“^ R-ln-i'dd'MOOP

2 i -H 3 3 CU -Η H -Ö J2 i -H 3 3 CU -Η H -Ö J

cio-JOiuac-jd^ w -λ j-J r-( CO CQ Ί) -P l—' -,3cio-JOiuac-jd ^ w -λ j-J r- (CO CQ Ί) -P l— '-, 3

r^jQcJiaj^CS-'SClO Vr ^ jQcJiaj ^ CS-'SClO V

8 1 0 0 39 5 - 52 - v ' > *8 1 0 0 39 5 - 52 - v '> *

LO CM LO LO LO LO LO LOLO CM LO LO LO LO LO LO

,—| CM CM CM LO CM CM CM LO, - | CM CM CM LO CM CM CM LO

vvvvvvvvv LH ΙΠ LO o O o in O ovvvvvvvvv LH ΙΠ LO o O o in O o

H j—I Ή r-f HH j — I Ή r-f H

lHV v V V V v V v v η n g »" \ m lo in cm Ln lo in LH o olHV v V V V v V v η n g »" \ m lo in cm Ln lo in LH o o

f,n _j Η (Hf, n _j Η (H

^ V V V V V V v V V^ V V V V V V v V V

o mo m

H CM LO LO CM LO LO LO LO LOH CM LO LO CM LO LO LO LO LO

g* ,—1 <·. ··. ·~ *" Λ Λ ·χ *'g *, —1 <·. ··. · ~ * "Λ Λ · χ * '

OjCMrHCMCMCMCMCMLOOjCMrHCMCMCMCMCMLO

. VVVVVVVVV. VVVVVVVVV

u____;_______ a 1u ____; _______ a 1

1 LO LO LO LO LO LO1 LO LO LO LO LO LO

G1 H CM LO CM LO CM CM CM CM LOG1 H CM LO CM LO CM CM CM CM LO

G H ^ ^ *" -- .-v ·G H ^ ^ * "-. -V ·

H ,—1 OJ i—I CM 1—1<—IrHrHCMH, 1 OJ 1 CM 1 -1 IrHrHCM

ΌΌ

£ VVVVVVVVV£ VVVVVVVVV

H ' a---------H'a ---------

^ LO LO LO LO LO LO^ LO LO LO LO LO LO

OJqCM CM CM LO CM CM LO CM LOOJqCM CM CM LO CM CM LO CM LO

!>,,. n IN « "!> ,,. n IN «"

rHHHCMHrHCMHCM VVVVVVVV VrHHHCMHrHCMHCM VVVVVVVV V

lololoo loloo o olololoo loloo o o

ON r-! iH tH iHON r-! iH tH iH

VVVVVVVVVVVVVVVVVV

01 m -H cti s -p w ' § ^ y O F: 301 m -H cti s -p w '§ ^ y O F: 3

« 3 C § ^ S3 C § ^ S

•Η Η -Η Ü ra «3 3• Η Η -Η Ü ra «3 3

5 CdObOiH’HCnW5 CdObOiH'HCnW

£,.HPü3a>kcti?H0 B'HHMfHfaOPOOP S O Ή τΗ Ο Η -Η ·Η G O£, .HPü3a> kcti? H0 B'HHMfHfaOPOOP S O Ή τΗ Ο Η -Η · Η G O

o “ £ > 01 C " & s wo “£> 01 C” & s w

o 5 S ï 3 3 § C ·3 Bo 5 S ï 3 3 § C3 B

3 je g c η ·Η G 33 je g c η · Η G 3

KucODOHHWO'H •H G faO £ ·Η H 3 Ά BKucODOHHWO'H • H G faO £ · Η H 3 Ά B

4_5 JL, ,—1 .r-( O hO ·Ρ CX (Ω O4_5 JL,, —1 .r- (O hO · Ρ CX (Ω O

W φ r-l Η Ό G 0.0 o PW φ r-l Η Ό G 0.0 o P

dJXJ.HCd3 0*HNO(ü O O O O Qj C ~ P O CTjdJXJ.HCd3 0 * HNO (ü O O O O Qj C ~ P O CTj

M CLj H o o 0 G H _CM CLj H o o 0 G H _C

2D < CU <t! CP CC Ό 8100395 - 52a - ï 3 S 3 S S 3 S 3 gv V V V V V V V V „ u a.2D <CU <t! CP CC Ό 8100395 - 52a - ï 3 S 3 S S 3 S 3 gv V V V V V V V V „u a.

f-lOOOOOOOOf-lOOOOOOOO

vvvvvvvvv /«—S.vvvvvvvvv / «- S.

c oOOOOOO-OOc oOOOOOO-OO

•5<°°^roooo^vqaD^r gvvvvvvvvv “TX ίΓ ff ff ff » .n• 5 <° ° ^ roooo ^ vqaD ^ r gvvvvvvvvv “TX ίΓ ff ff ff» .n

r1 X rH r? in M ^ tn. rH <Vr1 X rH r? in M ^ tn. rH <V

^ vvvvvvvvv d ------------ d' CO w ^ “l ^ ü ^ in X in in <v' cv la cm in |g vvvvvvvv^v^ vvvvvvvvv d ------------ d 'CO w ^ “l ^ ü ^ in X in in <v' cv la cm in | g vvvvvvvv ^ v

S c- cC ai ™ XS c- cC ai ™ X

» ·> ·» ' * ,_{ ,—| IA LA rH r-i LTV r-H LT\ vvvvvvvvv»·> ·» '*, _ {, - | IA LA rH r-i LTV r-H LT \ vvvvvvvvv

.o .-Λ la ’ IA o LA LA LA !A.o.-Λ la ’IA o LA LA LA! A

O ^ ^ v v v v v v v y vO ^ ^ v v v v v v y v

. _______ _______XI. _______ _______XI

fQ O — 'JfQ O - 'J

•h d / d ^ o ~ ? p / \ o dd d d5/\ S rd-H C ra d d ( ) ra raoijQd-Hd-gg \ / rd q Ή Ή φ·Η·Η·Η^-<0• h d / d ^ o ~? p / \ o dd d d5 / \ S rd-H C ra d d () ra raoijQd-Hd-gg \ / rd q Ή Ή φ · Η · Η · Η ^ - <0

E §S>a,C“ll£ME §S> a, C 'll £ M

O cd d ra ra ra £ -p 3 cO cd d ra ra ra £ -p 3 c

O^raaiddd^-PS'H S-i^c; CC>H-H dd<D^ A idd d d ^ PS PS PS PS S S S S S;;;;;;;;;;;;;; CC> H-H dd <D

O o CS o O ‘-i 'd “ ® 'd «O o CS o O "-i 'd" ®' d «

•H *H d faO U ·Ρ I—1 5 ^ “ P• H * H d faO U · Ρ I — 1 5 ^ “P

£ dH-HOfcfl-H^ raOd m i—i i—1 *d d O O o -p ^ raduudO.d-Pdd zasïsszïiz 8 1 0 0 39 5 • > * - 53 -£ dH-HOfcfl-H ^ raOd m i — i i — 1 * d d O O o -p ^ raduudO.d-Pdd zasïsszïiz 8 1 0 0 39 5 •> * - 53 -

Voorbeeld XLIVExample XLIV

Dit voorbeeld laat de bestendigheid zien tegen groei van fungi voor verven die de benzoxazolon derivaten bevatten.This example shows resistance to fungi growth for paints containing the benzoxazolone derivatives.

De tests werden uitgevoerd volgens de methode van 5 JIS Z-2911 op de volgende wijze: een bepaalde hoeveelheid olie formulering, bereid zoals in Voorbeeld XXV, werd toegevoegd aan een witte verf op basis van een polyvinylacetaat emulsie en het verkregen mengsel werd 30 sec. in een homogeni-i sator geroerd om een verf formulering te bereiden, waarin een 10 filtreerpapier("Toyo Filter Paper" nr.2) met een middellijn van 12 cm werd gestoken.Het papier werd daarna verwijderd uit de verf formulering en gedroogd aan de lucht, als de hoeveelheid op het papier afgezette verf zo was ingesteld, dat daarmee een droge verfbelading van 99-100%, betrokken op het ge- « 15 wicht van het filtreerpapier, werd verkregen.Het gedroogde papier werd daarna gesneden tot een middellijn van 3 cm om een cirkelvormig monster te verkrijgen, dat vervolgens op het midden van een agarplaat medium in een petri schaal werd geplakt. Zowel het medium als het monster werden ieder geinocu- 20 leerd door besproeien met ieder 1 ml van een gemengde spore-suspensie, die bereid was door gelijke hoeveelheden te mengen van respectieve sporesuspensies van de drie fungi (Aspergillus : niger, Penicillium lutenum en Trichoderma T-l), die afzonderlijk geincubeerd waren op aardappel-dextrose agar medium.The tests were performed according to the method of 5 JIS Z-2911 in the following manner: a certain amount of oil formulation, prepared as in Example XXV, was added to a white paint based on a polyvinyl acetate emulsion and the resulting mixture was kept for 30 sec. stirred in a homogenizer to prepare a paint formulation into which a filter paper ("Toyo Filter Paper" No. 2) of 12 cm diameter was inserted. The paper was then removed from the paint formulation and dried on the air, if the amount of paint deposited on the paper was adjusted to obtain a dry paint loading of 99-100% based on the weight of the filter paper. The dried paper was then cut to a diameter of 3 cm to obtain a circular sample, which was then pasted on the center of an agar plate medium in a petri dish. Both the medium and the sample were each inoculated by spraying with 1 ml each of a mixed spore suspension prepared by mixing equal amounts of respective spore suspensions of the three fungi (Aspergillus: niger, Penicillium lutenum and Trichoderma Tl ), which were incubated separately on potato dextrose agar medium.

25 Vervolgens werd de petri schaal afgedekt en in een week in o-., een incubator op 28°C gehouden om incubatie van de fungi mogelijk te maken, waarna de groei van de fungi op het monster werd beoordeeld met de gradering 3, 2 of 1, waarin: 3 aangeeft dat er geen mycellen groei op het oppervlak van 30 het monster plaats heeft gevonden, 2 aangeeft dat het oppervlak van mycellen groei niet meer bedraagt dan een derde van het oppervlak van het monster, 1 aangeeft dat het oppervlak van mycellen groei meer bedraagt dan een derde van het oppervlak van het monster.The petri dish was then covered and kept in a incubator at 28 ° C for one week in order to allow incubation of the fungi, after which the growth of the fungi on the sample was assessed with grade 3, 2 or 1, in which: 3 indicates that no mycell growth has occurred on the surface of the sample, 2 indicates that the area of mycell growth has not exceeded one third of the surface of the sample, 1 indicates that the surface of mycells growth exceeds one third of the surface of the sample.

35 Tabel PTable P

Verbinding Deel van verbinding van Gradering voor nr. vaste stof gehalte van verf(%) fungus bestendig- _ ____ heid_ 1 0,15 3 3 0,15 3 8 1 0 0 39 5 - 54 - *’ * - Tabel P(vervolg)Compound Part of compound of Gradering for # solids content of paint (%) fungus resistance _ _____ 1 0.15 3 3 0.15 3 8 1 0 0 39 5 - 54 - * '* - Table P (continued )

Verbinding Deel van verbinding van vaste Gradering voor fun-nr. stof gehalte van verf(%)_ gus bestendigheid.Connection Part of connection of fixed Gradering for fun-no. dust content of paint (%) _ gus resistance.

10 0,15 3 5 11 0,15 3 15 0,15 310 0.15 3 5 11 0.15 3 15 0.15 3

Controle A 0,15 2Control A 0.15 2

Controle B 0,15 2Control B 0.15 2

Proxel 0,15 2 10 (Controle) TBTO* 0,15 2 (Controle)Proxel 0.15 2 10 (Control) TBTO * 0.15 2 (Control)

Onbehandeld - 1Untreated - 1

^TBTO (gebruikt in de vorm van een emulsie) (n-C^H^J^SnO^ TBTO (used in the form of an emulsion) (n-C ^ H ^ J ^ SnO

15 Voorbeeld XLV15 Example XLV

Dit voorbeeld laat de slijmregelende werking van de benz-' oxazolon verbindingen zien.This example shows the mucus-regulating action of the benzoxazolone compounds.

Een hoeveelheid gewoon water uit een papierfabriek werd in een kolf gebracht, waaraan een waterige oplossing werd toege-20 voegd van de te testen verbinding tot een concentratie van 10 dpm werkzaam bestanddeel in hét gewone water.Voor het toevoegen van de formulering en 0,5, 1, 2, 4 en 8 uur na het toevoegen van de formulering werden bacterie kolonie tellingen in het gewone water vastgesteld met de 'agarplaat verdun-.....An amount of plain water from a paper mill was placed in a flask, to which an aqueous solution of the compound to be tested was added to a concentration of 10 ppm active ingredient in the plain water. Before adding the formulation and 0.5 At 1, 2, 4 and 8 hours after the addition of the formulation, bacterial colony counts in the ordinary water were determined with the agar plate diluted.

25 ningsmethode op de volgende wijze: een monster van het gewone water werd verdund met gesteriliseerde zoutoplossing en 1 ml van de verdunde oplossing werd in een petri schaal gebracht. Een opgeloste bouillon agar medium werd bijgegoten en met de verdunde oplossing gemengd.Na incuberen in de plaat bij 30 30°C gedurende 2 dagen, werd de bacterie kolonie geteld met behulp van een kolonie teller en de bacterie telling per ral gewoon water werd berekend, waarbij rekening werd gehouden met de verdunningsfaktor met de gesteriliseerde zoutoplossing. De tests werden uitgevoerd in twee replica en een gemiddel-35 de bacterie telling werd bepaald.De resultaten zijn vermeld in Tabel R.Method in the following manner: a sample of the ordinary water was diluted with sterilized saline and 1 ml of the diluted solution was placed in a petri dish. A dissolved broth agar medium was poured in and mixed with the diluted solution. After incubating in the plate at 30 ° C for 2 days, the bacterial colony was counted using a colony counter and the bacterial count per ral of plain water was calculated, taking into account the dilution factor with the sterilized saline. The tests were performed in two replicates and an average bacterial count was determined. The results are shown in Table R.

81 0 0 39 5 * - > -* - 55 - _Tabel R_______ _Bacteriën per ml gebruikswater__ TT , . ,. Tijdbestek tussen toevoeging van verbinding en81 0 0 39 5 * -> - * - 55 - _Table R_______ _ Bacteria per ml of use water__ TT,. ,. Time frame between adding compound and

Verbinding be^ordeiing(uur) 5 “· voor ?0(5 -1-;-~ _toevoeging _ 1 5,lxlO7 3r§xl02 6,2xl02~8,axLQ2“6,5xl02-5,7xlQ^ 3 5/lxlO7 4,OxlO2 6,8xl02.8,OxlO2 7,4xl02 6,3xl02 10 5,lxlO7 4,lxlO2 7,2x1O2 9,6xl02 8,8xl02 7,5xl02 10 MBT* 5/lxlO7 4,3x1O2 1,2χ102 3,2x1ο2 1,2x102 4,8xl02 (Controle)Connection order (hours) 5 "for? 0 (5 -1 -; - ~ _ addition _ 1 5, lxlO7 3r§xl02 6,2xl02 ~ 8, axLQ2" 6,5xl02-5,7xlQ ^ 3 5 / lxlO7 4, OxlO2 6.8xl02.8, OxlO2 7.4xl02 6.3xl02 10 5, lxlO7 4, lxlO2 7.2x1O2 9.6xl02 8.8xl02 7.5xl02 10 MBT * 5 / lxlO7 4.3x1O2 1.2χ102 3.2x1ο2 1.2x102 4.8xl02 (Control)

Proxel** 5, lxlO7 5,lxlO2 9, lxlO2 3, lxlO2 7, lxlO2 9,OxlO2 (Controle) *MBT : methyleenbisthiocyanaat 15 Proxel: 1,2-benzisothiazolin-3-onProxel ** 5, lxlO7 5, lxlO2 9, lxlO2 3, lxlO2 7, lxlO2 9, OxlO2 (Control) * MBT: methylene bisthiocyanate 15 Proxel: 1,2-benzisothiazolin-3-one

Voorbeeld* XLVIExample * XLVI

Dit voorbeeld laat de doelmatigheid van de benzoxazolon derivaten als hout konserveringsmiddelen zien.This example demonstrates the effectiveness of the benzoxazolone derivatives as wood preservatives.

Een blok Cryptmerica japonica(Japanese "Sugi") met een 20 middellijn van ongeveer 15 cm en een lengte van 60 cm, die gedroogd was tot zijn vezelverzadigingspunt, werd aan de beide dwarseinden afgedicht met een epoxyhars, die glaswol bevatte.Een olie formulering, bereid zoals in Voorbeeld XXV, werd met water verdund tot een concentratie van 2% werkzaam 25 bestanddeel en daarna geïnjecteerd onder een druk van 15 kg/cm gedurende 3 uur in het hout.Daarna werd het hout aan de lucht gedroogd om het watergehalte ervan te verlagen tot de atmosferische vochtigheid.Monsters met afmetingen van 2 x 2 x 1 cm werden van het gedroogde hout genomen en van een 30 blok hout van dezelfde soort, dat behandeld was met bekende hout konserveringsmiddelen als controles, en alle monsters werden twee weken aan de lucht gedroogd.A block of Cryptmerica japonica (Japanese "Sugi") with a diameter of about 15 cm and a length of 60 cm, which had dried to its fiber saturation point, was sealed on both transverse ends with an epoxy resin containing glass wool. An oil formulation, prepared as in Example XXV, was diluted with water to a concentration of 2% active ingredient and then injected under pressure of 15 kg / cm for 3 hours into the wood. Then the wood was air dried to determine its water content. to atmospheric humidity. Samples measuring 2 x 2 x 1 cm were taken from the dried wood and from a block of wood of the same kind treated with known wood preservatives as controls, and all samples were subjected to two weeks air dried.

Deze monsters werden daarna blootgesteld aan imitatie weersomstandigheden met gebruikmaking van een ultraviolet 35 koolstofboog weermeter gedurende een tijdbestek van twee maanden(hetgeen overeenkomt met zes jaar onder natuurlijke weersomstandigheden); de monsters werden n.1. bewaterd in een hoeveelheid van 2100- 100 mm/min. onder een hydraulische 2 druk van 1,0 kg/cm gedurende 18 min. na 2 uur bestraald te 40 zijn met ultraviolet licht en deze bewerkingeh werden in deze volgorde herhaald gedurende deze periode.De monsters 8 1 0 0 39 5 - 56 - - . . daarna gedroogd bij een temperatuur van 60- 2°C gedurende 48 uur en gewogen(het droge gewicht wordt vastgelegd als Wj).These samples were then exposed to imitation weather conditions using an ultraviolet 35 carbon arc weather gauge over a two month period (equivalent to six years under natural weather conditions); the samples were n.1. watered at a rate of 2100-100 mm / min. under a hydraulic pressure of 1.0 kg / cm for 18 min. after 2 hours of irradiation with ultraviolet light and these operations were repeated in this order during this period. The samples 8 1 0 0 39 5 - 56 - - . . then dried at a temperature of 60-2 ° C for 48 hours and weighed (the dry weight is recorded as Wj).

Vervolgens werden de monsters onderworpen aan konserve-ringsproeven volgens de methode van JIS A 9302.Bij deze test 5 werden de monsters geinoculeerd met Coriolellus palustris en Coriolus versicolor, die gekweekt waren bij 26°C gedurende 15 dagen op een zand medium, dat 4% glucose, 0,3% pepton en 1,5% mout extrakt bevat.Na 90 dagen incuberen bij 26°C werden de mycelia en andere afzettingen van de monsters verwijderd, 10 die daarna 24 uur aan de lucht werden gedroogd, vervolgens 48 uur bij 60°C werden gedroogd en werden gewogen(het droge gewicht wordt vastgelegd als W2).The samples were then subjected to preservation tests according to the method of JIS A 9302. In this test 5, the samples were inoculated with Coriolellus palustris and Coriolus versicolor grown at 26 ° C for 15 days on a sand medium containing 4% glucose, 0.3% peptone and 1.5% malt extract. After incubation for 90 days at 26 ° C, the mycelia and other deposits were removed from the samples, then air-dried for 24 hours, then at 48 hours 60 ° C were dried and weighed (the dry weight is recorded as W2).

Het gewichtverlies van de monsters wordt berekend met de vergelijking: W - WThe weight loss of the samples is calculated by the equation: W - W

15 Gewichtverlies (%) = —-- x 100 W115 Weight loss (%) = —-- x 100 W1

De konserveringsdoelmatigheid (P.E.) wordt verkregen uit de onderstaande vergelijking:The preservation efficiency (P.E.) is obtained from the equation below:

Gemiddelde gewichtverlies _ n _ in behandelde groepen ' . inn 20 . . v Gemiddelde gewichtverlies x in onbehandelde groepenAverage weight loss _ n _ in treated groups. inn 20. . v Average weight loss x in untreated groups

De test resultaten zijn vastgelegd in Tabel S.The test results are recorded in Table S.

Tabel STable S

Verbinding nr. P.E.waarde 25 1 100 3 98 10 96 TBTO* 40 PCP-Na** 63 30 Creosoot-olie 95 ^TributyltinoxydeCompound No. P.E.value 25 1 100 3 98 10 96 TBTO * 40 PCP-Na ** 63 30 Creosote Oil 95 ^ Tributyltin Oxide

Natrium pentachloorfenolaatSodium pentachlorophenolate

Voorbeeld XLVIIExample XLVII

Dit voorbeeld laat de synergistische werking zien die 35 verkregen wordt door een bepaalde verbinding volgens de uitvinding te mengen met andere bekende fungiciden.This example demonstrates the synergistic effect obtained by mixing a given compound of the invention with other known fungicides.

Bevochtigbare poederformuleringen, die verbinding nr.10 bevatten en andere fungiciden, die bereid werden zoals beschreven in Voorbeeld XXX, werden met water tot de benodigde 81 0 0 39 5 - 57 - concentratie aan werkzaam bestanddelen verdund.De tests wer- ! den met gebruikmaking van de verdunde formuleringen uitgevoerd tegen Pseudoperonospora cubensis(komkommer), Sphaero-theca fuliginea (komkommer) en Sclerotinia sclerotiorum(sper-5 ciebonen) volgens de hierin vermelde methoden, respectievelijk in de Voorbeelden XXXIX, XXXVIII en XXXIV.Wettable powder formulations containing Compound No. 10 and other fungicides prepared as described in Example XXX were diluted with water to the required concentration of active ingredients. The tests were carried out. Den using the diluted formulations performed against Pseudoperonospora cubensis (cucumber), Sphaerotheca fuliginea (cucumber) and Sclerotinia sclerotiorum (sper-5 beans) according to the methods mentioned herein, in Examples XXXIX, XXXVIII and XXXIV, respectively.

Ter vergelijking werden ook tests uitgevoerd op dezelfde manier met gebruikmaking van dergelijke verdunde formuleringen die alleen maar verbinding nr.10 of andere fungiciden air 10 leen bevatten.For comparison, tests were also performed in the same manner using such dilute formulations containing only Compound No. 10 or other fungicides airborne.

Concentratie en ziektebeheersing van verbinding nr.10 alleen (A) waren 25 dpm en 26% voor Pseudoperonospora cubensis, 50 dpm en 24% voor Sphaerotheca fuliginea en 50 dpm en 26% voor Sclerotinia sclerotiorum.Concentration and disease control of compound No. 10 alone (A) were 25 ppm and 26% for Pseudoperonospora cubensis, 50 ppm and 24% for Sphaerotheca fuliginea and 50 ppm and 26% for Sclerotinia sclerotiorum.

De resultaten van tests met andere fungiciden alleen(B) en gemengde fungiciden(A+B) zijn samengevat in de onderstaan-de Tabellen T, U en V.The results of tests with other fungicides alone (B) and mixed fungicides (A + B) are summarized in Tables U, V and V below.

t.*· 8 1 0 0 39 5 - 58 - * lt. * · 8 1 0 0 39 5 - 58 - * l

dPdP

Cn 3Cn 3

•H• H

WW.

dJ J_| oo O Γ" P CO in P 00 Γ'' OdJ J_ | oo O Γ "P CO in P 00 Γ '' O

C .JJ 3 [— CO CO CO 00 00 CO Γ- CO 00C .YY 3 [- CO CO CO 00 00 CO Γ- CO 00

0) +4 CD0) +4 CD

•P -P 3 O CS] Λ •H• P -P 3 O CS] Λ • H

Cr 3 3Cr 3 3

3 -H <H -P3 -H <H -P

d) ρ in in in in m ooo od) ρ in in in in m ooo o

rQ4JCM CN (N N CM ΙΠΙΠίΟΐΛ PrQ4JCM CN (N N CM ΙΠΙΠίΟΐΛ P

C dj CQ + + ++ + +++ + + gö+m m in in m m m in m mC dj CQ + + ++ + +++ + + gö + m m in in m m m in m m

(JJQCM CM CM CM CN CM CM CM CM CM(JJQCM CM CM CM CN CM CM CM CM CM

o o co o c

dPdP

&I& I

33

•P• P

w w h o p co in co cm co σι 'S· co co o 0] -Pd) CM COCOCO co CM CN CM co co 3 +4 3 d) d) 31w w h o p co in co cm co σι 'S · co co o 0] -Pd) CM COCOCO co CM CN CM co co 3 +4 3 d) d) 31

Em Λ -H d) 3 Ν Λ *3 2 © S3 * S +5 « ® ΰΐ 3 'j " OP 3 3 3 4J- w wEm Λ -H d) 3 Ν Λ * 3 2 © S3 * S +5 «® ΰΐ 3 'j" OP 3 3 3 4J- w w

O c* SO c * S

ρ ^ 3 & tn m m m in o o o m o O fq o 3 cm cm cm cm cm ininm p a — 3 —ρ ^ 3 & tn m m m in o o o m o O fq o 3 cm cm cm cm cm ininm p a - 3 -

O OO O

Ό 0) U ~ 0 Ό -P —Ό 0) U ~ 0 Ό -P -

d) ·Η 3 -Pd) · Η 3 -P

m o 5 5 , eu -p §5 1 ~ Ö1 3 £ '“TT1 3 3 Λ 3 'i μ o1 0)3 P 3! ~ >?££*m o 5 5, eu -p §5 1 ~ Ö1 3 £ '“TT1 3 3 Λ 3' i μ o1 0) 3 P 3! ~>? ££ *

w» π» irt j_i .jJ fi iö Ow »π» irt j_i .jJ fi iö O

0) 3 0-P33 3 3 P 3 -P ö Ό 3 O 5¾¾ ΐί d ?* j 3 -P P -P 3 O K ^ H ‘d λ 7, O' 3 I £ ·Ρ 31 3 £ P 3 5^52¾ 3 Η ·Μ<3Ρ-Ρ33ΛΛ 5 "η Jj 5 .2 •Ρ η I 3 -Ρ ·Ρ 3 Λ -Ρ Ρ ΐί ™ ρ ö ρ +4 <; 00·ΡΌ&)Ρ·Ρ33 Η33ΕΛ ρ tn ·ρ31 3 - 33-00-0 -PO £--30 Ο) β ,3p Ο 03 3 ϋ Ρ Ο *Ρ 33 Η Η -Γ1? [2 ·Ρ -Ρ3Ρ·Ρ£0>ι·ΡΡ3·ΡγΟ>ι>ιΡ «Ο Ρ Ο 3 Λ -Ρ 31 31 Ο Ρ 31 · -^ Λ 'Ö 3 >il +J 33^+J+J H HO co3 -P >i P P cm ιρ 3 3 -P 3 ·Ρ 3l 3 >1 - O 3,3 Λ -p-o 3 ί> ·Ρ £ Ό O oi >4 cm 3 £0) 3 0-P33 3 3 P 3 -P ö Ό 3 O 5¾¾ ΐί d? * J 3 -PP -P 3 OK ^ H 'd λ 7, O' 3 I £ · Ρ 31 3 £ P 3 5 ^ 52¾ 3 Η · Μ <3Ρ-Ρ33ΛΛ 5 "η Yy 5 .2 • Ρ η I 3 -Ρ · Ρ 3 Λ -Ρ Ρ ΐί ™ ρ ö ρ +4 <; 00 · ΡΌ &) Ρ · Ρ33 Η33ΕΛ ρ tn · ρ31 3 - 33-00-0 -PO £ --30 Ο) β, 3p Ο 03 3 ϋ Ρ Ο * Ρ 33 Η Η -Γ1? [2 · Ρ -Ρ3Ρ · Ρ £ 0> ι · ΡΡ3 · ΡγΟ> ι> ιΡ «Ο Ρ Ο 3 Λ -Ρ 31 31 Ο Ρ 31 · - ^ Λ 'Ö 3> il + J 33 ^ + J + JH HO co3 -P> i PP cm ιρ 3 3 -P 3 · Ρ 3l 3> 1 - O 3.3 Λ -po 3 ί> Ρ £ Ό O oi> 4 cm 3 £

p 3 i-i 0) iP Ό -P — p p O — >ι Η -Pp 3 i-i 0) iP Ό -P - p p O -> ι Η -P

3 £1 ·Ρ >ι X '—Ό 3 3 ® ij JL n ? 5 > p 3 p 31 3 3 — -P ft & Ό IS O 13 03 O -p Ρ P 3 ja O O >ι I 31 cog 3 03 O 3 ft ,3 Η Λ Λ Λ J -P — ^ ,£ Ρ X P g 3 3i 3 'Ω3+Λ3 £ 1 · Ρ> ι X '—Ό 3 3 ® ij JL n? 5> p 3 p 31 3 3 - -P ft & Ό IS O 13 03 O -p Ρ P 3 yes OO> ι I 31 cog 3 03 O 3 ft, 3 Η Λ Λ Λ J -P - ^, £ Ρ XP g 3 3i 3 'Ω3 + Λ

O ,3 3 31 3 O 3 3 31 31 co £!SPO, 3 3 31 3 O 3 3 31 31 co £! SP

3 03! O 303+43 O O Η I 3 •P-P 0 3 3 PSP3tflp>i-HÜ3 03! O 303 + 43 O O Η I 3 • P-P 0 3 3 PSP3tflp> i-HÜ

g pip p ζη+4>ιΗ>Μ·Ρ·Ρ3 3;ΡΜ >i Og pip p ζη + 4> ιΗ> Μ · Ρ · Ρ3 3; ΡΜ> i O

0) Em O -P 3 3 31 N 3l 3 2 S* T "m p 31 1>ί3 3·Ρ-Ρ·Ρ-Ρ 3 30 3I+J30) Em O -P 3 3 31 N 3l 3 2 S * T "m p 31 1> ί3 3 · Ρ-Ρ · Ρ-Ρ 3 30 3I + J3

CJ ISO Em S N 3 Q 3 03 fflW SIS H-PCJ ISO Em S N 3 Q 3 03 fflW SIS H-P

" S H S"S H S

8100395 <X> - “1 «r - 59 -8100395 <X> - “1« r - 59 -

CnCn

PdPd

•H• H

ra _ O p o ro ® t' η Γ" oo *3* 'sf ö 4J O co oo 00 co co oo r» r·- oo O X4 O Ό H)i •H H O O £S3 X3 •Ηra _ O p o ro ® t 'η Γ "oo * 3 *' sf ö 4J O co oo 00 co co oo r» r · - oo O X4 O Ό H) i • H H O O £ S3 X3 • Η

Pd O P -H <W -PPd O P -H <W -P

cdCD

O p OO p O.

m m ihh r-ι h in m mm m ihh r-ι h in m m

iji Giji G

G <l> PQ + + ++ + + + + +G <l> PQ + + ++ + + + + +

CU OCU O

gG+o o oo o o o o o 0 0 in m mm m m m in ingG + o ooo o o o o o 0 0 in m mm m m m in in

O O CO O C

0\00 \ 0

CnCn

GG

•H• H

rara

QJ J_j CM 'S' O (N ^ O t'- O COQJ J_j CM 'S' O (N ^ O t'- O CO

.p o co n «3« <o m ^ cn cn cn.p o co n «3« <o m ^ cn cn cn

cd M Ocd MO

0) O xd0) O xd

Pd -H O) H n ΛPd -H O) H n Λ

Cn •rlCn • rl

D HD H

P 0P 0

HH

CD -PCD-P

X? cd cdX? cd cd

cd O Pcd O P

EH CD -P ^ fj jH g •P 0 G ΙΟ LO HO rH rH LO LD ΙΠEH CD -P ^ fj jH g • P 0 G ΙΟ LO HO rH rH LO LD ΙΠ

O üd H IO üd H I

p λ G w Λp λ G w Λ

<1) PP O<1) PP O

cd ^ o * xd i o G o s fi cn Π3 ; G I ocd ^ o * xd i o G o s fi cn Π3; G I o

•H I O Η Ή I• H I O Η Ή I

G ü I I I Pd >i P 0G ü I I I Pd> i P 0

OH CN l\ H Cd N O HOH CN l \ H Cd N O H

bitn i i hi i+Jö-POd) xdbitn i i hi i + Jö-POd) xd

0 G <N ^ ^ClHGOlcdHtJICD-P0 G <N ^ ^ ClHGOlcdHtJICD-P

.p P I H ixdG>iXdXdidXdHinGH.p P I H ixdG> iXdXdidXdHinGH

m H >1 ’3’-PHxdlHO0glHrÖm H> 1 '3' -PhxdlHO0glHrÖ

ijl >1 o IO)0+)CN>1HHidH rÖIrave> 1 o IO) 0+) CN> 1HHidH rÖI

GG Pd g Hg>iO ~-pePC><HHGG Pd g Hg> iO ~ -pePC> <HH

HO 0 Cd .ggHpH-POXdg *HO 0 Cd .ggHpH-POXdg *

ü 0) Xd Xd -P GHO H >i Xd Pd IXd+JHCNü 0) Xd Xd -P GHO H> i Xd Pd IXd + JHCN

p H tji p P cd O >ι Η Ό I · O co p O p Ip H tji p P cd O> ι Η Ό I · O co p O p I

<D h G cd cd cd m i G ι h .p Xd *· cd S >i cu £ <! H OGOgpCNOcoippHOIGfd<D h G cd cd cd m i G ι h .p Xd * · cd S> i cu £ <! H OGOgpCNOcoippHOIGfd

Ό >Ί (U H Cd OIH » H CL) cd *» I ï>-c HΌ> Ί (U H Cd OIH »H CL) cd *» I ï> -c H

G Xd)>iXdOÖOcoO-l-)ÜCNHlX!HG Xd)> iXdOÖOcoO-1-) NCNHlX! H

H o N -P p H cd N IN ΙΟ ' I OO cdH o N -P p H cd N IN ΙΟ 'I OO cd

xd xdG pcdxdp-cd >icd G h ih g u x U -P CU Xd O ü Η Η X Η I xd ICN o Η Ό Oxd xdG pcdxdp-cd> icd G h ih g u x U -P CU Xd O ü Η Η X Η I xd ICN o Η Ό O

O CDXd I Η Η X W O P - -P \l N g >i Pd > i'-'PdOOO-P G-Pcn-H I cd cd xd H lO—'Nll! ΟΙ ΙΌΒΌΗΙ G O) n g iidncorfij-irrHH ih >i o Cn -PO CDXd I Η Η X W O P - -P \ l N g> i Pd> i '-' PdOOO-P G-Pcn-H I cd cd xd H lO — 'En! ΟΙ ΙΌΒΌΗΙ G O) n g iidncorfij-irrHH ih> i o Cn -P

Xd ' H 1-1¾ *.*.·. p^>i>iHgXdl HGXd 'H 1-1¾ *. *. ·. p ^> i> iHgXdl HG

o WO H CN i—I CN O CO -p "Ö >iH4-)H >i cd ra H p Hg —' I » O - P H G IN» O tP Xd Pdo WO H CN i — I CN O CO -p "Ö> iH4-) H> i cd ra H p Hg - 'I» O - P H G IN »O tP Xd Pd

H PQP ip H IHH. H i—I (OP OHIg-P -POH PQP ip H IHH. HI-I (OP OHIg-P -PO

g I o Xd N ICN >1 I: xd I I >i P >ι Η P O Xd o cNH-PC\IXdÖd UDdGGGXdQXdgP xd *. xd o- o i -P h i h i i i -p ii icd u h +J S X2 hoi ^'-'cncnSOCNGcoo m o m og I o Xd N ICN> 1 I: xd I I> i P> ι Η P O Xd o cNH-PC \ IXdÖd UDdGGGXdQXdgP xd *. xd o- o i -P h i h i i i -p ii icd u h + J S X2 hi ^ '-' cncnSOCNGcoo m o m o

Η H CNCN H CN

8 1 0 0 39 5 - 60 -8 1 0 0 39 5 - 60 -

* * cfP* * cfP

O'O'

GG

•P• P

ni p p' <31 <31 *0 P- CM ^ g 4j Φ f. co co co co oo CD M 0)ni p p '<31 <31 * 0 P- CM ^ g 4j Φ f. co co co co oo CD M 0)

<d iii •rl -P CD<d iii • rl -P CD

0 N XI0 N XI

•P• P

tPtP

c cd 3 ·Η ij_, 4j m m m ρ ^ κ v m p O o cm cm cm in m 4j in in >—i <-i ihcn cm 01 g m , , , , , , G (D Γ- + + + + ++ + <D O + Λ SCO o o o oo o φ 0< 1Λ m ‘O 1/1 LD in 10)c cd 3 · Η ij_, 4j mmm ρ ^ κ vmp O o cm cm cm in m 4j in in> —i <-i ihcn cm 01 gm,,,,, G (D Γ- + + + + ++ + <DO + Λ SCO ooo oo o φ 0 <1Λ m 'O 1/1 LD in 10)

O OO O

df 01df 01

GG

S ,ri ρ 10S, ri ρ 10

p (P μ W VO O CO co CM KOp (P μ W VO O CO co CM KO

•H +) dl CS CM 'ï co coco co •P X <u O 0) Λ• H +) dl CS CM 'ï co coco co • P X <u O 0) Λ

5-1 ·Η CD5-1 · Η CD

<D SJ Λ t—{ > Ο<D SJ Λ t— {> Ο

WW.

ι—I (Ü 0 ίΰ -η S β G uo m ιηι — I (Ü 0 ίΰ -η S β G uo m ιη

Cj ·γ-Ι p --·-*· ^ _μ -Ρ ^ ο ο cm cm cm m mCj · γ-Ι p - · - * · ^ _μ -Ρ ^ ο ο cm cm cm m m

0 G Ê 1(1 <”· 1-1 iHCM CM0 G Ê 1 (1 <”· 1-1 iHCM CM

u ω 0 <D ^ 0¾ 'u ω 0 <D ^ 0¾ '

rM PQ G — PrM PQ G - P

0—0 I 0 ca o -· o0—0 I 0 ca o - · o

CD >i HCD> i H

GO Λ I Λ ο -Η ι -p i—i ο ι 01 Ο S3 il ¢1 >ι ή 0 CD ·ρ - gOGGO Ή 4J O’ £2 -P -P CD Ο I 0 G I (DfOgrG-Hin >i 0i G O <D G I -Ρ -Ρ Ό - 0GO Λ I Λ ο -Η ι -pi — i ο ι 01 Ο S3 il ¢ 1> ι ή 0 CD · ρ - gOGGO Ή 4J O '£ 2 -P -P CD Ο I 0 GI (DfOgrG-Hin> i 0i GO <DGI -Ρ -Ρ Ό - 0

G ip -P <G -P CM G CD 1 co IG ip -P <G -P CM G CD 1 co I

•Ρ Λ-ΗΗ-0ΙΟ— ^ <U• Ρ Λ-ΗΗ-0ΙΟ— ^ <U

X C .p g -P m .0 u"> G I ΙΌX C .p g -P m .0 u "> G I ΙΌ

i_l Q) r-4 td S 1 Ρ I -P 00 O’Hi_l Q) r-4 td S 1 Ρ I -P 00 O'H

CD CD m <d — cd -— “dJ I -H SCD CD m <d - cd -— “dJ I -H S

£ r-f Oi XJr-IO'-IOH-HrH Λ-Η i—I G -PG5-I>1-H>ir-I>l -P g < -Ρ Οίη-ΡΰΌΰΟΟ H 0 Ό g ι—l -P CD l φ N g >1 Λ£ rf Oi XJr-IO'-IOH-HrH Λ-Η i — IG -PG5-I> 1-H> ir-I> l -P g <-Ρ Οίη-ΡΰΌΰΟΟ H 0 Ό g ι —l -P CD l φ N g> 1 Λ

G p>,GiHCMipd(d(D ,G PG p>, GiHCMipd (d (D, G P

•P O G 1 p - p !*! ,0 G -P G• P O G 1 p - p! *! .0 G -P G

h G<D -=31 0^00 PM CD Oh G <D - = 31 0 ^ 00 PM CD O

p iH ip I 01 01 td 0 5-4 -Hp iH ip I 01 01 td 0 5-4 -H

CD ιρ I p H G ι-1 Ό* Ο -P 0¾ > p - Ο ,G cd ,G «· rH G 01 0!z:oodOCM>itd h cm CD 01 rP -P 04 -Ρ I 04¾ <D rG «· ,G r-ftHxdQO'd'-i 0 >4 G ΟΉCD ιρ I p HG ι-1 Ό * Ο -P 0¾> p - Ο, G cd, G «rH G 01 0! Z: oodOCM> itd h cm CD 01 rP -P 04 -Ρ I 04¾ <D rG G r-ftHxdQO'd'-i 0> 4 G ΟΉ

0 ,G >4 O IP I >4 P 0 -P O' in o 0 -η m 04 in 0 04 ^ ><! P G0, G> 4 O IP I> 4 P 0 -P O 'in o 0 -η m 04 in 0 04 ^> <! P G

•P -P-PQ - 0 « -P 0 Ή 0 -P (D• P -P-PQ - 0 «-P 0 Ή 0 -P (D

S Q CD 1 CO Η CO CD in >4 >4 CD CDS Q CD 1 CO Η CO CD in> 4> 4 CD CD

<3 Igco— O— gHG-HgfX X* — -P » 1 >4 I I 1 CD Ο I CD<3 Igco— O— gHG-HgfX X * - -P »1> 4 I I 1 CD Ο I CD

CJ ^cocMjsocotniPiHftgJi 8 1 0 0 39 5CJ ^ cocMjsocotniPiHftgJi 8 1 0 0 39 5

Claims (2)

1. Benzoxazolon verbinding met formule 2, waarin X een korte keten alkylgroep is; Y een halogeenatoom is; m = 0, 1# 2 of 3, n = 1, 2 of 3 en de som van m + n = 2, 3 of 4, en 5 Yn een 5,6,7-trichloorgroep kan zijn; en R een waterstofatoom of een alkyl, alkylcarbonyl, halogeenalkylcarbonyl, alkoxy- : carbonyl, alkenylcarbonyl, alkenyloxycarbonyl, mono- of di-alkylaminocarbonyl, alkylsulfonyl, fenylsulfonyl of desgewenst gestubstitueerde benzoyl- of fenylaminocarbonylgroep 10 is. 2. Benzoxazolon verbinding volgens conclusie 1, m e t het kenmer. k, dat m ί 0 en Yn eeri 5,6,7-trichloor groep is. 3. Benzoxazolon verbinding volgens conclusie 1, m ei-.t 15 het kenmerk, dat m = 1 /. X = methyl , n =s» 2 en iedere Y chloor is. 4. Benzoxazolonverbinding volgens conclusie 3,met het kenmerk , dat Xm een 7-methylgroep is en Yn = 5,6-dichloor. 5. Benzoxazolon verbinding volgens conclusie 1, m ;e t het kenmerk, dat m = 0; Yn een 5,6,7-trichloorgroep is en R een alkenylcarbonyl of alkenyloxycarbonylgroep is. 6. Benzoxazolon verbinding volgens conclusie 1, m e t het kenmer kfdat dit 5,6,7-trichloorbenzoxazolon; 25 N-acetyl-5,6,7-trichloorbenzoxazolon; N-methoxycarbonyl- 5.6.7- trichloorbenzoxazolon; N-(3,5-dichloorfenylcarbamoyl)- 5.6.7- trichloorbenzoxazolon; N-methaansulfonyl-5,6,7-tri-chloorbenzoxazolon; N-isopropoxycarbonyl-5,6,7-trichloorbenz-oxazolon; 5,6-dichloor-7-methylbenzoxazolon; N-acetyl-5,6- 30 dichloor-7-methylbenzoxazolon; N-methoxycarbonyl-5,6-dichloor -7-methylbenzoxazolon of N-allyloxycarbonyl-5,6,7-trichloorbenzoxazolon is, 7, Fungicide of bactericide preparaat voor niet-medische doeleinden, mét het kenmerk, dat het als werk- 35 zaam bestanddeel een verbinding met formule 2 bevat, waarin X een korte keten alkylgroep is; Y een halogeenatoom is; m = ί 0, 1, 2 of 3; n = 1, 2 of 3; en de som van m+n=2, 3 of 4, en Yn een 5,6,7-trichloorgroep ka.n zijn; en R een waterstof- 8 1 0 0 3 9 5 - 62 - * ? · atoom of een alkyl, alkylcarbony1, halogeenalkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkenyloxycarbonyl, alkenylcarbonyl, mono-of di-alkylaminocarbonyl, alkylsulfonyl, fenylsulfonyl of desgewenst gesubstitueerde benzoyl- of fenylaminocarbonyl-5 groep is, in al dan niet na verdunning voor toepassing geschikte hoeveelheid. 8. Preparaat volgens conclusie 7,met het kenmerk, dat het een concentraat is, dat 10-95 gew.% . werkzaam bestanddeel bevat. 9. Preparaat volgens conclusie 7,met het ken merk, dat het bestaat uit een verdunde formulering met 1 x 10-5 tot 10 gew.% werkzaam bestanddeel. 10. Werkwijze voor het beheersen van de groei van fungi en bacteriën op een plant of een industrieel materiaal, met 15 het kenmerk, dat men een verbinding met formule 2, waarin X een korte keten alkylgroep is? Y een halogeenatoom is; m = 0, 1, 2 of 3? n=l, 2 of 3; en m + n = 2, 3 of 4, en Yn een 5,6,7-trichloorgroep kan zijn? en R een waterstofatoom of een alkyl, alkylcarbonyl, halogeenalkylcarbonyl, 20 alkoxycarbonyl, alkenylcarbonyl, alkenyloxycarbonyl, mono-of di-alkylaminocarbonyl, alkylsulfonyl, fenylsulfonyl of desgewenst gesubstitueerde benzoyl- of fenylaminocarbonyl-groep is, opbrengt op de plant of het industriëele materiaal of op de plaats van de plant, die geïnfecteerd is of waar-25 schijnlijk geïnfecteerd zal worden door de fungi en/of bacteriën. 11. Werkwijze voor het bereiden van een nieuwe benzoxazolon verbinding ,met het kenmerk, dat men een verbinding met formule 2, waarin X een korte keten alkylgroep 30 is; Y een halogeenatomm is? m= 0, 1, 2 of 3; n = 1, 2 of 3? en de som van m + n = 2, 3 of 4, en Yn een 5,6,7-trichloorgroep kan zijn? en R een waterstofatoom, of een alkyl, alkyl-carbonyl, halogeenalkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkenylcarbonyl, alkenyloxycarbonyl, mono- of di-alkylaminocarbonyl, 35 alkylsulfonyl, fenylsulfonyl of desgewenst gesubstitueerde benzoyl- of fenylaminocarbonyl-groep is, bereidt, doordat a) men een verbinding met formule 3, waarin X, Y, m, n en R de bovenstaande betekenis hebben, laat reageren met een verbinding met formule 4, waarin A en B al dan niet gelijk zijn en 8 1 0 0 3 9 5 - 63 - * #. - . ieder onafhankelijk een halogeenatoom of een alkoxy, halogeen alkoxy, alkylthio of aminogroep zijn, of b) men een verbinding met formule 5, waarin X, m en R de bovenstaande betekenis hebben, Z een halogeenatoom is en p = 0, 5. of 2, halogeneert, waarbij een verbinding met formule 2 wordt verkregen, die in de benzeenring ëën halogeenatoom meer bevat dan de benzeenring van de uitgangsverbinding met formule 5; of c) men een verbinding met formule 7, waarin X, Y, m en n de 10 bovenstaande betekenis hebben, in aanwezigheid van een zuur- bindend middel laat reageren met een verbinding met formule 8, waarin R de bovenstaande betekenis heeft en D een halogeenatoom is, of met een dialkylsulfaat, waarin de alkylgroep R : is, onder vorming van een verbinding met formule 2, waarin 15 R geen waterstof is; of men d) een verbinding met formule 7 laat reageren met een iso-cyanaatverbinding met formule 9, waarin R' een alkyl, of desgewenst gesubstitueerde fenylgroep is onder vorming van een verbinding met formule 2, waarin R een groep -CONHR' is. 8100395A benzoxazolone compound of formula 2, wherein X is a short chain alkyl group; Y is a halogen atom; m = 0, 1 # 2 or 3, n = 1, 2 or 3 and the sum of m + n = 2, 3 or 4, and 5 Yn can be a 5,6,7-trichloro group; and R is a hydrogen atom or an alkyl, alkylcarbonyl, haloalkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkenylcarbonyl, alkenyloxycarbonyl, mono- or di-alkylaminocarbonyl, alkylsulfonyl, phenylsulfonyl or optionally substituted benzoyl or phenylaminocarbonyl group 10. 2. Benzoxazolone compound according to claim 1, characterized in that. k that m ί 0 and Yn eeri is 5,6,7-trichloro group. 3. Benzoxazolone compound according to claim 1, characterized in that m = 1 /. X = methyl, n = s »2 and each Y is chlorine. Benzoxazolone compound according to claim 3, characterized in that Xm is a 7-methyl group and Yn = 5,6-dichloro. 5. Benzoxazolone compound according to claim 1, characterized in that m = 0; Yn is a 5,6,7-trichloro group and R is an alkenylcarbonyl or alkenyloxycarbonyl group. 6. Benzoxazolone compound according to claim 1, characterized in that it is 5,6,7-trichlorobenzoxazolone; N-acetyl-5,6,7-trichlorobenzoxazolone; N-methoxycarbonyl-5.6.7-trichlorobenzoxazolone; N- (3,5-dichlorophenylcarbamoyl) - 5.6.7-trichlorobenzoxazolone; N-methanesulfonyl-5,6,7-trichlorobenzoxazolone; N-isopropoxycarbonyl-5,6,7-trichlorobenzoxoxazolone; 5,6-dichloro-7-methylbenzoxazolone; N-acetyl-5,6-30 dichloro-7-methylbenzoxazolone; N-methoxycarbonyl-5,6-dichloro-7-methylbenzoxazolone or N-allyloxycarbonyl-5,6,7-trichlorobenzoxazolone is 7, Fungicide or bactericidal preparation for non-medical purposes, characterized in that it is active component contains a compound of formula 2, wherein X is a short chain alkyl group; Y is a halogen atom; m = ί 0, 1, 2 or 3; n = 1, 2 or 3; and the sum of m + n = 2, 3 or 4, and Yn are a 5,6,7-trichloro group ka.n; and R a hydrogen 8 1 0 0 3 9 5 - 62 - *? Atom or an alkyl, alkylcarbonyl, haloalkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkenyloxycarbonyl, alkenylcarbonyl, mono or di-alkylaminocarbonyl, alkylsulfonyl, phenylsulfonyl or optionally substituted benzoyl or phenylaminocarbonyl group, in appropriate or non-dilute form. Preparation according to claim 7, characterized in that it is a concentrate of 10-95% by weight. contains active ingredient. Preparation according to claim 7, characterized in that it consists of a dilute formulation with 1 x 10-5 to 10% by weight of active ingredient. 10. A method of controlling the growth of fungi and bacteria on a plant or an industrial material, characterized in that a compound of formula 2, wherein X is a short chain alkyl group? Y is a halogen atom; m = 0, 1, 2 or 3? n = 1, 2 or 3; and m + n = 2, 3 or 4, and Yn can be a 5,6,7-trichloro group? and R is a hydrogen atom or an alkyl, alkylcarbonyl, haloalkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkenylcarbonyl, alkenyloxycarbonyl, mono or di-alkylaminocarbonyl, alkylsulfonyl, phenylsulfonyl or optionally substituted benzoyl or phenylaminocarbonyl group or yields the plant on the plant the site of the plant which is infected or is likely to be infected by the fungi and / or bacteria. 11. Process for preparing a new benzoxazolone compound, characterized in that a compound of formula 2, wherein X is a short chain alkyl group; Y is a halogen atom? m = 0, 1, 2 or 3; n = 1, 2 or 3? and the sum of m + n = 2, 3 or 4, and Yn can be a 5,6,7-trichloro group? and R is a hydrogen atom, or an alkyl, alkyl-carbonyl, haloalkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkenylcarbonyl, alkenyloxycarbonyl, mono- or di-alkylaminocarbonyl, alkylsulfonyl, phenylsulfonyl or optionally substituted benzoyl or phenylaminocarbonyl group), in that one is prepared by compound of formula 3, wherein X, Y, m, n and R have the above meaning, react with a compound of formula 4, wherein A and B are the same or different and 8 1 0 0 3 9 5 - 63 - * #. -. each independently a halogen atom or an alkoxy, haloalkoxy, alkylthio or amino group, or b) a compound of formula 5 wherein X, m and R have the above meaning, Z is a halogen atom and p = 0, 5. or 2 halogenates to give a compound of the formula II which contains in the benzene ring a halogen atom more than the benzene ring of the starting compound of the formula 5; or c) a compound of formula 7, wherein X, Y, m and n have the above meaning, is reacted in the presence of an acid binding agent with a compound of formula 8, wherein R has the above meaning and D has a halogen, or with a dialkyl sulfate, wherein the alkyl group is R 1, to form a compound of formula 2, wherein 15 is not hydrogen; or d) reacting a compound of formula 7 with an isocyanate compound of formula 9, wherein R 'is an alkyl, or optionally substituted phenyl group to form a compound of formula 2, wherein R is -CONHR' group. 8100395 1 J • * * ^ ° ÊC>-'·”—' l§Oc·0 Yn Yn CONHR' 7 9 10 ï /r\ (i - c3h70)2 p - sch2 —/ Q ) 11 Cl M-jo) ' ' ' Cl 12 13 ï ! , rr^rv. (CH3)2MC - s - S - CN(CH3)2 () -NHCOOCH3 C0NHC4Hg-n ’ 14 15 · n-C4H9 ch3 -s ToT o^hncs^^ CH-HNCS' ^ T 2 .11 C1 . 'n(ch,k S I 32 Cl N./ CN ToT ci^Y^ci CN 8 1 0 0 3 9 5 ie HOKKO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD H * > «# 1 0'N\ co *2 *3 GO - R4 1 v Xm Xm . , 'for" ·<.·="1 -* ferv. "· !&v Yn R 3 41 J • * * ^ ° ÊC> - '· ”-' l§Oc · 0 Yn Yn CONHR '7 9 10 ï / r \ (i - c3h70) 2 p - sch2 - / Q) 11 Cl M-jo) Cl 12 13 ï! , rr ^ rv. (CH3) 2MC - s - S - CN (CH3) 2 () -NHCOOCH3 CONHC4Hg-n '14 15 · n-C4H9 ch3 -s ToT o ^ hncs ^^ CH-HNCS' ^ T 2 .11 C1. 'n (ch, k SI 32 Cl N. / CN ToT ci ^ Y ^ ci CN 8 1 0 0 3 9 5 ie HOKKO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD H *> «# 1 0'N \ co * 2 * 3 GO - R4 1 v Xm Xm., 'For "· <. · =" 1 - * ferv. "·! & V Yn R 3 4 2 Xm Xm 0 • ί/Γ\ 1 n. _ „ , halooenerinas--λ (^""Ν >C = Ο b IPXN/ i^a^/ • zp It' γη l 5 6 2,. *Xn ^ (zuur bindend |W| 'X. c φ£>-*=»-^ ®L>-° Yn h Yn l 7 8 2 HOKKO CHEMICAL INDUSTRY CO. , LTD. 81003952 Xm Xm 0 • ί / Γ \ 1 n. _,, Halounerinas - λ (^ "" Ν> C = Ο b IPXN / i ^ a ^ / • zp It 'γη l 5 6 2, * Xn ^ (acid binding | W |' X. c φ £ > - * = »- ^ ®L> - ° Yn h Yn l 7 8 2 HOKKO CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. 8100395
NL8100395A 1980-03-19 1981-01-28 BENZOXAZOLONE DERIVATIVES, METHODS FOR THE PREPARATION THEREOF, AND PREPARATIONS CONTAINING THESE COMPOUNDS. NL8100395A (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3561980A JPS6058915B2 (en) 1980-03-19 1980-03-19 Benzoxazolone derivatives
JP3561980 1980-03-19
JP17465880 1980-12-12
JP17465880A JPS6041066B2 (en) 1980-12-12 1980-12-12 Benzoxazolone derivatives and agricultural and horticultural fungicides containing them

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8100395A true NL8100395A (en) 1981-10-16

Family

ID=26374602

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8100395A NL8100395A (en) 1980-03-19 1981-01-28 BENZOXAZOLONE DERIVATIVES, METHODS FOR THE PREPARATION THEREOF, AND PREPARATIONS CONTAINING THESE COMPOUNDS.

Country Status (8)

Country Link
BR (1) BR8100539A (en)
CA (1) CA1159458A (en)
CH (1) CH644853A5 (en)
DE (1) DE3102907A1 (en)
FR (1) FR2478635A1 (en)
GB (1) GB2074561B (en)
IT (1) IT1167820B (en)
NL (1) NL8100395A (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19642865A1 (en) 1996-10-17 1998-04-23 Bayer Ag Sulfonylbenzazolones
DE102005026808A1 (en) 2005-06-09 2006-12-14 Sanofi-Aventis Deutschland Gmbh Benzooxazol-2-one derivatives as inhibitors of lipases and phospholipases
US7977447B2 (en) 2008-11-18 2011-07-12 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method for making carbonates and esters
EP3143009B1 (en) 2014-05-12 2019-09-18 Fondazione Istituto Italiano di Tecnologia Substituted benzoxazolone derivatives as acid ceramidase inhibitors, and their use as medicaments
WO2015173168A1 (en) 2014-05-12 2015-11-19 Fondazione Istituto Italiano Di Tecnologia Benzoxazolone derivatives as acid ceramidase inhibitors, and their use as medicaments

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL209088A (en) * 1955-07-20
BE572113A (en) * 1957-10-31
US3256293A (en) * 1964-02-05 1966-06-14 Monsanto Co 3-(phenylcarbamoyl) benzoxazolinones-2
FR1469297A (en) * 1965-02-03 1967-02-10 Ciba Geigy New pesticide chemicals
CH482403A (en) * 1965-02-03 1969-12-15 Ciba Geigy Biocidal agent not intended as a medicinal product
AU1542770A (en) * 1969-07-30 1971-11-25 American Cyanamid Company Process for azoles (ring closure of isocyanates)
BE793341A (en) * 1971-12-27 1973-06-27 Henkel & Cie Gmbh ANTI-INFLAMATORY FOR COSMETIC COMPOSITIONS

Also Published As

Publication number Publication date
FR2478635A1 (en) 1981-09-25
CH644853A5 (en) 1984-08-31
GB2074561A (en) 1981-11-04
CA1159458A (en) 1983-12-27
GB2074561B (en) 1984-08-30
IT8109326A0 (en) 1981-01-30
FR2478635B1 (en) 1983-11-04
DE3102907A1 (en) 1982-04-08
BR8100539A (en) 1981-10-06
IT1167820B (en) 1987-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS203928B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
GB2046754A (en) N-substituted tetrahydrophthalimide and herbicidal composition
JPS60255788A (en) 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-one
HU196107B (en) Fungicide compositions containing 2-/halogeno-phenyl/-2-/triazolyl-methyl/-5-alkoxy-tetrahydrofurane derivatives as active components and process for producing 2-/helogeno-phenyl/-2-/triazolyl-methyl/-tetrahydrofurane derivatives
US4783459A (en) Anilinopyrimidine fungicides
NL8002312A (en) PYRIDAZINE COMPOUNDS AND THEIR USE AS AGRICULTURAL FUNGICIDES.
US4420486A (en) Benzoxazolone derivatives, processes for preparation thereof and compositions containing them
US4623377A (en) 1,2,3,4-tetrahydroquinolin-1-ylcarbonylimidazoles and herbicidal use thereof
NL8100395A (en) BENZOXAZOLONE DERIVATIVES, METHODS FOR THE PREPARATION THEREOF, AND PREPARATIONS CONTAINING THESE COMPOUNDS.
US3673210A (en) N-({107 -cyano-alkyl)-carbamyl-benzimidazoles
JP2752141B2 (en) 2- (3-pyridyl) propanenitrile derivatives, their production and use
FR2514766A1 (en) NOVEL 1,2,4-TRIAZOLE DERIVATIVES AND THEIR APPLICATIONS AS FUNGICIDAL PRODUCTS
CS208456B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
EP0246982B1 (en) Triazole or imidazole and tetrahydrofuran compounds, their use as fungicides and preparation processes
US4594353A (en) Azolyl-furan-derivatives having fungicide activity
US3711503A (en) Substituted carbonyl-carbamidyl-benzimidazole-2-yl-carbamic acid esters
PL98711B1 (en) FUNGICIDE
PL153804B1 (en) Fungicide
US4166854A (en) Substituted 1-pyridinyloxy-1-(imidazolyl)-2-butanone compounds and their use as fungicides
US4405743A (en) Pyrazolylpyrimidine derivatives
JPS60202868A (en) Novel triazolylalkyl derivatives, manufacture and plant growth regulant and fungicide containing them
US4515807A (en) Thioglycine derivatives and use as fungicides
EP0412681B1 (en) Azolidine derivatives, process for preparing the same and agricultural and horticultural fungicide
CA1159457A (en) Benzoxazolone derivatives, processes for preparation thereof and compositions containing them
US4820335A (en) 1-substituted imidazole-5-carboxylic acid derivatives, their preparation and their use as biocides

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BV The patent application has lapsed