NL8020236A - BICYCLIC ALKOHOLS AND THE USES THEREOF AS PERFUME INGREDIENTS. - Google Patents
BICYCLIC ALKOHOLS AND THE USES THEREOF AS PERFUME INGREDIENTS. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8020236A NL8020236A NL8020236A NL8020236A NL8020236A NL 8020236 A NL8020236 A NL 8020236A NL 8020236 A NL8020236 A NL 8020236A NL 8020236 A NL8020236 A NL 8020236A NL 8020236 A NL8020236 A NL 8020236A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- formula
- enyl
- trimethylcyclopent
- ethylidene
- cyclopentanol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
- C11B9/003—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing less than six carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C35/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C35/21—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a non-condensed ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/62—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
- C07C49/647—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring having unsaturation outside the ring
- C07C49/653—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring having unsaturation outside the ring polycyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
- C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
! j I i 80 20 2 36 ! I Bicyclische alkoholen en de toepassing daarvan als parfum- ! bestanddelen. !! j I i 80 20 2 36! Bicyclic alcohols and their use as perfume constituents. !
; I; I
i Ii I
I De uitvinding heeft betrekking op het ge bied van de parfumerie en meer in het bijzonder op verbindingen met de algemene formule 1 met een enkelvoudige binding of een dubbelbinding op de door de stippellijn aangegeven plaats, waarin; i 9 i 5 m=2enn=lofm=lenn=0en waarin R voorstelt een ! waterstofatoom of een acylrest met 1-3 koolstofatomen. Aldus kan i | R voorstellen een acylrest, zoals formyl, acetyl of propionyl.The invention relates to the field of perfumery and more particularly to compounds of the general formula 1 having a single bond or a double bond at the position indicated by the dotted line, in which; i 9 i 5 m = 2enn = lofm = lenn = 0en where R represents one! hydrogen atom or an acyl radical with 1-3 carbon atoms. Thus i | R represent an acyl radical, such as formyl, acetyl or propionyl.
j Van de stoffen van natuurlijke oorsprong, die alom in de parfumerie worden gebruikt, kan in het bijzonder 10 sandelhoutolie worden genoemd, een kostbaar bestanddeel, dat slechts in beperkte hoeveelheden beschikbaar is. Het is daarom niet verrassend dat in de parfumindustrie voortdurend pogingen zijn gedaan om een reconstitutie daarvan te bewerkstelligen met behulp van synthetische chemische verbindingen.Among the substances of natural origin widely used in perfumery, mention can be made in particular of sandalwood oil, a costly constituent which is available in limited quantities. It is therefore not surprising that continuous efforts have been made in the perfume industry to effect reconstitution using synthetic chemical compounds.
15 De uitvinding voorziet in een nieuwe oplos- j i i sing voor dit probleem; de verbindingen met de formule 1 bezit- j ten bijzonder bruikbare geureigenschappen omdat zij noten van j het houtachtige type, cederhout-noten of meer in het bijzonder j sandelhout-noten of zelfs noten van het patchouli-type ontwikkelen. 20 Het sandelhout-achtige karakter is in het bijzonder uitgesproken in het geval van 2-/ 2-(2.2.3-trimethyl-cyclopent-3-enyl)-ethylideen/-cyclopentanol, dat wil zeggen de verbinding met de formule 2.The invention provides a new solution to this problem; the compounds of the formula I have particularly useful scent properties because they develop woody notes, cedar notes or more particularly sandal notes or even patchouli notes. The sandalwood-like character is particularly pronounced in the case of 2- / 2- (2,2,3-trimethyl-cyclopent-3-enyl) -ethylidene / -cyclopentanol, ie the compound of the formula II.
De concentraties, die gebruikt moeten worden I 25 ter verkrijging van een geurwerking als hierboven beschreven, | i kunnen variëren binnen een zeer breed traject van waarden, datThe concentrations to be used to obtain an odor effect as described above I can vary within a very wide range of values, that
| I| I
I zich bijvoorbeeld uitstrekt van 1 tot 20 gew.%, gebaseerd op het i i gewicht van het parfumpreparaat, waarin de genoemde verbindingen i I worden opgenomen. Bovendien hangt de waarde van de concentraties j 1 30 af van de aard van de geurmiddel-cobestanddelen in een gegeven j Γ parfumpreparaat en van de aard van de produkten, waaraan de ver- | 8020236 - 2 - j bindingen worden toegevoegd; lagere of hogere concentraties dan j | die welke hierboven zijn aangegeven kunnen dus worden gebruikt.For example, I ranges from 1 to 20% by weight, based on the weight of the perfume composition, in which the said compounds are included. In addition, the value of the concentrations depends on the nature of the fragrance co-constituents in a given perfume composition and on the nature of the products to which the | 8020236-2-j bonds are added; lower or higher concentrations than j | thus, those indicated above can be used.
Zo kunnen deze concentraties bijvoorbeeld liggen in de orde van grootte van 0,1 % tot 0,5 % wanneer toiletzepen of reinigingsmidde-5 len (wasmiddelen) moeten worden geparfumeerd.For example, these concentrations can be on the order of 0.1% to 0.5% when toilet soaps or cleaning agents (detergents) are to be perfumed.
Indien de produkten met de formule 1 worden gebruikt als smaakstof-bestanddelen dienen zij voor het ontwikke-! len van variërende smaaknoten, in het bijzonder van het muskus- achtige en dierlijke type. De in dit geval te gebruiken voorkeurs-! 10 hoeveelheden liggen in de orde van grootte van 0,1 tot 10 dpm j (gewichtsdelen per miljoen).If the products of the formula I are used as flavoring ingredients, they serve for the development. varying taste notes, in particular of the musky and animal type. The preferred! 10 amounts are on the order of 0.1 to 10 ppm j (parts per million by weight).
De verbindingen met de formule 1 zijn nieuwe chemische produkten. Zij kunnen worden bereid volgens een oorspronkelijk proces, dat bestaat uit j 15 (a) de aldol-condensatie tussen camfoleen- | aldehyde en cyclopentanon en I (b) de reductie van het resulterende onverThe compounds of the formula I are new chemical products. They can be prepared by an original process, which consists of the aldol condensation between camfolene | aldehyde and cyclopentanone and I (b) the reduction of the resulting un
zadigde keton met de formule 3 tot de overeenkomstige alkohol met dé formule 2’, Jsaturated ketone of the formula III to the corresponding alcohol of the formula II, J.
20 (b1) de reductie van het genoemde keton tot het derivaat daarvan met de formule 4 door middel van een katalytische hydrogenering, gevolgd door (b") de reductie van de genoemde verbinding teneinde te voorzien in de alkohol met de formule 5 en 25 (c) de verestering van de alkoholen, ver kregen volgens (b) of (b").(B1) the reduction of said ketone to its derivative of formula IV by catalytic hydrogenation, followed by (b ") the reduction of said compound to provide the alcohol of formula 5 and 25 ( c) the esterification of the alcohols obtained according to (b) or (b ").
| De hierboven beschreven werkwijze is geïllus treerd door het op het formuleblad aangegeven reactieschema.| The method described above is illustrated by the reaction scheme indicated on the formula sheet.
i Ii I
De verschillende trappen van het beschreven IThe different stages of the described I
30 proces kunnen worden uitgevoerd volgens gebruikelijke methodes, waarbij bij geen enkele daarvan speciale reactie-omstandigheden noodzakelijk zijn. ;The process can be carried out by conventional methods, none of which require special reaction conditions. ;
Camfoleenaldehyde, gebruikt als uitgangs- produkt bij het boven beschreven proces, kan worden bereid uit 35 ot-pineen, bijvoorbeeld volgens de werkwijze, beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.052.341.Camolene aldehyde, used as a starting material in the above-described process, can be prepared from ot-pinene, for example, according to the method described in U.S. Pat. No. 4,052,341.
8020236 - 3 -8020236 - 3 -
De uitvinding wordt verder toegelicht door j de volgende voorbeelden, waarin de temperaturen zijn aangegeven ! in °C. |The invention is further illustrated by the following examples, in which the temperatures are indicated! in ° C. |
Voorbeeld IExample I
5 (a) 2-/ 2-(2.2.3-trimethylcyclopent-3-enyl)-ethylideen7- cyclopentanon._ 152 g (1 mol) camfoleenaldehyde en 285,6 g (3,4 molen) cyclopentanon werden gebracht in een driehalskolf van j 500 ml en vervolgens werden 25 ml van een 10 %'s waterige KOH- j 10 oplossing onder roeren en onder handhaving van de temperatuur van j | het mengsel op ongeveer 20°C toegevoegd. Nadat de toevoeging was voltooid werd het reactiemengsel nog gedurende 2 uren bij kamertemperatuur geroerd, vervolgens geneutraliseerd met 10 %'s HC1 en tweemaal geëxtraheerd met ethylether. De gecombineerde etherische 15 extracten werden gewassen met water tot neutrale reactie, ge-[ droogd en geconcentreerd.5 (a) 2- / 2- (2,2,3-trimethylcyclopent-3-enyl) -ethylidene-7-cyclopentanone. 152 g (1 mole) of camolene aldehyde and 285.6 g (3.4 mole) of cyclopentanone were charged into a three-necked flask of 500 ml and then 25 ml of a 10% aqueous KOH-10 solution were stirred and the temperature of j | the mixture was added at about 20 ° C. After the addition was complete, the reaction mixture was stirred at room temperature for 2 hours, then neutralized with 10% HCl and extracted twice with ethyl ether. The combined ethereal extracts were washed with water until neutral reaction, dried and concentrated.
| Het aldus verkregen residu (216 g) werd ge- j | destilleerd in tegenwoordigheid van 10,8 g gesmolten KHSO^, waar- j bij 82 g van een hoofdfractie werden verkregen, die vervolgens ! i 20 werd herdestilleerd. Aldus verkreeg men 64,5 g (opbrengst 29,5 %) j van een isomeer mengsel van het gewenste keton, bevattende in hoofdzaak het trans-isomeer en sporen van het overeenkomstige cis-isomeer.| The residue thus obtained (216 g) was taken distilled in the presence of 10.8 g of molten KHSO4, yielding 82 g of a main fraction, which was then! 20 was redistilled. There was thus obtained 64.5 g (yield 29.5%) of an isomeric mixture of the desired ketone containing mainly the trans isomer and traces of the corresponding cis isomer.
IR: 3050, 1730, 1660, 1210 en 815 cnf1; 25 MS: M+ = 218; m/e: 110, 109, 67, 93, 41, 55, 79, 148, 121; NMR: 0,8 (3H, s); 1,0 (3H, s); 1,6 (3H, s); 1,8-2,7 (11H, complexe band); 5,2 (1H, multiplet); 6,6 (1H, multiplet δ ppm.IR: 3050, 1730, 1660, 1210, and 815 cnf1; MS: M + = 218; m / e: 110, 109, 67, 93, 41, 55, 79, 148, 121; NMR: 0.8 (3H, s); 1.0 (3H, s); 1.6 (3H, s); 1.8-2.7 (11H, complex band); 5.2 (1H, multiplet); 6.6 (1H, multiplet δ ppm.
(b) 2-/ 2-(2.2.3-trimethylcyclopent-3-enyl)-ethylideen/- 30 cyclopentanol._ j 1,0 g (0,03 mol) natriumboorhydride, opge- | i lost in 10 ml van een 1 %'s waterige NaOH-oplossing, werd toegevoegd aan een oplossing van 10,9 g (0,05 mol) van het onverzadigde keton, verkregen onder (a), in 50 ml methanol. Nadat de toe- 35 voeging was voltooid werd het reactiemengsel gedurende ongeveer i. j 15 minuten op kamertemperatuur gehouden, waarna het onder vermin- | 8020236 - 4 - ! derde druk bij een maximale temperatuur van ongeveer 30°C werd | geconcentreerd. Na toevoeging van 60 ml water werd het mengsel | geëxtraheerd met behulp van drie fracties ether en de gecombi neerde extracten werden onderworpen aan de gebruikelijke behan-! 5 delingen van wassen en drogen. Na de concentrering en destillatie I van het residu verkreeg men 8,7 g (opbrengst 79 %) van de ge- ! wenste alkohol.(b) 2- / 2- (2,2,3-trimethylcyclopent-3-enyl) -ethylidene -30 cyclopentanol. 1.0 g (0.03 mol) sodium borohydride, dissolved | Dissolved in 10 ml of a 1% aqueous NaOH solution, was added to a solution of 10.9 g (0.05 mol) of the unsaturated ketone obtained under (a) in 50 ml of methanol. After the addition was completed, the reaction mixture was run for about i. j is kept at room temperature for 15 minutes, after which it is reduced 8020236 - 4 -! third pressure at a maximum temperature of about 30 ° C concentrated. After adding 60 ml of water, the mixture was | extracted with three fractions of ether and the combined extracts were subjected to the usual treatment. 5 divisions of washing and drying. After the concentration and distillation of the residue, 8.7 g (yield 79%) of the contents were obtained. wished alcohol.
IR: 3370, 3050, 1640, 1440, 1155 en 795 cm"1; j MS: M+ = 220; m/e: 31, 59, 45, 74, 108, 121, 95, 187; ] 10 NMR: 0,8 (3H, s); 1,0 (3H, s); 1,6 (3H, s); 1,4-2,3 (12H, j i complexe band); 4,4 (1H, multiplet); 5,3 (1H, multi- j plet); 5,6 (1H, multiplet) $ ppm. j | (b’) 2-/ 2-(2.2.3-trimethylcyclopent-3-enyl)-ethyl7- ! ! i I cyclopentanon__ 15 10,9 g (0,05 mol) vanhet onverzadigde keton, bereid als beschreven onder (a), werden onderworpen aan een katalytische hydrogenering in een alkalisch medium (12,5 ml van een 0,3 N. alkoholische KOH-oplossing in 125 ml ethanol) bij atmos- | I ferische druk en in tegenwoordigheid van 500 mg 5 %'s palladium 20 op houtskool. 93 % van de theoretisch vereiste hoeveelheid water- i stof werden geabsorbeerd; vervolgens werd het reactiemengsel afgefiltreerd en het heldere filtraat werd geneutraliseerd met een 10 %'s waterige HCl-oplossing. Na een verdere filtratie werd het filtraat onder verminderde druk geconcentreerd en gedestilleerd 25 met behulp van een kolom van het Fischer-type. Kookpunt = 79°C/ 0,01 mm Hg; 10,1 g (opbrengst 92 %).IR: 3370, 3050, 1640, 1440, 1155 and 795 cm -1; MS: M + = 220; m / e: 31, 59, 45, 74, 108, 121, 95, 187;] 10 NMR: 0, 8 (3H, s); 1.0 (3H, s); 1.6 (3H, s); 1.4-2.3 (12H, ji complex band); 4.4 (1H, multiplet); 5 .3 (1H, multiplet); 5.6 (1H, multiplet) $ ppm. J | (b ') 2- / 2- (2.2.3-trimethylcyclopent-3-enyl) -ethyl7-! I Cyclopentanone 15 10.9 g (0.05 mol) of the unsaturated ketone, prepared as described under (a), were subjected to catalytic hydrogenation in an alkaline medium (12.5 ml of a 0.3 N alcoholic KOH- solution in 125 ml of ethanol) at atmospheric pressure and in the presence of 500 mg of 5% palladium 20 on charcoal. 93% of the theoretically required amount of hydrogen were absorbed, then the reaction mixture was filtered off and the clear filtrate was neutralized with a 10% aqueous HCl solution After further filtration, the filtrate was concentrated under reduced pressure and distilled using a col Fischer type. Boiling point = 79 ° C / 0.01 mm Hg; 10.1 g (92% yield).
IR: 3040, 1735, 1450, 1160 en 810 cm"1; MS: M+ = 220; m/e: 121, 109, 41, 97, 187, 55 en 205; NMR: 0,75 (3H, s); 0,95 (3H, s) ; 1,6 (3H, s) ; 1,3^-2,4 30 (14H, complexe band); 5,2 (1H, multiplet) δ ppm.IR: 3040, 1735, 1450, 1160, and 810cm -1; MS: M + = 220; m / e: 121, 109, 41, 97, 187, 55, and 205; NMR: 0.75 (3H, s); 0.95 (3H, s); 1.6 (3H, s); 1.3 ^ -2.4 30 (14H, complex band); 5.2 (1H, multiplet) δ ppm.
(bM) 2-/ 2-(2.2.3-trimethylcyclopent-3-enyl)-ethyl/- | | cyclopentanol_ ; 0,75 g (0,02 mol) natriumboorhydride in j 9 ml van een 1 %'s waterige NaOH-oplossing werden toegevoegd aan i 35 een oplossing van 8,2 g (0,037 mol) van het keton, verkregen on- ! : | der (b'), in 40 ml methanol. De snelheid van de toevoeging was j 8020236 - 5 -(bM) 2- / 2- (2,2,3-trimethylcyclopent-3-enyl) -ethyl / - | | cyclopentanol_; 0.75 g (0.02 mole) of sodium borohydride in 9 ml of a 1% aqueous NaOH solution were added to a solution of 8.2 g (0.037 mole) of the ketone obtained on the mixture. : | der (b '), in 40 ml of methanol. The rate of addition was j 8020236 - 5 -
zodanig, dat de temperatuur van het mengsel niet hoger werd dan Jsuch that the temperature of the mixture did not exceed J.
25°C. Nadat de toevoeging was voltooid werd het mengsel gedurende j nog 15 minuten bij kamertemperatuur geroerd en vervolgens onder verminderde druk geconcentreerd bij een maximale temperatuur van 5 30°C. Na toevoeging van 50 ml water werd het residu geëxtraheerd met drie fracties ethylether, de gecombineerde extracten werden gewassen met water, gedroogd en geconcentreerd, en het residu werd; gedestilleerd. Kookpunt = 69°C/0,01 mm Hg; 3,2 g (opbrengst 39 %).j IR: 3370, 3050, 1645, 1445, 1155 en 790 cm-1 j 10 MS: M+ = 222; m/e: 107, 189, 95, 121, 41, 55, 67, 81, 207; j ; NMR: 0,75 (3H, s); 0,95 (3H, s); 1,6 (3H, s); 1,4-2,3 j ! j | (15H, complexe band); 3,8-4,1 (1H, multiplet); 5,2 j ! j | (1H, multiplet) <5 ppm. j (c) 2-/ 2-(2.2.3-trimethylcyclopènt-3-enyl)-ethylideen7- | 15 cyclopentylf ormiaat._'_ j25 ° C. After the addition was complete, the mixture was stirred for an additional 15 minutes at room temperature and then concentrated under reduced pressure at a maximum temperature of 30 ° C. After adding 50 ml of water, the residue was extracted with three fractions of ethyl ether, the combined extracts were washed with water, dried and concentrated, and the residue was; distilled. Boiling point = 69 ° C / 0.01 mm Hg; 3.2 g (yield 39%): IR: 3370, 3050, 1645, 1445, 1155 and 790 cm -1, 10 MS: M + = 222; m / e: 107, 189, 95, 121, 41, 55, 67, 81, 207; j; NMR: 0.75 (3H, s); 0.95 (3H, s); 1.6 (3H, s); 1.4-2.3 y! j | (15H, complex band); 3.8-4.1 (1H, multiplet); 5.2 y! j | (1H, multiplet) <5 ppm. j (c) 2- / 2- (2,2,3-trimethylcyclopent-3-enyl) -ethylidene7- | 15 cyclopentyl formate
Een mengsel van 6,6 g (0,03 mol) van de alko-hol, verkregen als beschreven onder (b), en 1,84 g (0,04 mol) mierezuur in 60 ml watervrije tolueen werd gedurende de nacht onder terugvloeikoeling verhit, vervolgens afgekoeld en geëxtraheerd 20 met ether (3 x).A mixture of 6.6 g (0.03 mol) of the alcohol obtained as described under (b) and 1.84 g (0.04 mol) of formic acid in 60 ml of anhydrous toluene was refluxed overnight heated, then cooled and extracted with ether (3x).
De gecombineerde etherische extracten werden onderworpen aan de gebruikelijke behandelingen van wassen (verzadigde NaHCO^-oplossing), drogen en concentreren.The combined ethereal extracts were subjected to the usual treatments of washing (saturated NaHCO 2 solution), drying and concentration.
Destillatie gaf 3,5 g van de gewenste ester 25 met een kookpunt van 75°C/0,01 mm Hg (opbrengst 47 %).Distillation gave 3.5 g of the desired ester 25 with a boiling point of 75 ° C / 0.01 mm Hg (yield 47%).
! IR: 3050, 1720, 1440, 1170 en 795 cm"1; | MS: M+ = 248; m/e: 108, 95, 107, 202, 41, 121, 67, 79, I 187, 55, 131, 159, 235, 145, 250; j NMR: 0,75 (3H, d); 0,95 (3H, s); 1,6 (3H, s); 1,3-2,4 (11H, 30 complexe band); 5,2 (1H, m); 5,7 (2H, m); 8,05 (1H, m) j δ ppm.! IR: 3050, 1720, 1440, 1170 and 795 cm -1; | MS: M + = 248; m / e: 108, 95, 107, 202, 41, 121, 67, 79, I 187, 55, 131, 159 , 235, 145, 250; NMR: 0.75 (3H, d); 0.95 (3H, s); 1.6 (3H, s); 1.3-2.4 (11H, 30 complex band ); 5.2 (1H, m); 5.7 (2H, m); 8.05 (1H, m) j δ ppm.
(c) 2-/ 2-(2.2.3-trimethylcyclopent-3-enyl)-ethylideen/- j(c) 2- / 2- (2,2,3-trimethylcyclopent-3-enyl) -ethylidene / - j
i cyclopentylacetaat. Icyclopentyl acetate. I
r Ir I
Een mengsel van 13,3 g (0,05 mol) van de 35 alkohol, verkregen als beschreven onder (b), 10,2 g (0,1 mol) ! azijnzuuranhydride en 10 ml watervrije pyridine werd gedurende i 8020236 i - 6 - ! 2 uren onder terugvloeikoeling verhit. Na de afkoeling tot kamer-! | temperatuur werd het reactiemengsel verdund door langzame toevoe-j ging van 50 ml water en vervolgens geëxtraheerd met behulp van j ! twee fracties ethylether. De gecombineerde organische extracten j | ; | 5 werden achtereenvolgens gewassen met 10 %'s I^SO^, water, een na- | triumhydrogeencarbonaat-oplossing en weer water. Na de droging enj i concentrering werd het residu gedestilleerd via een kolom van het iA mixture of 13.3 g (0.05 mol) of the alcohol obtained as described under (b), 10.2 g (0.1 mol)! acetic anhydride and 10 ml of anhydrous pyridine were added for 8020236. Refluxed for 2 hours. After cooling to room! | At temperature, the reaction mixture was diluted by slow addition of 50 ml of water and then extracted using j! two fractions of ethyl ether. The combined organic extracts j | ; | 5 were successively washed with 10% I 2 SO 2 water, one trihydrogen carbonate solution and water again. After drying and concentration, the residue was distilled through a column of the i
I Vigreux-type. Kookpunt = 88°C/0,01 mm Hg; 12,2 g (opbrengst 93 %)JI Vigreux type. Boiling point = 88 ° C / 0.01 mm Hg; 12.2 g (93% yield) J
! -1 : ! IR: 3040, 1730, 1440, 1240 en 795 cm ; 10 MS: M+ = 262; m/e: 107, 92, 108, 43, 203, 67, 79, 120, 55, 130, 186, 60, 158, 144, 172, 261; NMR: 0,8 (3H, s); 1,0 (3H, s); 1,6 (3H, s); 1,5-2,3 (11H, complexe band); 2,0 (3H, s); 5,2 (1H, m); 5,45 (1H, m); | 5,65 (1H, m) δ ppm.! -1:! IR: 3040, 1730, 1440, 1240 and 795 cm; 10 MS: M + = 262; m / e: 107, 92, 108, 43, 203, 67, 79, 120, 55, 130, 186, 60, 158, 144, 172, 261; NMR: 0.8 (3H, s); 1.0 (3H, s); 1.6 (3H, s); 1.5-2.3 (11H, complex band); 2.0 (3H, s); 5.2 (1H, m); 5.45 (1H, m); | 5.65 (1H, m) δ ppm.
15 De ethylideen-derivaten worden in hoofdzaak verkregen in de vorm van het trans-isomeer; zij worden echter begeleid door kleine hoeveelheden van het overeenkomstige'cis- ! isomeer. Zij kunnen worden gescheiden door daarna volgende zuiveringen onder toepassing van gebruikelijke methodes, bijvoorbeeld 20 preparatieve dampfase-chromatografie.The ethylidene derivatives are mainly obtained in the form of the trans isomer; however, they are accompanied by small amounts of the corresponding cis-! isomer. They can be separated by subsequent purifications using conventional methods, eg preparative vapor phase chromatography.
Bovendien kan worden opgemerkt dat de ver-I bindingen, bereid als hierboven beschreven, optreden in de vorm van een mengsel van verschillende diastereo-isomeren.In addition, it can be noted that the compounds prepared as described above occur in the form of a mixture of different diastereoisomers.
Voorbeeld IIExample II
25 Een in de handel verkrijgbaar poedervormig wasmiddel werd geparfumeerd met behulp van 0,1 gew.% 2-/ 2-(2.2.3-trimethylcyclopent-3-enyl)-ethylideen/-cyclopentanol. Het aldus verkregen produkt bezat een zeer elegante en beklijvende ! houtachtige, sandel-achtige geur.A commercially available powdered detergent was perfumed using 0.1% w / w 2- / 2- (2,2,3-trimethylcyclopent-3-enyl) -ethylidene / -cyclopentanol. The product thus obtained had a very elegant and durable! woody, sandal-like fragrance.
i 30 Voorbeeld IIIExample III
Een textiel-hervitaliseringsmiddel werd j | geparfumeerd met het cyclopentanol, vermeld in voorbeeld II, j bij een concentratie van 0,1 gew.% en het verkregen produkt werd j gebruikt voor de behandeling van linnen, dat gewassen werd in I 35 een wasmachine. i : . iA textile revitalizing agent was used perfumed with the cyclopentanol mentioned in Example II at a concentration of 0.1% by weight and the product obtained was used for the treatment of linen which was washed in a washing machine. i:. i
Het gewassen en gedroogde linnen bezat een IThe washed and dried linen had an I.
8020236 - 7 - I zeer fijne sandelhout-geur. j i i | Voorbeeld IV |8020236 - 7 - I very fine sandalwood fragrance. j i i | Example IV |
Een parfumpreparaat voor mannelijk toilet- IA perfume preparation for male toilet- I
j water werd bereid door menging van de volgende bestanddelen j 5 (gew.dln):j water was prepared by mixing the following ingredients j 5 (parts by weight):
Helder galbanum-resinoïde 100 |Clear galbanum resinoid 100 |
Cedrylacetaat 150Cedryl Acetate 150
Synthetische bergamot 150 j | Citroenolie 80 : ! 10 10 % Ontkleurde eikemos absoluut 80 jSynthetic bergamot 150 y | Lemon oil 80:! 10 10% Absolutely decolored oak moss 80 y
Kruidnagelolie 60 j iClove oil 60 j i
Muskusketon 40 | iMusk ketone 40 | i
Lavendel absoluut 40 j 1.l-dimethyl-4-acetyl-6-tert.butylindaan 40 j 15 1 %K Angelica-wortelolie 30 1 %K Selderijzaadolie 20Lavender absolute 40 yl 1.l-dimethyl-4-acetyl-6-tert-butylindane 40 y 15 1% K Angelica carrot oil 30 1% K Celery seed oil 20
Neroli bigarade olie 20 10 %* Bazielkruidolie 20 j 10 %X Rozemarijn absoluut 10 20 5 %* Fixeermiddel 404 10 1 %S Cistus-olie 10Neroli bigarade oil 20 10% * Basil herb oil 20 y 10% X Rosemary absolute 10 20 5% * Fixing agent 404 10 1% S Cistus oil 10
Totaal 860 X in diethylftalaat.Total 860X in diethyl phthalate.
25 Door toevoeging van 140 g van het in voor beeld II genoemde cyclopentanol aan het bovengenoemde preparaat j verkreeg men een nieuw preparaat met een sandelhout-achtig geurkarakter, dat het basispreparaat meer beklijvend maakt en daaraan een meer duidelijke mannelijke noot verleent.By adding 140 g of the cyclopentanol mentioned in Example II to the above-mentioned preparation, a new preparation with a sandalwood-like odor character was obtained, which makes the basic preparation more sticky and gives it a more distinct masculine note.
30 ! ! j | : i i j 802 0 2 3 6 !..... i30! ! j | : i i j 802 0 2 3 6! ..... i
Claims (7)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH742279 | 1979-08-14 | ||
| CH742279 | 1979-08-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8020236A true NL8020236A (en) | 1981-07-01 |
Family
ID=4324883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8020236A NL8020236A (en) | 1979-08-14 | 1980-07-10 | BICYCLIC ALKOHOLS AND THE USES THEREOF AS PERFUME INGREDIENTS. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| BR (1) | BR8008796A (en) |
| CH (1) | CH640208A5 (en) |
| DE (1) | DE3049802C1 (en) |
| GB (1) | GB2071101B (en) |
| NL (1) | NL8020236A (en) |
| WO (1) | WO1981000561A1 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4289658A (en) * | 1979-09-19 | 1981-09-15 | Fritzsche Dodge & Olcott Inc. | 2-[-(2'2'3'-Trimethyl-3'-cyclopenten-1'-yl)-ethyliden]-and ethyl]-cyclopentanols |
| US5128317A (en) * | 1990-09-27 | 1992-07-07 | International Flavors And Fragrances Inc. | Camphonyl spirocyclooxaoctane-containing compositions, organoleptic uses thereof and process for preparing same |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1922391A1 (en) * | 1968-05-08 | 1970-08-27 | Chem Fab Miltitz Veb | Perfumes and perfume compostions cont- - aining musk substitutes |
| US4052341A (en) * | 1976-04-29 | 1977-10-04 | Givaudan Corporation | 3-methyl-5-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)pentan-2-ol compound and perfume compositions |
| US4173585A (en) * | 1978-08-10 | 1979-11-06 | International Flavors & Fragrances Inc. | 2,2,3-Trimethyl-3-cyclopenten-1-ylalkenyl- and alkylidene-cycloalkanones |
-
1980
- 1980-07-10 GB GB8109133A patent/GB2071101B/en not_active Expired
- 1980-07-10 BR BR8008796A patent/BR8008796A/en unknown
- 1980-07-10 WO PCT/CH1980/000084 patent/WO1981000561A1/en active Application Filing
- 1980-07-10 CH CH253381A patent/CH640208A5/en not_active IP Right Cessation
- 1980-07-10 NL NL8020236A patent/NL8020236A/en not_active Application Discontinuation
- 1980-07-10 DE DE3049802T patent/DE3049802C1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3049802C1 (en) | 1984-11-22 |
| BR8008796A (en) | 1981-06-23 |
| CH640208A5 (en) | 1983-12-30 |
| GB2071101B (en) | 1984-02-22 |
| GB2071101A (en) | 1981-09-16 |
| WO1981000561A1 (en) | 1981-03-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2624104C2 (en) | Melonal compounds, processes for their preparation and perfume preparations containing these compounds | |
| EP0908455A1 (en) | Macrocycles | |
| DE602005003937T2 (en) | ALICYCLIC CARBOXYLIC ACOXYCARBONYL METHYL ETHERS AND THEIR USE AS FRAGRANCES | |
| ES2553646T3 (en) | Derivatives of 2,3,3-trimotylcyclopent-3-enocarboaldehyde useful as odoriferous substances | |
| US4100110A (en) | Isolongifolene Prins reaction compounds in perfumery | |
| EP0002510B1 (en) | Cyclohexanes, method for their preparation, their use and compositions containing them | |
| EP0137419A2 (en) | Perfume compositions containing benzyl ethers | |
| NL8020236A (en) | BICYCLIC ALKOHOLS AND THE USES THEREOF AS PERFUME INGREDIENTS. | |
| US4572795A (en) | Odorant substances | |
| DE2652452A1 (en) | CYCLOHEXENESTER, THE PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE IN FRAGRANCE COMPOSITIONS | |
| DE2036936B2 (en) | Hydrogenated indanone derivatives, processes for their production and their use as fragrances | |
| US4132677A (en) | Perfume compositions containing 2-(2-cyanoethylidene)-2-methyl-bicyclo(2.2.1)hept-5-enes | |
| DE2812288C2 (en) | ||
| DE1902074A1 (en) | Oxygen-containing derivatives of acyclic olefins | |
| US3557188A (en) | 4,7-methanoindene derivatives | |
| US4322559A (en) | 4(5)-Acetyl-9,9-dimethyltricyclo-[4,4,0,18,10 ]-undec-1-ene, its preparation and use in perfumery compositions and as an odorant | |
| DE69204660T2 (en) | Pinane. | |
| CH642612A5 (en) | 1,5-DIMETHYL-BICYCLO (3,2,1) OCTANE DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION AND THEIR USE. | |
| DE1811289B2 (en) | ice-1,7,7-trimethyl-bicyclo square bracket to 4,4,0 square bracket to decanone- (3), process for its production and its use as a fragrance | |
| DE2461605A1 (en) | 5-ACETYL-1,2,6-TRIMETHYLTRICYCLO ANGULAR CLAMP ON 5,3,2,0 HIGH 2.7 ANGULAR CLAMP FOR DODECA-5-EN, THE PROCESS FOR ITS MANUFACTURING AND ITS USE AS A FRAGRANCE | |
| JPS62501008A (en) | No name of invention | |
| DE3049802T5 (en) | BICYCLIC ALCOHOLS AND USE THEREOF AS PERFUMING INGREDIENTS | |
| DE2152016C3 (en) | 1-Alkylcyclododecylalkyl ethers, processes for their preparation and fragrance compositions containing them | |
| EP0073771A1 (en) | New odoriferous compounds. | |
| DE2252808A1 (en) | NEW FRAGRANCES |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |