NL8002681A - Zuren en esters van 5-(2-eventueel gesubstitueerde-4- -trifluor-methyl-6-eventueel gesubstitueerde fenoxy)- -2-nitro, -halogeen- of -cyaan-alfa-gesubstitueerde fenylcarbonylverbindingen, -oximen en carboxy-oximen, alsmede werkwijze voor het bestrijden van onkruid. - Google Patents

Zuren en esters van 5-(2-eventueel gesubstitueerde-4- -trifluor-methyl-6-eventueel gesubstitueerde fenoxy)- -2-nitro, -halogeen- of -cyaan-alfa-gesubstitueerde fenylcarbonylverbindingen, -oximen en carboxy-oximen, alsmede werkwijze voor het bestrijden van onkruid. Download PDF

Info

Publication number
NL8002681A
NL8002681A NL8002681A NL8002681A NL8002681A NL 8002681 A NL8002681 A NL 8002681A NL 8002681 A NL8002681 A NL 8002681A NL 8002681 A NL8002681 A NL 8002681A NL 8002681 A NL8002681 A NL 8002681A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
trifluoromethylphenoxy
chloro
hydrogen atom
compound
methyl ester
Prior art date
Application number
NL8002681A
Other languages
English (en)
Other versions
NL181430C (nl
NL181430B (nl
Original Assignee
Ppg Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ppg Industries Inc filed Critical Ppg Industries Inc
Publication of NL8002681A publication Critical patent/NL8002681A/nl
Publication of NL181430B publication Critical patent/NL181430B/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL181430C publication Critical patent/NL181430C/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
    • C07C249/12—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reactions not involving the formation of oxyimino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof, directly attached to an aromatic ring system, e.g. acetophenone; Derivatives thereof, e.g. acetals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/44—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by —CHO groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/48—Preparation of compounds having groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/515—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an acetalised, ketalised hemi-acetalised, or hemi-ketalised hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

* Λ **
Zuren en esters van 5-(2-eventueel gesubstitueerde-4-trifluor-methyl- 6-eventueel gesubstitueerde fenoxy)-2-nitro-, -halogeen- of -cyaan-α-gesubstitueerde fenylcarbonylverbindingen, -oximen en carboxy-oximen, alsmede werkwijze voor het bestrijden van onkruid.
De uitvinding betreft verbindingen met de algemene formule 1, zoals 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroaceto-fenon-O-(azijnzure methylester) en het gebruik van deze verbindingen als onkruidbestrijdingsmiddelen en tevens de nuttige tussenverbin-5 dingen met de algemene formules 2 en 3, die in het volgende beschreven worden.
Deze nieuwe, voor de landbouw nuttige verbindingen beantwoorden zowel in de "anti-", als in de daarmee isomere "syn”-vorm aan de algemene structuurformule 1, waarin Y een waterstof- of chloor-10 atoom is, en een waterstofatoom als Y een waterstofatoom is; X een nitro-(-NC^-) groep, een halogeen-(bij voorkeur een chloor-)atoom of een cyaan-(-CN)groep voorstelt; R een waterstofatoom of een alkyl-groep met ten hoogste 3 koolstofatomen is, bij voorkeur een methyl- (CH -)groep; R* een waterstofatoom of een methylgroep voorstelt; en 2 3 15 R een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-10 koolstofatomen, en bij voorkeur met 1-4 koolstofatomen (en het liefste een methylgroep) voorstelt; of een, bij landbouwkundig gebruik oplosbaar zoution, bijvoorbeeld een metaalion als het natrium-, kalium-, lithium- of •f· ammonium (NH^) ion, een mono-, di- of tnalkyl gesubstitueerd ammo- 20 niumion als het trimethylammoniumion of het mono- ethanolammonium- ion; en bij voorkeur aan natrium-, kalium- of ammoniumion.
Hier volgen nu enkele voorbeelden van verbindingen met formule 1: I. R is een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen 1 2 a. X is een halogeenatoom; Y, Z, R en R hebben de bovengenoemde 25 betekenis_ ammonium-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorpropiofenonoxim- 8002681 2 O-acetaat; 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-jood-21-methylpropiofenonoxim-0— (2-propionzure butylester); 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-fluorbutylfenonoxim-O-(2-propionzure 5 decylester); natrium-5-(2,6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-broompropiofenon-oxim-O-acetaat; 5-(2,6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorpropiofenonoxim-0-(2-propionzure 1,1-dimethylethylester); 10 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-chloor-2-methylpropiofenonoxim-0-(azijn zure 3,4,5-trimethylheptylester).
1 2 b. X is een cyaangroep; Y, Z, R en R hebben de bovengenoemde bete- kenis_ 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanbutyrofenonoxim-0-(azijnzure hep-15 tylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanpropiofenonoxim-0-(azijnzure nonylester), natrium 5-(2,6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaan-2-methylpro-piofenonoxim-O-acetaat, 20 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanacetofenonoxim-0-(2-pro pionzure ethylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanbutyrofenonoxim-0-(azijnzure 2-ethylhexylester).
1 2 c. X is een nitrogroep; Y, Z, R en R hebben de boven genoemde be- 25 tekenis_-______ 5-(2,6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobutyrofenonoxim-0-(2-propionzure propylester), 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobutyrofenonoxim-0-(2-propionzure butylester), 30 methylammonium-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitro-2'-methylpropiof enonoxim-0-acetaat, 5-(2,6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobutyrofenonoxim-0-(2-propionzure 1,1-dimethylpropylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitropropiofenonoxim-0-(azijn-35 zure pentanylester), 8 0 0 2 6 81 Λ 3 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitropropiofenonoxim-0-(2-pro-pionzure decylester), 5-(2,6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0-(a-zijnzure isobutylester), 5 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0-(azijn zure isopropylester)- II. R is een waterstofatoom; 1 2 a. X is een halogeenatoom; Y, Z, R en R hebben de bovengenoemde betekenis _ 10 dimethylammonium-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzal- doxim-0-acetaat; natrium-5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-joodbenzaldoxim-O-acetaat 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-fluorbenzaldoxim-O-(-2-propaan-zure 2,3,5-trimethylheptylester); 15 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzaldoxim-0-(2-pro- paanzure methylester); 5-(2,6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-broombenzaldoxim-0-(azijnzure butylester); 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-fluorbenzaldoxim-O-(azijnzure pentanyl-20 ester).
1 2 b. X is een cyaangroep; Y, Z, R en R hebben de reeds genoemde betekenis_ 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanbenzaldoxim-O-(azijnzure 2-methylpropylester), 25 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanbenzaldoxim-0-azijnzuur 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaaribenzaldoxim-0-2-propion-zuur, 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanbenzaldoxim-0-(2-propion-zure 1-methylethylester), 30 natrium 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanbenzaldoxim-0-(2-propionaat, 5-(2,6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanbenzaldoxim-O-(azijnzure methylester), trimethylammonium-5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanbenzaldoxim-0-35 actaat, 800 2 6 81 4 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanbenz aldoxim-0-(azijnzure 3,5-dimethyloctylester), ammonium-5-(2,6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaahbenzaldoxim-0-(2-propionaat, 5 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanbenzaldoxim-0-azijnzuur 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanbenzaldoxim-0-(2-propion-zure propylester).
1 2 c. X is een nitrogroep; Y, Z, R en R hebben de reeds genoemde betekenis____ 10 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-0-(azijnzure 1,1- dimethylethylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-0-(2-propion-zuur), 5-(2,6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-Q-(2-15 propionzure butylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-0-(azijnzure butylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-0-(2-propion-zure 1,1-dimethylethylester), 20 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-O-(azijnzure nonylester), 5-(2,6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-O-(azijnzure ethylester), natrium 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)2-nitrobenzaldoxim-0-25 acetaat, 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-O-(azijnzure 2-methylnonylester), triethylammonium-5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-0-acetaat, 30 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-O-(2-propion- zuur), 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-O-(2-propionzure hep-tylester).
Een tweede aspect van de uitvinding betreft verbin-35 dingen met de algemene formules 2 en 3, die eveneens onkruidbestrij- 800 2 6 81 * · a 5 dende eigenschappen bezitten en als tussenverbindingen bij de bereiding van verbindingen met de algemene formule 1 gebruikt worden, a. Verbindingen met de algemene formule 2; waarin X, Y, Z en R de eerder genoemde betekenis hebben.
5 Hieronder volgen enkele voorbeelden van geschikte verbindingen met formule 2: 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldehyde, 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldehyde, 5-(2,6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldehyde, 10 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenon, 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitropropiofenon, 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenon, 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanbutyrofenon, 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-broompropiofenon, IS 5-(2,6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-fluoracetofenon, 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-nitro-2'-methylpropiofenon, 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzaldehyde, 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanbenzaldehyde, 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorpropiofenon.
20 B. Verbindingen met de algemene formule 3: waarin X, Y, Z en R de eerder genoemde betekenis hebben.
Hieronder volgen enkele voorbeelden van geschikte verbindingen met formule 3: 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim, 25 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim, 5-(2,6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim, 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim, 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim, 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobutyrofenonoxim, 30 5-(2,6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitropropiofenonoxim, 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanbutyrofenonoxim, 5-(2,6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitro-21-methylpropiofenonoxim, 5-(2-chloor-4-trifluormethyl-6-fluorfenoxy)-2-fluorbenzaldoxim.
35 In deze beschrijving en in de conclusies hébben het 800 2 6 81 6 woord "verbinding" en de naam van de verbinding, bijvoorbeeld 5-(2-chloor-4-trifluorfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0-(azijnzure methyl-ester) betrekking op zowel het syn- als het anti-isomeer van de verbinding, en tevens op mogelijke andere stereoisomeren daarvan.
5 Hoewel alle in deze beschrijving vermelde verbin dingen geschikt zijn voor de eveneens beschreven toepassingen, geeft men aan bepaalde verbindingen de voorkeur. Men geeft bijvoorbeeld de voorkeur aan de verbindingen, waarin Z een waterstofatoom is; X een cyaangroep is, of, bij voorkeur, een chlooratoom, of, nog liever, 10 een nitrogroep; Y een chlooratoom is; R een waterstofatoom of een 2 methylgroep is; en R een alkylgroep met 1-4 koolstofatomen is, bij voorkeur aan de bij gebruik in de landbouw oplosbare zouten van deze verbindingen, bij voorkeur met natrium-, kalium- of ammoniumionen.
Een bijzonder goed bruikbare groep verbindingen met 15 de algemene formule 1 is die met de algemene formule 4:
Een bijzonder nuttige groep aldehyden en ketonen met de algemene formule 2 is de groep met de algemene formule 5: en een bijzonder nuttige groep oximen met de algemene formule 3 is de groep met de algemene formule 6: 1 2 20 In al deze formules hebben Y, Z, R, R en R de eer der genoemde betekenis, A. Kenmerkende voorbeelden van bijzonder nuttige verbindingen met de algemene formule 4 zijn de volgende: I. Verbindingen, waarin R een alkylgroep met 1-3 C-atomen is en: 25 a. R een methylgroep is, bijvoorbeeld: 5-(4-trifluormethylfenoxy).-2-nitrobutyrofenonoxim-0-(2-propionzure methylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitro-21-methylpropiofenonoxim- 0- (2-propionzure butylester), 30 5-(2,6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobutyrofenonoxim-0-(2- propionzure 1,1-dimethylethylester), 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-nitropropiofenonoxim-0-(2-propionzure 1- methylpropylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitropropiofenonoxim-(2-pro-35 pionzure methylethylester), 5-(2,6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0- (2- 800 2 6 81 * ï 7 propianzure propylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0-(2-pro-pionzure ethylester), 5-(2,6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0-(2-5 propionzuur).
b. R een waterstofatoom is, bijvoorbeeld: 5-(-2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)'-2-nitro-21-methylpropiofenonoxim-0-(azijnzure 1,1-dimethylester), 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobutyrofenonoxim-0-(azijnzure Ι-ΙΟ methylpropylester), 5-(2,6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobutyrofenonoxim-0-(azijnzure 2-methylpropylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitropropiofenonoxim-0-(azijnzure butylester), 15 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-nitropropiofenonoxim-0-(azijnzure pro pylester) , 5-(2 f6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0-(a-zijnzure methylethylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0-azijn-20 zuur, 5-(2,6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitro-2'-methylpropiofenon-oxim-0-azijnzuur.
II. Verbindingen, waarin R een waterstofatoom is en: . a. R een methylgroep is, bijvoorbeeld: 25 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-0-(2-propionzure 1,1- dimethylethylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-0-(2-propionzure methylethylester), 5-(2,6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-0-(2-pro-30 pionzure butylester), 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-0-(2-propionzuur).
b. R een waterstofatoom is, bijvoorbeeld: 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-0-(azijnzure 1,1-dime-thylethylester), 35 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-0-(azijnzure 800 2 6 81 8 2-methylpropylester), 5-(2,6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-0-(azijnzure ethylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-0-azijnzuur.
5 B. Kenmerkende voorbeelden van bijzonder nuttige ketonen en aldehyden met de algemene formule 5 zijn de volgende: I. Verbindingen, waarin R een waterstofatoom is, bijvoorbeeld: 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldehyde, 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldehyde, 10 5-(2,6-dichloor-4~trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldehyde.
II. Verbindingen, waarin R een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen is, bijvoorbeeld: 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenon, 4- (2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitropropiofenon, 15 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenon.
C. Kenmerkende voorbeelden van bijzonder nuttige oxi-men met de algemene formule 6 zijn de volgende: I. Verbindingen, waarin R een waterstofatoom is, bijvoorbeeld: 5- (2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim, 20 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim, 5-(2,6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim.
II. Verbindingen, waarin R een waterstofatoom is, bijvoorbeeld: 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim, 5-(4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim, 25 5-(2-chloor-4-trifluormethylfénoxy)-2-nitrobutyrofenonoxim, 5-(2,6-dichloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitropropiofenonoxim.
Er wordt nu een aantal verbindingen met formule 1 vermeld, die men bij voorkeur toepast: 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-O-(azijn-30 zure ethylester), 5- (2-chloor-4-trif luormethylfenoxy’) -2-nitroacetofenonoxim-O-(2-pro-pionzure methylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-O-(2-pro-pionzure ethylester), 35 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-O-(azijn- 800 2 6 81 * ♦ 9 zure methylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-0-(azijnzure methylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-0-azijnzuur, 5 natrium 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-0-acetaat, 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-O-azijnzuur, kalium-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0-10 acetaat, 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0-(2-pro-pionzuur).
Verder de ammonium-, natrium- en kaliumzouten van de bovengenoemde azijn- en 2-propionzuren: 15 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chlooracetofenonoxim-0-(azijn zure ethy lester)·, 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chlooracetofenonoxim-0-(2-pro-pionzure methylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chlooracetofenonoxim-0-(2-pro-20 pionzure ethylester), (2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chlooracetofenonoxim-0-(azijnzure methylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzaldoxim-0-(2-propion-zuur), 25 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzaldoxim-O-azijnzuur, 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzaldoxim-0-(2-propion-zure methylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzaldoxim-0-(azijnzure methylester).
30 Tenslotte de ammonium-, natrium- en kaliumzouten van de hierboven genoemde azijn- en 2-propionzuren: 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanacetofenonoxim-0-(azijnzure ethylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanacetofenonoxim-0-(2-pro-35 pionzure methylester), 800 2 6 81 10 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanacetofenonomxim-0-(2-pro-pionzure ethylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanacetofenonoxim-0-(azijnzure methylester), 5 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanbenzaldoxim-0-(azijnzure methylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanbenzaldoxim-0-azijnzuur, natrium-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanbenzaldoxim-0-acetaat, 10 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanacetofenonoxim-O-azijn- zuur, kalium-5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanacetofenonoxim-O-azi jnzuur, 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanacetofenonoxim-0-(2-pro-15 pionzuur).
Bijzonder nuttige verbindingen met toenemende voorkeur zijn de natrium-, kalium- en ammoniumzouten van: 5-(2-chloor-4-trif.luormethylfenoxy)-2-cyaanbenzaldoxim-0-(2-propion-zuur en azijnzuur), 20 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanacetofenonoxim-0-(2-pro- pionzuur en azijnzuur), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzaldoxim-0-(2-propion-zuur en azijnzuur), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chlooracetofenonoxim-0-(2-pro-25 pionzuur en azijnzuur), en de volgende verbindingen: 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanbenzaldoxim-0-(2-propion-zuur), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanbenzaldoxim-0-azijnzuur, 30 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanbenzaldoxim-0-(2-pro- pionzure methylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanbenzaldoxim-0-(azijnzure methylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanacetofenonoxim-0-(2-pro-35 pionzuur), 800 2 6 81 * r 11 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanacetofneonoxim-O-azijnzuur, 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanacetofenonoxim-0-(2-pro-pionzure methylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanacetofenonoxim-0-(azijn-5 zure methylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzaldoxim-0-(-2-pro-pi onzuur) , 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzaldoxim-0-azijnzuur, 5-(2-chloor-4-trifluormethyIfenoxy)-2-chloorbenzaldoxim-0-(2-pro-10 pionzure methylester), 5-(2-choor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzaldoxim-0-azijnzure methylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chlooracetofenonoxim-0-(2-pro-pi onzuur) , 15 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chlooracetofenonoxim-0-azijn zuur, 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chlooracetofenonoxim-0-(2-pro-pi onzure methylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chlooracetofenonoxim-0-(azijn-20 zure methylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-0-(2-propion-zuur en -azijnzuur), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0-(2-pro-pionzuur en azijnzuur), 25 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-0-(2-propion- zuur), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-O-azijnzuur 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-0-(2-propion-zure methylester), 30 5-(2-chloor-4-trifluormethyIfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-0-(azijnzure methylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0-(2-pro-pionzuur), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0-azijnzuur 35 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0-(2-pro- 800 2 6 81 12 pionzure methylester), 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0-(azijnzure methylester).
Van al deze verbindingen geeft men vooral de voor-5 keur aan 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonomim- 0-(azijnzure methylester).
Bereidingswijze A. Algemene methode
Hoewel de beschreven verbindngen op verschillende, in 10 de techniek bekende wijzen bereid kunnen worden, zal één zeer geschikte bereidingswijze nu beschreven worden en daarna toegelicht worden met voorbeelden, a. Berading van carboxyverbindingen 1. Bereiding van de ketonen en aldéhyden, met uitzondering van de 2- 15 cyaan-gesubstitueerde verbindingen_
Men laat het op de gewenste wijze gesubstitueerde p-chloorbenzotrifluoride reageren met een op de gewenste wijze gesubstitueerd zout van een metaal 3-gesubstitueerd carbonylfenoxyde of een ketaal of acetaal daarvan, of een natrium- of kaliumkation, bij 20 voorkeur K , ter bereiding van een verbinding met de algemene formule 2, waarin X een waterstofatoom is. Deze verbinding wordt vervolgens volgens een standaardmethode gehalogeneerd of genitreerd, ter bereiding van een andere verbinding met formule 2, vervolgens uit het reactiemengsel wordt afgescheiden.
25 2. Bereiding van 2-cyaan-gesubstitueerde ketonen en aldehyden
De verbindingen met de algemene formule 1, waarin X een cyaangroep voorstelt, kunnen bereid worden door de carbonylver-binding (of het acetaal of ketaal daarvan) met de algemene formule 2 (waarin X een nitrogroep is) tot de aminoverbinding (X = NH^) te re-30 duceren, en deze vervolgens te diazoteren en met CuCN te behandelen, waarbij de cyaancarbonylverbinding (met algemene formule 2, waarin X de cyaangroep is) wordt verkregen. Deze verbinding kan volgens ëên der hierin beschreven werkwijzen vervolgens in het oxim (formule 3, waarin X een cyaangroep is) en een carboxyoxim (formule 1, waarin X 35 een cyaangroep is) worden omgezet.
800 2 6 81 13 b. Bereiding van oximen 1. Werkwijze als R een waterstofatoom is
Als R een waterstofatoom voorstelt, kiest men als uitgangsverbinding het gewenste aldehyde met formule 2, waarin R een 5 waterstofatoom is, en gebruikt hiervan bijvoorbeeld een oplossing van 3 3 0,001 mol in 20 cm tetrahydrofuran (THF) en 12 cm absolute ethanol. Bij de geroerde oplossing voegt men 0,012 mol hydroxylamine-hydrochlo- 3 ride in 1 cm water en vervolgens 0,6 g (0,015 mol) natriumhydroxyde 3 in 5 cm water. Men blijft de oplossing een nacht lang bij kamer-10 temperatuur roeren en dampt vervolgens de oplosmiddelen (THF en ethanol) onder vacuum af, waarbij een tweefasensysteem achterblijft.
De oliefase wordt in chloroform (HCCl^) opgelost en van de waterfase afgescheiden. Vervolgens wordt de chloroformlaag met water en daarna met een verzadigde natriumchloride-oplossing geextraheerd en over 15 watervrij magnesiumsulfaat (MgSO^) gedroogd. Na filtratie en droog-dampen verkrijgt men een ruw produkt in de vorm van een oxim met formule 3, waarin R een waterstofatoom is. Het ruwe produkt kan uit tetrachloorkoolstof overgekristalliseerd worden.
2. Werkwijze als R een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen is 20 Als R in formule 2 een alkylgroep met 1-3 koolstofato- men voorstelt, volgt men een andere werwijze. Hierbij werkt men onder watervrije voorwaarden. Men lost bijvoorbeeld 0,0056 mol van de gewenste carbonylverbinding met formule 2, waarin R een alkylgroep met 3 1-3 C-atomen is, op in 20 cm van een mengsel (1:1) van absolute 25 ethanol en droge benzeen. Bij deze oplossing voegt men 0,77 g hydroxyl- 3 amine.hydrochloride in 15 cm absolute ethenol, en vervolens 1,12 g van een organisch tertiair amine, bij voorkeur triethylamine. De oplossing wordt tot terugloop verwarmd en het bij de reactie ontstane water in de vorm van een azeotropisch mengsel afgevoerd. Nadat men 30 de verwarming onder terugloop 18 uur heeft voortgezet wordt het oplosmiddel onder vacuum afgedampt, het residu in chloroform opgelost, met water geextraheerd en vervolgens met een verzadigde na-trium-chlo-ride-oplossing, en over watervrij magnesiumsulfaat gedroogd. Na filtratie en afdampen verkrijgt men een ruw produkt, be-35 staande uit een oxim met de algemene formule 3, waarin R een alkyl- 800 2 6 81 14 groep met 1-3 koolstofatomen is.
c. Bereiding van carboxylaten
Men lost 0,004 mol van het gewenste oxim met formule 4 3, dat op de bovenbeschreven wijze is bereid, op in 4 cm van een 5 alkanol met ten hoogste 4 koolstofatomen en voegt de oplossing bij een oplossing van 0,0045 mol natriumalkoxyde. Bij deze oplossing voegt men 0,0045 mol van het gewenste α-halogeengesubstitueerde carboxy laat, waarin het halogeen chloor, broom of jood kan zijn, en bij voorkeur broom is. Men volgt de reactie via dunne-laagchromatigrafie. 10 Als de reactie traag verloopt, kan men de oplossing tot terugloop verwarmen. Het produkt met formule 1 kan verkregen worden door het af te filtreren, of men dampt het oplosmiddel af, lost het residu op in chloroform, extraheert de oplossing met water, droogt de oplossing en dampt tenslotte de chloroform af.
15 In plaats van het natriumalkoxyde kan men ook na- triumhydride gebruiken, en als oplosmiddel eventueel een ether, bijvoorbeeld tetrahydrofuran of diethylether.
De verbindingen, waarin R een waterstofatoom is, bijvoorbeeld 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenon-20 oxim-0-azijnzuur, kunnen worden bereid door de esters gewoon te hydrolyseren en vervolgens het produkt door aanzuren en filtreren af te scheiden.
2
De verbindingen, waarin R een in landbouwkundig opzicht oplosbaar zoution voorstelt, kunnen worden bereid door het 25 gewenste zuur met de gewenste base te laten reageren.
d. Voorbeelden
In de nu volgende voorbeelden wordt de bereiding van verbindingen met de algemene formule 1 volgens de hierboven beschreven algemene werkwijzen nader toegelicht.
30 Voorbeeld I
Bereiding van 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitro-acetofenon- oxim-0-(azijnzure methylester)_ a. Bereiding van 3-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)acetofenon
In een kolf met een inhoud van 250 cm\ die een op- 3 35 lossing van 13,92 g kaliumzout van 3-hydroxyacetofenon in 30 cm droog 800 2 6 81 15 dimethylsulfoxyde (DMSO) bevatte, bracht men 17,12 g (0,08 mol) 3,4-dichloorbenzotrifluoride. Het reactiemengsel werd gedurende 6 uur op 175°C verhit, daarna afgekoeld en gedurende 18 uur bij kamertemperatuur geroerd. Het grootste deel van het DMSO werd onder vacuum ver-5 wijderd, waarna het achtergebleven, donkere residu 15 minuten met diethylether werd geroerd en vervolgens gefiltreerd. Het filtraat werd eenmaal met water, eenmaal met IN natriumhydroxyde en eenmaal met een verzadigde natriumchloride-oplossing geextraheerd, vervolgens over watervrij MgSO. gedroogd, gefiltreerd, met houtskool gekleurd 10 en drooggedampt, waarbij 16,04 g donkerrode olie werd verkregen, bestaande uit 3-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-acetofenon. Dit materiaal werd nog verder gezuiverd door het door een kolom neutraal aluminiumoxyde, kwaliteit III te leiden.
b. Nitreren van 3-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-acetofenon 15 In een kolf van 100 cm^, die een tot 0°C afgekoelde 3 3 oplossing van 26 cm geconcentreerd zwavelzuur en 16 cm ethyleen- dichloride (EDC) bevatte, bracht men druppelsgewijs 6,28 g (0,02 mol) van de uit 3-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-acetofenon (bereid onder a.) bestaande rode olie, waarbij een bruin-zwarte oplossing 20 ontstond. Na voltooiing van de toevoeging van 3-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy) -acetofenon werd over een periode van 20 minuten in kleine porties 2,0 g (0,020 mol) droog kaliumnitraat toegevoegd, zodat de temperatuur van het reactiemengsel beneden de 4°C bleef. Het reactiemengsel werd 0,5 uur bij 0°C geroerd. Vervolgens werd het in 25 250 cm^ ijs met water gegoten en werd het verkregen mengsel met 200 cm^ chloroform vermengd. De organische laag werd afgescheiden, tweemaal met water en eenmaal met een verzadigde natriumchlorideoplossing geextraheerd, over watervrij magnesiumsulfaat gedroogd en gefiltreerd. Het organische oplosmiddel werd afgedampt, waarbij 6,51 g 30 oranje olie werd verkregen, die bij analyse uit een mengsel van twee isomeren bleek te bestaan, waarvan het ene 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy) -2-nitroacetofenon bleek te zijn. Het mengsel werd door middel van vloeistofchromatografie onder hoge druk (HPLC) met diethylether als elutiemiddel in twee fracties gesplitst.
35 De diethylether werd uit fractie 1 afgedampt, waarbij 800 2 6 81 16 2,37 g oranje olie, bestaande uit 5-(2-chloor-4-trifluormethylf.enoxy)- 2-nitroacetofenon, werd verkregen, dat de volgende fysische kenmerken heeft:
Kernmagnetisch resonantiespectrum / (NMR) (CDCl^) 7: 5 2,475 (enkelvoudig, 3H); 6,78-8,215 (meervoudig, 6H) .
-1
Infraroodspectrum (IR): 1710, 1575, 1520, 1400, 1315 cm . Massaspectrum (MS) moleculair ion bij m/e 359.
c. Bereiding van 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroaceto- fenonoxim_ 10 In een kolf van 100 cm^ bracht men een oplossing van 2,0 g (0,0056 mol) van de oranje olie - 5-(2-chloor-4-trifluor- 3 3 methylfenoxy)-2-nitroacetofenon - in 10 cm absolute ethanol en 10 cm droge benzeen. Vervolgens voegde men een oplossing van 0,77 g 3 (0,011 mol) hydroxylamine.hydrochloride in 15 cm absolute ethanol 15 toe en daarna 1,12 g (0,011 mol) triethylamine als zuuracceptor. Men 3 verhitte het reactiemengsel onder terugloop; toen 20 cm oplosmiddel was afgedestilleerd, voegde men nog eens 15 cm^ benzeen toe. Men 3 zette de verhitting onder terugloop weer voort tot nog eens 15 cm oplosmiddel was afgedestilleerd en verhitte vervolgens de resterende 20 vloeistof 16 uur onder terugloop, waarbij een mengsel van de syn-en anti-isomeren van 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitro-acetofenonoxim werd verkregen. Het oplosmiddel werd van het mengsel afgedampt en het residu in chloroform opgelost. De chloroformoplos-sing werd tweemaal met water en eenmaal met een verzadigde natrium-25 chloride-oplossing geextraheerd en vervolgens over watervrij mag-nesiumsulfaat gedroogd.
De chloroformoplossing werd gefiltreerd en de chloroform vervolgens afgedampt, waarbij 2,03 g oranje olie, bestaande uit 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim (mengsel 30 van anti- en syn-), werd verkregen, met de volgende fysische kenmerken: Massaspectrum (MS): moleculair ion bij m/e 374 (Syn en Anti) NMR (CDCl^): 2,135 (enkelvoudig, 3H), 6,91-8,175 (meervoudig, 6H); 9,335 (enkelvoudig, 1H) (Syn en Anti) IR: 3100 (breed), 1605, 1575, 1520, 1400 cm 35 -1 800 2 6 81 17 d. Bereiding van de Syn- en Anti-isomeren van 5-(2-chloor-4-trifluor-methylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-Q-(azijnzure methylester)
Men bracht een oplossing van 0,10 g (0,0045 mol) 3 metallisch natrium onder stikstof in 5 cm methanol in een kolf van 3 5 25 cm . Toen alle natrium was uitgewerkt, voegde men er 1,50 g (0,004 mol) van het onder c. bereide 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2- 3 nitroacetofenonoxim (anti- en syn-), opgelost in 5 cm methanol bij en roerde de oplossing. Vervolgens voegde men 0,68 g (0,0045 mol) methylbroomacetaat bij dê oplossing en roerde het ontstane reactie-10 mengsel 18 uur bij kamertemperatuur onder een stikstofatmosfeer. Daarna verhitte men het mengsel 2 uur tot terugloop en dampte vervolgens het oplosmiddel af. Het residu werd in chloroform opgelost.
De CHCl^-oplossing werd tweemaal met water en eenmaal met een verzadigde natrium.chloride-oplossing geextraheerd en over watervrij 15 magnesiumsulfaat gedroogd. De CHCl^-oplossing werd gefiltreerd en daarna werd het oplosmiddel afgedampt, waarbij 1,68 g oranje olie, bestaande uit een mengsel van de isomeren van 5-(2-chloor-4-trifluor-methylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0-(azijnzure methylester), werd verkregen, De oranje olie werd door chromatografie gezuiverd. Hiertoe 3 20 loste men de olie op in 3 cm ethylether en bracht de oplossing boven in een kolom van 18 cm x 2,1 cm aluminiumoxyde, kwaliteit lil. De kolom werd met diethylether geelueerd en de gezochte fracties werden opgevangen. Na verwijdering van het oplosmiddel verkreeg men 0,72 g gele olie, bestaande uit de anti- en syn-isomeren van 5-(2-chloor-25 4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0-(azijnzure methyl ester) met de volgende kenmerken: MS: moleculair ion bij m/e 446 -1 IR: Syn- en Anti-isomeer: 1760, 1605, 1575, 1520, 1320 cm .
NMR (CDCl^) Syn- Anti-isomeer (CDCl^): 2236 (enkelvoudig, 3H) 30 3,676 en 3,726 (enkelvoudig, 3H), 4,476 en 4,676 (enkelvoudig, 2H), 6,78-8,256 (meervoudig, 6H)
Na oplossing van de gele olie in ethenol (of methanol) verkreeg men lichtgele kristallen met een smeltpunt van 89-92°C. Voorbeeld II
35 Bereiding van de Anti- en Syn-isomeren van 5-(2-chloor-4-trifluorme- 800 2 6 81 18 thylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0-(azijnzure ethylester)
Men bracht onder stikstof een oplossing van 0,14 g 3 (0,0060 mol) metallisch natrium in 8 cm methanol in een kolf van 3 50 cm . Nadat alle natrium gereageerd had, voegde men er 2,0 g 5 (0,0053 mol) van de volgens voorbeeld Ic bereide, uit de anti- en syn-isomeren van 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroaceto-fenonoxim bestaande oranje olie bij en roerde de oplossing. Vervolgens voegde men 1,06 g (0,0059 mol) ethyl-2-broampropionaat bij de oplossing en roerde het ontstane reactiemengsel 51 uur onder stikstof-10 gas bij kamertemperatuur. Daarna werd het oplosmiddel uit de oplossing afgedampt en werd het olie-achtige residu in diethylether opgenomen, gefiltreerd en goed met diethylether gewassen. Het filtraat werd tweemaal met water en eenmaal met verzadigde natriumchloride-oplossing geextraheerd en over watervrij magnesiumsulfaat gedroogd.
15 Vervolgens werd de diethyletheroplossing gefiltreerd en het oplosmiddel afgedampt, waarbij 2,23 g oranje olie, in hoofdzaak bestaande uit de anti- en syn-isomeren van 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0-(azijnzure ethylester), werd verkregen. De oranje olie werd chromatografisch gezuiverd door hem in diethylether 20 op te lossen en boven in een kolom van 20 cm x 2,1 cm aluminium-oxyde, kwaliteit III, te brengen. De kolom werd met diethylether geelueerd, waarbij de eerste komponent, die uit de kolom werd opgevangen, het gezochte produkt was. Het oplosmiddel werd verwijderd, waarbij men 1,13 g gele olie, bestaande uit een mengsel van de anti-25 en syn-isomeren van 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroace-tofenonoxim-0-(azijnzure ethylester), verkreeg.
Voorbeeld III
Bereiding van 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzal- doxim-0-(azijnzure methylester)_ 30 a. Bereiding van 3-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-benzaldehydedi- methylacetaal_
Bij een oplossing van 80,7 g (0,37 mol) kaliumzout 3 van 3-hydroxybenzaldehydedimethylacetaal in 170 cm droog DMSO voegde men 77,04 g (0,36 mol) 3,4-dichloorbenzotrifluoride. De oplossing 35 werd in een oliebad gedurende 4 uur op 150-155°C verhit en vervol- 800 2 6 81 19 gens een nacht lang bij kamertemperatuur geroerd.
Daarna werd het oplosmiddel onder vacuum afgedampt en het residu met CHCl^ geroerd en gefiltreerd. Het filtraat werd achtereenvolgens gewassen met water, 0,5 N NaOH en een verzadigde 5 NaCl-oplossing en over watervrij MgSO^ gedroogd. Na filtratie, ontkleuring met houtskool en afdampen van het oplosmiddel verkreeg men 114,8 g licht-oranje olie, bestaande uit 3-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy) -b enzaldehydedimethylacetaal.
b. Bereiding van 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzal- 10 dehyde_ 3
In een driehalfkolf van 200 cm bracht men 10,0 g (0,029 mol) van het onder a. bereide 3-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy) -benzaldehydedimethylacetaal en 90 cm^ droog ethyleendichlo-ride. De oplossing werd in een ijsbad gekoeld en vervolgens werd er 15 een katalytische hoeveelheid (ongeveer 0,2 g) ferrichloride bijgevoegd. Daarna begon men met matige snelheid chloorgas door de oplossing te leiden en hield dit 1 uur vol, waarbij de temperatuur op 0°C werd gehouden. Vervoglens werd de oplossing nog eens 2 uur bij 0°C geroerd. Tesnlotte werd de reactie-oplossing een nacht lang bij 20 kamertemperatuur met stikstof gespoeld.
Vervolgens werd het reactiemengsel met water geëxtraheerd, en de waterlaag met chloroform. De organische ethyleendi-chloride- en chloroformlagen werden bij elkaar gevoegd en opnieuw met water gewassen (het waswater was met IN NaOH op een pH van 6 ge-25 bracht). Vervolgens werd de organische vloeistof met een verzadigde NaCl-oplossing gewassen en over watervrij MgSO^ gedroogd. Na filtratie en afdampen van het oplosmiddel verkreeg men 11,74 g lichtgele olie, bestaande uit 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorben-zaldehyde, dat de volgende fysische kenmerken had: 30 NMR: (CDCl^ 6,87-7,606 (meervoudig, 6H), 10,376 (enkelvoudig 1H) ; IR: 1695, 1605, 1590, 1500, 1415, 1320 cm"1; MS: moleculair ion bij m/e 334.
c. Bereiding van 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzal-35 doxim__ 800 2 6 81 3 20
Men bracht in een kolf van 100 cm 3,34 g (0,01 mol) van het onder b. bereide 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloor- 3 3 benzaldehyde, 20 cm tetrahydrofuran (THF) en 12 cm absolute ethanol. Bij deze oplossing voegde men 0,83 g (0,012 mol) hydroxylamine.
3
5 hydrochloride in 10 cm water, en vervolgens 0,60 g (0,015 mol) NaOH
3 in 5 cm water. Nadat men de oplossing ongeveer 18 uur bij kamertemperatuur had geroerd, werd het organische oplosmiddel onder vacuum afgedampt en het waterige residu in een mengsel van water en chloroform opgenomen. De organische fase werd afgescheiden, met een ver-10 zadigde NaCl-oplossing gewassen en over watervrij MgSO^ gedroogd.
Na filtratie en afdampen verkreeg men 3,01 beige- 3 kleurige vaste stof. Dit materiaal werd uit 40 cm hexaan geher-kristalliseerd, wat 1,24 g beige kristallen opleverde, bestaande uit 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzaldoxim (anti en 15 syn) met een smeltpunt van 109-112°C.
NMR: (CDC13) 6,83-7,706 (meervoudig, 6H), 8,456 (enkelvoudig, 1H) 8,976 (enkelvoudig, 1H) IR: 3340-3110, 1605, 1590, 1570, 1485, 1400, 1320 cm-1.
d. Bereiding van 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzal- 20 doxim-0-(azijnzure.methylester)_ 3
Een kolf van 25 cm werd met droge stikstof uitge- 3 spoeld en daarna werd er 0,09 g (0,0037 mol) natrium en 5 cm droge methanol in gebracht. Toen al het natrium had gereageerd werd er 1,24 g (0,00355 mol) van het onder c. bereide 5-(2-chloor-4-trifluor- 3 25 methylfenoxy)-2-chloorbenzaldoxim in 4 cm methanol bijgevoegd. Nadat men het reactiemengsel 15 minuten had geroerd, werd er 0,57 g (0,0037 mol) methylbroomacetaat bijgevoegd en werd de gevormde oplossing een nacht lang onder stikstof bij kamertemperatuur geroerd.
Vervolgens werd het oplosmiddel onder vacuum afge-30 dampt, het residu in CHC13 opgelost, met water en een verzadigde
NaCl-opissing geextraheerd en over watervrij MgSO^ gedroogd. Na filtratie en afdampen van het oplosmiddel werd 1,53 g lichtgele olie 3 verkregen. Deze werd in 2 cm CHCl^ opgelost, boven op een kolom silicagel 60 (35 g, korrelgrotte 0,062-0,210 mm, activiteit 2-3) gebracht 3 35 en met CHCl^ geelueerd. Het elutiemiddel werd in fracties van 10cm 800 2 6 81 21 opgevangen en met behulp van dunne-laagchromatografie geanalyseerd. Door afdampen van de goede fracties (met de eerste uit de kolom afkomstige komponent) werd 1,02 heldere, kleurloze olie verkregen, bestaande uit 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzaldoxim-5 0-(azijnzure methylester), met de volgende fysische kenmerken: NMR: (CDCl^) 3,755 (enkelvoudig, 3H); 4,715 (enkelvoudig, 2H) +7,315 (meervoudig, 6H); 8,565 (enkelvoudig, 1H)
IR: 1760, 1740, 1595, 1565, 1500, 1465, 1320 cm"1 MS: moleculair ion bij m/e 421 10 Voorbeeld IV
Bereiding van 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzaldoxim- 0-(2-propionzure methylester)_ 3
Een kolf van 25 cm werd met droge stikstof uitge- 3 spoeld en daarna werd er 6 cm droog MeOH en 0,15 (0,0065 mol) na-15 trium in gebracht. Nadat alle natrium had gereageerd voegde men er ineens 2,09 g (0,006 mol) van het volgens voorbeeld Ia bereide 5- 3 (2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzaldoxim in 6 cm MeOH bij en roerde het reactiemengsel ongeveer 15 minuten bij kamertemperatuur .
20 Men voegde bij deze oplossing 1,12 g (0,0062 mol) ethyl-2-broom-propionaat (ineens) en roerde de ontstane oplossing een nacht lang onder droge stikstof bij kamertemperatuur.
Hierna werd het oplosmiddel afgedampt en de CHCl^-laag werd met verzadigde NaCl-oplossing geextraheerd en over water- 25 vrij MgSO gedroogd. Na filtratie en afdampen van het oplosmiddel 4 3 bleef 3,0 g ruwe olie achter. Deze werd in 2 cm CHCl^ opgelost en boven in een kolom met silicagel 60 (natte pakking met CHCl^)(40g, korrelgrootte 0,062-0,210 mm, activiteit 2-3) gebracht en met CHCl^ geelueerd. Van het uitstromende elutiemiddel werden fracties van 30 10 cm^ opgevangen, die met behulp van dunnelaagchromatigrafie werden geanalyseerd. Na droogdampen van de juiste fracties (fracties 6-13) verkreeg men 1,94 g heldere, kleurloze olie, bestaande uit 5-(2- chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzaldoxim-0-(2-propionzure methylester) met de volgende fysische kenmerken 8002681 35 22 NMR (CDCl^): 1,466 (dubbel, 3H); 3,766 (enkelvoudig, 3H); 4,736 (viervoudig, lH); 7,186 (meervoudig, 6H); 8,446 (enkelvoudig, 1H) IR: 1760, 1610, 1600, 1565, 1500, 1465, 1320 cm"1; en 5 MS: moleculair ion bij m/e 435.
De nu volgende verbindingen werden volgens de eerder beschreven en met de voorbeelden I, II, III en IV toegelichte methoden bereid.
Voorbeeld V
10 5-(2-chloor-4-trilfuormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0-(2- propionzure methylester)_
Dit is een gele olie met de volgende fysische kenmerken: NMR (CDCl^): 1,296 en 1,516 (dubbel, 3H); 2,256 (enkelvoudig, 3H); 15 3,696 en 3,736 (enkelvoudig, 3H); 4,646 en 4,806 (viervoudig, 1H); 7,0-8,256 (meervoudig, 6H) IR: 1750, 1575, 1525, 1315 cm-1? en MS: moleculair ion bij m/e 460.
20 Voorbeeld VI
5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-O-azijnzuur Dit is een gele olie, die wordt bereid door verze-ping van de methylester. Het zuur had de volgende kenmerken: NMR (CDClg): 2,196 (enkelvoudig, 3H); 4,506 en 4,716 (enkelvoudig, 25 2H) 6,93-8,246 (meervoudig, 6H); 10,926 (enkelvoudig, 1H); -1 IR: 3000-3400 (breed), 1730, 1575, 1525, 1315 cm .
Voorbeeld VII
5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim 30 Dit is een viskeuze, halfvaste stof met de volgende kenmerken: NMR (CDCl^): 6,93-8,136 (meervoudig, 6H); 8,136 (enkelvoudig, 1H); 9,496 (breed, enkelvoudig, 1H); IR:· 3310 (breed, 1605, 1570, 1520, 1490, 1400, 1315 cm"1; en 35 MS: moelculair ion bij m/e 360.
800 2 6 81 23
Voorbeeld VIII
5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-0-(azijnzure methylester)________
Na herkristallisatie uit MeOH is dit een lichtgele 5 kristallijne stof (smpt 72-76°C), met de volgende kenmerken: NMR (CDCl^): 3,766 (enkelvoudig, 3H), 4,726 (enkelvoudig, 2H); 6,93-7,796 (meervoudig, 5H); ' 8,136 (dubbel, 1H); 8,786 (enkelvoudig, 1H);
IR: 1755, 1600, 1565, 1515, 1315 cm"1; en 10 MS: moleculair ion bij m/e 432 Voorbeeld IX
5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-0-(2-propion- zure methylester)_
Dit is een lichtgele vloeistof met de volgende ken- 15 merken: NMR (CDCl^): 1,526 (dubbel, 3H); 3,726 (enkelvoudig, 3H); 4,846 (viervoudig, 1H); +7,356 (veelvoudig, 5H); 8,126 (dubbel, 1H); 8,756 (enkelvoudig, 1H); IR: 1750, 1605, 1565, 1520, 1315 cm”1; en 20 MS: moleculair ion bij m/e 446.
Voorbeeld X
5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-0-(azijnzure isopropylester)_
Dit is een gele, kristallijne stof met de volgende 25 kenmerken: NMR (CDCl^) 1,236 (dubbel, 6H); 4,636 (enkelvoudig, 2H); 5,066 (zevenvoudig, 1H); 8,096 (dubbel, 1H); 8,636 (enkelvoudig, 1H); IR: 2980, 2940, 1750, 1605, 1570, 1520, 1315 cm”1; en 30 MS: moleculair ion bij m/e 460.
Toepassing van de nieuwe verbindingen tegen onkruiden
De nieuwe verbindingen volgens de uitvinding zijn bijzonder geschikt voor onkruidbestrijding, zowel voor als na het kiemen, omdat ze voor vele soorten en groepen onkruiden giftig zijn 35 en relatief weinig giftig voor veel gekweekte planten. De precieze 800 2681 24 hoeveelheid, die van één of meer in deze beschrijving vermelde verbindingen voor een doeltreffende onkruidbestrijding vereist is, is afhankelijk van verschillende factoren onder andere van de weerstand van de betreffende onkruidsoort, van het weer, de geaardheid van de 5 grond, de wijze van toedienen, de soorten gekweekte planden, die in de omgeving aanwezig zijn, en dergelijke. Zo kan bijvoorbeeld een hoeveelheid van ten hoogste ongeveer 115 g actieve stof per ha voldoende zijn voor een goede bestrijding van een geringe onkruidgroei onder voor het onkruid niet erg goede omstandigheden terwijl voor 10 een doeltreffende bestrijding van hardnekkig, overblijvend onkruid, met een dichte groei bij voor het onkruid gunstige voorwaarden, wel een hoeveelheid van 2,2 kg of meer actieve stof per ha nodig kan zijn. De verbindingen, waarvan vermeld is, dat ze bij voorkeur gebruikt worden, kunnen gewoonlijk in een minder grote dosis, bijvoorbeeld 15 van 0,11 kg tot 11 kg per ha, worden gebruikt, terwijl van de verbindingen, die wel bruikbaar zijn, maar waaraan minder sterk de voorkeur wordt gegeven, gewoonlijk hoeveelheden van 11 tot 22 kg/ha worden gberuikt, en er ook nog een aantal verbindingen zijn, die daartussen liggen en in hoeveelheden van 5,5 tot 17 kg/ha toegepast 20 kunnen worden.
a. Voorbeelden van onkruiden, die met de in de beschrijving vermelde verbindingen bestreden kunnen worden_
Onkruiden zijn ongewenste planten, die op plaatsen groeien , waar men ze liever niet ziet en kunnen grofweg in twee 25 groepen, namelijk tweezaadlobbige planten en eenzaadlobbige planten, in hoofdzaak grassen, verdeeld worden. De meeste onkruiden behoren tot deze groepen. Veel van deze onkruiden kunnen met de onderhavige verbindingen bestreden worden, als deze in doeltreffende hoeveelheden gebruikt worden. Hieronder volgt een opsomming van onkruiden, die 30 gevoelig zijn voor de verbindingen volgens de uitvinding.
Aster spp., - verschillende astersoorten, bijvoorbeeld:
Aster spinosus Benth.
Aster simplex Willd.
Aster parryi Gray 35 Hordeum leporinum Link - Wilde Gerst 800 2 6 81 25
Galium spp. - Walstro, bijvoorbeeld:
Galium aparine L. - Kleefkruid Galium asprellum Michx. -Galium verum L. - Echt Walstro 5 Cynodon dactylon (L.) Pers. een grassoort Convolvulus arvensis L. - Akkerwinde Convolvulus sepiumL·. - Haagwinde
Fagopyrum tataricum (L.) Gaertn. - Franse Boekweit Scirpus spp.verschillende biezen bijvoorbeeld: 10 Scirpus atrovirens Willd.
Scirpus fluviatilis (Torr.) Gray - Vlottende Bies Arctium spp. - verschillende soorten klissen, bijvoorbeeld:
Arctium minu (Hill) Bemh. - Kleine Klis Mollugo verticillata L.
15 Daucus carota L. - Wilde Peen
Silene csereiBaumg. - een silenesoort Silene cucubalus Wibel - Blaassilene Lychnis floscuculi L. - Koekoeksbloem Lychnis dioica L.
20 Typha spp.- verschillende lisdodden, bijvoorbeeld:
Typha latifolia L. - Grote Lisdodde Anthemis spp., bijvoorbeeld:
Anthemis arvensis L. - Valse Kamille Bromus spp. - verschillende draviksoorten, bijvoorbeeld: 25 Bromus secalinus L. - Dreps
Bromus tectorum L. - Muurdravik Stellaria media (L.) Cyrillo - Muur
Cerastium spp. - verschillende hoornbloemsoorten, bijvoorbeeld: Cerastium vulgatum L. - Akkerhoornbloem 30 Agrostemma githago L. - een zeepkruidsoort Lychnis alba Mill. - Witte Koekoeksbloem
Croton spp. verschillende crotonsoorten (niet inheems), bijvoorbeeld: Croton gladulosus L. - een tropische crotonsoort Cuphea petiolata (L.) Kochne 35 Cuphea carthagenensis (Jacq.) McBride 800 2 6 81 26
Taraxacum spp. - verschillende paardebloemsoorten, bijvoorbeeld: Taraxacum officinale - Weber - Gewone Paardebleam Rumex spp. - verschillende zuringsoorten, bijvoorbeeld:
Rumex crispus L. - Krulzuring 5 Rumex acetosa L. - Veldzuring
Cuscuta spp. - verschillende warkruidsoorten, bijvoorbeeld: Cuscuta indecora Choisy Cuscuta planiflora Tenore Eupatorium capillifolium (Lam.) - Leverkruid 10 Heteranthera limosa (Sw.) Willd.
Krigia virginica (1.) Willd.
Emex australis Steinh.
Emex spinosa Campd.
Pyrrhopappus carolinianus (Walt.) D.C.
15 Fumaria officinalis L. - een mossoort Eleusine indica (L.) Gaertn.
Lithospermum spp. - verschillende parelzaadsoorten, bijvoorbeeld: Lithospermum officinale L. - Glad Parelzaad Senecio spp. - verschillende kruiskruidsoorten, bijvoorbeeld: 20 Senecio vulgaris L. - Gewoon Kruiskruid Galeopsis tetrahit L. - Gewone Hennepnetel Solanum spp. verschillende nachtschadeachtigen, bijvoorbeeld: Solanum carolinense L.
Equisetum spp. - verschillende paardestaartsoorten, bijvoorbeeld: 25 Equisetum arvense L. - Heermoes
Cynoglossum officinale L. - Hondstong
Vernonia spp. verschillende ijzerhardsoorten, bijvoorbeeld: Vernonia altissima Nutt.
Centaurea spp. - korenbloemachtigen, bijvoorbeeld: 30 Centaurea repens L.
Centaurea maculosa Lam.
Scleranthus annuus L. - Eenjarige Hardbloem
Polygonum spp. verschillende duizendknoopsoorten, bijvoorbeeld: P. aviculare L. - Varkensgras 35 P. convolvulus L. - Zwaluwtong 800 2 6 81 27 P. pensylvanicum L. -
Kochia scoparia (L.) Schrad. - Studentenkruid Modiola caroliniana (L.) G. Don.
Malva spp. verschillende soorten kaasjeskruid, bijvoorbeeld: fion 2 6 81 28
Malva neglecta Wallr. - Klein Kaasjeskruid Hibiscus trionum L. - Drie-urenbloem Medicago lupulina L. - Hopklaver Panicum obtusum H.B.K. - een vingergrassoort 5 Asclepias spp. verschillende zijdeplantsoorten, bijvoorbeeld: A. syriaca L.
A. yerticillata L.
Sarcostemma cyanchoides Dene.
Ampelamus albidus (Nutt.) Britt.
10 Verbascum spp. verschillende soorten toortsen, bijvoorbeeld: V. thapsus L. - Koningskaars
Najas spp. verschillende soorten nimfkruid, bijvoorbeeld: N. marina L. - Zeegras
Cyperus strigosus L. - soort cypergras, Slanke Zegge 15 Cyperus rotundus L. - soort cypergras
Cyperus esculentus L. - soort cypergras
Panicum spp. verschillende soorten vingergras, bijvoorbeeld: P. dichotomiflorum Michx.
P. texanum Buckl.
20 Thlaspi arvense L. - Witte Krodde
Thlaspi perfoliatum L.- een boerenkerssoort
Potamogeton spp. verschillende soorten fonteinkruid, bijvoorbeeld: P. nodosus Poir. - een Amerikaanse soort fonteinkruid Portulaca oleracea L. - Postelein 25 Richardia scabra L. - een soort aronskelk
Agropyron repens L. Beauv. - een grassoort Ambrosia spp. verschillende abrosiasoorten, bijvoorbeeld: A. artemisiifolia L. - Alsemmbrosia A. trifida L. - Driedelige Ambrosia 30 A. psilostachya D.C. - een Amerikaanse ambrosia
Echinochloa colonum (L.) Link -Oryza sativa L. - rijst
Lolium multiflorum Lam. - Italiaans Raaigras Sesbania vesicaria (Jacq.) Eli.
35 Sesbania exaltata (Raf.) Cory - 800 2 6 81 29
Cassia obtusifolia L.
Leptochloa uninervia (presl.) Hitchc. & Chase Leptochloa filiformis (Lam.) Beauv.
Euphorbia spp. verschillende soorten wolfsmelk, bijvoorbeeld: 5 Eu. cyparissias L. - Cypreswolfsmelk
Eu. supina Raf.
Eu. maculata L.
Panicum virgatum L - een vingergrassoort Spergula arvensis L.- Spurrie JO Cnicus benedictus L.- Gezegende Distel Echium vulgare L. - Slangenkruid
Cirsium spp. verschillende distelsoorten, bijvoorbeeld: C. vulgare (Savi) Tenore C. arvense (L.) Scop. - Akkerdistel 15 Carduus nutans L. - Knikkende Distel
Salsola kali L. var. tenuifolia Tausch - Loogkruid Linaria spp. verschillende soorten vlasleeuwebekken, bijvoorbeeld: L. vulgaris Hill - Vlasleeuwebek Hydrochloa caroliniensis Beauv.
20 Barbarea verna (mill.) Aschers - Vroeg Barbarakruid.
Panicum capillaire L. - Draadvingergras
Achillea millefolium L.- Duizendblad
Achillea lanulosa Nutt. - duizendblad uit Amerika 25
De verbindingen volgens de uitvinding, meer in het bijzonder de bij voorkeur gebruikte verbindingen van de uitvinding, bijvoorbeeld 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzaldoxim-0-(2“propionzure methylester), zijn zeer doel-30 treffend tegen onkruiden van de geslachten: Sida, Datura,
Brassica, Setaria, Sorghum, Sesbania, Abutilon, Ipomoea, Avena en Echinochloa als ze in hoeveelheden van maar 1,1 kg/ka of minder na het opkomen van de planten worden toegediend.
De genoemde verbindingen, bijvoorbeeld 5—(2— 35 chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzaldoxim-0-(2-propion- 800 2 6 81 30 zure me thylester), zijn vooral zeer doeltreffend tegen de volgende onkruidsoorten: sida spinosa L., Datura stramonium L. (Doornappel), Brassica kaber (D.C.) (een wilde mosterdsoort), sanguinalis L. (Panicum sanguinale L.) (bloedgierst), Sorghum 5 halepensel L.(wilde sorghum), Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L., Ipomoea purpurea (L) Roth (Dagbloem), Avena fatua L. (oot, Wilde Haver), Echinochloa crusgalli L. (Hanepoot), en Gossypium hirsutum L. (katoen als onkruid), als ze na het opkomen in hoeveelheden van ongeveer 1,1 kg/ha 10 worden toegediend.
De verbindingen volgens de uitvinding, vooral de bij voorkeur gebruikte, zoals 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzaldoxim-0-(2-propionzure methylester), zijn veilig voor maïs, tarwe en rijst, als ze in hoeveelheden van l,1kg/ha 15 of minder na het opkomen worden aangebracht, terwijl enkele andere ook veilig zijn voor soyabonen.
Als men de verbindingen volgens de uitvinding, in het bijzonder de bij voorkeur gebruikte verbindingen, bijvoorbeeld 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofeno-20 noxim-O-azijnzuur, voor het opkomen van de planten aanbrengt in hoeveelheden van slechts 0,55 kg/ha, zijn deze zeer doeltreffend tegen onkruiden van de geslachten: Sida, Datura, Brassica, Setaria, Digitaria, Sorghum, Sesbania, Abutilon, Ipomoea, Avena en Echinochloa. De genoemde verbindingen, bijvoorbeeld 5-(2-chloor-4-25 trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-O-azijnzuur, zijn bij toediening van slechts 0,55 kg/ha buitengewoon doeltreffend tegen de volgende onkruidsoorten: Sida spinosa L., Datura stramonium L. (Doornappel), Brassica kaber D.C. (een wilde mosterdsoort), Setaria glauca L. (Panicum glaucum L.) (Zeegroene Naaldaar) 30 Digitaria sanguinalis L. (Panicum snaguinale L.) (Bloedgierst), Sorghum halepense L. (wilde sorghum), Sesbania spp. L.
Abutilon theophrasti L. (een Amerikaanse abutilonsoort),
Ipomoea purpurea (L.) Roth (Dagbloem), Avena fatua L. (Oot,
Wilde Haver), Echinochloa crusgalli L. (Hanepoot), en Gossypium 35 hirsutum L. (katoen als onkruid).
800 2 6 81 31
De verbindingen volgens de uitvinding, meer in het bijzonder de bij voorkeur gebruikte verbindingen, bijvoorbeeld 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-O-azijnzuur, zijn bij toepassing voor het opkomen in hoeveel-5 heden van 0,55 kg/ha veilig voor katoen, maïs en soyabonen.
Andere in de beschrijving genoemde verbindingen zijn veilig voor tarwe en rijst, en voor maïs en katoen.
b. Beschrijving van de wijze van onkruidbestrijding.
In deze beschrijving en in de conclusies wordt 10 de onkruidbestrijding uitgevoerd door de onkruiden in een voor de bestrijding doeltreffende hoeveelheid één der verbindingen met de algemene formule 1 in aanraking te brengen. Met de uitdrukking "dè onkruiden in aanraking brengen met" worden alle methoden bedoeld, waarmee men de onkruiden, zowel voor als na 15 het opkomen, met het bestrijdingsmiddel in aanraking kan brengen, bijvoorbeeld door korrels, die de verbinding bevatten, voor het opkomen van de planten op de grond te brengen, of door een oplossing van een of meer van de beschreven verbindingen te verspuiten, of op een andere, in de techniek bekende wijze, waarmee 20 onkruiden hetzij voor, hetzij na het opkomen, of zowel voor als na het opkomen, maar bij voorkeur na het opkomen, met ëén of meer van de verbindingen met de algemene formule 1 in aanraking gebracht kunnen worden. Met de uitdrukking "doeltreffende hoeveelheid" wordt die hoeveelheid bedoeld, die onder de heer-25 sende klimaatsomstandigheden voldoende is om de onkruiden op doeltreffende wijze te bestrijden, dat wil zeggen ze zo erntig te beschadigen, dat ze zich niet kunnen herstellen van het bestrijdingsmiddel, of ze te doden. Met de uitdrukking "veilige hoeveelheid" wordt een hoeveelheid bedoeld, die onder de heer-30 sende klimaatsvoorwaarden het gewas geen waarneembare schade toebrengt.
c. Andere toepassingen
De verbindingen volgens de uitvinding kunnen ook gebruikt worden als uitdrogend middel, ontbladeringsmiddel, 35 middel om het openspringen van zaden te bevorderen, of groeistof, 800 2 6 81 32 bijvoorbeeld uitdrogend middel voor aardappelblad, ontbladerings-middel bij katoen en ook om de zaden van katoen te doen openspringen of als groeiregulerend middel voor kreupelhout, d. Algemene wijze van toepassen van de verbindingen 5 Voor gebruik in de praktijk als onkruid- of ander bestrijdingsmiddel worden de verbindingen volgens de uitvinding in het algemeen opgenomen in onkruid- en/of andere bestrijdings-middelprodukten, bestaande uit een "inerte drager en een voor onkruiden en/of andere schadelijke planten en dieren giftige 10 hoeveelheid van éën of meer van de beschreven verbindingen".
Met dergelijke produkten kan de actieve verbinding gemakkelijk in elke gewenste hoeveelheid op de betreffende plaats aangebracht worden. De produkten kunnen bestaan uit vaste stoffen, bijvoorbeeld poeders, korrels of bevochtigbare poeders, uit 15 vloeistoffen, bijvoorbeeld oplossingen of aërosolen, of uit emulgeerbare concentraten.
Poeders voor verstuiving kunnen bijvoorbeeld bereid worden door de actieve verbinding met een vaste, inerte drager, zoals talk, bepaalde kleisoorten, siliciumdioxyde, pyro-20 fylliet, en dergelijke te vermalen en vermengen. Korrelvormige produkten kunnen bereid worden door gekorrelde dragers, bij-voorbeeldfaStapulgiet of een vermiculiet, gewoonlijk met korrel-afmetingen van ongeveer 0,3 - 1,5 mm, met de verbinding, gewoonlijk in de vorm van een oplossing in een geschikt oplosmiddel, 25 te impregneren met bevocchtigbare poeders, die tot elke gewenste concentratie van de actieve verbinding in water og olie gedispergeerd kunnen worden, kunnen bereid worden door in geconcentreerde, poedervormige produkten bevochtigingsmiddelen op te nemen.
30 In sommige gevallen zijn de actieve verbindingen voldoende oplobaar in gewone, organische oplosmiddelen, zoals kerosine of xyleen, zodat ze in deze oplosmiddelen direct als oplossingen gebruikt kunnen worden. Vaak kunnen oplossingen van onkruidbestrijdingsmiddelen onder verhoogde druk als aërosolen 35 verspoten worden. Men geeft als vloeibare bestrijdingsmiddelen 800 2 6 81 33 echter de voorkeur aan emulgeerbare concentraten, bestaande uit een actieve verbinding volgens de uitvinding, en, als inerte drager, een oplosmiddel met een emulgator. Dergelijke emulgeerbare concentraten kunnen met water en/of olie tot elke gewenste 5 concentratie van de actieve verbinding verdund worden om ze op de plaats van onkruidgroei te kunnen verspuiten. In deze concentraten gebruikt men als emulgatoren gewoonlijk niet-geïoni-seerde emulgatoren of mengsels van niet-geïoniseerde en anioni-sche oppervlakte-actieve stoffen. Met sommige emulgatorsystemen 10 kan men een omgekeerde emulsie (water in olie) bereiden, die direct op het onkruid aangebracht kan worden.
In het nu volgende voorbeelden wordt een kenmerkend onkruidbestrijdingsmiddelprodukt beschreven, waarbij de hoeveelheden in gewichtsdelen zijn uitgedrukt.
15 Voorbeeld XI
Bereiding van een stuifmiddel
Produkt van Voorbeeld I 10
Poedervormige talk 90
Deze beide ingrediënten worden in een mechanische 20 maalmenger vermengd en gemalen tot een homogeen, gemakkelijk vloeiend poeder met de gewenste deeltjesafmetingen is verkregen.
Dit stuifmiddel kan direct op het onkruid worden gestoven, d. Gebruik van de afzonderlijke verbindingen, of van mengsels van de verbindingen.
25 Hoewel alle beschreven verbindingen met formule 1 bruikbaar zijn als onkruidbestrijdingsmiddelen, geeft men toch de voorkeur aan bepaalde verbindingen, omdat die geschikter zijn als onkruidbestrijdingsmiddelen. In het algemeen kunnen alle beschreven verbindingen zowel afzonderlijk als in mengsels van 30 ëën of meer van deze verbindingen gebruikt worden. Bij gebruik van mengsels van verbindingen kunnen de verhoudingen, waarin deze ten opzichte van elkaar gebruikt worden, variëren van 0,01 tot 100. De hoeveelheid, die van de afzonderlijke verbindingen of van de mengsels gebruikt wordt, varieert van 0,11 kg/ha tot 35 2,2 kg/ha of meer, afhankelijk van de voorwaarden.
800 2 6 81 34 e. Wijze van toediening van de verbindingen volgens de uitvinding.
De verbindingen volgens de uitvindingen kunnen op alle, in de techniek daarvoor gebruikelijke, manieren toegepast worden. Bij één methode brengt met het terrein, waarop men 5 het onkruid wil bestrijden, in aanraking met een hoeveelheid bestrijdingsmiddel-produkt, samengesteld uit een inerte drager en eén of meer van de verbindingen volgens de uitviriding als wezenlijke, actieve ingrediënt, die giftig is voor de betreffende onkruiden. De concentratie van de nieuwe verbindingen 10 volgens de uitvinding in de onkruidbestrijdingsmiddelprodukten zal sterk variëren, al naar gelang de aard en samenstelling van het produkt en het doel, waarvoor men het wil gebruiken; maar in het algemeen zullen de bestrijdingsmiddelprodukten ongeveer 0,05 tot ongeveer 95 gew.% actieve verbinding volgens de uit-15 vinding bevatten. Bij een wijze van uitvoering van de uitvinding, waar men de voorkeur aan geeft, bevatten de orikruidbestrijdings-middelprodukten ongeveer 5 tot 75 gewichts% actieve verbinding.
De produkten kunnen ook andere bestrijdingsmiddelen bevatten, zoals insecten-, nematoden- en schimmelbestrijdingsmiddelen, 20 en dergelijke; en verder stabilisatoren, oppervlakte-actieve stoffen, deactiveringsmiddelen, hechtmiddelen, kleefmiddelen, kunstmeststoffen, activeringsmiddelen, synergistische middelen, en dergelijke.
De verbindingen volgens de uitvinding zijn ook 25 bruikbaar in kombinatie met andere onkruidbestrijdingsmiddelen en/of ontbladeringsmiddelen, uitdrogingsmiddelen, groeiremmende stoffen en dergelijke, in de bovenbeschreven bestrijdingsmiddelprodukten. Van deze andere materialen kan ongeveer 5 tot ongeveer 95% van de totale hoeveelheid actieve ingrediënten in 30 het produkt aanwezig zijn. Met kombinaties van de verbindingen volgens de uitvinding en andere bestrijdingsmiddelen kunnen on-kruidbestrijdingsmiddelprodukten verkregen worden, die vaak betere resultaten geven en zelfs resultaten, die met produkten, waarin de afzonderlijks onkruidbestrijdingsmiddelen verwerkt 35 zijn, niet bereikt kunnen worden.
800 2 6 81 35
Hierbij zijn vele triciale namen, die in de techniek kortheidshalve steeds gebruikt worden.
f. Voorbeelden van andere insecten- en onkruidbestrijdingsmiddelen, geschikt om met de onderhavige verbindingen 5 gekombineerd te worden.
Van de andere onkruidbestrijdingsmiddelen, ont-bladeringsmiddelen, uitdrogingsmiddelen en groeiremmende middelen, die in kombinatie met de onderhavige verbindingen in onkruid-bestrijdingsmiddelprodukten gebruikt kunnen worden, kunnen de JO volgende genoemd worden: onkruidbestrijdingsmiddelen van het chloorfenoxy-type, zoals 2,4-D; 2,4,5-T; MCPA; MCPB; 4-(2,4-DB); 2,4-DEB; 4-CPB; 4-CPA; 4-CPP; 2,4,6-TB; 2.4.5- TES; 3,4-DA; silvex, en dergelijke; onkruidbestrijdingsmiddelen van het carbamaat-type, zoals IPC; CIPC; swep; 15 barban; BCPC; CEPC; CPPC en dergelijke; onkruidbestrijdingsmiddelen van het thiocarbamaat- en dithiocarbamaat-type, zoals CDEC, metam-natrium; EPTC; diallaat; PEBC; pebulaat; vemolaat en dergelijke; gesubstitueerde ureumverbindingen als norea, siduron, dichloraalureum, chloorxuron, cycluron, fenuron, 20 monuron, monuron-TCA, diuron, linuron, monolinuron, neburon, buturon, trimeturon en dergelijke; symmetrische triazineverbindingen, zoals simazine, chlorazine, desmetryne, norazine, ipazine, prometryn, atrazine, triëtazine, simeton, prometon, propazine, ametryne en dergelijke ; onkruidbestrijdingsmiddelen van het 25 chlooraceetamide-type, zoals a-chloor-N,N-dimethylaceetamide, CDEA, CDAA, α-chloor-N-isopropylaceetamide, 2-chloor-N-isopropylaceetanilide, 4-(chlooracetyl)-morfoline, l-(chloor-acetyl)-piperidine en dergelijk; onkruidbestrijdingsmiddelen in de vorm van gechloreerde, alifatische zuren, zoals TCA, 30 dalapon, 2,3-dichloorpropionzuur, 2,2,3-TPA en dergelijke; herbicide gechloreerde benzoëzuren en fenylazijnzuren, zoals 2.3.6- trichloorbenzoëzuur, 2,3,5,6-tetrachloorbenzoëzuur, dicamba, tricamba, amiben, fenac, PBA, 2-methoxy-3,5-dichloor-fenylazijnzuur, 3-methoxy-2,6-dichloorfenylazijnzuur, 2-methoxy- 35 3,5,6-trichloorfenylazijnzuur, 2,5-dichloor-3-nitrobenzoëzuur, 800 2 6 81 36 dual, metribuzin en dergelijke; en verbindingen als aminotriazoo1, maleïnehydrazide, fenylmercuriacetaat, endothall, biureet, technisch chlordane, dimethyl-2,3,5,6-tetrachloortereftalaat, diquat, erbon, DNC, DNBP, dichlobenil, DPA, difenamide, dipropalien, 5 trifluralien, solan, dicryl, merfos, DMPA, DSMA, MSMA, kalium-azide, acroleïen, benefin, benzulfide, AMS, bromacil, 2-(3,4-dichloorfenyl)-4-methyl-l,2,4-oxadiazolidine-3,5-dion, broom-xynil, kakodylzuur, CMA, CPMF, cypromide, DCB, DCPA, dichlon, diferatril, DMTT, DNAP, EXD, ioxynil, isocil, kaliumcyanaat, 10 MAA, MAMA, MCPES, MCPP, MH, molinaat, NPA, paraquat, PCP, piclo-ram, DPA, PCA, pyrichlor, seson, terbacil, terbutol, TCBA, LASSO, planavin, natriumtetraboraat, calciumcyanamide, DEF, ethyl-xanthogeendisulfide, sindon, sindon B, propanil en dergelijke.
Alle genoemde onkruid-, insecten- en andere bestrijdingsmiddelen 15 kunnen ook met de verbindingen volgens de uitvinding in de vorm van zouten, esters, amiden en andere derivaten, als deze van de oorspronkelijke verbindingen afgeleid kunnen worden, toegepast worden.
g. Proeven voor het toetsen van de herbicide werking 20 In de nu volgende voorbeelden wordt de bruikbaar heid van de verbindingen uit deze beschrijving voor de bestrijding van onkruiden aangetoond. De beschreven proeven werden in een laboratorium onder laboratoriumvoorwaarden uitgevoerd volgens de voor het bepalen van de herbicide werking voor en na het 25 opkomen bestaande standaardmethoden. De planten worden gedurende enkele dagen na de behandeling geobserveerd en de waarnemingen worden vastgelegd om vast te kunnen stellen, of de onkruiden werkelijk bestreden worden, dat wil zeggen zo sterk beschadigd, dat ze niet meer herstellen of dood gaan.
30 Voorbeeld XII
Men bracht 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0-(azijnzure methylester) (bereid volgens voorbeeld I) in een hoeveelheid van 2,2 kg/ha op de grond, voordat de zaden van Sida spinosa L., Datura stramonium L.
35 (Doornappel), Brassica kaber D.C. (wilde mosterd), Setaria glauca L.
800 2 6 81 37 (Panicum glaucum L.) (Zeegroene Naaldaar), Digitaria sanguinalis L. (Panicum sanguinale L.) (bloedgierst),
Sorghum halepense L. (wilde sorghum), Sesbania spp.,
Abutilon theophrasti L., Ipomoea purpurea (L.), Roth, (Dagbloem) 5 en Echinochloa crusgalli L. (Hanepoot) opkwamen.
Al deze onkruiden werden afdoende bestreden.
Voorbeeld XIII
Men behandelde de hierna genoemde onkruiden met 2,2 kg/ha van de·in voorbeeld I bereide 5-(2-chloor-4-tri-10 fluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0-(azijnzure ester) nadat ze waren opgekomen:
Sida spinosa L., Datura stramonium L. (Doornappel),
Brassica kaber D.C. (wilde monsterd), Setaria glauca L.
(Zeegroene Naaldaar), Gossypium hirsutim L. (katoen), Sesbania 15 spp., Abutilon theophrasti L., Ipomoea purpurea (L.) Roth (Dagbloem), Sorghum halepense L., Avena fatua L. (Oot), en Echinochloa crusgalli L. (Hanepoot).
Alle onkruiden waren binnen 21 dagen ernstig beschadigd of dood. Voorbeeld XIV
20 Men bracht 11,1 kg/ha van de volgens voorbeeld III bereide 5-(2-ehloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzal-doxim-0-(azijnzure methylester) op de grond, voordat de zaden van de volgende onkruiden opkwamen:
Sida spinosa L. Datura stramonium L. (Doornappel), Brassica 25 Kaber D.C. (wilde mosterd), Setaria glauca L. (Zeegroene Naaldaar), Digitaria sanguinalis L·. (Bloedgierst), Sorghum halepense L.
(wilde sorghum), Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L.,
Ipomoea purpurea (L.) Roth (Dagbloem) en Echinochloa crusgalli L. (Hanepoot).
30 Al deze onkruiden werden ernstig beschadigd en vele gingen binnen 23 dagen dood.
Voorbeeld XV
Men bracht 1,1 kg/ha van de volgens voorbeeld III bereide 5-(2-chloor-4~trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzaldoxim-35 0-(azijnzure methylester) aan de op de kiemplanten van de 800 2 6 81 38 volgende onkruiden:
Sida spinosa L., Datura stramonium L. (Doornappel), Brassica kaber D.C. (wilde -mosterd), Setaria glauea L. (Zeegroene Naaldaar), Sorghum halepense L. (wilde sorghum), Sesbania spp. L., 5 Abutilon thiophrasti L., Ipomoea purpurea (L.) Roth (Dagbloem) en Gossypium hirsutum L. (katoen).
Al deze onkruiden werden sterk beschadigd en verscheidene werden binnen 22 dagen gedood.
Voorbeeld XVI
10 Men behandelde de grond met 4,4 kg/ha van de 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzaldoxim-0-(2-propionzure methylester), die volgens voorbeeld IV was bereid, voordat de zaden van de volgende onkruiden opkwamen:
Sida spinosa L., Datura stramonium L. (Doornappel), 15 Brassica kaber D.C. (wilde mosterd), Setaria glauea L. (Zeegroene Naaldaar) , Digitaria sanguinalis L. (Bloedgierst),
Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L. en Ipomoea purpurea (L.) Roth, (Dagbloem).
Al deze onkruiden werden ernstig beschadigd en verscheidene 20 waren binnen 22 dagen dood. De verbinding was veilig voor maïs, tarwe en rijst.
Voorbeeld XVII
Men bracht 1,1 kg/ha van de volgens voorbeeld IV bereide 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzaldoxim-25 0-(2-propionzure methylester) aan dp de kiemplantjes van de volgende onkruiden:
Sida spinosa L., Datura stramonium L. (Doornappel), Setaria glauea L. (Zeegroene Naaldaar), Sorghum halepense L.
Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L., Ipomoea purpurea (L.) 30 Roth (Dagbloem), Avena fatua L. (Oot), Echinochloa crusgalli L. (Hanepoot) en Gossypium hirsutum L. (katoen als onkruid).
Al deze onkruiden werden ernstig beschadigd en verscheidene waren binnen 22 dagen dood. De verbinding was veilig voor maïs, tarwe en rijst.
800 2 6 81 35 39
Voorbeeld mil
Men bracht 2,2 kg/ha van de volgens voorbeeld V bereide 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenon-0-(2-propionzure methylester) op de grond voordat de zaden van 5 de volgende onkruiden waren opgekomen:
Sida spinosa L., Datura stramonium L. (Doornappel), Brassica kaber D.C. (wilde mosterd), Setaria glauca L. (Zeegroene Naaldaar), Digitarla sanguinalis L. (Bloedgierst), Sorghum halepense L.,
Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L., Ipomoea purpurea (L.) 10 Roth (Dagbloem), Avena fatua L. (Oot) en Echinochloa crusgalli L. (Hanepoot).
Al deze onkruiden werden ernstig beschadigd en verscheidene waren binnen 20 dagen door.
Voorbeeld XIX
15 Men bracht 2,2 kg/ha van de volgens voorbeeld V
bereide 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenon-0-(2-propionzure methylester) aan op de kiemplantjes van de volgende onkruiden:
Sida spinosa L., Datura stramonium L. (Doornappel), Brassica 20 kaber D.C., Setaria glauca L., Sorghum halepense L., Sesbania spp. L , Abutilon theophrasti L., Ipomoea purpurea (L.) Roth,
Avena fatua L., en Gossypium hirsutum L. (katoen als onkruid).
Al deze onkruiden werden ernstig beschadigd en verscheiden waren na 20 dagen dood.
25 Voorbeeld XX
Men bracht 0,55 kg/ha van het volgens voorbeeld VI bereide 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenon-0-azijnzuur op de grond, voordat het zaad van de volgende onkruiden opkwam: 30 Sida spinosa L., Datura stramonium L., Brassica kaber D.C.,
Setaria glauca L., Digitaria sanguinalis L., Sorghum halepense L., Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L., Ipomoea purpurea (L.) Roth, Avena fatua L. en Echinochloa crusgalli L.
Al deze onkruiden werden ernstig beschadigd en verscheidene waren 35 na 21 dagen dood. De verbinding was veilig voor katoen, soyabonen 800 2 6 81 40 en maïs.
Voorbeeld 3X1
Men bracht 0,55 kg/ha van het volgens voorbeeld VI bereide 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitro-aceto-5 fenon-O-azijnzuur aan op de kiemplantj.es van de volgende onkruiden:
Sida spinosa L., Datura stramonium L., Brassica kaber D.C., Setaria glauca L., Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L., Ipomoea purpurea (L.) Roth en Gossypium hirsutum L.
10 Al deze onkruiden werden ernstige beschadigd en verscheiden gingen dood.
Voorbeeld XXII
Men bracht de volgens voorbeeld VIII bereide 5K2-chloor-4-tri£luormethylfenoxy)-2-nitro-benzaldoximrO-15 (azijnzure methylester) in een hoeveelheid van 2,2 kg/ha aan op de grond, voordat de zaden van de volgende onkruiden opkwamen: Sida spinosa L., Datura stranonium L., Brassica kaber D.C. Setaria glauca L., Digitaria sanguinalis L., Sesbania spp. L. Abutilon theophrasti L. en Ipomoea purpurea (L.) Roth.
20 Al deze onrkruiden werden ernstig beschadigd en verscheidene waren binnen 21 dagen dood.
De verbinding was veilig voor soyabonen, maïs en rijst. Voorbeeld XXIII
Men bracht de volgens voorbeeld VIII bereide 25 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-0- (azijnzure methylester) in een hoeveelheid van 1,1 kg/ha aan op kiemplantjes van de volgende onkruiden:
Sida spinosa L., Datura strmonium L., Brassica kaber D.C., Sorghum halepense L., Sesbania spp., Abutilon theophrasti L., 30 Ipomoea purpurea (L) Roth, Echonochloa crusgalli L. en Gossypium hirsutum L.
Al deze onkruiden werden ernstig beschadigd en verscheidene waren na 27 dagen dood. De verbinding was veilig voor soyabonen en rijst.
35 Voorbeeld XXIV
800 2 6 81 41
Men bracht de volgens voorbeeld IX bereide 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenaxy)-2-nitro-benzaldoxim-O-(2-propionzure methylester) in een hoeveelheid van 2,2 kg/ha op de grond, voordat het zaad van de volgende onkruiden opkwam: 5 Sida spinosa L., Datura stramonium l·., Brassica kaber D.C.,
Setaria glauca L., Digitaris sanguinalis L., Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L. en Ipomoea purpurea L. Roth.
Al deze onkruiden werden ernstig beschadig en verscheidene waren na 21 dagen dood. De verbinding was veilig voor maïs en 10 rijst.
Voorbeeld XXV
Men bracht de volgens voorbeeld IX bereide 5-(2-chloor-4-trifluormethyl-fenoxy)-2-nitrobenzaldoxim-0-(2-propionzure methylester) in een hoeveelheid van 0,55 kg/ha 15 aan op kiemplantjes van de volgende onkruiden:
Sida spinosa L., Datura stramonium L., Brassica kaber D.C., Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L., Ipomoea purpurea (L.) Roth en Gossypium hiersutum L.
Al deze onkruiden werden ernstig beschadigd en verscheiden 20 waren na 22 dagen dood. De verbinding was veilig voor tarwe en rijst.
Voorbeeld XXVI
Men bracht de volgens voorbeeld X bereide 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitro-benzaldoxim-0-25 (azijnzure isopropylester) in een hoeveelheid van 2,2 kg/ha op de grond, voordat het zaad van de volgende onkruiden opkwam:
Sida spinosa L., Datura stramonium L., Brassica kaber D.C.,
Setaria glauca L., Digitaria sanguinalis L., Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L. en Ipomoea purpurea (L.) Roth.
30 Al deze onkruiden werden ernstig beschadigd en verscheidene waren na 22 dagen dood.
Voorbeeld XXVII
Men bracht de volgens voorbeeld X bereide 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitro-benzaldoxim-0“ 35 (azijnzure isopropylester) in een hoeveelheid van 2,2 kg/ha aan 800 2 6 81 42 op kiemplantjes van de volgende onkruiden:
Sida spinosa L., Datura stramonium L., Brassica kaber D.C., Digitaria sanguinalis L., Sesbania spp. L., Abutilon theophrasti L. en Ipomoea purpurea (L.) Roth.
5 Al deze onkruiden werden ernstig beschadigd en na 22 dagen waren verscheidene dood.
800 2 6 81

Claims (28)

1. Een verbinding met de algemene formule 1, waarin: 5. een nitrogroep, een halogeenatoom of een cyaan- groep voorstelt; Y een waterstof- of chlooratoom is; Z een chloor- of waterstofatoom kan zijn als Y een chlooratoom is en Z een waterstofatoom is 10 als Y een waterstofatoom is; R een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen voorstelt; R^ een waterstofatoom of methylgroep is; 2 R een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-10 15 koolstofatomen voorstelt; of een bij landbouw kundig gebruik oplosbaar zoution.
2. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R een waterstofatoom is. 20
3. Verbinding volgens conclusie 2, met het kenmerk, 2 dat R een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-4 koolstofatomen voorstelt; of een bij landbouwkundig gebruik oplosbaar zout van deze verbinding, gevormd met een kalium-, natrium- of ammoniumion. 25
4. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R een methylgroep is.
5. Verbinding volgens conclusie 4, met het kenmerk, 2 30 dat R een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-4 koolstofatomen voorstelt; of een bij landbouwkundig gebruik oplosbaar zout van deze verbinding, bereid met een natrium-, kalium- of ammoniumion.
6. Verbinding volgens één der conclusies 1-5, 35 met het kenmerk, dat X een chlooratoom is. 800 2 6 81
7. Verbinding volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat Z een waterstofatoom is.
8. Verbinding volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat Y een chlooratoom is.
9. Verbinding volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat X een cyaangroep is.
10. Verbinding volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat Z een waterstofatoom is.
11. Verbinding volgens conclusie 10, met het ken-10 merk, dat Y een chlooratoom is.
12. Verbinding volgens conclusie 1, 2 of 4, met het kenmerk, dat X een nitrogroep is, Z een waterstofatoom, 2 Y een chlooratoom en R een bij landbouwkundig gebruik oplosbaar zoution.
13. Verbinding volgens conclusie 1, 2 of 4, met het kenmerk, dat X een nitrogroep, Z een waterstofatoom en . 2 Y een chlooratoom is en dat R een bij landbouwkundig gebruik oplosbaar zoution in de vorm van een kalium-, natrium- of ammoniumion is.
14. Verbinding volgens conclusie 1, die men bij voorkeur gebruikt en bestaan uit: 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloor-benzaldoxim-0-(azijnzure methylester); 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloor-25 benzaldoxim-0-(2-propionzure methylester); 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloor-acetofenonoxim-0-(azijnzure methylester); 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloor-acetofenonoxim-0-(2-propionzure methylester); 30 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaan- benzaldoxim-0-(azijnzure methylester); 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaan-benzaldoxim-0-(2-propionzure methylester); 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaan-35 acetofenonoxim-0-(azijnzure methylester); 800 2 6 81 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenaxy)-2-cyaanaceto-fenonoxim-0-(2-propionzure methylester); of uit eeen bij landbouwkundig gebruik oplosbaar zout, meer in het bijzonder een natrium-, kalium- of ammoniumzout, van 5-(2-5 chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0-(2-propion- zuur) of van 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroaceto-fenonoxim-O-azijnzuur.
15. Werkwijze ter bestrijding van onkruiden, met het kenmerk, dat men deze onkruiden in aanraking brengt met 10 een voor de bestrijding toereikende hoeveelheid van een verbin ding met de algemene formule 1, waarin: X een nitrogroep, een halogeenatoom of èen cyaan-groep voorstelt; Y een waterstof- of chlooratoom is; 15. een chloor- of waterstofatoom kan zijn als Y een chlooratoom is en Z een waterstofatoom is als Y een waterstofatoom is; R een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen voorstelt;
16. Werkwijze volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat in de gekozen verbinding R een waterstofatoom is.
17. Werkwijze volgens conclusie 16, met het kenmerk, 2 dat m de gekozen verbinding R een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-4 koolstofatomen is, of dat men van deze verbinding 30 een bij landbouwkundig gebruik oplosbaar zout, meer in het bij zonder een natrium-, kalium- of ammoniumzout, kiest.
18. Werkwijze volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat in de gekozen verbinding R een methylgroep is.
19. Werkwijze volgens conclusie 18, met het kenmerk, 2 35 dat in de gekozen verbinding R een waterstofatoom of een alkyl- 800 2 6 81 \ Μ groep met 1-4 koolstofatomen is, of dat men een bij landbouwkundig gebruik oplosbaar zout, meer in het bijzonder een natrium-, kalium- of ammoniumzout van de verbinding kiest.
20. Werkwijze volgens ëën der conclusies 15 - 19, 5 met het kenmerk, dat in de gekozen verbinding X een chlooratoom is.
20 R* een waterstofatoom of een methylgroep is; en 2 R een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-10 koolstofatomen voorstelt; of een bij landbouwkundig gebruik oplosbaar zout van zo'n verbinding.
21. Werkwijze volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat in de gekozen verbinding Z een waterstofatoom en Y een chlooratoom is.
22. Werkwijze volgens ëën der conclusies 15 - 19, met het kenmerk, dat in de gekozen verbinding X een cyaangroep is.
23. Werkwijze volgens conclusie 22, met het kenmerk, dat in de gekozen verbinding Z'een waterstofatoom en Y een chloor- 1. atoom is.
24. Werkwijze volgens ëën der conclusies 15, 16 of 18, met het kenmerk, dat in de gekozen verbinding X een nitro- 2 groep, Z een waterstofatoom en Y een chlooratoom is en dat R een bij landbouwkundig gebruik oplosbaar zoution is.
25. Werkwijze volgens conclusie 24, met het kenmerk, 2 . . dat R. een natrium-, kalium- of ammoniumion is.
26. Werkwijze volgens conclusie 16, met het kenmerk, dat men als actieve verbinding ëën der volgende verbindingen kiest: 25 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzal- doxim-0-(azijnzure methylester); 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chloorbenzal-doxim-0-(2-propionzure methylester); 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chlooraceto-30 fenonoxim-0-(azijnzure methylester); 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-chlooraceto-fenonoxim-0-(2-propionzure methylester); 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaan-benzaldoxim-0-(azijnzure methylester); 35 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaan- 800 2 6 81 +r «·· A benzaldoxim-O-(2-propionzure methylester); 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanaceto-fenonoxim-0-(azijnzure methylester); 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-cyaanaceto-5 fenonoxim-0-(2-propionzure methylester); of een natrium-, kalium- of ammoniumzout van 5-(2-chloor-4-tri-fluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0-(2-propionzuur) of 5-(2-chloor-4-trifluormethylfenoxy)-2-nitroacetofenonoxim-0-azijnzuur.
27. Een verbinding met de algemene formule 2, waarin: X een nitrogroep, een halogeenatoom of een cyaan-groep voorstelt; Y een waterstof- of chlooratoom is; 15. een chloor- of waterstofatoom kan zijn als Y een chlooratoom is en Z een waterstofatoom is als Y een waterstofatoom is; en R een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen voorstelt;
28. Een verbinding met de algemene formule 3, waarin: X een nitrogroep, een halogeenatoom of een cyaan-groep voorstelt; Y een waterstof- of chlooratoom is; Z een chloor- of waterstofatoom kan zijn als Y 25 een chlooratoom is en Z een waterstofatoom is als Y een waterstofatoom is; en R een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen voorstelt. 800 2 6 81 —\ / /Λ
NLAANVRAGE8002681,A 1979-05-11 1980-05-09 Oxyiminomethyl gesubstitueerd difenyletherderivaat, alsmede werkwijze voor het bestrijden van onkruid. NL181430C (nl)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US3804379A 1979-05-11 1979-05-11
US3804379 1979-05-11
US13617180 1980-04-15
US06/136,171 US4344789A (en) 1979-05-11 1980-04-15 Acids and esters of 5-(2-optionally substituted-4-trifluoromethyl-6-optionally substituted phenoxy)-2-nitro, -halo, or-cyano alpha substituted phenyl carboxy oximes, and method of controlling weeds with them

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NL8002681A true NL8002681A (nl) 1980-11-13
NL181430B NL181430B (nl) 1987-03-16
NL181430C NL181430C (nl) 1987-08-17

Family

ID=26714792

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NLAANVRAGE8002681,A NL181430C (nl) 1979-05-11 1980-05-09 Oxyiminomethyl gesubstitueerd difenyletherderivaat, alsmede werkwijze voor het bestrijden van onkruid.

Country Status (33)

Country Link
US (1) US4344789A (nl)
KR (1) KR840001968B1 (nl)
AR (1) AR230986A1 (nl)
AT (1) AT366883B (nl)
AU (1) AU526031B2 (nl)
BG (1) BG38333A3 (nl)
BR (1) BR8002850A (nl)
CA (1) CA1236851C (nl)
CH (2) CH644588A5 (nl)
CS (1) CS221909B2 (nl)
DD (1) DD151861A5 (nl)
DE (2) DE3051060C2 (nl)
DK (1) DK203980A (nl)
EG (1) EG14625A (nl)
ES (1) ES8104212A1 (nl)
FI (1) FI71731C (nl)
FR (3) FR2456087A1 (nl)
GB (2) GB2049695B (nl)
GR (1) GR67695B (nl)
HU (1) HU183134B (nl)
IE (1) IE49793B1 (nl)
IL (1) IL59958A (nl)
IT (1) IT1133087B (nl)
LU (1) LU82433A1 (nl)
NL (1) NL181430C (nl)
NO (1) NO149587C (nl)
PH (1) PH16450A (nl)
PL (1) PL134026B1 (nl)
PT (1) PT71222A (nl)
RO (1) RO79871A (nl)
SE (1) SE8003512L (nl)
SU (1) SU1005656A3 (nl)
YU (1) YU42506B (nl)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4551171A (en) * 1980-02-01 1985-11-05 Rhone-Poulenc, Inc. 2-Nitro-5-(substituted-phenoxy) phenylalkanone oxime and imine derivatives as herbicides
US4633000A (en) * 1980-02-01 1986-12-30 Rhone Poulenc Agrochimie 2-nitro-5-(substituted-phenoxy) phenylalkanone oxime and imine derivatives as herbicides
DE3044810A1 (de) * 1980-11-28 1982-07-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte phenoxyzimtsaeurederivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als herbizide, sowie zwischenprodukte und deren herstellung
US4509970A (en) * 1981-12-17 1985-04-09 Zoecon Corporation Substituted phenylphosphinyloxy- and phosphinylthio-iminocarboxylates useful for the control of weeds
DE3220526A1 (de) * 1982-06-01 1983-12-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Trifluormethylphenoxy-phenyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DK416583A (da) * 1982-10-06 1984-04-07 Hoffmann La Roche Benzoesyrederivater med herbicid virkning
US4504671A (en) * 1982-10-15 1985-03-12 Ppg Industries, Inc. Method for preparing aldoxime or ketoxime-O-alkanoic acid
US4900862A (en) * 1983-03-28 1990-02-13 American Cyanamid Company Herbicidally active substituted diphenyl ether oxime derivatives
GB8309774D0 (en) * 1983-04-11 1983-05-18 Ici Plc Herbicidal compounds
US4584403A (en) * 1983-04-11 1986-04-22 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active substituted diphenyl ether oxime derivatives
FR2549047B1 (fr) * 1983-07-12 1986-03-21 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux herbicides derives d'acides aryloxybenzenes carbonimides
EP0149268A3 (en) * 1983-12-14 1985-11-06 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Herbicidal composition and method of combating plant growth
US4571255A (en) * 1983-12-29 1986-02-18 Ppg Industries, Inc. Subsituted phenoxybenzisoxazole herbicides
HU190222B (en) * 1984-01-17 1986-08-28 Budapesti Vegyimuevek,Hu Fungicide comprising substituted phenoxy-benzaldehyde as active substance
DE3410105A1 (de) * 1984-03-20 1985-10-03 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Herbizide mittel
ZA851378B (en) * 1984-03-22 1986-09-24 Ppg Industries Inc Diphenylether oxime ester derivatives
US4596883A (en) * 1984-07-05 1986-06-24 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active substituted diphenyl ethers
AU574236B2 (en) * 1984-11-12 1988-06-30 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition comprising 2-(4-chloro-2-fluoro-5-n-pentyloxycarbonylmethoxyphenyl) -4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-dione
CA1276647C (en) * 1984-12-12 1990-11-20 Teruyuki Misumi 5-(2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-a- substituted-acetophenone, oxime derivative thereof, process for preparing thereof, herbicidal composition, and method for the destruction of undesirable weeds
CN1005376B (zh) * 1984-12-12 1989-10-11 旭化成工业株式会社 含有5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基-α-取代的苯乙酮和/或衍生物肟作为有效成分的除草剂以及消灭不需要的杂草的方法
US4738709A (en) * 1985-01-10 1988-04-19 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active substituted benzisoxazoles
GB8520774D0 (en) * 1985-08-20 1985-09-25 Shell Int Research Diphenyl ether herbicides
US4710582A (en) * 1986-07-14 1987-12-01 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active substituted diphenyl ether oxime derivatives
JPH01233203A (ja) * 1988-03-12 1989-09-19 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 除草剤組成物
GB9013352D0 (en) * 1990-06-14 1990-08-08 Ici Plc Herbicidal compounds
KR20040012102A (ko) * 2002-08-01 2004-02-11 이동수 부드럽고 가벼운 편사의 제조방법
US20110232180A1 (en) * 2010-03-23 2011-09-29 Schultz Sr Shane Blake Method of applying calcium magnesium acetate to affect growth of unwanted broadleaf weeds in lawn grasses

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4071686A (en) * 1968-12-17 1978-01-31 U.S. Philips Corporation Novel benzylidene amino-oxyalkyl carboxylic acids and carboxylic acid derivatives
US3652645A (en) * 1969-04-25 1972-03-28 Mobil Oil Corp Halophenoxy benzoic acid herbicides
US3776715A (en) * 1969-04-25 1973-12-04 Mobil Oil Corp Halophenoxy benzoic acid herbicides
US4039588A (en) * 1969-05-28 1977-08-02 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-nitro-diphenyl ethers
US3914300A (en) * 1971-12-23 1975-10-21 Shell Oil Co Phenyl ketoxime derivatives
US3798276A (en) * 1972-03-14 1974-03-19 H Bayer Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'-nitrodiphenyl ethers
US4093446A (en) * 1972-03-14 1978-06-06 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-4-nitrodiphenyl ethers
US3928416A (en) * 1972-03-14 1975-12-23 Rohm & Haas Herbicidal 4-trifluoromethyl-4{40 nitrodiphenyl ethers
US4063929A (en) * 1973-02-12 1977-12-20 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'nitrodiphenyl ethers
US3983168A (en) * 1973-08-13 1976-09-28 Mobil Oil Corporation Halophenoxy benzoic acid salts
US3979437A (en) * 1973-09-19 1976-09-07 Mobil Oil Corporation Substituted phenoxybenzoic acids and derivatives thereof
US4060686A (en) * 1973-12-21 1977-11-29 Janice Bradshaw Cephalosporins having a 7-(carboxy substituted α-etherified oximinoarylacetamido) group
JPS577122B2 (nl) * 1973-12-24 1982-02-09
US3907866A (en) * 1974-06-07 1975-09-23 Mobil Oil Corp Higher halophenoxy benzoic acid esters
US3976470A (en) * 1975-07-23 1976-08-24 Stauffer Chemical Company Diphenyl ether amides
GB1543964A (en) * 1976-04-08 1979-04-11 Ici Ltd Method of antagonising herbicides on soyabean and cotton
US4059435A (en) * 1976-08-31 1977-11-22 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-3-cyanoalkoxy-4-nitro diphenyl ethers
CH632130A5 (en) 1977-03-02 1982-09-30 Ciba Geigy Ag Compositions on the basis of oxime ethers, oxime esters or oxime carbamates which are suitable in agriculture for crop protection
DE2803317A1 (de) * 1977-03-05 1979-08-09 Hauni Werke Koerber & Co Kg Vorrichtung zum fuellen von schragen mit stabfoermigen artikeln der tabakverarbeitenden industrie
BE870068A (fr) * 1978-08-30 1979-02-28 Ciba Geigy Procede de lutte selective contre les mauvaises herbes et agent herbicide applique a cet effet
US4490167A (en) * 1979-08-06 1984-12-25 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives of diphenyl ethers and their use in herbicidal compositions
US4551171A (en) 1980-02-01 1985-11-05 Rhone-Poulenc, Inc. 2-Nitro-5-(substituted-phenoxy) phenylalkanone oxime and imine derivatives as herbicides
AU6651581A (en) * 1980-02-01 1981-08-06 Rhone-Poulenc, Inc. 2-nitro-(substituted phenoxy) benzoyl derivatives as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
NL181430C (nl) 1987-08-17
AU5826880A (en) 1980-11-13
BR8002850A (pt) 1980-12-23
RO79871A (ro) 1983-02-01
NL181430B (nl) 1987-03-16
KR830002698A (ko) 1983-05-30
CH644588A5 (fr) 1984-08-15
PL224072A1 (nl) 1981-02-13
GB8300942D0 (en) 1983-02-16
IT8067734A0 (it) 1980-05-09
YU121080A (en) 1983-12-31
BG38333A3 (en) 1985-11-15
AT366883B (de) 1982-05-10
PH16450A (en) 1983-10-12
GB2049695B (en) 1983-07-20
ES491327A0 (es) 1981-04-16
FI71731B (fi) 1986-10-31
ES8104212A1 (es) 1981-04-16
GB2120233B (en) 1984-05-02
EG14625A (en) 1985-03-31
IE800961L (en) 1980-11-11
DE3017795C2 (nl) 1988-11-24
DK203980A (da) 1980-11-12
DE3017795A1 (de) 1980-11-13
FR2456087A1 (fr) 1980-12-05
CS221909B2 (en) 1983-04-29
FR2456085A1 (fr) 1980-12-05
NO801373L (no) 1980-11-12
CH652385A5 (fr) 1985-11-15
FR2456088B1 (nl) 1983-02-25
ATA248480A (de) 1981-10-15
KR840001968B1 (ko) 1984-10-26
AU526031B2 (en) 1982-12-16
RO79871B (ro) 1983-01-30
NO149587C (no) 1984-05-16
CA1236851C (en) 1988-05-17
FR2456088A1 (fr) 1980-12-05
SU1005656A3 (ru) 1983-03-15
DD151861A5 (de) 1981-11-11
FI801303A (fi) 1980-11-12
US4344789A (en) 1982-08-17
NO149587B (no) 1984-02-06
GR67695B (nl) 1981-09-07
GB2049695A (en) 1980-12-31
DE3051060C2 (nl) 1988-08-18
IL59958A0 (en) 1980-06-30
IE49793B1 (en) 1985-12-11
AR230986A1 (es) 1984-08-31
PL134026B1 (en) 1985-07-31
GB2120233A (en) 1983-11-30
FI71731C (fi) 1987-02-09
HU183134B (en) 1984-04-28
SE8003512L (sv) 1980-11-12
PT71222A (en) 1980-06-01
YU42506B (en) 1988-10-31
IL59958A (en) 1984-05-31
IT1133087B (it) 1986-07-09
LU82433A1 (fr) 1980-12-16
FR2456087B1 (nl) 1983-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8002681A (nl) Zuren en esters van 5-(2-eventueel gesubstitueerde-4- -trifluor-methyl-6-eventueel gesubstitueerde fenoxy)- -2-nitro, -halogeen- of -cyaan-alfa-gesubstitueerde fenylcarbonylverbindingen, -oximen en carboxy-oximen, alsmede werkwijze voor het bestrijden van onkruid.
PL140539B1 (en) Plant growth controlling herbicide and method of obtaining novel derivatives of cyclohexanodionocarboxylic acid
US4337081A (en) 5-Amido-3-trihalomethyl-1,2,4-thiadiazoles and their use as herbicides
CA2048713A1 (en) Pesticides
US4540827A (en) Phenoxybenzene derivatives
US4375981A (en) Method for controlling weed growth using herbicidally 5-(2-chloro-4-trifluoromethyl)-, or (4-trifluoromethyl or 2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-substituted carbonyl oxime-O-alkyl ethers
US4263227A (en) 5-(2-Chloro-4-trifluoromethyl)-, or (4-trifluoromethyl or 2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-substituted carbonyl oxime-O-alkyl ethers
DE69203699T2 (de) Arylindazolderivate und ihre Verwendung.
CA1251219A (en) Cyclohexenone derivatives
JP2001507690A (ja) 置換２−ベンゾイルシクロヘキサン−１，３−ジオン
US4401602A (en) 4-Trifluoromethylphenoxy-benzaldoximes
US3840596A (en) Compositions of matter
AU595171B2 (en) 5-(2-Chloro-4-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-alpha- substituted acetophenone,oxime derivative thereof, process for preparing thereof,herbicidal composition, and method for the destruction of undesirable weeds
KR860001336B1 (ko) N-아실 락탐류의 제조방법
CA1177837A (en) Furfuryl amides of phenoxyphenoxyalkanoic acids
EP0984914B1 (de) Substituierte 2-(3-alkenyl-benzoyl)-cyclohexan-1,3-dione
JPS5929189B2 (ja) ５−（２−随意置換−４−トリフルオロメチル−６−随意置換フエノキシ）−２−ニトロ、または−ハロ、またはシアノアルフア置換フエニルカルボニル、オキシムおよびカルボキシオキシムの酸およびエステル
EP0010715A1 (de) Neue, eine Oximgruppe enthaltende N-Alkylhalogenacetanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende herbizide Mittel, ein Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern und ein Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln.
EP0064658A1 (de) Substituierte Phenoxybenzaldehyd-acetale, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwuchsregulatoren
CA1079746A (en) Nitroaryloxyalkanecarboxylic acid derivatives and their use as herbicides
CA1161856A (en) Dioxolane substituted 2,6-dinitroanilines
US4207090A (en) Amino ester derivatives of 3-trihalomethyl-1,2,4-thiadiazoles and their use as herbicides
US4228290A (en) Amino ester derivatives of 3-trihalomethyl-1,2,4-thiadiazoles
US4261732A (en) Alkyl and alkoxyalkyl N-3-alkyl and N-3,5-dialkylbenzoyl-N-isopropylaminoacetate herbicides
CA1236851A (en) ACIDS AND ESTERS OF 5-(2-OPTIONALLY SUBSTITUTED-4- TRIFLUOROMETHYL-6-OPTIONALLY SUBSTITUTED PHENOXY)-2- NITRO,-HALO, OR -CYANO .alpha. SUBSTITUTED PHENYL CARBONYLS, OXIMES AND CARBOXY OXIMES

Legal Events

Date Code Title Description
A1A A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
A85 Still pending on 85-01-01
V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee