NL8002525A - Magnetisch ijzeroxyde en een werkwijze voor de bereiding hiervan. - Google Patents
Magnetisch ijzeroxyde en een werkwijze voor de bereiding hiervan. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8002525A NL8002525A NL8002525A NL8002525A NL8002525A NL 8002525 A NL8002525 A NL 8002525A NL 8002525 A NL8002525 A NL 8002525A NL 8002525 A NL8002525 A NL 8002525A NL 8002525 A NL8002525 A NL 8002525A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- iron oxide
- compound
- magnetic iron
- iron
- cobalt
- Prior art date
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
- G11B5/62—Record carriers characterised by the selection of the material
- G11B5/68—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent
- G11B5/70—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer
- G11B5/706—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material
- G11B5/70626—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances
- G11B5/70642—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides
- G11B5/70652—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides gamma - Fe2 O3
- G11B5/70668—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides gamma - Fe2 O3 containing a dopant
- G11B5/70673—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the composition of the magnetic material containing non-metallic substances iron oxides gamma - Fe2 O3 containing a dopant containing Co
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
- Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
Landscapes
- Hard Magnetic Materials (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
Description
> -1- 21293/Vk/rav
Aanvrager: TDK Electronics Co.,Ltd., Tokio, Japan.
Korte aanduiding: Magnetisch ijzeroxyde en een werkwijze voor de bereiding hiervan.
$ De uitvinding heeft betrekking op een magnetisch ijzeroxyde in poedervorm. De uitvinding heeft verder betrekking op een werkwijze voor het bereiden van het poedervormig, magnetisch ijzeroxyde .Met name· heeft de uitvinding betrekking opeen werkwijze voor het bereiden van een magnetisch poeder met een hoge coercitiekracht. In "Characteristics of Cobalt 10 adsorbed Iron Oxide Tapes", IEEE trans, magnetics, vol. MAG-14 no. 5 bladzijden 649-654 , september 1978 is vermeld dat magnetisch poeder met een hoge coertitiekracht kan worden verkregen dat voortreffelijke magnetische karakteristieken heeft wanneer het wordt toegepast als magnetisch · regis-treermedium.
15 Een van de doelstelligen volgens de uitvinding is het ver krijgen van een werkwijze ter bereiding van een magnetisch ijzeroxyde in poedervorm _ met een hoge coercitiekracht dat een bijdrage geeft voor het verbeteren van de karakteristieken van een magnetisch registreermedium.
Deze en andere doelstelligen volgens de uitvinding kunnen 20 worden bewerkstelligd met een magnetisch ijzeroxyde in poedervorm, hierdoor gekenmerkt dat'Ai et een siliciumverbinding bevat en een fosfor-verbinding evenals een kobaltverbinding.
De werkwijze voor het bereiden van het poedervormig magnetisch ijzeroxyde wordt hierdoor gekenmerkt dat een magnetisch ijzeroxyde 25 dat een siliciumverbinding en een fosforverbinding bevat gedispergeerd wordt in een waterige oplossing van een kobaltion en een base wordt toegevoegd aan· de dispersie zodat deze alkalisch wordt en de dispersie wordt verwarmd zodat het kobaltion wordt geadsorbeerd en gediffundeerd in de op-pervlakteiaag van het magnetische ijzeroxyde.
30 De bovenvermelde doelstellingen volgens de uitvinding worden dan ook bereikt door een werkwijze toe te passen voor het bereiden van een magnetisch ijzeroxyde poeder door het adsorberen en diffunderen van een kobaltion in de oppervlaktelaag van magnetiet of j^-i jzer(III)oxydepoeder dat silicium en fosforverbindingen bevat dat is verkregen door de reductie van 35 een gehydrateerd ijzeroxyde dat silicium en fosfosverbindingen bevat' en indien nodig een verdere oxydatie hiervan.
Het gehydrateerde ijzeroxyde wordt bij voorkeur bereid door een silicaat en een fosfaat te verwerken in de waterige oplossing van een 800 2 5 25 -2- 21293/Vk/mv base en dit te mengen met een waterige oplossing van een ijzer(II)ion en het oxyderen van het product onder handhaving van de pH van het reactiemeng-sel bij 5,5-7>5 gedurende de langste tijd van de oxydatie.
De kobaltverbinding is bij voorkeur verwerkt door het dis-5 pergeren van magnetiet of 3T-ijzer(III)oxyde dat silicium en fosforverbindin-gen bevat in een waterige oplossing van een kobaltion en het verwarmen van het product.
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de bijgevoegde tekening waarbij in fig. 1 een grafiek is aangegeven die het ver-10 band aangeeTt tussen de toename van de coercitiekracht (0e) en het spe-cifieke oppervlak van "Y-Fe^O^ (m /g).
De waterige oplossing van het ijzer(II)4.on kan worden bereid door het oplossen van een ijzer(II)verbinding zoals ijzer(Il)chloride, ijzer(II)sulfaat, ijzer(II)nitraat en dergelijke in water. Eên concentratie 15 van de ijzer(II)verbinding is gelegen tussen een verzadigde concentratie tot 0,5 gew.% , bij voorkeur 5 tot 40 gew.%, met name 10-30 gew.%. De base die toegepast wordt is bij voorkeur natriumhydroxyde, carbonaat of bicar-bonaat of kaliumhydroxyde, carbonaat of bicarbonaat of anmoniumhydroxyde.
De concentratie van de base is bij voorkeur 1-40 gew.% met name 20 5-30 gew.%.
Het oxydatiemiddel kan alkalichloraat , lucht, zuurstof , ozon en alkalinitraten omvatten. Het oxydatiemiddel wordt toegevoegd bij een verhouding van meer dan de stoechiometrische 'hoeveelheid voor het omzetten van een ijzer(II)verbinding tot een 'ijzer(III)verbinding. Het 25 oxydatiemiddel kan worden toegevoegd voor, tijdens of na het mengen van de waterige oplossing met ijzer(II)oxyde en de base omdat de oxydatie wordt bewerkstelligd na het vormen van het ijzer(II)hydroxyde. Dit betekent dat het oxydatiemiddel kan worden gemengd met de basis of een slurry van ijzer(II)hydroxyde. De temperatuur voor de oxydatie is gewoonlijk 0-80 °C 30 bij voorkeur 5-60 °C, met name 20-50 °C.
Ook kan de gewoonlijk toegepaste doorleiding van lucht worden toegepast. De bereiding van een gehydrateerd ijzeroxyde kan desgewenst worden gemodificeerd.
Het gehydrateerde ijzeroxyde wordt omgezet tot magnetiet 35 door een reductie en magnetiet wordt omgezet tot ^-ijzer(III)oxyde ! door oxydatie. Dezetproducten worden aangegeven als het magnetisch ijzeroxyde poeder.
Het gehydrateerde ijzeroxyde wordt gedehydrateerd door het 800 2 5 25 r -3- 21293/Vk/mv > te verwarmen.
De reductie van het gehydrateerde ijzeroxyde of het gede-hydrateerde ijzeroxyde wordt gewoonlijk uitgevoerd bij 300-600 °C bij voorkeur 350 tot 400 °C onder waterstof of bij 400-700 °C in een inert gas 5 met een organisch verbinding zoals alkoholen, ketonen, ethers, esters, koolwaterstoffen als reductiemiddel. De oxydatie van het product wordt gewoonlijk uitgevoerd door het te verwarmen bij 200-350 °C, bij voorkeur 250 tot 300 °c in lucht. Het silicaat wordt weergegeven door formule xt^O.ySiO^, waarbij M een metaal voorstelt bij voorkeur een alka-10 limetaal of ammoniumgroep. Wanneer het silicaat wordt opgelost in een waterige oplossing van een base wordt het silicaat gewoonlijk omgezet tot een al-kalisilieaat waartoe elk metaalsilicaat kan worden tpegepast. Een voorbeeld van een silicaat is een alkalisilicaat zoals natrium, kalium of ammonium-silicaat.
15 Het fosfaat kan een .orthofosfaat, metafosfaat en polyfos- faat zijn. Wanneer het fosfaat wordt opgelost in een waterige oplossing van een base wordt het fosfaat gewoonlijk omgezet tot een alkalifosfaat, waartoe elk metaalfosfaat kan worden toegepast. Een voorbeeld van een fosfaat is een alkalifosfaat zoals natrium, kalium of ammoniumfosfaat.
20 Het silicaat wordt gebruikt bij een verohuding van 0,05 tot 10 gew.% bij voorkeur 0,1 tot 5 gew.% als Si, gebaseerd op ijzeroxyde.
Het fosfaat wordt gebruikt bij een verhouding van 0,05 tot 5 gew.% bij voorkeur 0,1 tot 2 gew,% als P gebaseerd op ijzeroxyde.
Wanneer een silicaat en een fosfaat worden gebruikt kunnen 25 p en Si worden gebruikt als delen van de kristallijne structuur van het gehydrateerde ijzeroxyde. Dit betekent dat P en Si aanwezig zijn in het kristal als substituenten.
Een magnetisch ijzeroxyde poeder dat gewoonlijk wordt gebruikt voor een magnetisch registreermedium wordt gedispergeerd met een 30 waterige oplossing van een bepaald ion en een sterk alkalische waterige oplossing wordt toegevoegd om een pH te verkrijgen hoger dan 12. De slurry wordt verwarmd tot ongeveer 100 °C gedurende enkele uren en het product wordt gewassen met water , afgefiltreerd en gedroogd ter verkrijging van een magnetisch poeder met de coercitiekracht - van 550 tot 570' 0e. De tem-35 peratuursafhankelijkheid van de coercitiekracht van het magnetische’-poeder is voortreffelijk.. Wanneer het magnetische poeder wordt gebruikt voor een magnetisch registreermedium is het geschikt voor een registratie met een hoge dichtheid en het -‘heeft voortreffelijk karakteristieken bij het 800 2 5 25 -4- 21293/Vk/mv bedrukken en uitwissen en bovendien heeft het een hoge duurzaamheid bij herhaalde toepassingen en een hoge stabiliteit wanneer het gedurende langere tijd wordt opgeslagen.
De deeltjes van het magnetiet dat verkregen wordt.door de 5 reductie van het gehydrateerde ijzeroxyde hebben gewoonlijk een lengte van 0,1 tot 2 jam, bij voorkeur 0,2 tot 1 en een naaldverhouding van 2 tot 40 bij voorkeur 5 tot 20.
Wanneer deze behandeling wordt toegepast op gehydrateerd ijzeroxyde dat verkregen is door het basis-procêdé volgens de uitvinding waarin de silicium en fosforverbindingen zijn verwerkt in het kristal,wordt de coercitiekracht verder verbeterd.
De belangrijkste aspecten zullen hieronder nader worden toegelicht. Gewoonlijk wordt bij de productie van magnetisch poeder f met een hoge coercitiekracht volgens het bovenvermelde procédé., if-Fe,^ of 15 Fe„0. toegepast als uitgangsmateriaal voor het ijzeroxyde-poeder. Wan- «a ^ neer Fe^O^ wordt gebruikt als uitgangsmateriaal is de coercitiekracht enigëzins hoger.
Bij de gedane onderzoekingen is gestreefd naar een hogere coercitiekracht en is gebleken dat een hoge «. coercitiekracht van 600-700 20 oe kan worden bewerkstelligd door het adsorberen van een cobaltverbinding op het oppervlak van het ijzeroxyde poeder dat verkregen is door hierin de silicium en fosforverbindingen te verwerken in een ijzeroxyde-poeder dat toegepast wordt als uitgangsmateriaal. Het verdient de voorkeur om meer dan 0,5% SiOg-verbinding, meer dan 0,05% P-verbinding en meer dan 25 i,o% Co-verbinding in het ijzeroxyde poeder te verwerken. De reden hiertoe is niet duidelijk. Het resultaat is echter opmerkelijk effectief voor het registreren in een magnetisch registreermedium met een hoge dichtheid ’en ook wordt een opmerkelijk industrieel voordeel verkregen.
De silicium en fosforverbindingen kunnen in het magnetische . iizer-30 oxydepoeder worden verwerkt door een bepaald gewenst procédé hiervoor toe te passen en bij voorkeur wordt een siliciumhoudend uitgangsmateriaal en fosforhoudend uitgangsmateriaal bij de bereiding van een gehydrateerd ijzeroxyde, als uitgangsmateriaal voor het magnetisch ijzeroxyde toegevoegd waarbij de silicium en fosforverbindingen toegepast worden in de kris-25 tallijne structuur van het gehydrateerde ijzeroxyde.
Het gehydrateerde ijzeroxyde met silicium en fosforverbino-dingen wordt omgezet tot het magnetiet of ^f-ijzer(III)oxyde , dat bestaat uit de silicium en fosforverbindingen voordat het gedispergeerd wordt in 800 25 25 -5- 21293/Vk/mv * een waterige oplossing van het kobaltion.
De silicium en fosforverbindingen kunnen in het gehydrateerde ijzeroxyde worden verwerkt, tijdens of na de vorming van het gehydrateerd ijzeroxyd'e. Wanneer een silicaat en een fosfaat worden verwerkt voordat 5 de vorming plaatsheeft van het gehydrateerde ijzeroxyde kunnen de silicium en fosforverbindingen hierin worden verwerkt als delen van de kristallijne structuur. Wanneer een silicaat en een fosfaat worden geadsorbeerd na de de vorming van het gehydrateerde ijzeroxyde onder alkalische of neutrale omstandigheden worden de silicium en fosforverbindingen in de 10 oppervlaktelaag verwerkt van het gehydrateerde ijzeroxyde. Het is ook mogelijk om een fosfaat of een fosforzuur onder zure omstandigheden te verwerken voor, tijdens of na de vorming van het rgehydrateerde ijzeroxyde en vervolgens een silicaat te verwerken onder alkalische omstandigheden hierin.
15 Het silicaat wordt hierin verwerkt in een verhouding van 0,05 tot 10 gew.% , bij voorkeur 0,1 tot 5 gew.% als Si gebaseerd op ijzeroxyde. Het . fosfaat wordt hierin verwerkt bij een verhouding van 0,05 tot 5 gew.%, bij voorkeütr 0,1 tot 2 gew.% als P gebaseerd op ijzeroxyde.
20 De kobaltverbinding wordt hierin verwerkt door het adsor beren en diffunderen .in het magnetiet of jJ'-ijzerdlDoxyde, bestaande uit het toevoegen van de silicium en fosforverbindingen door dispergeren van deze verbindingen in een waterige oplossing van een kobaltverbinding zoals kobaltchloride , kobaltsulfaat, kobaltnitraat of een kobaltcomplex.
25 De concentratie van de kobaltverbinding kan variëren van een verzadigings-concestratie tot 0,01% . De kobaltverbinding wordt geadsorbeerd door het toevoegen van een base aan de dispersie en gediffundeerd door een warmtebehandeling. Het magnetiet met de kobalt, silicium en fosforverbindingen kan werden omgezet tot ^ijzer(III)oxyde door het verwarmen 30 aan lucht bij 200-350 °C, bij voorkeur 250 tot 300 °C.'
De uitvinding zal nader worden toegelicht aan de :hand van de volgende niet-beperkende voorbeelden.
Voorbeeld I
In 2,0 liter gedeioniseerd water werden 278 g ijzer(II)-sulfaat opgelost en de oplossing werd geroerd met behulp van een roeirder bij een temperatuur van 25 °C + 1 °C. De helft van de oplossing verkregen door het oplossen van 80 g natriumhydroxyde en van 30 g kaliumchloraat in 1,0 liter gedeioniseerd water werd langzaam toegevoegd gedurende 1 minuut 80 0 2 5 25 -6- 21293/Vk/mv aan de eerste oplossing. Tijdens de toevoeging werd de pH van de oplossing plotseling verhoogd van 3,0 tot 7,5 en de pH werd langzaam verlaagd tot ongeveer 6,1 na 15 minuten. Na dertig minuten werd een oplossing verkregen : door het oplossen van 3,0 g natriumsilicaatoplossing (ongeveer 5 28% van de Si02-component) en 0,30 g natriummetafosfaat in de resterende oplossing van natriumhydroxyde en kaliumchloraat, toegevoegd aan het reactiemengsel in een hoeveelheid van 2 ml per minuut met behulp van een pomp. Het duurde ongeveer 250 minuten voordat de toevoeging was beëindigd. Tijdens de toevoeging werd het reactiemengsel geroerd en de 10 pH-verandering van het reactiemengsel werd automatisch geregistreerd. Na ongeveer 200 minuten werd de pH langzaam verhoogd tot 6,4-6,5 . De kleur van het precipitaat werd veranderd van blauw-zwart to£ donkergroen en vervolgens verder veranderd via geelachtig blauw tot geel. Het eindpunt van de reactie moest worden bevestigd door het toevoegen van de stoechio-15 metrische hoeveelheid van de ..base vereist voor het neutraliseren van ijzer- (II)sulfaat. In de praktijk werd de pH-verandering geregistreerd en geregeld totdat deze ongeveer 7,0 was met een kleine hoeveelheid van een waterige oplossing van een base.
In difc voorbeeld werd ongeveer 10 ml 2N-NaOH waterige oplos-20 sing toegevoegd 20 minuten voordat het einde van de reactie was bereikt welke reactie ongeveer 300 minuten duurde. Op het einde van de reactie was de pH -7,02. De verkregen slurry met goethiet werd 5 keren gewassen met water in een vat van 100 liter door decanderen en vervolgens afge-filtreerden gedroogd bij een temperatuurvan 700 °C gedurende 24 uren 25 en fijngemaakt ter verkrijging van ongeveer 86 g goethietpoeder. Hierbij werd bevestigd dat het meeste poeder bestond uit goethiet(d-FëOOH) hetgeen bepaald werd door röntgenstraaldiffractiemethode. Ook werd bevestigd dat het poeder bestond uit naaldvormige kristallen met een ge-.middelde lengte van ongeveer 0,3 /am en een naaldverhouding van ongeveer 30 10 '’door een electronenmicroscopische waarneming. Ook werd bevestigd dat 2 het poeder een specifiek oppervlak had van 56,7 m /g volgens een BET-methode. Ook werd bevestigd dat het poeder 0,85 gew.% Si02-verbindxng bevatte en 0,15 gew.% fosforverbinding, welke analyse werd uitgevoerd met fluorescerende röntgenstraal elementair analyse.
35 In een kwarts schuitje werd 10 g van het verkregen goethiet poeder gedaan en het schuitje werd in een reducerende oven geplaatst.
Eerst werdihet verhit tot ongeveer 600 °C aan lucht gedurende 1 uur om een dehydratatie en een warmtebehandeling te bewerkstelligen. De warm- 800 2 5 25 -7- 21293/Vk/mv tebehandeling bij 600 °C resulteerde in een verbetering van de kristallijne toestand en een verbeteing van de magnetische karakteristieken van ^f-Fe^O verkregen door een reductie en een oxydatie van het product. Stikstof werd als gas door ethanol geborreld en werd continu toegevoerd aan de re-5 ducerende oven bij een stroomsnelheid van 0,3 liter / minuut en het poeder werd gereduceerd bij 4Ö0 °C gedurende 1 uur ter verkrijging van mag-netiet. Het magnetiet werd afgekoeld en vervolgens verwarmd bij 300 °C gedurende 1 uur aan lucht ter verkrijging van #-ijzer(III)oxyde,
De magnetische eigenschappen van het verkregen J'-ijzer (III)-10 oxyde werden gemeten . De hierbij verkregen resultaten zijn als volgt.
Coercitiekracht (Hc) 465 Oe
Intensiteit van verzadigde magnetisering (Sigma S) 73,7 emu/g
Intensiteit van de resterende magnetisering 15 (Sigma R) 36,9 emu/g
Het specifiek oppervlak gemeten volgens de BET-methode be« 2 droeg 40,2 m /g.
Volgens een electronmicroscopische bepaling werd bevestigd 20 dat het sinteren van de deeltjes nagenoeg niet was voorgekomen. De coercitiekracht varieerde in afhankelijkheid van de pakkingsdichtheid en hieruit werd berekend dat de waarde onder deze omstandigheden 0,50 g/ml was.
10 g Van het verkregen ^-ijzer(III)oxyde met silicium en 25 fosforverbindingen werd gedispergeerd in ongeveer 300 ml van een oplossing/ verkregen door het toevoegen van 5 ml van 1 mol waterige oplossing van kobaltsulfaat in 300 ml water. Vervolgens werd 100 ml 6N waterige oplossing 1 natriumhydroxyde met 0).2 g hydrosulfiet als reductiemiddel toegevoegd taan de dispersie en het mengsel werd goed geroerd.Na 30 minuten werd het 30 verwarmd en gehouden op een temperatuur van 80 °C + 1 °C gedurende 60 minuten en verder verwarmd om het gedurende 120 minuten onder koken te houden en vervolgens werd het afgekoeld . Het product werd met water gewassen en afgefiltreerd en gedroogd bij 70 °C gedurende 16 uren.
Het product bevatte 2,9 gew.% kobaltverbinding volgens de 35 uitgevoerd analyse. De magnetische karakteristieken van het verkregeri product werden gemeten. De hierbij verkregen resultaten zijn als volgt: 80 0 2 5 25 -8- 21293/Vk/mv
Coercitiekracht (He) 672 Oe
Intensiteit van de verzadigde magnetisering (signa S) 72,6 emu/g
Intensiteit van de resterende magnetisering 5 (Sigma R) 37 »0 emu/g
Hydrosulfiet werd toegevoegd om de coercitiekracht te verbeteren.
Voorbeeld II
10 De werkwijze die aangegeyen is in voorbeeld I werd herhaald behalve dat 10 ml 1,0 mol waterige oplossing van zinkchloride werd toegevoegd aan de waterige oplossing van ijzer(II)sulfaat \ de reactie en de behandeling werden vérder uitgevoerd onder dezelfde omstandigheden ..en met zelfde verbindingen ter verkrijging van een goethiet dat? een zinkverbin-15 ding bevat.
Toen het zinkion werd toegevoegd werd de reactiesnelheid enigszins verhoogd om de reactiete beëindigen gedurende een tijdsduur die ongeveer 50 minuten korter is dan in voorbeeld I. Volgens de electron- microscopische waarneming was de grootte van de deeltjes iets kleiner dan 20 in voorbeeld I en de naaldverhouding van de deeltjes was enigszins hoger dan die in voorbeeld I. Het specifieke oppervlak werd gemeten volgens de 2 BET-methode en bedroeg 67,1 m /g.
Volgens de werkwijze van voorbeeld I werd het product ge-dehydrateerd, gereduceerd en geoxydeerd ter verkrijging van ^-ijzer(III)-25 oxyde. De magnetische eigenschappen van het (f-ijzer( III) oxyde waren als volgt:
Coercitiekracht · (Hc) 471 0e
Intensiteit van de verzadigde magnetisering (Signa S) 73,3 emulg 30 Intensiteit van de resterende magnetisering (Sigma R) 36,5 emu/g
Het specifieke oppevlak werd gemeten volgens het BET-methode 2 en bedroeg 43,5 m /g.
35 Vervolgens werd door het toepassen van de werkwijze die aange geven is in voorbeeld I, behalve dat het verkregen ^-ijzer(III)oxyde de zinkverbinding bevatte en de silicium en fosforverbindingen, het kobaltion geadsorbeerd en gediffundeerd op het oppevlak van het^ijzer(III)oxyde.
800 2 5 25 -9- 21293/Vk/mv
De magnetische katakteristieken van het verkregen product waren als volgt: Coercitiekracht; (Hc) 695 Oe
Intensiteit van de verzadigde magnetisering (Sigma S) 72,4 emu/g 5 Intensiteit van de resterende magnetisering (Sigma R) 36,9 emu/g
Vergelijkend voorbeeld 1
Door het toepassen van de werkwijze die aangegeven is in 10 voorbeeld I(behalve dat geen natriumsilicaatoplossing en natriummet&-fosfaat oplossing werd gebruikt in de waterige oplossing van natriumhy-droxyde en kaliumchloraat, werd de reactie en de verdere behandeling uitgevoerd ter verkrijging van goethiet waarna het product werd gedehydrateerd gereduceerd en geoxydeerd ter verkrijging van ft-ijzer(III)oxyde en de mag-15 netische karakteristieken vangijzer (III) oxyde werden gemeten.
De hierbij verkegen resutaten zijn de volgende:
Coercitiekracht ,(Hc) 423 Oe
Intensiteit van de verzadigde magnetisering feigma S) 75,6 emu/g 20 Intensiteit van de resterende magnetisering (Sigma R) 38,1 emu/g
Hetvspecifiek oppervlak werd gemeten volgens de BET-methode 2 en bedroeg 32,7 m /g.
25 Volgens de werkwijze die vermeld is in voorbeeld I behalve dat het verkregen ijzer(III)oxyde werd gebruikt waarbij kobaltion was geadsorbeerd en gediffundeerd op de.oppervlaktelaag van het if-ijzer(III)-oxyde werden de magnetische karakteristieken van het verkregen product gemeten en deze waren : 30 Coercitiekracht; (Hc) ’ 587 Oe
Intenstieit van de verzadigde magnetisering (Sigma S) 74,9 emu/g
Intensiteit van de resterende magnetisering (Sigma R) 37,8 emu/g
In fig. 1 is grafisch het verband weergegeven van het specifieke oppervlak van % -ijzer(III)oxyde (J/Fe20 ) en de toename van de coercitiekracht (Hc) verkregen in de voorbeelden I en II en in vergelijkend 35 800 2 5 25 -10- . 21293/Vk/mv voorbeeld 1. Zoals duidelijk blijkt uit fig. 1 heeft het product dat verkregen is in voorbeeld I (verkregen volgens de werkwijze van de uitvinding^ een grotere toename van de coercitiekracht dan het product dat verkregen is in vergelijkend voorbeeld 1 (geen toevoeging van een 5 silicaat en een fosfaat bij de bereiding van goethiet).
Wanneer de silicium-- en fosforverbindingen worden toegevoegd, is het specifieke oppervlak van de ^-Fe^ groter, hetgeen betekent dat het sinteren van de deeltjes wordt verminderd, waarbij het kobaltion sterk geadsorbeerd wordt en de coercitiekracht wordt verhoogd.
10 In voorbeeld II is een kleine hoeveelheid zinkverbinding toegevoegd waarbij de deeltjesgrootte van het goethiet lager is en het specifieke oppervlak groter. Daarom is de invloed voor het verbeteren van de coercitiekracht verhoogd door het toevoegen van de silicium-en fosforverbindingen.
15 In de voorbeelden werd #-ijzer(III)chloride (Y«Fe 0^) gebruikt als tussenstof waarbij echter hetzelfde effect kon worden verwacht als onder toepassing van magnetiet (Fe3°4 )
Zodoende wordt volgens de uitvinding een magnetisch ijzer-oxydepoeder verkregen met een hoge coercitiekracht dat bereid wordt 20 door het dispergeren van een magnetisch ijzeroxyde dat een silicium-verbinding en een fosforverbinding bevat in een waterige oplossing van een kobaltion en toevoegen van een base aan de dispersie zodat alkalische omstandigheden worden bereikt en de verdere warmtebehandeling van de dispersie waarbij het kobaltion wordt geadsorbeerd en gediffundeerd in de 25 oppervlaktelaag van het magnetisch ijzeroxyde. Een zinkverbinding kan ook worden verwerkt in het kristal . De siliciumverbinding en de fosforverbinding worden bij voorkeur verwerkt in de kristallijne structuur.
30 -conclusies- ’ 800 2 5 25
Claims (7)
1. Magnetisch’ ijzéroxyde in poedervorm, met het kenmerk, dat een siliciumverbinding en een fosforverbinding en een kobaltverbinding 5 hierin zijn verwerkt.
2. Magnetisch ijzeroxyde in poedervorm volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat een kobaltverbinding is geadsorbeerd en gediffundeerd in de oppervlaktelaag hiervan.
3. Magnetisch ijzeroxyde in poedervorm volgens conclusie 2, 10 met het kenmerk, dat de siliciumverbinding en de fosforverbinding hierin zijn verwerkt in een kristallijne structuur.
4. Magnetisch ijzeroxyde in poedervorm volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat een zinkverbinding 'eveneens is verweMct in een kristallijne structuur.
5. Werkwijze voor het bereiden' van een magnetisch ijzeroxyde» poeder, met het kenmerk, dat een magnetisch ijzeroxyde gedispergeerd wordt dat een siliciumverbinding en een fosforverbinding bevat in een waterige oplossing van een kobaltion en een base wordt toegevoegd aan de dispersie zodat deze alkalisch wordt en de dispersie wordt'-verwarmd om het kobaltion 20 te adsorberen en te diffunderen in de oppervlaktelaag van het magnetisch ijzeroxyde.
6. Werkwijze volgens conclusie.5, met het'kenmèrk, dat het magnetisch ijzeroxyde een siliciumverbinding en een fosforverbinding bevat en wordt berei’d door het toevoegen van een waterige oplossing van een base 25 aan een waterige>oplossing van een ijzer(II)ion als hoofdcomponent, een silicaat en een fosfaat en het oxyderen hiervan onder handhaving van de pH van het.reactiemengsel op een waarde van 5,5-7»5.
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat een zinkion wordt verwerkt in het reactiemengsel bij de oxydatie. 30 . ’ t 800 2 5 25
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5702079 | 1979-05-11 | ||
| JP5702079A JPS55149137A (en) | 1979-05-11 | 1979-05-11 | High performance high coercive force powder and its manufacture |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8002525A true NL8002525A (nl) | 1980-11-13 |
Family
ID=13043742
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8002525A NL8002525A (nl) | 1979-05-11 | 1980-05-01 | Magnetisch ijzeroxyde en een werkwijze voor de bereiding hiervan. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4321302A (nl) |
| JP (1) | JPS55149137A (nl) |
| DE (1) | DE3017525C3 (nl) |
| GB (1) | GB2051026B (nl) |
| NL (1) | NL8002525A (nl) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4501774A (en) * | 1981-10-12 | 1985-02-26 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Process for the production of cobalt-containing magnetic iron oxide powder |
| US4438156A (en) * | 1982-09-30 | 1984-03-20 | International Business Machines Corporation | Mono-particle magnetic dispersion in organic polymers for magnetic recording |
| JPS59102823A (ja) * | 1982-11-30 | 1984-06-14 | Toshiba Corp | 高密度記録用磁性粉の製造方法 |
| JPS59207024A (ja) * | 1983-05-10 | 1984-11-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 磁気記録媒体 |
| EP0160496B1 (en) * | 1984-04-28 | 1989-09-13 | Toda Kogyo Corp. | Magnetic iron oxide particles |
| US4683167A (en) * | 1984-06-25 | 1987-07-28 | Ampex Corporation | Magnetic iron oxide pigment and recording media |
| JPS6140823A (ja) * | 1984-07-31 | 1986-02-27 | Dowa Mining Co Ltd | マグネトプランバイト型フエライトの水熱合成法 |
| FR2587990B1 (fr) * | 1985-09-30 | 1987-11-13 | Centre Nat Rech Scient | Compositions d'oxydes magnetiques particulaires a structure de type spinelle lacunaire, leur preparation et leur application |
| US4970124A (en) * | 1988-05-11 | 1990-11-13 | Eastman Kodak Company | New magnetic metallic particles using rare-earth elements |
| US5356712A (en) * | 1991-09-13 | 1994-10-18 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Magnetite particles |
| DE4319572A1 (de) * | 1993-06-14 | 1994-12-15 | Toda Kogyo Corp | Co-haltige Eisenoxidpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende magnetische Medien |
| CA2175466A1 (en) * | 1993-11-01 | 1995-05-11 | Jean A. Lown | Process for making goethite |
| JP3427871B2 (ja) * | 1996-06-24 | 2003-07-22 | 戸田工業株式会社 | コバルト被着型針状磁性酸化鉄粒子粉末 |
| EP2305874B1 (en) | 2002-12-27 | 2017-08-23 | LG Electronics Inc. | Drum type washing machine |
| KR100464054B1 (ko) | 2002-12-27 | 2005-01-03 | 엘지전자 주식회사 | 일체형 캐비넷/터브를 구비한 드럼 세탁기 |
| US20050031530A1 (en) * | 2003-08-07 | 2005-02-10 | Martin Perry L. | Method and apparatus for producing a peroxyacid solution |
| US20060013750A1 (en) * | 2004-07-16 | 2006-01-19 | Martin Perry L | Solvent-activated reactor |
| US20060014872A1 (en) * | 2004-07-16 | 2006-01-19 | Martin Roy W | Protective composition that allows in-situ generation of permeation channels therein |
| KR100634802B1 (ko) * | 2004-07-20 | 2006-10-16 | 엘지전자 주식회사 | 드럼 세탁기 |
| US7841220B2 (en) * | 2005-09-30 | 2010-11-30 | Lg Electronics Inc. | Drum-type washing machine |
| US7536882B2 (en) | 2006-03-29 | 2009-05-26 | Lg Electronics Inc. | Drum type washing machine |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1176111B (de) * | 1962-07-16 | 1964-08-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von ferro-magnetischem ª†-FeO |
| DE2243231C2 (de) * | 1972-09-01 | 1982-01-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Cobalt-dotiertem γ-Eisen(III)oxid |
| US3931025A (en) * | 1973-09-21 | 1976-01-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Magnetic iron oxides with improved orientability and a process for their production |
| JPS52135895A (en) * | 1976-05-09 | 1977-11-14 | Toda Kogyo Corp | Process for preparing cobaltt modified acicular crystal magnetic ironoxide particle |
| DE2625106C2 (de) * | 1976-06-04 | 1982-03-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Eisenoxidschwarz-Pigmente mit verbesserter Oxidationsbeständigkeit und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US4137342A (en) * | 1976-10-29 | 1979-01-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cobalt-doped acicular hyper-magnetite particles |
| US4136158A (en) * | 1976-11-01 | 1979-01-23 | Toda Kogyo Corp. | Production of acicular magnetic iron oxides |
| JPS53129198A (en) * | 1977-04-19 | 1978-11-10 | Toda Kogyo Corp | Method of making acicular magnetic iron oxide particulates for use in magnetic recording materials |
| US4201761A (en) * | 1977-06-02 | 1980-05-06 | Suntech, Inc. | Process for making iron oxide of controlled particle size |
-
1979
- 1979-05-11 JP JP5702079A patent/JPS55149137A/ja active Granted
-
1980
- 1980-04-24 US US06/143,514 patent/US4321302A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-05-01 NL NL8002525A patent/NL8002525A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-05-07 DE DE3017525A patent/DE3017525C3/de not_active Expired - Lifetime
- 1980-05-09 GB GB8015513A patent/GB2051026B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4321302A (en) | 1982-03-23 |
| GB2051026B (en) | 1982-12-15 |
| JPS55149137A (en) | 1980-11-20 |
| DE3017525C2 (nl) | 1992-07-02 |
| DE3017525A1 (de) | 1980-11-13 |
| JPS6348810B2 (nl) | 1988-09-30 |
| DE3017525C3 (de) | 1996-11-21 |
| GB2051026A (en) | 1981-01-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8002525A (nl) | Magnetisch ijzeroxyde en een werkwijze voor de bereiding hiervan. | |
| US4309459A (en) | Process for producing SiO2 coated iron oxide powder for use in the preparation of acicular magnetic iron or iron oxide powder | |
| US4053325A (en) | Heat stable iron oxides | |
| EP0466338B1 (en) | Spindle-shaped magnetic iron based alloy particles and process for producing the same | |
| US4384892A (en) | Production of magnetic powder | |
| EP0176919B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von feinteiligem isotropen Ferritpulver mit Spinellstruktur | |
| US4202871A (en) | Production of acicular ferric oxide | |
| DE68922811T2 (de) | Magnetische, feine Teilchen aus epsilon'-Eisenkarbid. | |
| GB1597680A (en) | Manufacture of acicular ferromagnetic pigment particles | |
| NL8103503A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van ferromagnetische metallische deeltjes. | |
| KR900000428B1 (ko) | 자기기록용 판상 바륨페라이트 입자의 제조방법 | |
| KR890001971B1 (ko) | 코발트함유 자성산화철 분말의 제조방법 | |
| US4323464A (en) | Process for producing hydrated iron oxide having silicon and phosphorus component | |
| EP0154285B1 (en) | Process for producing ferromagnetic metal powder | |
| KR890000703B1 (ko) | 자기 기록재료용 침형 α - FeOOH의 제조방법 | |
| US4096080A (en) | Solid solutions of magnetic oxides and method of preparation | |
| JPS6253444B2 (nl) | ||
| JPH0585487B2 (nl) | ||
| EP0179489B1 (en) | A process for producing acicular particles containing an iron carbide | |
| EP0583621B1 (en) | Process for producing acicular gamma iron (III) oxyhydroxide particles | |
| JPS61141627A (ja) | 針状α−ＦｅＯＯＨ製造方法 | |
| GB2059410A (en) | Process for producing hydrated iron oxide | |
| NL8002522A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van gehydrateerd ijzer- oxyde. | |
| JPS5939730A (ja) | 強磁性酸化鉄の製造方法 | |
| JPH0251204A (ja) | 板状バリウムフェライト微粉末の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |