NL7908052A - PHOSPHITE OXETAN COMPOUND AND STABILIZED THERMOPLASTIC MATERIAL. - Google Patents
PHOSPHITE OXETAN COMPOUND AND STABILIZED THERMOPLASTIC MATERIAL. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7908052A NL7908052A NL7908052A NL7908052A NL7908052A NL 7908052 A NL7908052 A NL 7908052A NL 7908052 A NL7908052 A NL 7908052A NL 7908052 A NL7908052 A NL 7908052A NL 7908052 A NL7908052 A NL 7908052A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- formula
- composition
- group
- phosphite
- posphoxetanes
- Prior art date
Links
- -1 PHOSPHITE OXETAN COMPOUND Chemical class 0.000 title claims description 24
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 title description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 34
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 29
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 29
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 6
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005042 acyloxymethyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004970 halomethyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 2
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 claims 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000000655 anti-hydrolysis Effects 0.000 claims 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 7
- 239000002253 acid Chemical group 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 5
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- UNMJLQGKEDTEKJ-UHFFFAOYSA-N (3-ethyloxetan-3-yl)methanol Chemical compound CCC1(CO)COC1 UNMJLQGKEDTEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 4
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 4
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 description 3
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KSYGTCNPCHQRKM-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KSYGTCNPCHQRKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N Tetrachlorobisphenol A Chemical compound C=1C(Cl)=C(O)C(Cl)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PVUOASVWELYGQZ-UHFFFAOYSA-N bis(2,6-dimethylphenyl) hydrogen phosphite Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1OP(O)OC1=C(C)C=CC=C1C PVUOASVWELYGQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 2
- 150000005205 dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 125000005067 haloformyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N mellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DDWWLEFHRWFQIO-UHFFFAOYSA-N (2,4,6-trimethylphenyl) dihydrogen phosphite Chemical compound CC1=CC(C)=C(OP(O)O)C(C)=C1 DDWWLEFHRWFQIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHPBOPVLXMDGJU-UHFFFAOYSA-N (2,6-dimethyl-3,5-diphenylphenyl) dihydrogen phosphite Chemical compound CC1=C(C(=C(C=C1C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3)C)OP(O)O IHPBOPVLXMDGJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMBOWXUKQUMXIR-UHFFFAOYSA-N (2,6-dimethylphenyl) dihydrogen phosphite Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1OP(O)O CMBOWXUKQUMXIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYNPIRVEWMUJDE-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichlorohydroquinone Chemical compound OC1=CC(Cl)=C(O)C=C1Cl AYNPIRVEWMUJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKZKMLKTQUCSNX-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibromo-4-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)sulfinylphenol Chemical compound C1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1S(=O)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 ZKZKMLKTQUCSNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXYQFJWVHVYIHB-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-4-(3,5-dichloro-4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=C(Cl)C(O)=C(Cl)C=C1OC1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 TXYQFJWVHVYIHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAJYEKVZHFNMAV-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-hydroxyphenyl)heptan-4-yl]phenol Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(CCC)(CCC)C1=CC=CC=C1O FAJYEKVZHFNMAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- LDQYTDPXIMNESL-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-propylphenol Chemical compound CCCC1=CC=C(O)C(C)=C1 LDQYTDPXIMNESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- KXYDGGNWZUHESZ-UHFFFAOYSA-N 4-(2,2,4-trimethyl-3h-chromen-4-yl)phenol Chemical compound C12=CC=CC=C2OC(C)(C)CC1(C)C1=CC=C(O)C=C1 KXYDGGNWZUHESZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUCTVKDVODFXFX-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)sulfonyl-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 SUCTVKDVODFXFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenyl)sulfinylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZFGOTFRPZRKDS-UHFFFAOYSA-N 4-bromophenol Chemical compound OC1=CC=C(Br)C=C1 GZFGOTFRPZRKDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)pent-4-en-2-one Chemical group CC(=C)CC(=O)Cc1c(C)cc(C)cc1C UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNDNAARXJVXTED-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl 4-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-4-carboxylate Chemical compound C1CC2OC2CC1OC(=O)C1(C)CC2OC2CC1 BNDNAARXJVXTED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXALYBMHAYZKAP-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-ylmethyl 7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-4-carboxylate Chemical compound C1CC2OC2CC1C(=O)OCC1CC2OC2CC1 YXALYBMHAYZKAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- CJPIDIRJSIUWRJ-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,4-tricarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C(C(Cl)=O)=C1 CJPIDIRJSIUWRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- VCYAMSXIIWQHKV-UHFFFAOYSA-N bis(2,3,4-tribromophenyl) carbonate Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=CC=C1OC(=O)OC1=CC=C(Br)C(Br)=C1Br VCYAMSXIIWQHKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSEORJACOQDMQX-UHFFFAOYSA-N bis(2,3,4-trichlorophenyl) carbonate Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1OC(=O)OC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1Cl DSEORJACOQDMQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEASXYHBCOBLEU-UHFFFAOYSA-N bis(2,4,6-trimethylphenyl) hydrogen phosphite Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OP(O)OC1=C(C)C=C(C)C=C1C QEASXYHBCOBLEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUQQDEDMRRRWGN-UHFFFAOYSA-N bis(2-bromophenyl) carbonate Chemical compound BrC1=CC=CC=C1OC(=O)OC1=CC=CC=C1Br LUQQDEDMRRRWGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJWFGMZZMOUDTF-UHFFFAOYSA-N bis(2-chloronaphthalen-1-yl) carbonate Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)OC3=C4C=CC=CC4=CC=C3Cl)=C(Cl)C=CC2=C1 SJWFGMZZMOUDTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUCRFDZUHPMASM-UHFFFAOYSA-N bis(2-chlorophenyl) carbonate Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OC(=O)OC1=CC=CC=C1Cl MUCRFDZUHPMASM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POZGCGJFBOZPCM-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylphenyl) carbonate Chemical compound CC1=CC=CC=C1OC(=O)OC1=CC=CC=C1C POZGCGJFBOZPCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001055 blue pigment Substances 0.000 description 1
- IKWKJIWDLVYZIY-UHFFFAOYSA-M butyl(triphenyl)phosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CCCC)C1=CC=CC=C1 IKWKJIWDLVYZIY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOIPGXQKZSZOQX-UHFFFAOYSA-N carbonyl bromide Chemical compound BrC(Br)=O MOIPGXQKZSZOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- ZQUZPFYNEARCQO-UHFFFAOYSA-N dinaphthalen-1-yl carbonate Chemical compound C1=CC=C2C(OC(OC=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=O)=CC=CC2=C1 ZQUZPFYNEARCQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCZOOHUDCMKTJA-UHFFFAOYSA-N diphenyl (2,4,6-trimethylphenyl) phosphite Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 NCZOOHUDCMKTJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003106 haloaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005059 halophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NNYHMCFMPHPHOQ-UHFFFAOYSA-N mellitic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C2=C1C(C(OC1=O)=O)=C1C1=C2C(=O)OC1=O NNYHMCFMPHPHOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSEFCHWGJNHZNT-UHFFFAOYSA-M methyl(triphenyl)phosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C)C1=CC=CC=C1 LSEFCHWGJNHZNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- AXRSHKZFNKUGQB-UHFFFAOYSA-N octyl diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1 AXRSHKZFNKUGQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- GNRFQBHZABUAHJ-UHFFFAOYSA-N oxetane;phosphorous acid Chemical compound C1COC1.OP(O)O GNRFQBHZABUAHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002921 oxetanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008379 phenol ethers Chemical class 0.000 description 1
- PYBBVLTVLALURA-UHFFFAOYSA-N phenyl bis(2,4,6-trimethylphenyl) phosphite Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OP(OC=1C(=CC(C)=CC=1C)C)OC1=CC=CC=C1 PYBBVLTVLALURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000005538 phosphinite group Chemical group 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical class OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004023 quaternary phosphonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;iodide Chemical compound [I-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- FBEVECUEMUUFKM-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC FBEVECUEMUUFKM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNJXPTMEWIVQQM-UHFFFAOYSA-M triethyl(hexadecyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](CC)(CC)CC HNJXPTMEWIVQQM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NJMOHBDCGXJLNJ-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 NJMOHBDCGXJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/529—Esters containing heterocyclic rings not representing cyclic esters of phosphoric or phosphorous acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/141—Esters of phosphorous acids
- C07F9/145—Esters of phosphorous acids with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/655—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
- C07F9/6551—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a four-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
S '2348-986 . P & c 4 - iS '2348-986. P & c 4 - i
Fosfietoxetanverbindingen, alsmede gestabiliseerd thermoplastisch materiaal.Phosphite toxetan compounds, as well as stabilized thermoplastic material.
De uitvinding heeft betrekking op thermisch stabiele, polycarbonaat of een andere thermoplastische hars bevattende samenstellingen, in het bijzonder een mengsel van een aromatisch polycarbonaat en een stabiliserende 5 hoeveelheid van een fosfietoxetan dat een sterisch gehinderde fenolgroep bevat.The invention relates to thermally stable, polycarbonate or other thermoplastic resin containing compositions, in particular a mixture of an aromatic polycarbonate and a stabilizing amount of a phosphite toxetan containing a sterically hindered phenol group.
Men heeft reeds veel onderzoek verricht met betrekking tot de bereiding van thermisch stabiele polycarbonaatmaterialen, waarvan de kleur stabiel zou blijven bij verhoogde temperaturen en in het bijzonder bij de 10 hoge vormtemperaturen die in het algemeen worden toegepast bij de vervaardiging van gevormde voortbrengselen uit polycarbonaat. Er zijn vele verschillende toevoegsels gevonden die zeer geschikt zijn om polycarbonaten thermisch stabiel en stabiel voor wat betreft de kleur te maken. In het bijzonder geschikt zijn de in het Amerikaanse octrooischrift 3.305.520 beschreven 15 triorganofosfieten. Verder beschrijven de Amerikaanse octrooischriften 3,729,440 en 3.953.388 thermisch stabiele aromatische polycarbonaten die een fosfiniet en een epoxyverbinding bevatten. Het Amerikaanse octrooischrift 3.794.629 beschrijft chemisch stabiele aromatische polycarbonaten die oxetan-fosfieten bevatten, en het Amerikaanse octrooischrift 3.978.020 beschrijft 20 thermisch stabiele aromatische polycarbonaten die fosfoniètan en epoxyver-bindingen bevatten.Much research has already been conducted in the preparation of thermally stable polycarbonate materials, the color of which would remain stable at elevated temperatures and, in particular, at the high molding temperatures generally used in the production of molded polycarbonate articles. Many different additives have been found which are well suited to make polycarbonates thermally stable and color stable. Particularly suitable are the triorganophosphites disclosed in U.S. Pat. No. 3,305,520. Furthermore, U.S. Pat. Nos. 3,729,440 and 3,953,388 describe thermally stable aromatic polycarbonates containing a phosphinite and an epoxy compound. U.S. Patent 3,794,629 describes chemically stable aromatic polycarbonates containing oxetan phosphites, and U.S. Patent 3,978,020 describes thermally stable aromatic polycarbonates containing phosphonetane and epoxy compounds.
Polycarbonaten worden ook gebruikt voor het vervaardigen van flessen; deze flessen worden echter troebel na sterilisatie in water of blootstellen aan vocht bij verhoogde temperaturen. Het Amerikaanse octrooischrift 25 3.839.247 beschrijft een waterhelder polycarbonaatmateriaal dat gebruikt kan worden voor het vervaardigen van flessen; dit polycarbonaatmateriaal bevat een aromatische of een alifatische epoxyverbinding als stabiliseer-middel.Polycarbonates are also used to make bottles; however, these bottles become cloudy after sterilization in water or exposure to moisture at elevated temperatures. U.S. Patent 25 3,839,247 describes a water-clear polycarbonate material that can be used to make bottles; this polycarbonate material contains an aromatic or an aliphatic epoxy compound as a stabilizing agent.
Gevonden werd nu dat wanneer men een thermoplastische hars, in het 30 bijzonder een aromatisch polycarbonaat, mengt met een fosfdetoxetan dat een sterisch gehinderde fenolgroep bevat, het verkregen polycarbonaatmateriaal een verbeterde thermische stabiliteit bezit, zoals bijv. blijkt uit zijn bestandheid tegen vergeling wanneer het onderworpen wordt aan hoge vormtemperaturen .It has now been found that when a thermoplastic resin, in particular an aromatic polycarbonate, is mixed with a phosphorus detoxetan containing a sterically hindered phenol group, the resulting polycarbonate material has an improved thermal stability, as evidenced, for example, by its yellowing resistance when subjected at high molding temperatures.
35 De fosfietoxetanen die volgens de uitvinding kunnen worden toegepast, zijn verbindingen met de algemene formule (1) van het formuleblad, waarin n de waarde 1 of 2 heeft; R^ een alkylgroep met 1-30 koolstof atomen of een arylgroep met 6 circa 30 koolstofatomen en bij voorkeur 6-12 koolstofatomen voorstelt; R^ een alkyl-, aryl-, aralkyl-, halogeenmethyl-, cyanomethyl-, 40 alkoxymethyl-, aryloxymethyl-, aralkyloxymethyl- of acyloxymethylgroep 790 80 52 - 2 - * ï voorstelt; en A een sterisch gehinderde fenolgroep is met de formule (2) van het formuleblad, waarin elk der symbolen R^, en R,., die gelijk of verschillend kunnen zijn, een waterstofatoom, halogeenatoom of een alkyl-groep met 1-4 koolstofatomen voorstelt, met dien verstande dat R^ en R^ 5 niet beide waterstof zijn.The phosphite toxetans which can be used according to the invention are compounds of the general formula (1) of the formula sheet, wherein n has the value 1 or 2; R 1 represents an alkyl group of 1-30 carbon atoms or an aryl group of 6 about 30 carbon atoms and preferably 6-12 carbon atoms; R 1 represents an alkyl, aryl, aralkyl, halomethyl, cyanomethyl, alkoxymethyl, aryloxymethyl, aralkyloxymethyl or acyloxymethyl group 790 80 52 - 2 - * 1; and A is a sterically hindered phenol group of the formula (2) of the formula sheet, wherein each of the symbols R 1 and R 1, which may be the same or different, is a hydrogen atom, halogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms , with the proviso that R 1 and R 5 are not both hydrogen.
R^ in formule (1) kan een al dan niet door halogeen gesubstitueerde alkyl-., aryl-, cycloalkyl-, aralkyl- of alkarylgroep met ten hoogste 30 koolstofatomen zijn;...voorbeelden van volgens de uitvinding toe te passen fosfonieten zijn derhalve die waarin R^ voorstelt: een alkylgroep, bijv.R 1 in formula (1) may be an optionally halogen-substituted alkyl, aryl, cycloalkyl, aralkyl or alkaryl group having up to 30 carbon atoms ... examples of phosphonites to be used according to the invention are therefore those in which R 1 represents an alkyl group, e.g.
10 methyl, ethyl, n.propyl, isopropyl, n.butyl, sec.butyl, tert.butyl, n.pentyl, isopentyl, tert.pentyl, n.hexyl, dodecyl, nonyl endergelijke; een cycloalkyl-groep, bijv. eyclohexyl, 2-methylcyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, 2-ethyl-cyclohexyl, 4-ethylcyclohexyl, isopropylhexyl en dergelijke; een arylgroep, bijv. fenyl, naftyl, 2-naftyl, bifenyl of terfenyl, en dergelijke; een 15 aralkylgroep, bijv. benzyl, fenylethyl, 2-fenylethyl, l.-fenylpropyl, 2-fenyl-propyl en dergelijke; een alkarylgroep, bijv. p.tolyl, m.tolyl, 2,6-xylyl, o.tolyl, p.cumyl, m.cumyl, o.cumyl, mesityl, p.tert.butylfenyl en dergelijke; of een halogeenarylgroep, bijv. 2-chloorfenyl, 2,4,6-trichloorfenyl, 2,4,6-tribroomfenyl, en dergelijke, welke groepen gesubstitueerd kunnen zijn 20 door halogeenatomen.Methyl, ethyl, n.propyl, isopropyl, n.butyl, sec.butyl, tert.butyl, n.pentyl, isopentyl, tert.pentyl, n.hexyl, dodecyl, nonyl and the like; a cycloalkyl group, e.g. eyclohexyl, 2-methylcyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, 2-ethyl-cyclohexyl, 4-ethylcyclohexyl, isopropylhexyl and the like; an aryl group, e.g. phenyl, naphthyl, 2-naphthyl, biphenyl or terphenyl, and the like; an aralkyl group, eg benzyl, phenylethyl, 2-phenylethyl, 1,1-phenylpropyl, 2-phenylpropyl and the like; an alkaryl group, e.g. p.tolyl, m.tolyl, 2,6-xylyl, o.tolyl, p.cumyl, m.cumyl, o.cumyl, mesityl, p.tert.butylphenyl and the like; or a haloaryl group, eg 2-chlorophenyl, 2,4,6-trichlorophenyl, 2,4,6-tribromophenyl, and the like, which groups may be substituted by halogen atoms.
De fosfieten van de uitvinding kunnen bereid worden volgens op zichzelf bekende methoden, zoals die welke beschreven worden in "Organic Phosphorous Compounds", Vol.5, bladzijden 39-41 (1972)(G.M. Kosolapoff en L.The phosphites of the invention can be prepared by methods known per se, such as those described in "Organic Phosphorous Compounds", Vol. 5, pages 39-41 (1972) (G.M. Kosolapoff and L.).
Maier).Maier).
25 Evenzo kunnen de oxetanen van de uitvinding bereid worden volgens op zichzelf bekende methoden, bijv. die welke beschreven worden in "Encyclopedia of Polymer Science and Technology", Vol. 9, bladzijden 668-701 (1968) (Interscience Publishers) en in de Amerikaanse octrooischriften 2.910.483 en 3.209.013.Likewise, the oxetanes of the invention can be prepared by methods known per se, eg, those described in "Encyclopedia of Polymer Science and Technology", Vol. 9, pages 668-701 (1968) (Interscience Publishers) and in U.S. Pat. Nos. 2,910,483 and 3,209,013.
30 Het fosfietoxetan, dat een sterisch gehinderde fenolgroep bevat, wordt met bijv. een aromatisch polycarbonaat gemengd in een stabiliserende hoeveelheid, die in het algemeen circa 0,005-1,0 en bij voorkeur circa 0,01-0,50 en in het optimale geval circa 0,02-0,20 gew.% (betrokken op het aromatische polycarbonaat) bedraagt.The phosphite toxetan, which contains a sterically hindered phenol group, is mixed with eg an aromatic polycarbonate in a stabilizing amount, which is generally about 0.005-1.0 and preferably about 0.01-0.50 and optimally about 0.02-0.20% by weight (based on the aromatic polycarbonate).
35 De volgens de uitvinding gebruikte aromatische polycarbonaten zijn homopolymeren en copolymeren en mengsels hiervan, die kunnen worden bereid door omzetting van een tweewaardig fenol met een voorprodukt.The aromatic polycarbonates used according to the invention are homopolymers and copolymers and mixtures thereof, which can be prepared by reacting a divalent phenol with a precursor.
Voorbeelden van toe te passen tweewaardige fenolen zijn bisfenolen, zoals bis(4-hydroxyfenyl)methaan, 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan (bisfenol-A), 7908052 .i * - 3 - 2.2- bis(4-hydroxy-3-methyl£enyl)propaan, 4,4-bis(hydroxyfenyl)heptaan, 2.2- bis(4-hydroxy-3,5-dichloor£enyl)propaan, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dibroom-fenyl)propaan enz.; tweewaardige fenolethers, zoals bis(4-hydroxyfenyl)ether, bis(3,5-dichloor-4-hydroxy£enyl)ether enz.; dihydroxydifenylverbindingen 5 zoals ρ,ρ1-dihydroxydifenyl, 3,3'-dichloor-4,4'-dihydroxydifenyl, enz.; dihydroxyarylsulfonen zoals bis (4-hydroxyfeny1)sulfon, bis(3,5-dimethyl- 4-hydroxyfenyl)sulfon, enz.; dihydroxybenzenen zoals resorcinol en hydro-chinon; door halogeen en/o£ alkyl gesubstitueerde dihydroxybenzenen zoals i,4-dihydroxy-2,5-dichloorbenzeen, 1,4-dihydroxy-3-methylbenzeen, enz.; 10 en dihydroxydifenylsulfoxiden zoals bis(4-hydroxyfenyl}sulfoxide, bis- (3,5-dibroom-4-hydroxy£enyl)sulfoxide, enz. Ter verschaffing van carbonaat-polymeren is verder een verscheidenheid van andere tweewaardige fenolen beschikbaar, zoals verbindingen die beschreven worden in de Amerikaanse octrooischriften 2.999.835, 3.028.365 en 3.153.008. Eveneens geschikt voor 15 het bereiden van de onderhavige materialen zijn copolymeren welke bereid zijn uit êén van de bovengenoemde tweewaardige fenolen en halogeen bevattende tweewaardige fenolen zoals 2,2-bis(3,5-dichloor-4-hydroxy£enyl)propaan, 2.2- bis(3,5-dibroom-4-hydroxyfenyl)propaan, enz. Het is ook mogelijk twee of meer verschillende tweewaardige.fenolen toe te passen of een copolymeer 20 van een tweewaardig fenol met een glycol of met een polyester met eindstan-dige hydroxy- of zuurgroepen of met een tweebasisch zuur in het geval een carbonaatcopolymeer i.p.v. een homopolymeer gewenst is voor de bereiding van de aromatische carbonaatpolymeren bevattende materialen van de uitvinding. Ook kunnen mengsels van de bovengenoemde materialen gebruikt worden.Examples of bivalent phenols to be used are bisphenols, such as bis (4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol-A), 7908052 .i * - 3 - 2.2-bis (4-hydroxy -3-methylphenyl) propane, 4,4-bis (hydroxyphenyl) heptane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5 -dibromophenyl) propane, etc .; divalent phenol ethers, such as bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) ether, etc .; dihydroxydiphenyl compounds such as ρ, ρ1-dihydroxydiphenyl, 3,3'-dichloro-4,4'-dihydroxydiphenyl, etc .; dihydroxyarylsulfones such as bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, etc .; dihydroxybenzenes such as resorcinol and hydroquinone; halogen and / or alkyl substituted dihydroxybenzenes such as 1,4-dihydroxy-2,5-dichlorobenzene, 1,4-dihydroxy-3-methylbenzene, etc .; And dihydroxydiphenyl sulfoxides such as bis (4-hydroxyphenyl} sulfoxide, bis- (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) sulfoxide, etc. A variety of other divalent phenols are further available to provide carbonate polymers, such as compounds which are described in US Patents 2,999,835, 3,028,365 and 3,153,008 Also suitable for preparing the present materials are copolymers prepared from any of the above divalent phenols and halogen-containing divalent phenols such as 2,2- bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, etc. It is also possible to use two or more different divalent phenols or a copolymer of a divalent phenol with a glycol or with a polyester with terminal hydroxy or acid groups or with a dibasic acid in case a carbonate copolymer instead of a homopolymer is desired for the preparation of the aromatic carbonate pol polymer containing materials of the invention. Mixtures of the above materials can also be used.
25 Het carbonaat-voorprodukt kan een carbonylhalogenide, een carbonaat- ester of een halogeenformiaat zijn. Als toe te passen carbonyhalogeniden zijn te noemen carbonylbromide, carbonylchloride en mengsels hiervan. Representatieve voorbeelden van toe te passen carbonaatesters zijn difenyl-carbonaat, di(halogeenfenyl)carbonaten, zoals di(chloorfenyl)carbonaat 30 di(bröomfenyl)carbonaat;.'di(trichloorfenyl)carbonaat, di(tribroomfenyl)carbonaat, enz., di(alkylfenyl)carbonaten zoals di(tolyl)carbonaat enz., di(naftyl)carbonaat, di(chloornaftyl)carbonaat, fenyltolylcarbonaat, chloor-fenylnaftylcarbonaat enz., en mengsels hiervan. Geschikte halogeenformiaten zijn ondermeer bishalogeenformiaten van tweewaardige fenolen (bischloorfor-35 miaten van hydrochinon, enz.) of glycolen (bishalogeenformiaten van ethyleen-glycol, neopentylglycol, polyethyleenglycol enz.). Als carbonaat-voorprodukt verdient carbonylchloride (ook wel fosgeen genoemd) de voorkeur, hoewel ook andere carbonaat-voorprodukten gebruikt kunnen worden.The carbonate precursor can be a carbonyl halide, a carbonate ester or a haloformate. Carbonyl bromide, carbonyl chloride and mixtures thereof can be mentioned as carbonyhalides to be used. Representative examples of carbonate esters to be used are diphenyl carbonate, di (halophenyl) carbonates, such as di (chlorophenyl) carbonate, di (bromophenyl) carbonate, di (trichlorophenyl) carbonate, di (tribromophenyl) carbonate, etc., di ( alkylphenyl) carbonates such as di (tolyl) carbonate, etc., di (naphthyl) carbonate, di (chloronaphthyl) carbonate, phenyl tolyl carbonate, chlorophenylnaphthyl carbonate, etc., and mixtures thereof. Suitable halogen formates include bishalogen formates of divalent phenols (bischloroformates of hydroquinone, etc.) or glycols (bishalogen formates of ethylene glycol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, etc.). The preferred carbonate precursor is carbonyl chloride (also referred to as phosgene), although other carbonate precursors may also be used.
79080527908052
Aa
- 4 -- 4 -
Ook kan men polymere derivaten van een tweewaardig fenol, een dicar-bonzuur en koolzuur gebruiken. Deze materialen worden beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.169.121.Polymeric derivatives of a divalent phenol, a dicarboxylic acid and carbonic acid can also be used. These materials are described in U.S. Patent 3,169,121.
De volgens de uitvinding toegepaste aromatische polycarbonaten kun-5 nen bereid worden onder toepassing van een middel voor het regelen van het molecuulgewicht, een zuuracceptor en een katalysator. Voorbeelden van toe te passen middelen voor het regelen van het molecuulgewicht zijn eenwaardige fenolen zoals fenol, chroman-I, para-tert.butylfenol, parabroomfenol, primaire en secundaire aminen enz. Bij voorkeur gebruikt men fenol als middel 10 voor het regelen van het molecuulgewicht.The aromatic polycarbonates used in accordance with the invention can be prepared using a molecular weight regulator, an acid acceptor and a catalyst. Examples of molecular weight regulators to be used are monovalent phenols such as phenol, chroman-I, para-tert-butylphenol, parabromophenol, primary and secondary amines, etc. Preferably phenol is used as molecular weight regulator. .
Geschikte zuuracceptors zijn zowel organische als anorganische zuuracceptors. Voorbeelden van geschikte organische zuuracceptors zijn tertiaire aminen, zoals pyridine, triethylamine, dimethylaniline, tributyl- . amine, enz. Voorbeelden van geschikte anorganische zuuracceptors zijn alkali-15 metaal- of aardalkalimetaalhydroxiden,-carbonaten, -bicarbonaten en -fosfaten.Suitable acid acceptors are both organic and inorganic acid acceptors. Examples of suitable organic acid acceptors are tertiary amines, such as pyridine, triethylamine, dimethylaniline, tributyl. amine, etc. Examples of suitable inorganic acid acceptors are alkali metal or alkaline earth metal hydroxides, carbonates, bicarbonates, and phosphates.
Als katalysator kan men elke geschikte katalysator toepassen die de polymerisatie van bisfenol-A met fosgeen bevordert. Voorbeelden van geschikte katalysatoren zijn tertiaire aminen zoals triethylamine, tripropylamine, Ν,Ν-dimethylamine, kwaternaire ammoniumverbindingen zoals tetraethylammonium-20 bromide, cetyltriethylammoniumbromide, tetra-n.heptylammoniumjodide, tetra-n.propylammoniumbromide, tetramethylammoniumchloride, tetramethylammonium-. . hydroxide, tetra-n.butylammoniumjodide en benzyltrimethylammoniumchloride, en kwaternaire fosfoniumverbindingen zoals n.butyl-trifenylfosfoniumbromide en methyltrifenylfosfoniumbrornide.Any suitable catalyst which promotes the polymerization of bisphenol-A with phosgene can be used as the catalyst. Examples of suitable catalysts are tertiary amines such as triethylamine, tripropylamine, Ν, Ν-dimethylamine, quaternary ammonium compounds such as tetraethylammonium-20 bromide, cetyltriethylammonium bromide, tetra-n-heptylammonium, tetra-n-propyl ammonium chloride. . hydroxide, tetra-n-butylammonium iodide and benzyltrimethylammonium chloride, and quaternary phosphonium compounds such as n-butyl-triphenylphosphonium bromide and methyltriphenylphosphonium bromide.
25 Ook kan men vertakte polycarbonaten gebruiken, voor de bereiding waarvan een polyfunctionele aromatische verbinding wordt omgezet met een tweewaardig fenol en een carbonaat-voorprodukt onder verkrijging van een thermoplastisch polycarbonaat met willekeurige verdeling van de vertakkingen.Branched polycarbonates can also be used, for the preparation of which a polyfunctional aromatic compound is reacted with a divalent phenol and a carbonate precursor to obtain a thermoplastic polycarbonate with random distribution of the branches.
De bovengenoemde polyfunctionele aromatische verbindingen bevatten 30 tenminste drie functionele groepen, en wel carboxylgroepen, carbonzuuranhy-dridegroepen, halogeenformylgroepen of mengsels hiervan. Voorbeelden.van geschikte polyfunctionele aromatische verbindingen zijn trimellietzuuranhy-dride, trimellietzuur, trimellityltrichloride, 4-chloorformylftaalzuuranhy-dride, pyromellietzuur, pyromellietzuurdianhydride, mellietzuur, mellietzuur-35 anhydride, trimesienzuur, benzofenontetracarbonzuur, benzofenontetracarbon-zuuranhydride en dergelijke, De bij voorkeur toegepaste polyfunctionele aromatische verbindingen zijn trimellietzuuranhydride, trimellietzuur en de halogeenformylderivaten hiervan.The above polyfunctional aromatic compounds contain at least three functional groups, namely carboxyl groups, carboxylic anhydride groups, haloformyl groups or mixtures thereof. Examples of suitable polyfunctional aromatic compounds are trimellitic anhydride, trimellitic acid, trimellityl trichloride, 4-chloroformyl phthalic anhydride, pyromellitic acid, pyromellitic dianhydride, mellitic acid, mellitic anhydride, trimesienic acid, benzophenone tetracetric acid, benzopheno tetracarboxylic acid, benzofenonetracetric carboxylic acid, benzofenonetracetric carboxylic acid, benzofenonetracetric carboxylic acid, benzofenonetracetric carboxylic acid, are trimellitic anhydride, trimellitic acid and its haloformyl derivatives.
Ook kan men volgens de uitvinding een mengsel van een lineair poly- 7908052 * 1 - 5 - carbonaat en een vertakt polycarbonaat gebruiken.According to the invention, it is also possible to use a mixture of a linear poly-7908052 * 1-5 carbonate and a branched polycarbonate.
VoorkeursuitvoeringsvormenPreferred Embodiments
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de onderstaande voorbeelden, waarin alle genoemde delen en percentages gew.dln. respectieve-5 lijk gew.%'s zijn, tenzij anders vermeld.The invention is further elucidated by means of the examples below, in which all parts and percentages mentioned are parts by weight. are, respectively, 5 wt% unless otherwise stated.
VOORBEELD IEXAMPLE I
Werkwijze ter bereiding van een nieuw fosfietoxetan: bis-[(3-ethyloxetanyl-3)-methyl]-2,4,6-trimethylfenylfosfiet.Process for preparing a new phosphite oxetan: bis - [(3-ethyloxetanyl-3) -methyl] -2,4,6-trimethylphenyl phosphite.
352,4 gram (1 mol) difenyl-(2,4,6-trimethylfenyl)fosfiet, 232,3 gram 10 (2 mol) 3-ethy1-3-hydroxymethyloxetan en 1,0 gram natriummethoxide werden gedurende één uur onder.verlaagde druk (30 mm Hg) op 100° C verhit. Fenol werd uit het reaktiemengsel door een Vigreux-kolom verwijderd bij een temperatuur bovenin de kolom van 93 °-94 °C bij 30 mm Hg. Men verhoogde de temperatuur in het vat langzaam tot 160°C en verlaagde de druk tot 0,2 mm Hg 15 teneinde een volledige verwijdering van fenol en eventueel niet-omgezet oxetan te waarborgen. Het produkt bis-[(3-ethyloxetanyl-)-methyl]-2,4,6-tri-methylfenylfosfiet, kon geïsoleerd worden door het reaktieprodukt te filtreren of door het op te lossen in een inert oplosmiddel en vervolgens te filtreren. Bij voorkeur wordt het produkt gedestilleerd, en in dit voorbeeld 20 vond destillatie plaats bij 170°-180°C en 0,4 mm Hg, onder verkrijging van een heldere, kleurloze vloeistof. Kernmagnetisch resonantiespectrum (KMR-spectrum): alifatische protonen geconcentreerd bij 0,90 en 1,77 6 , de methylgroepen van de trimethylfenylgroep bij 2,27 L· , de methyleengroepen naast de zuurstofatomen bij 4,10 en 4,43 c> , en de aromatische protonen bij 25 6,80 6 .352.4 grams (1 mole) of diphenyl (2,4,6-trimethylphenyl) phosphite, 232.3 grams of 10 (2 moles) of 3-ethyl-3-hydroxymethyl oxetan and 1.0 grams of sodium methoxide were lowered for one hour. pressure (30 mm Hg) heated to 100 ° C. Phenol was removed from the reaction mixture through a Vigreux column at a top column temperature of 93 ° -94 ° C at 30 mm Hg. The temperature in the vessel was slowly raised to 160 ° C and the pressure was lowered to 0.2 mm Hg 15 to ensure complete removal of phenol and any unreacted oxetan. The product bis - [(3-ethyloxetanyl -) - methyl] -2,4,6-trimethylphenylphosphite could be isolated by filtering the reaction product or by dissolving it in an inert solvent and then filtering. Preferably, the product is distilled, and in this example, distillation took place at 170 ° -180 ° C and 0.4 mm Hg to obtain a clear, colorless liquid. Nuclear magnetic resonance spectrum (KMR spectrum): aliphatic protons concentrated at 0.90 and 1.77 6, the methyl groups of the trimethylphenyl group at 2.27 L ·, the methylene groups in addition to the oxygen atoms at 4.10 and 4.43 ° C, and the aromatic protons at 6.80 6.
De struktuur van de verkregen verbinding kan worden voorgesteld door formule (3) van het formuleblad.The structure of the obtained compound can be represented by formula (3) of the formula sheet.
VOORBEELD IXEXAMPLE IX
Werkwijze ter bereiding van een nieuw fosfietoxetan: 30 [(3-ethyloxetanyl-3)-methyl]-bis(2,4,6-trimethylfenyl)fosfiet.Process for preparing a new phosphite toxetan: [(3-ethyloxetanyl-3) -methyl] bis (2,4,6-trimethylphenyl) phosphite.
158 gram (0,4 mol) bis-(2,4,6-trimethylfenyl)fenylfosfiet, 56 gram (0,65 mol) 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetan en 0,5 gram natriummethoxide werden gedurende twee uren onder verlaagde druk (30 mm Hg) op een temperatuur van 120° C verhit. Fenol werd door een Vigreux-kolom uit het reaktiemengsel 35 verwijderd bij een temperatuur bovenin de kolom van 95° C en 30 mm Hg. Men verhoogde de temperatuur in het vat langzaam tot 160° C en verlaagde de druk tot 0,2 mm Hg teneinde een volledige verwijdering van fenol en eventueel niet-omgezet oxetan te waarborgen. Het produkt, E(3-ethyloxetanyl-3)-methylj-bis(2,4,6-trimethylfenyl)fosfiet, werd gedestilleerd bij 174°-180°C 40 en 0,2 mm Hg, onder verkrijging van een heldere, kleurloze vloeistof.158 grams (0.4 mole) of bis- (2,4,6-trimethylphenyl) phenyl phosphite, 56 grams (0.65 mole) of 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetan and 0.5 grams of sodium methoxide were placed under reduced pressure for two hours ( 30 mm Hg) heated to a temperature of 120 ° C. Phenol was removed from the reaction mixture through a Vigreux column at a temperature at the top of the column of 95 ° C and 30 mm Hg. The temperature in the vessel was slowly raised to 160 ° C and the pressure was lowered to 0.2 mm Hg to ensure complete removal of phenol and any unreacted oxetan. The product, E (3-ethyloxetanyl-3) -methyl-bis (2,4,6-trimethylphenyl) phosphite, was distilled at 174 ° -180 ° C 40 and 0.2 mm Hg, to obtain a clear, colorless liquid.
7 Q Π fi Π ί - 6 - * · .7 Q Π fi Π ί - 6 - * ·.
KMR-spectrum: alifatische protonen geconcentreerd bij 0,90 en 1,70 6 , de methylgroep van de trimethylfenylgroep bij 2,27 t> , de methyleengroep naast de zuurstofatomen bij 4,7 en 4,40 6 , en de aromatische protonen bij 6,80b. De verkregen verbinding kan worden voorgesteld door-de formule (4) van het 5 formuleblad.KMR spectrum: aliphatic protons concentrated at 0.90 and 1.70 6, the methyl group of the trimethylphenyl group at 2.27 t, the methylene group next to the oxygen atoms at 4.7 and 4.40 6, and the aromatic protons at 6 80b. The resulting compound can be represented by the formula (4) of the formula sheet.
VOORBEELD IIIEXAMPLE III
Werkwijze ter bereiding van een nieuw fosfietoxetan: bls[(3-ethyloxetany1-3)-methyl]-2,6-dimethylfenylfosfiet.Process for preparing a new phosphite toxetan: bls [(3-ethyloxetanyl-3) -methyl] -2,6-dimethylphenylphosphite.
200 gram (0,59 mol) difenyl-(2,6-dimethylfenyl)fosfiet, 150 gram 10 (1»29 mol) 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetan en 0,75 gram natriummethoxide werden gedurende twee uren onder .verlaagde druk (30 mm Hg) op een temperatuur van 120° C verhit, üit het reaktiemengsel werd fenol door een Vigreux-kolom verwijderd bij een temperatuur bovenin de kolom van 94 °C. en een druk van 30 mm Hg. Men verhoogde de temperatuur in het vat langzaam tot 160° C en 15 verlaagde de druk tot 0,2 mm Hg teneinde een volledige verwijdering van fenol en eventueel niet-omgezet oxetan te waarborgen. Het produkt, 3-ethyl-oxetanyl-3)methyl]-2,6-dimethylfenylfosfiet, werd bij 160°-170° C en 0,2 mm Hg gedestilleerd onder verkrijging van een heldere, kleurloze vloeistof. KMR-spectrum: alifatische protonen geconcentreerd bij 0,90 en 1,77 <5 , de 20 methylgroepen van de dimethylfenylgroep bij 2,33 6 , de methyleengroepen naast de zuurstofatomen bij 4,03 en 4,43 6 , en de aromatische protonen bij 7,13 <$ .200 grams (0.59 mol) of diphenyl- (2,6-dimethylphenyl) phosphite, 150 grams of 10 (1 »29 mol) 3-ethyl-3-hydroxymethyl oxetan and 0.75 grams of sodium methoxide were placed under reduced pressure for two hours ( 30 mm Hg) at a temperature of 120 ° C. From the reaction mixture, phenol was removed through a Vigreux column at a temperature at the top of the column of 94 ° C. and a pressure of 30 mm Hg. The temperature in the vessel was slowly raised to 160 ° C and the pressure was reduced to 0.2 mm Hg to ensure complete removal of phenol and any unreacted oxetan. The product, 3-ethyl-oxetanyl-3) methyl] -2,6-dimethylphenylphosphite, was distilled at 160 ° -170 ° C and 0.2 mm Hg to give a clear, colorless liquid. KMR spectrum: aliphatic protons concentrated at 0.90 and 1.77 <5, the 20 methyl groups of the dimethylphenyl group at 2.33 6, the methylene groups next to the oxygen atoms at 4.03 and 4.43 6, and the aromatic protons at 7.13 <$.
De verkregen verbinding bezit de formule (5) van het formuleblad.The compound obtained has the formula (5) of the formula sheet.
VOORBEELD IVEXAMPLE IV
25 Werkwijze ter bereiding van een nieuw fosfietoxetan: [(3-ethyloxetany1-3)-methyl]-bis(2,6-dimethylfenyl)fosfiet.Process for preparing a new phosphite toxetan: [(3-ethyloxetanyl-3) -methyl] bis (2,6-dimethylphenyl) phosphite.
200 gram (0,55 mol) bis(2,6-dimethylfenyl)fosfiet, 70 gram (0,6 mol) 3-ethy1-3-hydroxymethyloxetan en 0,50 natriummethoxide werden langzaam onder verminderde druk (30 mm Hg) tot een temperatuur van 130° C verhit, üit het 30 reaktiemengsel werd fenol' door een Vigreux-kolom verwijderd bij een temperatuur bovenin de kolom van 96° C en een druk van 30 mm Hg. Men verhoogde de temperatuur in het vat langzaam tot 160° C en verlaagde de druk tot 0,2 mm Hg teneinde een volledige verwijdering van fenol en eventueel niet-omgezet oxetan te waarborgen. Het produkt [(3-ethyloxetany1-3)-methyl]-bis 35 (2,6-dimethylfenyl)fosfiet, werd bij 160° C en 0,1 mm Hg gedestilleerd, onder verkrijging van een heldere, kleurloze vloeistof. KMR-spectrum: alifatische protonen geconcentreerd bij 0,87 en 1,77 6 , de methylgroepen van de dimethylfenylgroep bij 2,27 ó , de methyleengroepen naast de zuurstofatomen bij 4,03 en 4,43 6 en de aromatische protonen bij 7,00 ó .200 grams (0.55 mole) of bis (2,6-dimethylphenyl) phosphite, 70 grams (0.6 mole) of 3-ethyl-3-hydroxymethyl oxetan and 0.50 sodium methoxide were slowly mixed under reduced pressure (30 mm Hg) to a temperature of 130 ° C. From the reaction mixture, phenol was removed through a Vigreux column at a temperature at the top of the column of 96 ° C and a pressure of 30 mm Hg. The temperature in the vessel was slowly raised to 160 ° C and the pressure was lowered to 0.2 mm Hg to ensure complete removal of phenol and any unreacted oxetan. The product [(3-ethyloxetanyl-3) -methyl] -bis (2,6-dimethylphenyl) phosphite was distilled at 160 ° C and 0.1 mm Hg to give a clear, colorless liquid. KMR spectrum: aliphatic protons concentrated at 0.87 and 1.77 6, the methyl groups of the dimethylphenyl group at 2.27,, the methylene groups next to the oxygen atoms at 4.03 and 4.43 6 and the aromatic protons at 7.00 ó.
7908052 * -Ιώβ verkregen verbinding bezit de formule (6) van het formuleblad.7908052 * -Ιώβ obtained compound has the formula (6) of the formula sheet.
VOORBEELD VEXAMPLE V
Men bereidde een polycarbonaatmateriaal/ en wel een homopolymeer van 2,2-bis(4-hydroxyfenyl)propaan (bisfenol-A) door omzetting onder gebrui-5 kelijke omstandigheden van praktisch equimolaire hoeveelheden bisfenol-A en fosgeen in een organisch medium met triethylamine, natriumhydroxide en fenol? dit polycarbonaatmateriaal werd gemengd met de in Tabel A vermelde stabiliseermiddelen plus een 'spore hoeveelheid van. een in de handel verkrijgbaar blauw pigment door de bestanddelen in een laboratorium-tuimelin-10 richting aan een tuimelbehandeling te onderwerpen. Vervolgens werd het mengsel in een extrusie-inrichting met een bedrijfstemperatuur van circa 260° C gevoerd? de geextrudeerde strengen werden fijngehakt tot korrels.A polycarbonate material / a homopolymer of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol-A) was prepared by conversion under practical conditions of practically equimolar amounts of bisphenol-A and phosgene in an organic medium with triethylamine, sodium hydroxide and phenol? this polycarbonate material was mixed with the stabilizers listed in Table A plus a trace amount of. a commercially available blue pigment by tumbling the ingredients in a laboratory tumbler. Then the mixture was fed into an extruder with an operating temperature of about 260 ° C? the extruded strands were chopped into granules.
De korrels werden door spuitgieten bij respectievelijk circa 316°C en circa 360° C gevormd tot proefmonsters van circa 7,6 cm bij circa 5,1 cm 15 en een dikte van circa 0,32 cm. De thermische stabilieteit van de bij 316° C en 360° C gevormde proefmonsters t.o.v. verkleuren werd bepaald volgens de ASTM geelheidsindexproef D1925. De resultaten zijn in de onderstaande Tabel A gegeven, waarin "controle'’ het polycarbonaat zonder stabiliseer-middel en GI" het verschil tussen de geelheidsindex van de bij circa 20 316° C en de geelheidsindex van de bij circa 360° C gevormde monsters betekent.The granules were injection molded at about 316 ° C and about 360 ° C, respectively, into test specimens of about 7.6 cm by about 5.1 cm and a thickness of about 0.32 cm. The thermal stability of the test samples formed at 316 ° C and 360 ° C with respect to discoloration was determined according to the ASTM yellowness index test D1925. The results are given in Table A below, where "control" means the polycarbonate without stabilizer and GI "the difference between the yellowness index of the samples formed at about 20 ° C and the yellowness index of the samples formed at about 360 ° C .
TABEL ATABLE A
Thermische stabiliteitThermal stability
Stabiliseermiddel Hoeveelheid gew.% Geelheidsindex van proefmonsters, .......... die gevormd zijn bij:Stabilizer Amount wt% Yellowness index of test samples, .......... formed at:
25 _ _ 316° C 360° C AGI25 _ _ 316 ° C 360 ° C AGI
Controle - 3,2 5,0 1,8 A15 0,1 1,8 7,4 5,6 B2> 0,04 1,7 3,3 1,6 B2> 0,08 1,3 4,1 2,8 30 Voorbeeld I 0,04 1,6 3,1 1,5Control - 3.2 5.0 1.8 A15 0.1 1.8 7.4 5.6 B2> 0.04 1.7 3.3 1.6 B2> 0.08 1.3 4.1 2 .8 Example I 0.04 1.6 3.1 1.5
Voorbeeld I 0,08 1,4 3,1 1,7Example I 0.08 1.4 3.1 1.7
Voorbeeld I 0,12 1,3 2,9 1,6Example I 0.12 1.3 2.9 1.6
Voorbeeld II 0,08 1,5 2,8 1,3 1) Als beschreven in Duits Octrooischrift 1.694.285 en genoemd in het 35 Amerikaanse Octrooischrift 3.794.629: 1 gew.dl.octyldifenylfosfiet 2 gew.dln. 3,4-epoxy-cyclohexylmethyl- 3,4-epoxycyclohexaancarboxylaat.Example II 0.08 1.5 2.8 1.3 1) As described in German Patent Specification 1,694,285 and mentioned in United States Patent Specification 3,794,629: 1 part by weight of octyldiphenylphosphite 2 parts by weight. 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate.
2) Als beschreven in het Amerikaanse Octrooischrift 3.794.629: tris-[(3-ethyloxetanyl-3)-methyl]fosfiet.2) As described in U.S. Patent 3,794,629: tris - [(3-ethyloxetanyl-3) -methyl] phosphite.
7908052 . " '· * - 8 -7908052. "" · * - 8 -
De bij circa 360° C gevormde proefmonsters werden onderworpen aan versnelde veroudering door verhitten door ze gedurende een periode van één week en van twee weken in een oven bij een temperatuur van 140° C te houden. De verkregen resultaten, zijn in-de onderstaande Tabel B vermeld.The test specimens formed at about 360 ° C were subjected to accelerated aging by heating by keeping them in an oven at 140 ° C for a period of one week and two weeks. The results obtained are set forth in Table B below.
5 TABEL B5 TABLE B
Stabiliseermiddel Hoeveelheid gew.% Geelheidsindex van proefmonsters, die gevormd zijn bij 360°C en aan thermische veroudering zijn onderworpen ' . Aanvankelijk 1 week ' 2 weken 10 A 0,1 7,4 18,1 24,8 B 0,04 3,3 7,5 11,7 B 0,08 4,1 8,3 12,8Stabilizer Amount Wt% Yellowness Index of Test Samples Formed at 360 ° C and Subject to Thermal Aging. Initially 1 week 2 weeks 10 A 0.1 7.4 18.1 24.8 B 0.04 3.3 7.5 11.7 B 0.08 4.1 8.3 12.8
Voorbeeld I 0,04 3,1 7,1 11,7Example I 0.04 3.1 7.1 11.7
Voorbeeld I 0,08 3,1 6,2 10,8 15 Voorbeeld I 0,12 2,9 5,2 9,6Example I 0.08 3.1 6.2 10.8 Example I 0.12 2.9 5.2 9.6
Voorbeeld II 0,08 2,8 8,8 15,6Example II 0.08 2.8 8.8 15.6
Zoals uit Tabel A blijkt, gaven de stabiliseermiddelen van de uitvinding een grotere verbetering in de thermische stabiliteit van de poly-carbonaten dan de stabiliseermiddelen A en B in alle onderzochte concentra-20 ties. Uit de in Tabel B gegeven resultaten blijkt dat de stabiliseermiddelen van de uitvinding in alle onderzochte concentraties vergelijkbaar zijn met of beter zijn dan de stabiliseermiddelen A en B, met uitzondering van het stabiliseermiddel van Voorbeeld II na een verouderingsduur van twee weken, welk stabiliseermiddel in dit geval niet zo goed werkte als het stabiliseer-25 middel van Voorbeeld I en de stabiliseermiddelen A en B. Zowel bij de proef van Tabel A als bij de proef van Tabel B vertoonde het stabiliseermiddel van Voorbeeld I in een concentratie van 0,12 gew.% een opmerkelijke verbetering in de thermische stabiliteit.As can be seen from Table A, the stabilizers of the invention provided a greater improvement in the thermal stability of the polycarbonates than the stabilizers A and B in all concentrations tested. The results given in Table B show that the stabilizers of the invention are comparable to or better than stabilizers A and B at all concentrations tested, with the exception of the stabilizer of Example II after two weeks of aging, which stabilizer in this case did not work as well as the stabilizer of Example I and the stabilizers A and B. Both in the test of Table A and in the test of Table B, the stabilizer of Example I exhibited at a concentration of 0.12 wt. % a marked improvement in thermal stability.
VOORBEELD VIEXAMPLE VI
30 Op de in Voorbeeld V beschreven wijze werd een polycarbonaatmateriaal bereid en gemengd met stabiliseermiddelen, geextrudeerd en gevormd tot proefmonsters, waarna de geelheidsindex van de proefmonsters werd bepaald.In the manner described in Example V, a polycarbonate material was prepared and mixed with stabilizers, extruded and formed into test samples, after which the yellowness index of the test samples was determined.
7908052 V * ' Λ7908052 V * 'Λ
- 9 -TABEL C- 9 TABLE C
Thermische stabiliteitThermal stability
Stabiliseermiddel Hoeveelheid gew.% Geelheidsindex van proefmonsters die gevormd zijn bij:Stabilizer Amount Wt% Yellowness Index of Test Samples Formed at:
______ _ 316° C 360° C______ _ 316 ° C 360 ° C
5 A 0,1 2,0 7,1 B 0,1 1,7 3,35 A 0.1 2.0 7.1 B 0.1 1.7 3.3
Voorbeeld I 0,1 1,6 3,2Example I 0.1 1.6 3.2
Voorbeeld, il 0,1 1,6 3,1 C1J J 0,03 D2) 0,1 1,6 3,1 10 üT, 0,1 CJ 0,03 1,6 3,8 1) 3,4-epoxy-cyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexaancarboxylaat 2) Als beschreven in het Amerikaanse Octrooischrift 3.794.629: bis[3-ethyloxetanyl-3)-methyl]fenylfosfiet.Example, il 0.1 1.6 3.1 C1J J 0.03 D2) 0.1 1.6 3.1 10 µT, 0.1 CJ 0.03 1.6 3.8 1) 3.4- epoxy-cyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate 2) As described in U.S. Patent 3,794,629: bis [3-ethyloxetanyl-3) -methyl] phenylphosphite.
15 De bij circa 360° C gevormde proefmonsters werden onderworpen aan versnelde veroudering door verhitting op 140° C, zoals beschreven in Voorbeeld V. De resultaten zijn in de onderstaande Tabel D gegeven:The test samples formed at approximately 360 ° C were subjected to accelerated aging by heating at 140 ° C as described in Example V. The results are given in Table D below:
TABEL DTABLE D
Stabiliseermiddel Hoeveelheid gew.% Geelheidsindex van proefmonsters die gevormd zijn bij 360° C en aan thermische veroudering zijn onder- •..... worpen.Stabilizer Amount Wt% Yellowness Index of Test Samples Formed at 360 ° C and Subject to Thermal Aging.
__________________ Aanvankelijk 1 week 2 weken A 0,1 7,1 18,6 29,5 B 0,1 3,3 8,0 13,3 25 Voorbeeld I 0,1 3,2 6,0 11,1__________________ Initially 1 week 2 weeks A 0.1 7.1 18.6 29.5 B 0.1 3.3 8.0 13.3 25 Example I 0.1 3.2 6.0 11.1
Voorbeeld ij 0,1 3,1 6,5 11,8 C J 0,03 D 0,1 3,1 8,7 13,9 D ? 0,1 3,8 10,1 15,7 C J 0,03 30 Uit de Tabellen C en D blijkt dat het stabiliseermiddel van Voor beeld X (stabiliseermiddel volgens de uitvinding) een grotere verbetering in de thermische stabiliteit verleent dan de bekende stabiliseermiddelen A en B en de bekende stabiliseermiddelen C en D, zelfs wanneer de stabiliseermiddelen C en D in kombinatie worden toegepast.Example ij 0.1 3.1 6.5 11.8 C J 0.03 D 0.1 3.1 8.7 13.9 D? 0.1 3.8 10.1 15.7 CJ 0.03 Tables C and D show that the stabilizer of Example X (stabilizer according to the invention) provides a greater improvement in thermal stability than known stabilizers A and B and the known stabilizers C and D, even when the stabilizers C and D are used in combination.
35 VOORBEELD VIIEXAMPLE VII
Op de in Voorbeeld V beschreven wijze werd een polycarbonaatmateri-aal bereid en gemengd met stabiliseermiddelen, geextrudeerd en gevormd tot proefmonsters, waarna de geelheidsindex van de proefmonsters werd bepaald.In the manner described in Example V, a polycarbonate material was prepared and mixed with stabilizers, extruded and formed into test samples, after which the yellowness index of the test samples was determined.
7808052 • » - i r7808052 • »- i r
- 10 -TABEL E- 10 TABLE E
Thermische stabiliteitThermal stability
Stabiliseermiddel Hoeveelheid gew.% Geelheidsindex van proefmonsters die gevormd zijn bij:Stabilizer Amount Wt% Yellowness Index of Test Samples Formed at:
_______ __ 316° C 360° C_______ __ 316 ° C 360 ° C
5 -a 0,1 2,0 7,1 D 0,04 2,3 4,6 E1* 0,04 2,0 4,45 -a 0.1 2.0 7.1 D 0.04 2.3 4.6 E1 * 0.04 2.0 4.4
Voorbeeld II '' 0,04 1,8 3,7 · ' "Example II "0.04 1.8 3.7"
Voorbeeld III 0,04 2,0 3,4 10 1) Als beschreven in het Amerikaanse Octrooischrift 3.794.629 [(3-ethyloxetanyl-3)-methyl]di£enyl£osfiet.Example III 0.04 2.0 3.4 10 1) As described in U.S. Pat. No. 3,794,629 [(3-ethyloxetanyl-3) -methyl] diethenyl ospite.
De bij circa 360° C gevormde proefmonsters werden onderworpen aan versnelde veroudering door verhitting op 140° C zoals beschreven in Voorbeeld V; de verkregen resultaten zijn in de onderstaande Tabel F vermeld: .The test samples formed at about 360 ° C were subjected to accelerated aging by heating at 140 ° C as described in Example V; the results obtained are set forth in Table F below:.
15 TABEL F15 TABLE F
Stabiliseermiddel Hoeveelheid gew.% Geelheidsindex van proefmonsers die gevormd zijn bij 36°C en aan thermische veroudering zijn onderworpen.Stabilizer Amount wt% Yellowness Index of Test Samples Formed at 36 ° C and Subject to Thermal Aging.
Aanvankelijk 1 week 2 weken 20 A 0,1 7,1 18,6 25,5 D 0,04 4,6 11,5 16,4 E 0,04 4,4 14,4 19,9Initially 1 week 2 weeks 20 A 0.1 7.1 18.6 25.5 D 0.04 4.6 11.5 16.4 E 0.04 4.4 14.4 19.9
Voorbeeld II 0,04 3,7 9,1 13,9Example II 0.04 3.7 9.1 13.9
Voorbeeld III 0,04 3,4 12,7 18,4 25 Uit de in Tabel E en F gegeven resultaten blijkt dat de stabiliseer- middelen van Voorbeelden II en III (stabiliseermiddelen van de uitvinding) in het algemeen een betere totale thermische stabiliteit verschaffen dan de bekende stabiliseermiddelen A, D en E in dezelfde of lagere concentraties, met uitzondering van het stabiliseermiddel van Voorbeeld III na een ver-30 ouderingsduur van 2 weken, in welk geval het resultaat niet zo goed is als met het bekende stabiliseermiddel D maar beter dan met de bekende stabiliseermiddelen A en E.Example III 0.04 3.4 12.7 18.4 From the results given in Tables E and F, it appears that the stabilizers of Examples II and III (stabilizers of the invention) generally provide better overall thermal stability. than the known stabilizers A, D and E at the same or lower concentrations, with the exception of the stabilizer of Example III after a 2 week aging period, in which case the result is not as good as with the known stabilizer D but better then with the known stabilizers A and E.
79080527908052
Claims (12)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US95742978A | 1978-11-02 | 1978-11-02 | |
| US95742978 | 1978-11-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7908052A true NL7908052A (en) | 1980-05-07 |
Family
ID=25499564
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL7908052A NL7908052A (en) | 1978-11-02 | 1979-11-02 | PHOSPHITE OXETAN COMPOUND AND STABILIZED THERMOPLASTIC MATERIAL. |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5581892A (en) |
| DE (1) | DE2944255A1 (en) |
| NL (1) | NL7908052A (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3400238A1 (en) * | 1984-01-05 | 1985-07-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | STABILIZED AROMATIC POLYESTERS AND POLYESTERCARBONATES |
-
1979
- 1979-11-02 NL NL7908052A patent/NL7908052A/en not_active Application Discontinuation
- 1979-11-02 DE DE19792944255 patent/DE2944255A1/en not_active Withdrawn
- 1979-11-02 JP JP14145979A patent/JPS5581892A/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2944255A1 (en) | 1980-05-08 |
| JPS5581892A (en) | 1980-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4209475B2 (en) | Composite stabilizer composition for improving melt stability and color stability of thermoplastic polymers | |
| EP0009115B1 (en) | Esters of phosphorous acids and their use as stabilisers for polyamides | |
| US4276233A (en) | Hindered phenol phosphites | |
| TWI300077B (en) | Melt polycarbonate with improved resistance to hydrolysis | |
| EP0208105A2 (en) | Process for the preparation of copolyphosphonates with high impact resistance | |
| NL8001535A (en) | BISPHOSPHITES AND THERMALLY STABLE POLYCARBONATES. | |
| US4073769A (en) | Esters of phosphorous acid | |
| NL7908053A (en) | PHOSPHERE COMPOUND AND STABILIZED THERMO-PLASTIC MATERIAL. | |
| NL7908052A (en) | PHOSPHITE OXETAN COMPOUND AND STABILIZED THERMOPLASTIC MATERIAL. | |
| NL8220048A (en) | COMPOSITION, CONNECTION AND METHOD. | |
| JP3418900B2 (en) | (Co) polycarbonate stabilized against γ-radiation | |
| NL7908051A (en) | PHOSPHONITE COMPOUND AND STABILIZED THERMO-PLASTIC MATERIAL. | |
| EP0150497A2 (en) | Stabilized aromatic polyesters and polyestercarbonates | |
| US4107136A (en) | Synthetic resin stabilizer comprising an organic phosphite and a carbonate | |
| JPH03152154A (en) | Polycarbonate | |
| JP3413629B2 (en) | Carbonate (co) polymer stabilized against gamma irradiation | |
| US4247448A (en) | Thermally stable polycarbonate compositions comprising oxetane phosphonites | |
| NL7908050A (en) | DIOXAN PHOSPHITE COMPOUND AND STABILIZED THERMOPLASTIC MATERIAL. | |
| NL8601409A (en) | Stabilised aromatic polycarbonate | |
| CA1148966A (en) | Thermally stable polycarbonate compositions | |
| JPS63135358A (en) | Ester of 3-tertiary-butyl- or 3-tertiary- butyl-5-alkyl-4-hydroxyphenyl-(alkane)-carboxylic acid and bis-(4- or 2-hydroxyphenyl)-alkanes, -oxides, -sulfides and -sulfones, tris-(4- hydroxyphenyl)-alkane and oxyethylate of 1,3,5,-tris- (4-hydroxyphenyl-isopropylidene)-arylene,manufacture and useas stabilizer | |
| NL8203291A (en) | AROMATIC CARBONATE POLYMER CONTAINING COMPOSITION. | |
| CA1131652A (en) | Thermally stable polycarbonate compositions | |
| US5852070A (en) | (Co) polycarbonates stabilised against γ-radiation | |
| CA1119338A (en) | Thermally sable polycarbonate compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |