NL7904242A - Werkwijze voor het bereiden van een pyridyloxyfenoxy onverzadigd derivaat en de toepassing hiervan in een herbicidale samenstelling. - Google Patents

Werkwijze voor het bereiden van een pyridyloxyfenoxy onverzadigd derivaat en de toepassing hiervan in een herbicidale samenstelling. Download PDF

Info

Publication number
NL7904242A
NL7904242A NL7904242A NL7904242A NL7904242A NL 7904242 A NL7904242 A NL 7904242A NL 7904242 A NL7904242 A NL 7904242A NL 7904242 A NL7904242 A NL 7904242A NL 7904242 A NL7904242 A NL 7904242A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
formula
pyridyloxyphenoxy
indicated
unsaturated
compound
Prior art date
Application number
NL7904242A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Kumiai Chemical Industry Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP8572278A external-priority patent/JPS5513220A/ja
Priority claimed from JP8642478A external-priority patent/JPS5513247A/ja
Priority claimed from JP12659278A external-priority patent/JPS5553230A/ja
Application filed by Kumiai Chemical Industry Co filed Critical Kumiai Chemical Industry Co
Publication of NL7904242A publication Critical patent/NL7904242A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/295—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/66—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/68—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings the oxygen atom of the ether group being bound to a non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/42—Singly bound oxygen atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

'É\. .· « -1- 20676/Vk/iv
Aanvrager: Kumiai Chemical Industry Co. Ltd-., Tokyo, Japan.
Korte aanduiding: Werkwijze voor het bereiden 'van een pyridyloxyfenoxy onverzadigd derivaat en de toepassing hiervan in een herbicidale samenstelling.
5 De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van een pyridyloxyfenoxy onverzadigd derivaat. De uitvinding heeft verder betrekking op de toepassing van dit derivaat in een herbicidale samenstelling en op de aldus bereide pyridyloxyfenoxyderivaten en op de'verkregen herbicidale samenstellingen.
10 De werkwijze volgens de uitvinding voor het bereiden van een pyri dyloxyfenoxy onverzadigd derivaat wordt hierdoor gekenmerkt dat het derivaat met formule 1, aangegeven op het formuleblad, waarbij Z voorstelt -CHgOH, C00R of -COSR» en R een waterstofatoom, organisch of anorganisch zout, alkyl, haloalkyl,-alkenyl, alkynyl, fenyl, halofenyl, alkylfenyl, benzyl, alkoxyalky-15 leenoxyalkyl, pyridylmethyl of alkoxyalkylgroep voorstelt en R* een alkylgroep is, wordt bereid door een onverzadigd halide met formulé 2, waarbij Z’ de betekenis heeft van Z of een groep die omgezet kan worden tot Z, en Hal een / halogeenatoom voorstelt, in reactie te brengen met een pyridyloxy·fenol met formule 3, aangegeven op het formuleblad, in aanwezigheid van een waterstof« 20 halide onttrekkend middel zoals een base, bij een temperatuur van 0-150°C en desgewenst Z* omgezet wordt tot Z door een verestering, een hydrogenering, neutralisatie of een amidering.
De uitvinding heeft ook betrekking op de herbicidale samenstellingen die de verbinding met formule 1 als actieve component bevatten.
25 Zeer recent zijn een aantal herbiciden voorgesteld en toegepast ter vermindering van het werk dat in de landbouw anders moet worden uitgevoerd.
Zodoende zi.jn een aantal problemen bewerkstelligd door de herbicidale invloeden en de veiligheid van toepassing van de herbiciden heeft een rol gespeeld bij de praktische toepassing hiervan.
30 Daarom is gezocht naar verbeterde herbiciden die geen nadelige invloed hebben op de gewenste planten en een effectieve werking hebben op het schadelijke onkruid bij toepassing van de actieve component in een kleine dosering en significant veilig zijn zonder dat milieuverontreiniging ontstaat.
. De ontwikkelde pyridyloxyfenoxy onverzadigde derivaten zijn geschikt ge-35 J bleken zla herbiciden en van deze derivaten zijn de herbicidale invloeden onderzocht.
7904242 ...... - /:.....
-2- 20676/Vk/iv
De nieuwe pyridyloxyfenoxy onverzadigde derivaten met formule 1, volgens de uitvinding hebben een zeer goede herbicidale activiteit ten opzichte van schadelijk onkruid zoals barnyard-gras, crab-gras en Johnson-gras in vergelijking met verbindingen zoals beschreven in de Japanse octrooiaan-5 - vrage 131540/1977 zoals <* -][4-(3,5-dichloorpyridi—2-yloxy)fenoxy^ valeriaanzuur-derivaten met name de methyl en isopropylesters of het natriumzout en zoals beschreven in de Japanse octrooiaanvrage!48432/1976, en 87173/1977 zoals <x-jA-(3,5-dichloorpyrid --2-yloxy)fenoxy]propionzuurderivaten zoals de methyl- en ethylesters of de ammonium- en natriumzouten.
10 De nieuwe verbindingen volgens de uitvinding hebben ook een superi eure herbicidale activiteit in vergelijking met butoxyethyl ot-[]4- (3,5,6-tri-chloorpyrid·—2-yloxy}fenoxyj propionaat zoals weergegeven in de Japanse octrooiaanvrage 15382/1978.
De nieuwe verbindingen volgens de uitvinding hebben een betere rest-15 activiteit in de grond bij een behandeling van de grond en hebben een voortreffelijke invloed zoals een lange onderdrukking van onkruid in een later stadium.
Een lange onderdrukking van het herstel ten opzichte van een onvolledige onderdrukking van onkruid in een bladbehandeling, controle op de groei van gegroeid onkruid en een voortreffelijke stabiliteit ten opzichte van verschillende factoren.voor het 20 variëren van de activiteit, die veroorzaakt wordt door de regenval, atmosferisch vocht en hoge temperatuur waarbij een stabiele activiteit wordt bewerkstelligd.
De nieuwe verbindingen volgens de uitvinding hebben een methylgroep op de ^-plaats van de pyridyloxyfenoxyisobutgnylverbindingen,waarbij de speciale herbicidale''invloed met name de significante herbicidale invloed ten opzichte 25 van schadelijk onkruid zoals Johnson-gras, vossestaart, barnyard-gras en hoog krabgras verbeterd kan worden.
De nieuwe verbindingen volgens de uitvinding hebben een significante selectiviteit zonder fytotoxiciteit ten opzichte van breedbladerige' planten zoals radijs, sojaboon, adzukibonen, aardnoten, katoen, vlas, bieten, suiker-20 bieten, aardappelen, colza, zoete aardappal, komkommer, olijf, Chinese kool, sla, tomaat, eiplant, radijs, ui, watermeloen, aardbei, pimento, zonnebloem, thee, koffie, rubber, pepermuntplant, hop en tabakplanten, maar volledige controlemogelijkheid op schadelijk onkruid.
De nieuwe verbindingen volgens de uitvinding kunnen worden toegediend 25 als herbiciden\ volgens gewenste methodes in elk seizoen zoals een behandeling 790 4 2 42 •tr * -3- 20676/Vk/iv T * van de grond en een bladerbehandeling in een behandeling die uitgevoerd kan worden voor en na het ontkiemen van de bladeren.
Met name te noemen schadelijke onkruidsoorten die op effectieve wijze geregeld kunnen worden door herbiciden, volgens de uitvinding zijn: 5 johnson-gras, eendegras, para-gras, "southern sandbar", vingergras, ber- mudagras, ranonkelgras, groot wild appel-gras, wilde appel-gras, gras van boerenerf, rimboe-rijst, kattestaartgras, ganzegras, "cogon"-gras, kreukgras, zuidelijk gesneden gras, "bearded splangle top", rode "splangle top", Mexicaanse "splangle top", bruin "top panicum", zure paspalum, water-paspalum, jong gras, 10 "raoul"-gras, groene vossestaart, borstelige vossestaart, gele vossestaart.
De nieuwe verbindingen volgens de uitvinding hebben een lage dampspanning en geen fytotoxische invloed op de groei van grasachtige planten zoals tarwe, gerst, haver en roggë ..
De pyridyloxyfenoxy onverzadigde derivaten met formule 1 kunnen worden 15 bereid door het uitvoeren van de hieronder vermelde werkwijzen.
De pyridyloxyfenoxy onverzadigde derivaten met formule 1, waarbij Z dezelfde betekenis heeft als hierboven is aangegeven, kunnen worden bereid door een onverzadigd halide met formule 2, in reactie te brengen met een pyridyloxy-fenol met formule 3, aangegeven op het formuleblad, in aanwezigheid van een 20 base bij een temperatuur van 0-150°C gedurende 1-20 uren en desgewenst Z’ om te zetten in Z. De betekenis van Z' en Z 'en Hal zijn dezelfde als hierboven is aangegeven. In de formules omvatten de groepen die omzetbaar zijn tot Z cyano, haolgeen en andere functionele groepen.
Geschikte basen omvatten alkalimetaalhydroxyden zoals natriumhydroxyde 25 of kaliumhydroxyde, alkalimetaalcarbonaten zoals natriumcarbonaat, kaliumcar- bonaat, natriumbicarbonaat, alcoholaten zoals natriumethylaat en tertiaire amines zoals triethylamine, dimethylaniline of pyridine.
Geschikte reactiemedia omvatten water, aceton, methylethylketon, methanol, isopropanol, butanol, dimethylformamide, dimethylsulfoxyde, tetrahydrofuran, 30 benzeen, tolueen, xyleen, chloorbenzeen, chloroform, tetrachloorkoolstof, di-chloorethaan en dergelijke.
De verkregen verbinding kan worden omgezet tot een gewenst pyridyloxyfenoxy onverzadigde derivaat door het volgen van de volgende werkwijze.
De gewenste verbinding van de pyridyloxyfenoxy onverzadigde derivaten 35 met formule 1, aangegeven op het formuleblad, kan worden verkregen door een 790 4 2 42 t· pr *" -a * - * ' - % 4 -4- 20676/Vk/iv
directe reactie van een pyridyloxyfenol met formule 10, weergegeven op het formuleblad, met een halopenteenverbinding of een halopentenolverbinding met formule Hal-CHCH=CHZ
ch3 5 in aanwezigheid van base in een geschikt oplosmiddel bij een temperatuur van 0-150°C gedurende 1-20 uren.
i
De gewenste verbindingen van de pyridyloxyfènoxy onverzadigde zuur-esters met formule 11, aangegeven op het formuleblad, kunnen worden bereid door een reactie te bewerkstelligen tussen de pyridyloxyfenol met formule-10, aangege-10 . ven op het formuleblad, met een halopenteenzuur ter bereiding van een pyridyl-oxyfenoxy onverzadigd zuur met formule 4, aangegeven op het formuleblad, en vervolgens de corresponderende verbinding met formule ROH in reactie te brengen met het pyridyloxyfènoxy onverzadigde zuur met formule 4 of het zuurhalide met formule 9, aangegeven op het formuleblad, in een geschikt oplosmiddel, of 15 zonder oplosmiddel bij een temperatuur van 0-150°C gedurende 1-20 uren.
Het pyridyloxyfènoxy onverzadigd zuurhalide met formule 9 kan makkelijk worden verkregen door een halógeneringsmiddel zoals thionylchloride en fosfor-trihaliden in reactie te brengen met het pyridyloxyfènoxy onverzadigde zuur met formule 4, aangegeven op het formuleblad.
20 De gewenste verbindingen van de esters van het pyridyloxyfènoxy onver zadigde zuur met formule 12, kunnen ook worden verkregen door de pyridyloxyfènoxy onverzadigde zuren met formule 4 of het zuurhalide hiervan met formule 9 in reactie, te brengen met het corresponderende mercaptan in aanwezigheid van een base als waterstofhalide ontrekkend middel in een geschikt inert oplosmiddel 25 of zonder oplosmiddel bij een temperatuur van -10 tot 150°C gedurende 1-20 uren.
De gewenste verbindingen van de pyridyloxyfenoxypentenolen met formule 13, aangegeven op het formuleblad, kunnen worden bereid door het hydroge-neren van het pyridyloxyfènoxy onverzadigde zuur met formule 4 of het zuurha-30 lide hiervan met formule 9 of de ester hiervan, met een reductiemiddel zoals natriumboriumhydride en lithiumaluminiumhydride in een geschikt inert oplosmiddel bij een temperatuur tussen -20°C en 100°C gedurende 1-20 uren.
De gewenste verbindingen kunnen ook worden bereid door dé reactie te bewerkstelligen tussen het pyridyloxyfenol met formule 3, met het onverzadigde 35 halide met formule 2 en indien noodzakelijk het produkt om te zetten tot de 7904242 L· - -5- 20676/Vk/iv c * - ..
gewenste verbinding.
Hieronder worden ook enkele werkwijzen aangegeven voor het omzetten van het produkt dat verkregen is door de hoofd-reactie.
a) De pyridyloxyfenoxy, onverzadigde derivaten met formule 1, aangegeven 5 op het formuleblad, kunnen worden bereid door een pyridyloxyfenoxy onverzadigd zuur met formule 4, aangegeven op het formuleblad, te doen reageren met een verbinding met formule ROH, waarbij R dezelfde betekenis heeft als boven is aapgegeven, in aanwezigheid van een katalysator zoals een aromatisch sulfonzuur met name benzeensulfonzuur, tolueensulfonzuur of fi>-nafthaleensulfonzuur, 10 een watervrij sulfaat zoals watervrij kopersulfaat of watervrij ijzersulfaat, fosforoxychloride, fosforzuuranhydride, boriumtrifluoride of een zure ionenwisselaar bij een temperatuur van 20-150°C of onder koken bij tejfugvloeikoeling gedurende 1-20 uren.
b) De pyridyloxyfenoxy onverzadigde derivaten met formule 1, aangegeven 15 op het formuleblad, kunnen worden bereid door een reactie tussen een pyridyloxyfenoxy onverzadigd zuur met formule 4, aangegeven op het formuleblad, met een base zoals alkalimetaalhydroxyde, aardalkalimetaalhydroxyde en organische basen met name amines en aminoverbindingen in een reactiemedium bij een temperatuur van 0-100°C gedurende 0,5-10 uren.
20 c) het pyridyloxyfenoxy onverzadigd derivaat met formule 1, aangegeven op het formuleblad, kan worden bereid door een reactie tussen het pyridylfenoxy-pentenoylhalide met formule 5, aangegeven op het formuleblad, met een verbinding met formule ROH, R'SH, waarbij R en R’ dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven, in aanwezigheid van een waterstofhalide* onttrekkend middel zo-25 als een base, in een reactiemedium of overmaat van de verbinding met formule ROH of zonder een reactiemedium bij een temperatuur tussen -10°C eii 150°C gedurende 1-20 uren.
Geschikte waterstofhalide onttrekkende middelen op basis van anorganische of organische basen zijn alkalimetaalhydroxyden met name natriumhydroxyde of 30 kaliumhydroxyde, alkalimetaalcarbonaten zoals natriümcarbonaat, kaliumcarbonaat, of natriumbicarbonaat, alcoholaten zoals natriumethylaat en tertiaire amines zoals triethylamine, dimethylaniline en pyridine.
Geschikte reactiemedia omvatten aceton, methylethylketon, dimethylfor-mamide, dimethylsulfoxyde, tetrahydrofuran, benzeen, tolueen, xyleen, chloor-35 benzeen, chloroform, tetrachloorkoolstof en dichloorethaan.
7904242 ' '% . :? ;·' . _ -6- 20676/Vk/iv
Het pyridyloxyfenoxypenteenhalide met formule 5> aangegeven op het formuleblad, kan worden bereid door een reactie te bewerkstelligen tussen het pyridyloxyfenoxy onverzadigd zuur met fonnule 4, aangegeven op het formuleblad, en thionylchloride of fosfortrihalide in een oplosmiddel* d) Het pyridyloxyfenoxypentenoaat met formule 6, aangegeven op het formuleblad, waarbij M een alkalimetaal, een aardalkalimetaal, een zwaar metaal of een aminogroep is met name alkylamino en een arylarainogroep kan makkelijk worden bereid door het neutraliseren van het corresponderend zuur of zuurhali-de met de corresponderende base. De reactie wordt bij voorkeur ui'tgevoerd in een oplosmiddel bij een temperatuur boven kamertemperatuur.
e) De pyridyloxyfenoxypentenolderivaten met formule 7, aangegeven op het formuleblad, waarbij B een waterstofatoom, een alkylcarbonyl* een haloalkyl-carbonyl, een arylcarbonyl, een alkylaminocarbonyl of een arylaminocarbonylgroep voopstelt, kan makkelijk worden bereid door een reactie te bewerkstelligen tussen 4-halogeen-2-pentanol of de ester hiervan, met een pyridyloxyfenol met formule 3, aangegeven op het formuleblad. De reactie wordt bij voorkeur uitgevoerd in een oplosmiddel in aanwezigheid van een base. Wanneer het pyridyloxyfenoxy-pentenol (B=H) wordt bereid kan het produkt veresterd worden ter verkrijging van de corresponderende ester.
) f) De pyridyloxyfenoxypéntenolen met formule 8, aangegeven op het for muleblad, kunnen worden bereid door een pyridyloxyfenoxy onverzadigd derivaat met formule 14, aangegeven op het formuleblad, waarbij A' is OR of een halogeen-atoom, verkregen door toepassing van de werkwijze a),. b), c), d) of e) uit te voeren in aanwezigheid van een reducerend middel zoals lithiumaluminiumhy— 5 dride en natriumboriumhydride in een reactiemedium bij een temperatuur tussen -20°C en 100°C gedurende 1-20 uren.
Indien noodzakelijk wordt het verkregen pyridyloxyfenoxypentenol veresterd met het corresponderend zuur ter verkrijging van de ester.
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende voor-0 beelden, waarin de bereiding is aangegeven van bepaalde verbindingen binnen het kader van de uitvinding.
Voorbeeld I
De bereiding van methyl-4-[4- (3,5-dichloorpyrid-—2-yloxy)fenoxy]- (2) - pentenoaat.
35 In een oplossing van .12.,8 g (0,05 mol) 4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)fenol 7904242 v c- ti -7- 20676/Vk/iv t f ; en 11,6 g (0,06 mol) methy1-4-broom-(2)-pentenoaat in 70 ml methanol werd 7,6 g (0,055 mol) kaliumcarbonaat toegevoerd en het mengsel werd gedurende 3 uren onder terugvloeikoeling gekookt on de reactie te bewerkstelligen. Het reactiemengsel werd geëxtraheerd met diethylether en de etherfase werd gewas- 5 sen met water en vervolgens met verdund zoutzuur en vervolgens met water en gedehydrateerd over watervrij natriumsulfaat en de ether werd afgedestilleerd en def laag kokende verbindingen werden afgedestilleerd bij een temperatuur van 140°C onder een druk van 0,01 mm kwik ter verkrijging van 16,4 g oranje, vis- 20 ceuze vloeistof met een brekingsindex is 1,5548. (Opbrengst 89,2%).
10 Voorbeeld II
De bereiding van 4-[4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)fenoxy]-(2)-penteenzuur.
Een oplossing van natriumethylaat werd bereid door het toevoegen van 0,9 g (0,04 mol) natriummetaalin 70 ml ethanol en hieraan werd 9,0 g (0,035 mol) 4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)fenol toegevoegd en vervolgens 9,4 g (0,045 mol) 15 ethyl-4-broom-(2)-pentenoaat. Het mengsel werd gedruende drie uren onder terug vloeikoeling gekookt om de reactie te bewerkstelligen en 24' ml 10% waterige oplossing van natriumhydroxyde werd aan het mengsel toegevoegd en het mengsel werd verder gedurende 30 minuten gekookt onder terugvloeikoeling. Het reactiemengsel werd uitgegoten in 150 ml water ter verkrijging van een oplossing van Ï0 natrium-4- [4-(3,5-dichloor-pyrid-2-yloxy)fenoxy])-(2)-pentenoaat. Aan de oplos sing werd geconcentreerd zoutzuur toegevoegd ter bewerkstelliging van zure omstandigheden, waarbij een olieachtig produkt werd gevormd en tot stollen gebracht. Het vaste produkt werd afgefiltreerd en gedroogd en herkristalliseerd in ethanol ter verkrijging van 9,7 g witte poedervormige kristallen, hetgeen 35 overeenkomt met een opbrengst van 78,3%, welke stof een smeltpunt heeft van 157-159°C.
Voorbeeld III
De bereiding van natrium-4-[4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)fenoxyj-(2)— pentenoaat.
50 17,7 g (0,05 Mol) 4-[4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)fenoxy]-(2)-penteen zuur werd opgelost in 24,1 g (0,05 mol) 5% waterige oplossing van natriumhydroxyde en vervolgens werd water afgedestilleerd ter verkrijging van 180 g (opbrengst 95,5%) witte, poedervormige kristallen met een smeltpunt van 240-245°C.
jg Volgens dezelfde werkwijze kan het kaliumzout worden verkregen onder 7904242 «· * -.- · . · ... · - \ ';·.
-8- . 20676/Vk/iv toepassing van kaliumhydroxyde. Het calcium-, ijzer-, zink-, magnesium-, mangaan- of aluminiumzout kan worden verkregen door een reactie te bewerkstelligen van het corresponderende metaalzout met een waterige oplossing van het natriumzout of het kaliumzout.,
5 Voorbeeld IV
. De bereiding van 4-[4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy) fenoxy}- (2) -penteenzuur-dimethylaminezout.
In 30 ml 5%-ige waterige oplossing van dimethylamine werd 14,2 g (0,04 mol)4-[4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)fenoxyJ-(2)-penteenzuur opgelost en vervol-10 gens werd de overmaat dimethylamine én water afgedestilleerd met behlup van een roterende verdamper ter verkrijging van 15,6 g oranje-visceuze vloeistof hetgeen overeenkomt met een opbrengst van 97>4%. >
Volgens dezelfde werkwijze werd het ammoniumzout, methylaminezout, ethyl-aminezout, n-propylaminezout, isopropylaminezout, diethylaminezout, di-n-15 propylaminezout, di-isopropylaminezout, dibutylaminezout, triehtylaminepyridine- zout en picolinezout verkregenjysn^4—j^4-3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)fenoxy]-(2)-penteenzuur.
Voorbeeld V
De bereiding van ethyl-4-j\-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)fenoxyj-(2)-20 pentenoaat.
Een mengsel van 17,7 g (0,05 mol) 4-^4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)fenoxyJ- (2)-penteenzuur, 50 ml ethanol, 50 ml benzeen en 3 g geconcentreerd zwavelzuur werden gedurende 4 uren gekookt onder· terugvloeikoeling waarb| het water verwijderd werd door een destillatiestap. Het reactiemengsel werd verdund met „ ,25 100 ml benzeen en met water gewassen en de benzeenfase werd gedehydrateerd over watervrij natriumsulfaat en de benzeen werd afgedestilleerd en laagkokende . verbindingen werden afgedestilleerd bij 140°C onder verlaagde druk van 0,01 mm kwik ter verkrijging van 15,2 g oranje, visceuze vloeistof met een brekings·* 20 index ηβ van 1,5697, hetgeen overeenkomt met een opbrengst van 82,8%..
30 Voorbeeld VI
De bereiding van sec-butyl-4-^4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)fenoxyJ-(2)-pentenoaat.
Een mengsel van 10,6 g (0,03 mol) 4-[4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy) f enoxy]-2-penteenzuur en 30 ml thionylchloride werden gedurende 6 uren gekookt 35 onder terugvloeikoeling om de reactie te bewerkstelligen. De overmaat thionyl- 790 4 2 42 1 » -9- 20676/Vkr/iv chloride werd afgedestilleerd uit het reactiemengsel en het residu van het zuurchloride werd gemengd met 30 ml sec-butanol. Na het toevoegen werd het reactiemengsel geleidelijk aan verwarmd can de reactie te bewerkstelligen bij 60°C geduende 5 uren. De overmaat sec-butanol werd af gedestilleerd ter verkrij- 20 5 . ging van _10,7 g oranjeT visceuze vloeistof, met een brekingsindex np van 1,5565, hetgeen overeenkomt met een opbrengst van 90,3%.
Voorbeeld VII
De bereiding van allyl-4-£4-(3,5-dicHloorpyrid-2-yloxy)fenoxy]-(2)-pentenoaat.
0 11,2 g (0,03 Mol) 4-[4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)-fenoxy]-(2)-pentenoyl- / chloride verkregen volgens voorbeeld VI, werd toegevoegd aan een mengsel van 2,3 g (0,04 mol) allylalcohol, 2,6 g (0,033 mol) pyridine en 100 ml watervr'ïje tolueen onder roeren en afkoelen en het mengsel werd geroerd bij kamertemperatuur gedurende 3 uren. Het produkt werd gewassen met water en gedehydrateerd 5 over watervrij natriumsulfaat en tolueen werd afgedestilleerd en de laag kokende stoffen werden afgedestilleerd bij een temperatuur van 140°C onder verlaagde druk namelijk bij 0,01 mm kwik ter verkrijging van 9,8 g oranje, visceuze 20 vloeistof met een brekingsindex n^ van 1,5706, hetgeen overeenkomt met een opbrengst van 86,5%.
) Volgens dezelfde werkwijze behalve dat 2-butenylalcohol of 1-butynylal-
cohol werd gebruikt in plaats van allylalcohol werd de verestering uitgevoerd ter verkrijging van butenyl-4-[4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)-fenoxy]-(2)-pentenoaat en butynyl 4- [4- (3,5-dichloorpyrid-r2-yloxy) -fenoxyj- (2) -pentenoaat. Voorbeeld VIII
> De bereiding van methoxyethoxyethyl-i|-j4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)- fenoxy]-(2)-pentenoaat.
Een mengsel van 35,5 g (0,1 mol) 4-(4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)fenoxyj- (2)-penteenzuur, 24 g (0,2 mol) 2-(2-methoxyethoxy)ethanol, 100 ml benzeen en 5 g geconcentreerd zwavelzuur werden gedurende 7,5 uren gekookt onder terug-) vloei koeling totdat het af destilleren van water, was beëindigd. Na de reactie werd de benzeenfase gewassen met water en daarna met een 5%-ige waterige oplossing van natriumbicarbonaat en ten slotte met water en gedehydrateerd over watervrij e natriumsulfaat en de benzeen werd af gedestilleerd evenals de laag kokende stoffen bij een temperatuur van 120°C onder een verlaagde druk van 0,06 mm ί kwik ter verkrijging van 38,6 g oranje, gele, visceuze- vloeistof met een brekings- 7904242 i. s * '* ' · ' · ' - ; ' -10- 20676/Vk/iv 20 index van 1,5685, hetgeen overeenkomt met een opbrengst van 84,5%.
Door het volgen van deze werkwijze behalve dat 2-(2-ethoxyethoxy)ethanol of 2-(2-n-propoxyethoxy)ethanol werden gebruikt in plaats van 2-(2-methoxyethoxy) ethanol werd de verestering bewerkstelligd ter verkrijging van ethoxyethoxy-5 fethyl-4- [4- (3,5-dichloorpyrid-2-yloxy) f enoxy]]- (2) -pentenoaat of n-propoxyethoxy- e thyl-4-[_4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy) fenoxy^-(2)-pen tenoaat.
Voorbeeld IX .
De bereiding van pyridylmethyl-4- [4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)fenoxy]- (2)-pentenoaat.
10 Een mengsel van 11,2 g (0,03 mol 4-[4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)fenoxy]- (2)-pentenoylchloride en 7,1 g (0,065 mol) 3-hydroxymethylpyridine in 50 ml benzeen werd onder roeren gedurende 4 uren verwarmd. Na de reactfe werd het reactiemengsel afgekoeld en achtereenvolgens gewassen met water, met een 5% waterige oplossing van natriumbicarbonaat^ met water, met 5% zoutzuur en met 15 water en daarna gedehydrateerd over watervrij magnesiumsulfaat en de benzeen werd afgedestilleerd ter verkrijging van 12 g rood-bruine visceuzè vloeistof 20
met een brekingsindex / n var 1,5670, hetgeen overeenkomt met een opbrengst van 92,3%. D
Volgens dezelfde werkwijze behalve dat benzylalcohol gebruikt werd in 20 plaats van 3-hydroxymethylpyridine, werd de verestering uitgevoerd ter verkrijging van benzyl-4- [4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy) fenoxy) - (2) -pentenoaat.
Voorbeeld X
De bereiding van 3-methoxy-3-methylbutyl-4- {4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy) fenoxy]-(2)-pentenoaat,.
25 In 50 ml methylethylketon werd 5,1 g (0,02 mol) 4-(3,5-dichloorpyrid-2- yloxy)fenol en 6,1 g (0,022 mol) 3-methoxy-3-methylbutyl-4-broom-2-pentenoaat opgelost en 3,0 g (0,022 mol) natriumcarbonaat werden aan de oplossing bij kamertemperatuur onder roeren toegevoegd.Het mengsel werd gedurende 5 uren gekookt onder terugvloeikoeling. Na afkoelen werd het afgefiltreerd en 200 ml > 30 benzeen toegevoegd aan het filtraat en gewassen met 50 ml verzadigde waterige oplossing van natriumbicarbonaat, welke bewerking twee keren werd uitgevoerd en vervolgens werd 50· ml toegevoegd hetgeen twee keren werd herhaald, en gedehydrateerd over watervrij natriumsulfaat en de benzeen’ werd af gedestilleerd en de laag kokende stoffen werden afgedestilleerd bij 105°C onder een verlaag-35 de druk van 0,12 mm kwik ter verkrijging van 8,1 g lichtbruine, visceuze vloei- 7904242 t » 20 -11- 20676/Vk/iv stof met een brekingsindex n^ van 1,5547. De opbrengst komt overeen met 89,1%· Door het volgen van dezelfde werkwijze behalve dat 3-ethoxy-3-methyl-butyl-4-broom-2-pentenoaat gebruikt werd in plaats van 3-methoxy-3-methyl-butyl- 4-broom-(2)-pentenoaat werd de synthese bewerkstelligd ter verkrijging van 5 3-ethoxy-3-methylbutyl-4-{4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)fenoxy]- (2)-pentenoaat.
Voorbeeld XI
De bereiding van S-methyl-4-jjf-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)fenoxy]-(2)-penteenthiolaat.
In 100 ml tolueen werd 2,9 g (0,06 mol) methylmercaptan en 7,6 g (0,055 10 mol) kaliumcarbonaat opgelost en 20,5 g (0,05 mol) 4-(4-(3,5-dichloorpyrid- 2-yloxy)fenoxyl-(2)-pentenoylbromide werd toegevoegd aan de oplossing bij 5-10°C onder roeren om het mengsel te doen reageren bij kamertemperatuur gedurende 4 uren. Water werd aan het reactiemengsel toegevoegd en de tolueenfase werd gewassen met water en gedehydrateerd over watervrij natriumsulfaat en 15 tolueen werd afgedestilleerd ter verkrijging van 16,7 g oranje, visceuze 20 vloeistof met een brekingsindex van 1,6072, hetgeen overeenkomt met een opbrengst van 86,9%.
Door het uitvoeren van dezelfde werkwijze behalve dat ethylmercaptan, propylmercaptan of butylmercaptan gebruikt werd in plaats van methylmercaptan, 20 werd S-ethyl, S-propyl of S-butyl 4-[4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)f enoxy]-(2)-penteenthiolaat verkregen.
Voorbeeld XII
De bereiding van 4-/~4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)fenoxy]-(2)-penteen-1-ol. Ii50mLdiethylether werd 0,9 g (0,0226 mol) lithiumaluminiumhydride ge-25 suspendeerd en vervolgens een oplossing van 8,4 g (0,0226 mol ) 4-j4-(3,5-di-chloorpyrid-2-yloxy)fenoxy}-(2)-pentenoylchloride in 50 ml diethylether druppelsgewijs toegevoegd aan de suspensie bij een temperatuur van 10-15°C gedurende 30 minuten. Na de toevoeging werd het mengsel geroerd bij kamertemperatuur gedurende 1 uur om de reactie te bewerkstelligen en het reactiemengsel werd iö uitgegoten in 100 ml ijswater en de ether fase werd gewassen met water en gedehydrateerd over watervrij natriumsulfaat en ether werd afgedestilleerd ter verkrijging van 6,0 g oranje, gele, visceuze vloeistof met een brekingsindex on Πρ van 1,5784, hetgeen overeenkomt met een opbrengst van 77,9%.
790 4 2 42 ' · - .
-12- 20676/Vk/iv
Voorbeeld XIII
De bereiding van 2- chloorethyL.4_^4_ (3,5-dichloorpyrid-2-yloxy) fenox£j- (2)-pentenoaat.
In 50 ml benzeen.wérden 5,6 g (0,015 mol) 4-£4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy) 5 fenoxyJ-(2)-pentenoylchloride en 1,3 g (0,017 mol) ethyleenchloorhydrine ge mengd en het mengsel werd gekookt onder terugvloeikoeling gedurende 3 .uren tot -dat de ontwikkeling van waterstofghloride was beëindigd. Na afkoelen werd het reactiemengsel gewassen met een 5%-ige waterige oplossing van natriumhydroxyde en vervolgens met water» De benzeenlaag werd gedehydrateerd over watervrij 10 natriumsulfaat en benzeen werd afgedestilleerd en laag kokende verbindingen werden afgedestilleerd onder verlaagde druk bij 110°C bij een druk van 0,07 mm kwik ter verkrijging van 5,2 g oranje, visceuze vloeistof met eerl brekings-20 index n^ van 1,5770 , hetgeen overeenkomt met een opbrengst van 83,2%.
Door het uitvoeren van dezelfde werkwijze behalve dat ethyleenbroomhy-15 drine, 2,2,2-trichloorethylalcohol of 3-chloorpropylalcohol werd gebruikt in plaats van ethyleenchloorhydrine werd de synthese uitgevoerd ter verkrijging van 2-broomethyl, 2,2,2-trichloorethyl of 3-chloorpropyl-4-£4-(3,5-dichloor-pjn’id-2-yloxy)fenoxy]-(2)-pentenoaat.
Voorbeeld XIV
20 De bereiding van p-tolyl-4-£4- (3,5-dichloorpyrid-2-yloxy) fenoxyj -(2)- pentenoaat.
In 20 ml aceton werd 5,6 g (0,015 mol) 4-[4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy) fenoxy]-(2-)-pentenoylchloride opgelost. De oplossing' werd druppelsgewijs toegevoegd aan een Oplossing van 1,6 g (0,015 mol) 4-methylfenol en 1,3 g (0,15 25 mol ) natriumbicarbonaat in 20 ml aceton bij 10-15°C onder afkoelen gedurende 10 minuten. Na de toevoeging werd het reactiemengsel geroerd bij kamertemperatuur gedurende 1 uur en vervolgens uitgegoten in water. Het verkregen olieachtige produkt werd geëxtraheerd met benzeen.
De benzeenlaag werd gewassen met een 5%-ige waterige oplossing van na-30 triumhydroxyde en vervolgens met water en gedehydrateerd over watervrij natriumsulfaat en de benzeen werd af gedestilleerd en de laag kokende verbindingen werden onder verlaagde druk afgedestilleerd bij 100°C eh een druk van 0,08 mm kwik ter verkrijging van 5,8 g bruine, visceuze vloeistof met een brekingsindex 20 rip van 1,5699. Dit komt overeen met een opbrengst van 86,5%.
35 Door het toepassen van dezelfde werkwijze behalve dat fenol, 3-methyl- 790 4 2 42 -13- 20676/Vk/iv.
* * * fenol, 4-chloorfenol gebruikt werd in plaats van 4-methylfenol werd de synthese nogmaals uitgevoerd ter verkrijging van fenyl, 3-methylfenyl of 4-chloorfenyl-4-^4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy) fenoxy]-(2)-pentenoaat.
Met name te noemen verbindingen die verkregen zijn door de werkwijze 5 volgens de uitvinding zullen hieronder worden aangegeven.De verbindingen zijn aangegeven met nummers en deze zijn ook gebruikt bij het verdere verloop van de beschrijving.
Verbinding 1 4-[4- (3,5-dichloorpyrid-2-yloxy) fenoxy]- C2) - penteenzuur 10 witte, poedervormige kristalvorm smeltpunt 157-159°C Verbinding 2
natrium-4-[4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)fenoxy]- (2)-pentenoaat witte, poedervormige kristalvorm 15 smeltpunt 241-245°C
Verbinding 3 4- [4- (3,5-dichloorpyrid-2-yloxy) fenoxy] - (2) -penteenzuurdiethylaminezout oranje, visceuze vloeistof Verbinding 4 20 methyl-4-{4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)fenoxy] -(2)-pentenoaat oranje, visceuze-vloeistof 20 brekingsindex n^ van 1,5548 kookpunt >130°C bij een druk van 0,01 mm kwik
Verbinding 5 25 ethyl-4-j4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)fenoxy]-(2)-pentenoaat oranje, visceuze vloeistof 20 * brekingsindex n^ van 1,5697 * kookpunt ^ 135°C bij een druk van 0,07 mm'kwik
Verbinding 6 50 n-propyl-4-(4- (3,5-dichloorpyrid-2-yloxy) fenoxy] - (2) -pentenoaat oranje, visceuze.vloeistof 20 brekingsindex van 1,5614 kookpunt >120°C bij een druk van 0,1 mm kwik 7904242 - 14- 20676/Vk/iv « - ' '
Verbinding 7 iso-propyl-4-Jjf- ( 3,5-dichloorpyrid-2-yloxy) fenoxy )-(2) -pentenoaat oranje, visceuze-vloeistof 2o brekingsindex n^ van 1,5593 5 kookpunt > 130°C bij een druk van 0,01 mm kwik * Verbinding 8 sec-butyl-4-]4-(3,5-dichlQorpyrid-2-ylöxy) fenoxyj-(2)-pentenoaat oranje, visceuze^vloeistof 20 brekingsindex nQ van 1,5565 10 kookpunt >120°C bij een druk van 0,2 ram kwik
Verbinding 9 2-chloorethyl-4-[4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy) fenoxyj-(2)^pentenoaat oranje, visceuze.vloeistof 20 brekingsindex Πρ van 1,5770 15 kookpunt ^>110°C bij een druk van 0,07 mm kwik
Verbinding 10 2-broomethyl-4-(jt- (3,5-dichloorpyrid-2-yloxy) fenoxyj - (2) -pentenoaat oranje, visceuze.vloeistof on brekingsindex n^ van 1,5810 20 kookpunt ^125°C bij een druk van 0,1 rara kwik
Verbinding 11 allyl-4-[4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)fenoxyj- (2)-pentenoaat oranje, visceuze.vloeistof 20 brekingsindex n^ van 1,5706 25 kookpunt >120°C bij een druk van 0,1 rara kwik·
Verbinding 12 propargyl-4-&-( 3,5-dichloorpyrid-2-yloxy) f enoxy (2)-pentenoaat oranje, visceuze.vloeistof 20 brekingsindex n^ van 1,5905 30 kookpunt > 130°C bij een druk van 0,06 rara kwik
Verbinding 13 f enyl-4-[4- (3,5-dichloorpyrid-2-yloxy J fenoxyj- (2) -pentenoaat oranje, visceuze.vloeistof 20 brekingsindex n^ van 1,5601 35 kookpunt >110°C bij een druk van 0>07 mm kwik 790 4 2 42 -15- 20676/Vk/iv HÈ * t ·
Verbinding 14 methoxyethoxyethyl-4-04-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)fenoxy ^-(2)pentenoaat bruine, visceuze.vloeistof 20 brekingsindex rip van 1,5685 5 kookpunt >125°C bij een druk van 0,07 mm kwik
Verbinding 15 pyridylmethyl-4-[4- (3,5-dichloorpyrid-2-yloxy) fenoxyj- (2} -pentenoaat bruine, visceuze.vloeistof 20 brekingsindex n^ van 1,5670 10 kookpunt 110°C bij een druk van 0,7 mm kwik
Verbinding 16 p-tolyl^4-[4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)fenoxyj -(2)-pentenoaat bruine, visceuze ..vloeistof 20 brekingsindex n^ van 1,5699 I5 kookpunt >100°C bij een druk van 0,08 mm kwik
Verbinding 17 3-methoxy-3-methylbutyl-4-£ 4- (3,5-dichloorpyrid-2-yloxy) fenoxyj -(2) -t pentenoaat lichtbruine, visceuze vloeistof 20 !0 brekingsindex n^ van 1,5547 kookpunt >110°C bij een druk van 0,1 mm kwik Verbinding 18 S-methyl-4-[4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)fenoxyj-(2)-penteenthiolaat bruinp, visceuze.vloeistof 20 5 brekingsindex n^ van 1,6072
Verbinding 19 S-ethyl-4-fe-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxyJfenoxyj-(2)-penteenthiolaat bruine, visceuze vloeistof 20 brekingsindex nD van 1,5973 0 Verbinding 20 S-n-propyl-4-^4-(3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)fenoxyj- (2)-penteenthiolaat bruine, visceuze.vloeistof 20 brekingsindex nD van 1,6002 kookpunt > 125°C bij een druk van 0,04 mm kwik 7904242 -16- . 20676/Vk/iv . .- « -V .
Verbinding 21 S-n-butyl-4-^4- (3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)f enoxyj- (2) -penteenthiolaat bruine, visceuze.vloeistof 20 ' brekingsindex van ίγ6ΐ20 5 kookpunt >120°C bij een druk van 0,03 mm kwik
Verbinding 22 4- (3,5-dichloorpyrid-2-yloxy)fenoxy^- (2)-penteen-1-ol oranje-gele, visceuze vloeistof 2o brekingsindex van 1,5784.
10 De nieuwe verbindingen volgens de uitvinding bereid door de bovenvermel de synthese hebben significante herbicidale invloeden en geen fytotoxische werking ten opzichte van veel planten die geoogst moeten worden en kunnen worden toegepast op het land, in de tuin, bij fruitbomen, bossen en niet-cultuur gronden door het uitvoeren van een behandeling van de grond of door een blader-15 behandeling door een keuze van de geschikte methode} door het toepassen en de geschikte dosering van de actieve component.
De dosering van de actieve component van de samenstelling volgens de uitvinding is afhankelijk van de weersomstandigheden, de samenstelling van de - grond, de vorm van de samenstelling, het seizoen waarin de samenstelling wordt 20 toegepast en de wijze van toediening en de soort te oogsten plant en de onkruid-soort en het groeistadium van het onkruid maar ligt gewoonlijk bij 0,01 tot 10 kg, bij voorkeur 0,1 tot 5 kg met name 0,5 tot 3 kg per hectare bij de grond-behandeling of de bladbehandeling en wordt gewoonlijk' toegepast bij een concentratie van 10 tot 10000 dpm bij voorkeur 100 tot 5000 dpm, met name 250 tot 25 3000 dpm actieve stof. Bij het toepassen van de herbicidale samenstelling · door deze te versproeien uit een vliegtuig is de concentratie aan actieve stof gewoonEjk 10000 tot 75000 dpm. Er wórdt bijvoorbeeld 0,5 tot 1,5 kg actieve stof versproeid in een hoeveelheid van 20 tot 50 1/ha. Wanneer de verbinding volgens de uitvinding gebruikt wordt als herbicide kan de verbinding toegepast 30 worden in de oorspronkelijle vorm en in de vorm van bepaalde samenstellingen zoals korrels, bevochtigbaar poeder, stof, emulgeerbaar concentraat, fijn poeder, licht-drijvende stof, suspensie en dergleijke om een goede werking te be-• wérkstelligen.
Bij de bereiding van de herbicidale samenstelling wordt de verbinding 35 volgens de uitvinding gelijkmatig gemengd met of opgelost in geschikte toevoeg- 790 4 2 4 2 I -Λ · · - -17- 20676/Vk/iv stoffen zoals een vaste drager met name talk, bentoniet, klei, kaoline, diatomeënaarde, silicagel, vermiculiet, kalk, silicium houdend zand, amnonium-sulfaat of nreum, vloeibare dragers zoals alcoholen, dioxaan, aceton, cyclohexa-non, methylnafthaleen of dimethylformamide, oppervlakte-actieve stoffen zoals 5 emulgeermiddelen of dispergeermiddelen of bevochtlgingsmiddelen zoals alkyl-sulfaat, alkylsulfonaat, polyoxyethyleenglycolethers, polyoxyethyleenalkyl-arylethers zoals polyoxyethyleennonylfenolether of polyoxyethyleensorbitan-monoalkylaat en carboxymethylcellulose, arabische gom en andere hulpstoffen*
De hoeveelheden aan actieve stof, 'toevoegstoffen„ren hulpstoffen bij 10 de herbicidale samenstelling volgens de uitvinding zal hieronder nader worden toegelicht.
Bevochtigbaar poeder: > actieve stof 5-95 gew.%, bij voorkeur 20-50 gew.% oppervlakte actieve stof 1-20 gew.%, bij voorkeur 5-10 gew.% 15 vaste drager 5-85 gew.%, bij voorkeur 40-70 gew.%.
De actieve stof wordt gemengd met de vaste drager en het oppervlakte actieve middel en het mengsel wordt fijngemaakt.
Emulgeerbaar concentraat: actieve stof 5-95 gew.%, bij voorkeur 20-70 gew.% 20 oppervlakte actieve stof 1-40 gew.%, bij voorkeur 5-20 gew.% vloeibare drager 5-90 gew.%, bij voorkeur 30-60 gew.%.
De actieve stof wordt opgelost in de vloeibare drager en het oppervlakte actieve middel wordt hiermee gemengd.
Stofvormig preparaat: 25 actieve stof . 0,5-10 gew.%, bij voorkeur 1-5 gew.% vaste darger 99,5-90 gew.%, bij voorkeur 99-95 gew.%.
De actieve stof wordt gemengd met een fijn verdeelde vaste drager, en het mengsel wordt fijngemaakt.
Korrelvormige samenstelling: iO actieve stof 0,5-40 gew.%, bij voorkeur 2-10 gew.% vaste drager 99,5-60 gew.%, bij voorkeur 98-90 gew.%.
De actieve stof wordt gesproeid op de vaste drager of als deklagg gevormd op de vaste drager zodat korrels worden verkregen.
Er kunnen ook andere herbiciden worden verwerkt in de herbicidale samen-'5 stelling volgens de uitvinding.
7904242
ν' ; . * V
-18- 2067(5VVk/iv
Geschikte andere herbiciden zijn: verbindingen van het carbonzure type zoals 2,3,6-trichloörbenzoëzuur en zouten hiervan, 2.3.5.6- tetrachloorbenzoëzuur en zouten hiervan, 5 2-methoxy-3,5,6-trichloorbenzoëzuur en zouten hiervan, 2-methoxy-3,6-_dichloorbenzoëzuur en zouten hiervan, 2-methyl-3,6-dichloorbenzoëzuur en zouten hiervan, 2.3- dichloor-6-methylbenzoëzuur en zouten hiervan, 2.4- dichloorfenoxyazijnzuur en zouten en esters hiervan, ' 10 2,4,5-trichloorfenoxyazijnzuur en zouten en esters hiervan, 2-methyl-4-chloorfenoxyazijnzuur en zouten en esters hiervan, 2-(2,4,5-trichloorfenoxy)propionzuur en zouten en esters •'hiervan, 4-(2,4-dichloorfenoxy)boterzuur en zouten en esters hiervan, 4- (2-methyl-4-chloorfenoxy)boterzuur en zouten en esters hiervan, 15 2,3,6-trichloorfenylazijnzuur en zouten hiervan, 3.6- endoxohexahydrofthalaat en zouten hiervan, dimethyl-2,3,5,6-tetrachloorterefthalaat, trichloorazijnzuur en zouten hiervan, 2,2-dichloorpropionzuur en zouten hiervan en 20 2,3-dichloorisoboterzuur en zouten hiervan, herbiciden van het carbaamzuür-type zoals 5- ethyl-N,N-di(n-propyl)thiolcarbamaat, S-n-propyl-N,N-di(n-propyl)thiolcarbamaat, · .
S-ethyl-N-ethyl-N-(n-butyl)thiolcarbamaat, 25 S-n-propyl-N-ethyl-M-(n-butylthiolcarbamaat, S-2-chloorallyl-IT,M-diethyldithiocarbamaat, N-methyl-dithiocarbamaat, S-ethyl-hexahydro-1H-azepine-1-carbothioaat, S-(4-chloorbenzyl)-N,N-diethylthiolcarbamaat, 30 S-benzyl-N,N-di-sec-butyl-thiolcarbamaat, isopropyl-N-fenylcarbamaat, isopropyl-N-(3-chloorfenyl)carbamaat, 4-chloor-o-butyn-2-yl-N-(3-chloorfenyl)carbamaat, methyl-N-(3,4-dichloorfenyl)carbamaat en 35 methyl-N-(4-aminobenzeensulfonyl)carbamaat, 790 4 2 42 . -19- 20676/Vk/iv I » herbiciden van het fenol-type met name 2- sec-butyl-4,6-dinitrofenol en zouten hiervan en pentachloorfenol en zouten hiervan, herbiciden van het ureüm-type met name 5 3-(3,4-dichloorf enyl)-1,1-dimethylureum, 3- fenyl-1,1-dimethylureum, 3-(3,4-dichloorfenyl)-3-methoxy-1,1-dimethylureum, 3-(4-chloorfenyl)-3-methoxy-1,1-dimethylureum, 3-(3,4-dichloorfenyl}-1-n-butyl-1-methylureum, 10 3- (3,4-dichloorf enyl-1 -me thoxy-1 -methylureum, 3-(4-chloorfenyl)-1-methoxy-1-methylureum, 3-(3,4-dichloorfenyl)-1,1,3-trimethylureum, > 3-(3,4-dichloorf enyl )-T,‘ 1-diethylureum, 1 - (2-methylcyclohexyl) -3-f enylur eum, 15 1-(5-t-butyl-1,3,4-triadiazöl-2-yl)-1,3-dimethylureum, 3-(3-chloor-4-methylfenyl)-1,1-dimethylureum, 3- (3-chloor-4-methoxyfenyl)-1,1-dimethylureum en dichlooralureum, herbiciden van het triazine-type zoals 20 2-chloor-4,6-bis(ethylamino)-s-triazine, 2-chloor-4-ethylamino-6-isopropyl-amino-s-triazine, 2-chloor-4,6-bis(methoxypropylamino)-s-triazine, 2-methoxy-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazine,.
2-methylmercapto-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazine, 25 2-methylmercapto-4,6-bis (ethylamino) -s-triazine, 2-methylmercapto-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazine, 2-chloor-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazine, 2-methoxy-4,6-bis(ethylamino)-s-triazine, 2-methoxy-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazine, 30 2-methyl-mercapto-4-(2-methoxyethylamino)-6-isopropylamino-s-triazine, 2- (2-chloor-4-ethylamino-s-triazine-6-yl)-amino-2-methylpropionitrile, 4- amino-6-t-butyl-3-methylthio-1,2,4-triazine-5-(4H)-on en 3- cyclohexyl-6-dimethylamino-1-methyl-s-triazine-2,4-(1Η, 3H)dion, herbiciden van het ether-type zoals 35 2,4-dichloor-41-nitrodefenylether, 790 4242 i ' :- · .e *. ' ·'·-·. ·.
-20- 20676/Vk/iv 2,4,6~trichloor~4»-nitrodif enylether, 2.4- dichloor-6-fluor-41-nitrodifenylether, 3-methyl-4·-nitrodifenylether, 3.5- dimethyl-4»-nitrodifenylether, . · · * Λ.
5 2,4’-dinitro-4-trifluomethyldifenylether, 2.4- dichloor-3r-methoxy-4'-nitrodif enylether, 2-chloor-4-trif luor-methyl-4'-nitrodif enylether, 2-chloor-4-trifluomethyl-3' -ethoxy-4' -nitrodifenylether, 2- chloor-4-trifluormethyl-3 '-ethoxycarbonyl-4' -nitrodifenylether en 10 2-chloor-4-trifluormethyl-3' -ethoxycarbonylethoxy-4 * -nitrodifenylether, herbiciden van het anilide-type zoals N-(3,4-dichloorfenyl)propionamide, ' N-(3,4-dichloorfenyl)-2-methylacrylamide, N-(3-chloór-4-methyl-fenyl)-2-raethylpentamide, 15 N-(3,4-dichloorfenyl)-trimethylaceetamide, N-(3,4-dichloorfenyl)-2,2-dimethylvaleramide,. N-isopropyl-N-fenylchlooraceetaraide, N-n-butoxymethyl-N-(2,6-diethylfenyl)chlooraceetamide en N-n-methoxymethyl-N-(2,6-diethylfenyl)chlooraceetamide, 20 herbiciden van het uracil-type, met name verbindingen zoals 5-broom-3-sec-butyl-6-methyluracil, 5-broom-3-cyclohexyl-1,6-dimethyluracil, 3- cyclohexyl-5,6-trimethyleenuracil, 5-broom-3-isopropyl-6-methyluracil en 25$ 3-tert.-butyl-5-chloor-6-methyluracil, herbiciden van het nitrile-type zoals 2.6- dichloorbenzonitrile, difenylacetonitrile, 3.5- dibroam-4-hydroxybenzonitrile en 30 3,5-dijood-4-hydroxybenzonitrile, en andere herbiciden zoals 2- chloor-NjN-diallylaceetamide, N-(1,1-dimethyl-propynyl)-3,5-dichloorbenzamide, malelnehydrazide, 35 3-amino-1,2,4-triazole, 7904242 ·* ï» -21- 20676/Vk/iv r mono-natriummethaanarsonaat, di-natr iummethaanar sonaat, N ,N-dimethyl-2,2-difenylaceetamide , N,N-di(n-propyl)-2,6-dinitro-4-trifluormethylaniline, 5 N,N-di(n-propyl)-2,6-dinitro-4-methylaniline, N,N-di(n-propyl)-2,6-dinitro-4-methylsulfonylaniline, 0-(2,4-dichloorfenyl)-O-methyl-N-isopropylfosforamidefchioaat, 4-amino-3,5,6-trichloorpicolinezuur, 2,3-dichloor-1,4-nafthochinon, 10 dimethoxythiocarbonyl disulfide, 3- isopropyl-1H-2,1,3-benzothiadiaziner4(3H)-on-2,2-dioxyde, 6,7-dihydrodipyrido fl ,2-3:2*:1 *-c]pyrazinezout, ' 1,1,-dimethyl-4,4'-bipyridinézout, 3,4,5» 6-tetrahydro-3,5-dimethyl-2H-1,3,5-thiadiazine-2-thion, 15 1,2-dimethyl-3,5-difenyXpyrazoliuinmethylsulfaat, N-sec-butyl-2,6-dinitro-3,4-xylidine, N-sec.-bufcyl-4-t-butyl-2,6-dinitroaniline, ,N^-diethyl-2,4-dinitro-6-brifluorraethyl-1,3-fenyleendiamine, 1,1,1-trifluor(41-fenyl-sulfonyl)-methaan-sulfono-O-toluidine, 20 2-(1-nafthoxy)-N,iï-diethylpropionamide, 2-t-bufcyl-4-(2,4-dichloor-5-isopropxyfenyl)-1,3,4-oxadiazole-2(3H)on, 4- ehloor-5-methylamino-2- («·,«*·, d-trifluor-m-tolyl) Γ3 (2H) -pyridazinon, N-cyclopropylmethyl-d,d.,A-trifluor-2,6-dinitro-Hrpropyl-p-toluidine en N-fosfonmethylglycine.
25 Wanneer het andere herbicide zoals boven aangegeven gemengd wordt met de verbinding volgens de uitvinding is de verhouding van de verbindingen en de dosering van de verbindingen afhankelijk van de selectiviteit en de herbi-cidale invloed van de verbindingen ten opzichte van de te oogsten planten en de regeling van het schadelijk onkruid dat hiermee wordt behandeld.
30 Bepaalde voorbeelden van preparaten van de herbicidale samenstelling zullen hieronder worden toegelicht, waarbij de aard en de verhouding van de toevoegstoffen en hulpstoffen niet beperkt is en gevarieerd kan worden zoals bij conventionele herbicidale samenstellingen.
790 4 2 42 < r~ ' v ' . · ·· " ' -22- 20676/Vk/iv
Samenstelling 1; bevochtigbaar poeder.
Actieve stof 30 gew.% natriumvorm van hogere alcoholsulfaat 5 gew.% klei 65 gew.% 5. Deze stoffen worden gelijkmatig gemengd · en fijngemaakt ter berei ding van een bevochtigbaar poeder.
Samenstelling 2: emulgeerbaar concentraat.
actieve stof 25 gew.% polyoxyethyleenalkylarylether 10 gew.% 10 calciumdinafthylmethaansulfonaat 5 gew.% xyleen 60 gew.%
Deze verbindingen werden gelijkmatig gemengd ter bereiding van een emulgeerbaar concentraat^
Samenstelling 3.· korrels.
15 actieve stof 3 gew.% bentoniet 40 gew.% klei 50 gew.% natciumligninesulfonaat 7 gew.%
Deze stoffen werden gelijkmatig gemengd en fijngemaakt en vervolgens 20 gekneed met water en gegranuleerd en gedroogd ter verkrijging van korrels. Samenstelling 4: stof vormig preparaat. actieve stof 2 gew.% klei. . 98 gew.%
De stoffen werden gemengd en fijngemaakt ter bereiding yan een stof-25 vormig preparaat.
Samenstelling 5: bevochtigbaar poeder. actieve stof 30 gew.% kaoline 43 gew.% witte koolstof 20 gew.% 30 polyvinylalcohol 5 gew.% polyoxyethyleennonylfenol 2 gew.%.
Deze stoffen werden gelijkmatig gemengd en fijngemaakt ter bereiding van een bevochtigbaar poeder.
35 7904242 . -¾ ff 1 r -23- 20676/Vk/iv
Samenstelling 6: emulgeerbaar concentraat.' actieve stof 50 gew.% polyoxyethyleennonylfenol 5 gew.% alkylarylsulfonaat 5 gew.% 5 xyleen 40 gew.%
Deze stoffen werden gelijkmatig gemengd ter bereiding van een emulgeerbaar concentraat.
Samenstelling 7: korrels.
actieve stof 5 gew.%' 10 siliciumhoudend zand 92 gew.% witte koolstof 3 gew.%
Deze stoffen werden gelijkmatig gemengd en fijngemaakt ei» vervolgens gekneed met water en gegranuleerd en gedroogd ter bereiding van korrels. Samenstelling 8: stofvonnig preparaat.
15 actieve stof 3 gew.% witte koolstof-'’' ' 2 gew.% kaoline 95 gew.%
Deze stoffen werden gemengd en fijngemaakt ter bereiding van een stofvorraig preparaat.
20 7904242 I , ·< V: . .- .
a .
.1 -24- 20676/Vk/ts Λι t
De herbicidale activiteit van de verbinding volgens de uitvinding zal nader worden toegelicht aan de hand van de uitgevoerde expreimenten en de resultaten hiervan. Bij deze experimenten worden de resultaten vergeleken met de resultaten die verkregen worden met verbindingen zoals weergegeven op het formuleblad met 5 formule 15-20.
EXPERIMENT I.
Deze test werd uitgevoerd met betrekking tot.planten die geoogst moeten worden en op het land voorkomende onkruidsoorten in een voor-ontwikkelingssta- dium door het bewerkstelligen van een grondbehandeling.
2 10 Hiertoe werd elke pot van 600 cm gevuld met aarde van het land en zaden van tarwe, gerst, sojabonen, radijs, barnyard gras en hoog krabgras, welke zaden aangebracht werden op een diepte van 0,5 cm. Een emulgeerbaar concentraat werd bereid volgens de werkwijze die aangegeven is voor samenstelling 2 en deze werd verdund met water ter verkrijging van specifieke concentratie van de compo-15 nent voor het toepassen van een kiloliter/hectare en de verdunde oplossing werd gelijkmatig versproeid over het grondoppervlak.
.__Twintig dagen na de behandeling werd de herbicidale invloed en de fyto- toxiciteit bepaald van de te oogsten planten en de resultaten werden als volgt aangegeven: 20 HERBICIDALE INVLOED OP FYTOTOXICITEIT: 10: Volledige onderdrukking van de groei;.
9: Groeionderdrukking van 90 tot 100$; 8: Groeionderdrukking van 80 tot 90$; 25 7: Groeionderdrukking van 70 tot 60$; 6: Groeionderdrukking van 60 tot 50 $; 5: Groeionderdrukking van 50 tot 40 $; 4: Groeionderdrukking van 40 tot 50 $; 3: Groeionderdrukking van 30 tot 40 $; 30 2: Groeionderdrukking van 20 tot 30 $; 1: Groeionderdrukking van 0 tot 20 $; 0: Geen herbicidale invloed.
De experimenten werden afzonderlijk uitgevoerd en de resultaten van de 35 testen 1-1 tot 1-5 zijn respectievelijk weergegeven in Tabel A, B, C, D en E.
7904242 -25- 20676/Vk/ts / ·· e* TABEL A (Test 1-1) 'Nummer van de )ose- verfainding 'ing ac- _ _ ;xgYg stof Ba. So. Ha. JB.G. Cr.G.
5 _Ckg/ha)_______ 1 0.5 ' 5 3 0 0 10 10 -__0.25 1 0__0 0 10 10 0.5 5 3 0 0 10 10 2 i 0.25 1 0 0 0 10 10 3 0.5 6 4 0 0 10 10 1Π 0.25 1 0 0 0 10 10 0.5 6 4 0 0 10 10 4 0.25 1 0 0 0 10 10 5 ; 0.5 5 4 0 0 10 10 I 0.25 20 0 0 10 10 " Ö75 5 i 0 δ Γ0 ΠΓ~ b 0.25 1 0 0 0 10 10 15 ^0.5 ‘ 5 3 0 0 10 10 _____0.25 0 0 0 0 10 10 8 0.5 5 3 0 Q 10 ~ 10 0.25 0 0 0 0 10 10 9 ^0.5 " 5 3 0 0 10 10 __0.25 0 0 0(0 10 10 20 10 O 5 I η o I ίο io 0.25 0 0 0 0 10 10 O 5 5 ö Ö ΓΤ" To 11 0.25 0 0 0 0 10 10 J 0.5 6 4 Ö 0 10 *10 12 _ 0.25 I 2 I 1 0 0 8 8 25 Ter vergelijking: verDinaxng aan-gegeven op lïefc formuleblad met formule: ' -----O 3 1 δ ö 5 δ 30 15 0.25 1 2 0 0 6 2 16 0.5 6 7 0 0 4 "" 5 __0.25 3 4__0__0__1 3 17 0.5 4 3 0 0 4 5 0.25 2 1 0 0 2 2 “ ’ 075 5 4 0 0 6 7 35 . 10 0.25 3. 2 0 0 3 4 0.5 7 7 0 0 5 6 _^__0.25 I 3 1 4 1 0 1 0 1 2 1 3 790 4 2 42 ?.» 5 r * ' . ----1 '1
•J
ί -26- 20676/Vk/ts TABEL B (Test 1-2) 5 “ Nummer van de Dosering verbinding actieve stof Wh. Ba. so. Ra. B.G. Cr.G.
^_ (Kg/ha) . _______ 13 Oi. 5 5 3 0 0 10 10 ___0.25 2__1__0 0__10 10 10 14 0.5 2 2 0 0 10 10 0.25 1 1 0 0 10 10 0.5 2 2 0 0 10 10 15 _I 0.25 1 1__0 0 10 10 16 0.5 2 2 0 0 10 10 __ 0.25 I 1 I 1 1 0 I 0 1 10 10 15 TABEL C (Test 1-3)
Nummer van de Dosering 20 verbinding actieve stof Wh. Ba. So. Ra> B.G. . Cr.G.
_, (Kg/ha)____'_.__ 17 0.5 0 0 0 0 10 10
__0.25 I 0 1 0 0 10 10 IQ
25 TABEL D (Test 1-4)
Nummer van de Dosering^ ^ * ---- verbinding actieve stof Wh. Ba. So. Ra. B.G. Cr.G.
. (Kg/ha)________;____ ^ 0.5 0 0 0 0 10 10 - ____0. 25__0 0 0 0 10 10 35 0. 5 0 0 0 "* 0 ' 10 10 __. Q.25 1 0 10 0 1 0 10 , 10 ,· 7904242 -27- 20676/Vk/ts <y ? r
Ter vergelijking: verbinding dosering aangegeven - acfcieve - op het for- Ba* So* Ra* B*u* br*u· 5 nuleblad stof j|t formu- (Kg/ha) ’ ' __________ - 0.5 2 3 Ö 5 3 20 1 0.25 I 1 I 1 0 0 1 2 . ..
10 TABEL E ( Test 1-5) __ — _ _____
Nummer van de Dosering . . .. actieve _ _ verbmdxng stof Wh. Ba. So. Ra. B.G. Cr.G.
__(Kg/ha)___. ____ 15 22 0.5 0 0 0 0 10 10 _ 0.25 0__0 0 1 0 I 10 1 10
Opmerking:
Wh: Tarwe Ba.: gerst 2q So: Sojabonen Ra.: radijs B.G.: panicum crus-galli linnaeus Cr.O.: Hoog Crab gras (digitaria sanguinalis scopoli).
EXPERIMENT II
25 Deze testen werden uitgevoerd ten opzichte van de te oogsten planten en onkruidsoorten die op het land voorkomen in een stadium voor de ontkieming door het behandelen van de grond. Hiertoe werd een pot vervaardigd uit polyethyleen 2 met een oppervlak van 2000 cm gevuld met grond en hierin werden zaden aangebracht van rijst, mals, tarwe, sojabonen, katoen, radijs, panicum crus-galli linnaeus, 30 digitaria sanguinalis scopoli, alopecurus aequalis sobolewki var amurensis ohwi, sorghum halepense en chenopodium album linnaeus var centrorubrum makino, waarbij van elke plant 25 zaden werden geplant op een diepte van 0,5 cm.
Elk emulgeerbaar concentraat bereid volgens de werkwijze die aangegeven is voor samenstelling 2, werd verdund met water ter verkrijging van 0,25-0/125 35 en 0,0625 Kg/ha aan actieve stof en de verdunde oplossing werd gelijkmatig ver- 790 4 2 4 2 ^ Ψ c fc . - ' * - - \ I “28~ 20676/Vk/ts $ * sproeid over het oppervlak van de grond in een hoeveelheid van 200 ml per pot.
Twintig dagen na de behandeling werd de herbicidale invloed en de fyto-toxioiteit gemeten van de te oogsten planten en de waardebepaling werd uitgevoerd zoals aangegeven bij experiment I.
5 De, testen 2-1 tot 2-4 werden uitgevoerd en hiervan zijn de resultaten vermeld in de respectievelijke tabellen F,G,H en J.
De in de tabellen vermeide afkortingen hebben de volgende betekenis:
Ric: Rijst 10 Mai : Mals Wh. Tarwe
So. : Sojabonen Cot.: Katoen Ra.: Radijs 15 B.G.: panicum crus-galli linnaeus
Cr.G.: digitaria sanguinalis scopoli D.F.: alopecurus aequalis sobolewski var amurensis ohwi J.G.: sorghum halepense G.F.: chenopodium album linnaeus var centrorubrum makino.
20 TABEL F (Test 2~1) actie-J öose- ve VrinS . Ric. Mai. Wh. So. Cot. Ra. B.G. Cr.G. D.P. J.G. G.P.
stof |(Kg/ha) ' .....“ 0.25 3 ‘ T~ ö δ 0 0 ~TÖ 10 10 Tö ö 25 1 0.125 0 oio 0 0 0 10 10 10 6 0 2 0.25 3 2 0 0 0 0 L0 10 10 10 0 __ 0.125 0__0 0 0 0 0_ 10 10 10 8 0 3 0.25 3 2 0 0 0 0 10 10 10 10 0 __ 0.125 0__0 0 0 0 0_ 10 10 10 7 0 4 0.25 2 2 0 0 0 0 10 10 10 10 0 30__0.125 0 0 0 0 0 0 IQ IQ IQ IQ p 0.25 2 2 0 0 0 0 10 10 10 10 0 5 0.125 0__0 0 0 0 0_ 10 10 10 10 0 6 0.25 1 2 0 0 0 0 10 10 10 10 0 __0.125 0 0 0 0 __0 0 10 10 10 10 0 „ 0.25 2 2 0 0 0 0 10 10 10 10 0 _ 0.125 0_ 0 0 0 0 0 10 10 10 9 0 35 ' 0.25 1 2 0 0 0 0 10 10 10“ 10 0 8 0. 125 0__0 0__0_____0 0 10 10 10 7 0 0.25 2 2 0 0 00 10 10 10 " 10 0 9 0. 125 0_0 0 0 0 0 10 10 10 6 0 V, 0.25 “5 ΓΊ —. 0 0 0 10 10 1Ö " 10 o
0.1251 0 01 0101 0 1 o 10 | 10 1 10 19 Q
7904242 r Ψ “29- 20676/Vk/ts
Vervolg TABEL F (Test 2-1) *Ter vergelijking verbinding aangegeven op het formuleblad met formule: | ‘j I I Μ lil [lil I0.25 2 3 2 0 Op-- 4 5 5 2 0 0.125 1 2 1 0 _0 0 2 3 3 1 0 • 5 0.25 4 3 3 0 0 0 5 6 6~ 3 0 10 0.125 2 1 2 0 _0 0 3 3 4 0 0 n 0.25 3 2 2 0 00 5 6 6 * 3 0 _ 0.125 1 010 _0 0 2 _2 3 1 0 18 0.25 4 3 3 0 0 0 5. 5 flT' 4 0 __ 0.125 1 1 2 0 _0 0 3 2 2 2 0 - "TT 0.25 6 5 4 0 0 0 7 7 T 6 Ö- 10 10.125 2 1 2 I 3 1 0 1 0 1 0 1 2 1 3 1 4 14 10
J
TABEL G ( test 2-2) ^ Hummer Dosering | van-de actieve verbin- stof Ric. Mai. Wh. So. Cot. Ra. B.G. Cr.G. D.F. J.Gi G.F.
ding (Kg/ha) 0.25 2 1 1 0 0 “0 ÏÓ TÖ 1Ö 10 Ö 14 0.125 1 0 0 0 0 0 10 10 10 9 0 2 0.0625 0 0 0 0_ 0 0 6 7 7 6 0 0.25 2 1 1 0 0 0 10 10 10 10 Ö s 0.125 0 0 0 0 0 0 9 9 9 8 0 0.0625 00 00 00 4 5 6 4 0 0.25 2 1 1 0 0 0 10 10 ÏÖ 10 Ή) 16 0.125 10 00 00 9 9 10 8 0 0.0625 0 0 0 0 0 0 6 7 7 6 0 25 — ----------- --- TABEL H (Test 2-3)
Nummer Dosering* 11 ' ' t van de Actieve ' verbin- stof Ric. Mai. Wh. So. Cot. Ra. B.G. Cr.G. D.F. J.G. G.F. * 30 dlng gg/ha____ °*25 2 1 0 0 0 0 10 ïo ïo "iÖ ”TÖ 17 0.125 0 0 0 0 0 0 10 10 10 10 ' 0 ---1 0625 I 0 1 0 I 0 I 0 I Q o 1010 10 10 0 7904242 τ ,? ' ρ* » -30- 20676/Vk/ts TABEL j ( Test 2-4)
Nummer Dosering ' van de - ’ Actieve verbin- stof Ric. Mai. Wh. So. Cot. Ra. B.G. Cr.G. D.F. J.G. G.F.
13In£ ( Kg/ha ) _:___________________ 0.25 4 0 0 0,0 0 10 10 10 10 .0 5 18 0.125 0 0 0 0 0 0 10 10 10 10 ‘ 0 ~ 0.25 4 0 0 0 0 0 10 10 10 10 0 iy Λ tπk_O^La^ 0 0 0 0 10 _ 10 10_, 10 o _ » 2 3 1" "o * 0 0 2 ^ 4 3 J 2 ~ ---— ' 0 I 10 1 0 1 0 I 0 1 0 1 0 1 2 lil 01 10 * Ter vergelijking verbinding aangegeven op het formuleblad met formule.
EXPERIMENT III.
De testen.bij dit experiment werden uitgevoerd ten opzichte van de te oogsten planten en onkruidsoorten die op het land voorkomen in een stadium •J5 na de ontkieming door het uitvoeren van een bladbehandeling.
Elke pot van 600 cm werd gevuld met grond en hierin werden zaden gebracht van graan, gerst, sojabonen, radijs, panicum crus-galli linnaeus en digitaria sanguinalis scopoli.
Het emulgeerbaar concentraat bereid volgens de werkwijze die vermeld is 20 voor samenstelling II werd verdund met water ter verkrijging van de specifieke concentratie van de verbinding en de verdunde oplossing werd gelijkmatig.ver-sproeid in een hoeveelheid van 1 kl/ha, wanneer het grasachtig onkruid gegroeid was tot leen 3-bladstadium en de tweezaadlobbige onkruidsoorten aangegroeid waren tot het eerste divergentiestadium.
25 Vijftien dagen na de behandeling werd de herbicidale invloed en de fytotoxiciteit bepaald van de te oogsten planten en de waardering hiervan werd bepaald zoals vermeld is bij experiment 1.
De resultaten van de testen 3-1 tot 3-5 zijn respectievelijk vermeld in de tabellen K, L, Μ, N en P, terwijl de in de tabellen vermelde afkortingen de 30 volgende betekenis hebben:
Wh: Tarwe Ba.: Gerst
So.: Sojabonen 35 Ra.:Radijs B.G.: panicum crus-galli linnaeus Cr.G.: digitaria sanguinalis scopoli 790 4 2 42 ' .-1( ~31“ 20676/vk/ts TABEL K (test 3-1).
Nummer van Concentratie verbin- tie Wh.. Ba. So. Ra. B.G. Cr.G.
ding_ (dpm)_________ 5 500 0 0 0 0 10 10 _]__250 __0__0 0 0 10 10 2 . 500 0 0 0 0 10 10 250 ____0__0 0 0 10 10 500 0 0 0 0 10 10 - 3 250 0 0 0 0 10 . 10 '"J 50Ö 0 0 0 0 10 10 - 250 0 0 0.0 10 10 " ; 500 0 0 0 0 10 10 5 250 0 0 0 0 10 10 6 500 0 0 0 0 10 10 _ 250__0__0 0 0 10 10 „ 500 0 0 0 0 10 10 .
15 250 0 0 0 0 10 IQ
500 0 0 0 0 10 10 8 250 0 0 0 0 10 10 9 500 0 0..0 0 10 “ J O : " * _ 250__0__0 0 0 10 10 : n 500 0 0 0 0 10 ίο I 250 0 000 10 10 20 ...... * ' """ 1 ί·- ——' --11 * *
Ter vergelijking verbinding aangegeven op het formuleblad met formule T 500 2 3 0 Ö 6 7 250__1__1__0 0__2___4___ l6# 500 3 4 0 0 6 6 2ς _, 250__2__10 0__3__2 * 500 2 3 0 0 4 4 17 , 250__0__10 0__1 2 18 * 500 3 4 0 0 5 6 ____250__2__2 0 0 6__4 : * 500 4 4 0 0 6 6 19 __250 I 3 3 0 0 3 I 4 ) 30 s __ TABEL L (Test 3-2 >_
Nummer van „ , 1 j - —
de verbin- foncentra- I
ding ® , ^apm; Wh. Sq> B.G. Cr.G.
^ 500 ÏÖ TÓ Ö Ö” ÏÖ ' Ï0 35 _____250 ___10 10 0 0 10 10 ' 15 500 10 10 0 0 10 10 __2J50__10 10 0__0 10. _ 10 6 500 10 10 0 0 10 " 10 __1 250 1 10 1 10 1 0 1 0 _10 10
' 7 Q n L O h O
-32— 20676/Vk/ts • t * TABEL M ( Test 3-3)
Nummer van Concentratie verbin- tie Wh., Ba. So, Ra. B.G, Cr.G.
ding (dpm) 5 “Z 500 3 — 2 0 0 10 10 17 250 [ 0 1 o 1 0 1 0 I IQ 1 10 TABEL N (Test 3-¾).
IQ Nummer van Concentra- de verbin- tie (dpm) Wh< Ba. So. Ra> B.G. Cr.G.
ding 18 500 ~ 2 0 0 10 10 250__Q 1 0__0 10 10 19 500 10 9 0 0 10 r 10 ._ 250 6 8__0__0 10 10 g
Ter vergelijking verbinding aangegeven op het formuleblad met formule:__~~~
* 500 T 4 4 6 7 10 10 I
^__250__2 I 2 1 3 1 3 10 10 1 20 TABEL P ( Test 3-5).
Nummer van Concentra- ' · de verbin- tie (dpm) wh fia. So. Ra. B.G. Cr.G.
ding 25 500 -0--Ö 0 0 10 .10 22 250__Q 0__0 0 10 10 EXPERIMENT IV.
Dit experiment werd uitgevoerd met planten die geoogst moeten worden en 2Q onkruid soorten die op het land voorkomen na de ontkieming door het uitvoeren van een blad-behandeling.
2
Een pot vervaardigd uit polyethyleen met een oppervlak van 2000 cm werd gevuld met grond en hierin werden zaden aangebracht van rijst, mals, tarwe, sojabonen, katoen, radijs, panicum crus-galli linnaeus, digitaria sanguinalis scopoli, alopecurus aequalis sobolewski var amurensis ohwi, sorghum halepense, chenopodium album linnaeus var centrorubrum makino, waarbij van elke plant 25 790 42 42 - 5- ς: / -33- 20676/Vk/ts zaden werden gebruikt.
Een emulgeerbaar concentraat werd bereid volgend de werkwijze die aangegeven is voor samenstelling nummer 2 en verdund met water ter verkrijging van een concentratie van 125-62r5’ en 31»25 dpm en de verdunde oplossing werd gelijk-5 matig versproeid in een hoeveelheid van 20,0 ml per pot op het moment, dat de planten waren gegroeid tot een zodanig stadium dat ze 2-4 bladeren hadden.
Twintig dagen na de behandeling werd» de herbicidale invloed en de fytotoxiciteit van de te oogsten planten bepaald en de waardering hiervoor is vermeld in de tabellen en bepaald zoals aangegeven is bij experiment I.
10 De testen 4-1 tot 4-5 zijn respectievelijk vermeld in Tabel Q, R, S, T en 0 en de afkortingen vermeld in deze tabellen hebben de volgende betekenis: ƒ
Ric.: Rijst
Mai: Maïs 15 Wh.: Tarwe
So.: Sojabonen Cot.: Katoen Ra.: Radijs B.G. panieum crus-galli linnaeus 20 Cr.G.: digitaria sanguinalis scopoli D.F.: alopecurus aequalis sobolewski var amurensis ohwi J.G.: sorghum halepense G.F.: chenopodium album linnaeus var centrorubrum makino.
TABEL Q (Test 4-1).
25 Nummer van Concentra- ~ · ·, , _ I _ I _ de verbin- tie W*1· So* Cot· Ra* B*G· Cr*G· D.F. J.G. G.F.
ding " Ï25 ! δ ö δ “ö io Tö Tö !ó ö __62.5 0 0 0 0 10 10 10 1 9 0 2 125 0 0 0 0 10 Ï0 TÖ 10 0 : 30__62.5 0 0 0 0 I 10 1 10 10 9 0 3 125 Ö 0 1 0 10 10 10 9 0 ___62.5 0 0 0 0 10 10 10 8 0 4 125 0 0 0 0 10 10 10 10 0 62.5 0 0 0 0 10 10 10 IQ p 5 125 0 0 Ö“ 0 10 10 10 10 Ö · 62.5 _0 0 0 0 10 10 IQ io p 35 6 125 0 0 0 0 10 10 10 10 Ó __62.5 0 0 0 0 10 _U) 10 10 0 7 125 0 0 (ΓΊ 0 10 10 10 10
_I 62.5 I 0 I 0 I 0 Q IQ 10 1 10 1 9 Q
7904242 I . r' V - - ... ' :.. . . .
-34- 20676/Vk/ts
Vervolg TABEL Q (Test 4-1) nummer van Iconcentra-j,,. „ _ , _ „ Γ I f f de verbin- tie (dpm) Λ· So* Cot’ Ra* G-B' Dr.G. j D.F.. J.O. I G.F.
ding_: 125 0 0 0 0 10 10 10 ~ ίθ 0 ®__62.5 _0 0 _0 1 0 10 10 10 10 0 1 “ 125 0 .0 0 0 10 10 10 10 0 __62.5 _0 0 _0 0 10 10 10 8 0 H 125 0 0 0 0 10 10 10 10 0 _1 62.5 1 0 I 0 I 0 1 0 1 10 10 10 .7 0 * Ter vergelijking verbinding aangegeven op het formuleblad met formule » ΓΤ25 2 I 0 I <ΓΊ (Π ΓΊ 4 |-4.'| 4 0 1n 15 62.5 1 0 0 0 1 2 2 1 0 16 * 125 3 0 (ΓΊ Γ 5 6 6 5 0 62.5 _2 0 _0__0 3 4.3 2 0 17 * 125 2 0 0 0 4 5 6 * 4 0 _ 62.5 0 0 _0___0 2 2 3 2 0 s # 125 2 0 0 0 5 5 5 4 0 ____62.5 1 O _0___0 3 2 3 1 0 15 19 * 125 3 0 0 0 6 7 7 6 0 ' ‘ _] 62.5 I 2 I 0 0 0 4 14 3 4 0 | TABEL R (test 4-2)
Nummer van ’oncentra- de verbin- ;ie Ric. Mai. Wh. So. Cot. Ra. B.G. Cr.G. D.F. J.G. G.F.
20 ding (dpm) " ' 125 Το ΪΊΓ- 7 ö ö o ΠΓ 10 10 Tö ' ö“ 11» 62.5 7 6 3 0 0 0 10 10 10 10 0 ·. 31.25 4 3 _0 0 0_ 0 10 10 10 10 0 15 "T25 110 10 6~ 0 0 0 10 1010 10 o 62.5 6 5 3 0 0 0 10 10 10 10 0 25 _j 31.25 3 2 _0 0 0_ 0 10 10 10 10 _0__ 6 125 10 10 6 0 0 0 10 10 10 10 0 1 62.5 6 5 3 0 0 0 10 10 10 10 0 _ 31.25 3 2 0 0 0 0 10 10 10 10 0 TABEL S (test 4-3) 3°
Nummer Concentra "" ' " "" van de tie idpm) Λί°· Mai. Wh. So. Cot. Ra. B.G. Cr.G. D.F. J.G.
verbin-___;__;_____ ding 125 1 0 0 0 0 0 10 10 10 ' "TÖ 17 62.5 0 0 0 0 0 0 10 10 10 10 35 _ 31.25 0_0 0 0 0 0 _10__10__10 10 790 4 2 42 -t - > rr, -35- 20676/Vk/ts TABEL T (Test 4-4)
Nummer Concen— van de tratie Ric. Mai. Wh. So. Cot. Ra. B.G. Cr.G. D.F„ J.G. G.^ . verbin- :(dpm)__· ____- _ ___ ding - 4 5 0 0 0 10 10 10 10 0 5 18 62.5 0 00 00 010 10 AjL· __IQ__2— ----125 ΓΊ Γ" 0 0 0 0 10 10 10 10 0 62.5 0_0__0__0__0__0 10 10 10 IP__2_ --20--125 3 15 0__0__0__0 10 10_ 10 10__2_ --51—’ 125 4 6 0 0 0 I 0 1 10 1- 10 · 10 -1 10____ 5"" 125 3 2 4 0 0 0 4 4 '5 3 0 20 62.5 1 0 2 -0-1- 0 · 0 -I·- -2 ' 1 · 3 1 · 4 I 1 I 0 ____.
* * Ter vergelijking verbinding aangegeveri op het formuleblad met formule TABEL ü (Test 4-5).
* ‘flummêr- uoncentiS- ι I I
van der tie· (dpm) Mai. wh_ ^ Cot. Ha_ B,G. Cr.G. D.F, J.G. G.F.
verbin- — 125""'--1--ö 5“ δ δ δ Ιό Tö Tif~lö ~ ί 22 62.5 0 0 0 0 0 0 10 10 1U 10 0 31.25 0 0 0.0 0 0 10 1° 10 , 10 0 -CONCLUSIES- \ 4 790 42 42

Claims (13)

1. Werkwijze voor het bereiden van een pyridyloxyfenoxy onverzadicjgd derivaat, met het kenmerk, dat het derivaat met formule 1, aangegeven op het 5 formulblad, waarbij Z is CH^OH, COOR of -COSR' en R een waterstofatoom een organisch or anorganisch zout, een alkyl-, haloalkyl-, alkenyl-,alkynylfenyl-, halo-fenyl-, alkylfenyl-, benzyl-, alkoxyalkyleenoxyalkyl-, pyridylmethyl of alkoxyalkyl-groep voorstelt en R’ een alkylgroep is, wordt bereid door een onverzadigd halide met formule 2, waarbij Z’ dezelf-10 de betekenis heeft als Z of een groep is die omgezet kan worden tot Z en Hal een halogeenatoom voorstelt, in reaktie te brengen met een pyridyloxy- 2-fenol met formule 3> in aanwezigheid vaii een waterstofhalide -Onttrekkend middel zoals een base bij een temperatuur van 100-150°C en desgewenst Z’ wordt omgezet tot Z door een verestering, een hydrogenering, een neutralisatie of een 15 amidering.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat een pyridyloxyfenoxy-ohverzadigd zuur met formule 4 of het zuur halide hiervan met formule 9, wordt bereid door een reaktie van het. onverzadigd halide met formule Hal-CHCH· CHC00H 20 en het pyridyloxy-2-fenol met formule 3> aangegeven op het formuleblad, en indien nodig een halogeneringsmiddel, reageert met het verkregen pyridyloxyfenoxy-onverzadigd zuur met formule 4 en vervolgens de verbinding met formule 4 of formule 9 om te zetten tot de gewenste verbinding.
3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de verbinding met formule 4 of 9> aangegeven op het formuleblad, in reaktie wordt gebracht met een verbinding met formule ROH of RVSH, waarbij R en R' dezelfde betekenis hebben als boven is aangegeven, al of niet in aanwezigheid van een inert oplosmiddel,bij een temperatuur van 0-150°C. 30
4. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk., dat de verbinding met formule 4 of 9 gehydrogeneerd wordt ter verkrijging van een pyridyloxyfenoxy onverzadigde alcohol met formule 8, aangegeven op het formuleblad en indien noodzakelijk de onverzadigde alcohol met formule 8 in reaktie wordt gebracht met 35 R'"H of H"Hal. 790 4 2 42 -37- 20676/Vk/ts ry 'C* ' K i r·
5. Pyridyloxyfenoxy onverzadigd derivaat, met het kenmerk, dat dit over- , eenkomt met formule 1, aangegeven op het formuleblad, waarbij Z de betekenis heeft van -CHgOH, COOR of -CQSRf en R een waterstofatoom of een zout voorstelt afgeleid van een organisch of anorganisch zuur, een alkyl-, haloalkyl-, alkenyl-, 5 alkynyl-, fenyl-r, halofenyl-, alkylfenyl-, benzyl-, alkoxyalkyleenoxyalkyl-, pyridylmethyl- of alkoxyalkylgroep en Rr een alkylgroep voorstelt.
6. Pyridyloxyfenoxy onverzadigd derivaat volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat het een pyridyloxyfenoxy onverzadigd derivaat is met formule 11, 10 aangegeven op het formuleblad, waarbij R dezelfde betekenis heeft als boven is aangegeven. J
7. Pyridyloxyfenoxy onverzadigd derivaat volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat dit een pyridyloxyfenoxy onverzadigd derivaat is met formule 12, 15 aangegeven op het formuleblad, waarbij Rr dezelfde betekenis heeft als boven is aangegeven.
8. Pyridyloxyfenoxy onverzadigd derivaat volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat dit een pyridyloxyfenoxy onverzadigd derivaat is met formule 13, 20 aangegeven op het formuleblad.
9. Werkwijze ter bereiding van een herbicidale samenstelling, op basis van een actief herbicide en de gewenste hulpstoffen, met' het kenmerk, dat als actief herbicide een verbinding gebruikt wordt met formule 1, aangegeven op het formule- 25 blad, waarbij de betekenis van Z, R en R' dezelfde is als aangegeven is voor conclusie 1.
10. · Herbicidale samenstelling volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat als actieve component een pyridyloxyfenoxy onverzadigd derivaat gebruikt wordt ΐ 30 met formule 11, aangegeven op het formuleblad.
11. Herbicidale samenstelling volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat als actieve verbinding een pyridyloxyfenoxy onverzadigd derivaat gebruikt wordt met formule 13, aangegeven op het formuleblad. 35 7904242 - V* « :- -38- 20676/Vk/ts
12. Werkwijze voor het bestrijden van onkruid, door het uitvoeren van een behandeling van de grond of een bladbehandeling met een herbicidale samenstelling, met het kenmerk, dat een herbieidale actieve component gebruikt wordt en de actieve stof aangebracht wordt in een hoeveelheid van 0,01 tot 10 kg/ha. 5
13· Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat de herbicidale effectieve hoeveelheid aan de actieve stof 10-10000 dpm is bij een bladbehandeling. ·. * 7904242
NL7904242A 1978-07-14 1979-05-30 Werkwijze voor het bereiden van een pyridyloxyfenoxy onverzadigd derivaat en de toepassing hiervan in een herbicidale samenstelling. NL7904242A (nl)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8572278 1978-07-14
JP8572278A JPS5513220A (en) 1978-07-14 1978-07-14 Phenoxyphenoxypentenoic acid derivative, its preparation, and its herbicide
JP8642478 1978-07-15
JP8642478A JPS5513247A (en) 1978-07-15 1978-07-15 Dichloropyridyloxyphenoxypentenoic acid derivative, its preparation and heribicide comprising it
JP12659278A JPS5553230A (en) 1978-10-14 1978-10-14 Phenoxy petenol derivative and herbicide comprising it
JP12659278 1978-10-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL7904242A true NL7904242A (nl) 1980-01-16

Family

ID=27304941

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL7904242A NL7904242A (nl) 1978-07-14 1979-05-30 Werkwijze voor het bereiden van een pyridyloxyfenoxy onverzadigd derivaat en de toepassing hiervan in een herbicidale samenstelling.

Country Status (10)

Country Link
AR (1) AR228239A1 (nl)
CA (1) CA1158244A (nl)
CH (1) CH642948A5 (nl)
DE (1) DE2921567A1 (nl)
FR (1) FR2430941A1 (nl)
GB (1) GB2025400B (nl)
IL (1) IL57253A (nl)
IT (1) IT1162529B (nl)
NL (1) NL7904242A (nl)
OA (1) OA06395A (nl)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8005226A (pt) * 1979-08-23 1981-03-04 Du Pont Composto herbicida, composicao e processo para o controle de vegetacao indesejavel, composicao e processo para o controle de er vas gramineas em plantas de folhas grandes e processo para preparar um composto herbicida
EP0040478A1 (en) * 1980-05-15 1981-11-25 Imperial Chemical Industries Plc Process for preparing pyridine derivatives and intermediates useful in the process
ATE13478T1 (de) * 1981-07-08 1985-06-15 Ciba Geigy Ag Synergistisches mittel und verfahren zur selektiven unkrautbekaempfung, insbesondere in getreide.

Also Published As

Publication number Publication date
CH642948A5 (de) 1984-05-15
CA1158244A (en) 1983-12-06
DE2921567A1 (de) 1980-01-24
FR2430941B1 (nl) 1983-12-30
IL57253A (en) 1982-09-30
IT7923162A0 (it) 1979-05-31
AR228239A1 (es) 1983-02-15
IL57253A0 (en) 1979-09-30
GB2025400B (en) 1982-09-29
GB2025400A (en) 1980-01-23
FR2430941A1 (fr) 1980-02-08
IT1162529B (it) 1987-04-01
OA06395A (fr) 1981-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4046553A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
RU2028294C1 (ru) Пиримидиновые производные
US4332960A (en) Herbicidal compositions
US4134751A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
GB1563835A (en) Compositions for and method of influencing plant growth using 1-phenyl-2-oxo pyrrolidine-4-carboxylic acid dervatives
JPS6230184B2 (nl)
US4270946A (en) N-Aryl,2-phenoxy nicotinamide compounds and the herbicidal use thereof
PL102551B1 (pl) Srodek regulujacy wzrost roslin i chwastobojczy
EP0288275B1 (en) Phenoxypropionic acid derivatives for use as herbicides
JPH0321545B2 (nl)
US4083714A (en) Alkoxyalkyl esters of substituted pyridyloxyphenoxy-2-propanoic acids, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
US4163661A (en) Phenoxyphenoxy crotonic acid derivatives and herbicidal composition
EP0243555A1 (en) Fungicidal substituted N-(1-iodopropargyl)thiazolidinones
NL7904242A (nl) Werkwijze voor het bereiden van een pyridyloxyfenoxy onverzadigd derivaat en de toepassing hiervan in een herbicidale samenstelling.
US4115102A (en) Pyridyl compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
US4263040A (en) Phenoxyphenoxy unsaturated derivatives and herbicidal composition
HU186463B (en) Herbicide compositions containing quinoxaline derivatives and process for preparing the active substances
SE443559B (sv) Plantillvextmodifierande 4-alkyltio-2-trifluormetylalkansulfonanilider och derivat derav samt anvendning av dessa
JPH0416468B2 (nl)
CN114349655A (zh) 一类阿魏酸衍生物及其制备方法和用途
US4309566A (en) Plant regulator
EP0080746B1 (en) New diphenyl ethers having herbicidal activity
EP0046468A1 (en) Quinoxaline derivatives and herbicidal composition
GB1572538A (en) Method of controlling plant growth
CA1328879C (en) Diphenyl ether herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
BV The patent application has lapsed