NL7900849A - DETERGENTS. - Google Patents

Description

48 866/A1/AS _ l _ * Λ48 866 / A1 / AS _ l _ * Λ

Senzora B.V., te Deventer.Senzora B.V., in Deventer.

Wasmiddelen.Detergents.

De uitvinding heeft betrekking op het wassen van vezels, draden, weefsels en dergelijke textielgoederen.The invention relates to the washing of fibers, threads, fabrics and the like textile goods.

Van oudsher werden genoemde stoffen gewassen, aanvankelijk uitsluitend door de huisvrouw, maar geleidelijk 5 meer en meer bedrijfsmatig. Daarna kwamen de wasmachines voor de huishouding, waardoor een belangrijk deel van het vroegere handwerk kwam te vervallen.Traditionally, said fabrics were washed, initially exclusively by the housewife, but gradually 5 more and more commercially. Then came the washing machines for the household, which meant that a significant part of the earlier manual work was lost.

Een en ander had ten gevolge, dat een toenemende behoefte ontstond aan gemakkelijk toe te passen en te doseren 10 wasmiddelen, niet alleen voor het bedrijf doch in toenemende mate eveneens voor de huisvrouw. Deze wasmiddelen moesten aan verschillende eisen voldoen. De problemen namen nog toe door het op de markt verschijnen van enorme hoeveelheden nieuwe, geheel of ten dele langs synthetische weg verkregen 15 vezels, die werden gesponnen en geweven. Deze vezels ver eisten meer gewijzigde wasmiddelen.All this resulted in an increasing need for easy to use and dose detergents, not only for the business but increasingly also for the housewife. These detergents had to meet various requirements. The problems were exacerbated by the appearance on the market of enormous amounts of new fibers, wholly or partly obtained synthetically, which were spun and woven. These fibers required more modified detergents.

Ook mocht het wasmiddel niet op de machinedelen werken, waarmee het wasgoed in aanraking kwam, terwijl tevens bleek, dat men de schuimvorming in de hand moest 20 houden.The detergent was also not allowed to act on the machine parts with which the laundry came into contact, while it was also found that the foaming had to be controlled.

Als gevolg van boven geschetste ontwikkeling kregen de aan de markt komende wasmiddelen een steeds ingewikkelder samenstelling en werden ze bovendien ook vaak afgeremd op bepaalde stoffen en/of op bepaalde onderdelen 25 van het wasproces.As a result of the development outlined above, the detergent products that came onto the market became increasingly complex and, moreover, they were often also slowed down on certain substances and / or on certain parts of the washing process.

Zo kent men thans wasmiddelen voor de voorwas, fijnwasmiddelen, bontwasmiddelen, witwas- en wolwasmiddelen, die wel als regel qua samenstelling een zekere analogie vertonen, maar toch op bepaalde wijze aan het gebruiksdoel 7900849 ί> f _ 2 _ zijn aangepast. De aanpassing kan door weglaten of vervangen van bepaalde bestanddelen plaatsvinden, doch vindt ook plaats door de keuze van het wasproces in»de machine, bijvoorbeeld door variatie in temperatuur, het al of niet in-5 schakelen van vóórwas, van centrifuge of ook van andere bewerkingen.For example, detergents for prewash, delicates, fur detergents, money laundering and wool detergents are currently known, which as a rule show a certain analogy in composition, but are in some ways adapted to the intended use 7900849. The adjustment can be made by omitting or replacing certain components, but also by selecting the washing process in the machine, for example by varying the temperature, switching on or off pre-washing, of the centrifuge or of other operations.

Tot dusver vervulden fosforverbindingen, in het bijzonder polyfosfaten, een voorname rol in het wasproces.Until now, phosphorus compounds, in particular polyphosphates, have played an important role in the washing process.

Ze waren aanvankelijk bedoeld als waterontharders, Ze hielden 10 de hardheid veroorzakende stoffen in oplossing en voorkwamen daarbij het vormen van een kalkneerslag op de vitale delen van de wasmachine. Tevens werd het vormen van een neerslag op en in het wasgoed voorkomen. Dit laatste effect had ook een verminderde slijtage door het wassen ten gevolge. De 15 fosfaten bleken bovendien de waswerking zelf in belangrijke mate te ondersteunen.Initially intended as water softeners, they kept the hardness-causing agents in solution, thereby preventing the formation of scale deposits on the vital parts of the washing machine. The formation of a precipitate on and in the laundry was also prevented. The latter effect also resulted in reduced washing wear. The 15 phosphates were also found to support the washing effect itself to a significant extent.

Een nadeel van de fosfaten is echter, dat ze na gebruik in de afvoer terecht komen en ook de zuiveringsinrichting onveranderd passeren. Zodoende komen deze fosfaten 20 tenslotte in het oppervlaktewater terecht en veroorzaken onder meer een uitbundige algengroei, die grote hoeveelheden zuurstof vereist en daardoor het oppervlaktewater zuurstof-arm maakt. Dit laatste beïnvloedt op zeer nadelige wijze het biologisch reinigingsvermogen van het water en veroor-25 zaakt bederf en vissterfte.A drawback of the phosphates, however, is that they end up in the drain after use and also pass the purification device unchanged. Thus, these phosphates end up in the surface water and cause, among other things, an exuberant growth of algae, which requires large amounts of oxygen and thereby makes the surface water low in oxygen. The latter adversely affects the biological cleaning power of the water and causes spoilage and fish mortality.

Het probleem werd zodoende de fosfaten geheel of ten dele door andere stoffen te vervangen, die wel de voordelen doch niet de nadelen van de fosfaten moesten , bezitten.The problem thus became to replace all or part of the phosphates with other substances which had to have the advantages but not the disadvantages of the phosphates.

3β Een van de stoffen, die hiertoe reeds werd gebruikt is het natriumzout van trinitriloazijnzuur, afgekort NTA.3β One of the substances already used for this purpose is the sodium salt of trinitriloacetic acid, abbreviated NTA.

Onzekerheden met betrekking tot de toxische eigenschappen ten aanzien van mens en dier, omtrent de 35 biologische afbraaksnelheid en omtrent de invloed van de t 790 0 8 4 9 —3 — * temperatuur hierop hebben de invoering hiervan in wasmiddelen minder aantrekkelijk gemaakt en steeds op de lange baan geschoven.Uncertainties with regard to the toxic properties with respect to humans and animals, with regard to the biodegradation rate and with regard to the influence of the temperature on this, have made the introduction thereof in detergents less attractive and always on the pushed a long way.

Volgens de uitvinding nu wordt het fosfaat in 5 wasmiddelen geheel of in hoofdzaak vervangen door een combinatie van een drietal componenten, respectievelijk behorende tot -de volgende chemische groepen:According to the invention, the phosphate in detergent compositions is wholly or substantially replaced by a combination of three components, respectively belonging to the following chemical groups:

Groep 1: meetwaardige, eventueel gesubstitueerde verzadigde carbonzuren. Deze worden in het volgende als 10 component Z aangeduid.Group 1: measurable, optionally substituted saturated carboxylic acids. These are referred to as component Z in the following.

Groep 2: polymerisaten van methylvinylethers met maleïnezuuranhydride. Deze worden in het volgende als component PV aangeduid.Group 2: Polymerizations of methyl vinyl ethers with maleic anhydride. These are referred to as component PV in the following.

Groep 3: gepolymeriseerde één- of meerwaardige 15 onverzadigde carbonzuren van het acrylaattype met een moleculairgewicht van 12000 tot 20000. Deze worden in het volgende aangeduid als AC component.Group 3: polymerized mono- or polyvalent acrylate-type unsaturated carboxylic acids with a molecular weight of 12000 to 20000. These are referred to as AC component in the following.

Bij voorkeur worden de bestanddelen van de combinatie volgens de uitvinding als in water oplosbare 20 zouten, in het bijzonder alkali- of ammoniumzouten toegevoegd. De zoutvorming kan overigens ook in het waswater zelf-plaatsvinden met de in de verdere samenstelling van het wasmiddel aanwezige alkaliën, al dient hierbij er op gelet te worden, dat de alkaliteit van het wasmilieu niet 25 te sterk terugloopt.The components of the combination according to the invention are preferably added as water-soluble salts, in particular alkali or ammonium salts. Incidentally, the salt formation can also take place in the washing water itself with the alkalis present in the further composition of the detergent, although care must be taken here that the alkalinity of the washing environment does not decrease too much.

De Z-comppnent kan bijvoorbeeld citroenzuur, wijnsteenzuur, oxaalzuur, appelzuur zijn bij voorkeur in de vorm van hun zouten. Als regel wordt het natriumzout gebruikt.The Z-component can be, for example, citric, tartaric, oxalic, malic, preferably in the form of their salts. As a rule, the sodium salt is used.

30 De PV-component is op zichzelf bekend. Deze kan voorgesteld worden door de volgende formule: (-CH(OCH-) - CH,-) (-CH(COONa) - CHCOONa -) methylvinylethergroep di-Na-zout van maleïnezuurThe PV component is known per se. It can be represented by the following formula: (-CH (OCH-) - CH, -) (-CH (COONa) - CHCOONa -) methyl vinyl ether group di-Na salt of maleic acid

De AC-component is eveneens op zichzelf bekend 35 790 0 8 4 9 - 4 - . · Of en wordt voorgesteld door de formule: (-CH(COONa)-CH2-)nThe AC component is also known per se. 35 790 0 8 4 9 - 4 -. Whether and is represented by the formula: (-CH (COONa) -CH2-) n

In verband met de gewenste oplosbaarheid wordt bij voorkeur een polymerisaat met een gemiddeld, moleculair-5 gewicht beneden 15000 gekozen. De genoemde stoffen zijn geheel biologisch afbreekbaar volgens de DECD-methode.In view of the desired solubility, a polymerisate with an average molecular weight below 15,000 is preferably chosen. The substances mentioned are completely biodegradable according to the DECD method.

Men kan in het algemeen vaststellen, dat fosfaat een goed calcium bindend vermogen, een goed dispergeerver-mogen voor pigmenten en een goede, de waswerking ondersteu-10 nende werking heeft.It can generally be seen that phosphate has a good calcium-binding capacity, a good dispersion capacity for pigments and a good washing effect.

Van de Z-componenten hebben vooral de citraten een goed calciumbindend vermogen, doch daarnaast een zeer matig dispergerend vermogen voor pigmenten en een zeer matige de waswerking ondersteunende werking.Of the Z components, the citrates in particular have a good calcium-binding capacity, but also a very moderate dispersion capacity for pigments and a very moderate washing effect.

15 De PV-componenten hebben een goed calciumbindend vermogen en een goed dispergerend vermogen voor pigmenten, doch een matige het wasproces bevorderende werking.The PV components have a good calcium-binding capacity and a good dispersion capacity for pigments, but a moderate washing-promoting effect.

De AC-component heeft een matig calcium-bindend vermogen, een matig dispergerend vermogen voor pigmenten en 20 een matige het wasproces ondersteunende werking. Verrassen-derwijze bleek nu, dat de combinatie van de onder 1, 2 en 3 genoemde componenten tot een zeer goed resultaat leidt, dat niet voor de werking van tripolyfosfaat onderdoet.The AC component has a moderate calcium binding capacity, a moderate dispersion ability for pigments and a moderate washing process supporting action. Surprisingly, it has now been found that the combination of the components mentioned under 1, 2 and 3 leads to a very good result which is not inferior to the action of tripolyphosphate.

In het volgende wordt dit resultaat aan de hand 25 van een aantal wasproeven nader toegelicht.In the following this result will be further elucidated on the basis of a number of washing tests.

Als basis-samenstelling werd van de volgende compositie uitgegaan:The basic composition was based on the following composition:

Luchtdroog, vrij vloeiend poeder, bevattende: ! 2 30 ; watervrije soda 30Air dry, free flowing powder containing:! 2 30; anhydrous soda 30

Na-dodecylbenzeensulfonaat 2 optische witstof (Tinopal DMS-x, CIBA-produkt) 0,2Na-dodecylbenzene sulfonate 2 white optical dust (Tinopal DMS-x, CIBA product) 0.2

Na-disilicaat 11 parfum 0,3 790 0 8 4 9 '5 — — i £ ^12-14 vetalcoholethoxylaat 1,5 natriumsulfaat 13Na-disilicate 11 perfume 0.3 790 0 8 4 9 '5 - - - - - - - - - - - - 12-14 fatty alcohol ethoxylate 1.5 sodium sulfate 13

Mg-silicaat 0,7 5 Na-perboraat 4 aq 9 CMC 2,5Mg silicate 0.7 5 Na perborate 4 aq 9 CMC 2.5

Proteolytisch enzym 0,5Proteolytic enzyme 0.5

Na-talgvetzure zeep 14Na-sebaceous acid soap 14

Totaal 84,7 10 Rest polyfosfaat en/of combinaties van de componenten Z, PV en AC.Total 84.7 10 Residual polyphosphate and / or combinations of the components Z, PV and AC.

De evaluatie van de wasresultaten geschiedde door toepassing van een standaardwasproces, waarbij op bekende wijze volgens een bepaalde methode v uil gemaakte 15 proeflapjes in de vorm van proefstroken aan het wasproces werden onderworpen en na afloop glad en droog gestreken werden. Met een tintmeter wordt de witheid bepaald, welke dus diende als waardemeter voor de reiniging.The evaluation of the washing results was effected by using a standard washing process, in which test strips made in accordance with a specific method were subjected to the washing process in the form of test strips in the known manner and afterwards smoothed and dried. The whiteness is determined with a tint meter, which therefore served as a value meter for cleaning.

De proefstroken bestonden uit witte katoenrepen 20 van 45 x 15 cm, waarc m ter weerszijden proeflapjes van 6 x 10 of 6 x 20 cm coor naien verbonden waren. De tint-meting is een reflectiemeting zodat hogere cijfers een betere tint, dus betere vuilverwijdering voorstellen.The test strips consisted of white cotton bars 20 of 45 x 15 cm, with test patches of 6 x 10 or 6 x 20 cm on either side connected by sewing. The hue measurement is a reflection measurement so that higher numbers represent a better hue, thus better dirt removal.

Bij de evaluatie als wasmiddel voor vóórwas, 25 fijne was en bontwas werd dezelfde samenstelling gebruikt, doch werden magnesiumsilicaat en perboraat weggelaten.In the evaluation as a detergent for pre-wash, delicate and fur wax, the same composition was used, but magnesium silicate and perborate were omitted.

Als "vervuilers" werden rode wijn, cacao, standaardvuil, bloed en bessen gekozen. De vuilstroken werden dóór hiervoor bekende instituten (EMPA, Zwitserland en TNO-Nederland) 30 geleverd.Red wine, cocoa, standard dirt, blood and berries were chosen as "polluters". The dirt strips were supplied by previously known institutes (EMPA, Switzerland and TNO-Netherlands) 30.

Het wasprogramma van de gebruikte machine was als volgt:The washing program of the machine used was as follows:

Voorwas Tijdsduur in minutenPre-wash Duration in minutes

Inlaat 75 1 water \Inlet 75 1 water \

Opstomen tot 40°C 2 35 Voorwas 3 -Uit laat | ___________________________ _____ _totaal 6½ 790 0 8 4 9 * -6 -HoofdwasSteam up to 40 ° C 2 35 Prewash 3 -Out late | ___________________________ _____ _ Total 6½ 790 0 8 4 9 * -6 -Main wash

Inlaat 20 1 water |Inlet 20 1 water |

Opstomen tot 85°C 6½Steam up to 85 ° C 6½

Hoofdwas 8½ 5 Uitlaat | totaal 16½Main wash 8½ 5 Outlet | total 16½

SpoelenFlush

Inlaat 75 1 water \Inlet 75 1 water \

Spoelen (tem. 35-40°C) 2½ 10 Uitlaat | totaal 4Rinse (tem. 35-40 ° C) 2½ 10 Outlet | total 4

Inlaat |Inlet |

Spoeling (25-27°C) 7Rinse (25-27 ° C) 7

Uitlaat | 15 totaal 8¾Exhaust | 15 total 8¾

Inlaat 75 1 water IInlet 75 1 water I

Spoelen (15-20°C) 2½Rinse (15-20 ° C) 2½

Uitlaat \ totaal 4 20 Inlaat 75 1 water \Outlet \ total 4 20 Inlet 75 1 water \

Spoeling (15-20°C) 2Rinse (15-20 ° C) 2

Uitlaat | totaal 3½Exhaust | total 3½

Totaal witwasprogramma inclusief v oorwas en spoelingen 25 43 minuten.Total money laundering program including prewash and rinses 25 43 minutes.

Bij toepassing van een bleekproces werd bij de tweede spoeling 150 ml geconcentreede bleekloog toegevoegd - (activiteit 150 g/1) en bij de derde spoeling 25 g Na-bisul-fiet.When a bleaching process was used, 150 ml of concentrated bleach was added to the second rinse - (activity 150 g / l) and 25 g of Na-bisul bicycle in the third rinse.

30 Bij de proeven werden met 2 proefstroken steeds 10 kg schone handdoeken meegewassen.In the tests, 10 kg of clean towels were always washed with 2 test strips.

790 0 8 4 9 -7 - t >790 0 8 4 9 -7 - t>

Voorbeeld I.Example I.

Vergelijking van een tpp bevattende wasmiddel met dezelfde wasmiddelsamenstelling, waarin het tpp vervangen was door citraat en AC-component en met dezelfde 5 wasmiddelsamenstelling, waarin het tpp vervangen was door citraat en PV-component.Comparison of a tpp containing detergent with the same detergent composition, in which the tpp was replaced by citrate and AC component and with the same detergent composition, in which the tpp was replaced by citrate and PV component.

Als AC-component werd "TAMOL" (een merk van de Badische Anilin und Soda Fabrik- hierna afgekort tot BASF) gekozen, dat een meerwaardig polycarbonzuur is van het 10 acrylaattype.As the AC component, "TAMOL" (a brand of the Badische Anilin und Soda Fabrik- hereinafter abbreviated as BASF) was chosen, which is a polyvalent acrylic type polycarboxylic acid.

Als PV-component werd "SOKALAN" gekozen (eveneens een BASF-merk), dat een polymerisaat is van methyl-vinylether eb maleïnezuuranhydride.As the PV component, "SOKALAN" (also a BASF brand) was selected, which is a polymerisate of methyl vinyl ether and maleic anhydride.

Wasmiddel A bevatte op 84,7 g van de basis-15 samenstelling 9 g citraat en 3 g TAMOL.Detergent A contained, on 84.7 g of the base 15 composition, 9 g of citrate and 3 g of TAMOL.

Wasmiddel B bevatte op 84,7 g van de basissamenstelling 9 g citraat en 2 g SOKALAN.Detergent B contained, on 84.7 g of the base composition, 9 g of citrate and 2 g of SOKALAN.

Wasmiddel C bevatte op 84,7 g van de basissamenstelling 20 g tpp.Detergent C contained 20 g of tpp on 84.7 g of the base composition.

20 Bij de vóórwas werd 150 g waspoeder toegevoegd en bij de hoofdwas 200 g. Het resultaat blijkt uit de volgende-tabel: TABEL A.150 g of washing powder were added to the pre-wash and 200 g to the main wash. The result is shown in the following table: TABLE A.

Type proef- EMPA EMPA EMPA EMPA EMPA TNO TNO TNO GEMIDDELD 25 lappenType of test- EMPA EMPA EMPA EMPA EMPA TNO TNO TNO AVERAGE 25 laps

Wasmiddel A wijn cacao std bloed bloed std bessen cacao gemiddeld A 64 26 29 47 49 16 23 68 40 B 56 22 17 43 39 14 23 48 33 C 62 34 45 56 55 59 48 72 54 30 std = standaardvuilDetergent A wine cocoa std blood blood std berries cocoa medium A 64 26 29 47 49 16 23 68 40 B 56 22 17 43 39 14 23 48 33 C 62 34 45 56 55 59 48 72 54 30 std = standard waste

Duidelijk komt de aanlijk betere werking van het fosfaathoudend wasmiddel naar voren.The markedly better effect of the phosphate-containing detergent is clearly evident.

- - - > 790 0 8 49 ~ —8 _- - -> 790 0 8 49 ~ —8 _

Het produkt met samenstelling C werd nu vergeleken met een waspoeder met dezelfde basissamenstelling, waaraan per 84,7 g was toegevoegd 9 g citraat, 2 g SOKALAN en 3 g TAMOL, verder aangeduid als ST-mix.The product of composition C was now compared to a washing powder of the same base composition, to which was added 84 g of 9 g citrate, 2 g SOKALAN and 3 g TAMOL, further referred to as ST mix.

5 Het resultaat was, dat een gemiddelde witheids- graad van 53 werd bereikt, dus binnen de waarnemingsfout gelijk aan het resultaat met tpp.5 The result was that an average whiteness degree of 53 was reached, so within the observation error equal to the result with tpp.

Voorbeeld II.Example II.

In dit voorbeeld werd ST-mix voor witwas ge-10 bruikt met Na-tartraat in plaats van Na-citraat (gelijke gewichtshoeveelheden). Gemiddeld resultaat 51.In this example, money laundering ST mix was used with Na tartrate instead of Na citrate (equal weights). Average result 51.

Voorbeeld III.Example III.

Hier werd in het ST-mix het Na-citraat vervangen door een gelijk gewicht aan Na-oxalaat. Gemiddeld resultaat 15 met witwas 56.Here, in the ST mix, the Na citrate was replaced with an equal weight of Na oxalate. Average result 15 with money laundering 56.

Werd het CMC in het wasmiddel vervangen door een gelijke hoeveelheid CMZ (carboxymethylzetmeel) dan werd het gemiddeld resultaat 53.If the CMC in the detergent was replaced by an equal amount of CMZ (carboxymethyl starch), the average result was 53.

Voorbeeld IV,Example IV,

20 Hierbij werd in ST-mix in plaats van SOKALAN20 This was done in ST mix instead of SOKALAN

PC-1, dat in de voorafgaande voorbeelden werd gebruikt het SOKALAN SC 9357 gebruikt. Dit heeft een andere verhouding m en n als in de formule werd aangegeven. Gemiddeld resultaat met witwas 55.PC-1 used in the previous examples uses the SOKALAN SC 9357. This has a different ratio m and n as indicated in the formula. Average result with money laundering 55.

25 Stellen we het totale percentage van de drie toegevoegde componenten op 100% dan is in deze combinatie het gehalte aan de Z-component bij voorkeur 50-70%, aan PV-component 10-20% en aan AC-component 15-30%. De com-; ponenten kunnen in de vorm van een mengsel of Mer afzonder-30 lijk in een geschikte fase van de waspoederbereiding worden toegevoegd. Toevoeging aan vloeibare wasmiddelcomposities in vaste of vloeibare vorm kan eveneens zonder bezwaar; de componenten kunnen van elke in de wasmiddeltechniek gebruikelijke samenstelling deel uitmaken. Voor het behoud 35 van het waseffect is het voor het verkrijgen van een fos- 790 0 8 49 - 9 - * faatvrij produkt niet nodig in een gebruikelijk wasmiddel de hoeveelheid fosfaat door een gelijke hoeveelheid van de combinatie volgens de uitvinding te vervangen. Als regel worden de beste resultaten verkregen als men het fosfaat 5 door niet meer dan 50-70% van zijn gewicht aan de nieuwe combinatie vervangt.If we set the total percentage of the three added components to 100%, then in this combination the content of the Z component is preferably 50-70%, for PV component 10-20% and for AC component 15-30%. . The com-; components can be added in the form of a mixture or Mer separately in a suitable phase of the washing powder preparation. Addition to liquid detergent compositions in solid or liquid form is also possible without objection; the components can be part of any composition customary in the detergent art. In order to maintain the washing effect, it is not necessary to replace the amount of phosphate with an equal amount of the combination according to the invention in a conventional detergent to obtain a phosphate-free product. As a rule, the best results are obtained if the phosphate 5 is replaced by no more than 50-70% of its weight on the new combination.

In het volgende voorbeeld worden nu de resultaten toegelicht wanneer het fosfaat gedeeltelijk door de combinatie volgens de uitvinding vervangen wordt.In the following example, the results are now illustrated when the phosphate is partially replaced by the combination according to the invention.

10 Voorbeeld V.10 Example V.

In dit voorbeeld werd uitgegaan van de volgende samenstelling: Component Gew.%In this example, the following composition was used: Component Wt%

Na-carbonaat 20 dodecylbenzeensulfonaat 2 15 optisch wit 0,2Na carbonate 20 dodecylbenzene sulfonate 2 15 optical white 0.2

Na-disilicaat 11,0 vetalcoholethoxylaat 2,0 parfum 0,04 mg-silicaat 0,5 20 Na-perboraat 10,0 CMC 2,0 vetzure zeep (talg) 14,0 tripolyfosfaat 37,9Na disilicate 11.0 fatty alcohol ethoxylate 2.0 perfume 0.04 mg silicate 0.5 20 Na perborate 10.0 CMC 2.0 fatty acid soap (tallow) 14.0 tripolyphosphate 37.9

In deze samenstelling, hierna te noemen 25 samenstelling D werd nu 37,9% tpp verminderd tot 18,9% onder aanvulling met:In this composition, hereinafter referred to as composition D, 37.9% tpp was now reduced to 18.9% supplementing with:

Na-citraat 12 % SOKALAN CP-1 3,0% TAMOL PA 4,0%.Na citrate 12% SOKALAN CP-1 3.0% TAMOL PA 4.0%.

30 Deze samenstelling wordt met samenstelling E aangeduid.This composition is referred to as composition E.

Ook werd nog in samenstelling D het tpp teruggebracht tot 10,9% en aangevuld met:Also in composition D the tpp was reduced to 10.9% and supplemented with:

Na-citraat 17,0% SOKALAN CP-1 5,0% 35 TAMOL PA 5,0% ' 790 0 8 4 9 -10- jfNa citrate 17.0% SOKALAN CP-1 5.0% 35 TAMOL PA 5.0% 790 0 8 4 9 -10-yf

VV

Dit gaf de samenstelling F.This gave the composition F.

De wasproeven werden op analoge wijze als voorbeeld I beschreven uitgevoerd. De cijfers zijn in onderstaande tabel B weergegeven, waarbij opgemerkt wordt, 5 dat alle cijfers het gemiddelde van 12 wasproeven zijn.The wash tests were performed in an analogous manner as described in Example I. The figures are shown in Table B below, noting 5 that all figures are the average of 12 washes.

TABEL B.TABLE B.

Gewassen materiaal Resultaat met samenstellingWashed material Result with composition

D E FD E F

Wijnvlekken (EMPA) 83,8 63,5 63,5 10 Cacao (EMPA) 41,8 43,3 41,9Wine stains (EMPA) 83.8 63.5 63.5 10 Cocoa (EMPA) 41.8 43.3 41.9

Standaardvuil (EMPA) 53,0 52,5 52,1Standard dirt (EMPA) 53.0 52.5 52.1

Bloed (EMPA) 69,2 69,8 68,0Blood (EMPA) 69.2 69.8 68.0

Bloed (EMPA) 69,9 69,9 68,5Blood (EMPA) 69.9 69.9 68.5

Standaardvuild (TNO) 70,5 69,2 64,3 15 Cacao (TNO) 76,0 76,5 76,1Standard dirt (TNO) 70.5 69.2 64.3 15 Cocoa (TNO) 76.0 76.5 76.1

Bessen (TNO) 44,0 44,7 44,7Berries (TNO) 44.0 44.7 44.7

Gemiddelde 61,0 61,2 59,8Average 61.0 61.2 59.8

Uit het bovenstaande blijkt, dat de vervanging van een deel van het fosfaat door eên mengsel van Na-citraat, 20 SOKALAN en TAMOL tot een praktisch gelijkwaardig produkt leidde.From the above it appears that the replacement of part of the phosphate with a mixture of Na citrate, SOKALAN and TAMOL resulted in a practically equivalent product.

Opgemerkt wordt nog, dat bovenstaande waarden niet vergelijkbaar zijn met die uit de vorige voorbeelden.It should also be noted that the above values are not comparable to those in the previous examples.

Conclusies.Conclusions.

790 0 8 4 9790 0 8 4 9

Claims (7)

1. Wasmiddel, in het bijzonder voor textiel-goederen, met verlaagd fosfaatgehalte, gekenmerkt door de aanwezigheid van tenminste één component uit elk der drie onderstaande groepen: 5 1) zouten van meerwaardige, in water oplosbare, al of niet gesubstitueerde carbonzuren, 2. in water oplosbare zouten van polymeren van methylvinylether en maleïnezuuranhydride, 3. in water oplosbare zouten van een gepoly- 10 meriseerd onverzadigd, meerwaardig carbonzuur van het acrylaattype met een moleculairgewicht van 12000-20000.Detergent, especially for textile goods, with reduced phosphate content, characterized by the presence of at least one component from each of the three groups below: 5 1) salts of polyvalent, water-soluble, substituted or unsubstituted carboxylic acids, 2. water-soluble salts of polymers of methyl vinyl ether and maleic anhydride, 3. water-soluble salts of a polymerized unsaturated polyvalent carboxylic acid of the acrylate type with a molecular weight of 12000-20000. 2. Wasmiddel volgens conclusie 1, gekenmerkt door een fosfaatgehalte van 0-25% berekend op ^2 totaal gewicht van het wasmiddel.Detergent according to claim 1, characterized by a phosphate content of 0-25%, based on the total weight of the detergent. 3. Wasmiddel volgens conclusie 1 en 2, m e t het kenm erk, dat de onderlinge gewichtsverhouding van de componenten volgens de groepen 1, 2 en 3 zodanig is, dat op 100 gew.delen van het totaal 50-70 gew.delen van 20 groep 1, 15-30 gew.delen van groep 2 en 10-20 gew.delen van groep 3 aanwezig zijn.Detergent according to claims 1 and 2, characterized in that the mutual weight ratio of the components according to groups 1, 2 and 3 is such that at 100 parts by weight of the total 50-70 parts by weight of 20 groups 1, 15-30 parts by weight of group 2 and 10-20 parts by weight of group 3 are present. 4. Stikstofvrij wasmiddel volgens conclusie 1, 2 en 3, daardoor gekenmerkt, dat men de overige bestanddelen van het wasmiddel zodanig kiest, dat het wasmiddel hoogstens 0,1% stikstof bevat.Nitrogen-free detergent according to claims 1, 2 and 3, characterized in that the other constituents of the detergent are chosen such that the detergent contains at most 0.1% nitrogen. 5. Luchtdroog vrij vloeiend waspreparaat ter toevoeging aan gebruikelijke wasmiddelen, bestaande uit een mengsel van de componenten volgens conclusie 1, 2 of 3, eventueel gemengd met nog ëén of meer uit de wasmiddel-industrie bekende stoffen, in het bijzonder ook vulstoffen. 790 0 8 4 9 i -12 -Air-dry, free-flowing washing composition for adding to conventional detergents, consisting of a mixture of the components according to claim 1, 2 or 3, optionally mixed with one or more substances known from the detergent industry, in particular also fillers. 790 0 8 4 9 i -12 - 6, Werkwijze voor het wassen van textiel, daardoor gekenmerkt, dat men zorg draagt, dat in het waswater de in conclusie 1 gekenmerkte combinatie van stoffen, bij voorkeur in de in conclusie 2 genoemde ver- 5 houding aanwezig is.6. Method for washing textiles, characterized in that care is taken to ensure that in the washing water the combination of substances characterized in claim 1 is present, preferably in the ratio mentioned in claim 2. 7. Werkwijze volgens conclusie 6, daardoor gekenmerkt, dat men tevens zorg draagt, dat in het wasmilieu minder dan 0,1 gew.% stikstof, berekend op de in het wasmilieu aanwezige droge stof, aanwezig is. 790 0 8 4 9Process according to claim 6, characterized in that it is also ensured that less than 0.1% by weight of nitrogen, based on the dry matter present in the washing environment, is present in the washing medium. 790 0 8 4 9