NL7811436A - LUMINESCENT ALUMINATE. - Google Patents
LUMINESCENT ALUMINATE. Download PDFInfo
- Publication number
- NL7811436A NL7811436A NL7811436A NL7811436A NL7811436A NL 7811436 A NL7811436 A NL 7811436A NL 7811436 A NL7811436 A NL 7811436A NL 7811436 A NL7811436 A NL 7811436A NL 7811436 A NL7811436 A NL 7811436A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- aluminate
- luminescent
- mol
- content
- moles
- Prior art date
Links
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 title claims description 100
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 39
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 16
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 claims description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 8
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000010587 phase diagram Methods 0.000 claims description 8
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 3
- IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanal Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=O IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminum fluoride Inorganic materials F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 14
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 13
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 12
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 7
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 7
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 5
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910020068 MgAl Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 4
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 4
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium atom Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QKYBEKAEVQPNIN-UHFFFAOYSA-N barium(2+);oxido(oxo)alumane Chemical compound [Ba+2].[O-][Al]=O.[O-][Al]=O QKYBEKAEVQPNIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 cerium ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 2
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLZSVROMHYWFGX-UHFFFAOYSA-N barium(2+) trioxido(trioxidosilyloxy)silane Chemical class [Ba+2].[Ba+2].[Ba+2].[O-][Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])([O-])[O-] LLZSVROMHYWFGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N digallium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Ga+3].[Ga+3] AJNVQOSZGJRYEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001195 gallium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010884 ion-beam technique Methods 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
- C09K11/7774—Aluminates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/7706—Aluminates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
- C09K11/77064—Aluminosilicates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Description
PHN 9288PHN 9288
JJ
t > N.V. PHILIPS» GLOEILAMPENFABRIEKEN te EINDHOVEN.t> N.V. PHILIPS »BULB FACTORIES in EINDHOVEN.
»'Luminescerend aluminaat"»" Luminescent aluminate "
De uitvinding heeft betrekking op een luminescerend ternair aluminaat met hexagonale kristal-struktuur verwant aan de struktuur van magnetoplumbiet.The invention relates to a luminescent ternary aluminate with a hexagonal crystal structure related to the structure of magnetoplumbite.
Voorts heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze 5 voor het bereiden van een dergelijk aluminaat, op een luminescerend scherm voorzien van een dergelijk aluminaat en op een lagedrukkwikdampontladingslamp voorzien van een dergelijk luminescerend scherm.The invention further relates to a method for preparing such an aluminate, on a luminescent screen provided with such an aluminate and on a low-pressure mercury vapor discharge lamp provided with such a luminescent screen.
Luminescerende ternaire aluminaten zijn 10 bekend uit de Nederlandse octrooiaanvrage 7214862.Luminescent ternary aluminates are known from Dutch patent application 7214862.
Deze aluminaten zijn opgebouwd uit drie oxyden: behalve AlgO^ bevatten zij tenminste een oxyde met een groot positief ion en tenminste een oxyde met een klein tweewaardig ion zoals MgO en ZnO. Zij bezitten een kristal-15 struktuur gelijk aan of sterk verwant met die van het hexagonale magnetoplumbiet (BaO.öFe^O^). Indien men voor het oxyde met groot positief ion lanthaanoxyde en/of ceriumoxyde kiest, verkrijgt men ternaire aluminaten met zogenaamde verstoorde magnetoplumbietstruktuur. De alu-20 minaten met de laatstgenoemde struktuur vormen geschikte grondroosters voor aktivering met, bijvoorbeeld terbium of dysprosium, waarbij zeer efficient luminescerende stoffen verkregen kunnen worden.These aluminates are made up of three oxides: except for AlgO2, they contain at least one oxide with a large positive ion and at least one with a small divalent ion such as MgO and ZnO. They have a crystal structure similar to or closely related to that of the hexagonal magnetoplumbite (BaO0Fe ^ O ^). If the oxide with large positive ion is chosen lanthanum oxide and / or cerium oxide, ternary aluminates with so-called disturbed magnetoplumbite structure are obtained. The aluminum 20 of the latter structure forms suitable grids for activation with, for example, terbium or dysprosium, whereby luminescent materials can be obtained very efficiently.
Tot op heden werd aangenomen, dat voor de 25 vorming van ternaire aluminaat-roosters met verstoorde magnetoplumbiet-struktuur het toepassen van oxyden van zeldzame aardmetalen met relatief grote ionenstraal, zoals lanthaanoxyde en ceriumoxyde, noodzakelijk was. De driewaardige lanthaan- en ceriumionen bezitten een straal 30 van 1.016 respektievelijk 1.034 £ (zie Handbook of 78 1 1 4 3 6 2 ΡΗΝ 9288 κ ΤIt has hitherto been believed that the formation of ternary aluminate lattices with disturbed magnetoplumbite structure requires the use of rare earth oxides with relatively large ion beams, such as lanthanum oxide and cerium oxide. The trivalent lanthanum and cerium ions have a radius 30 of 1,016 and 1,034 £ respectively (see Handbook of 78 1 1 4 3 6 2 ΡΗΝ 9288 κ Τ
Chemistry and Physics, Cleveland, Ohio).Chemistry and Physics, Cleveland, Ohio).
Het doel van de uitvinding is nieuwe luminescerende ternaire aluminaten te verschaffen met aan magnetoplumbiet verwante kristalstruktuur.The object of the invention is to provide new luminescent ternary aluminates with a magnetoplumbite-related crystal structure.
5 Een luminescerend ternair aluminaat met hexagonale struktuur verwant aan die van magnetoplumbiet is volgens de uitvinding daardoor gekenmerkt,dat het aluminaat gadolinium bevat en geaktiveerd is met tenminste een der elementen lood, antimoon, cerium, tin, terbium, 10 mangaan, chroom en dysprosium, dat de samenstelling van het aluminaat weergegeven kan worden in een ternair fasediagram ABC, waarin A yGd^O^ en tenminste een der oxyden γΙ,ει^Ο^, yCe20^, -g-TbgO^, yDy^^, -jrSb^^, PbO en SnO voorstelt, waarbij van A tenminste 1 mol.fé yGd^O^, ten 15 hoogste 60 mol.$ -g-Tb^O^, ten hoogste 20 mol.^é yDy^O^, tèn hoogste 20 mol.$ ySb^^, ten hoogste 35 mol.$ PbO en ten hoogste 25 mol.^é SnO is, waarin B het oxyde A1„0_A luminescent ternary aluminate with a hexagonal structure akin to that of magnetoplumbite according to the invention is characterized in that the aluminate contains gadolinium and is activated with at least one of the elements lead, antimony, cerium, tin, terbium, manganese, chromium and dysprosium, that the composition of the aluminate can be shown in a ternary phase diagram ABC, where A yGd ^ O ^ and at least one of the oxides γΙ, ει ^ Ο ^, yCe20 ^, -g-TbgO ^, yDy ^^, -jrSb ^^ , PbO and SnO, where A is at least 1 mol. Ygd ^ O ^, at most 60 mol. $ -G-Tb ^ O ^, at most 20 mol. ^ YDy ^ O ^, at most 20 mol. $ ySb ^ ^, at most 35 mol. $ PbO and at most 25 mol. ^ SnO, where B is the oxide A1 "0_
£ jJ£ yy
voorstelt, waarbij ten hoogste 20 mol.$ van het AlgO^ door Sc^O^ en ten hoogste 10 mol,^ van het Al^O^ door 20 Cr2°3 vervanSen kan zijn, waarin C tenminste een der oxyden MgO, ZnO, -g-LiAlOg en MnO voorstelt, waarbij ten 1* hoogste 20 mol-°/o van c MnO is, waarin tot 10 mol.$ van het ΑΙ^Ο^ door een equivalente hoeveelheid Si02 tezamen met MgO en /of ZnO vervangen kan zijn, en waarin tot 98 25 mol. fa van A door SrO en/of CaO en tegelijkertijd een equimolaire hoeveelheid van C door -g-Al^O^ vervangen kan zijn, met dien verstande dat tenminste 1 mol.f> van de totale hoeveelheid A + SrO + CaO uit yGd^^ bestaat, en dat het gehalte aan A tenminste 0,02 is, het gehalte 30 aan B tenminste 0,55 en ten hoogste 0,95 is en het gehalte aan C tenminste gelijk is aan de helft van het gehalte aan A.wherein up to 20 moles of the AlO2 by Sc2 O2 and up to 10 moles of the Al2 O2 by 20 Cr2 ° 3 may be substituted, wherein C may be at least one of the oxides MgO, ZnO, -g-LiAlOg and MnO, where at most 1 * is 20 mole% of c MnO, in which up to 10 moles $ of the kan ^ Ο ^ can be replaced by an equivalent amount of SiO2 together with MgO and / or ZnO and wherein up to 98 are 25 moles. fa of A by SrO and / or CaO and at the same time an equimolar amount of C may be replaced by -g-Al ^ O ^, with the proviso that at least 1 mol.f> of the total amount of A + SrO + CaO from yGd ^ ^ exists, and that the content of A is at least 0.02, the content of B is at least 0.55 and at most 0.95, and the content of C is at least equal to half of the content of A.
Uit proeven, die tot de uitvinding hebben geleid, is verrassenderwijs gebleken, dat ook met -g-GdgO^ 35 als oxyde met groot positief ion ternaire aluminaten verkregen kunnen worden met verstoorde magnetoplumbietstruk- 78 1 1 4 36 * 3 PHN 9288 tuur. Dit vas niet te verwachten, omdat de straal van het driewaardige Gd-ion (0,938 £) aanzienlijk kleiner is dan die van de La- en Ce-ionen.Experiments which have led to the invention have surprisingly shown that also with -g-GdgO ^ 35 as oxide with large positive ion ternary aluminates can be obtained with disturbed magnetoplumbite structure. PHN 9288. This was not to be expected, because the radius of the trivalent Gd ion (0.938 lb) is considerably smaller than that of the La and Ce ions.
De luminescerende aluminaten volgens de 5 uitvinding zijn ternaire verbindingen, waarvan de samen stelling weergegeven kan worden in het ternaire fasedia-gram ABC, waarbij A het oxyde met groot positief ion en C het oxyde met klein tweewaardig ion voorstelt. Met B wordt het aluminiumoxyde aangegeven.The luminescent aluminates according to the invention are ternary compounds, the composition of which can be represented in the ternary phase diagram ABC, where A represents the large positive ion oxide and C the small bivalent ion oxide. B indicates the aluminum oxide.
10 Gevonden is, dat de nieuwe Gd bevattende aluminaten een volledige reeks van mengkristallen met dezelfde kristalstruktuur kunnen vormen met de bekende La en/of Ce bevattende aluminaten. In een luminescerend aluminaat volgens de uitvinding kan dan ook voor het 15 oxyde A, naast yGd^O^, ook yLa20^ en -^Ce^O^ worden toege past, waarbij echter het oxyde A steeds voor tenminste 1 mol.$ uit -g-GdgO^ dient te bestaan.It has been found that the new Gd-containing aluminates can form a full range of mixed crystals of the same crystal structure with the known La and / or Ce-containing aluminates. In a luminescent aluminate according to the invention it is therefore also possible to use yLa 2 O 2 and - Ce 2 O 2 for the oxide A, in addition to yGd ^ O ^, whereby the oxide A always amounts to at least 1 mol. g-GdgO4 should exist.
Indien het oxyde A ^Ce^O^ bevat kunnen efficient luminescerende stoffen verkregen worden. Ge-20 vonden is voorts, dat ook aktivering met een of meer der elementen Tb, Dy, Sb, Pb en Sn tot luminescerende stoffen leidt. De oxyden van deze aktivatorelementen maken eveneens deel uit van het oxyde A. Daarbij kan reeds een efficiënte luminescentie optreden indien 0,1 mol.$ van het 25 oxyde A uit oxyde van een der genoemde aktivatorelementen bestaat. De maximaal toe te passen hoeveelheid aktivator-oxyde is aan bepaalde grenzen gebonden, omdat de oplosbaarheid van deze oxydes in de onderhavige roosters beperkt is en/of omdat bij te hoge aktivatorgehaltes als 30 gevolg van concentratiedoving stoffen verkregen worden met voor praktische doeleinden te geringe luminescentie.If the oxide contains A ^ Ce ^ O ^, luminescent materials can be efficiently obtained. It has furthermore been found that activation with one or more of the elements Tb, Dy, Sb, Pb and Sn also leads to luminescent substances. The oxides of these activator elements also form part of the oxide A. An efficient luminescence can already take place if 0.1 mole of the oxide A consists of oxide of one of the above-mentioned activator elements. The maximum amount of activator oxide to be used is subject to certain limits, because the solubility of these oxides in the present grids is limited and / or when activator levels are too high as a result of concentration quenching, substances with too low luminescence for practical purposes are obtained. .
Derhalve bestaat het oxyde A in een aluminaat volgens de uitvinding voor ten hoogste 60 mol.$ uit ^TbgO^, voor ten hoogste 20 mol.96 uit , voor ten hoogste 20 35 mol.^ uit -JSb20^, voor ten hoogste 35 mol.$ uit PbO en voor ten hoogste 25 mol.$ uit SnO. Ook indien meer dan 78 1 1 4 3 6 4 3 ik PHN 9288 een van de bovengenoemde aktivatoroxyden worden toegepast is in een alnminaat volgens de uitvinding tenminste 1 mol.fo van A yGd^O^.Therefore, the oxide A in an aluminate according to the invention consists of a maximum of 60 moles of ^ TbgO4, for a maximum of 20 moles. 96 of, for a maximum of 20 moles. . $ from PbO and for a maximum of 25 mol. $ from SnO. Even if more than 78 1 1 4 3 6 4 3 i PHN 9288 is used in one of the above-mentioned activator oxides, in an aluminum laminate according to the invention at least 1 mol.
In een aluminaat volgens de uitvinding kan 3 het Al^O^ (aangegeven met B in de bovengegeven algemene formulering) voor ten hoogste 20 mol,fo door Sc^O^ vervangen zijn. Een dergelijke vervanging heeft i.h.a. weinig invloed op de luminescentie-eigenschappen en levert geen extra voordelen op. Bij toepassing van meer dan 20 mol,^ 10 ®c2®3 worden stoffen verkregen met te geringe licht stroom, die bovendien kostbaar zijn als gevolg van het gebruik van het dure element scandium. Gebleken is, dat de aluminaten geaktiveerd kunnen worden met chroom. Het chroomoxyde vervangt daarbij een gedeelte van het A1„0„.In an aluminate according to the invention, the Al 2 O 3 (indicated by B in the above general formulation) can be replaced by up to 20 mol, fo with Sc 2 O 3. Such a replacement generally has little influence on the luminescence properties and provides no additional advantages. When using more than 20 moles, ^ 10 ®c2®3, substances are obtained with too little light current, which are moreover expensive due to the use of the expensive element scandium. It has been found that the aluminates can be activated with chromium. The chromium oxide thereby replaces part of the A1 „0“.
3 15 Reeds indien 0,1 mol.% van B uit Cr^O^ bestaat kan efficiënte chroom-emissie optreden. Men vervangt niet meer dan 10 mol»c/o van B door Cr20^, omdat voor hogere Cr-gehaltes door concentratiedoving te geringe lichtstromen verkregen worden.Already if 0.1 mol% of B consists of Cr 2 O 3, efficient chromium emission can occur. Not more than 10 mole c / o of B is replaced by Cr 2 O, because for higher Cr contents, too small luminous fluxes are obtained by quenching the concentration.
20 Opgemerkt wordt, dat voor het oxyde BIt is noted that for the oxide B
gedeeltelijk galliumoxyde toegepast kan worden, waarbij eveneens ternaire verbindingen met aan magnetoplumbiet verwante struktuur verkregen worden. Het gebruik van Ga^O^ voor oxyde B levert in het algemeen geen voordelen op.partial gallium oxide can be used, whereby ternary compounds with structure related to magnetoplumbite are also obtained. The use of Ga ^ O ^ for oxide B generally does not provide any benefits.
25 Voorts is het element gallium kostbaarder dan aluminium, zodat bij voorkeur gallium-vrije aluminaten gebruikt worden.Furthermore, the element gallium is more expensive than aluminum, so that gallium-free aluminates are preferably used.
Voor het oxyde met klein tweewaardig ion, C, past men tenminste een der oxyden MgO en Zno 30 toe. Voorts kan ook \ LiAlOg deze rol vervullen. Gebleken is, dat de aluminaten met mangaan geaktiveerd kunnen worden. Daarbij vormt het MnO een deel van het oxyde C. Reeds indien 0,1 mol,°/o van C uit MnO bestaat kan efficiënte Μη-emissie optreden. Men past geen grotere hoeveelheden 35 MnO toe dan 20 mol,$ van C, omdat bij dergel ijke hoge Mn-hoeveelheden, wederom door concentratiedoving, te 78 1 1 4 3 6 PHN 9288 5 geringe lichtstromen verkregen worden.At least one of the oxides MgO and Zno 30 is used for the oxide with small bivalent ion, C. Furthermore, \ LiAlOg can also fulfill this role. It has been found that the aluminates can be activated with manganese. The MnO thereby forms part of the oxide C. Even if 0.1 mol, ° / o of C consists of MnO, efficient efficiënteη emission can occur. No greater amounts of 35 MnO than 20 moles of C are used, because such high Mn amounts, again by quenching the concentration, yield low light currents.
Gevonden is, dat in de aluminaten volgens de uitvinding tot ten hoogste 10 mol.% van het Al^O^ door een equivalente hoeveelheid SiO^ tezamen met 5 MgO en/of ZnO vervangen kan worden volgens: pAlgO^ —> pSi02 + pMgO(ZnO). Bij een dergelijke vervanging blijft de kristalstruktuur van het aluminaat behouden en vindt men weinig invloed op de luminescentie-eigenschappen.It has been found that in the aluminates according to the invention up to 10 mol% of the Al 2 O 2 can be replaced by an equivalent amount of SiO 2 together with 5 MgO and / or ZnO according to: pAlgO 2 -> pSiO 2 + pMgO ( ZnO). With such a replacement, the crystalline structure of the aluminate is retained and little influence is found on the luminescence properties.
Uit proeven is voorts gebleken, dat er 10 een grote wederzijdse oplosbaarheid bestaat tussen deTests have furthermore shown that there is a great mutual solubility between the two
nieuwe Gd bevattende ternaire aluminaten met verstoorde magnetoplumbiet-struktuur en de bekende Sr en/of Ca bevattende ternaire aluminaten, die de magnetoplumbiet-struktuur bezitten. Het is dan ook mogelijk in de alumi-15 naten volgens de uitvinding tot 98 mol.% van A door SrOnew Gd-containing ternary aluminates with a disturbed magnetoplumbite structure and the known Sr and / or Ca-containing ternary aluminates, which have the magnetoplumbite structure. It is therefore possible in the aluminates according to the invention up to 98 mol% of A by SrO
en/of CaO te vervangen, indien daarbij tegelijkertijd een equimolaire hoeveelheid van het oxyde C door jrAlgO^ vervangen wordt volgens: qA + qC-^qSrO(CaO) + q.-gAJ^O^ (bijvoorbeeld: q.-^Gd^O^ + qMgO—^qSrO(CaO) 20 + q.-jy-AlgO^). De dan verkregen verbindingen hebben magnetoplumbiet- of verstoorde magnetoplumbiet-struktuur en leveren bij aktivering efficiënte luminescerende stoffen op. Ook bij deze vervanging bestaat tenminste 1 mol.% van de totale hoeveelheid oxyde A samen met 25 SrO en CaO uit ^-Gd^O^.and / or replace CaO, if at the same time an equimolar amount of the oxide C is replaced by jrAlgO ^ according to: qA + qC- ^ qSrO (CaO) + q.-gAJ ^ O ^ (for example: q .- ^ Gd ^ O ^ + qMgO-^ qSrO (CaO) 20 + q.-yy-AlgO ^). The resulting compounds have a magnetoplumbite or disturbed magnetoplumbite structure and yield efficient luminescent materials upon activation. Also in this replacement, at least 1 mol% of the total amount of oxide A together with 25 SrO and CaO consists of ^ -Gd ^ O ^.
De samenstelling van de aluminaten volgens de uitvinding vindt men in het ternaire fasedia-gram ABC in het gebied begrensd door de voorwaarden Ja] ^ 0,02, 0,55< |b] é£0,95 en jVj'ïi |[a] . In deze 30 ongelijkheden stellen M , [B] en fo] de gehaltes of molfrakties van de oxyden A, B respektievelijk C voor en is M+ W * Ή. 1. In de tekening is in fig. 1 het ternaire fasediagram ABC getoond. Alle ternaire verbindingen worden weergegeven door een punt binnen de 35 driehoek ABC. De aluminaten volgens de uitvinding hebben een samenstelling, die weergegeven wordt door een punt 78 1 1 4 3 6 1 PHN 9288 6 op of binnen de vierhoek PQRS.The composition of the aluminates according to the invention is found in the ternary phase diagram ABC in the range limited by the conditions] 0,0 0.02, 0.55 | b é 0 0.95 and V V ï i | [a ]. In these inequalities M, [B] and fo] represent the contents or mole fractions of the oxides A, B and C, respectively, and M + W * Ή. 1. In the drawing, Fig. 1 shows the ternary phase diagram ABC. All ternary connections are represented by a point inside the triangle triangle ABC. The aluminates of the invention have a composition represented by a dot 78 1 1 4 3 6 1 PHN 9288 6 on or within the quadrilateral PQRS.
De voorkeur wordt gegeven aan lumines-cerende aluminaten volgens de uitvinding, waarvan het gehalte aan A tenminste 0,05 en het gehalte aan B ten-5 minste 0*70 is en waarvan het gehalte aan C tenminste gelijk is aan 2/3 van het gehalte aan A. Deze stoffen hebben alle samenstellingen die in het fasediagram van fig. 1 weergegeven worden door punten op of binnen de driehoek TUV, en vertonen zeer goede luminescentie-10 eigenschappen.Preference is given to luminescent aluminates according to the invention, of which the content of A is at least 0.05 and the content of B is at least 0 * 70 and of which the content of C is at least 2/3 of the content of A. These substances have all the compositions represented in the phase diagram of Figure 1 by points on or within the triangle TUV, and exhibit very good luminescence properties.
De hoogste lichtstromen worden verkregen met aluminaten, waarvan het gehalte aan A nagenoeg gelijk is aan dat van C en het gehalte aan B tenminste 0,70 en ten hoogste 0,85 is. Deze verbindingen vindt men in het 15 fasediagram van fig. 1 op of zeer nabij het lijnstuk XY.The highest luminous fluxes are obtained with aluminates, the content of A of which is substantially equal to that of C and the content of B is at least 0.70 and at most 0.85. These connections are found in the phase diagram of Figure 1 on or very near the line section XY.
Bij voorkeur gebruikt men in de aluminaten volgens de uitvinding voor het oxyde C MgO en/of ZnO, omdat daarmee de beste resultaten verkregen worden.In the aluminates according to the invention, preference is given to the oxide C MgO and / or ZnO, because this gives the best results.
Een voorkeursgroep van aluminaten volgens 20 de uitvinding wordt gevormd door de met lood geaktiveerde verbindingen, waarin 25 tot 99 mol.$ van het oxyde A uit -g-GdgO^ bestaat. Het loodgehalte wordt daarbij zo gekozen, dat van 1 tot 35 mol.$ van A uit PbO bestaat. Deze stoffen vertonen op zeer efficiënte wijze de karakteristieke lijn-25 emissie van gadolinium bij een golflengte van circa 313 rum. Hierbij treedt het lood op als zogenaamde sensibili-sator voor de gadolinium-emissie. Deze aluminaten zijn zeer geschikt voor toepassing in lampen, bijvoorbeeld lage-drukkwikdampontladingslampen, voor het beïnvloeden van 30 fotochemische processen, en in het bijzonder voor medische bestralingsdoeleinden. Deze aluminaten volgens de uitvinding, die behoren tot de meest efficiënte tot op heden ter beschikking staande stoffen met Gd-emissie hebben het grote voordeel dat zij bij toepassing in lampen slechts 35 een geringe terugval van de stralingsstroom vertonen tijdens de levensduur van de lampen, 78114 36 PHN 9288 7 *A preferred group of aluminates according to the invention is formed by the lead-activated compounds, in which 25 to 99 mol.% Of the oxide A consists of -g-GdgO2. The lead content is chosen so that from 1 to 35 mol.% Of A consists of PbO. These materials very efficiently exhibit the characteristic line-25 emission of gadolinium at a wavelength of approximately 313 rum. The lead acts as a so-called sensitizer for gadolinium emission. These aluminates are very suitable for use in lamps, for example low-pressure mercury vapor discharge lamps, for influencing photochemical processes, and in particular for medical irradiation purposes. These aluminates according to the invention, which are among the most efficient materials with Gd emission to date, have the great advantage that when used in lamps they only show a slight drop in the radiation current during the life of the lamps, 78114 36 PHN 9288 7 *
Opgemerkt wordt, dat eveneens Gd-emissie verkregen kan worden met de Gd-bevattende aluminaten, die met Sb geaktiveerd zijn. Gebleken is, dat de met Sb gesensibiliseerde verbindingen in het algemeen minder 5 efficient zijn dan de met Pb gesensibiliseerde stoffen.It is noted that Gd emission can also be obtained with the Gd-containing aluminates activated with Sb. It has been found that the Sb sensitized compounds are generally less efficient than the Pb sensitized substances.
Een tweede voorkeursgroep van luminesceren-de aluminaten volgens de uitvinding wordt gevormd door de stoffen, waarin tenminste 25 mol.$ van het oxyde A uit -g-Gd^O^ bestaat, en die behalve met lood voorts met ten-10 minste een der elementen Tb, Dy, Mn en Cr geaktiveerd zijn. Deze aluminaten leveren op efficiënte wijze de karakteristieke emissie van Tb, Dy, Mn respektievelijk Cr.A second preferred group of luminescent aluminates according to the invention is formed by the materials in which at least 25 mol.% Of the oxide A consists of -g-Gd2O4, and which, in addition to lead, also contains at least one of elements Tb, Dy, Mn and Cr are activated. These aluminates efficiently provide the characteristic emission of Tb, Dy, Mn and Cr, respectively.
De excitatie-energie wordt in deze stoffen door het lood geabsorbeerd en daarna overgedragen via een of meer 15 Gd-ionen naar de genoemde aktivatoren Tb, Dy, Mn en Cr.The excitation energy is absorbed in these materials by the lead and then transferred via one or more Gd ions to the aforementioned activators Tb, Dy, Mn and Cr.
In het bijzonder de met Tb geaktiveerde aluminaten uit deze voorkeursgroep bezitten grote voordelen. Zij hebben bij excitatie met kortgolvige ultraviolette straling, bijvoorbeeld de 254 nm-straling van een lagedrukkwik-20 dampontlading, een kwantumrendement dat nagenoeg overeen komt met de meest efficiënte tot op heden bekende stoffen met Tb-emissie. Daarbij is het een voordeel, dat nagenoeg geen emissie van het lood en het gadolinium waargenomen wordt, en dat de aluminaten bij toepassing in lampen 25 een zeer geringe terugval van de lichtstroom vertonen.In particular, the Tb-activated aluminates from this preferred group have great advantages. On excitation with short-wave ultraviolet radiation, for example the 254 nm radiation of a low-pressure mercury vapor discharge, they have a quantum efficiency that corresponds almost to the most efficient substances with Tb emission known to date. It is an advantage here that virtually no emission of the lead and the gadolinium is observed, and that the aluminates, when used in lamps, exhibit a very low luminous flux reduction.
Een derde voorkeursgroep van aluminaten volgens de uitvinding wordt gevormd door de met cerium geaktiveerde verbindingen. Bij deze aktivering treedt nagenoeg geen koncentratiedoving op, zodat van 1 tot 99 30 mol.^ van het oxyde A uit kan bestaan. De Ce- emissie kan zeer efficient zijn en bestaat uit een band in het langgolvige deel van het ultraviolette spektrum (maximum van de emissieband, \ , afhankelijk van de max samenstelling van het aluminaat, bij circa 305 tot 360 nm; 35 halfwaardebreedte van de emissieband, /\ circa 65 nm).A third preferred group of aluminates according to the invention are the cerium-activated compounds. Virtually no quenching of concentration occurs during this activation, so that from 1 to 99 mols of the oxide A can consist of. The Ce emission can be very efficient and consists of a band in the long-wave part of the ultraviolet spectrum (maximum of the emission band, depending on the max composition of the aluminate, at approximately 305 to 360 nm; 35 half-value width of the emission band approx. 65 nm).
ΎΎ
Deze stoffen kunnen met voordeel gebruikt worden in lampen voor het beïnvloeden van fotochemische processen, 78 1 1 4 3 6 Ϋ ΡΗΝ 9288 8These substances can be used advantageously in lamps for influencing photochemical processes, 78 1 1 4 3 6 Ϋ ΡΗΝ 9288 8
Een verdere voorkeursgroep van alumina ten volgens de uitvinding bevat, behalve Ce, ook tenminste een van de aktivatorelementen Tb, Dy, Mn en Cr, In deze verbindingen vindt overdracht van de excitatie-energie 5 plaats van het Ce, dat als sensibilisator dient, naar de tweede aktivator, waarbij de karakteristieke emissie van het tweede aktivatorelement verkregen wordt.A further preferred group of alumina according to the invention contains, in addition to Ce, at least one of the activator elements Tb, Dy, Mn and Cr. In these compounds, the excitation energy 5 is transferred from the Ce, which serves as a sensitizer, to the second activator, whereby the characteristic emission of the second activator element is obtained.
Bij aktivering met tweewaardig tin worden luminescerende aluminaten verkregen, die bij excitatie 10 met, bijvoorbeeld, 254 nm-straling de tin-emissie vertonen*When activated with divalent tin, luminescent aluminates are obtained which, upon excitation with, for example, 254 nm radiation, show the tin emission *
Deze emissie is gelegen in het nabije deel van het ultraviolette spektrum (X bij 355-375 nm, A. 1 circa 150 nm), ιϊΙΟ,ΧThis emission is located in the near part of the ultraviolet spectrum (X at 355-375 nm, A. 1 approximately 150 nm), ιϊΙΟ, Χ
Opgemerkt wordt, dat ook overdracht van excitatieenergie van tin naar de genoemde elementen Tb, 15 Dy, Mn en Cr mogelijk is, maar de met tin gesensibiliseerde aluminaten zijn in het algemeen minder efficient dan de bovenbeschreven met Ce gesensibiliseerde verbindingen.It is noted that transfer of excitation energy from tin to said elements Tb, Dy, Mn and Cr is also possible, but the tin sensitized aluminates are generally less efficient than the Ce sensitized compounds described above.
De luminescerende aluminaten volgens de uitvinding worden verkregen door een vaste-stof-reaktie 20 bij verhoogde temperatuur van een mengsel van uitgangs stoffen. De voorkeur wordt gegeven aan een werkwijze voor het bereiden van een luminescerend aluminaat, die daardoor gekenmerkt is, dat een mengsel gemaakt wordt van de oxyden A, B en C van de samenstellende elementen van het 25 te vormen aluminaat en/of van verbindingen die bij temperatuurverhoging deze oxyden leveren, waarbij van 0,1 tot 10 mol.^ van het metaal uit oxyde B en/of van 1 tot 100 mol.^ van het metaal uit oxyde A en/of C aan het mengsel wordt toegevoegd als fluoride, en dat het mengsel 30 aan een temperatuurbehandeling op 1200-1500°C onderworpen wordt. Gebleken is, dat de toepassing van een fluoride van een der samenstellende elementen in het uitgangsmengsel zeer bevorderend is voor het snel en volledig verlopen van de vormingsreaktie.The luminescent aluminates according to the invention are obtained by a solid reaction at elevated temperature of a mixture of starting materials. Preference is given to a method of preparing a luminescent aluminate, characterized in that a mixture is made of the oxides A, B and C of the constituent elements of the aluminate to be formed and / or of compounds which are increase the temperature of these oxides, with from 0.1 to 10 mol. of the metal from oxide B and / or from 1 to 100 mol. of the metal from oxide A and / or C being added to the mixture as fluoride, and that the mixture is subjected to a temperature treatment at 1200-1500 ° C. It has been found that the use of a fluoride of one of the constituent elements in the starting mixture is very conducive to the rapid and complete progress of the forming reaction.
35 De voorkeur wordt gegeven aan een dergelijke werkwijze, die daardoor gekenmerkt is, dat van 0,1 tot 73 1 1 4 3 6 9 PHN 9288 10 mol.$ van het aluminium in het mengsel als aluminium-fluoride wordt toegepast.Preference is given to such a process, which is characterized in that from 0.1 to 73 1 1 4 3 6 9 PHN 9288 10 mol.% Of the aluminum in the mixture is used as aluminum fluoride.
Een verdere voorkeursuitvoering van een werkwijze volgens de uitvinding is daardoor gekenmerkt, dat 5 het mengsel voorts per mol te vormen aluminaat van 0,05 tot 0,5 mol BaO en een overmaat van 0,3 tot 3 mol Al^O^, of verbindingen die bij temperatuurverhoging deze oxyden opleveren, toegevoegd wordt. Uit proeven is gebleken, dat een dergelijke toevoeging aan het uitgangs-10 mengsel aanleiding geeft tot luminescerende aluminaten met een hogere lichtstroom dan in het geval deze toevoeging niet plaatsvindt. Bij toevoeging van BaO en een extra hoeveelheid AlgO^ vindt men i.h.a. bariumaluminaat in het reaktieprodukt naast het gewenste luminescerende 15 aluminaat. Dit behoeft daarvan niet afgezonderd te worden, omdat het slechts geringe hoeveelheden betreft, die niet storend zijn.A further preferred embodiment of a method according to the invention is characterized in that the mixture is furthermore per mol of aluminate to be formed of 0.05 to 0.5 mol BaO and an excess of 0.3 to 3 mol Al 2 O 3, or compounds which yield these oxides when the temperature is raised is added. Tests have shown that such an addition to the starting mixture gives rise to luminescent aluminates with a higher luminous flux than if this addition does not take place. With the addition of BaO and an extra amount of AlgO4, one finds i.h.a. barium aluminate in the reaction product in addition to the desired luminescent aluminate. This does not have to be separated from this, because it concerns only small quantities, which are not disturbing.
De uitvinding zal nu nader worden toegelicht aan de hand van een tekening en een aantal uitvoerings-20 voorbeelden en metingen.The invention will now be further elucidated with reference to a drawing and a number of exemplary embodiments and measurements.
In de tekening toont fig. 1 het ternaire fasediagram ABC, dat hiervóór reeds is besproken, fig. 2 toont de spektrale energieverdeling 25 van de emissie van een met lood geaktiveerd aluminaat, fig. 3 geeft het emissiespektrum weer van een met lood en dysprosium geaktiveerd aluminaat, fig. k toont het emissiespektrum van een met lood en mangaan geaktiveerd aluminaat en 30 fig. 5 dat van een met lood en chroom geak tiveerd aluminaat, fig. 6 geeft het emissiespektrum van een met cerium geaktiveerd aluminaat en fig. 7 dat van een met cerium en terbium 35 geaktiveerd aluminaat, fig. 8 toont schematisch en in doorsnede een lagedrukkwikdampontladingslamp volgens de uitvinding.In the drawing, Fig. 1 shows the ternary phase diagram ABC, which has already been discussed above, Fig. 2 shows the spectral energy distribution of the emission of a lead-activated aluminate, Fig. 3 shows the emission spectrum of a lead and dysprosium activated aluminate, Fig. k shows the emission spectrum of a lead and manganese activated aluminate and Fig. 5 shows that of a lead and chromium activated aluminate, Fig. 6 shows the emission spectrum of a cerium activated aluminate and Fig. 7 shows that of an aluminate activated by cerium and terbium 35, Fig. 8 shows schematically and in cross-section a low-pressure mercury vapor discharge lamp according to the invention.
73 1 1 4 3 6 10 PHN 9288 Voorbeeld 173 1 1 4 3 6 10 PHN 9288 Example 1
Men maakte een mengsel van 2,45 B Gd203 0,61 g MgO 5 8,26 g AlgO^ 0,41 g aif3.3H2o 0,50 g PbO.A mixture of 2.45 B Gd2 O3 0.61 g MgO 5 8.26 g AlgO4.41 g aif3.3H2O 0.50 g PbO was made.
Dit mengsel werd in een oven gedurende 2 uur aan de lucht verhit op een temperatuur van 1450°C. Na afkoelen en 10 fijn maken van het verkregen produkt bleek dit te bestaan uit een luminescerend aluminaat volgens de formule Gdn Qr.This mixture was heated in air in an oven at 1450 ° C for 2 hours. After cooling and comminuting the product obtained, it was found to consist of a luminescent aluminate of the formula Gdn Qr.
Pb~ i-MgAl,-01o. Een röntgendiffraktie-analyse toonde u j 13 1 i y aan, dat het aluminaat de kristalstruktuur van verstoord magnetoplumbiet bezat. Bij excitatie door straling van 15 een lagedrukkwikdampontlading (voornamelijk 25^· nm) bleek het aluminaat de karakteristieke lijnemissie van Gd te vertonen. Het emissiespektrum, bestaande uit een zeer smalle band (halfwaardebreedte, circa 4 nm) met een maximum bij 313 nm, is getoond in fig. 2. Xn deze figuur 20 is op de horizontale as afgezet de golflengte, , in nm en op de vertikale as de relatieve intensiteit, E, van de emissie in willekeurige eenheden, De absorptie van de exciterende ultraviolette straling, A, bedroeg voor het aluminaat 93°/°· De piekhoogte van de emissieband, ph, 25 bleek 69$ te bedragen van de piekhoogte van het bekende met bismuth geaktiveerde boraat volgens de formule Gd^ g,LaQ Ql3B30g, dat eveneens de Gdremissie ver toont .Pb ~ i-MgAl, -01o. An X-ray diffraction analysis showed that the aluminate had the crystal structure of disrupted magnetoplumbite. Upon excitation by radiation of a low-pressure mercury vapor discharge (mainly 25 µm), the aluminate was found to exhibit the characteristic line emission of Gd. The emission spectrum, consisting of a very narrow band (half-value width, approximately 4 nm) with a maximum at 313 nm, is shown in fig. 2. Xn in this figure 20 the wavelength, in nm and the vertical are plotted on the horizontal axis. as the relative intensity, E, of the emission in arbitrary units, The absorption of the exciting ultraviolet radiation, A, for the aluminate was 93 ° / °. The peak height of the emission band, ph, 25 was found to be 69 $ from the peak height. of the known bismuth-activated borate according to the formula Gd / g, LaQ Ql3B30g, which also shows the G emission.
Voorbeelden 2 tot en met 17 30 Op analoge wijze als beschreven in voor beeld 1 werd een aantal met lood geaktiveerde aluminaten bereid (voorbeelden 2 tot en met 15), waarbij de samenstelling van het aluminaat werd gevarieerd. Voorts werd een tweetal met antimoon geaktiveerde aluminaten (voor-35 beelden 16 en 17) bereid door in het stookmengsel Sb203 in plaats van PbO toe te passen. Ook deze aluminaten ver- 78 1 1 4 36 PHN 9288 11 * tonen efficiënte Gd-emissie. De resultaten van metingen aan deze stoffen zijn samengevat in tabel I. De tabel geeft voor ieder voorbeeld, naast de formule van het aluminaat, de grootte van de piekhoogte, ph, in $ ten 5 opzichte van het bovengenoemde bekende boraat en voorts de absorptie, A, van de exciterende straling inExamples 2 to 17 In an analogous manner as described in Example 1, a number of lead-activated aluminates were prepared (Examples 2 to 15), varying the composition of the aluminate. Furthermore, two antimony-activated aluminates (Examples 16 and 17) were prepared by using Sb203 instead of PbO in the firing mixture. These aluminates also show efficient Gd emission. 78 1 1 4 36 PHN 9288 11 *. The results of measurements on these substances are summarized in Table I. For each example, the table gives, in addition to the formula of the aluminate, the magnitude of the peak height, ph, in $ relative to the above known borate and further the absorption, A, of the exciting radiation
Tabel ITable I
VoorbJ Formule ph AExample Ph A
1 1^0,90^0,15^11^9 69 I 93 10 2 \ Gd2,80Pb0,30Mg6A122°43,50 81 3 | GdO,87Pbo,2OMg6A126°46,505 57 7^ 4 i Od^ 92^0 12^^AA6G11 5 57 39 5 i ^87^20^30^0,505 51 I 70 6 i ^0,87^0,20^16^6,505 66 | 86 15 i 7 | M0,87Pb0,20MeA136°56,5O5 45 I 68 j 8 i “ο,ίο^ο, 15MgAl10,8Sc0,2°19 64 i 94 I 9 :^0,90^0,15^10^19 49 I 87 I 10 ^0,90^0,15^9^20^ ! 34 { 75 | 11 Gd0,9OPb0,15Meo,97Zno,03A111019 j 71 ; 93 20 ! 12 .^0,90^0,15^0,80^0,20^11^9 | 68 ; 93 | ; 13 ! ^0,90^0, i5Mso,5oZno,50A1i 1°19 | 64 j 93 { : iGd0,90Pb0,15MëO,20ZnO,80A111019 j 60 · 93 | ; 15 i Μο,90Ρ1>ο,15ΖηΑ111019 ! 58 ; 93 ; ! 1« ! Gdo,9Sbo,iMeA1i1°19 ! 33 65 i 25 1 '1 ^0,85^0,15^1^19 33 67 ,1 1 ^ 0.90 ^ 0.15 ^ 11 ^ 9 69 I 93 10 2 \ Gd2,80Pb0,30Mg6A122 ° 43,50 81 3 | GdO, 87Pbo, 2OMg6A126 ° 46.505 57 7 ^ 4 i Od ^ 92 ^ 0 12 ^^ AA6G11 5 57 39 5 i ^ 87 ^ 20 ^ 30 ^ 0.505 51 I 70 6 i ^ 0.87 ^ 0.20 ^ 16 ^ 6,505 66 | 86 15 i 7 | M0.87Pb0.20MeA136 ° 56.5O5 45 I 68 j 8 i “ο, ίο ^ ο, 15MgAl10.8Sc 0.2 ° 19 64 i 94 I 9: ^ 0.90 ^ 0.15 ^ 10 ^ 19 49 I 87 I 10 ^ 0.90 ^ 0.15 ^ 9 ^ 20 ^! 34 {75 | 11 Gd0,9OPb0,15Meo, 97Zno, 03A111019 71; 93 20! 12. ^ 0.90 ^ 0.15 ^ 0.80 ^ 0.20 ^ 11 ^ 9 | 68; 93 | ; 13! ^ 0.90 ^ 0.15M5, 50Zno, 50A1i 1 ° 19 | 64 y 93 {: iGd0,90Pb0,15MëO, 20ZnO, 80A111019 j 60 · 93 | ; 15 i Μο, 90Ρ1> ο, 15ΖηΑ111019! 58; 93; ! 1 «! Gdo, 9Sbo, iMeA1i1 ° 19! 33 65 i 25 1 '1 ^ 0.85 ^ 0.15 ^ 1 ^ 19 33 67,
Voorbeeld 18Example 18
Op analoge wijze als aangegeven in voorbeeld 1 werd een met lood geaktiveerd aluminaat bereid, waarbij echter aan het stookmengsel per mol te vormen aluminaat 30 werd toegevoegd 0,25 mol BaCO^ en 1,50 mol k.1^0^. Daar toe maakte men een mengsel van 1,27 g Gd203 0,40 g BaCO^ 78 1 1 4 3 6 PHN 9288 12In a manner analogous to that described in Example 1, a lead-activated aluminate was prepared, but 0.25 mol of BaCO2 and 1.50 mol of k1 ^ 0 ^ were added to the firing mixture per mole of aluminate to be formed. To this end, a mixture of 1.27 g Gd2 O3 0.40 g BaCO ^ 78 1 1 4 3 6 PHN 9288 12 was made
0,32 g MgO0.32 g MgO
5,66 g Al^o^ 0,14 g aif3.3H2o 0,34 g PbO.5.66 g Al 2 O 3 0.14 g aif 3.3 H 2 O 0.34 g PbO.
5 Het mengsel werd gedurende 2 uur op 1450°^ aan de lucht verhit. Het verkregen, produkt was een aluminaat volgens de formuleThe mixture was heated in air at 1450 ° C for 2 hours. The product obtained was an aluminate of the formula
GdQ g^^PbQ ^g^^MgAl^ en bleek de kristalstruktuur van verstoord magnetoplumbiet te bezitten. Het aluminaat 10 bevatte een kleine hoeveelheid bariumaluminaat, die in het geheel niet storend was.GdQ g ^^ PbQ ^ g ^^ MgAl ^ and was found to have the crystal structure of disrupted magnetoplumbite. The aluminate 10 contained a small amount of barium aluminate, which was not disturbing at all.
Voorbeeld 19Example 19
Op dezelfde wijze als in voorbeeld 18 aangegeven werd tewerkgegaan. Het stookmengsel bevatte evenwel ZnOThe procedure was as described in Example 18. However, the firing mixture contained ZnO
15 in plaats van MgO.15 instead of MgO.
Voorbeelden 20 tot en met 22Examples 20 through 22
Volgens de in de voorgaande voorbeelden aangegeven werkwijzen werden drie met lood geaktiveerde aluminaten verkregen, waarbij een gedeelte van het aluminium door 20 een equivalente hoeveelheid Si samen met Mg vervangen was.According to the methods indicated in the previous examples, three lead-activated aluminates were obtained, in which part of the aluminum was replaced by an equivalent amount of Si together with Mg.
In de nu volgende tabel II zijn voor de voorbeelden 18 tot en met 22 de formules van de aluminaten en de resultaten van de meting van piekhoogte en absorptie 25 gegeven.Table II below gives, for Examples 18 to 22, the formulas of the aluminates and the results of the peak height and absorption measurements.
Tabel IITable II
Voorb. I Formule ph j A j 18 ][ | Gd0,875Pb0,1875MsAl11°19 70 i 81 | 19 I ^0,875^0,1875^11^9 | 74 ; 81 | 3° 20 ; Gdo,90PbO,10Mg1,5Al10SiO,5°18,95 60 85 .Ex. I Formula ph j A j 18] [| Gd0.875Pb0.1875MsAl11 ° 19 70 i 81 | 19 I ^ 0.875 ^ 0.1875 ^ 11 ^ 9 | 74; 81 | 3 ° 20; Gdo, 90PbO, 10Mg1,5Al10SiO, 5 ° 18.95 60 85.
. 21 h) GdO,875PbO,125Mg1 ,25A110,50Si0,25018,94 64 77 ; 22 : Gdo,875Pbo,125MS1,25A110,50Si0,25°i8,94 73 75 78 1 1 4 3 6 PHN 9288 13 1) Aan het stookmengsel was 0,25 mol BaCO^ en 1,5 mol Al^O^ per mol te vormen aluminaat toegevoegd.. H) GdO, 875PbO, 125Mg1, 25A110.50Si0.25018.94 64 77; 22: Gdo, 875Pbo, 125MS1,25A110,50Si0,25 ° i8,94 73 75 78 1 1 4 3 6 PHN 9288 13 1) The combustion mixture had 0.25 mol BaCO ^ and 1.5 mol Al ^ O ^ per mole of aluminate to be added.
2) De verhitting van het stookmengsel vond plaats op 1500°C.2) The heating of the firing mixture took place at 1500 ° C.
5 3) 0,25 mol BaCO^ en 1,375 mol AlgO^ toegevoegd. Verhit ting op l400°C.3) 0.25 mol of BaCO4 and 1.375 mol of AlgO4 were added. Heat at 1400 ° C.
4) 0,25 mol BaC0„ en 1,44 mol A1_0_ toegevoegd. Verhit-0*^ ting op 1500 C. Het kwantumrendement van de stof volgens voorbeeld 22 bedroeg 55$· 10 Voorbeelden 23 tot en met 274) 0.25 moles BaCO4 and 1.44 moles Al2 O4. Heating at 1500 C. The quantum yield of the material of Example 22 was 55 $. 10 Examples 23 to 27
Een vijftal met lood en terbium geaktiveerde aluminaten werd verkregen door verhitting van een uitgangs-mengsel in een stikstofatmosfeer op 1400°C (voorbeelden 23 tot en met 25) of op 1500°C (voorbeelden 26 en 27).Five lead and terbium-activated aluminates were obtained by heating a starting mixture in a nitrogen atmosphere at 1400 ° C (examples 23 to 25) or at 1500 ° C (examples 26 and 27).
15 De formules van de stoffen zijn gegeven in tabel III. De tabel vermeldt voorts voor deze aluminaten het kwantumrendement, q, in $ bij excitatie met 254 nm straling en de absorptie, A, van de exciterende straling (in $).The formulas of the substances are given in Table III. The table further mentions for these aluminates the quantum efficiency, q, in $ upon excitation with 254 nm radiation and the absorption, A, of the exciting radiation (in $).
De excitatie-energie wordt in deze stoffen geabsorbeerd 20 in het lood en doorgegeven via een of meer Gd-ionen naar de terbium-aktivator. De stoffen vertonen een efficiënte terbium-emissie, waarbij nagenoeg geen lood- en gadolinium-emissie wordt waargenomen.The excitation energy in these materials is absorbed in the lead and passed through one or more Gd ions to the terbium activator. The materials exhibit efficient terbium emission, with virtually no lead and gadolinium emission being observed.
Tabel IIITable III
i I ' ....... i 1 ; Ii I '....... i 1; I
25 Voorb. j Formule q A25 Ex. j Formula q A
78 1 1 4 3 6 PHN 9288 14 1) Aan het stookmengsel was toegevoegd 0,10 mol BaCO^ en 0,60 mol Al^O^ 2) Aan het stookmengsel was toegevoegd 0,05 mol BaCO^ en 0,30 mol AlgO^.78 1 1 4 3 6 PHN 9288 14 1) 0.10 mol BaCO ^ and 0.60 mol AlCO2 ^ 2 were added to the firing mixture. 2) 0.05 mol BaCO ^ and 0.30 mol AlgO were added to the firing mixture. ^.
5 Voorbeelden 28 tot en met 315 Examples 28 through 31
Efficiënte overdracht van excitatie-energie via Gd-ionen is in de met lood geaktiveerde alu- minaten ook mogelijk naar Dy, Mn of Cr. De formules van vier voorbeelden van dergelijke aluminaten zijn gegeven 10 in tabel IV. De tabel vermeldt voorts de waarde van het kwantumrendement, q, en de absorptie A.Efficient transfer of excitation energy via Gd ions is also possible in the lead-activated alu- minates to Dy, Mn or Cr. The formulas of four examples of such aluminates are given in Table IV. The table also lists the value of the quantum efficiency, q, and the absorbance A.
Tabel IVTable IV
j I ! i Ij I! i I
15 i Voorb. Formule J q ; A j I28., ^0,80^0,10^0,15^110^ } 37 i .89 j ] 29 , Mo,8oDyo,iopl)o,i5MeA1ii0i9 :28 ; 87 i I 30 ^0,875^0,125^1,125^0,125^10,50 : ! | Si0,250l8,9^ 31 i 82 l 20 j 31 Gd0,90Pb0,15MgAl11,49Cr0,01°19,75 30 i 91 j 1) In fig. 3 is de spektrale energieverdeling van de door deze stof uitgezonden straling bij 254 nm excitatie gegeven. Het emissiespektrum bestaat uit 25 de karakteristieke Dy-banden bij circa 480 en 575 nm.15 i Ex. Formula J q; A j I28., 0.80 ^ 0.10 ^ 0.15 ^ 110 ^} 37 i .89 j] 29, Mo, 80Dyo, iop10), 15MeAl2O9: 28; 87 i I 30 ^ 0.875 ^ 0.125 ^ 1.125 ^ 0.125 ^ 10.50:! | Si0,250l8,9 ^ 31 i 82 l 20 j 31 Gd0,90Pb0,15MgAl11,49Cr0,01 ° 19,75 30 i 91 j 1) In Fig. 3 the spectral energy distribution of the radiation emitted by this substance is at 254 nm given excitation. The emission spectrum consists of 25 characteristic Dy bands at approximately 480 and 575 nm.
Ook wordt nog de Gd-lijnemissie bij 313 nm gevonden (in fig. 3 10x verkleind weergegeven).The Gd line emission at 313 nm is also found (shown in 10 x in reduced size).
2) Aan het stookmengsel was toegevoegd 0,25 mol BaCÖ^ en 1,44 mol Al^O^. Het emissiespektrum van dit alumi- 30 naat is getoond in figuur 4 en blijkt te bestaan uit de groene mangaan-band met maximum bij circa 525 nm. Ook hier is de Gd-emissie nog waarneembaar.2) 0.25 mol BaC0 ^ and 1.44 mol Al2O4 were added to the firing mixture. The emission spectrum of this aluminate is shown in figure 4 and appears to consist of the green manganese band with a maximum at approximately 525 nm. Here too the Gd emission is still observable.
3) Het emissiespektrum van deze stof is weergegeven in figuur 5· Het bestaat uit een smalle band met 35 maximum bij circa 700 nm, 78 1 1 4 3 6 15 PHN 9288 Voorbeeld 323) The emission spectrum of this substance is shown in figure 5 · It consists of a narrow band with maximum 35 at approximately 700 nm, 78 1 1 4 3 6 15 PHN 9288 Example 32
Men maakte een mengsel van 1,61 g Gd203 0,51 g MgO 5 7,05 s Al2o3 0,17 g aif3.3H2o 0,65 g CeOg,A mixture of 1.61 g Gd2 O3 0.51 g MgO 5 7.05 s Al2o3 0.17 g aif3.3H2o 0.65 g CeOg was prepared,
Dit mengsel werd gedurende 2 uur verhit op 1450°C in een oven onder doorleiding van stikstof (5 l/min.). Na af-10 koelen en fijnmaken was een luminescerend aluminaat ver kregen volgens de formule GrdQ jO0eQ ^MgAl.j.jO.j . De stof vertoont bij 254 nm-excitatie de Ce-emissie (een band in het, nabije deel van het UV-spektrum met maximum bij circa 3^-0 nm). Het emissiespektrum is weergegeven in 15 figuur 6. De relatieve intensiteit, X, van de uitgezonden straling bedroeg 93 % ten opzichte van een als standaard gebruikte luminescerende stof. Deze standaard was het bekende met lood geaktiveerde bariumdisilikaat, dat in hetzelfde deel van het spektrum emitteert. De absorptie, 20 A, van de exciterende straling bedroeg 93$·This mixture was heated at 1450 ° C in an oven under nitrogen purge (5 L / min) for 2 hours. After cooling and comminution, a luminescent aluminate was obtained according to the formula GrdQ 10 OQQ MgAl.j.jO.j. At 254 nm excitation, the substance shows the Ce emission (a band in the near part of the UV spectrum with a maximum at approximately 3 · -0 nm). The emission spectrum is shown in figure 6. The relative intensity, X, of the emitted radiation was 93% with respect to a luminescent material used as standard. This standard was the well-known lead-activated barium disilicate, which emits in the same part of the spectrum. The absorption, 20 A, of the exciting radiation was $ 93
Voorbeelden 33 tot en met 47Examples 33 to 47
Op analoge wijze als aangegeven in voorbeeld 32 werd een aantal met cerium geaktiveerde alumina-ten gemaakt met verschillende samenstellingen. In tabel V 25 zijn de formules van deze stoffen (voorbeelden 33 tot en met 45), alsmede de resultaten van de meting van de relatieve intensiteit, I, in $ ten opzichte van de in voorbeeld 32 genoemde standaard en van de absorptie, A, van de exciterende straling gegeven. De voorbeelden 46 en 47 30 hebben betrekking op met tin geaktiveerde aluminaten. Deze stoffen emitteren in een band (Λ1 = 60 nm) met maximum bij circa 375 nm.In an analogous manner as indicated in Example 32, a number of cerium-activated aluminae were made with different compositions. In Table V 25, the formulas of these substances (Examples 33 to 45), as well as the results of the measurement of the relative intensity, I, in $ with respect to the standard mentioned in Example 32 and of the absorption, are A, of the exciting radiation. Examples 46 and 47 relate to tin-activated aluminates. These substances emit in a band (Λ1 = 60 nm) with a maximum at approximately 375 nm.
78 1 1 4 3 6 PHN 9288 1678 1 1 4 3 6 PHN 9288 16
Tabel VTable V
Voorb. Formule j -1 ~Ex. Formula j -1 ~
1_____________! 1 A1_____________! 1 A
j 32 Gd0,70Ce0,30MgA1ii°i9 93j93 j I 33 Gdo,99Ceo,oiMeA1ll°l9 44(57 j 5 ; 34 Gd0,90Ce0,10MgAl11°19 86; 89 ;32 Gd 0.70Ce0.30MgA1II ° 19 93J93 J 33 Gdo, 99Ce0.1MeAl11 ° 19 44 (57 j5; 34 Gd0.90Ce0.10MgAl11 ° 19 86; 89;
: 35 GdO,50CeO,50MgAl11°19 86!95 I: 35 GdO, 50CeO, 50MgAl11 ° 19 86! 95 I
j 36 GdO,25CeO,75MgAl11°19 17396 | ! 37 Gd0,01Ce0,99MsAl11°19 j75;97 ] I 38 jLao,2Gdo,5Ceo,3MsA1i -(0-1^ 85:94 : 10 | 39 | L3-o f 5Gd0 f 2Ge0,3M&A1;85 *93 i I 40 JLaO,2GdO,5Ce0,3ZnA;L11°19 ;80;94 i .41 lLaO,5GdO,2CeO,3ZnAl11°19 85 93: j 42 iGdO,9CeO,1ZnAl11°19 78 91 ; 43 iGdo,7Ceo,3ZnA1n°i9 65 96 15 .44 ^0,10^0,85^0,05^0,15^11,85^9 1) - : : 45 i.Gd0,50Sr0,45Ce0,05Me0,55Al1l,45°19 2)- : •46 jGdSn^MgAl^O^ .3860: j47 1^0,1^1^19,1 4155 _ 1) Kvantumrendement bij 254 nm-excitatie: 77%.χ A uiSilSC * οιλ 20 2) Kvantumrendement bij 254 nm-excitatie: 55% 4 J υ nm* * Amax = 34o nm.36 GdO, 25CeO, 75MgAl11 ° 19 17396 | ! 37 Gd0,01Ce0,99MsAl11 ° 19 j75; 97] I 38 jLao, 2Gdo, 5Ceo, 3MsA1i - (0-1 ^ 85:94: 10 | 39 | L3-o f 5Gd0 f 2Ge0,3M &A1; 85 * 93 i I 40 JLaO, 2GdO, 5Ce0,3ZnA; L11 ° 19; 80; 94 i .41 lLaO, 5GdO, 2CeO, 3ZnAl11 ° 19 85 93: j 42 iGdO, 9CeO, 1ZnAl11 ° 19 78 91; 43 iGdo, 7Ceo, 3ZnA1n ° i9 65 96 15 .44 ^ 0.10 ^ 0.85 ^ 0.05 ^ 0.15 ^ 11.85 ^ 9 1) -:: 45 i.Gd0.50Sr0.45Ce0.05Me0.55Al1l, 45 ° 19 2 ) -: • 46 jGdSn ^ MgAl ^ O ^. 3860: j47 1 ^ 0.1 ^ 1 ^ 19.1 4155 _ 1) Kvantum efficiency at 254 nm excitation: 77% .χ A uiSilSC * οιλ 20 2) Kvantum efficiency at 254 nm excitation: 55% 4 J nm * * Amax = 34o nm.
Voorbeelden 48 tot en met 54Examples 48 through 54
Op analoge wijze als beschreven in voorbeeld 32 werden met Ce geaktiveerde aluminaten gemaakt, die voorts Tb, Dy of Cr als aktivator bevatten. Deze 25 stoffen vertoonden de voor de laatstgenoemde aktivatoren karakteristieke straling. De formuk^ het kvantumrendement, q, en de absorptie, A, zijn voor elk van deze stoffen gegeven in tabel VI.In an analogous manner as described in Example 32, Ce-activated aluminates were made, further containing Tb, Dy or Cr as an activator. These materials showed the radiation characteristic of the latter activators. The quantum efficiency, q, and the absorbance, A, for each of these substances are given in Table VI.
ί 78 1 1 4 3 6ί 78 1 1 4 3 6
Claims (10)
Priority Applications (14)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE7811436,A NL187212B (en) | 1978-11-21 | 1978-11-21 | LUMINESCENT TERRAIR ALUMINATE; LUMINESCENT SCREEN; LOW-PRESSURE MERCURY DISCHARGE LAMP. |
| AR278541A AR217563A1 (en) | 1978-11-21 | 1979-10-17 | LUMINISCENT TERNARY ALUMINATE WITH HEXAGONAL CRYSTALLINE STRUCTURE, RELATED TO THE MAGNETOPLUMBITE STRUCTURE |
| DE19792945737 DE2945737A1 (en) | 1978-11-21 | 1979-11-13 | LUMINESCENT ALUMINATE |
| AU52818/79A AU532148B2 (en) | 1978-11-21 | 1979-11-14 | Luminescent gaddinium containing ternary aluminate |
| CA000339940A CA1139545A (en) | 1978-11-21 | 1979-11-15 | Luminescent aluminate |
| IT27367/79A IT1162797B (en) | 1978-11-21 | 1979-11-16 | LUMINESCENT ALUMINATE |
| GB7939798A GB2039517B (en) | 1978-11-21 | 1979-11-16 | Luminescent materials |
| SE7909549A SE438324B (en) | 1978-11-21 | 1979-11-19 | LUMINISCENT TERNERT ALUMINATE AND USE OF THE SAME ON A LUMINISCENT SCREEN |
| BE0/198188A BE880130A (en) | 1978-11-21 | 1979-11-19 | LUMINESCENT ALUMINATE |
| BR7907483A BR7907483A (en) | 1978-11-21 | 1979-11-19 | LUMINESCENT TERNARIO ALUMINATE WITH HEXAGONAL CRYSTALLINE STRUCTURE, PROCESS TO PREPARE A LUMINESCENT ALUMINATE, LUMINESCENT SCREEN, AND LOW PRESSURE MERCURY STEAM DISCHARGE LAMP |
| HU79PI694A HU182915B (en) | 1978-11-21 | 1979-11-19 | Luminescent screen and method for producing the luminescent ternary aluminate usable for the screen |
| ES486092A ES486092A1 (en) | 1978-11-21 | 1979-11-19 | Luminescent materials |
| JP14964879A JPS5573777A (en) | 1978-11-21 | 1979-11-20 | Luminescent ternary aluminate and its manufacture |
| FR7928723A FR2442264A1 (en) | 1978-11-21 | 1979-11-21 | LUMINESCENT ALUMINATE |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE7811436,A NL187212B (en) | 1978-11-21 | 1978-11-21 | LUMINESCENT TERRAIR ALUMINATE; LUMINESCENT SCREEN; LOW-PRESSURE MERCURY DISCHARGE LAMP. |
| NL7811436 | 1978-11-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL7811436A true NL7811436A (en) | 1980-05-23 |
| NL187212B NL187212B (en) | 1991-02-01 |
Family
ID=19831927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE7811436,A NL187212B (en) | 1978-11-21 | 1978-11-21 | LUMINESCENT TERRAIR ALUMINATE; LUMINESCENT SCREEN; LOW-PRESSURE MERCURY DISCHARGE LAMP. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5573777A (en) |
| AR (1) | AR217563A1 (en) |
| AU (1) | AU532148B2 (en) |
| BE (1) | BE880130A (en) |
| BR (1) | BR7907483A (en) |
| CA (1) | CA1139545A (en) |
| DE (1) | DE2945737A1 (en) |
| ES (1) | ES486092A1 (en) |
| FR (1) | FR2442264A1 (en) |
| GB (1) | GB2039517B (en) |
| HU (1) | HU182915B (en) |
| IT (1) | IT1162797B (en) |
| NL (1) | NL187212B (en) |
| SE (1) | SE438324B (en) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL184712C (en) * | 1979-07-03 | 1989-10-02 | Philips Nv | LOW-PRESSURE MERCURY DISCHARGE LAMP. |
| FR2486519A1 (en) * | 1980-07-08 | 1982-01-15 | Centre Nat Rech Scient | MIXED ALUMINUM OXIDES, PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR APPLICATION |
| DE3027516A1 (en) * | 1980-07-19 | 1982-02-25 | Friedrich 6000 Frankfurt Wolff | Fluorescent lamp with continuous tanning effect - has UV radiation output increased in specified continuous spectrum, and uses aluminate phosphor |
| FR2588848B1 (en) * | 1985-10-21 | 1987-11-20 | Commissariat Energie Atomique | LANTHANE-MAGNESIUM MIXED ALUMINATES, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND LASERS USING THE SAME |
| GB8527992D0 (en) * | 1985-11-13 | 1985-12-18 | Emi Plc Thorn | Infra-red phosphors |
| GB8711920D0 (en) * | 1987-05-20 | 1987-06-24 | Emi Plc Thorn | Infra-red phosphors |
| JP2002190622A (en) | 2000-12-22 | 2002-07-05 | Sanken Electric Co Ltd | Transmissive fluorescent cover for light emitting diode |
| GB2374602B (en) * | 2001-04-18 | 2003-04-23 | Shandong Lunbo Ind & Comm Grou | Alkali earth aluminate-silicate photoluminescent pigment which is activated by rare-earth elements |
| US7419621B2 (en) * | 2006-03-07 | 2008-09-02 | Osram Sylvania Inc. | UV-emitting phosphor and lamp containing same |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL160869C (en) * | 1972-11-03 | Philips Nv | LUMINESCENT SCREEN, AS WELL AS DISCHARGE LAMP AND KATHODE BEAM TUBE, FITTED WITH SUCH SCREEN. | |
| FR2327302A1 (en) * | 1975-10-10 | 1977-05-06 | Anvar | Luminophore compsn. exhibiting very short persistence - contg. oxides of alkaline earth metals, rare earth metals, terbium, aluminium and gallium |
| NL181063C (en) * | 1976-05-13 | 1987-06-01 | Philips Nv | LUMINESCENT SCREEN; LOW-PRESSURE MERCURY DISCHARGE LAMP; PROCESS FOR PREPARING A LUMINESCENT MATERIAL |
| NL182998C (en) * | 1977-05-06 | 1988-06-16 | Philips Nv | LOW-PRESSURE MERCURY DISCHARGE LAMP. |
-
1978
- 1978-11-21 NL NLAANVRAGE7811436,A patent/NL187212B/en not_active Application Discontinuation
-
1979
- 1979-10-17 AR AR278541A patent/AR217563A1/en active
- 1979-11-13 DE DE19792945737 patent/DE2945737A1/en active Granted
- 1979-11-14 AU AU52818/79A patent/AU532148B2/en not_active Ceased
- 1979-11-15 CA CA000339940A patent/CA1139545A/en not_active Expired
- 1979-11-16 GB GB7939798A patent/GB2039517B/en not_active Expired
- 1979-11-16 IT IT27367/79A patent/IT1162797B/en active
- 1979-11-19 BE BE0/198188A patent/BE880130A/en not_active IP Right Cessation
- 1979-11-19 HU HU79PI694A patent/HU182915B/en not_active IP Right Cessation
- 1979-11-19 BR BR7907483A patent/BR7907483A/en unknown
- 1979-11-19 ES ES486092A patent/ES486092A1/en not_active Expired
- 1979-11-19 SE SE7909549A patent/SE438324B/en not_active IP Right Cessation
- 1979-11-20 JP JP14964879A patent/JPS5573777A/en active Pending
- 1979-11-21 FR FR7928723A patent/FR2442264A1/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU532148B2 (en) | 1983-09-22 |
| BR7907483A (en) | 1980-09-09 |
| NL187212B (en) | 1991-02-01 |
| IT7927367A0 (en) | 1979-11-16 |
| FR2442264B1 (en) | 1982-12-10 |
| SE7909549L (en) | 1980-05-22 |
| DE2945737A1 (en) | 1980-05-29 |
| DE2945737C2 (en) | 1989-11-09 |
| CA1139545A (en) | 1983-01-18 |
| JPS5573777A (en) | 1980-06-03 |
| FR2442264A1 (en) | 1980-06-20 |
| AU5281879A (en) | 1980-05-29 |
| BE880130A (en) | 1980-05-19 |
| GB2039517A (en) | 1980-08-13 |
| IT1162797B (en) | 1987-04-01 |
| GB2039517B (en) | 1982-12-15 |
| HU182915B (en) | 1984-03-28 |
| AR217563A1 (en) | 1980-03-31 |
| ES486092A1 (en) | 1980-05-16 |
| SE438324B (en) | 1985-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1073089B1 (en) | Mn2+ activated green emitting SrAl12O19 luminescent material | |
| US4215289A (en) | Luminescent material, luminescent screen provided with such a material and low-pressure mercury vapor discharge lamp provided with such a screen | |
| NL8201943A (en) | LUMINESCENT SCREEN. | |
| EP0023068B1 (en) | Luminescent screen | |
| EP1106668A2 (en) | Luminescent material doped with trivalent and/or divalent ions | |
| NO139415B (en) | LUMINIZING SCREEN. | |
| NL8004428A (en) | CERIUM OR CERIUM AND TERBIUM-ACTIVATED BORATE PHOSPHORUS. | |
| NL7811436A (en) | LUMINESCENT ALUMINATE. | |
| NL8700876A (en) | LUMINESCENT BARIUM-HEXA ALUMINATE, LUMINESCENT SCREEN EQUIPPED WITH SUCH ALUMINATE AND LOW-PRESSURE VAPOR DISCHARGE LAMP EQUIPPED WITH SUCH SCREEN. | |
| JPH0625356B2 (en) | Light emitting screen and low pressure mercury vapor discharge lamp provided with the same | |
| EP0082570B1 (en) | Luminescent screen | |
| JPS63103841A (en) | Manufacture of quartz glass activated by divalent europium | |
| EP0206389A1 (en) | Luminescent screen and low-pressure mercury vapour discharge lamp provided with such a screen | |
| JPS6334915B2 (en) | ||
| JP3826210B2 (en) | Rare earth complex oxide phosphor | |
| EP0057026B1 (en) | Luminescent screen | |
| JPS6118952B2 (en) | ||
| EP0206393B1 (en) | Luminescent screen and low-pressure mercury vapour discharge lamp provided with such a screen | |
| JP3575821B2 (en) | Phosphor and fluorescent lamp using the same | |
| Yamashita et al. | Photoluminescence of the MgSO4: Tb3+, Na+ powder phosphor | |
| NL7904953A (en) | LUMINESCENT SCREEN. | |
| RU2034897C1 (en) | Green-glow luminescent material | |
| JPS63301289A (en) | Phosphor | |
| JPS5944336B2 (en) | fluorescent material | |
| JPH0719577B2 (en) | Fluorescent lamp |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BT | A notification was added to the application dossier and made available to the public | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |