NL194954C - Verpakkingsomhulsel uit meerdere lagen op basis van polyamide. - Google Patents

Verpakkingsomhulsel uit meerdere lagen op basis van polyamide. Download PDF

Info

Publication number
NL194954C
NL194954C NL9100091A NL9100091A NL194954C NL 194954 C NL194954 C NL 194954C NL 9100091 A NL9100091 A NL 9100091A NL 9100091 A NL9100091 A NL 9100091A NL 194954 C NL194954 C NL 194954C
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
polyamide
layer
aliphatic
mole
casing
Prior art date
Application number
NL9100091A
Other languages
English (en)
Other versions
NL194954B (nl
NL9100091A (nl
Inventor
Ludwig Klenk
Karl Stenger
Dieter Beissel
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of NL9100091A publication Critical patent/NL9100091A/nl
Publication of NL194954B publication Critical patent/NL194954B/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL194954C publication Critical patent/NL194954C/nl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A22BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
    • A22CPROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
    • A22C13/00Sausage casings
    • A22C13/0013Chemical composition of synthetic sausage casings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A22BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
    • A22CPROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
    • A22C13/00Sausage casings
    • A22C2013/004Sausage casings with at least one layer of a gas, e.g. oxygen, water vapour, impermeable material
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A22BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
    • A22CPROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
    • A22C13/00Sausage casings
    • A22C2013/0053Sausage casings multilayer casings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A22BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
    • A22CPROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
    • A22C13/00Sausage casings
    • A22C2013/0063Sausage casings containing polyamide, e.g. nylon, aramide
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A22BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
    • A22CPROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
    • A22C13/00Sausage casings
    • A22C2013/0083Sausage casings biaxially oriented
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1324Flexible food casing [e.g., sausage type, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725Of polyamide
    • Y10T428/31728Next to second layer of polyamide
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725Of polyamide
    • Y10T428/31728Next to second layer of polyamide
    • Y10T428/31732At least one layer is nylon type
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725Of polyamide
    • Y10T428/31736Next to polyester
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725Of polyamide
    • Y10T428/31739Nylon type
    • Y10T428/31743Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
    • Y10T428/31746Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Processing Of Meat And Fish (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Description

1 194954
Verpakkingsomhulsel uit meerdere lagen op basis van polyamide
De uitvinding heeft betrekking op een bi-axiaal, door verstrekking georiënteerd, slangvormig verpakkings-omhulsel uit een aantal lagen voor gezwollen vulgoed op basis van polyamide, waarbij het omhulsel is 5 opgebouwd uit een barrièrelaag met verminderde zuurstofdoorlaatbaarheid, een buitenlaag en een binnenlaag.
Een dergelijk verpakkingsomhulsel is bekend uit DE-A-2.724.252. Hierin wordt een uit meerdere lagen bestaand slangvormig kunstmatig worstomhulsel beschreven met een binnenlaag van een polymeermengsel van polyamide 6 en polyolefine voor de verbetering van haar barrière-eigenschappen. De bekende folie is 10 eventueel ten minste in één richting georiënteerd.
Een nadeel van het gebruik van polyolefinen in worstomhulsels is het afsluiten van het omhulsel van de verpakte worstmassa. Ook kunnen olefinen in worstomhulsels nadelig zijn vanwege een minder goede hechting tussen worstmassa en worstomhulselbinnenwand.
De onderhavige uitvinding beoogt een verpakkingsomhulsel met meerdere lagen op basis van polyamide 15 te verschaffen met verhoogde barrière-eigenschappen ten opzichte van zuurstof en ook ten opzichte van waterdamp.
Er is gevonden dat dit doel bereikt kan worden met een omhulsel dat een barrièrelaag, een binnenlaag en een buitenlaag met een bepaalde samenstelling omvat
De uitvinding wordt derhalve gekenmerkt, doordat de barrièrelaag een gedeeltelijk gearomatiseerd 20 polyamide en/of copolyamide omvat en dat de buitenlaag en de binnenlaag een allfatisch polyamide, een alifatisch copolyamide of een polymeermengsel van ten minste een van beide verbindingen omvatten.
Een verpakkingsomhulsel volgens de onderhavige uitvinding blijkt verhoogde barrière-eigenschappen ten opzichte van zuurstof en ook ten opzichte van waterdamp te hebben zonder dat een extra polyolefinelaag nodig is. Een verpakkingsomhulsel volgens de uitvinding is zeer geschikt gevonden als kunstmatig 25 worstomhulsel, in het bijzonder voor broei- en kookworst. Een verpakkingsomhulsel volgens de uitvinding laat zich stevig afvullen tot een kalibervaste en cilindrische worst, met een mooie afgeronde kopvorming. ZO kan een stevige vouwvrije worst worden verkregen.
Een worst met dit omhulsel vertoont zelfs na zes weken opslaan geen groot vochtverlies (zie bijvoorbeeld tabel 2), wat ook merkbaar zou zijn aan een afname van het vulkaliber en door het verschijnen van vouwen 30 in het omhulsel. Ook is gevonden dat er geen significante gelei-afzetting plaatsvindt tussen de worstmassa en het verpakkingsomhulsel ten gevolge van het loslaten van het omhulsel van de worstmassa en kan een worst 6 weken bewaard worden zonder significante kleurveranderingen van het omhulsel.
In de colliderende Nederlandse octrooiaanvrage 9002547 wordt een bi-axiaal, door verstrekking georiënteerd, slangvormig worstomhulsel uit één laag beschreven. Deze laag bestaat uit een polymeer-35 mengsel van polyamide 6 en een aromatisch copolyamide van hexamethyleendiamine-, tereftaalzuur- en isoftaalzuureenheden en eventueel additieven.
EP 0.104.436 beschrijft een niet verstrekte composietfilm die een polyamidelaag omvat van een voornamelijk lineaire eenheden bevattend copolyamide en een gedeeltelijk aromatisch polyamide, dat is opgebouwd uit een diamine en een dicarboxylzuur waarbij een van beide de aromatische component van 40 het polyamide vormt. De composietfilm bevat verder een laag van polyolefines en een ionomeer hars dat verknoopt is met natriumionen.
EP 0.254.531 betreft een kussenmateriaal dat twee gelamineerde films bevat waartussen een grote hoeveelheid luchtdichte cellen zijn gevormd. Elk van beide films is samengesteld uit een tussenlaag van een aromatisch polyamide hars en twee oppervlaktelagen van een polyolefine hars. Het polyamide hars wordt 45 verkregen door polycondensatie van m-xyleendiamine met een alifatisch dicarboxylzuur.
Verder behoort tot de stand der techniek (EP-A-0.065.278), een bi-axiaal door strekking georiënteerde folie uit meerdere lagen met hoge krimpvastheid, zoals zij voor de vervaardiging van onder vacuüm gevormde houders onder de inwerking van hitte vereist is, te voorzien van een polyamidelaag die uit een mengsel van alifatisch polyamide danwel copolyamide en gedeeltelijk gearomatiseerd polyamide danwel 50 copolyamide bestaat. Het gedeeltelijk gearomatiseerde polyamide bestaat uit alifatische diamine-eenheden en aromatische dicarbonzuureenheden en dient voor de verhoging van de krimpvastheid ten opzichte van een folie uit zuiver alifatisch polyamide. Ter verbetering van het niet doorlaten van waterdamp is de polyamidelaag met een laag uit polyolefinen verbonden. Polyolefinische lagen zijn echter voor worst-omhulsels minder geschikt, omdat zij tot het afsluiten van het omhulsel van de verpakte worstmassa leiden. 55 Bovendien is een hoge krimp van de folie onder hitte-inwerking bij worstomhulsels niet noodzakelijk en meestal zelfs ongewenst.
E-A-0.288.972 beschrijft een bandvormige geëxtrueerde folie uit meerdere lagen met een gasbarrièrelaag 194954 2 uit een gedeeltelijk gearomatiseerd copolyamide uit alifatische en aromatische dicarbonzuureenheden en aromatische diamine-eenheden. De foliën die bij voorkeur vijf lagen hebben bezitten oppervlaktelagen uit polyolefinen, polyester, polycarbonaat of een copolyamide van PA 6 en PA 66. De folie is voor bereiding van zakken of houders als flessen of kopjes bedoeld. Het copolyamide van de gasbarrièrelaag moet ten 5 opzichte van copolyamiden uit zuiver alifatische dicarbonzuureenheden en aromatische diamine-eenheden tot een folie met geringe krimp bij de inwerking van hitte leiden.
Uit EP-A-0.305.959 is verder een folie uit meerdere lagen bekend, die bijvoorbeeld in de vorm van een door hitte verzegelbare zak voor het verpakken van vlees en gevogelte bedoeld is. Deze bezit een barrièrelaag voor zuurstof uit een amorf gedeeltelijk gearomatiseerd copolyamide, welke uit eenheden van 10 hexamethyleendiamine, tereftaalzuur en isoftaalzuur bestaat. Verder zijn tweezijdige oppervlaktelagen verkrijgbaar, die door hitte verzegelbaar zijn en een waterdampblokkade moeten vormen, om het uittreden van vochtigheid uit het verpakte goed in de kemlaag uit copolyamide te verhinderen. Als geschikte oppervlaktelagen zijn polyolefinen genoemd, die echter bij worstomhulsels nadelig zijn, omdat zij leiden tot een ontoereikende hechting tussen worstmassa en worstomhulselbinnenwand.
15 Het verpakkingsomhulsel volgens de uitvinding bestaat uit ten minste drie lagen, namelijk een middelste barrièrelaag en steeds een laag op de beide oppervlakken van de barrièrelaag, welke de binnen- en de buitenlaag van het slangvormige omhulsel vormen.
Het verpakkingsomhulsel vertoont een vergelijkbare dunne wanddikte met polyamideomhulsels met goede barrière-eigenschappen. De wanddikte is bij voorkeur minimaal 30 pm, bij bijzondere voorkeur 20 minimaal 40 pm. De wanddikte is bij voorkeur maximaal 60 pm en bij bijzondere voorkeur maximaal 45 pm. Zeer geschikt is een verpakkingsomhulsel met het kenmerk, dat zijn wanddikte 30-60 pm bedraagt
Het slangkaliber kan overeenkomstig het gebruikersdoel worden aangepast. Bij gebruik van het omhulsel voor kook- en broeiworst bedraagt het slangkaliber 20-150, in het bijzonder 40-135 mm.
Een bijzondere voorkeur heeft een verpakkingsomhulsel volgens de onderhavige uitvinding, met het 25 kenmerk, dat de dikte van de barrièrelaag maximaal 50%, in het bijzonder maximaal 40% van de totale wanddikte van het verpakkingsomhulsel bedraagt.
Bijzonder goede resultaten zijn voorts verkregen met een verpakkingsomhulsel, met het kenmerk, dat deze uit een drielagig gecoëxtrudeerd slangfolie bestaat, die in een verstrekkingsverhouding van 2,4-2,8 in lengterichting en 2,8-3,5 In dwarsrichting verstrekt is.
30 Een voorkeursuitvoeringsvorm van de onderhavige uitvinding wordt gekenmerkt doordat de buiten- en de binnenlaag uit gelijke of verschillende polyamiden bestaan. Een dergelijke uitvoeringsvorm heeft bijzonder goede barrière-eigenschappen.
Een uitvoeringsvorm met een bijzondere voorkeur wordt gekenmerkt, doordat het gedeeltelijk gearomatiseerde polyamide en/of copolyamide van de barrièrelaag bestaat uit diamine-eenheden, waarvan ten minste 35 95 mol% aromatisch en tot 5 mol% alifatisch zijn, en dicarbonzuureenheden, waarvan tenminste 95 mol% alifatisch en tot 5 mol% aromatisch zijn.
Een andere uitvoeringsvorm met een bijzondere voorkeur wordt gekenmerkt, doordat het gedeeltelijk gearomatiseerde polyamide en/of copolyamide van de barrière laag bestaat uit diamine-eenheden waarvan tenminste 95 mol% alifatisch en tot 5 mol% aromatisch zijn en dicarbonzuureenheden, waarvan tenminste 40 95 mol% aromatisch en tot 5 mol% alifatisch zijn.
De barrièrelaag kan verder eventueel nog andere polyamiden bevatten.
Een omhulsel - zoals hierboven genoemd - met een barrièrelaag van een polyamidemengsel waarvan het gedeeltelijk gearomatiseerd polyamide dan wel copolyamide bestaat uit diamine-eenheden waarvan ten minste 95 mol% alifatisch en tot 5 mol% aromatisch zijn en in welk omhulsel ten minste 95 mol% van de 45 dicarbonzuureenheden aromatisch zijn, is bijzonder goed bi-axiaal te verstrekken, in het bijzonder wanneer het gedeeltelijk gearomatiseerd polyamide en/of copolyamide in mengsel met een verzadigd lineair alifatisch polyamide en/of verzadigd lineair alifatisch copolyamide aanwezig is.
Een bijzondere voorkeur heeft voorts een verpakkingsomhulsel volgens de uitvinding, met het kenmerk, dat de buiten- en/of binnenlaag uit polyamide 6, polyamide 66, polyamide 11 of polyamide 12, uit een 50 alifatisch copolyamide met polyamide 6-, polyamide 66-, polyamide 12-eenheden of een polymeermengsel met ten minste een van deze polyamiden en copolyamiden is opgebouwd.
Middels de keuze voor een of meer lagen met een dergelijk kenmerk, kan de wateropnamecapaciteit per laag beïnvloed worden maar ook de barrière-eigenschappen van de middenlaag (barrièrelaag).
Copolyamide 6/66 als buitenlaag heeft bijvoorbeeld als voordeel dat deze een hoge wateropname-55 capaciteit heeft, zodat het worstomhulsel met een dergelijke buitenlaag zich goed laat bewateren en de noodzakelijke buigzaamheid toont
Polyamiden met relatief lange methyleenketens, zoals bijvoorbeeld polyamide 11, polyamide 12 of 3 194954 copolyamiden kunnen in het bijzonder gunstige eigenschappen verlenen aan de binnenlaag. Een binnenlaag met verminderde wateropnamecapaciteit versterkt de barrière-eigenschappen van de middenlaag.
Zeer geschikt is ook een verpakkingsomhulsel, met het kenmerk, dat het polymeermengsel van de buiten· dan wel binnenomhulsellaag polyester, in het bijzonder polybutyleentereftalaat, polyolefine, in het 5 bijzonder polyetheen of ionomeren bevat.
De aanwezigheid van waterpolymeren, zoals polyester heeft als verrassend voordeel de vergemakkelijking van de bi-axiale strekking van de slang, d.w.z. de vermindering van de noodzakelijke trekkracht. Polyester wordt bij bijzondere voorkeur toegepast in een buitenlaag, bijvoorbeeld met polyamide 6 en polyamide 66.
10 Polyolefinen verlagen de waterdoortaatbaarheid en door toevoeging van ionomeren in de binnenlaag vertoont het omhulsel een verbeterde hechting aan gezwollen vulgoed zoals een worstmassa.
De barrièrelaag bestaat in wezen uit een gedeeltelijk gearomatiseerd polyamide en/of gedeeltelijk gearomatiseerd copolyamide. Het gedeeltelijk gearomatiseerde polyamide dan wel copofyamide bestaat uit alifatische en aromatische eenheden.
15 Zoals hierboven reeds benoemd, vormen in een uitvoeringsvorm van het gedeeltelijk gearomatiseerde polyamide de diamine-eenheden overwegend of uitsluitend de aromatische eenheden. Voorbeelden voor deze eenheden zijn xylyleendiamine- en fenyleendiamine-eenheden. De dicarbonzuureenheden uit deze uitvoeringsvorm zijn daar tegenover overwegend of uitsluitend alifatisch en bevatten gewoonlijk 4 tot 10 koolstofatomen. Bevoorkeurde alifatische dicarbonzuureenheden zijn sebacinezuur en azelaTnezuur, in het 20 bijzonder adipinezuur.
In een andere uitvoeringsvorm van het gedeeltelijk gearomatiseerde polyamide vormen de diamine-eenheden overwegend of uitsluitend de alifatische eenheden, terwijl de dicarbonzuureenheden overwegend of volledig uit resten van aromatische dicarbonzuren, in het bijzonder iSoftaalzuur en tereftaalzuur bestaan. De alifatische diamine-eenheden bestaan gewoonlijk uit 4 tot 8 koolstofatomen, bij voorkeur uit caprolactam-25 en/of hexamethyleendiamine-eenheden. Het geprefereerde gedeelte gearomatiseerde copolyamide van de 7e uitvoeringsvorm bestaat uit caprolactam- en/of hexamethyleendiamine-eenheden en tereftaalzuur- en/of isoftaalzuureenheden.
Het polymeermengsel van de barrièrelaag kan een extra polyamide bevatten.
Dit extra polyamide in het polymeermengsel van de barrièrelaag bestaat uit het reactieproduct van een 30 alifatisch dicarbonzuur met alifatische primaire diaminen. Voorbeelden voor geschikte dicarbonzuren zijn adipinezuur, azelaTnezuur, sebacinezuur en dodecaandicarbonzuur, geschikte diaminen zijn tetra-, penta-, hexa- en octamethyleendiamine, in het bijzonder bevoorkeurd is hexamethyleendiamine. Verder kan het extra polyamide van het polyamidemengsel ook uit eenheden van ω-aminocarbonzuren met 6 tot 12 koolstofatomen of hun lactamen opgebouwd zijn, bijvoorbeeld uit 11-amino undecaanzuur, caprolactam of 35 laurinelactam. De copolyamiden in het mengsel met het gedeeltelijk gearomatiseerde polyamide dan wel copolyamide bevatten verschillende van de genoemde eenheden van het alifatisch polyamide. Een bevoorkeurd alifatisch copolyamide bestaat uit caprolactam-, hexamethyleendiamine- en adipinezuureenhe-den. Bijzonder geprefereerd zijn polyamide 6, polyamide 66 en polyamide 6/66 als extra componenten In de barrièrelaag. Het gehalte van extra polyamide in de barrièrelaag bedraagt 30 tot 95, in het bijzonder 40 tot 40 60 gew.%, betrokken op het polymeermengsel.
De buiten- en de binnenlaag van de verpakkingsslang bestaan in wezen uit een verzadigd lineair alifatisch polyamide en/of verzadigd lineair alifatisch copolyamide, zoals hierboven als extra polyamide naast de gedeeltelijk gearomatiseerde polyamide van de barrièrelaag beschreven werd.
In een andere uitvoeringsvorm bestaat ten minste een van de beide lagen, bij voorkeur de buitenlaag, uit 45 een polymeermengsel, die een of meer van de genoemde polyamiden en/of copolyamiden omvat. Het polymeermengsel bevat eventueel als verdere polymeren polyolefinen, ionomeren of polyesters.
Het polyolefine is een homo- of mengpolymeer van etheen, propeen of α-olefinen met 4-8 koolstofatomen, bij voorkeur polyetheen, in het bijzonder LDPE en LLDPE. Ionomeren zijn zoals men weet polyolefinen met carboxylresten, d.w.z. groepen, die uit zuren, esters, anhydriden en zouten van carbonzu-50 ren bestaan. Het polyolefine en het ionomeer zijn gewoonlijk maximaal met 10 gew.% in de binnen- dan wel buitenlaag aanwezig.
De in het polymeermengsel van de buiten- dan wel binnenlaag van de verpakkingsslang aanwezige polyester is een condensatieproduct van dioien en aromatische dicarbonzuren, in het bijzonder tereftaalzuur en eventueel extra isoftaalzuur. In geringe mate kan de polyester met alifatische dicarbonzuren, zoals 55 bijvoorbeeld adipinezuur, gemodificeerd zijn. De dioien zijn in het bijzonder alifatische verbindingen met de formule H0-(CH2)n-0H (n=2-8), zoals ethyleenglycol, 1,4-butyleenglycol, 1,3-propyleenglycol of hexamethy-leenglycol en alifatische verbindingen zoals 1,4-cyclohexaandimethanol. In het bijzonder geprefereerd wordt 194954 4 polybutyleentereftalaat in het polymeermengsel gebruikt. Het gehalte van de polyester bedraagt gewoonlijk 5 tot 25 gew.% betrokken op het polymeermengsel van de buiten- dan wel binnenlaag van het verpakkings-omhulsel.
De slangfolie kan in de individuele lagen nog verdere toevoegingen bevatten, zoals bijvoorbeeld inerte 5 vulstoffen, kleurstoffen, pigmenten, glijmiddelen, stabilisatoren en hulpmiddelen, die een storingsvrije bereidingswerkwijze of een probleemloze verdere bewerking als worstomhulsel waarborgen.
De bereiding van de folie volgt doelmatigerwijs door coëxtrusie van de individuele lagen vormende polymeren door een ringvormig mondstuk. De folie wordt aansluitend in de lengte- en dwarsrichting bij .....
75 tot 95°C verstrekt. Bij voorkeur volgt de verstrekking gelijktijdig in dwarsrichting door luchtdruk en in de 10 lengterichting door gebruik van pletrollen met onderscheidbare draaisnelheid. Aansluitend wordt eventueel gethermofixeerd, waarbij gewoonlijk een temperatuur van 120 tot 140°C noodzakelijk is. Ten gevolge van de thermofixatie vertoont de folie bij warmte-inwerking tot ongeveer 90°C slechts een relatief geringe krimp van minder dan 20%, in het bijzonder kleiner dan 15% in de lengte- en dwarsrichting.
Aan de hand van de navolgend beschreven voorbeelden moet het voordeel van het omhulsel volgens de 15 uitvinding ten opzichte van niet-georiënteerde dan wel georiënteerde polyamide monoslangomhulsels aangetoond worden.
Voorbeeld 1
Met behulp van een coëxtrusiewerkwijze werd uit een ringspleetmondstuk bij een extrusietemperatuur van 20 240°C een coëxtrudaat van de volgende opbouw buitenlaag: PA 6 ((R)Ultramid B4) middenlaag: N-MXD 6 ((H)Nyref 6001) binnenlaag: PA 6 (iR,Ultramid B 4) gevormd, dat door koeling tot een voorslang van 19 mm doorsnede en een wanddikte van 0,39 mm 25 afgeschrokken werd. Aansluitend werd deze voorslang verwarmd en binnen de trekzone simultaan en bi-axiaal verstrekt. Daarbij werden de volgende strekverhoudingen aangehouden:
Dwarsstrekverhouding: 1 :3,0 Lengtestrekverhouding: 1 :2,6
Op deze wijze werd een georiënteerde 3-laagslangfolie van 57 mm doorsnede met een wanddikte van 30 50 pm verkregen, die als volgt opgebouwd was: buitenlaag: 20 pm middenlaag: 20 pm binnenlaag: 10 pm
Het omhulsel werd in een verdere werkwijzestap met behulp van een verdere, blaas onder vermijding van 35 een lengte- en dwarskrimp gethermofixeerd. De zo verkregen slangfolie was onder 80°C niet meer tot krimpen in staat, echter zeer transparant en van grote stevigheid. Zij was probleemloos tot een worstomhulsel te confectioneren en met worstbraadsel te vullen. Na het broeien en afkoelen resulteren stevige worsten.
40 Vergelijkingsvoorbeeld 1
Voorbeeld 1 werd herhaald, echter midden- en binnenlaag weggelaten en de uitstoot van de buitenlaag verhoogd, zodat een voorslang van 0,3 mm wanddikte en uiteindelijk een oPA6-monoslangomhulsel resulteerde.
45 Vergelijkingsvoorbeeld 2
Aan een verticale blaasfolieinrichting werd in neerwaartse richting bij een extrusietemperatuur van 280°C uit een PA 66 ((R)Ultramid A 5) een blaasslang met 98 mm vlakbreedte en een gemiddelde wanddikte van 47 pm bereid.
5 194954 TABEL 1
Basiseigenschappen van de omhulsels
Wand- Vlak- Trek- Rek tot WDD* 02-Permeatie 5 dikte breedte vastheid scheuren
Ipm] [mm] 1/q [N/mm2] 1/q[%] [g/m2d] [cm^nrf.d.bar]
Voorbeeld 50 88 115/190 158/82 9,5 10
Vergelijkingsvoorbeeld 1 39 94 178/268 160/80 17,0 17 10 Vergelijkingsvoorbeeld 2 47 98 79/74 276/305 13 28 * Waterdampdooriaatbaartieid
De bepaling van de technische gegevens werd volgens de volgende werkwijzen verricht: 15
Proefwaarde: Proefnorm
Trekvastheid: DIN 53455
Rek tot scheuren: DIN 53455 WDD: DIN 53122 20 02-Permeatie: DIN 53380 TABEL 2
Gebruikstechnische test van de omhulsels (vulgóed: leverworst, 1000 g) 25 Bedrag bij vullen Visuele beoordeling Gewichtsverlies per visuele beoordeling na de worst- week [%] na 6-weekse opslag bereiding in belichte koelkast
Voorbeeld 1 stevig af te vullen, afgeronde kop- 0,6 gering verbleken van 20 kalibervaste + vorming, vouwvrij, de braadkleur cilindrische worst stevig
Vergelijkings- dito afgeronde kop- 1,2 worstbraadsel aan voorbeeld 1 vorming, vouwvrij, het oppervlak stevig vergrauwd; t.g.v.
35 uitdroging gedeelte lijk bruine vlekken, worst met vouwen
Vergelijkings- niet stevig af te slechte kopvorming; 0,8 worstbraadsel aan voorbeeld 2 vullen; vooral op lang eind; vouwvrij, het oppervlak 40 dunne plekken; echter slap vergrauwd; op dunne uitpuilen, geen plaatsen van het cilindrische worst omhulsel groen- kleuring; worst met vouwen 45 ____:_
Een vergelijking van de tabellen toont het voordeel van het slangomhulsel volgens de uitvinding overeenkomstig het voorbeeld. De omhulsels van de vergelijkingsvoorbeelden tonen weliswaar bij enkele punten steeds goede eigenschappen, echter geen van de omhulsels kan alle eisen tegelijkertijd vervullen, te weten: 50
Omhulselstevigheid en kaliberconstante (geen uitpuilen tijdens het vul- en broeiproces, geen punt- vorming; clipstevigheid) glad tegen het worstgoed aanliggen (geen vouwvorming)
Goede barrière-eigenschappen (gering gewichtsverlies; geen vergrauwen van het worstbraad- 55 sel ten gevolge van de inwerking van zuurstof en licht)

Claims (9)

194954 6 ' Als worstomhulsel, dat aan alle eisen voldoet, bewijst zich echter het bi-axiaal door strekking georiënteerde PA-meerlagig omhulsel volgens de uitvinding, met in het midden geplaatst een barrièrelaag uit voorbeeld 1.
1. Bi-axiaal, door verstrekking georiënteerd, slangvormig verpakkingsomhulsel uit een aantal lagen voor gezwollen vulgoed op basis van polyamide, waarbij het omhulsel is opgebouwd uit een barrièrelaag met verminderde zuurstofdoorlaatbaarheid, een buitenlaag en een binnenlaag, met het kenmerk, dat de 10 barrièrelaag een gedeeltelijk gearomatiseerd polyamide en/of copolyamide omvat en dat de buitenlaag en de binnenlaag een alifatisch polyamide, een alifatisch copolyamide of een polymeermengsel van ten minste een van beide verbindingen omvatten.
2. Verpakkingsomhulsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de buiten- en de binnenlaag uit gelijke of verschillende polyamiden bestaan.
3. Verpakkingsomhulsel volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het gedeeltelijk gearomatiseerde polyamide en/of copolyamide van de barrièrelaag bestaat uit diamine-eenheden, waarvan ten minste 95 mol% aromatisch en tot 5 mol% alifatisch zijn, en dicarbonzuureenheden, waarvan ten minste 95 mol% alifatisch en tot 5 mol% aromatisch zijn.
4. Verpakkingsomhulsel volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het gedeeltelijk gearomatiseerde 20 polyamide en/of copolyamide van de barrièrelaag bestaat uit diamine-eenheden, waarvan ten minste 95 mol% alifatisch en tot 5 mol% aromatisch zijn en dicarbonzuureenheden, waarvan ten minste 95 mol% aromatisch en tot 5 mol% alifatisch zijn.
5. Verpakkingsomhulsel volgens een van de conclusies 1-4, met het kenmerk, dat de dikte van de barrièrelaag maximaal 50%, in het bijzonder maximaal 40% van de totale wanddikte van het verpakkings- 25 omhulsel bedraagt.
5 Conclusies
6. Verpakkingsomhulsel volgens een van de conclusies 1-5, met het kenmerk, dat zijn wanddikte 30-60 pm bedraagt.
7. Verpakkingsomhulsel volgens een van de conclusies 1-6, met het kenmerk, dat de buiten- en/of binnenlaag uit polyamide 6, polyamide 66, polyamide 11 of polyamide 12, uit een alifatisch copolyamide met 30 polyamide 6-, polyamide 66-, polyamide 12-eenheden of een polymeermengsel met ten minste een van deze polyamiden en copolyamiden is opgebouwd.
8. Verpakkingsomhulsel volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat het polymeermengsel van de buitendan wel binnenomhulsellaag polyester, in het bijzonder polybutyleentereftalaat, polyolefine, in het bijzonder polyetheen, of ionomeren bevat.
9. Verpakkingsomhulsel volgens een van de conclusies 1-8, met het kenmerk, dat deze uit een drielagig gecoëxtrudeerd slangfolie bestaat, die in een verstrekkingsverhouding van 2,4-2,8 in lengterichting en 2,8-3,5 in dwarsrichting verstrekt is.
NL9100091A 1990-01-20 1991-01-18 Verpakkingsomhulsel uit meerdere lagen op basis van polyamide. NL194954C (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4001612A DE4001612C2 (de) 1990-01-20 1990-01-20 Mehrschichtige Verpackungshülle auf Basis von Polyamid
DE4001612 1990-01-20

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NL9100091A NL9100091A (nl) 1991-08-16
NL194954B NL194954B (nl) 2003-05-01
NL194954C true NL194954C (nl) 2003-09-02

Family

ID=6398462

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL9100091A NL194954C (nl) 1990-01-20 1991-01-18 Verpakkingsomhulsel uit meerdere lagen op basis van polyamide.

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5480690A (nl)
JP (1) JPH04211321A (nl)
DE (1) DE4001612C2 (nl)
NL (1) NL194954C (nl)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4128081A1 (de) * 1991-08-23 1993-02-25 Wolff Walsrode Ag Coextrudierte biaxial gereckte schlauchfolie
US6908649B1 (en) 1991-08-23 2005-06-21 Wolff Walsrode Ag Coextruded, at least 3-layered, biaxially stretched tubular film with inner PA layer
DE4130486A1 (de) * 1991-08-23 1993-02-25 Wolff Walsrode Ag 5-schichtige, coextrudierte biaxial gereckte schlauchfolie mit mindestens 3 pa-schichten
DE4130485A1 (de) * 1991-08-23 1993-02-25 Wolff Walsrode Ag Coextrudierte biaxial gereckte schlauchfolie
DE4141292A1 (de) * 1991-12-14 1993-06-17 Hoechst Ag Einschichtige, transparente, biaxial orientierte, thermofixierte schlauchfoermige nahrungsmittelhuelle
US6221410B1 (en) 1992-09-25 2001-04-24 Cryovac, Inc. Backseamed casing and packaged product incorporating same
JPH06297660A (ja) * 1993-04-13 1994-10-25 Kureha Chem Ind Co Ltd ポリアミド系混合樹脂からなる層を有する食品包装用二軸延伸フィルム
DE4339337C2 (de) * 1993-11-19 1999-10-21 Becker & Co Naturinwerk Fünfschichtige, biaxial verstreckte Schlauchfolie zur Verpackung und Umhüllung von pastösen Lebensmitteln
JPH0847972A (ja) * 1994-06-03 1996-02-20 Unitika Ltd 2軸配向ポリアミドフィルム及びその製造法
NZ272328A (en) * 1994-07-13 1997-05-26 Grace W R & Co Heat-shrinkable multilayer packaging film having polyamide internal layers
TW300195B (nl) * 1994-11-30 1997-03-11 Idemitsu Petrochemical Co
DE19501834A1 (de) * 1995-01-21 1996-07-25 Hoechst Ag Wursthülle auf Polyamidbasis
US5866214A (en) * 1995-07-28 1999-02-02 W. R. Grace & Co.-Conn. Film backseamed casings therefrom, and packaged product using same
US5763095A (en) * 1995-11-29 1998-06-09 W. R. Grace & Co.-Conn. Breathable film for cheese packaging
DE69729763T2 (de) * 1996-02-28 2004-12-09 Cryovac, Inc. Verpackungsfolie für Käse
NZ333941A (en) * 1996-08-16 2000-11-24 Cryovac Inc Multilayered film comprising a polyamide sealant, a polyamide core layer, and an oxygen barrier layer
DE19721142A1 (de) * 1997-05-21 1998-11-26 Kalle Nalo Gmbh Mehrschichtige, biaxial verstreckte Nahrungsmittelhülle mit zwei Sauerstoff-Barriereschichten
ATE276103T1 (de) 1997-12-30 2004-10-15 Cryovac Inc Mehrschichtiger film für ware, die in der verpackung gekocht wird
US6376093B1 (en) * 1998-05-26 2002-04-23 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Polyamide film and polyamide laminate film
US6589615B1 (en) * 1999-01-04 2003-07-08 William W. Yen Thermoplastic food casing
CA2271973C (en) * 1999-05-14 2006-06-20 Glopak Inc. High-speed pouch forming, sealing and filling machine, method of operation, and multi-layer film therefore
KR100371606B1 (ko) * 1999-12-04 2003-02-11 주식회사 코오롱 산소차단성이 우수한 2축 연신 필름 및 그의 제조방법
EP1314550B1 (en) * 2000-08-22 2008-04-16 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Laminated biaxially-oriented polyamide film and process for producing the same
JP2002307626A (ja) * 2001-04-18 2002-10-23 Kureha Chem Ind Co Ltd ナイロン6系多層ケーシングフィルム
US6979494B2 (en) * 2002-08-27 2005-12-27 Cryovac, Inc. Dual-ovenable, heat-sealable packaging film
US20040062834A1 (en) * 2002-09-26 2004-04-01 Casematic, S.A. De C.V. Polyamide-based sausage casing
US7361391B2 (en) 2002-10-02 2008-04-22 Milprint, Inc. Metalized film laminates with anticorrosion agents
US7919161B2 (en) * 2002-12-18 2011-04-05 Cryovac, Inc. Dual-ovenable, heat-sealable packaging tray
DE10319006A1 (de) * 2003-04-25 2004-11-11 Kalle Gmbh & Co. Kg Nahrungsmittelhülle mit antimikrobieller Ausrüstung
DE10337010A1 (de) * 2003-08-12 2005-03-17 Case Tech Gmbh & Co.Kg Rauchdurchlässige gereckte nahtlose Schlauchhülle sowie deren Verwendung als Nahrungsmittelhülle
DE10337009A1 (de) 2003-08-12 2005-03-24 Case Tech Gmbh & Co.Kg Mehrschichtig coextrudierte biaxial gereckte faserveredelte nahtlose Schlauchhülle sowie deren Verwendung als Nahrungsmittelhülle
JP2007502726A (ja) 2003-08-19 2007-02-15 ソルヴェイ アドバンスド ポリマーズ リミテッド ライアビリティ カンパニー 耐衝撃性の改善された、ポリアミド中空体
US20050142310A1 (en) * 2003-12-30 2005-06-30 Hatley Earl L. Plastic packaging for produce products
WO2005072962A1 (ja) * 2004-01-30 2005-08-11 Mitsubishi Plastics, Inc. ポリアミド系積層フィルム
DE102004044828A1 (de) 2004-09-16 2006-04-06 Casetech Gmbh & Co Kg Schlauchhülle mit strukturierter Außenschicht sowie deren Anwendung als Nahrungsmittelhülle
DE102005043287A1 (de) 2005-09-09 2007-03-15 Kalle Gmbh Mehrschichtige Wursthülle mit drei nebeneinander liegenden Schichten auf Polyamidbasis
US9988198B2 (en) 2010-08-23 2018-06-05 Cryovac, Inc. Ovenable heat-sealed package
US20120213896A1 (en) * 2011-02-23 2012-08-23 Cryovac, Inc. Ovenable Cook-In Film Providing Decreased Protein Adhesion
US9415990B2 (en) * 2013-02-13 2016-08-16 Cryovac, Inc. Bag-in-box system for use in dispensing a pumpable product
CN107921741A (zh) 2015-08-04 2018-04-17 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 共挤出膜
US20230039785A1 (en) 2020-01-20 2023-02-09 Sociedad Anónima Minera Catalano Aragonesa Recyclable, sealable container

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2724252C2 (de) * 1977-05-28 1982-12-16 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Schlauchförmiges Verpackungsmaterial, vorzugsweise zur Verwendung als Wursthülle
US4486507A (en) * 1981-05-14 1984-12-04 Feldmuhle Aktiengesellschaft Transparent, shrinkable film, consisting of one or several layers
DE3232209A1 (de) * 1982-08-30 1984-03-01 Feldmühle AG, 4000 Düsseldorf Oberfolie fuer skinpackungen
US4557780A (en) * 1983-10-14 1985-12-10 American Can Company Method of making an oriented polymeric film
JPS60120050A (ja) * 1983-12-02 1985-06-27 呉羽化学工業株式会社 熱収縮性筒状積層フイルム
US4647483A (en) * 1984-06-29 1987-03-03 American Can Company Nylon copolymer and nylon blends and films made therefrom
US4908272A (en) * 1987-04-27 1990-03-13 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Gas-barrier multilayered structure
US4911963A (en) * 1987-08-31 1990-03-27 Viskase Corporation Multilayer film containing amorphous nylon
DE3801344A1 (de) * 1988-01-19 1989-07-27 Hoechst Ag Verpackungsfolie, insbesondere wursthuelle, auf basis von polyamid
DE3943024C2 (de) * 1989-12-27 1996-05-30 Hoechst Ag Einschichtige, biaxial streckorientierte und thermofixierte, schlauchförmige Verpackungshülle

Also Published As

Publication number Publication date
NL194954B (nl) 2003-05-01
NL9100091A (nl) 1991-08-16
JPH04211321A (ja) 1992-08-03
DE4001612A1 (de) 1991-07-25
DE4001612C2 (de) 1999-05-27
US5480690A (en) 1996-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL194954C (nl) Verpakkingsomhulsel uit meerdere lagen op basis van polyamide.
US5185189A (en) Multilayered tubular packaging casing
US6346285B1 (en) Article comprising film having polyamide sealant, polyamide core layer, and O2-barrier layer, and packaged product using same
AU2005258162B2 (en) Article comprising polyester multilayer film
US5219002A (en) Multilayered polyamide-based synthetic sausage casing
EP0871572B1 (en) Film, backseamed casings therefrom, and packaged product using same
JP3556672B2 (ja) ペースト状食品をパッケージしおよび包装するための5層の二軸延伸チューブ状フィルム
US6541087B1 (en) Multilayer, biaxially stretched, high-barrier plastic skin
US20090029079A1 (en) Nylon Food Casing
US20040146610A1 (en) Films comprising a liquid-absorbant inner layer and an impermeable outer layer
EP1269852B1 (en) Nylon food casing having a barrier core layer
US6517920B1 (en) Multilayer, coextruded, biaxially stretched high-barrier plastic casing
HU221128B1 (en) Polyamid basic sausage rinds and process for manufacturing thereof
WO2011149386A2 (en) Polyamide-based synthetic sausage casing able to be filled without stretching and method of production thereof
CA2388087C (en) Nylon food casing having a barrier core layer
AU751837B2 (en) Article comprising film having polyamide sealant, polyamide core layer, and O2-barrier layer, and packaged product using same

Legal Events

Date Code Title Description
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 20070801