NL1022222C2 - Solid film lubricant system useful in coating metal, ceramic or polymeric material wear surface, comprises additives from sodium, potassium or ammonia-salts, of e.g. polyaspargic acid and N-alkyl morpholines, or polyanilines - Google Patents

Abstract

A solid film lubricant system useful in coating metal, ceramic or polymeric material wear surface, comprises additives from sodium, potassium or ammonia-salts, of e.g. polyaspargic acid and N-alkyl morpholines, polyanilines, lecithin, sodium olefin copolymers, ethylene diamine terminated polytetraalkylene glycol, or succinimide. A solid film lubricant system useful in coating a metal, ceramic or polymeric material wear surface, comprises carrier, solid lubricant components, and additives. The additives are sodium (Na-), potassium (K-) or ammonia (NH3)-salts, of polyaspargic acid and N-alkyl morpholines, polyanilines, lecithin, sodium olefin copolymers, ethylene diamine terminated polytetraalkylene glycol, succinimide, (bismuthtris (-6C alkylene dithiocarbamates) and bimethylene bis dibutyl dithiocarbamates, methylamino acetic acid or its sodium salt, butylamino ethanol and/or urea.

Description

I Korte aanduiding: Smeersysteem van het type vaste film dat geschikt isI Brief description: Lubrication system of the suitable type of solid film

Voor het bedekken van een metalen, keramisch of polymeer materiaal dat aan wrijving onderhevig is.For covering a metal, ceramic or polymeric material that is subject to friction.

5 De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een smeersysteem van het type vaste film dat geschikt is voor het bedekken van een metalen, keramisch of polymeer materiaal dat aan wrijving onderhevig is, omvattende een i) een drager, 10 ii) vaste smeermiddel bestanddelen, en iii) toevoegmiddelen.The present invention relates to a lubrication system of the solid film type suitable for covering a metal, ceramic or polymeric material that is subject to friction, comprising an i) a support, ii) solid lubricant components, and iii ) additives.

Het in de aanhef genoemde smeersysteem staat ook bekend als zogenaamde AF-coatings (anti-friction coatings) of glijlakken, welke coatings als hoogwaardige smeermiddelen van het type vast of droog in het 15 algemeen een onderhoudsvrije blijvende smering verschaffen en voldoen aan extreme eisen waaraan de gebruikelijke vloeibare en consistente smeermiddelen niet kunnen voldoen. Voor de scheiding van basis- en tegenlichaam hoeft er voor anti-friction coatings geen hydrodynamisch dragende film via de hydrodynamisch werkende snelheid te worden 20 opgebouwd, zodat onderdelen, die onder een hoge belasting slechts lage snelheden bereiken of oscillerende bewegingen uitvoeren, vanaf het begin van de beweging een werkzame scheidende vaste film tussen de oppervlakken bezitten. Onder extreme bedrijfsomstandigheden, bijvoorbeeld hoge temperaturen en drukken, worden AF-coatings toegepast. Daarnaast worden 25 AF-coatings toegepast in situaties waarin de toegankelijkheid voor vloeibare smeermiddelen lastig is. De in de aanhef genoemde AF-coatings vertonen ook voortreffelijke eigenschappen op het gebied van corrosiebescherming, in samenspraak met slijtagevermindering, drukbelastbaarheid en bestandheid tegen omgevingsinvloeden. In combinatie 30 met de toevoeging van corrosiebeschermingsadditieven is het mogelijk om de bekende op metaal aangebrachte coatings, die gevaarlijk voor het milieu zijn en in het algemeen op chroom, nikkel of cadmium zijn I gebaseerd, te vervangen. Dergelijke, hoofdzakelijk Cr(VI) bevattende coatings dienen ter verkrijging van de vereiste smerende eigenschappen na I verzinken en passi veren van vet te worden voorzien. Daarnaast is vaak de 5 toepassing van lood bevattende verbindingen en andere zware I metaalverbindingen voorzien, welke bestanddelen echter ten aanzien van carcinogene eigenschappen bedenkelijk zijn. De in de onderhavige I beschrijvingsinleiding toegepaste smeersystemen worden toegepast als een droge duurzame smering van verbindingsmaterialen, zoals moeren, I 10 sluitringen en bouten, scharnieren, slotonderdelen, zoals pallen, stiften, behuizingen en hendels, magneten, lagers, bussen, assen en dergelijke, waarbij sprake is van een constante wrijvingscoëfficiënt, een breed temperatuurgebied, een contactdrukbelasting die de strekgrens van de meeste metallische materialen overschrijdt. Veroudering of verharsing 15 treedt in het onderhavige smeersysteem niet op. Bovendien is het onderhavig smeersysteem zelfs na een langdurige rustperiode nog werkzaam.The lubrication system mentioned in the preamble is also known as so-called AF-coatings (anti-friction coatings) or sliding lacquers, which coatings as high-quality lubricants of the solid or dry type generally provide maintenance-free permanent lubrication and meet extreme requirements to which the conventional liquid and consistent lubricants. For the separation of base and counterbody, for hydrodynamic coatings no hydrodynamically bearing film needs to be built up via the hydrodynamically operating speed, so that parts which reach only low speeds or perform oscillating movements under a high load, from the beginning of the movement have an effective separating solid film between the surfaces. AF coatings are applied under extreme operating conditions, such as high temperatures and pressures. In addition, 25 AF coatings are applied in situations where accessibility for liquid lubricants is difficult. The AF coatings mentioned in the preamble also exhibit excellent properties in the field of corrosion protection, in conjunction with wear reduction, pressure loadability and resistance to environmental influences. In combination with the addition of corrosion protection additives it is possible to replace the known metal-applied coatings which are environmentally hazardous and are generally based on chromium, nickel or cadmium. Such coatings, mainly containing Cr (VI), must be greased to obtain the required lubricating properties after galvanizing and passivating. In addition, the use of lead-containing compounds and other heavy metal compounds is often envisaged, which components, however, are questionable with regard to carcinogenic properties. The lubrication systems used in the present introduction to the description are used as a dry durable lubrication of connection materials, such as nuts, washers and bolts, hinges, lock parts, such as pawls, pins, housings and levers, magnets, bearings, bushes, shafts and the like, involving a constant coefficient of friction, a wide temperature range, a contact pressure load that exceeds the stretching limit of most metallic materials. Aging or hardening 15 does not occur in the present lubrication system. Moreover, the present lubrication system is still operational even after a long period of rest.

Een ander aspect van het onderhavige smeersysteem is dat het een H langdurige corrosiebeschermingsfilm verschaft, waarbij sprake is van een voortreffelijke hechting, zelfs bij extreme vervorming van het werkstuk, 20 waarbij geen sprake is van afschilfering. Het onderhavige smeersysteem is ook ongevoelig voor stof, vuil, vocht en chemische invloeden, bestandheid H tegen straling en eenvoudig aan te brengen op voorbehandelde werkstukoppervlakken.Another aspect of the present lubrication system is that it provides an H long-lasting corrosion protection film with excellent adhesion, even with extreme deformation of the workpiece, without peeling. The present lubrication system is also insensitive to dust, dirt, moisture and chemical influences, radiation resistance H and easy to apply to pre-treated workpiece surfaces.

H De volgens de stand van de techniek bekende AF-coatings, H 25 zoals bijvoorbeeld bekend is uit het Amerikaans octrooi schrift 5.482.637 H kunnen worden beschouwd als suspensies van vaste smeerstoffen met een zeer kleine deeltjesgrootte, zoals bijvoorbeeld MoS2, LiF3, CaF6, WS2, H grafiet of BN in anorganische en organische bindmiddelen en oplosmiddelen, zoals een matrixhars gekozen uit de groep van 30 alkydpolyester, epoxy en vinylbutyryl, waarbij de suspensie verder nog een werkzame hoeveelheid bevochtigingsmiddel, ontschuimingsmiddel en I oppervlakte-actief middel, zoals bijvoorbeeld xanthaan, bevat.H The AF coatings known in the art, H as is known, for example, from U.S. Pat. No. 5,482,637 H, can be considered as suspensions of very small particle solid lubricants, such as, for example, MoS2, LiF3, CaF6, WS 2, H graphite or BN in inorganic and organic binders and solvents, such as a matrix resin selected from the group of alkyd polyester, epoxy and vinyl butyryl, the suspension further comprising an effective amount of wetting agent, defoamer, and surfactant such as, for example, xanthan , contains.

I Het doel van de onderhavige uitvinding is het verschaffen I van een smeersysteem dat door zorgvuldige selectie van de geschikte vaste I smeermiddel bestanddelen op maat gemaakte AF-coatings voor industriële 5 toepassingen kunnen worden bereid.The object of the present invention is to provide a lubrication system that can be prepared by carefully selecting the suitable solid lubricant components for customized AF coatings for industrial applications.

Een ander doel van de onderhavige uitvinding is het verschaffen van een vast smeersysteem dat vanuit mi 1ieu-oogpunt geen I belastende bestanddelen bezit.Another object of the present invention is to provide a solid lubrication system that does not have any burdening components from an environmental point of view.

I Een ander doel van de onderhavige uitvinding is het I 10 verschaffen van een smeersysteem dat geen toepassing van Cr(VI) I bevattende precoatings ter verkrijging van de beoogde smerende I eigenschappen vereist.Another object of the present invention is to provide a lubrication system that does not require the use of precoats containing Cr (VI) I to obtain the intended lubricating properties.

I Nog een ander doel van de onderhavige uitvinding is het I verschaffen van een vast smeersysteem waarbij een breed temperatuurgebied I 15 wordt bestreken, een contactbelasting wordt bereikt die de strekgrens van I de meeste in de praktijk toegepaste metalen overschrijdt en die bovendien I een goede bescherming tegen corrosie en schuren vertoont.Yet another object of the present invention is to provide a solid lubrication system in which a wide temperature range is covered, a contact load is achieved which exceeds the yield limit of most metals used in practice and which moreover provides good protection. against corrosion and abrasion.

I Een ander doel van de onderhavige uitvinding is het I verschaffen van een groep van toevoegmiddelen om in vaste smeersystemen I 20 te worden toegepast, welke toevoegmiddelen tot een stabiele suspensie I leiden, welke suspensie geen of geringe bezinkverschijnselen, geen of I geringe fasescheiding, geen of geringe coagulatie van de vaste bestanddelen en een goede houdbaarheid vertoont, zowel bij bewaren als bij transport.Another object of the present invention is to provide a group of additives for use in solid lubrication systems, which additives lead to a stable suspension, which suspension has no or slight sedimentation phenomena, no or little phase separation, no or has low coagulation of the solid components and has a good shelf life, both during storage and during transport.

25 Het in de aanhef genoemde vaste smeersysteem wordt volgens de onderhavige uitvinding gekenmerkt doordat iii) de toevoegmiddelen zijn gekozen uit de groep bestaande uit Na-, K- and NH3-zouten van polyasparaginezuur en N-alkyl-morfolinen, lecithine, natrium-olefinecopolymeren, etheendiamine geënt polytetra-alkyleenglycol, 30 succinimide, bismuthtris(>C6 alkyldithio-carbamaten) en bi-methyleenbis-dibutyldithiocarbamaten, methylamino-azijnzuur of het natriumzout 4 fi n λ rv hiervan, butyl ami no-ethanol en ureum, of mengsels hiervan..According to the present invention, the solid lubrication system mentioned in the preamble is characterized in that iii) the additives are selected from the group consisting of Na, K and NH3 salts of polyaspartic acid and N-alkyl morpholines, lecithin, sodium olefin copolymers, ethylene diamine grafted polytetraalkylene glycol, succinimide, bismuthtris (> C6 alkyldithiocarbamates) and bi-methylenebis-dibutyl dithiocarbamates, methylamino-acetic acid or its sodium salt 4 fi n λ rv, butyl ami-ethanol and urea, mixtures thereof

I Indien een of meer van de hiervoor genoemde toevoegmiddelen I in het onderhavige vaste smeersysteem worden toegepast, dan worden de I hiervoor genoemde doelstellingen bereikt.If one or more of the aforementioned additives I are used in the present solid lubrication system, the aforementioned objectives are achieved.

I 5 De voorkeur verdienende hoeveelheid toevoegmiddel bedraagt minder dan 10 gew.%, bij voorkeur minder dan 3 gew.%, op basis van het totale vaste smeersysteem.The preferred amount of additive is less than 10% by weight, preferably less than 3% by weight, based on the total solid lubrication system.

Met name worden als toevoegmiddelen aan het onderhavige smeersysteem verbindingen op basis van lecithine, zoals in de handel 10 verkrijgbaar technisch lecithine waarvan meer dan 60% lecithine en de rest soja-olie is, of natrium-olefinecopolymeren, te weten anionische dispergeermiddelen voor waterige systemen, toegevoegd.In particular, as additives to the present lubrication system, compounds based on lecithin, such as commercially available technical lecithin of which more than 60% is lecithin and the remainder is soy oil, or sodium olefin copolymers, namely anionic dispersants for aqueous systems, added.

I De toepassing van PIB-succinimide (mono-, bis- en I trisuccinimide) of zouten van polyasparaginezuur, is met name gewenst I 15 indien als vaste smeermiddel bestanddelen grafietverbindingen worden toegepast. Als anti-sedimentatie- en dispergeerhulpmiddel is bovendien I etheendiamine geënt polytetraalkeenglycol geschikt. Daarnaast kunnen bismuthtris(>C6 alkyldithiocarbamaten) en bi-methyleenbis-dibutyldithio- I carbamaten bijvoorbeeld als zouten van zink en molybdeen worden 20 toegepast.The use of PIB succinimide (mono-, bis- and trisuccinimide) or salts of polyaspartic acid is particularly desirable if graphite compounds are used as solid lubricant components. As an anti-sedimentation and dispersing aid, ethylene diamine grafted polytetral glycol is also suitable. In addition, bismuthtris (> C6 alkyl dithiocarbamates) and bi-methylenebis-dibutyl dithiocarbamates can be used, for example, as salts of zinc and molybdenum.

De groep van N-alkylmorfolinen is met name geschikt als een anticorrosiemiddel in op water gebaseerde vaste smeermiddel systemen.The group of N-alkyl morpholines is particularly suitable as an anti-corrosion agent in water-based solid lubricant systems.

Daarnaast bezit deze groep nog zeer goede eigenschappen onder extreme drukomstandigheden en daarbij stabiliseren zij de pH-waarde als buffer.In addition, this group still has very good properties under extreme pressure conditions, thereby stabilizing the pH value as a buffer.

25 Uit toxicologisch oogpunt verdienen de alkylderivaten op basis van CH3 tot en met C6H13 de voorkeur, omdat dergelijke verbindingen biologisch snel afbreekbaar zijn en een gunstige toxiciteit bezitten. Daarnaast zijn polymeren van polyasparaginezuur geschikt vanwege hun biologische H afbreekbaarheid, in combinatie met een gunstige lage toxiciteitswaarde.From a toxicological point of view, the alkyl derivatives based on CH 3 to C 6 H 13 are preferred, because such compounds are biodegradable and have a favorable toxicity. In addition, polymers of polyaspartic acid are suitable because of their biodegradable H, in combination with a favorable low toxicity value.

H 30 Bovendien bezitten polymeren van polyasparaginezuur verrassenderwijs H multifunctionele eigenschappen omdat polyasparaginezuur op grond van de 5 COOH- en C=0-groepen polair zijn en aan oppervlakken adsorbeert, zodat dit molecuul multifunctionele anti-slijtage en hogedrukeigenschappen bezit. Bovendien vertoont polyasparaginezuur een dispergerende of coagulatie voorkomende werking op de vaste smeermiddel bestanddelen van 5 het onderhavige smeersysteem en heeft een gunstige invloed op het voorkomen van kal kafzettingen. Het molecuul is als sterk anionisch te beschouwen en fungeert als sterke regulator, respectievelijk stabilisator. Alle typen D-, L- en DL-, bij voorkeur L-polyasparaginezuur, met kalium, natrium of lithium, alsook ammonium, 10 met een molecuul gewicht tussen 1000 en 10.000 g/mol zijn volgens de onderhavige uitvinding geschikt.Moreover, polymers of polyaspartic acid surprisingly have H multifunctional properties because polyaspartic acid is polar and adsorb to surfaces on the basis of the COOH and C = O groups, so that this molecule has multifunctional anti-wear and high-pressure properties. In addition, polyaspartic acid exhibits a dispersing or coagulation-preventing action on the solid lubricant components of the present lubrication system and has a beneficial effect on the occurrence of scale deposits. The molecule can be considered as highly anionic and acts as a strong regulator or stabilizer, respectively. All types of D, L and DL, preferably L-polyaspartic acid, with potassium, sodium or lithium, as well as ammonium, with a molecular weight between 1000 and 10,000 g / mol are suitable according to the present invention.

Als geschikte vaste smeermiddel-bestanddelen kunnen de volgende verbindingen worden genoemd: Zr(0H)4, Zr(0H)4.nH20, Zr02.nH20, Bi 2S3, grafiet-intercalatieverbindingen, grafiet geïnhibeerde 15 verbindingen, fyllosi1icaatverbindingen en CeF3, of een combinatie hiervan.As suitable solid lubricant components, the following compounds may be mentioned: Zr (0H) 4, Zr (0H) 4.nH 2 O, ZrO 2 nH 2 O, Bi 2 S 3, graphite intercalation compounds, graphite inhibited compounds, phyllosilicate compounds and CeF 3, or a combination of this.

Ceriumfluoride (CeF3) is een wit kristal met een hexagonale kristalstructuur en onderscheidt zich door de hogedrukeigenschappen die de eigenschappen van MoS2 aanzienlijk overtreffen, omdat CeF3 onder 20 luchtomstandigheden boven 600 °C thermisch stabiel en tegen oxidatie bestand is.Cerium fluoride (CeF3) is a white crystal with a hexagonal crystal structure and is distinguished by its high-pressure properties that considerably exceed the properties of MoS2, because CeF3 is thermally stable and resistant to oxidation under air conditions above 600 ° C.

Zirkoniumhydroxide (Zr(0H)4) bezit ook onder luchtomstandigheden bij hoge temperatuur in het bijzonder tot ongeveer 650 °C een goede stabiliteit, waarbij zirkoniumhydroxide in water 25 onoplosbaar is. Tevens kunnen als zirkonium bevattende verbindingenZirconium hydroxide (Zr (OH) 4) has good stability even under high temperature air conditions, in particular up to about 650 ° C, whereby zirconium hydroxide is insoluble in water. Also compounds containing zirconium can be used

Zr(0H)4.nH20 en Zr02.nHz0 worden toegepast.Zr (0H) 4.nH 2 O and ZrO 2 .NH 2 O are used.

In tegenstelling tot het volgens de stand van de techniek bekende MoS2 bezit pure grafiet ondanks de hexagonale structuur geen intrinsieke smeereigenschappen omdat de bindingskrachten tussen de 30 C-lagen te sterk zijn. Het grafietrooster vereist voor het onderling verschuiven van de grafietlamellen daarom een bepaalde gasvormige stof, 1022222 I zoals waterdamp of gas, die tussen de lagen wordt ingebracht of I "geïntercaleerd" en de afstand tussen de afzonderlijke lagen vergroot.In contrast to the MoS2 known in the art, pure graphite has no intrinsic lubricating properties despite the hexagonal structure because the bonding forces between the C layers are too strong. The graphite lattice therefore requires a certain gaseous substance, 1022222 I, such as water vapor or gas, which is introduced between the layers or "intercalated" and increases the distance between the individual layers, for the mutual displacement of the graphite slats.

I Wanneer deze geïntercaleerde stoffen door vacuüm of hoge temperaturen I worden verwijderd, dan neemt het wrijvingsgetal van verbindingen met I 5 grafiet toe naar een waarde boven 0,5. Hierdoor wordt in feite de I tribologische gevoeligheid van grafiet ten opzichte van luchtvochtigheid en waterdamp verklaard. Om dit mechanisme tot een minimum te beperken worden volgens de onderhavige uitvinding in grafiet een of meer I verbindingen toegepast, gekozen uit de groep bestaande uit FeCl3, CuFeSz, 10 cc-Fe2P05, AsF5, NiCl2, CaF2, BaF2, LiF, AgCl, AgF, SbF5, A1C13, CuCl2, CoCl2, I MnCl2, MoClj, SbCl3, SbCl5, en gehydrateerde verbindingen hiervan om de anti-wrijvingseigenschappen van de grafietverbindingen te verbeteren.When these intercalated substances are removed by vacuum or high temperatures, the friction number of compounds with graphite increases to a value above 0.5. This in fact explains the tribological sensitivity of graphite to atmospheric humidity and water vapor. To minimize this mechanism, according to the present invention, one or more I compounds are used in graphite, selected from the group consisting of FeCl 3, CuFeS 2, 10 cc-Fe 2 PO 5, AsF 5, NiCl 2, CaF 2, BaF 2, BaF 2, LiF, AgCl, AgF , SbF5, AlCl3, CuCl2, CoCl2, MnCl2, MoCl1, SbCl3, SbCl5, and hydrated compounds thereof to improve the anti-friction properties of the graphite compounds.

H In het onderhavige smeersysteem verdient het met name de I voorkeur dat de ii) vaste smeermiddel bestanddelen in het systeem aanwezig 15 zijn in een hoeveelheid minder dan 70 gew.%.In the present lubrication system it is particularly preferred that the ii) solid lubricant components be present in the system in an amount less than 70% by weight.

De in het onderhavige vaste smeersysteem toegepaste ii) vaste smeermiddel bestanddelen bezitten een deeltjesafmeting kleiner dan H 5 pm.The ii) solid lubricant components used in the present solid lubrication system have a particle size smaller than H 5 µm.

In een bijzondere uitvoeringsvorm is het gewenst dat de ii) 20 vaste smeermiddel bestanddelen een deeltjesafmeting in het gebied van 25-300 nm bezitten.In a particular embodiment, it is desirable that the solid lubricant components ii) have a particle size in the range of 25-300 nm.

Verder kan worden opgemerkt dat de grafiet-intercalatie- verbindingen en de grafiet geïnhibeerde verbindingen de beschikking hebben over een aspectverhouding van ten minste 6:1.It can further be noted that the graphite intercalation compounds and the graphite inhibited compounds have an aspect ratio of at least 6: 1.

H 25 Als geschikte ii) vaste smeermiddel bestanddelen, zoals toegepast in het onderhavige smeersysteem, kunnen bovendien fyllosilieaten worden genoemd, welke verbindingen als zogenaamde laagvormige silicaatverbindingen kunnen worden omschreven die worden gekarakteriseerd door tetrahedrale Si,010-lagen en octrahedrale lagen die 30 (Mg, Fe,) of Al bevatten. Tot de hiervoor genoemde groep behoren H kaoliniet, chloriet, serpentine, biotiet, muscoviet, 7 pyrofyl 1 iet/pirofίΠiet AlSi02050H (Hv ~ 100 MPa) of ferripyrofylliet Fe3+2Si4(OH)2010, marienglas CaS04 (hoog plastisch vervormingsvermogen, hoge μ), synthetisch hi 11ebrandiet (Ca2Si02. Hz), vermiculliet Mg3(Al.Si)4010(0H)2.4H20, meixneriet Mg6Al2(0H)18.4(H20), p 1,95 g/cm3, 5 ettringiet (Ca6Al2(S04)3(0H) 1Z26(H20)) [Hv < 1000 MPa], molybdeenhydroxide-hydraat [Mo03.nH20], met n = 1/3, 1/2, 1 of 2 (ilsemanniet, Hv ~ 4600 MPa), trigehydrateerde alumina(ATH), aluminiumtrihydroxide als Al(0H)3, α-Α1(0Η)3 bayeriet, β-Α1(0Η)3 nordstrandiet, doyleite, γ-Α1(0Η)3, gibbsiet, hydragilliet, alumina, monogehydrateerd of oxohydroxide 10 (Al(00H) als γ-(Al(00H) boehmiet en α-(Α1(00Η) diaspore, waarbij met name de groep serpentine met een dichtheid van 2,2 tot 2,6 g/cm3 de voorkeur verdient. Als ii) vaste, tot de groep van serpentine behorende smeermiddel bestanddelen kunnen de volgende hydraten/hydroxiden worden genoemd: 15 a. Antigorite (Mg,Fe)3Siz05(0H)4, b. Clinochrysotile Mg3Si205(0H)4 (monoklinisch), c. Lizardite Mg3Si205(0H)4 (trigonaal en hexagonaal), d. Orthochrysotile Mg3Si205(0H)4 (orthorhombisch), e. Parachrysotile (Mg,Fe)3Si205(0H)4 (orthorhombisch), en 20 f. Talk Mg3Si4010(0H)2.As suitable ii) solid lubricant components as used in the present lubrication system, phyllosilieates can also be mentioned, which compounds can be described as so-called layered silicate compounds which are characterized by tetrahedral Si, 010 layers and octrahedral layers containing 30 (Mg, Fe,) or Al. The aforementioned group includes H kaolinite, chlorite, serpentine, biotite, muscovite, 7 pyrophyl 1 ite / pirofίΠite AlSi02050H (Hv ~ 100 MPa) or ferripyrophyllite Fe3 + 2Si4 (OH) 2010, marine glass CaS04 (high plastic deformation capacity, high μ) , synthetic hi 11ebrandite (Ca 2 SiO 2. Hz), vermicullite Mg 3 (Al.Si) 4010 (0 H) 2.4 H 2 O, meixnerite Mg 6 Al 2 (0 H) 18.4 (H 2 O), p 1.95 g / cm 3, 5 ettringite (Ca 6 Al 2 (SO 4) 3 (0H) 1226 (H 2 O)) [Hv <1000 MPa], molybdenum hydroxide hydrate [MoO 3 nH 2 O], with n = 1/3, 1/2, 1 or 2 (ilsemannite, Hv ~ 4600 MPa), trigehydrated alumina ( ATH), aluminum trihydroxide as Al (0H) 3, α-Α1 (0Η) 3 bayerite, β-Α1 (0Η) 3 nordstrandite, doyleite, γ-Α1 (0Η) 3, gibbsite, hydragillite, alumina, monohydrated or oxohydroxide 10 ( Al (00H) as γ- (Al (00H) boehmite and α- (Α1 (00Η) diaspore, with the serpentine group having a density of 2.2 to 2.6 g / cm3 being particularly preferred. If ii) solid lubricant components belonging to the serpentine group may include the following hydrates / hydroxides are mentioned: a. Antigorite (Mg, Fe) 3 SiO 5 (0H) 4, b. Clinochrysotile Mg 3 Si 2 O 5 (OH) 4 (monoclinic), c. Lizardite Mg 3 Si 2 O 5 (0H) 4 (trigonal and hexagonal), d. Orthochrysotile Mg 3 Si 2 O 5 (0H) 4 (orthorhombic), e. Parachrysotile (Mg, Fe) 3 Si 2 O 5 (OH) 4 (orthorhombic), and f. Talc Mg 3 Si 4 O 10 (0H) 2.

Om de grafiet-intercalatieverbindingen en de grafiet geïnhibeerde verbindingen tegen oxidatie te beschermen worden aan het onderhavige vaste smeermiddel systeem [CS]-oppervlakte-complexen, Zn3P205, 25 zinkortho- fosfaat, KH2P04, AlP04 en Li20Mg0P205, of een mengsel hiervan toegevoegd.To protect the graphite intercalation compounds and the graphite inhibited compounds from oxidation, [CS] surface complexes, Zn3P205, zinc ortho-phosphate, KH2 PO4, AlPO4 and Li20 Mg0 P2 O5 are added to the present solid lubricant system.

Claims (11)

1. Smeermiddelsysteem van het type vaste film dat geschikt is I voor het bedekken van metalen, keramische of polymeer materiaal dat aan 5 wrijving onderhevig is, omvattende I i) een drager, I ii) vaste smeermiddelen, iii) toevoegmiddelen, I met het kenmerk, dat de iii) toevoegmiddelen worden gekozen 10 uit de groep bestaande uit Na-, K- en NH3-zouten van polyasparaginezuur I en N-alkyl-morfol inen, lecithine, natriumolefinecopolymeren, I etheendiamine geënt polytetra-alkyleenglycol, succinimide, I bismuthtris(>C6 alkyldithio-carbamaten) en bi-methyleenbis- dibutyldithiocarbamaten, methylamino-azijnzuur of het natriumzout 15 hiervan, butyl amino-ethanol en ureum, of mengsels hiervan.A solid-film type lubricant system suitable for covering metal, ceramic or polymeric material subject to friction, comprising: i) a carrier, ii) solid lubricants, iii) additives, characterized in that the iii) additives are selected from the group consisting of Na, K and NH 3 salts of polyaspartic acid I and N-alkyl morpholines, lecithin, sodium olefin copolymers, ethylene diamine grafted polytetraalkylene glycol, succinimide, I bismuthtris ( > C6 alkyl dithiocarbamates) and bi-methylenebisdibutyldithiocarbamates, methylaminoacetic acid or its sodium salt, butyl aminoethanol and urea, or mixtures thereof. 2. Smeermiddelsysteem van het type vaste film volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de hoeveelheid iii) toevoegmiddelen minder dan 10 gew.% bedraagt, op basis van het totale systeem.A solid film lubricant system according to claim 1, characterized in that the amount of iii) additives is less than 10% by weight based on the total system. 3. Smeermiddelsysteem van het type vaste film volgens 20 conclusie 1, met het kenmerk, dat de hoeveelheid iii) toevoegmiddelen minder dan 3 gew.% bedraagt, op basis van het totale systeem.3. Lubricant system of the solid film type according to claim 1, characterized in that the amount of iii) additives is less than 3% by weight, based on the total system. 4. Smeermi ddel systeem van het type vaste film volgens een of meer van de voorafgaande conclusies, met het kenmerk, dat de ii) vaste smeermiddelen een bestanddeel omvatten, gekozen uit de groep van Zr(0H)4, I 25 Zr(0H)4.nH20, Zr02.nH20, Bi2S3, grafiet-intercalatieverbindingen, grafiet- H geïnhibeerde verbindingen, fyllosilieaten en CeF3, of een combinatie H hiervan.4. Solid film type lubricant system according to one or more of the preceding claims, characterized in that the ii) solid lubricants comprise a component selected from the group of Zr (0H) 4, Zr (0H) 4. nH 2 O, ZrO 2 .NH 2 O, Bi 2 S 3, graphite intercalation compounds, graphite H inhibited compounds, phyllosiliateates and CeF 3, or a combination H thereof. 5. Smeermi ddel systeem van het type vaste film volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat de ii) vaste smeermiddelen in het 30 systeem aanwezig zijn in een hoeveelheid minder dan 70 gew.%.5. Solid-film lubricant system according to claim 4, characterized in that the ii) solid lubricants are present in the system in an amount of less than 70% by weight. 6. Smeermiddelsysteem volgens een of meer van de conclusies 4-5, met het kenmerk, dat de ii) vaste smeermiddelen een deeltjesafmeting < 5 μπι bezitten.Lubricant system according to one or more of claims 4-5, characterized in that the ii) solid lubricants have a particle size of <5 μπι. 7. Smeermiddel systeem van het type vaste film volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de ii) vaste smeermiddelen een 5 deeltjesafmeting in het gebied van 15-300 nm bezitten.7. Lubricant system of the solid film type according to claim 6, characterized in that the ii) solid lubricants have a particle size in the range of 15-300 nm. 8. Smeermiddel systeem van het type vaste film volgens een of meer van de conclusies 4-7, met het kenmerk, dat de grafiet-intercalatie-verbindingen en de grafiet-geïnhibeerde verbindingen een aspectverhouding van ten minste 6:1 bezitten.A lubricant system of the solid film type according to one or more of claims 4-7, characterized in that the graphite intercalation compounds and the graphite-inhibited compounds have an aspect ratio of at least 6: 1. 9. Smeermiddel systeem van het type vaste film volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat als fyllosilicaten de serpentinegroep met een dichtheid van 2,2-2,6 g/cmz is toegepast.9. Lubricant system of the solid film type according to claim 4, characterized in that the serpentine group with a density of 2.2-2.6 g / cm 2 is used as phyllosilicates. 10. Smeermiddel systeem van het type vaste film volgens een of meer van de conclusies 4-9, met het kenmerk, dat in de grafiet- 15 intercalatieverbindingen en de grafiet-geïnhibeerde verbindingen één of meer verbindingen worden ingebouwd, gekozen uit de groep bestaande uit FeCl3, CuFeS2, a-Fe2P05, AsF5, Ni Cl2, CaF2, BaF2, Li F, AgCl, AgF, SbF5, Al Cl 3, CuCl2, CoCl2, MnCl2, MoCl5, SbCl3, SbCl5, en gehydrateerde verbindingen hievan, om de anti-wrijvingseigenschappen van de grafiet-20 verbindingen te verbeteren.10. Lubricant system of the solid film type according to one or more of claims 4-9, characterized in that one or more compounds selected from the group consisting of the group consisting of the group consisting of: FeCl 3, CuFeS 2, α-Fe 2 PO 5, AsF 5, Ni Cl 2, CaF 2, BaF 2, Li F, AgCl, AgF, SbF 5, Al Cl 3, CuCl 2, CoCl 2, MnCl 2, MoCl 5, SbCl 3, SbCl 5, and hydrated compounds, to prevent the anti improve the frictional properties of the graphite compounds. 11. Smeermiddel systeem van het type vaste film volgens een of meer van de conclusies 4-10, met het kenmerk, dat de grafiet-intercalatieverbindingen en de grafiet-geïnhibeerde verbindingen worden beschermd tegen oxidatie door het hieraan toevoegen van [CS]-oppervlakte- 25 complexen, Zn3P205, zinkorthofosfaat, ΚΗ2Ρ0„, AlP04 en Li20Mg0P205, of een mengsel hiervan. t /·A solid-film lubricant system according to one or more of claims 4-10, characterized in that the graphite intercalation compounds and the graphite-inhibited compounds are protected against oxidation by adding [CS] surface Complexes, Zn3 P2 O5, zinc orthophosphate, ΚΗ2ΚΗ0 ', AlPO4 and Li20 Mg0 P2 O5, or a mixture thereof. t / ·