NL1009661C2 - Chemical oxidation of effluent water with reduced production of sludge is carried out using ferrous ions and hydrogen peroxide - Google Patents

Abstract

Use of a particulate carrier to crystallise or take up ferric hydroxide formed during chemical oxidation of effluent water using ferrous ion and hydrogen peroxide in a fluidised bed reactor is new. Process for the chemical oxidation of effluent water with reduced sludge formation, comprises intimately mixing the contaminated waste water with Fenton's Reagent comprising Fe(II) ions and H2O2 in a fluidised bed reactor which is provided with a suitable particulate carrier selected such that the Fe(III) compounds formed crystallise or become coated exclusively onto the carrier during the mixing, and then removing the treated effluent water from the reactor.

Description

Werkwijze voor het chemisch oxyderen van afvalwater met verminderde slibproduktieProcess for chemical oxidation of waste water with reduced sludge production

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het verwijderen van chemisch zuurstofverbruik (CZV) uit afvalwater door chemische oxydatie onder gebruikmaking van het reagens van Fenton. Meer in het bijzonder heeft 5 het betrekking op een chemisch oxydatieproces onder gebruikmaking van een gefluïdiseerd bed om de slibproduktie te verminderen en om de CZV-verwijderingsefficiêntie te verbeteren.The present invention relates to a method of removing chemical oxygen demand (COD) from wastewater by chemical oxidation using the Fenton reagent. More specifically, it relates to a chemical oxidation process using a fluidized bed to reduce sludge production and to improve COD removal efficiency.

Om te voldoen aan strenge milieubeschermingswetten moet het CZV in effluenten afkomstig van fabrieken in signi-10 ficante mate worden verminderd. Een geschikte methode, die bekend staat als de werkwijze van Fenton, is algemeen gebruikt voor de vermindering van CZV in afvalwater. Volgens de werkwijze van Fenton worden waterstofperoxide en ijzer(II)-verbindingen toegevoegd aan het afvalwater zodat de organi-15 sche vervuilingen die in het afvalwater aanwezig zijn, worden geoxydeerd door de vrije hydroxylradicalen (OH') die worden gevormd door de reactie tussen het waterstofperoxide en het ijzer(II)-ion. In praktische toepassingen is de werkwijze van Fenton echter niet geheel bevredigend en de nadelen ervan 20 zijn zoals hieronder opgesomd: 1. De noodzaak van toevoegen van chemische reagentia zoals waterstofperoxide, ijzer(II)-ionen, zuren en basen maakt het uitvoeren van deze methode kostbaar.In order to comply with strict environmental protection laws, the COD in effluents from factories must be significantly reduced. A suitable method, known as the Fenton method, has been widely used for the reduction of COD in wastewater. According to the Fenton method, hydrogen peroxide and iron (II) compounds are added to the wastewater so that the organic contaminants present in the wastewater are oxidized by the free hydroxyl radicals (OH ') formed by the reaction between the hydrogen peroxide and the iron (II) ion. In practical applications, however, the Fenton method is not entirely satisfactory and its drawbacks are as listed below: 1. The need to add chemical reagents such as hydrogen peroxide, iron (II) ions, acids and bases makes carrying out this method precious.

2. Een significante hoeveelheid ijzer(III)-hydroxi-25 deslib wordt verkregen. Dit maakt een verdere behandeling van het ijzerhydroxideslib noodzakelijk. Een dergelijke behandeling is ook kostbaar.2. A significant amount of iron (III) -hydroxi-25 deslud is obtained. This necessitates further treatment of the iron hydroxide sludge. Such treatment is also expensive.

De kosten van ijzer(II)-ionen- en slibbehandeling is circa 1/4-1/2 van de totale bewerkingskosten. Op gebruikelij-30 ke wijze wordt het verkregen ijzerhydroxideslib gescheiden van het afvalwater onder gebruikmaking van sedimentatie- of flotatietechnieken. Hierdoor worden de behandelingsinrichtin-gen echter belast met een grote hoeveelheid slib en dit leidt tot een probleem bij het opslaan van het slib.The cost of iron (II) ion and sludge treatment is approximately 1 / 4-1 / 2 of the total processing costs. Conventionally, the iron hydroxide sludge obtained is separated from the wastewater using sedimentation or flotation techniques. However, this places the treatment devices with a large amount of sludge and this leads to a problem in storing the sludge.

35 Het is zodoende een doel van de uitvinding om de bewerkingskosten van het gebruik van de werkwijze van Fenton 1009661 2 te verlagen en om een werkwijze voor het chemisch oxyderen van afvalwater te verschaffen met verminderde slibproduktie.It is thus an object of the invention to reduce the processing costs of using the Fenton 1009661 2 process and to provide a process for chemically oxidizing waste water with reduced sludge production.

Teneinde de hoeveelheid verschafte ijzerhydroxide-slib te doen afnemen, wordt de chemische oxydatie volgens het 5 onderhavige kristallisatieproces uitgevoerd in een gefluïdi-seerd bed met een geschikte deeltjesvormige drager. Het ge-fluïdiseerd bedproces is in de bekende techniek beschreven als dat dit zware metalen in afvalwater verwijdert. Amerikaans octrooischrift nr. 4.764.284 beschrijft bijvoorbeeld 10 een werkwijze voor het verwijderen van zware metalen uit afvalwater door het laten reageren met een oplossing van een base, carbonaat en/of bicarbonaat in een kristallisatiereac-tor die een gefluïdiseerd bed bevat van geschikt bedmateri- aal. Op vergelijkbare wijze beschrijft Amerikaans octrooi-15 schrift nr. 4.861.493 een werkwijze voor het verwijderen van zware metalen uit afvalwater in de vorm van de sulfiden ervan door het vermengen van het afvalwater met een alkalimetaal-sulfide in een gefluïdiseerd-bedreactor. Desalniettemin wordt een gefluïdiseerd-bedproces gebruikt in de onderhavige uit-20 vinding om het ijzerhydroxideslib dat wordt verkregen door de werkwijze van Fenton op uitsluitende wijze uit de reactor te verwijderen, waardoor het slibgehalte van de effluent wordt verminderd. Daarnaast verbetert het gefluïdiseerd-bedproces dat hierin wordt gebruikt de CZV-verwijderingsefficiëntie 25 door middel van het grondig vermengen van het afvalwater met het reagens van Fenton.In order to decrease the amount of iron hydroxide sludge provided, the chemical oxidation of the present crystallization process is carried out in a fluidized bed with a suitable particulate carrier. The fluidized bed process has been described in the prior art as removing heavy metals in wastewater. For example, US Patent No. 4,764,284 describes a process for removing heavy metals from wastewater by reacting with a solution of a base, carbonate and / or bicarbonate in a crystallization reactor containing a fluidized bed of suitable bed material eel. Similarly, U.S. Patent No. 4,861,493 describes a method for removing heavy metals from wastewater in the form of its sulfides by mixing the wastewater with an alkali metal sulfide in a fluidized bed reactor. Nevertheless, a fluidized bed process is used in the present invention to exclusively remove the iron hydroxide sludge obtained by the Fenton process from the reactor thereby reducing the sludge content of the effluent. In addition, the fluidized bed process used herein improves COD removal efficiency by thoroughly mixing the wastewater with the Fenton reagent.

Om het hiervoor genoemde doel te bereiken levert de onderhavige uitvinding een werkwijze voor het chemisch oxyderen van afvalwater met verminderde slibproduktie, welke werk-30 wijze omvat: het grondig mengen van het afvalwater met het reagens van Fenton, waaronder ijzer(II)-ionen en waterstofperoxide in een gefluïdiseerd-bedreactor, welke is voorzien van een geschikte deeltjesvormige drager om ijzer(III) dat door de reactie wordt verkregen op uitsluitende wijze te 35 kristalliseren of te bekleden op de deeltjesvormige drager; en het verwijderen van het behandelde afvalwater als effluent uit de gefluïdiseerd-bedreactor.To achieve the aforementioned object, the present invention provides a method of chemically oxidizing wastewater with reduced sludge production, which method comprises: thoroughly mixing the wastewater with the reagent of Fenton, including iron (II) ions and hydrogen peroxide in a fluidized bed reactor, which is provided with a suitable particulate support to crystallize or coat iron (III) obtained by the reaction exclusively on the particulate support; and removing the treated effluent as effluent from the fluidized bed reactor.

De uitvinding wordt thans verder toegelicht onder verwijzing naar de tekening.The invention will now be further explained with reference to the drawing.

1 0 09661 31 0 09 661 3

Fig. 1 is een stroomdiagram dat een uitvoeringsvorm van de werkwijze van de uitvinding weergeeft.Fig. 1 is a flowchart illustrating an embodiment of the method of the invention.

Fig. 1 toont een voorkeursuitvoeringsvorm van een inrichting voor het uitvoeren van de werkwijze volgens de 5 uitvinding. Volgens een schematisch diagram 1 wordt het afvalwater behandeld in een gefluïdiseerde bedreactor 10, met terugleidleidingen 21, 23 en hercirculatiepompen 18, 20 voor het hercirculeren van het afvalwater binnen de reactor. De reactor 10 is voorzien van een geschikt deeltjesvormige dra-10 ger 11 om ijzer(III)-verbindingen die door de reactie vanFig. 1 shows a preferred embodiment of a device for carrying out the method according to the invention. According to a schematic diagram 1, the waste water is treated in a fluidized bed reactor 10, with return pipes 21, 23 and recirculation pumps 18, 20 for recirculating the waste water within the reactor. The reactor 10 is equipped with a suitable particulate carrier 11 to contain iron (III) compounds produced by the reaction of

Fenton worden geleverd te laten kristalliseren of op de drager te bekleden. Het afvalwater wordt opgeslagen in tank 6 en wordt van hieruit in de gefluïdiseerde bedreactor 10 door een pomp 16 via een leiding 25 geleid. De deeltjesvormige drager 15 11 wordt in gefluïdiseerde omstandigheid gebracht en gehouden door het hercirculeren van het afvalwater binnen de reactor 10 met een geschikte werkzame snelheid van circa 10-120 m/u. Geschikte deeltjesvormige dragers voor toepassing in de onderhavige uitvinding zijn, maar zijn niet beperkt tot, bak-20 steenkorrel, actieve kool, zand, diatomeeënsilica, glas, synthetische harsen, puimsteen en kunstmatige korrels. In het geval van baksteenkorrel, ligt de werkzame snelheid van de hercirculatie bij voorkeur binnen het bereik van 30 tot 60 m/u.Fenton are supplied to be crystallized or coated on the support. The waste water is stored in tank 6 and from there is fed into the fluidized bed reactor 10 by a pump 16 via a conduit 25. The particulate carrier 11 is brought into fluidized condition and maintained by recirculating the wastewater within the reactor 10 at a suitable operating speed of about 10-120 m / h. Suitable particulate carriers for use in the present invention include, but are not limited to, brick granule, activated carbon, sand, diatomaceous silica, glass, synthetic resins, pumice and artificial granules. In the case of brick grain, the effective speed of the recirculation is preferably in the range of 30 to 60 m / h.

25 Nog steeds onder verwijzing naar fig. 1, wordt een waterstofperoxide-oplossing van een tank 2 door pomp 12 en leiding 21 in reactor 10 gepompt, en een ijzer(II)-oplossing wordt ook in een reactor 10 vanuit een tank 4 door een pomp 14 en leiding 23 gepompt. Zoals in de figuur getoond, worden 30 het waterstofperoxide en ijzer(II)-ionen, teneinde de reagentia van Fenton grondig te vermengen met afvalwater, bij voorkeur bij de bodem van de reactor door middel van verschillende leidingen geïnjecteerd. Hierdoor wordt een gelokaliseerde oververzadigde omstandigheid in de reactor vermeden. Volgens 35 de onderhavige werkwijze, zijn de ijzer(II)-ionen bij voorkeur aanwezig in een hoeveelheid van 25-500 mg per liter afvalwater, en de gewichtsverhouding van waterstofperoxide tot ijzer(II)-ionen is bij voorkeur in het bereik van 0,2 tot 5.Still referring to Fig. 1, a hydrogen peroxide solution from a tank 2 is pumped through pump 12 and line 21 into reactor 10, and an iron (II) solution is also introduced into a reactor 10 from a tank 4 through a pump 14 and line 23 are pumped. As shown in the figure, in order to thoroughly mix the Fenton reagents with wastewater, the hydrogen peroxide and iron (II) ions are injected preferably at the bottom of the reactor through several lines. This avoids a localized supersaturated condition in the reactor. According to the present process, the iron (II) ions are preferably present in an amount of 25-500 mg per liter of waste water, and the weight ratio of hydrogen peroxide to iron (II) ions is preferably in the range of 0, 2 to 5.

Het afvalwater en de oplossing van waterstofperoxide 40 en ijzer(II)-ionen worden aldus grondig gemengd in de gefluï- 1009661 4 diseerde bedreactor 10, waarbij de gevormde ijzer(XII)-verbinding kristalliseert of wordt bekleed op het oppervlak van de deeltjesvormig drager 11. De gevormde ijzer(III)-verbindingen kunnen op uitsluitende wijze worden gescheiden van het 5 afvalwater door de juiste regulering van de pH-waarde, hydraulische verblijftijd en de oppervlaktebelastingsgraad van het gefluïdiseerde bed. Volgens de uitvinding wordt de pH van het afvalwater bij voorkeur ingesteld op een niveau tussen 2 en 5; de hydraulische verblijftijd van het afvalwater in de 10 reactor is bij voorkeur circa 10-600 minuten; en de oppervlaktebelastingsgraad van de gefluidiseerde bedreactor varieert bij voorkeur van 0,02 tot 5 kg Fe/m2u. Tenslotte wordt het aldus behandelde afvalwater afgescheiden door een effluent leiding die is voorzien bij het boveneinde van de reactor. 15 Wanneer de behandeling is voltooid kan de deeltjesvormige drager worden teruggewonnen door het verwijderen van de ijzer(III)-verbindingen erop.The waste water and the solution of hydrogen peroxide 40 and iron (II) ions are thus thoroughly mixed in the fluidized bed reactor 10, whereby the formed iron (XII) compound crystallizes or is coated on the surface of the particulate support 11 The formed iron (III) compounds can only be separated from the waste water by proper regulation of the pH value, hydraulic residence time and the surface load rate of the fluidized bed. According to the invention, the pH of the wastewater is preferably adjusted to a level between 2 and 5; the hydraulic residence time of the waste water in the reactor is preferably about 10-600 minutes; and the surface loading degree of the fluidized bed reactor preferably ranges from 0.02 to 5 kg Fe / m2u. Finally, the wastewater thus treated is separated by an effluent pipe provided at the top of the reactor. When the treatment is complete, the particulate carrier can be recovered by removing the iron (III) compounds on it.

De werkwijze voor het behandelen van afvalwater volgens de uitvinding kan als volgt op verschillende gebieden 20 worden toegepast: (1) het afvalwater afkomstig van de stappen van kleuren en fineren in de produktie van synthetische vezels en textiel; (2) het afvalwater van petrochemische of chemische fabrieken; en (3) het afvalwater van papiervervaar-diging.The process for treating wastewater according to the invention can be applied to various fields as follows: (1) the wastewater from the coloring and veneering steps in the production of synthetic fibers and textiles; (2) wastewater from petrochemical or chemical plants; and (3) wastewater from paper-making.

25 De uitvinding wordt nader beschreven onder verwij zing naar de volgende niet-beperkende voorbeelden.The invention is described in more detail with reference to the following non-limiting examples.

VOORBEELD 1EXAMPLE 1

Water dat geen organisch gehalte had werd behandeld 30 volgens de werkwijze volgens de uitvinding door een inrichting zoals weergegeven in fig. 1, terwijl werden gebruikt als de drager van het gefluidiseerde bed. De bewerkingsom-standigheden van de behandeling en gegevens die werden verkregen na de behandeling volgens de uitvinding zijn weergege-35 ven in de tabel 1 hieronder.Water having no organic content was treated according to the method of the invention by a device as shown in Fig. 1, while being used as the fluidized bed support. The treatment operating conditions and data obtained after the treatment according to the invention are shown in Table 1 below.

1009681 5 TABEL 11009681 5 TABLE 1

Bewerkingsomstandigheden Kwaliteiten Slibver- 5 (TOC+- 0 mg/1) van eind- wijde- effluent rings- I I Γ percentage [H202]/[Fe+2] [Fe+2] HRT* Oppervlakte- [Fe] (%)Processing conditions Qualities Sludge 5 (TOC + - 0 mg / 1) of end-wide effluent ring- I I Γ percentage [H202] / [Fe + 2] [Fe + 2] HRT * Area- [Fe] (%)

belastings- pHload pH

(mg/1/mg/1) (mg/1) (min) graad (mg/1) ____(kg Fe/nru)______ 0,323 318 100,0 0,27 3,39 79 75 10 0,323 318 100,0 0,27 3,46 50 84 0,333__315 50,0__0,53__3,88 80__75 0,355 310 100,0 0,26 3,86 58 81 0,355 310 50,0 0,53 3,92 80 74 0,355__310 25,0__1,05__3,90__73__76_ 15 0,355 310 100,0 0,26 4,12 97 69 0,314 323 50,0 0,55 3,52 69 79 0,314__323 25,0__1,10__3,34 89__72 0,433__132 41,7__0,25__3,17 47___64 0,304__132 41,7__0,25_ 4,10 31 | 77 20 TOC: Totaal Organische Koolstof; *HRT: Hydraulische Verblijftijd 25 Zoals getoond in tabel 1 werd het slibgehalte van het eindeffluent verminderd met meer dan 80% door het kiezen van de juiste pH-waarde, hydraulische verblijftijd en opper-vlaktebelastingsgraad. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 1009661 VOORBEELD 2 2(mg / 1 / mg / 1) (mg / 1) (min) grade (mg / 1) ____ (kg Fe / nru) ______ 0.323 318 100.0 0.27 3.39 79 75 10 0.323 318 100.0 0.27 3.46 50 84 0.333__315 50.0__0.53__3.88 80__75 0.355 310 100.0 0.26 3.86 58 81 0.355 310 50.0 0.53 3.92 80 74 0.355__310 25.0__1, 05__3.90__73__76_ 15 0.355 310 100.0 0.26 4.12 97 69 0.314 323 50.0 0.55 3.52 69 79 0.314__323 25.0__1.10__3.34 89__72 0.433__132 41.7__0.25__3.17 47___64 0.304__132 41.7__0.25_ 4.10 31 | 77 20 TOC: Total Organic Carbon; * HRT: Hydraulic Residence Time As shown in Table 1, the sludge content of the final effluent was reduced by more than 80% by choosing the correct pH value, hydraulic residence time and surface load factor. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 1009661 EXAMPLE 2 2

Benzoëzuur-bevattend water met een totaal organische 3 koolstofwaarde van 95,3 mg/1 werd behandeld volgens de werk 4 wijze van de uitvinding, door middel van een inrichting zoals 5 weergegeven in fig. 1, terwijl baksteenkorrels werden ge- 6 bruikt als de drager van het gefluidiseerde bed. Daarnaast 7 werden dezelfde procedures herhaald zonder een deeltjesvormi 8 ge drager (d.w.z. conventionele werkwijze van Fenton) voor 9 vergelijkingsdoeleinden. De bewerkingsomstandigheden voor de 10 behandeling en de vergelijkingsresultaten zijn opgesomd in 11 tabel 2 hieronder.Benzoic acid-containing water with a total organic 3 carbon value of 95.3 mg / l was treated according to the method of the invention, by means of a device as shown in Fig. 1, while brick grains were used as the carrier of the fluidized bed. In addition, 7 the same procedures were repeated without a particulate support (i.e., conventional Fenton method) for 9 comparison purposes. The operating conditions for the treatment and the comparison results are listed in 11 Table 2 below.

6 TABEL 26 TABLE 2

Bewerkingsomstandigheden Kwaliteiten van eind- 5 (TOC+ = 95,3 mg/1), [H202] effluent Slib- = 200 mg/1) verwijde- rings- -r-5—-; ---- percentageProcessing conditions Qualities of final 5 (TOC + = 95.3 mg / 1), [H 2 O 2] effluent Sludge- = 200 mg / 1) removal -r-5-; ---- percentage

Drager- [Fe+^] HRT Oppervlakte- [Fe] TOC {%)Carrier- [Fe + ^] HRT Surface- [Fe] TOC {%)

hoeveel- belastings- pHhow much-load pH

10 heid (mg/1) (min) graad (mg/1) (mg/1) (g/1) (kg Fe/m2u) 133 41,0 52,1 0,04 3,74 6,3 58 83,1 0 41,0 52,1 0,04 4,10 37,2 55 0 133 41,0 20,8 0,09 3,44 13,9 52 65,3 15 0 41,0 20,8 0,09 3,51 40,1 51 0 133 27,6 52,1 0,03 3,53 8,3 57 63,4 0 27,6 52,1 0,03 3,80 22,7 71,2 0 +TOC: Totaal Organische Koolstof; 20 *HRT: Hydraulische Verblijftijd10 unit (mg / 1) (min) grade (mg / 1) (mg / 1) (g / 1) (kg Fe / m2u) 133 41.0 52.1 0.04 3.74 6.3 58 83 .1 0 41.0 52.1 0.04 4.10 37.2 55 0 133 41.0 20.8 0.09 3.44 13.9 52 65.3 15 0 41.0 20.8 0, 09 3.51 40.1 51 0 133 27.6 52.1 0.03 3.53 8.3 57 63.4 0 27.6 52.1 0.03 3.80 22.7 71.2 0 + TOC: Total Organic Carbon; 20 * HRT: Hydraulic Residence Time

De resultaten in tabel 2 geven aan dat de werkwijze 25 volgens de uitvinding op significante wijze de slibproduktie kan verminderen, terwijl een aanzienlijke verwijdering van TOC, zoals vergeleken met de conventionele werkwijze wordt verzekerd, 30 VOORBEELD 3The results in Table 2 indicate that the method according to the invention can significantly reduce sludge production, while ensuring a significant removal of TOC, as compared to the conventional method, EXAMPLE 3

Het afvalwater van een kleur- en fineerfabriek met een totaal organische koolstofwaarde van 39,7 mg/1 werd behandeld volgens de werkwijze volgens de uitvinding door een inrichting zoals weergegeven in fig. 1, terwijl baksteenkor-35 reis werden gebruikt als de drager van het gefluidiseerde bed. Daarnaast werden dezelfde procedures voor vergelijkings-doeleinden herhaald, zonder een deeltjesvormige drager. De bewerkingsomstandigheden voor de behandelingen en de verge-lijkingsresultaten zijn opgesomd in tabel 3 hieronder.The waste water from a staining and veneering plant with a total organic carbon value of 39.7 mg / l was treated according to the method of the invention by a device as shown in fig. 1, while brick grain was used as the carrier of the fluidized bed. In addition, the same procedures were repeated for comparison purposes without a particulate support. The operating conditions for the treatments and the comparison results are listed in Table 3 below.

ÏUÜ966? TABEL 3 79696? TABLE 3 7

Bewerkingsomstandigheden Kwaliteiten van eind- (TOC+ = 39,7 mg/1), [H2O2] effluent Slib- 5 =50 mg/1) verwijde- rings- --Tö—-* --— -- percentageProcessing conditions Qualities of final (TOC + = 39.7 mg / 1), [H2O2] effluent Sludge- 5 = 50 mg / 1) removal --Tö —- * --—%

Drager- [Fe HRT Oppervlakte- [Fe] TOC (%)Carrier- [Fe HRT Surface- [Fe] TOC (%)

hoeveel- belastings- pHhow much-load pH

heid (mg/1) (min) graad (mg/1) (mg/1) 10 (g/1) (kg Fe/rtru) 133 49,8 18,4 0,373 3,3 20,3 19,9 57,5 0 49,8 18,4 0,373 3,4 49,6 23,2 0 +TOC: Totaal Organische Koolstof; 15 *HRT: Hydraulische Verblijftijdunit (mg / 1) (min) grade (mg / 1) (mg / 1) 10 (g / 1) (kg Fe / rtru) 133 49.8 18.4 0.373 3.3 20.3 19.9 57 .5 0 49.8 18.4 0.373 3.4 49.6 23.2 0 + TOC: Total Organic Carbon; 15 * HRT: Hydraulic Residence Time

Zoals getoond in tabel 3 verminderde de werkwijze 20 volgens de uitvinding het slibgehalte van de effluent met 57,5%, terwijl een betere TOC-verwijdering werd verkregen.As shown in Table 3, the method of the invention reduced the sludge content of the effluent by 57.5%, while providing better TOC removal.

Opgesomd bezit de werkwijze volgens de uitvinding de volgende voordelen: 1. De gefluidiseerde bedwerkwijze neemt de noodzaak 25 weg van het gebruik van overmatige hoeveelheden van niet-rea- gerende reagentia vanwege het slechte mengen van de conventionele werkwijze.Listed, the method of the invention has the following advantages: 1. The fluidized bed method eliminates the need to use excessive amounts of non-reacting reagents due to poor mixing of the conventional method.

2. Het ijzerhydroxideslib dat wordt geleverd door de werkwijze van Fenton wordt op uitsluitende wijze verwijderd 30 in de gefluidiseerde bedreactor, waardoor het slibgehalte van de eindeffluent met ten minste de helft wordt verminderd.2. The iron hydroxide sludge supplied by the Fenton process is exclusively removed in the fluidized bed reactor, thereby reducing the sludge content of the final effluent by at least half.

3. Het slibgehalte van de effluent wordt verminderd, waardoor aldus de behoefte aan het behandelen van een grote hoeveelheid ijzerhydroxideslib in de navolgende verwerkings- 35 eenheid zoals sedimentatie of flotatie wordt weggenomen.3. The sludge content of the effluent is reduced, thus eliminating the need to treat a large amount of iron hydroxide sludge in the subsequent processing unit such as sedimentation or flotation.

10096611009661

Claims (11)

1. Werkwijze voor het chemisch oxyderen van afvalwater met verminderde slibproduktie, waarbij de werkwijze omvat : het grondig mengen van het afvalwater met reagens 5 van Fenton, waaronder ijzer(II)-ionen en waterstofperoxide in een gefluïdiseerde bedreactor, welke is voorzien van een geschikte deeltjesvormige drager om een ijzer(III)-verbinding die wordt verkregen door het mengen op uitsluitende wijze te kristalliseren of te bekleden op de drager; en 10 het verwijderen van het behandelde afvalwater uit de reactor.A method of chemically oxidizing wastewater with reduced sludge production, the method comprising: thoroughly mixing the wastewater with Fenton reagent 5, including iron (II) ions and hydrogen peroxide, in a fluidized bed reactor equipped with a suitable particulate support for an iron (III) compound obtained by exclusively crystallizing or coating the support on the support; and removing the treated waste water from the reactor. 2. Werkwijze voor het chemisch oxyderen van afvalwater volgens conclusie 1, waarbij de deeltjesvormige drager is gekozen uit de groep die bestaat uit baksteenkorrels, actieve 15 kool, zand, diatomeeênsilica, glas, synthetische harsen, puimsteen en kunstmatige korrels.A method of chemical oxidation of waste water according to claim 1, wherein the particulate carrier is selected from the group consisting of brick granules, activated carbon, sand, diatomaceous silica, glass, synthetic resins, pumice and artificial granules. 3. Werkwijze voor het chemisch oxyderen van afvalwater volgens conclusie 1 of 2, waarbij de deeltjesvormige drager gefluïdiseerd wordt gehouden door het hercirculeren van 20 het afvalwater in de reactor met een werkzame snelheid van circirca 10-120 m/u.A process for chemical oxidation of waste water according to claim 1 or 2, wherein the particulate carrier is kept fluidized by recirculating the waste water in the reactor at an operating speed of about 10-120 m / h. 4. Werkwijze voor het chemisch oxyderen van afvalwater volgens conclusie 3, waarbij de deeltjesvormige drager baksteenkorrels is en gefluïdiseerd wordt gehouden door het 25 hercirculeren van het afvalwater in de reactor met een werkzame snelheid van circa 30-60 m/u.4. A process for the chemical oxidation of waste water according to claim 3, wherein the particulate carrier is brick granules and is kept fluidized by recycling the waste water in the reactor at an operating speed of about 30-60 m / h. 5. Werkwijze voor het chemisch oxyderen van afvalwater volgens één der voorgaande conclusies, waarbij het reagens van Fenton in de gefluïdiseerde bedreactor bij de bodem 30 ervan wordt geïnjecteerd.A process for the chemical oxidation of waste water according to any of the preceding claims, wherein the Fenton reagent is injected into the fluidized bed reactor at its bottom. 6. Werkwijze voor het chemisch oxyderen van afvalwater volgens één der voorgaande conclusies, waarbij de ijzer(II)-ionen en het waterstofperoxide bij de bodem van de reactor door middel van verschillende leidingen worden ge- 35 injecteerd.6. A process for the chemical oxidation of waste water according to any one of the preceding claims, wherein the iron (II) ions and the hydrogen peroxide are injected at the bottom of the reactor by means of different pipes. 7. Werkwijze voor het chemisch oxyderen van afvalwater volgens één der voorgaande conclusies, waarbij de ge- 1003661 wichtsverhouding van waterstofperoxide tot ijzer(II)-ionen varieert van 0,2 tot 5.A process for the chemical oxidation of waste water according to any one of the preceding claims, wherein the weight ratio of hydrogen peroxide to iron (II) ions ranges from 0.2 to 5. 8. Werkwijze voor het chemisch oxyderen van afvalwater volgens één der voorgaande conclusies, waarbij de 5 ijzer(II)-ionen aanwezig zijn in een hoeveelheid van 25-500 mg per liter afvalwater.A method of chemical oxidation of waste water according to any one of the preceding claims, wherein the 5 iron (II) ions are present in an amount of 25-500 mg per liter of waste water. 9. Werkwijze voor het chemisch oxyderen van afvalwater volgens één der voorgaande conclusies, waarbij de pH-waarde van het afvalwater varieert van 2 tot 5.A method for chemical oxidation of waste water according to any one of the preceding claims, wherein the pH value of the waste water ranges from 2 to 5. 10. Werkwijze voor het chemisch oxyderen van afval water volgens één der voorgaande conclusies, waarbij de hydraulische verblijftijd van het afvalwater in de gefluïdi-seerde bedreactor circa 10-600 minuten is.A method for chemical oxidation of waste water according to any one of the preceding claims, wherein the hydraulic residence time of the waste water in the fluidized bed reactor is about 10-600 minutes. 11. Werkwijze voor het chemisch oxyderen van afval-15 water volgens één der voorgaande conclusies, waarbij de op-pervlaktebelastingsgraad van het gefluïdiseerde bed varieert van 0,02 tot 5 kg Fe/m2u. 1009661A process for chemical oxidation of waste water according to any one of the preceding claims, wherein the surface load degree of the fluidized bed ranges from 0.02 to 5 kg Fe / m2u. 1009661