NL1007389C2 - Werkwijze voor de bereiding van dimethylether. - Google Patents

Description

Titel: Werkwijze voor de bereiding van dimethylether

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor de bereiding van dimethylether (DME; CH3-0-CH.ï) .

Ingegeven door de toenemende bezorgdheid over de luchtkwaliteit in stedelijke gebieden wordt er al lange 5 tijd gezocht naar een goed alternatief voor voertuigen die Diesel als brandstof gebruiken. Brandstoffen als aardgas, LPG en methanol vormen qua emissies een geschikt alternatief, maar ze hebben als nadeel dat het energiegebruik van het voertuig met 20 tot 30% toeneemt. De 10 reden hiervoor is dat deze brandstoffen worden toegepast in Otto-motoren, die ten opzichte van Dieselmotoren een lager rendement hebben.

Recent is echter gebleken, dat DME lage emissies combineert met het voor Dieselmotoren karakteristieke lage 15 energiegebruik. DME kan uit verschillende grondstoffen worden geproduceerd. Naast aardgas, kolen en olie kunnen ook duurzame bronnen als biogas, biomassa en diverse plantaardige grondstoffen worden gebruikt voor de productie. Teneinde DME te kunnen produceren, dient eerst 20 synthesegas te worden gevormd, waarin belangrijke componenten waterstof en CO zijn.

Synthesegas wordt onder meer gekenmerkt door de zogenaamde H2/C-verhouding, of wel de molaire verhouding tussen waterstof en koolmonoxide. In de aanwezigheid van 25 water vindt echter in het syngas de water-gas shift reactie plaats. Deze reactie is een evenwicht en is afhankelijk van de heersende omstandigheden. De vergelijking voor deze reactie is ais volgt: 30 CO + H O < = > CO; + H?

Door deze reactie veranderd de H /CO-verhouding. Om toch het syngas goed te kunnen typeren onafhankelijk van de eventuele aanwezigheid van water in het mengsel en de 35 ligging van het water-gas-evenwicht wordt de H,/C- (007389 verhouding zo gedefinieerd dat zij onafhankelijk is van de ligging van het water-gas-evenwicht.

2 HCR-waarde - { [H; ] - [CO;] } / { [CO] + [CO;] } 5 DME is onder atmosferische omstandigheden gasvormig en wordt vloeibaar bij een druk van ongeveer 5 bar. Het kan daarom, vergelijkbaar met LPG, in vloeibare vorm worden opgeslagen in de brandstoftank van het voertuig. De 10 energiedichtheid (MJ/liter) van vloeibaar DME is ongeveer de helft van Diesel. Dit houdt in dat tweemaal zoveel brandstof moet worden meegenomen voor een zelfde actieradius. Een ander gevolg is dat er ook tweemaal zoveel brandstof geïnjecteerd moet worden om evenveel 15 motorvermogen te kunnen leveren.

Verbrandingsmotoren op DME hebben een duidelijk lagere uitstoot van NO,: en deeltjes dan Dieselmotoren. Voor de CCt-emissies voor het hele traject van bron tot wiel geldt dat DME zich goed kan meten met andere brandstoffen. 20 Wanneer DME wordt geproduceerd uit duurzame grondstoffen zal de CCt emissie zelfs significant lager zijn dan bij de brandstoffen die zijn geproduceerd uit fossiele bronnen. Tevens valt, wanneer DME on-site kleinschalig geproduceerd kan worden, een groot gedeelte van de CCL-uitstoot voor 25 winning en transport weg.

Momenteel wordt DME voornamelijk toegepast als drijfgas ter vervanging van schadelijke CFK's. De wereldwijde synthesecapaciteit van DME wordt geschat op 150.000 ton/jaar. Ter vergelijking, de vraag naar methanol 30 voor diverse toepassingen wordt voor 1997 geschat op 25,5 miljoen ton. DME wordt voor deze toepassing geproduceerd door dehydratatie van methanol in een aparte reactor of als bijproduct tijdens de methanol-synthese zelf. Het aldus geproduceerde DME is verhoudingsgewijs duur, hetgeen het 35 ongeschikt maakt om op grote schaal ais brandstof te worden gebruikt.

100/389 3

Er is reeds onderzoek gedaan aan methoden voor het produceren van zogenaamde brandstof-kwaliteit DME. In de Duitse octrooiaanvrage 42 22 655 wordt een methode beschreven, waarbij DME uit synthesegas met een H2/C 5 verhouding van ongeveer 1 bereid wordt. Bij deze werkwijze voert men het synthesegas bij een druk van ongeveer 60 bar toe aan een reactor die gevuld is met een combinatie van een methanolbereidingskatalysator en een dehydratatie-katalysator. In deze reactor wordt eerst methanol gevormd, 10 welke vervolgens omgezet wordt in DME. Aangezien de omzetting slechts gedeeltelijk plaats vindt, dient het reactiemengsel, dat behalve niet omgezet synthesegas en DME ook een hoeveelheid methanol, CO: en water bevat, verder verwerkt te worden. Volgens deze methode wordt het 15 reactiemengsel eerst gekoeld, waarbij een vloeistoffase verkregen wordt die in hoofdzaak bestaat uit methanol en DME, met enig water, inert en een deel van de C02. De resterende gasfase bevat in hoofdzaak H;:, CO en C02, evenals kleinere hoeveelheden DME, methanol en inert.

20 Het gas wordt met methanol gewassen, ter verwijdering van DME en CO2. De resterende gasfase wordt in hoofdzaak teruggevoerd naar de reactor. De wasvloeistof, die het merendeel van de C02 bevat, wordt gedesorbeerd, waarna de methanol teruggevoerd wordt naar de waskolom. De 25 gasfase van de desorptie wordt gewassen in een tweede waskolom, om resten methanol en DME terug te winnen, waarna CO,-·, dat nog sporen DME bevat gespuid wordt.

De vloeistoffase, die verkregen wordt bij de koeling van het reactiemengsel, wordt ook toegevoerd aan de tweede 30 waskolom. Uit de bodem van deze kolom verkrijgt men een mengsel van DME, water en methanol, met variabele samenstelling.

Bij deze methode wordt de omzetting van het synthesegas zo gestuurd, dat behalve DME en methanol, als 35 restproduct CO: gevormd wordt.

1 0 7 3 8 8 4

Een andere methode is beschreven in WO-A96/23755, waarbij de werkwijze zo gestuurd wordt, dat als restproduct water gevormd wordt, terwijl C0;: in kringloop gehouden wordt.

5 Bij deze methode gaat men uit van een H2/C

verhouding in het synthesegas van ongeveer twee, waarbij ter verkrijging van voldoende opbrengst een verhoudingsgewijs slechte zuiverheid geaccepteerd wordt.

Deze methode kenmerkt zich onder meer daardoor, dat 10 de gasfase, verkregen na koeling van het reactiemengsel, voor het merendeel gerecirculeerd wordt over de reactor. De rest van de gasfase wordt vervolgens gewassen met methanol afkomstig uit het proces, welke wasvloeistof in een tweede reactor gedehydrateerd wordt onder vorming van DME. Het 15 topproduct wordt gespuid. Uit de vloeistoffase van het reactiemengsel wordt in een destillatiekolom gasvormig DME gewonnen. Het bodemprodukt, dat in hoofdzaak bestaat uit water en methanol wordt vervolgens in een destillatiekolom gescheiden in een vloeibare reststroom die in hoofdzaak 20 bestaat uit water en inert, en gasvormig methanol dat, na koeling als wasvloeistof gebruikt wordt.

Hoewel deze methode niet het nadeel heeft van de vorming van grote hoeveelheden CO; die gespuid worden, is het toch nog verre van ideaal. Zoals reeds aangegeven is, 25 accepteert men een geringe zuiverheid van het DME (<70%). Tevens heeft men twee afzonderlijke reactoren nodig, terwijl door de grote recycle van DME over de reactor, het volume daarvan erg groot is.

De uitvinding beoogt een methode voor de bereiding 30 van DME te verschaffen, waarbij zich deze nadelen van de stand van de techniek niet voordoen. Meer in het bijzonder beoogt de uitvinding een methode te verschaffen, waarbij de reactie als bijproduct water levert, zodat geen of slechts geringe hoeveelheden CO; geproduceerd worden.

35 Een verder doel van de uitvinding is het verschaffen van een werkwijze, waarbij DME in voldoende (>85%) 1007389 5 zuiverheid geproduceerd kan worden. Ook is het een doel van de uitvinding de werkwijze zo simpel mogelijk te houden, hetgeen onder meer inhoudt dat het niet nodig is de omzetting in verschillende reactoren plaats te laten 5 vinden.

De uitvinding betreft een werkwijze voor de bereiding van dimethylether uit synthesegas met een HCR verhouding van ten minste 1,4, waarbij men - het synthesegas in een reactor ten minste gedeeltelijk 10 omzet in een reactiemengsel dat dimethylether, methanol en water bevat, - het reactiemengsel koelt onder vorming van een eerste vloeistoffase die methanol, dimethylether en water bevat, en een eerste gasfase die niet omgezet synthesegas, CO;, 15 dimethylether, methanol en water bevat, - de eerste gasfase wast met methanol onder vorming van een tweede gasfase die in hoofdzaak bestaat uit H;, CO en C02, en een tweede vloeistoffase die in hoofdzaak bestaat uit methanol, dimethylether, water en CO;·, 20 - CO; terugwint uit de eerste en de tweede vloeistoffase en deze CO; samen met de tweede gasfase recirculeert naar de reactor, en - dimethylether wint uit de eerste en de tweede vloeistoffase.

25 Verrassenderwijs is gebleken, dat op deze wijze dimethylether bereid kan worden met hoge zuiverheid. De aldus verkregen dimethylether is geschikt voor toepassing als brandstof, ter vervanging van diesel, maar kan ook nog verder gezuiverd worden.

30 Kenmerkende aspecten van dit proces zijn het scheiden van de produktstroom na de reactor door koeling en afscheiding van een vloeistoffase gecombineerd met het wassen van de resterende gasfase met een wasvloeistof die bij voorkeur hoofdzakelijk uit methanol bestaat en het 35 herwinnen en terugvoeren naar de reactor van in de afgescheiden vloeistoffasen aan de gasfase onttrokken C02.

1 0 0 7 3 8 9 6

Onder meer door deze maatregelen is het mogelijk een goede procesvoering te combineren met een hoge zuiverheid, onder behoud van een eenvoudig proces. Ook maakt deze werkwijze een goede reactorbenutting mogelijk. Daarbij is 5 het proces geschikt voor de productie van DME uit synthesegas met een HCR van 1,4 of meer, bij voorkeur ten minste 2. DME kan met verschi1lende HCR waarden worden geproduceerd. Bij HCR< 1,4 wordt meer CO; dan HjO als afvalprodukt gevormd. Bij HCR>1,4 wordt meer water 10 gevormd. Bij HCR >= 2 is het mogelijk zonder CO;· uit het proces te verwijderen, het proces te laten lopen. Er wordt dan alleen DME en water gevormd. Wel worden in verschillende spuien en met het afgevoerde water nog relatief kleine hoeveelheden van koolstof- en 15 waterstofverbindingen afgevoerd (in ieder geval H:, CO, CO; en methanol); de exacte hoeveelheden van deze verliezen en de exacte samenstelling van het product staan in evenwicht met de HCR van het gebruikte synthesegas.

Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm van de 20 werkwijze volgens de uitvinding de eerste vloeistoffase in een kolom verder gescheiden in een derde gasfase die methanol en dimethylet’ner bevat, en één of meer vloeistoffases en gasfases. In deze kolom vormt men liefst ten minste één extra vloeistoffase die in hoofdzaak uit 25 water bestaat. Deze wordt als restproduct afgevoerd, eventueel na verdere reiniging. Deze stroom bevat ook vloeibare inerte componenten, die op deze wijze uit het systeem afgevoerd worden.

Volgens een verdere uitvoeringsvorm van de 30 uitvinding wordt uit laatstgenoemde kolom een vierde vloeistoffase die methanol bevat, verkregen, welke bij voorkeur gerecirculeerd wordt naar de reactor. Deze methanol stroom tapt men af van een van de schotels van de destillatie kolom. Zo nodig na verdamping, combineert men 35 deze dan met het recirculerende synthesegas. Deze uitvoeringsvorm heeft het voordeel, dat reeds aan de ingang 1007389 7 van de reactor een hoeveelheid methanol aanwezig is, zodat ook al van het begin dimethylether gevormd kan worden. Ook verhoogt het terugvoeren van methanol, een tussenprodukt voor de vorming van DME, de totale conversie, op 5 koolstofbasis, van het proces.

Verdere varianten en voorkeursuitvoeringsvormen van de uitvinding zullen nader toegelicht worden aan de hand van de later te geven figuurbeschrijving.

De werkwijze volgens de uitvinding gaat uit van 10 synthesegas, dat wil zeggen een gas dat H2, CO en eventueel CO..- bevat. In verband met de doelstelling van de uitvinding de restproducten zo veel als mogelijk te beperken tot water, en slechts een minimale uitstoot aan C02 toe te staan, is het essentieel dat de HCR-waarde in het 15 synthesefas ten minste 1,4, bij voorkeur ten minste 2,0, bedraagt. In de praktijk is gebleken, dat bij een dergelijke verhouding in het uitgangsgas door de recycle en het verbruik uiteindelijk een evenwichtstoestand zal ontstaan, waarbij deze verhouding in de reactor aanzienlijk 20 hoger zal liggen.

Synthesegas kan bereid worden uit praktisch alle koolwaterstofhoudende grondstoffen. De processen voor bereiding lopen voor verschillende grondstoffen sterk uiteen. Te noemen zijn bijvoorbeeld (deel-)processen als 25 kolenvergassing of gisting van biomassa. Wanneer de grondstof aardgas is kan synthesegas onder andere worden bereidt middels steamreforming: CH- + H20 => CO + 3H2 HCR = 3 30 Daarnaast wordt op het moment veel onderzoek verricht aan partiële oxidatie: 2CH; + O; => CO + 2H:. HCR = 2 35 De deskundige zal, op basis van hetgeen bekend is omtrent de bereiding van synthesegas, de HCR-waarde in kunnen stellen. Dit kan gebeuren, zoals hierboven reeds 1007389 8 aangegeven, door een combinatie te vormen van zowel steam-reforming en partiële oxidatie van aardgas, zoals autotherme reforming of gecombineerde reforming.

Voorbeelden van dit soort processen zijn het Gas Heated 5 Reforming (GHR) van ICI en Kellogs' Reformer Exchanging System (KRES).

De reactor voor de bereiding van de dimethylether is bij voorkeur een vast-bed reactor, meer in het bijzonder een gekoelde buizenreactor, met daarin een combinatie van 10 twee katalysatoren, namelijk een methanolbereidings-katalysator en een dehydratatiekatalysator. Deze katalysatoren kunnen als mengsel toegepast worden of in lagen. Het heeft de voorkeur een mengsel te gebruiken. Geschikte katalysatoren voor deze reactie zijn 15 bekend en in de handel verkrijgbaar. Voorbeelden van methanol-bereidings katalysatoren zijn CuO en ZnO. Als dehydratatie katalysatoren kan men bij voorbeeld gebruik maken van katalysatoren op basis van y-Al?0j.

In de reactor vinden de volgende evenwichtsreacties 20 plaats.

CO + 2H: -> CH OH 2 CH;OH CHOCH. + H;0 De totale reactie wordt dan 2CO + 4H. -» CH OCH.: + H; 0

25 Hieruit zal duidelijk zijn, dat de verhouding H-/C

(HCR) ten minste twee moet zijn. Tijdens de reactie kan ook CO: gevormd worden volgens de evenwichtsreactiereactie CO + H:.0 -> CO: + H:

Door de recycle van CO; wordt deze reactie echter zo 30 goed als onderdrukt. Ten einde gasvormige inerte componenten, die altijd het systeem binnenkomen via het synthesegas of gevormd worden tijdens de reacties als bijproduct, zal er uit het systeem een deel van het gas gespuid moeten worden. Uit de combinatie van omzettingen en 35 de aard en hoeveelheid van de spui kan men dan afleiden, welke HCR waarde toegepast moet worden in het synthese gas.

1007389 9

De reactie vindt plaats bij verhoogde temperatuur en druk, welke niet erg kritisch zijn. De druk ligt in het algemeen tussen 10 en 100 Bar, met een voorkeur voor het bereik van 25 tot 75 Bar. In het algemeen zal men er naar 5 streven de druk in het systeem zo veel mogelijk op hetzelfde niveau te houden, aangezien dit compressiekosten bespaart, gebleken is echter, dat de afscheiding van CO2 uit DME bij drukken boven ongeveer 57,5 Bar moeilijk is. De temperatuur is liefst gelegen tussen 175 en 350°C, met een 10 bijzondere voorkeur voor 200 tot 330°C. De maximale temperatuur wordt voornamelijk opgelegd door de beperkte temperatuurbestendigheid van de katalysator. Door het temperatuurprofiel in de reactor wordt hiermee tevens het temperatuurgebied bepaald waarbij de reactie verloopt.

15 De uitvinding wordt thans verder toegelicht aan de hand van de figuur, waarin een stroomschema is gegeven van een mogelijke uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding. Ter illustratie van de werkwijze volgens de uitvinding is een mogelijke uitvoering van het proces 20 geïllustreerd aan de hand van een flowsheet.

Synthesegas wordt, na combinatie met een aantal later aan te duiden stromen, via leiding 1 toegevoerd aan reactor 2. In deze reactor wordt onder meer dimethylether gevormd. Het reactiemengsel wordt, na koeling (niet 25 getekend), via leiding 3 toegevoerd aan afscheider 4. Via leiding 5 wordt de eerste vloeistoffase toegevoerd aan destillatiekolom 6. Het bodemprodukt, dat in hoofdzaak uit water bestaat, wordt via leiding 7 afgevoerd.

De gasfase die verkregen is in afscheider 4, wordt 30 via leiding 8 toegevoerd aan waskolom 9, waar het gas gewassen wordt met methanol, via leiding 23 afkomstig van destillatiestap 10. De resterende gasfase, in hoofdzaak H: en CO;, wordt via leiding 11 en leiding 1 gerecirculeerd naar de reactor 2.

35 De vloeistoffase afkomstig uit de waskolom wordt via leiding 12 gevoerd naar destillatiestap 10. Aan deze 1007389 10 destillatiestap 10, welke kan bestaan uit één of meer destillatiekolommen, worden ook de gasfase en de een vloeistoffase afkomstig uit destillatiekolom 6 toegevoerd, via leidingen 13 en 14. Een vloeistoffase die in hoofdzaak 5 uit methanol bestaat wordt via leiding 15 uit destillatiekolom 6 afgevoerd en via leiding 1 naar de reactor 2 gerecirculeerd.

Een gasfase, in hoofdzaak bestaande uit CO-, wordt via leiding 16 en leiding 1 naar de reactor 2 10 gerecirculeerd. Via leiding 17 wordt tenslotte dimethylether afgevoerd. Afhankelijk van de gewenste zuiverheid en de beoogde toepassing kan deze verder gezuiverd worden.

In figuur 2 wordt een mogelijke uitwerking gegeven 15 van de destillatiestap 10.

Aan destilatiekolom 18 wordt via leidingen 12 en 13 respectievelijk een vloeistof- en een gasfase toegevoerd, afkomstig van waskolom 9 en destillatiekolom 6. Uit de bodem van de kolom verkrijgt men een stroom die in 20 hoofdzaak uit methanol bestaat. Deze wordt via leiding 23 naar waskolom 9 gevoerd.

De gasfase, CO-, wordt via leiding 21 afgevoerd en via leiding 14 teruggevoerd naar de reactor. Via leiding 20 wordt een vloeistof toegevoerd aan destillatiekolom 19. Uit 25 de bodem van de kolom wordt het product dimethylether verkregen en aan de top verwijdert men CO- die via leiding 22 gecombineerd wordt met de C02 in leiding 14.

Uitgaande van het hierboven beschreven stroomschema kan het proces als volgt uitgevoerd worden. Synthesegas 30 wordt aan het proces toegevoerd via leiding 1. Dit synthesegas wordt samengevoegd met de recyclestroom in leidingen 11, 15 en 16. Na compressie en verwarming wordt de stroom door de reactor gevoerd waar DME en Methanol gevormd worden en weer afgekoeld. In de schelder 4 wordt de 35 gekoelde stroom verder gekoeld en een vloeistoffase afgescheiden die voornamelijk water, methanol en DME bevat.

1 0 0 7 3 8 9 11

De resterende gasfase die voornamelijk H2, CO, C02 en DME bevat wordt naar de waskolom 9 geleidt waar, met behulp van de wasvloeistof in de stroom 23 die in hoofdzaak uit methanol bestaat, het grootste gedeelte van het DME wordt 5 uitgewassen. Ook een groot gedeelte van het C02 uit de gasstroom 8 wordt met het methanol uitgewassen.

De afgescheiden vloeistoffase wordt in de destillatiekolom 6 gescheiden in a) een stroom 7, die voornamelijk uit water bestaat 10 en afgevoerd wordt b) een stroom 14 die zoveel mogelijk van het DME uit 5 bevat c) een gasfase 13 die vluchtige componenten waaronder H;, CO en C02 bevat, die gerecycled kunnen worden 15 d) een vloeistofstroom 15, die van een schotel wordt afgetapt, hoofdzakelijk uit methanol bestaat en gerecycled wordt naar de reactor via de hieronder nog kort toegelichte stroom 15.

20 De vloeistofstroom 12 uit de waskolom die het DME en CO; meevoert, wordt gemengd met de methanol en DME-houdende stroom 14. Deze gecombineerde stroom wordt verhit en aan destillatiekolom 18 toegevoerd. In 18 worden de volgende stromen afgescheiden: 25 a) 23 die voornamelijk de oorspronkelijke wassvloeistof bevat.

b) 20 die het "ruwe" DME, enig methanol een hoeveelheid CO? bevat.

c) 21 die weer een restantje vluchtige gassen bevat.

30 De ruwe DME 20 wordt in de destillatiekolom 19 gescheiden in: a) de produktstroom "DME", die ongeveer 91% zuivere DME bevat.

b) zoveel mogelijk van de in de DME opgeloste CO: in 35 de stroom 22 1 0 0 7 38 9 12

Alle afgescheiden C02-stromen worden samengevoegd in de stroom 14, samen met de methanol in stroom 15 worden deze tussenprodukten teruggevoerd naar de reactor.

5 Verder worden in het proces op twee plaatsten spuistromen afgetapt. Uit de gasfasestroom die gerecycled wordt, wordt na de waskoiom een spuistroom afgevoerd. Uit de methanolwasstroom wordt ook een spuistroom afgevoerd zodat geen wateropeenhoping in de wasvloeistof plaatsvindt.

10

VOORBEELD

Op basis van de werkwijze volgens de figuren.1 en 2 15 is dimethylether bereid door via leiding 1 synthesegas met de navolgende samenstelling toe te voeren aan de reactor 2. (alle samenstellingen zijn gegeven in Kmol/h)

Synthesegas: CO 17,7, H? 40,9, CO? 1,8, H?0 0,6.

Bij een temperatuur van 525-575K en een druk van 40 20 bar werd dit synthesegas, samen met recycle van synthesegas, methanol en CO? omgezet in dimethylether en methanol.

Na doorlopen van het proces in de figuren 1 en 2, zoals hierboven beschreven, verkreeg men 8,1 Kmol/h DME, 25 met een zuiverheid van 91%.

30

1 0 0 7 3 8 S

Claims (10)

1. Werkwijze voor de bereiding van dimethylether uit synthesegas met een HCR-waarde van ten minste 1,4, waarbij men - het synthesegas in een reactor ten minste gedeeltelijk 5 omzet in een reactiemengsel dat dimethylether, methanol en water bevat, - het reactiemengsel koelt onder vorming van een eerste vloeistoffase die methanol, dimethylether en water bevat, en een eerste gasfase die niet omgezet synthesegas, CO;, 10 dimethylether, methanol en water bevat, - de eerste gasfase wast met een in hoofdzaak methanol bevattende wasvloeistof onder vorming van een tweede gasfase die in hoofdzaak bestaat uit H;, CO en CO;, en een tweede vloeistoffase die in hoofdzaak bestaat uit methanol, 15 dimethylether, water en CO;, - CO; terugwint uit de eerste en de tweede vloeistoffase en deze CO; samen met de tweede gasfase recirculeert naar de reactor, en - dimethylether wint uit de eerste en de tweede 20 vloeistoffase.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij de eerste vloeistoffase in een of meer kolommen gescheiden wordt in ten minste een derde vloeistoffase die in hoofdzaak methanol en dimethylether bevat, en één of meer 25 vloeistoffases en gasfases.

3. Werkwijze volgens conclusie 2, waarbij ten minste één vloeistoffase gevormd wordt die in hoofdzaak uit water bestaat.

4. Werkwijze volgens conclusie 2 of 3, waarbij een 30 derde gasfase wordt afgescheiden, welke het merendeel van de in de eerste vloeistof fase meegevoerde H;:, CO en CO; bevat.

5. Werkwijze volgens conclusie 2-4, waarbij uit genoemde kolom een vierde vloeistoffase, die methanol 1 0 0 7 38 9 bevat, verkregen wordt, welke bij voorkeur gerecirculeerd wordt naar de reactor.

6. Werkwijze volgens conclusie 2-5, waarbij de tweede en de derde vloeistoffase, eventueel tegelijk, in een kolom 5 gescheiden worden in een methanol bevattende vloeistoffase, en een dimethylether bevattende, vijfde vloeistoffase.

7. Werkwijze volgens conclusie 6, waarbij een vierde gasfase verkregen wordt, welke CO; bevat en gerecirculeerd wordt naar de reactor.

8. Werkwijze volgens conclusie 7, waarbij de vijfde vloeistoffase in een kolom gescheiden wordt in een CO; bevattende gasfase en een dimethylether bevattende vloeibare productstroom.

9. Werkwijze volgens conclusie 7 of 8, waarbij genoemde 15 methanol bevattende vloeistoffase toegepast wordt als wasvloeistof voor de eerste gasfase.

10. Werkwijze volgens conclusie 1-9, waarbij de HCR-waarde in het synthesegas ten minste 2,0 bedraagt. 1007389