NL1007205C2 - Coating composition for coil coating steel, tinned steel and aluminium - Google Patents

Abstract

A coating composition based on hydroxyfunctional polymer together with a cationically hardenable compound and a thermally labile cationic catalyst is used in the production of coated coils. Use of a coating composition comprising a hydroxyfunctional polymer with ester groups and/or ether groups, a cationically hardenable compound and a thermally labile cationic catalyst for the production of coated coils with a dry coating thickness of 5-60 ~mm. An Independent claim is included for substrates fully or partially coated with a coating as claimed.

Description

- 1 - PN 8717 COIL COATING 5- 1 - PN 8717 COIL COATING 5

De uitvinding betreft de toepassing van een samenstelling die resulteert in een dikke laag coil coating.The invention relates to the use of a composition that results in a thick layer of coil coating.

Zoals blijkt uit het ECCA CONFERENCE TRANSCRIPT 10 door D. Kögler (ECCA GENERAL MEETINGS; Berlijn; 15-18 mei 1994, blz. 1-11) worden PVC-plastisolen toegepast voor het verkrijgen van dikke laag coil coatings. Uit milieuoverwegingen moet echter naar alternatieven voor deze PVC-plastisolen worden gezocht. Met systemen 15 gebaseerd op polyester als hars en met melamine(derivaten) als crosslinker is het gelukt om een laagdikte van de grondverf (primer) tot maximaal 20 μπι te bereiken terwijl systemen gebaseerd op een polyester als hars en een isocyanaatgroepen bevattende crosslinker, resulteren in 20 laagdiktes (van de droge film) tot maximaal 35 μπι. Deze systemen hebben als nadeel dat afsplitsingsprodukten, zoals bijvoorbeeld methanol, butanol of blokkeringsmiddel, vrijkomen waardoor oppervlaktedefecten in de uitgeharde film kunnen ontstaan.As can be seen from the ECCA CONFERENCE TRANSCRIPT 10 by D. Kögler (ECCA GENERAL MEETINGS; Berlin; May 15-18, 1994, pp. 1-11), PVC plastisols are used to obtain thick layer coil coatings. However, for environmental reasons, alternatives to these PVC plastisols should be sought. With systems 15 based on polyester as resin and with melamine (derivatives) as crosslinker, it has been possible to achieve a layer thickness of the primer (primer) up to a maximum of 20 μπι, while systems based on a polyester as resin and an isocyanate group-containing crosslinker result in 20 layer thicknesses (from the dry film) up to a maximum of 35 μπι. These systems have the disadvantage that cleavage products, such as, for example, methanol, butanol or blocking agent, are released, which can lead to surface defects in the cured film.

25 Het doel van de uitvinding is het verkrijgen van gecoate coils met laagdiktes van de droge coating tot 60 μπι.The object of the invention is to obtain coated coils with layer thicknesses of the dry coating of up to 60 µm.

De laagdikte van de coating wordt bepaald via ISO 2360.The layer thickness of the coating is determined via ISO 2360.

30 Dit doel wordt bereikt door toepassing van een samenstelling die een hydroxylfunctioneel polymeer met estergroepen en/of ethergroepen, een kationisch uithardbare verbinding en een thermisch labiele kationische katalysator bevat.This object is achieved by using a composition containing a hydroxyl functional polymer with ester groups and / or ether groups, a cationically curable compound and a thermally labile cationic catalyst.

35 Na uitharding van deze samenstelling kunnen coil coatings met een laagdikte van de primer en/of de topcoat tussen 5 μια en 60 μπι worden verkregen.After curing this composition, coil coatings with a layer thickness of the primer and / or the topcoat between 5 μια and 60 μπι can be obtained.

1 0 0 7 ? 0 F1 0 0 7? 0 F

- 2 -- 2 -

Een voordeel is dat de samenstelling volgens de uitvinding thermisch kan worden uitgehard onder de voor coil coatings gebruikelijke uithardingsomstandigheden. Zoals bijvoorbeeld blijkt uit "Coil Coatings" door Joseph 5 E. Gaske {February 1987; Federation of Societies for Coatings Technology) worden aan coil coatingsamenstellingen heel aparte eisen gesteld.An advantage is that the composition according to the invention can be thermally cured under the usual curing conditions for coil coatings. As shown, for example, in "Coil Coatings" by Joseph 5 E. Gaske {February 1987; Federation of Societies for Coatings Technology), coil coating compositions have very special requirements.

Een verder voordeel van de samenstelling volgens de uitvinding is dat de samenstelling een stabiel 10 verfpotsysteem met verbeterde opslagstabiliteit ("shelflife") levert.A further advantage of the composition according to the invention is that the composition provides a stable paint pot system with improved storage stability ("shelf life").

Voorts komen geen afsplitsingsprodukten vrij waardoor het systeem milieuvriendelijk is.Furthermore, no split-off products are released, making the system environmentally friendly.

De verkregen coatings vertonen een hoge 15 kwaliteit met betrekking tot krasvastheid, hardheid, flexibiliteit en corrosiewerende eigenschappen.The coatings obtained show a high quality with regard to scratch resistance, hardness, flexibility and anti-corrosion properties.

Het systeem kan als "high solid" worden toegepast. Het vaste stofgehalte van de bindmiddelsamenstelling kan naar keuze worden ingesteld en 20 ligt in het algemeen tussen 50 en 100% en meestal tussen 50 en 70%.The system can be used as a "high solid". The solids content of the binder composition can be adjusted optionally and is generally between 50 and 100%, and usually between 50 and 70%.

Geschikte voorbeelden van polymeren met estergroepen zijn onverzadigde en verzadigde polyesters en polyacrylaten.Suitable examples of polymers with ester groups are unsaturated and saturated polyesters and polyacrylates.

25 Voorbeelden van geschikte polymeren met ethergroepen zijn polymeren die kunnen worden verkregen door kationische polymerisatie van bijvoorbeeld ethyleenoxide, propyleenoxide cyclohexeenoxide, tetrahydrofuraan en 1.3-methyltetrahydrofuraan.Examples of suitable polymers with ether groups are polymers which can be obtained by cationic polymerization of, for example, ethylene oxide, propylene oxide cyclohexene oxide, tetrahydrofuran and 1,3-methyltetrahydrofuran.

30 Voorbeelden zijn polytetrahydrofuraan, polyethyleenglycol en polypropyleenglycol.Examples are polytetrahydrofuran, polyethylene glycol and polypropylene glycol.

Bij voorkeur wordt als polymeer een polyester toegepast.A polyester is preferably used as the polymer.

Een hydroxyl functionele polyester kan worden 35 verkregen door reaktie tussen polyalcoholen en zuren of zure anhydriden waarbij de molverhouding in het algemeen 1 f'. . ,'·'·· ··. ..A hydroxyl functional polyester can be obtained by reaction between polyalcohols and acids or acid anhydrides with the molar ratio generally being 1 f '. . , '·' ·· ··. ..

- 3 - tussen 1,2 : 1,0 en 1,0 : 1,0 ligt.- 3 - is between 1.2: 1.0 and 1.0: 1.0.

Geschikte polyalcoholen voor de bereiding van de polyesters zijn bijvoorbeeld ethyleenglycol, diethyleenglycol, butaandiol (1,4), hexaandiol (1,6), 5 neopentylglycol, 2-methyl-l,3-propaandiol, 1,3-butaandiol, 1,3-propaandiol, 1,2-propaandiol, 2-ethyl-2-butyl-l,3-propaandiol, trimethylpentaandiol, hydroxypivalineneopentylglycolester, tricyclo-decaandimethanol, cyclohexaandimethanol, bisfenol-A-10 bishydroxyethylether, trimethylolpropaan en/of pentaerytritol. Tevens kunnen hydroxylfunctionele olieën zoals bijvoorbeeld castorolie of gehydrogeneerde of gehydroxyleerde castorolie worden toegepast.Suitable polyalcohols for the preparation of the polyesters are, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, butanediol (1,4), hexanediol (1,6), neopentyl glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1.3 propanediol, 1,2-propanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, trimethylpentanediol, hydroxypivaline opentyl glycol ester, tricyclo-decanedimethanol, cyclohexanedimethanol, bisphenol-A-10 bishydroxyethyl ether, trimethylolpropane and / or pentaerythritol. Hydroxyl functional oils such as castor oil or hydrogenated or hydroxylated castor oil can also be used.

Geschikte zuren voor de bereiding van de 15 polyesters zijn bijvoorbeeld isoftaalzuur, tereftaalzuur (-dimethylester), adipinezuur, sebacinezuur, naftaleendicarbonzuur, hexahydrotereftaalzuur (CHDA), decaandicarbonzuur, 5-6-butylisoftaalzuur en/of gedimeriseerde vetzuren of zuuranhydriden zoals 20 bijvoorbeeld ftaalzuuranhydride, tetrahydroftaalzuuranhydride, barnsteenzuuranhydride, maleïnezuuranhydr ide, trimellietzuuranhydr ide, pyromelietzuuranhydride en/of hexahydroftaalzuuranhydride.Suitable acids for the preparation of the polyesters are, for example, isophthalic acid, terephthalic acid (-dimethyl ester), adipic acid, sebacic acid, naphthalene dicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid (CHDA), decanedicarboxylic acid, 5-6-butylisophthalic acid and / or dimeric anhydride, such as, for example, phthalic anhydride , succinic anhydride, maleic anhydride, trimellitic anhydride, pyromelitic anhydride and / or hexahydrophthalic anhydride.

Bij voorkeur worden ftaalzuuranhydride, 25 isoftaalzuur, tereftaalzuur en/of adipinezuur toegepast.Phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid and / or adipic acid are preferably used.

De veresteringsreaktie vindt bij voorkeur plaats onder een stikstofatmosfeer bij temperaturen tussen 180°C en 260°C. Als additieven kunnen katalysatoren zoals bijvoorbeeld dibutyltinoxide, tinchloride, 30 butylchloortindihydroxide (FASCAT™) of tetrabutoxytitanaat en antioxidantia zoals bijvoorbeeld fosforigzuur, trinonylfenylfosfiet en trifenylfosfiet worden toegevoegd. Tijdens de reaktie wordt het vrijkomende reaktiewater afgedestilleerd en de gewenste veresteringsgraad wordt 35 bereikt door in de laatste fase een azeotropische destillatie en/of vacuum toe te passen.The esterification reaction preferably takes place under a nitrogen atmosphere at temperatures between 180 ° C and 260 ° C. As additives, catalysts such as, for example, dibutyltin oxide, tin chloride, butyl chlorine tin dihydroxide (FASCAT ™) or tetrabutoxy titanate and antioxidants such as, for example, phosphorous acid, trinonyl phenyl phosphite and triphenyl phosphite can be added. During the reaction, the reaction water released is distilled off and the desired degree of esterification is achieved by applying azeotropic distillation and / or vacuum in the last phase.

1007205 - 4 -1007205 - 4 -

Meestal ligt het hydroxylgetal van het polymeer tussen 5 en 150 mg KOH/gram hars en bij voorkeur tussen 20 en 100 mg KOH/gram hars.Typically, the hydroxyl number of the polymer is between 5 and 150 mg KOH / gram resin and preferably between 20 and 100 mg KOH / gram resin.

Het zuurgetal van het polymeer ligt meestal 5 tussen 0 en 10 mg KOH/gram en is bij voorkeur kleiner dan 5 mg KOH/gram hars.The acid number of the polymer is usually between 0 and 10 mg KOH / gram and is preferably less than 5 mg KOH / gram resin.

Het molgewicht (Mn) van het polymeer ligt meestal tussen 800 en 10.000 en bij voorkeur tussen 2000 en 7000.The molecular weight (Mn) of the polymer is usually between 800 and 10,000 and preferably between 2,000 and 7,000.

10 De reaktie resulteert in een polyester die kan worden opgelost in een zodanige hoeveelheid organisch oplosmiddel of in een mengsel van organische oplosmiddelen, dat het gewenste vaste stofgehalte verkregen wordt. Het oplosmiddel kan direkt na de 15 polyestersynthese worden toegevoegd maar wordt bij voorkeur bij de verfbereiding toegevoegd.The reaction results in a polyester which can be dissolved in such an amount of organic solvent or in a mixture of organic solvents that the desired solid content is obtained. The solvent can be added immediately after the polyester synthesis, but is preferably added in the paint preparation.

Geschikte oplosmiddelen zijn bijvoorbeeld aromatische koolwaterstoffen (bijvoorbeeld Solvesso™-types), N-methylpyrolidon, xyleen, methylpropyleen-20 glycolacetaat, Dibasic ester™ (Du Pont), isoforon, ethylethoxypropionaat en/of ethylpropyleenglycolacetaat.Suitable solvents are, for example, aromatic hydrocarbons (eg, Solvesso ™ types), N-methylpyrolidone, xylene, methylpropylene-20 glycol acetate, Dibasic ester ™ (Du Pont), isophorone, ethyl ethoxypropionate and / or ethylpropylene glycol acetate.

Bij voorkeur worden aromatische koolwaterstoffen en/of Dibasic ester™ toegepast.Aromatic hydrocarbons and / or Dibasic ester ™ are preferably used.

De bindmiddelsamenstelling kan ook een reaktieve 25 verdunner bevatten om de hoeveelheid vluchtige komponenten te verminderen.The binder composition may also contain a reactive thinner to reduce the amount of volatile components.

Voorbeelden van geschikte reaktieve verdunners zijn alcoholen, epoxidegroepen bevattende verbindingen, vinylethers, oxetanen en combinaties van deze functionele 30 groepen.Examples of suitable reactive diluents are alcohols, compounds containing epoxide groups, vinyl ethers, oxetanes and combinations of these functional groups.

Voorbeelden van geschikte alcoholen zijn butylglycol, propyleenglycolmonomethylether, benzylalcohol, dodecanol en butaandiolmonovinylether.Examples of suitable alcohols are butyl glycol, propylene glycol monomethyl ether, benzyl alcohol, dodecanol and butanediol monovinyl ether.

Voorbeelden van geschikte vinylethers zijn 35 butaandiolmonovinylether, butaandioldivinylether, triethyleenglycol divinylether, dodecylvinylether, ' Γ-. f, '7 O λ Γ • ·' 'J / / ' / ’ Ί - 5 - hexaandioldivinylether, trimethylolpropaantrivinylether en polyethyleenglycol divinylether,Examples of suitable vinyl ethers are butanediol monovinyl ether, butanediol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, dodecyl vinyl ether,. f, '7 O λ Γ • ·' 'J / /' / ’Ί - 5 - hexanediol divinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether and polyethylene glycol divinyl ether,

Voorbeelden van geschikte epoxygroepen bevattende verbindingen als verdunner zijn Cardura E™ en 5 fenylglycidylether.Examples of suitable epoxy groups-containing diluent compounds are Cardura E ™ and phenylglycidyl ether.

Voorbeelden van geschikte kationisch uithardbare verbindingen zijn epoxygroepen bevattende verbindingen, oxetanen, furanen, vinylethers, allylether, isoalkenylethers en/of styrenen.Examples of suitable cationically curable compounds are epoxy groups containing compounds, oxetanes, furans, vinyl ethers, allyl ether, isoalkenyl ethers and / or styrenes.

10 Bij voorkeur worden epoxygroepen bevattende verbindingen toegepast.Epoxy group-containing compounds are preferably used.

Geschikte epoxygroepen bevattende verbindingen die als crosslinker kunnen worden toegepast zijn bijvoorbeeld bisfenol-A-epoxyharsen (bijvoorbeeld Epikote 15 828™, Epikote 1001™ en Epikote 1004™ van Shell), bisfenol-F-epoxyharsen, gehydrogeneerde bisfenol-A-epoxyverbindingen, (cyclo)alifatische epoxyverbindingen (bijvoorbeeld 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexaancarboxylaat, geëpoxydeerde alkydharsen, 20 geëpoxydeerde olieên (bijvoorbeeld geëpoxydeerde lijnzaadolie of sojaolie), geëpoxydeerde boraten, tfiglycidylisocyanuraat en/of glycidylethers van alifatische alcoholen zoals bijvoorbeeld trimethylolpropaan triglycidylether, neopentylglycol 25 diglycidylether, polypropyleenglycol diglycidylether en polytetrahydrofuraan diglycidylether.Suitable epoxy groups-containing compounds that can be used as crosslinkers are, for example, bisphenol A epoxy resins (for example Epikote 1528 ™, Epikote 1001 ™ and Epikote 1004 ™ from Shell), bisphenol F epoxy resins, hydrogenated bisphenol A epoxy compounds, (cyclo ) aliphatic epoxy compounds (e.g., 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, epoxidized alkyd resins, epoxidized oils (e.g. epoxidized linseed oil or soybean oil), epoxidized borates, tri-glycol ethylethyl allyl ethylethyl allyl trimethylphenyl trimethyl ethylene glycol triethyl ether, and / or glycidyl ether , polypropylene glycol diglycidyl ether and polytetrahydrofuran diglycidyl ether.

Bij voorkeur wordt een bisfenol-A-epoxyhars als crosslinker toegepast.Preferably, a bisphenol A epoxy resin is used as a crosslinker.

De eguivalentverhouding hydroxyl:epoxy ligt in 30 het algemeen tussen 1 : 1 en 1 : 100, bij voorkeur tussen 1 : 3 en 1 : 10 en meer bij voorkeur tussen 1 : 3 en 1 : 5.The hydroxyl: epoxy equivalence ratio is generally between 1: 1 and 1: 100, preferably between 1: 3 and 1:10, and more preferably between 1: 3 and 1: 5.

De thermisch labiele kationische katalysator kan door middel van thermische behandeling bij temperaturen 35 tussen 50°C en 300°C worden geaktiveerd.The thermally labile cationic catalyst can be activated by heat treatment at temperatures between 50 ° C and 300 ° C.

Geschikte kationische katalysatoren zijn 1007205 - 6 - bijvoorbeeld oniumzouten Voorbeelden van geschikte oniumzouten zijn zouten van stikstof, zwavel, fosfor, zuurstof of jodium.Suitable cationic catalysts are 1007205-6 - for example onium salts. Examples of suitable onium salts are salts of nitrogen, sulfur, phosphorus, oxygen or iodine.

Als tegenion kan bijvoorbeeld SbFs“, BF4-, AsF6", 5 F F "Ί-As counterion, for example, SbFs ", BF4-, AsF6", 5 F F "Ί-

F FF F

-f 4 of PF6" worden toegepast.-f 4 or PF6 "are used.

Voorbeelden van geschikte katalysatoren 15 gebaseerd op oniumzouten van stikstof zijn N,N-dimethyl-N-benzylanilinium antimonysesquifluoride, N,N-diethyl-N-benzylanilinium borontetrafluoride, N,N-dimethyl-N-benzylpyridinium antimonysesquifluoride, N,N-dimethyl-N-(4-chlorobenzyl)anilinium 20 antimonysequifluoride, N,N-diethyl-N- benzylpyridiniumtrifluoromethanesulfonic acid, N,N-dimethyl-N-(4-methoxybenzyl)pyridinium ant imonysesquifluor ide, N,N-diethyl-N-{4-methoxybenzyl)pyr idiniumant imonysesquifluor ide, N, N-25 dimethyl-N-(4-methoxybenzyl)toluidinium antimonysesquifluor ide, N, N-diethyl-N-(4-methoxybenzyl)toluidinium en antimonysesquifluor ide.Examples of suitable catalysts based on onium salts of nitrogen are N, N-dimethyl-N-benzylanilinium antimony squifluoride, N, N-diethyl-N-benzylanilinium boron tetrafluoride, N, N-dimethyl-N-benzylpyridinium antimony squifluoride, N, N-dimethyl N- (4-chlorobenzyl) anilinium 20 antimony sequifluoride, N, N-diethyl-N-benzylpyridinium trifluoromethanesulfonic acid, N, N-dimethyl-N- (4-methoxybenzyl) pyridinium antimonysequifluoride, N, N-diethyl-N- {4 -methoxybenzyl) pyridiniumant imonysis squifluoride, N, N-25 dimethyl-N- (4-methoxybenzyl) toluidinium antimony squidfluoride, N, N-diethyl-N- (4-methoxybenzyl) toluidinium and antimony squidfluoride.

Voorbeelden van geschikte katalysatoren 30 gebaseerd op alkyl- en aryloniumzouten van zwavel zijn triphenylsulfonium borontetrafluoride, triphenylsulfonium ant imonysesquifluor ide, tr iphenylsulfonium arsenicsesquifluoride, tri(4-methoxyphenyl)sulfonium arsenicsesquifluoride, S-benzyl-tetramethylene 35 sulfoniumhexafluoroantimonate, S-methyl-2- fenyltetramethyleensulfonium hexafluorophosphate, tributylsulphonium arsenic sesquifluoride, diphenyl(4-phenyltiophenyl)sulfonium arsenic sesquifluoride en p-t- 'Gü7205 - 7 - butylbenzyl tetrahydrothiophenium antimonysesquifluoride.Examples of suitable catalysts based on alkyl and arylonium salts of sulfur are triphenylsulfonium boron tetrafluoride, triphenylsulfonium antimony squidfluoride, triphenylsulfonium arsenicsquisfluononethyl, tri (4-methoxyphenyl) sulfonium arsenicsetramethylsulfonyl sulfonyl, S-benzyl sulfonium hexafluorophosphate, tributylsulphonium arsenic sesquifluoride, diphenyl (4-phenyltiophenyl) sulfonium arsenic sesquifluoride and pt- 'Gü7205-7-butylbenzyl tetrahydrothiophenium antimonysquifluoride.

Geschikte katalysatoren gebaseerd op oniumzouten van fosfor zijn bijvoorbeeld ethyltriphenylphosphonium antimonysesquifluoride en tetrabutylphosphonium 5 antimonsesquifluoride.Suitable catalysts based on onium salts of phosphorus are, for example, ethyltriphenylphosphonium antimony squifluoride and tetrabutylphosphonium antimony sesquifluoride.

Voorbeelden van geschikte katalysatoren gebaseerd op iodoniumzouten zijn diphenyliodonium arsenicsesquifluor ide, di-4-chlorophenyliodonium arsenicsesquifluor ide, di-4-bromophenyliodonium 10 arsenicsesquifluoride, di-p-tolyliodonium arsenicsesquifluoride, phenyl(4-methoxyphenyl)iodonium arsenicsesquifluor ide, 4-octyloxyfenylfenyliodonium hexafluoroantimonaat en difenyliodonium tetrakis pentafluorofenylboraat.Examples of suitable catalysts based on iodonium salts are diphenyliodonium arsenicsquifluoride ide, di-4-chlorophenyliodonium arsenicsesquifluoride ide, di-4-bromophenyliodonium 10 arsenicsesquifluoronyl hexylphenylphenylphenylphenylphenylphenylphenylphenylphenylphenylphenol diphenyliodonium tetrakis pentafluorophenylborate.

15 Bij voorkeur worden 4-octyloxyfenylfenyliodonium hexafluoroantimonaat, difenyliodonium tetrakis pentafluorofenylboraat of S-methyl-2-fenyltetramethyleensulfonium hexafluorophosphate toegepast.Preferably 4-octyloxyphenylphenyliodonium hexafluoroantimonate, diphenyliodonium tetrakis pentafluorophenylborate or S-methyl-2-phenyltetramethylene sulfonium hexafluorophosphate.

20 De katalysatoren worden meestal toegevoegd in hoeveelheden tussen 0,01 en 5 gew.% (t.o.v. het hydroxyfunctionele polymeer en de kationisch uithardbare verbinding).The catalysts are usually added in amounts of between 0.01 and 5% by weight (relative to the hydroxy-functional polymer and the cationically curable compound).

Coil coatings kunnen worden verkregen via 25 algemeen bekende werkwijzen zoals bijvoorbeeld beschreven in "Coil Coatings" door Joseph E. Gaske (Federation of Societies for Coatings Technology, February 1987, biz. 7-19).Coil coatings can be obtained by well known methods such as, for example, described in "Coil Coatings" by Joseph E. Gaske (Federation of Societies for Coatings Technology, February 1987, biz. 7-19).

De uithardingscondities en additieven kunnen 30 afhankelijk van de gewenste "peak metal temperatuur" (PMT), de aard en de dikte van het substraat worden gekozen. In het algemeen ligt de uithardingstijd tussen 20 en 70 seconden bij temperaturen tussen 250°C en 400°C en een PMT tussen 204°C en 249°C.The curing conditions and additives can be selected depending on the desired peak metal temperature (PMT), the nature and thickness of the substrate. Generally, the curing time is between 20 and 70 seconds at temperatures between 250 ° C and 400 ° C and a PMT between 204 ° C and 249 ° C.

35 Geschikte substraten zijn bijvoorbeeld staal, vertind staal en aluminium.Suitable substrates are, for example, steel, tin-plated steel and aluminum.

) ' : ; F) ':; F

* ' · / J* / J

- 8 -- 8 -

De coilcoatings volgens de uitvinding zijn als "primer" en als "topcoat" geschikt en kunnen bijvoorbeeld worden toegepast als coating voor huishoudelijke apparatuur zoals bijvoorbeeld koelkasten, diepvriezers, 5 magnetrons, ovens en boilers, als coating voor caravans en als coating voor gevelbekleding.The coil coatings according to the invention are suitable as a "primer" and as a "topcoat" and can for instance be used as a coating for household appliances such as, for example, refrigerators, freezers, microwaves, ovens and boilers, as a coating for caravans and as a coating for facade cladding.

De systemen volgens de uitvinding kunnen zowel in gepigmenteerde als in ongepigmenteerde samenstellingen worden toegepast.The systems according to the invention can be used in both pigmented and unpigmented compositions.

10 De samenstelling volgens de uitvinding geeft ook goede resultaten in can coatings waarbij de gewenste laagdikte in het algemeen geringer is en waarbij de uithardingscondities verschillen van de condities bij de coil coatingbereiding.The composition according to the invention also gives good results in can coatings, in which the desired layer thickness is generally less and in which the curing conditions differ from the conditions in the coil coating preparation.

15 Can coatings kunnen worden verkregen via werkwijzen zoals bijvoorbeeld beschreven in "Organic Coatings - Science and Technology, Volume 2: Applications, Properties, and Performance" door Z.W. Wicks et al. (Wiley-Intersience, NY, 1994, blz. 284-290).Can coatings can be obtained by methods as described, for example, in "Organic Coatings - Science and Technology, Volume 2: Applications, Properties, and Performance" by Z.W. Wicks et al. (Wiley-Intersience, NY, 1994, pp. 284-290).

20 De uithardingscondities en additieven kunnen afhankelijk van de gewenste toepassing, de aard en de dikte van het substraat worden gekozen. In het algemeen ligt de uithardingstijd tussen enkele seconden tot tientallen minuten bij temperaturen tussen 100°C en 220°C.The curing conditions and additives can be selected depending on the desired application, the nature and the thickness of the substrate. Generally, the curing time is from a few seconds to tens of minutes at temperatures between 100 ° C and 220 ° C.

25 Geschikte substraten zijn bijvoorbeeld staal, vertind staal ("electrolitisch tin plate"), verchroomd staal ("electrolitisch chroom-chroomoxide staal") en aluminium.Suitable substrates are, for example, steel, tin-plated steel ("electrolitic tin plate"), chromed steel ("electrolitic chromium-chromium oxide steel") and aluminum.

De coatings volgens de uitvinding zijn als 30 "interior" en als "exterior" coating geschikt en kunnen bijvoorbeeld worden toegepast als coating voor bier- en drankblikjes ("2 en 3 piece"), spuitbussen, tubes, drums, sigarendozen en visblikjes (de zogenaamde "drawn-redrawn (DRD)" en "draw-wall ironed (DWI)" cans). Ze kunnen in 35 zowel gepigmenteerde als ongepigmenteerde samenstellingen worden toegepast.The coatings according to the invention are suitable as an "interior" and as an "exterior" coating and can for instance be used as a coating for beer and beverage cans ("2 and 3 piece"), aerosol cans, tubes, drums, cigarette boxes and fish cans (the so-called "drawn-redrawn (DRD)" and "draw-wall ironed (DWI)" cans). They can be used in both pigmented and unpigmented compositions.

v:; c - 9 -v :; c - 9 -

De toepassing van de "exterior coating" is voornamelijk uit decoratief oogpunt van belang door het substraat een verkoopbaar uiterlijk te geven. Het beschermt het metaal tegen corrosie en tevens doet de 5 coating dienst als etiket/label.The application of the "exterior coating" is important primarily from a decorative point of view by giving the substrate a salable appearance. It protects the metal against corrosion and the 5 coating also serves as a label / tag.

De interior coating is voornamelijk bedoeld om enerzijds de inhoud van het blikje te beschermen tegen de invloeden van het metaal en anderzijds het metaal te beschermen tegen de inhoud van het blikje.The interior coating is mainly intended to protect the contents of the can against the influences of the metal on the one hand and to protect the metal against the contents of the can on the other hand.

10 Afhankelijk van de gewenste toepassing kunnen de monomeerkeuze voor de polyesterbereiding, de crosslinker en de uithardingscondities worden gekozen.Depending on the desired application, the monomer choice for the polyester preparation, the crosslinker and the curing conditions can be chosen.

Indien gewenst kunnen gebruikelijke additieven zoals bijvoorbeeld pigmenten, vulstoffen, stabilisatoren, 15 dispergeermiddelen, vloeimiddelen en ontschuimers aan het bindmiddelsysteem volgens de uitvinding toepassingsafhankelijk worden toegevoegd.If desired, conventional additives such as, for example, pigments, fillers, stabilizers, dispersants, fluxes and defoamers can be added to the binder system according to the invention depending on the application.

De uitvinding wordt toegelicht aan de hand van de volgende, niet beperkende voorbeelden.The invention is illustrated by the following non-limiting examples.

2020

Voorbeeld 1 A. Bereiding bindmiddelsamenstellinaExample 1 A. Preparation of binder compositions

Aan 10 gewichtsdelen van een hydroxy functionele 25 polyester (Uralac SN808™ van DSM Resins, hydroxylgetal 40 mg KOH/g; zuurgetal 2-5 mg KOH/g en glasovergangstemperatuur 24 °C) werden 10 gewichtsdelen Dibasicester™ als oplosmiddel toegevoegd. Aan de aldus verkregen harsoplossing werden 3 gewichtsdelen 30 trimethylolpropaan triglycidylether en 0.24 gewichtsdelen (4-octyloxyphenyl) phenyliodonium hexafluoroantimonate toegevoegd. De equivalentverhouding hydroxy : epoxy bedroeg 1 : 4.2.To 10 parts by weight of a hydroxy functional polyester (Uralac SN808 ™ from DSM Resins, hydroxyl number 40 mg KOH / g; acid number 2-5 mg KOH / g and glass transition temperature 24 ° C) were added 10 parts by weight of Dibasicester ™ as a solvent. To the resin solution thus obtained, 3 parts by weight of trimethylolpropane triglycidyl ether and 0.24 parts by weight of (4-octyloxyphenyl) phenyliodonium hexafluoroantimonate were added. The hydroxy: epoxy equivalent ratio was 1: 4.2.

35 B. CoilcoatinaB. Coilcoatina

De aldus verkregen bindmiddelsamenstelling werd |' 'l t J v_/ - 10 - opgebracht met een 80 μπι draadcoater op gechromateerd aluminium (Bonder 722). Na uitharding in een oven met een moffelcyclus van 42 seconden bij 330 °C, resulterend in een PMT van 232-241 °C werden de volgende karakteristieken 5 bepaald: laagdikte: 45 μπι (bepaald via ISO 2360) T-bend: J3 T (bepaald via ASTM D 4145) oplosmiddelresistentie (methylethylketon) 100 dR 10 - Het uiterlijk van de coating was zeer goed, er waren geen kookblaasjes waarneembaar.The binder composition thus obtained was | l t J v_ / - 10 - applied with an 80 μ wire thread coater on chromated aluminum (Bonder 722). After curing in an oven with a stoving cycle of 42 seconds at 330 ° C, resulting in a PMT of 232-241 ° C, the following characteristics were determined 5: layer thickness: 45 μπι (determined by ISO 2360) T-bend: J3 T ( determined by ASTM D 4145) solvent resistance (methyl ethyl ketone) 100 dR 10 - The appearance of the coating was very good, no bubbles were visible.

Voorbeeld 2 15 A. Bereiding bindmiddelsamenstellinaExample 2 A. Preparation of binder compositions

Aan 10 gewichtsdelen hydroxy functionele polyester (Uralac SN808™; hydroxygetal 40 mg KOH/g, zuurgetal 2-5 mg KOH/g en glasovergangstemperatuur 24 °C) werden 10 gewichtsdelen dibasicester als oplosmiddel 20 toegevoegd. Aan de aldus verkregen harsoplossing werden 3 gewichtsdelen trimethylolpropane triglycidylether en 0.13 gewichtsdelen diphenyliodonium tetrakis pentafluorophenylborate toegevoegd. De equivalent verhouding hydroxy : epoxy bedroeg 1 : 4.2.To 10 parts by weight of hydroxy functional polyester (Uralac SN808 ™; hydroxy number 40 mg KOH / g, acid number 2-5 mg KOH / g and glass transition temperature 24 ° C), 10 parts by weight of dibasicester as a solvent was added. To the resin solution thus obtained, 3 parts by weight of trimethylolpropane triglycidyl ether and 0.13 parts by weight of diphenyliodonium tetrakis pentafluorophenylborate were added. The hydroxy: epoxy equivalent ratio was 1: 4.2.

25 B. Coilcoatinq25 B. Coilcoatinq

De aldus verkregen bindmiddelsamenstelling werd opgebracht met een 80 pm draadcoater op gechromateerd aluminium (Bonder 722). Na uitharding in een oven met een 30 moffelcyclus van 42 seconden bij 330 °C, resulterend in een PMT van 232-241 °C werden de volgende karakteristieken bepaald: laagdikte: 41 μπι (bepaald via ISO 2360) 35 - T-bend: T (bepaald via ASTM D 4145)The binder composition thus obtained was applied with an 80 µm wire coater on chromated aluminum (Bonder 722). After curing in an oven with a 30-second baking cycle at 330 ° C, resulting in a PMT of 232-241 ° C, the following characteristics were determined: layer thickness: 41 μπι (determined by ISO 2360) 35 - T-bend: T (determined via ASTM D 4145)

oplosmiddelresistentie (methylethylketon) 100 dRsolvent resistance (methyl ethyl ketone) 100 dR

1 n ui /05 - 11 - - Het uiterlijk van de coating was zeer goed, er waren geen kookblaasjes waarneembaar.1 n onion / 05 - 11 - - The appearance of the coating was very good, no bubbles were visible.

Vergelijkend Voorbeeld A 5 A. Bereiding bindmiddelsamenstellinqComparative Example A 5 A. Preparation of binder composition

Aan 10 gewichtsdelen hydroxy functionele polyester (Uralac SN808™, hydroxygetal 40 mg KOH/g, zuurgetal 2-5 mg KOH/g en glasovergangstemperatuur 24 °C) 10 werden 10 gewichtsdelen Dibasicester™ als oplosmiddel toegevoegd. Aan de aldus verkregen harsoplossing werden 1.0 gewichtsdelen hexamethoxymethylmelamine en 0.1 gewichtsdelen katalysator (Cycat 4040™; 10% vaste stof in ethyleenglycol ethylether acetaat) toegevoegd.To 10 parts by weight of hydroxy functional polyester (Uralac SN808 ™, hydroxy number 40 mg KOH / g, acid number 2-5 mg KOH / g and glass transition temperature 24 ° C), 10 parts by weight of Dibasicester ™ as solvent were added. 1.0 parts by weight of hexamethoxymethylmelamine and 0.1 parts by weight of catalyst (Cycat 4040 ™; 10% solids in ethylene glycol ethyl ether acetate) were added to the resin solution thus obtained.

15 B. Coilcoatinq15 B. Coilcoatinq

De aldus verkregen bindmiddelsamenstelling werd opgebracht met een 80 μια draadcoater op gechromateerd aluminium (Bonder 722). Na uitharding in een oven met een 20 moffelcyclus van 42 seconden bij 330 °C, resulterend in een PMT van 232-241 °C werden de volgende karakteristieken bepaald: laagdikte: 34 f/m (bepaald via ISO 2360), de coating 25 had een zeer onregelmatig oppervlak met een zeer groot aantal kookblaasjes.The binder composition thus obtained was applied with an 80 µl wire coater on chromated aluminum (Bonder 722). After curing in an oven with a stoving cycle of 42 seconds at 330 ° C, resulting in a PMT of 232-241 ° C, the following characteristics were determined: layer thickness: 34 f / m (determined via ISO 2360), the coating had 25 a very irregular surface with a very large number of cooking bubbles.

oplosmiddelresistentie (methylethylketon) 100 dRsolvent resistance (methyl ethyl ketone) 100 dR

Uit bovenstaande experimenten blijkt dat een samenstelling 30 volgens de uitvinding resulteert in een coil coating met de gewenste laagdikte en een goed uiterlijk.The above experiments show that a composition according to the invention results in a coil coating with the desired layer thickness and a good appearance.

ï 0 i; iv ;; 00 i; iv ;; 0

Claims (11)

1. Toepassing van een coatingsamenstelling omvattende 5 een hydroxylfunctioneel polymeer met estergroepen en/of ethergroepen, een kationisch uithardbare verbinding en een thermisch labiele kationische katalysator voor het verkrijgen van gecoate coils met laagdiktes van de droge coating tussen 5 μια en 60 μπι. 101. Use of a coating composition comprising a hydroxyl functional polymer with ester groups and / or ether groups, a cationically curable compound and a thermally labile cationic catalyst to obtain coated coils with layer thicknesses of the dry coating between 5 µ and 60 µ. 10 2. Toepassing volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het hydroxylgetal van het polymeer tussen 5 en 150 mg KOH/gram hars en het molgewicht (Mn) tussen 800 en 10.000 ligt.Use according to claim 1, characterized in that the hydroxyl number of the polymer is between 5 and 150 mg KOH / gram resin and the molecular weight (Mn) is between 800 and 10,000. 3. Toepassing volgens een der conclusies 1-2, met het 15 kenmerk, dat het polymeer een polyester is.Use according to any one of claims 1-2, characterized in that the polymer is a polyester. 4. Toepassing volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk dat de kationisch uithardbare verbinding een epoxygroepen bevattende verbinding is.Use according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the cationically curable compound is an epoxy group-containing compound. 5. Toepassing volgens een der conclusies 1-4, met het 20 kenmerk, dat de katalysator een oniumzout van stikstof, zwavel, fosfor, zuurstof of jodium is.Use according to any one of claims 1-4, characterized in that the catalyst is an onium salt of nitrogen, sulfur, phosphorus, oxygen or iodine. 6. Toepassing volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat de katalysator 4-octyloxyfenylfenyliodonium- hexafluoroantimonaat, difenyliodonium tetrakis 25 pentafluorofenylboraat en S-methyl-2- fenyltetramethyleensulfonium hexafluorophosphate is.6. Use according to claim 5, characterized in that the catalyst is 4-octyloxyphenylphenyliodonium hexafluoroantimonate, diphenyliodonium tetrakis pentafluorophenylborate and S-methyl-2-phenyltetramethylenesulfonium hexafluorophosphate. 7. Coil coating met droge laagdikte tussen 5 μπι en 60 μπι verkregen door toepassing van een coatingsamenstelling als beschreven in een der 30 conclusies 1-6.7. Coil coating with a dry layer thickness between 5 μπι and 60 μπι obtained by using a coating composition as described in any one of claims 1-6. 8. Werkwijze voor de produktie van een coil coating met een laagdikte tussen 20 μπι en 60 μπι waarbij een samenstelling omvattende een hydroxylfunctioneel polymeer met ester en/of ethergroepen, een kationisch 35 uithardbare verbinding en een thermisch labiele - 13 - katalysator gedurende 20 en 70 seconden bij temperaturen tussen 250°C en 400°C wordt uitgehard.8. Method for the production of a coil coating with a layer thickness between 20 μπι and 60 μπι, wherein a composition comprising a hydroxyl-functional polymer with ester and / or ether groups, a cationic curable compound and a thermally labile-13 catalyst during 20 and 70 is cured for seconds at temperatures between 250 ° C and 400 ° C. 9. Geheel of gedeeltelijk gecoat substraat waarbij een coating volgens conclusie 7 of een coating verkregen 5 volgens conclusie 8 is toegepast.9. Fully or partially coated substrate, in which a coating according to claim 7 or a coating obtained according to claim 8 is applied. 10. Toepassing van een coatingsamesntelling omvattende een hydroxylfunctioneel polymeer met ester en/of ethergroepen, een kationisch uithardbare verbinding en een thermisch labiele kationische katalysator bij 10 de produktie van can coatings.10. Use of a coating composition comprising a hydroxyl functional polymer with ester and / or ether groups, a cationically curable compound and a thermally labile cationic catalyst in the production of can coatings. 11. Toepassing, coil coating, werkwijze en substraat zoals in hoofdzaak is beschreven en/of in de voorbeelden nader is toegelicht. SAMENWERKINGSVERDRAG (PCT) RAPPORT BETREFFENDE NIEUWHEIDSONDERZOEK VAN INTERNATIONAAL TYPE I0ENTIFIKAT1E VAN OE NATIONALE AANVRAGE KenmerK van o· aanvrager ol van de gemaenogoe j 8717NL Neoenandse aanvrage nr tad>encigscaawn 1007205 3 oktober 1997 Ingeroepen voor ran gsaa urn Aanvrager (Naam) j DSM N.V. | Daum van net verzoek voor een onderzoen van mtemasenaai type Ooor de insanse voor tntemaBonaai Onderzoen (ISA) aan net verzoen voor een onaerzoeK van mtemaoonaal type oegenend nr. i SN 30067 NL ~~ " . | I. CLASSIFICATIE VAN HET ONDERWERP (bij eepassmg van verschillenoe dassrftcaoes. alle dasstficaoesym ooien opgeven) J Volgens de Intemaoonaie dassilicaae (IPC) Int.Cl.6: C 09 D 167/00, C 09 D 163/00, C 09 D 201/06 II. ONDERZOCHTE GEBIEDEN VAN DE TECHNIEK Qnaerzocrte minimum documentatie________! Classificatiesysteem 1_Classificatiesvrroolen_______ ! I I i Int.Cl.6: C 09 D i Onder zo crue andere oocumenane dan de minimum documentatie voor zover dergetijke documenten m de onoerzacnte gebeden z^n opgenomen III. i i GEEN ONDERZOEK MOGELUK VOOR BEPAALDE CONCLUSIES (oomertongen oo aanvullingsolad) j IV. ' GE3REK AAN EENHEID VAN UITVINDING (cpmerwnaen oc aanvuilincsoiad) ! rorrn PC7/lSA/20liai CS 195c11. Application, coil coating, method and substrate as substantially described and / or further elucidated in the examples. COOPERATION TREATY (PCT) REPORT ON NEWNESS RESEARCH OF INTERNATIONAL TYPE I0ENTIFIKAT1E OF OE NATIONAL APPLICATION Characteristic of o · applicant ol of the gemaenogoe j 8717NL New application no. Tad> encigscaawn 1007205 Name invoked by N.V. gsa. Date of request for a mtemase sewing type Ooor reconcile the insanse for tntemaBonaai Onderzoen (ISA) to a mtemoonaal type examination of the subject no. I SN 30067 NL ~~ ". | I. CLASSIFICATION OF THE SUBJECT differoe dassrftcaoes. specify all dasstficaoesym ewes) J According to the Intemaoonaie dassilicaae (IPC) Int.Cl.6: C 09 D 167/00, C 09 D 163/00, C 09 D 201/06 II. RESEARCHED FIELDS OF TECHNIQUE Qnaerzocrte minimum documentation________! Classification system 1_Classifications froze_______! II i Int.Cl.6: C 09 D i Under crue other documents than the minimum documentation insofar as such documents are included in the unrepentant prayers III. ii NO EXAMINATION FOR CERTAIN CONCLUSIONS (tongues oo complementolad) j IV. LACK OF UNITY OF INVENTION (cpmerwnaen oc aanuilincsoiad)! rorrn PC7 / lSA / 20liai CS 195c