MXPA99011828A - Proceso de polimerizacion - Google Patents
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Abstract
La presente invención se relaciona con un proceso continuo en lecho fluidificado por gas para la polimerización de uno o más monómeros olefínicos, en donde la corriente gaseosa de reciclo extraída del reactor se divide en dos corrientes (A y B) de manera que:(a) una primera corriente (A) que ha sido enfriada a una temperatura a la cual se condensa líquido, se vuelve a introducir directamente en el lecho fluidificado del reactor de tal manera que, en cualquier momento, dicho líquido condensado se introduce continuamente en dicho lecho a una velocidad mínima de 10 litros de líquido por m3 de material del lecho fluidificado por hora;y (b) una segunda corriente (B), la cual no ha sido sometida a la etapa de enfriamiento/condensación anterior, se pasa a través de un intercambiador y luego se vuelve a introducir entonces en el reactor. La introducción continúa de un líquido dentro del reactor e incluso elimina problemas de ensuciamiento que pueden encontrarse en los procesos convencionales de polimerización de olefinas en fase gaseosa.
Description
PROCESO DE POLIMERIZACIÓN
Campo de la Invención La presente invención se relaciona con un proceso continuo para la polimerización de olefinas en fase gaseosa en un reactor de lecho fluidificado, cuyo proceso presenta niveles mejorados de productividad sin ensuciamiento. La presente invención se relaciona también con un proceso de puesta en marcha de un proceso continuo para la polimerización de olefinas en fase gaseosa en un reactor de lecho fluidificado, cuyo proceso presenta niveles mejorados de productividad sin ensuciamiento. La presente invención se relaciona además con un proceso para controlar los incidentes durante un proceso continuo para la polimerización de olefinas en fase gaseosa en un reactor de lecho fluidificado, cuyo proceso presenta niveles mejorados de productividad sin ensuciamiento. Estado de la Técnica Los procesos para la homopolimerízación y copolimerización de olefinas en fase gaseosa son ya bien conocidos en la técnica. Dichos procesos pueden ser realizados, por ejemplo, introduciendo el monómero gaseoso en un lecho agitado y/o fluidificado que comprende poliolefina y un catalizador para la polimerización. En la polimerización de olefinas en lecho fluidificado, la polimerización se efectúa en un reactor de lecho fluidificado en donde un lecho de partículas de polímero se mantiene en estado fluidificado por medio de una corriente gaseosa ascendente que comprende el monómero de reacción gaseoso. La puesta en marcha de dicha polimerización utiliza generalmente un lecho de partículas de polímero similar al polímero que se desea producir. En el transcurso de la polimerización, se genera polímero nuevo mediante la polimerización catalítica del monómero y el polímero producto se retira para mantener el lecho en un volumen más o menos constante. Un proceso de aceptación industrial utiliza una rejilla de fluidificación para distribuir el gas fluidificante por el lecho y para que actúe como soporte del lecho cuando se interrumpe el suministro de gas. El polímero producido se retira generalmente del reactor por vía de un conducto de descarga dispuesto en la porción inferior del reactor, cerca de la rejilla de fluidificación. El lecho fluidificado comprende un lecho de partículas de polímero en crecimiento, partículas de polímero producto y partículas de catalizador. Este lecho se mantiene en estado fluidificado mediante el flujo ascendente continuo procedente de la base del reactor de un gas fluidificante que comprende gas de reciclo procedente de la parte superior del reactor junto con alimentación de reposición. El gas fluidificante entra por el fondo del reactor y se pasa, preferentemente a través de una rejilla de fluidificación, hacia el lecho fluidificado. La polimerización de olefinas es una reacción exotérmica y, por tanto, es necesario disponer medios para enfriar el lecho para disipar el calor de polimerización. En ausencia de dicho enfriamiento, el lecho aumentaría de temperatura hasta que, por ejemplo, el catalizador se hace inactivo o hasta que el lecho comienza a fundir. En la polimerización de olefinas en lecho fluidificado, el método preferido para disipar el calor de polimerización consiste en suministrar al reactor de polimerización un gas, con preferencia el gas fluidificante, el cual se encuentra a una temperatura inferior a la temperatura de polimerización deseada, pasar el gas a través del lecho fluidificado para extraer el calor de polimerización, separar el gas del reactor y enfriarlo mediante el paso a través de un intercambiador de calor externo, y reciclarlo al lecho. La temperatura del gas de reciclo puede ser ajustada en el intercambiador de calor para mantener el lecho fluidificado a la temperatura de polimerización deseada. En este método de polimerización de alfa-olefinas, el gas de reciclo comprende generalmente la olefina monomérica, opcionalmente con, por ejemplo, un gas diluyente inerte tal como nitrógeno, y/o un agente de transferencia de cadenas gaseoso tal como hidrógeno. De este modo, el gas de reciclo sirve para suministrar el monómero al lecho, para fluidificar el lecho y para mantener el lecho a la temperatura deseada. Los monómeros consumidos por la reacción de polimerización son reemplazados normalmente añadiendo gas de reposición a la corriente gaseosa de reciclo. Es bien sabido que la tasa de producción (es decir, el rendimiento en espacio-tiempo en términos de peso de polímero producido por unidad de volumen de espacio del reactor y por unidad de tiempo) en los reactores de lecho fluidificado con gas comerciales del tipo anteriormente indicado, viene limitada por la velocidad máxima a la cual el calor puede ser disipado del reactor. La velocidad de disipación del calor puede aumentarse, por ejemplo, incrementando la velocidad del gas de reciclo y/o reduciendo la temperatura del gas de reciclo y/o cambiando la capacidad térmica del gas de reciclo. Sin embargo, existe un límite a la velocidad del gas de reciclo que se puede emplear en la práctica comercial. Más allá de este límite, el lecho puede llegar a ser inestable e incluso puede levantarse del reactor junto con la corriente gaseosa, conduciendo ello al bloqueo de la línea de reciclo y a daños en el compresor o soplante de gas de reciclo. También existe un límite sobre el grado en el cual el gas de reciclo puede ser enfriado en la práctica. Esto viene determinado principalmente por consideraciones económicas y, en la práctica, se determina generalmente por la temperatura del agua de refrigeración industrial disponible in situ. Si se desea, puede usarse refrigeración, pero ello aumenta los costes de producción. De este modo, en la práctica comercial, el uso de gas de reciclo enfriado como único medio para disipar el calor de polimerización en la polimerización de olefinas en lecho fluidificado con gas, presenta el inconveniente de limitar las tasas de producción máximas obtenibles.
El estado de la técnica sugiere un número de métodos para aumentar la capacidad de disipación térmica de la corriente de reciclo. La EP 89691 se relaciona con un proceso para aumentar el rendimiento en espacio-tiempo de procesos continuos en lecho fluidificado con gas para la polimerización de monómeros fluidos, cuyo proceso comprende enfriar parte o la totalidad de los fluidos no reaccionados para formar una mezcla de dos fases de gas y de líquido arrastrado, por debajo del punto de rocío, y reintroducir dicha mezcla de dos fases dentro del reactor. La descripción de la EP 89691 establece que una limitación primaria sobre el grado en el cual la corriente de gas de reciclo puede ser enfriada por debajo del punto de rocío reside en la necesidad de mantener la relación gas a líquido en un nivel suficiente para mantener la fase líquida de la mezcla fluida de dos fases en un estado arrastrado o suspendido hasta que el líquido se vaporiza, indicando además que la cantidad de líquido en la fase gaseosa no deberá exceder de 20% en peso aproximadamente y que con preferencia no deberá exceder del 10% en peso aproximadamente, a condición siempre de que la velocidad de la corriente de reciclo de dos fases sea lo suficientemente alta para mantener la fase líquida en suspensión en el gas y para soportar el lecho fluidificado dentro del reactor. La EP 89691 describe además que es posible formar una corriente fluida de dos fases dentro del reactor en el punto de inyección por el hecho de inyectar por separado gas y líquido bajo condiciones que producirán una corriente de dos fases, pero se aprecia pocas ventajas por el hecho de operar de esta manera como consecuencia del gravamen añadido e innecesario y del coste de separación de las fases de gas y líquido después del enfriamiento. La EP 173261 se relaciona con un medio particular para introducir una corriente de reciclo dentro de reactores de lecho fluidificado y, en especial, con un medio para introducir una corriente de reciclo que comprende una mezcla de dos fases de gas y líquido arrastrado, tal como se describe en EP 89691 (supra). La WO 94/25495 describe un proceso de polimerización en lecho fluidificado que comprende pasar una corriente gaseosa que comprende monómero a través de un reactor de lecho fluidificado en presencia de un catalizador, bajo condiciones reactivas, para producir un producto polimérico y una corriente que comprende gases de monómero sin reaccionar, comprimir y enfriar dicha corriente, mezclar dicha corriente con componentes de alimentación y retornar una fase gaseosa y una fase líquida a dicho reactor, un método para determinar condiciones operativas estables que comprende: (a) observar los cambios de densidad aparente fluidificada en el reactor asociados con cambios en la composición del medio fluidificante; y (b) aumentar la capacidad de enfriamiento de la corriente de reciclo cambiando la composición sin superar el nivel en el cual una reducción en la densidad aparente fluidificada o en un parámetro indicativo de la misma llegaría a ser irreversible. La US 5.436.304 se relaciona con un proceso para polimerizar una o más alfa-olefinas en un reactor de fase gaseosa que tiene un lecho fluidificado y un medio fluidificante, en donde el medio fluidificante sirve para controlar la capacidad de enfriamiento del reactor y en donde la función de densidad aparente (Z) se mantiene en un valor igual o superior al límite calculado de la función de densidad aparente. La WO 94/28032, cuyo contenido se incorpora aquí solo con fines de referencia, se relaciona con un proceso continuo en lecho fluidificado con gas, en donde la corriente gaseosa de reciclo se enfría a una temperatura suficiente para formar un líquido y un gas. Separando el líquido del gas y luego alimentando el líquido directamente dentro del lecho fluidificado en o por encima del punto en el cual la corriente gaseosa que pasa a través del lecho fluidificado ha alcanzado prácticamente la temperatura de la corriente gaseosa que está siendo extraída del reactor, puede aumentarse la cantidad total de líquido que puede introducirse de nuevo en el reactor de polimerización en lecho fluidificado con la finalidad de enfriar el lecho por evaporación del líquido, mejorando con ello el nivel de enfriamiento para conseguir así mayores niveles de productividad. El líquido separado puede ser inyectado adecuadamente en el lecho fluidificado por medio de una o más toberas dispuestas en el mismo. Las toberas pueden ser toberas atomizadoras de gas en donde se emplea un gas de atomización para facilitar la inyección del líquido, o bien pueden ser toberas del tipo de pulverización solo de líquido. Los procesos anteriormente descritos contribuyen todos ellos a aumentar los niveles de productividad que se pueden conseguir en procesos de polimerización en lecho fluido, lo cual es también uno de los objetivos de la presente invención. Sin embargo, se sabe en la técnica que un problema principal encontrado en dichos procesos de polimerización de alta productividad consiste en el fenómeno de ensuciamiento que puede ocurrir en cualquier momento en el reactor. El ensuciamiento de la pared del reactor es un fenómeno bien conocido en la polimerización en fase gaseosa. Durante la polimerización se pueden adherir finos sobre la pared del reactor formando aglomerados; esto se puede derivar a veces de la adhesión del catalizador y partículas de polímero que funden en la pared del reactor. Su presencia induce muy frecuentemente a perturbaciones en la fluidificación que pueden conducir a problemas irreversibles. Por ejemplo, cuando estos aglomerados llegan a ser pesados, los mismos se pueden desprender de la pared y bloquear la rejilla de fluidificación y/o el sistema de extracción del polímero. De este modo, la acumulación de finos y/o aglomerados sobre la pared del reactor se referirá como el fenómeno de ensuciamiento. Existe una cantidad de descripciones en la técnica anterior referentes al fenómeno de ensuciamiento, así como muchas explicaciones y teorías diferentes en cuanto a su aparición. Se ha dicho que el tipo de catalizador es responsable del ensuciamiento; también ha sido indicada la electricidad estática como una causa del ensuciamiento; también se han considerado las condiciones operativas como de importancia en la aparición del ensuciamiento; de hecho, el experto en la materia ha desarrollado tantas explicaciones y soluciones posibles diferentes como casos de aparición de dicho ensuciamiento. Por tanto, sería de gran avance en la técnica si el fenómeno del ensuciamiento pudiera ser reducido considerablemente o eliminado, independientemente de cuál pueda ser la explicación por la cual se presenta dicho fenómeno. Se ha encontrado ahora sorprendentemente que cuando se presentan problemas de ensuciamiento los mismos pueden ser reducidos considerablemente e incluso eliminados mediante el uso del proceso según la presente invención. Sumario de la Invención Se ha encontrado ahora un proceso que está basado en la introducción continua de líquido condensado dentro del reactor, lo cual no tiene ningún efecto adverso sobre la composición del lecho fluidificado, lo cual no afecta a las condiciones de fluidificación dentro del reactor y lo cual reduce considerablemente o incluso elimina el fenómeno potencial de ensuciamiento en el interior del reactor. Descripción detallada de la Invención Por tanto, y de acuerdo con la presente invención, se proporciona un proceso continuo en lecho fluidificado por gas para polimerizar un monómero olefínico seleccionado entre (a) etileno, (b) propileno, (c) mezclas de etileno y propileno y (d) mezclas de (a), (b) o (c) con una o más alfa-olefinas diferentes, en un reactor de lecho fluidificado mediante el reciclo continuo de una corriente gaseosa que comprende al menos parte del etileno y/o propileno a través del lecho fluidificado de dicho reactor, en presencia de un catalizador de polimerización, bajo condiciones reactivas, caracterizado porque dicha corriente gaseosa de reciclo extraída de dicho reactor se divide en dos corrientes (A y B) y porque: (a) una primera corriente (A) que ha sido enfriada a una temperatura a la cual se condensa líquido, se vuelve a introducir directamente en el lecho fluidificado del reactor de tal manera que, en cualquier momento, dicho líquido condensado se introduce 3 continuamente en dicho lecho a una velocidad mínima de 10 litros de líquido por m de material del lecho fluidificado por hora; y (b) una segunda corriente (B), la cual no ha sido sometida a la etapa de enfriamiento/condensación anterior, se pasa a través de un intercambiador y luego se vuelve a introducir entonces en el reactor. De acuerdo con la presente invención es posible ahora condensar al principio parte de la corriente gaseosa de reciclo e introducir dicho líquido condensado directamente en el lecho fluidificado a una velocidad de producción muy baja, o bien preferentemente antes de que comience la producción. De este modo, el control de la reacción de polimerización se mantiene más fácilmente en régimen constante durante la puesta en marcha del proceso y la cantidad de líquido que entra en el lecho fluidificado puede ser controlada más fácilmente sin que se perturben las características de fluidificación del proceso. Una de las ventajas más interesantes encontradas según la presente invención es la influencia positiva proporcionada por el presente proceso sobre los consecutivos problemas potenciales de polimerización encontrados con el proceso de polimerización de alta productividad conocido, tal y como queda demostrado en los ejemplos adjuntos. En particular, se ha encontrado ahora que la introducción continua del 3 líquido condensado en el lecho a una velocidad mínima de 10 litros de líquido por m de lecho fluidificado durante todo el proceso, es decir desde el primer momento y en cualquier momento consecutivo, se traduce en una reducción considerable o incluso en la eliminación de todos los problemas de ensuciamiento en la polimerización antes mencionados. Además, se ha comprobado que la presencia de la segunda corriente (B) y su paso a través de un intercambiador es un requisito obligatorio según la presente invención. En realidad, el hecho de operar con dicha segunda corriente (B) de la presente invención permite que el proceso satisfaga los balances tanto de calor como de masa. Preferentemente, el líquido condensado se introduce directamente en el lecho fluidificado por encima del límite superior del gradiente de temperatura entre el gas fluidificante de entrada (la corriente gaseosa alimentada al reactor) y el resto del lecho. Según la presente invención, la cantidad de líquido inyectado directamente en el lecho fluidificado puede ser controlada regulando la proporción de la corriente gaseosa que se enfría para formar la mezcla bifásica. A través del uso del proceso según la presente invención, el control de la reacción se mantiene en régimen constante. Igualmente, la puesta en marcha de la inyección de líquido se puede realizar a un bajo régimen de producción de la planta y se puede efectuar la conmutación desde una operación convencional a bajas capacidades cuando el lecho fluidificado no es muy activo. Según una modalidad preferida de la presente invención, la etapa de enfriamiento/condensación y la introducción del líquido condensado en el lecho del reactor comienza antes de la introducción del catalizador activo en el reactor y/o antes de que ocurra la polimerización; bajo estas condiciones de puesta en marcha, la segunda corriente (B) se calienta suficientemente por el intercambiador para compensar el incremento de enfriamiento resultante de la inyección de líquido, manteniendo con ello el balance de calor del proceso.
Las respectivas proporciones de las corrientes (A) y (B), en donde la corriente (A) se somete a la etapa de enfriamiento/condensación y la corriente (B) pasa a través del intercambiador, dependen de la etapa en la cual se encuentre el proceso. La corriente gaseosa de reciclo extraída del reactor comprende generalmente uno o más monómeros gaseosos sin reaccionar y opcionalmente uno o más hidrocarburos inertes, gases inertes tal como nitrógeno, uno o más activadores de la reacción o uno o más moderadores tal como hidrógeno, así como partículas arrastradas de catalizador y/o polímero (referidas de aquí en adelante como "finos"). Una mayoría de estos finos puede ser separada convenientemente de la corriente gaseosa de reciclo por medio de un ciclón. La corriente gaseosa de reciclo, alimentada al reactor, comprende además monómeros de reposición suficientes para reemplazar a los monómeros polimerizados en el reactor. El proceso según la presente invención es adecuado para la preparación de poliolefinas en fase gaseosa por la polimerización de una o más olefinas, de las cuales al menos una de ellas es etileno o propileno. Alfa-olefinas preferidas para usarse en el proceso de la presente invención son aquellas que tienen de 3 a 8 átomos de carbono. Sin embargo, si se desea se pueden emplear cantidades pequeñas de alfa-olefinas que tienen más de 8 átomos de carbono, por ejemplo 9 a 18 átomos de carbono. De este modo, es posible producir homopolímeros de etileno o propileno o copolímeros de etileno o propileno con una o más alfa-olefinas Qj-Cg. Las alfa-olefinas preferidas son but-1-eno, pent-1-eno, hex-1-eno, 4-metilpent-l-eno y oct-1-eno. Ejemplos de olefinas superiores que pueden ser copolimerizadas con el monómero de etileno o propileno principal, o como sustituto parcial del comonómero de alfa-olefina t?-C , son dec-1-eno y etilidennorborneno. Cuando el proceso se emplea para la copolimerización de etileno o propileno con alfa-olefinas, el etileno o propileno está presente como el principal componente de los monómeros y con preferencia está presente en una cantidad de al menos 65% del total de monómeros. El proceso según la presente invención se puede emplear para preparar una amplia variedad de productos poliméricos, por ejemplo, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) basado en copolímeros de etileno con but-1-eno, 4-metilpent-l-eno o hex-1-eno, y polietileno de alta densidad (HDPE) el cual puede ser, por ejemplo, homopolietileno o copolímeros de etileno con una pequeña porción de alfa-olefina superior, por ejemplo, but-1-eno, pent — 1-eno, hex-1-eno o 4-metilpent-l-eno. El líquido que se condensa de la corriente gaseosa de reciclo puede ser un monómero condensable, por ejemplo, but-1-eno, hex-1-eno, oct-1-eno, usado co o comonómero para la producción de LLDPE, o puede ser un líquido condensable inerte, por ejemplo, un hidrocarburo o hidrocarburos inertes, tal como un alcano o alcanos o un cicloalcano o cicloalcanos C^-Cg, en particular butano, pentano o hexano. Es importante que el líquido se vaporice dentro del lecho bajo las condiciones de polimerización empleadas, de manera que se obtenga el efecto de enfriamiento deseado y se evite una acumulación importante de líquido dentro del lecho. Adecuadamente, se evapora al menos el 95% en peso, con preferencia al menos el 98% en peso y en particular prácticamente la totalidad de la alimentación líquida al lecho. En el caso de comonómeros líquidos, parte del comonómero se polimeriza en el lecho y dicha polimerización puede ser a partir del líquido y de la fase gaseosa. Puede tolerarse fácilmente la presencia de un monómero olefínico asociado dentro del lecho, siempre que las cantidades del mismo no afecten de manera adversa a las características de fluidifícación del lecho.
El proceso es en particular adecuado para la polimerización de olefinas a una presión absoluta comprendida entre 0,5 y 6 MPa y a una temperatura comprendida entre 30 y 130°C. Por ejemplo, para la producción de LLDPE, la temperatura es adecuadamente del orden de 70-90°C y, para la producción de HDPE la temperatura es en general de 80-105°C, en función de la actividad del catalizador usado. La reacción de polimerización puede ser efectuada en presencia de un sistema catalítico del tipo Ziegler-Natta, consistente en un catalizador sólido que esencialmente comprende un compuesto de un metal de transición y en un cocatalizador que comprende un compuesto orgánico de un metal (es decir, un compuesto organometálico, por ejemplo, un compuesto de alquilaluminio). Los sistemas catalíticos de alta actividad se conocen ya desde hace varios años y los mismos son capaces de producir grandes cantidades de polímero en un tiempo relativamente corto, haciendo posible así el evitar una etapa de separación de residuos catalíticos del polímero. Estos sistemas catalíticos de alta actividad comprende en general un catalizador sólido que consiste esencialmente en átomos de un metal de transición, de magnesio y de halógeno. También es posible usar un catalizador de alta actividad que consiste esencialmente en un óxido de cromo activado mediante un tratamiento térmico y asociado con un soporte granulado a base de un óxido refractario. El proceso es también adecuado para usarse con catalizadores de metalocenos y con catalizadores Ziegler soportados sobre sílice. El catalizador puede emplearse adecuadamente en forma de un polvo de prepolímero preparado previamente durante una etapa de prepolimerización con ayuda de un catalizador como se ha descrito anteriormente. La prepolimerización puede realizarse por cualquier proceso adecuado, por ejemplo, polimerización en un hidrocarburo líquido diluyente o en fase gaseosa usando un proceso discontinuo, un proceso semicontinuo o un proceso continuo. La primera corriente (A) se enfría a una temperatura tal que el líquido se condensa en la corriente gaseosa de reciclo. Esto se efectúa preferentemente por medio de uno o más intercambiadores de calor. Intercambiadores de calor adecuados son ya bien conocidos en la técnica. La segunda corriente (B) pasa a través de uno o más intercambiadores. Dichos intercambiadores pueden enfriar o calentar la corriente gaseosa en función de la etapa del proceso. De acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, el líquido condensado, producido en la primera corriente (A) por la etapa de enfriamiento/-condensación, se separa entonces de la mezcla gaseosa antes de su introducción en el lecho. Según otra modalidad más de la presente invención, la segunda corriente (B) es enfriada por un iptercambiador a una temperatura a la cual se condensa líquido, siendo separado el líquido condensado de la corriente antes de su introducción en el lecho. Medios adecuados para separar el líquido son, por ejemplo, separadores ciclónicos, recipientes grandes que reducen la velocidad de la corriente gaseosa para efectuar la separación (tambores deshidratadores), separadores gas-líquido del tipo de separador de partículas sólidas o líquidas de los gases, y lavadores de líquido, por ejemplo, lavadores venturi. Dichos separadores son bien conocidos en la técnica. El uso de un separador gas-líquido del tipo de separador de partículas sólidas o líquidas de un gas resulta particularmente ventajoso en el proceso de la presente invención. Otra ventaja derivada del uso de un separador de partículas sólidas o líquidas de un gas es que la caída de presión dentro del separador puede ser menor que en otros tipos de separadores, mejorando con ello la eficacia del proceso global. Un separador de partículas sólidas o líquidas de un gas, particularmente adecuado para usarse en el proceso de la presente invención, es un separador de gas vertical, comercialmente disponible y conocido como "Peerless" (Tipo DPV P8X). Este tipo de separador usa la coalescencia de gotas de líquido sobre un dispositivo deflector para separar el líquido del gas. Se proporciona un depósito de líquido grande en el fondo del separador para recoger el líquido y al interior del cual se carga el líquido condensable antes de iniciar el enfriamiento de la corriente gaseosa de reciclo a una temperatura a la cual el líquido se condensa. El depósito de líquido permite almacenar el líquido proporcionando con ello un control sobre la introducción del líquido desde el separador al interior del lecho fluidificado. Este tipo de separador es muy eficaz y proporciona una separación del 100% de líquido condensado de la corriente gaseosa. El líquido separado lava los finos existentes en el dispositivo deflector, evitando así el ensuciamiento de los deflectores. El líquido condensado producido bien directamente de la etapa de enfriamiento/condensación o bien del separador (modalidad preferida), se introduce entonces preferentemente en el lecho fluidificado por encima del límite superior del gradiente de temperatura entre el gas fluidificante de entrada y el resto del lecho. La introducción de líquido condensado puede realizarse en una pluralidad de puntos dentro de esta región del lecho fluidificado y dichos puntos pueden encontrarse a diferentes alturas dentro de esta región. El punto o los puntos de introducción del líquido están dispuestos de manera que la concentración local de líquido no afecte de manera adversa a la fluidificación del lecho o a la calidad del producto, 3' para que el líquido pueda dispersarse rápidamente desde cada uno de los puntos y se vaporice en el lecho para disipar el calor de polimerización de la reacción exotérmica. De este modo, la cantidad de líquido introducido para fines de enfriamiento puede aproximarse de forma muy estrecha a la carga máxima que puede ser tolerada sin perturbar las características de fluidificación del lecho y, por tanto, ello ofrece la oportunidad de conseguir niveles mejorados de productividad en el reactor. El líquido, si se desea, se puede introducir en el lecho fluidificado a diferentes alturas dentro del lecho. Dicha técnica puede facilitar el control mejorado sobre la incorporación de comonómeros. La dosificación controlada de líquido en el lecho fluidificado proporciona un control adicional útil sobre el perfil de temperatura del lecho y, en el caso de que el líquido contenga comonómero, proporciona un control útil sobre la incorporación de comonómero en cl copolímero. El líquido se introduce preferentemente en la parte inferior de la región del lecho fluidificado por encima del límite superior del gradiente de temperatura entre el gas fluidificante de entrada y el resto del lecho. Los procesos comerciales para la polimerización de olefinas en lecho fluidificado y en fase gaseosa se llevan a cabo generalmente bajo condiciones de régimen constante, prácticamente isotérmicas. Sin embargo, aunque casi la totalidad del lecho fluidificado se mantiene a la temperatura de polimerización prácticamente isotérmica deseada, normalmente existe un gradiente de temperatura en la región del lecho situada inmediatamente por encima del punto de introducción de la corriente gaseosa enfriada al interior del lecho. El límite de temperatura inferior de esta región, en donde existe el gradiente de temperatura, es la temperatura de la corriente gaseosa fría de entrada, y el límite superior es la temperatura del lecho prácticamente isotérmica. En reactores comerciales del tipo que utilizan una rejilla de fluidificación, normalmente de 10-15 m de altura, este gradiente de temperatura existe normalmente en una capa de 15 a 30 cm aproximadamente por encima de la rejilla. Con el fin de obtener el máximo beneficio del enfriamiento del líquido condensado, es importante que el medio de inyección de líquido esté dispuesto en el lecho por encima de ia región en donde existe este gradiente de temperatura, es decir, en la parte del lecho que ha alcanzado prácticamente la temperatura de la corriente gaseosa que sale del reactor. El punto o puntos de introducción del líquido al interior del lecho fluidificado pueden encontrarse, por ejemplo, a 50-200 cm, con preferencia a 50-70 cm por encima de la rejilla de fluidificación. En la práctica, el perfil de temperatura dentro del lecho fluidificado puede ser determinado en primer lugar durante la polimerización usando, por ejemplo, termopares ubicados en o sobre las paredes del reactor. El punto o puntos de introducción del líquido se disponen entonces para asegurar que el líquido entre en la región del lecho en donde la corriente gaseosa de reciclo ha alcanzado prácticamente la temperatura de la corriente gaseosa que está siendo extraída del reactor. Es importante asegurar que la temperatura dentro del lecho fluidificado se mantenga a un nivel por debajo de la temperatura de sinterización de la poliolefina que constituye el lecho. El gas procedente de la segunda corriente (B) y del separador, si se usa, se recicla al lecho, normalmente en la parte inferior del reactor. En el caso de utilizar una rejilla de fluidificación, dicho reciclo se realiza normalmente a la región situada por debajo de la rejilla y dicha rejilla facilita la distribución uniforme del gas para fluidificar el lecho. Se prefiere el uso de una rejilla de fluidificación. El proceso de la presente invención es realizado con una velocidad del gas en el lecho fluidificado que debe ser superior o igual a la requerida para conseguir un lecho en burbujeo. La velocidad del gas mínima es en general de 6 cm/segundo aproximadamente, pero el proceso de la presente invención se lleva a cabo preferentemente usando una velocidad del gas del orden de 30 a 100, más preferentemente de 50 a 70 cm/segundo. El catalizador o prepolímero puede introducirse, si se desea, en el lecho fluidificado directamente con la corriente de líquido condensado. Esta técnica puede conducir a una dispersión mejorada del catalizador o prepolímero en cl lecho. Inyectando de este modo el líquido condensado en el lecho fluidificado, cualquier catalizador que esté presente en el líquido puede beneficiarse del efecto de enfriamiento localizado de la penetración de líquido alrededor de cada uno de los medios de inyección, lo cual puede evitar la aparición de puntos calientes y la consecuente aglomeración. Si se desea, se pueden introducir en el lecho aditivos líquidos o solubles en líquidos, por ejemplo, activadores, cocatalizadores y similares, junto con la corriente de líquido condensado, separara o no. En el caso de que el proceso de la presente invención se utilice para preparar homo- o copolímeros de etileno, se puede introducir convenientemente etileno de reposición, por ejemplo, para reemplazar el etileno consumido durante la polimerización, en cualquier punto de la corriente de reciclo aguas abajo del intercambiador de calor para enfriamiento/condensación (A) y antes de su introducción en el lecho (por ejemplo, por debajo de la rejilla de fluidificación, en el caso de que se use ésta). Al añadir etileno de reposición en dicho punto, se puede aumentar la cantidad de líquido que puede recuperarse del intercambiador de calor (A) y con ello se puede mejorar la productividad. El líquido condensado puede ser introducido en el lecho fluidificado a través de medios de inyección adecuadamente dispuestos. Se puede usar un solo medio de inyección, o bien pueden estar dispuestos una pluralidad de medios de inyección dentro del lecho fluidificado.
Una disposición preferida consiste en proporcionar una pluralidad de medios de inyección espaciados prácticamente por igual en el lecho fluidificado en la región de introducción del líquido. El número de medios de inyección usados es aquel número requerido para proporcionar una penetración y dispersión suficientes del líquido en cada medio de inyección para conseguir así una buena dispersión del líquido a través del lecho. Un número preferido de medios de inyección es cuatro. Cada uno de los medios de inyección puede suministrarse, si se desea, con líquido condensado por medio de un conducto común dispuesto adecuadamente dentro del reactor. Esto puede conseguirse, por ejemplo, por medio de un conducto que pasa ascenden-temente a través del centro del reactor. Los medios de inyección están dispuestos preferentemente de manera que los mismos sobresalgan de un modo prácticamente vertical dentro del lecho fluidificado, pero pueden estar dispuestos de manera que los mismos sobresalgan de las paredes del reactor en una dirección sustancialmente horizontal. El medio de inyección preferido es una tobera o una pluralidad de toberas que incluyen toberas de atomización inducida por gas en donde se emplea un gas para facilitar la inyección del líquido, o bien toberas del tipo de pulverización solo de líquido. Toberas de atomización inducidas por gas y toberas de solo líquido, adecuadas, son como las descritas en WO 94/28032 y WO 96/20780, cuyo contenido se incorpora aquí solo con fines de referencia. Como ya ha sido indicado, la presente invención requiere la introducción continua de líquido condensado en el lecho a una velocidad mínima de 10 litros de líquido
3 por m de material de lecho fluidificado por hora. Con preferencia, dicha velocidad es 3 superior a 40 litros de líquido por m de material de lecho fluidificado por hora. La velocidad más elevada a la cual se puede introducir líquido en el lecho depende principalmente del grado de enfriamiento deseado en el lecho y éste, a su vez, depende de la tasa de producción deseada del lecho. Las tasas de producción que pueden obtenerse a través de procesos de polimerización en lecho fluidificado comerciales, para la polimerización de olefinas, depende, inter alia, de la actividad de los catalizadores usados y de la cinética de tales catalizadores. Igualmente, se ha comprobado que la presente invención es particularmente útil para controlar los incidentes que puedan ocurrir durante un proceso de polimerización continua. Los incidentes usuales encontrados en un proceso de polimerización continua puede ser, por ejemplo, la interrupción de la inyección de catalizador, el envenenamiento parcial de la reacción o un fallo mecánico. Con los procesos de alta productividad (condensación) convencionales conocidos, estos tipos de incidentes se traducen en una pérdida de producción y en un periodo de operación en el modo de no condensación. Se ha observado que los períodos de operación en el modo de no condensación resultan perjudiciales para el proceso y conducen de manera sistemática a posteriores problemas de ensuciamientos. Se ha encontrado de manera sofrendente que la presente invención, que opera de forma continua en el modo de condensación, proporciona un medio por el cual los problemas de ensuciamientos pueden ser reducidos sustancialmente o eliminados por completo. De acuerdo con otro aspecto de la presente invención se proporciona un proceso de puesta en marcha de un proceso continuo en lecho fluidificado por gas para polimerizar un monómero olefínico seleccionado entre (a) etileno, (b) propileno, (c) mezclas de etileno y propileno y (d) mezclas de (a), (b) o (c) con una o más alfa-olefinas diferentes, en un reactor de lecho fluidificado mediante el reciclo continuo de una corriente gaseosa que comprende al menos parte del etileno y/o propileno a través del lecho fluidificado de dicho reactor, en presencia de un catalizador de polimerización, bajo condiciones reactivas, caracterizado porque dicha corriente gaseosa de reciclo extraída de dicho reactor se divide en dos corrientes (A y B) y porque: (a) una primera corriente (A) que ha sido enfriada a una temperatura a la cual se condensa líquido, se vuelve a introducir directamente en el lecho fluidificado del reactor de tal manera que, en cualquier momento, dicho líquido condensado se introduce 3 continuamente en dicho lecho a una velocidad mínima de 10 litros de líquido por m de material del lecho fluidificado por hora; y (b) una segunda corriente (B), la cual no ha sido sometida a la etapa de enfriamiento/condensación anterior, se pasa a través de un intercambiador y luego se vuelve a introducir entonces en el reactor. El proceso de puesta en marcha según la presente invención comienza antes de la introducción del catalizador activo dentro del reactor y/o antes de que ocurra la polimerización. Así, y según esta modalidad preferida, la etapa de enfriamiento/con— densación y la introducción del líquido condensado en el lecho del reactor comienza antes de la introducción del catalizador activo dentro del reactor y/o antes de que ocurra la polimerización. Bajo estas condiciones de puesta en marcha, la segunda corriente (B) se calienta de manera suficiente por el intercambiador para compensar ei incremento de enfriamiento resultante de la inyección de líquido, manteniéndose así el balance de calor del proceso. De acuerdo con otra modalidad preferida de la presente invención, el catalizador o prepolímero se introduce en el lecho fluidificado directamente con la corriente de líquido condensado, por separado o no. Las ventajas asociadas con esta técnica son las de una dispersión mejorada del catalizador en una primera fase del proceso, lo cual ayuda a evitar la formación de puntos calientes durante el proceso de puesta en marcha y por tanto la posterior aglomeración. Antes de iniciar la introducción de líquido mediante el uso del proceso según la presente invención, la polimerización en fase gaseosa y en lecho fluidificado se puede poner en marcha cargando el lecho con partículas de polímero y luego iniciando el flujo de gas líquido a través del lecho. Descripción de los Dibujos Los procesos según la presente invención serán ilustrados ahora con referencia a los dibujos adjuntos. Las Figuras 1-3 muestran esquemáticamente los procesos según la presente invención. La Figura 1 ilustra un reactor de lecho fluidificado en fase gaseosa que consiste esencialmente en un cuerpo de reactor (9) el cual es en general un cilindro vertical que tiene una rejilla de fluidificación situada en su base. El cuerpo del reactor comprende un lecho fluidificado (11) y una zona de reducción de velocidad (12) que en general es de mayor sección transversal en comparación con el lecho fluidificado. La mezcla de reacción gaseosa que sale por la parte superior del reactor de lecho fluidificado constituye la corriente gaseosa de reciclo y se pasa por la línea (13) a un ciclón (14) para la separación de la mayoría de los finos. Los finos separados pueden ser retornados adecuadamente al lecho fluidificado. La corriente gaseosa de reciclo que sale del ciclón pasa a un compresor (15). La corriente gaseosa de reciclo se separa entonces en una primera corriente (A) y una segunda corriente (B). La corriente (A) se pasa a través de un intercambiador de calor (16) en donde se enfría a una temperatura a la cual se condensa líquido y luego se vuelve a introducir directamente en el lecho fluidificado del reactor. La corriente (B) se pasa a través de un intercambiador (18) y luego se introduce de nuevo en el reactor por debajo de la rejilla. Dicho gas se pasa por vía de la rejilla de fluidificación hacia el lecho asegurando con ello que este último se mantenga en estado fluidificado. Se emplea una válvula (17) para regular las respectivas cantidades de corrientes gaseosas A y B. Se alimenta catalizador o prepolímero al reactor por vía de la línea (20) dentro de la corriente de líquido condensado. Las partículas de polímero producto se extraen del reactor por la línea (21). La Figura 2 ilustra una modalidad preferida para efectuar el proceso de la presente invención. En esta disposición, y después de la etapa de enfriamiento/condensación en el intercambiador de calor (16), la mezcla gas-líquido resultante se pasa al separador (22) en donde el líquido se separa del gas. El líquido separado, procedente del separador (22), se introduce de nuevo directamente en el lecho del reactor (9). Una bomba (23) está situada adecuadamente aguas abajo del separador (22). El gas que abandona el separador se recicla a la parte inferior del reactor (9).
La Figura 2 ilustra otra disposición para realizar el proceso de la presente invención en donde el gas que abandona el separador se introduce de nuevo junto con la corriente gaseosa
(B). La Figura 2 ilustra una disposición adicional para llevar a cabo el proceso de la presente invención, según la cual el compresor (15) está situado después de la separación de la corriente gaseosa de reciclo por el separador (22). Esto tiene la ventaja de que el compresor tiene que comprimir una menor cantidad de gas y, por tanto, puede ser de un tamaño reducido, lográndose así una optimización y coste mejorados del proceso. La Figura 3 ilustra otra modalidad para llevar a cabo el proceso de la presente invención. Según esta disposición, ambas líneas de reciclo (A) y (B) están equipadas con un separador gas/líquido (22, 24). Ejemplos de la Invención El proceso según la presente invención será ilustrado ahora adicionalmente con referencia a los siguientes Ejemplos. Ejemplo 1 Se introdujeron 300 kg de un polvo de polietileno anhidro, como un lecho de nucleación, dentro de un reactor de lecho fluidificado de 74 cm de diámetro bajo nitrógeno. En el reactor se introdujo entonces una mezcla gaseosa calentada a 90°C. La velocidad ascendente fué de 38 cm/segundo. Los componentes de la mezcla gaseosa y sus respectivas presiones parciales fueron como sigue: - hidrógeno : 0,35 MPa - etileno : 0,5 MPa - pentano : 0,35 MPa - nitrógeno : 0,8 MPa En la Figura 2 se ofrece una representación esquemática del aparato/proceso usado en el presente ejemplo. La válvula situada en la línea A fué regulada de manera que la velocidad gaseosa sea de 400 kg/hora (línea A) lo cual representa un 3,1% aproximadamente de la velocidad gaseosa de reciclo total. El punto de rocío de la mezcla gaseosa fué de 66°C. La temperatura en la salida del intercambiador situado en la línea de reciclo A fué disminuida con el fin de alcanzar 65°C. Ocurrió condensación en el intercambiador; el líquido condensado, es decir pentano, se separó de la fase gaseosa (como se indica en la Figura 2, en el separador 22) y se reintrodujo directamente en el lecho fluidificado a través de una tobera de gas/líquido situada a 0,6 m por encima de la rejilla de fluidificación. La velocidad de flujo de líquido (pentano) fué de 10 litros por m de lecho fluidificado por hora. Simultáneamente, y con el fin de mantener la temperatura dentro del reactor en 90°C aproximadamente, se aumentó de manera correspondiente la temperatura del intercambiador situado en la línea de reciclo B. De hecho, dicho intercambiador B necesita compensar la pérdida térmica usual en la línea de reciclo, así como el enfriamiento realizado por la evaporación de líquido en el reactor. La inyección de líquido condensado se mantuvo durante 30 minutos aproximadamente antes de la inyección del catalizador. Se introdujo entonces un catalizador Ziegler Natta convencional en el reactor a una velocidad de 20 g hora junto con un cocatalizador de trietilaluminio. La producción aumentó progresivamente hasta alcanzar una producción constante de 100 kg/hora de polietileno. La temperatura de salida del intercambiador de calor situado en la línea A y el flujo gaseoso a través del mismo se regularon todavía con el fin de obtener una velocidad 3 de flujo de líquido condensado (pentano) de aproximadamente 10 litros por m de lecho fluidificado por hora. La polimerización fué realizada bajo condiciones estables. No se observó ningún ensuciamiento del reactor. Ejemplo Comparativo 2 La operación realizada en este ejemplo fué similar a la efectuada en el
Ejemplo 1 excepto que la totalidad del gas de reciclo fluyó a través de la línea A y, de este modo, no se utilizó la línea de by-pass B. Con el fin de mantener la temperatura de 90° C dentro del reactor antes del inicio de la polimerización, se aumenta consecuentemente la temperatura del intercambiador situado en dicha línea A. Por tanto, no ocurre ninguna condensación en este intercambiador. El catalizador fué inyectado siguiendo el mismo procedimiento del Ejemplo
1 excepto que no estaba presente líquido condensado en la línea de reciclo durante dicho inicio del procedimiento de inyección de catalizador. Después de dos horas de producción aproximadamente, se encontraron costras de polímero en la producción. También se observó un ensuciamiento perjudicial del reactor. Ejemplo Comparativo 3 : simulación de incidentes en el proceso Se llevó a cabo un proceso de polimerización estable en fase gaseosa en un reactor de 74 cm de diámetro bajo las siguientes condiciones: el reactor contenía 800 kg de un polvo de polietileno activo; los componentes de la mezcla gaseosa y sus respectivas presiones parciales fueron: - etileno : 0,3 MPa - hidrógeno : 0,21 MPa - pentano : 0,33 MPa - nitrógeno : 0,76 MPa El punto de rocío de la mezcla gaseosa fué de 66°C. La velocidad ascendente gaseosa filé de 38 cm/segundo. Se introdujo un catalizador Ziegler Natta convencional en el reactor como un prepolímero a una velocidad de 1 kg hora; también se introdujo de forma continua cocatalizador de trietilaluminio en pentano a una velocidad de 600 ml/h.
La producción de polietileno fué de 200 kg/h aproximadamente. La temperatura de polimerización fué de 90° C. Todo el gas de reciclo fluyó a través de la línea A; la línea B no fué utilizada. Bajo estas condiciones, y con el fin de mantener la temperatura de polimerización de 90°C, la temperatura del intercambiador (línea A) fué enfriada suficientemente a 62°C aproximadamente (es decir, por debajo del punto de rocío de la mezcla gaseosa). El líquido condensado (pentano) se separó dei gas de reciclo en un separador y se reintrodujo en el reactor a través de una tobera de gas/líquido situada a 60 cm por encima de la rejilla de fluidificación. La velocidad de inyección de líquido fué de 1000 litros
3 por m de lecho fluidificado por hora. Con el fin de simular un fallo mecánico, se detuvo la inyección de prepolímero catalítico. La producción disminuyó de manera progresiva. Por tanto, la necesidad de enfriamiento del intercambiador (línea A) disminuyó hasta que la temperatura de dicho intercambiador pasó por encima del punto de rocío de la mezcla gaseosa, de manera que no se produjo más líquido condensado. En esta etapa, (ninguna inyección de líquido condensado al interior del lecho), la producción de polietileno alcanzó un valor de 100 kg/hora aproximadamente. Transcurridos 40 minutos aproximadamente desde que se detuvo la inyección de líquido condensado, se detectaron puntos calientes a través de termopares situados en la pared. Se detuvo la polimerización. Al abrir el reactor sc observó que parte del lecho se había rundido. Presentaba la apariencia de un aglomerado grande. Ejemplo 4: simulación de incidentes en el proceso Las condiciones del proceso fueron exactamente las mismas que aquellas usadas en el Ejemplo Comparativo 3. Después de la simulación del incidente, la producción disminuyó y también se hizo disminuir la inyección de líquido condensado (pentano), al igual que en el Ejemplo Comparativo 3. Cuando dicha velocidad de flujo de líquido condensado alcanzó 40 litros por
3 m de lecho fluidificado por hora aproximadamente, (lo cual corresponde a una producción de PE de 136 kg hora), parte del gas de reciclo se pasó a través del intercambiador situado en la línea B en donde la temperatura se mantuvo en 72°C aproximadamente (es decir, alrededor de 5°C por encima del punto de rocío de la mezcla gaseosa). Bajo estas condiciones fué posible mantener la temperatura en la salida del intercambiador situado en la línea A en 65°C aproximadamente, es decir, por debajo del punto de rocío de la mezcla gaseosa. Las respectivas velocidades de flujo a través de las líneas A y B fueron reguladas con el fin de que fueran del 14,4% aproximadamente de la velocidad de flujo total que pasa a través de la línea A, para mantener con ello una velocidad de líquido condensado 3 de alrededor de 40 litros por m de lecho fluidificado por hora. La temperatura en el interior del reactor se mantuvo en 90°C. La producción de polietileno disminuyó de manera progresiva y de manera correspondiente aumentó la temperatura del intercambiador situado en la línea B. No se registraron puntos calientes durante todo el procedimiento y posteriormente no se observaron aglomerados, de manera que se pueden conseguir sin problema alguno altas tasas de productividad.
Claims (9)
- NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito la presente invención se considera como novedad y, por tanto, se reclama como novedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1.- Un proceso continuo en lecho fluidificado por gas para polimerizar un monómero olefínico seleccionado entre (a) etileno, (b) propileno, (c) mezclas de etileno y propileno y (d) mezclas de (a), (b) o (c) con una o más alfa-olefinas diferentes, en un reactor de lecho fluidificado mediante el reciclo continuo de una corriente gaseosa que comprende al menos parte del etileno y/o propileno a través del lecho fluidificado de dicho reactor, en presencia de un catalizador de polimerización, bajo condiciones reactivas, caracterizado porque dicha corriente gaseosa de reciclo extraída de dicho reactor se divide en dos corrientes (A y B) y porque: (a) una primera corriente (A) que ha sido enfriada a una temperatura a la cual se condensa líquido, se vuelve a introducir directamente en el lecho fluidificado del reactor de tal manera que, en cualquier momento, dicho líquido condensado se introduce continuamente en dicho lecho a una velocidad mínima de 10 litros de líquido por m de material del lecho fluidificado por hora; y (b) una segunda corriente (B), la cual no ha sido sometida a la etapa de enfriamiento/condensación anterior, se pasa a través de un intercambiador y luego se vuelve a introducir entonces en el reactor. 2.- Un proceso según la reivindicación 1, caracterizado porque el líquido condensado se introduce directamente en el lecho fluidificado por encima del límite superior del gradiente de temperatura entre el gas fluidificante de entrada y el resto del lecho. 3.- Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la segunda corriente (B) se calienta suficientemente por el inter- cambiador para compensar el incremento de enfriamiento resultante de la inyección de líquido, manteniéndose con ello el balance de calor del proceso. 4 - Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque la segunda corriente (B) se enfría por el intercambiador a una temperatura a la cual se condensa líquido, siendo separado el líquido condensado de la corriente antes de su introducción en el lecho. 5.- Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el líquido condensado se separa de la corriente gaseosa antes de su introducción en el lecho. 6.- Un proceso de puesta en marcha de un proceso continuo en lecho fluid ficado por gas según la reivindicación 1, para polimerizar un monómero olefínico seleccionado entre (a) etileno, (b) propileno, (c) mezclas de etileno y propileno y (d) mezclas de (a), (b) o (c) con una o más alfa-olefinas diferentes, en un reactor de lecho fluidificado mediante el reciclo continuo de una corriente gaseosa que comprende al menos parte del etileno y/o propileno a través del lecho fluidificado de dicho reactor, en presencia de un catalizador de polimerización, bajo condiciones reactivas, caracterizado porque dicha corriente gaseosa de reciclo extraída de dicho reactor se divide en dos corrientes (A y B) y porque: (a) una primera corriente (A) que ha sido enfriada a una temperatura a la cual se condensa líquido, se vuelve a introducir directamente en el lecho fluidificado del reactor de tal manera que, en cualquier momento, dicho líquido condensado se introduce continuamente en dicho lecho a una velocidad mínima de 10 litros de 3 líquido por m de material del lecho fluidificado por hora; y (b) una segunda corriente (B), la cual no ha sido sometida a la etapa de enfriamien- to/condensación anterior, se pasa a través de un intercambiador y luego se vuelve a introducir entonces en el reactor. 7.- Un proceso según la reivindicación 6, caracterizado porque la segunda corriente (B) se calienta por el intercambiador para compensar el incremento de enfriamiento resultante de la inyección de líquido, manteniéndose con ello el balance de calor del proceso. 8 - Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones 6 o 7, caracterizado porque el catalizador de polimerización se introduce en el lecho fluidificado directamente con la corriente de líquido condensado. 9.- Un proceso según cualquiera de las reivindicaciones 6 o 7, caracterizado porque la introducción del líquido condensado en el lecho del reactor se inicia antes de la introducción del catalizador activo dentro del reactor y/o antes de que ocurra la polimerización.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP97430017.0 | 1997-06-27 |
Publications (1)
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