MXPA98008186A - Una pasta catalizadora libre de acido, su produccion y el uso de la misma en revestimientos de electroinmersion catodica - Google Patents

Abstract

Una pasta catallizadora acuosa libre deácido , caracterizada poque tiene un contenido de sólidos de 30 a 70 en peso y que contieneóxido de dialquilestaño y un vehículo aglutiante catiónico adlegazable con agua, que se obtiene:a)dispersandoóxido de dialquilestaño en una solución o dispersión acuosa libre deácido de una o más sales deácido hidroxicarboxilico de bismuto (III) en una relación en peso de estaño a bismuto, calculada como el metal, de 1:3 a 3:2. b) triturando la preparación obtenida con uno o más vehículos aglutinantes cationicos en una relación en peso deóxido de alquilestaño más la sal deácido hidroxicaboxilico de bismuto (III) a vehículo aglutinante catiónico, de 0.5:1 a 6:1.

Description

UNA PASTA CATA ÜAPPRA PRE PE ACIPQ. SM PRPPUCC ON Y EL L«SP PE UA HIS?A EN REVESTIHIENTOS PE EUECTKPINHERSIPN CATPPICA CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a pastas catal zadoras libres de ácido, a un procedimiento para producirlas y a su uso en procedimientos para revestimiento de electroinmersión catódica (CEC).

ANTECEDENTES PE A IN NCIÓN Es habitual por lo general emplear catal zadores de metal para el entrelazamiento de capas de revestimiento CEC para reducir la temperatura de horneado. A este respecto, se han usado generalmente catalizadores de organoestaño. El uso de óxido de dialqui lestaño es conveniente, y el uso de óxido de dibut lestaño (DBTO) es particularmente conveniente debido a su -fácil disponibilidad y precio -favorable. Sin embargo, para que pueda usarse exitosamente en revestimientos CEC, el DBTO requiere acondicionamiento. Este acondicionamiento puede consistir de un paso de síntesis separado, eß decir, en la conversión química del DBTO en un dicarbox lato de dibutilestaño, por ejemplo. De esta manera, los medios de revest miento de CEC que se entrelazan por medio de isocianatos bloqueados, son conocidos de EP-A-0509437. Estos contienen d carbox latos de dialqui lestaño derivados de ácidos carboxilicos aromáticos como cata izadores de entrelazamiento, además de compuestos de bismuto o circonio como catal zadores adicionales. Pueden usarse como los compuestos de bismuto, hidróxido, trióxido, nitrato» benzoato, citrato, oxicarbonato y silicato de bismuto. DE-A- 3940 7B1 describe un procedi iento para producir pastas catal zadoras que contienen óxido de dibut lestaño mediante la dispersión preliminar de DBTO con sol ente orgánico y 0.05 a 5 moles, por mol de DBTO, de un ácido orgánico que es habitual para la neutralización de revestimientos de electroinmers ón catódicamente deposi tablee a un contenido de agua hasta 5J4 en peso con respecto a la suma de DBTO, solvente, ácido y agua, y la dispersión y trituración subsecuentes de la mezcla obtenida con vehículos aglutinantes de mo enda y agua. La dispersión preliminar se realiza preferiblemente en un escala de temperatura de 50 a 80°C. Durante la producción de medios de revestimiento CEC, las pastas catalizadoras arrastran ácido orgánico. Sin embargo, los contenidos bajos de ácidos son convenientes en el medio de revestimiento CEC, ya que promueven buen comportamiento de envoltura, y bajo consumo de corriente durante el depósito de laca catódica.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN El objeto de la presente invención es proveer una pasta catalizadora que contiene estaño que es introducido como óxido de dialqu lestaño» particularmente como DBTO. La producción de la pasta catalizadora deber ser simple, y los medios de revestimiento producidos usando la pasta catalizadora deben tener un contenido reducido de ácido que sea arrastrado por la pasta. Se ha mostrado sorprendentemente que este objeto se logra mediante la pasta catalizadora acuosa libre de ácido con un contenido de sólidos de 30 a 70JÍ en peso y conteniendo óxido de dialqui lestaño y un vehículo aglutinante catiónico que puede adelgazarse con agua, al cual se refiere la presente invención, que se obtiene por medio de: a) dispersión de ó?ido de dialqui lestaño en una dispersión o solución acuosa l bre de ácido de una o más sales de ácido hidroxicarbo?i lico de bismuto (III) en una relación en peso de estaño a bismuto, calculada como el metal de : 3 a 3: 1, y b) trituración de la preparación obtenida con uno o más vehículos aglutinantes catiónicos en una relación en peso de óxido de dialqu lestaño más sal de ácido hidroxicarbox 11 ico de bismuto (III), a vehículo aglutinante catiónico, de 0.5: 1 a s: 1. La presente invención se refiere también al procedimiento para producir la pasta catalizadora, que esta caracterizada por los pasos a) y b) del procedimiento anterior. El procedimiento de conformidad con la invención es particularmente adecuado para producir pastas catalizadoras que contienen DBTO y/o óxido de dioctilestaño (DOTO) como el óxido de dialqui estaño, por ejemplo. Las so uciones usadas para producir la pasta catalizadora de conformidad con la invención, que incluyen soluciones o dispersiones coloidales, se denominan en adelante en la presente "preparaciones acuosas". Los ejemplos de preparaciones acuosas de sales de bismuto (III) de ácido hidroxicarboxil co que pueden emplearse» incluyen aquellas que pueden producirse mediante la reacción de óxido y/o hidróxido de bismuto (III) con un ácido hidroxicarboxil ico en una relación molar de 1.0 a 3.0 de grupos carboxilo por mol de bismuto en presencia de agua. Los ácidos hidroxi carboxi'l icos preferidos para reacción con óxido y/o hidróxido de bismuto (III) son los ácidos hidroxicarboxil icos alifáticos» se prefieren particularmente los ácidos hidrox monocarboxi'l icos alifáticos que contienen de 3 a 8 átomos de carbono» especialmente ácido láctico y ácido dimeti olpropiónico. Pueden usarse en mezcla uno o más ácidos hidroxícarboxi'l icos. Se usan de preferencia preparaciones acuosas de sales de ácido hidroxicarboxil ico de bismuto (III) que tienen un contenido de bismuto de entre 2 y 2554 en peso» calculado como el metal, particularmente preparaciones acuosas de dimeti lol propionato y/o lactato de bismuto (III) que tienen un contenido de bismuto de entre 2 y 25% en peßo. El óxido de dial qu lestaño, por ejemplo DBTO, se dispersa en presencia de la preparación acuosa de la sal de ácido hidroxicarboxi lico de bismuto (III). A este respecto, la relación en peso de estaño a bismuto es de entre 1:3 y 3-1» calculada como el metal. La operación de dispersión en el paso a) del procedimiento puede realizarse adicionalmente y de preferencia en presencia de una cantidad parcial del vehículo aglutinante catiónico. Si se usa un vehículo aglutinante que contiene un grupo básico como el vehículo aglutinante catiónico» los grupos básicos del cual son neutralizados por ácido, es preferible emplear la cantidad parcial usada en el paso a) del procedimiento en una forma no neutralizada. Por ejemplo, puede usarse hasta 70% en peso de la cantidad de vehículo aglutinante del paso b) del procedimiento que utiliza en conjunto en el paßo a) del procedimiento. Los vehículos aglutinantes habituales que son adecuados como resinas de pasta CEC se usan preferiblemente para este propósito como los vehículos aglutinantes catiónicos» que en adelante son denominados "resinas de molienda" para efectos de simplicidad. Sin embargo, estas también pueden ser otros vehículos aglutinantes, tales como los usados en lacas de electroinmersión catódica para la formación de revestimientos» estos se describen posteriormente como ejemplos de vehículos aglutinantes para medios de revestimientos CEC. En su mayor parte» se caracterizan porque exhiben buena solubilidad en agua y también tienen buena humectabi lidad. Son resinas que contienen grupos básicos y que son dispersables en agua después de su neutralización con un ácido. Los ejemplos de vehículos aglutinantes de pasta preferidos tales como estos ße describen EP-A-0 183025 o en EP-A-0469 497, por ejemplo. La operación de dispersión en el paso a) se realiza con o sin la adición de una resina de molienda, de tal manera que se obtenga un viscosidad adecuada de la mezcla, es decir, para producir un material liquido de flujo libre que pueda ser agitado en un dispositivo agitador tal como un disolutor. Puede obtenerse una viscosidad adecuada según la cantidad de agua agregada . En general » son suficientes los tiempos de dispersión de 0.5 a 5 horas» por ejemplo. Durante la operación de dispersión, de preferencia la temperatura no es mayor de 40°C» de preferencia no mayor de 30°C. El limite inferior es de preferencia 20°C» pero puede ser por debajo del mismo. La dispersión obtenida en el paso a) del procedimiento es dispersada adicionalmente» y opcionalmente triturada en el paso b) del procedimiento» después de la adición de resina de molienda, por ejemplo la cantidad residual de por lo menos 30% en peso de la resina de molienda, de una cantidad de ácido suficiente para asegurar el adelgazamiento con agua para la resina de molienda en general, y de agua. En el curso de este procedimiento, se agrega el ácido como máximo en la cantidad estequiométrica para neutralizar todos los grupos básicos neutral izables presentes en el vehículo aglutinante de mo ienda, y se agrega preferi lemente como un déficit, por ejemplo, como 40 a 9554» de preferencia 40 a 80%» de la cantidad estequiométrica máxima. La adición de ácido no es necesaria si la resina de molienda contiene solamente grupos catiónicos y no grupos básicos. Los ácidos orgánicos tales como ácido fórmico» ácido acético» ácido láctico y ácido dimetilolpropiónico son particularmente adecuados como ácidos para neutralizar la resina de molienda. En conveniente agregar con agitación a la dispersión» la resina de molienda» ácido y agua» directamente después de la operación de dispersión del paso a) del procedimiento» sin un período de conservación extendido. Por ejemplo» la resina de molienda puede agregarse primero» seguido por el ácido y agua» o puede agregarse una mezcla de la resina de molienda que está neutralizada con ácido» y agua. En particular» el agua se usa solamente en forma desi onizada. La mezcla homogenizada puede triturarse después hasta la finura deseada de molienda en un molino, por ejemplo, un molino de bolas o un molino de jaula múltiple. El tiempo de residencia más favorable para el paso b> del procedimiento puede ser determinado fácilmente por el experto en la materia en sólo unas cuantas pruebas. Depende de la velocidad de producción, del tamaño de la jaula, de la disipación de la temperatura» y de la cantidad y tipo de medios de molienda. Se produce una pasta de pigmento túrbido homogénea en este procedimiento. Esta pasta catalizadora es estable durante almacenamiento en la forma de libre flujo l bre que quiere. La pasta catalítica de conformidad con la invención puede usarse en medios de revestimiento CEC pigmentados o libres de pigmento. Si se usa la pasta catalizadora en la producción de medios de revestimientos CEC pigmentados» la pasta catalizadora se pigmenta de preferencia de manera apropiada para evitar la producción de pastas de pigmento que son molidas por separado. Para este propósito» los pigmentos y/o diluyentes necesarios se agregan en el paso b) del procedimiento como taleß o de preferencia dispersos en una mezcla con la resina de molienda que está neutralizada con ácido» y agua» y se trituran conjuntamente con los otros constituyentes de la pasta catalizadora. En el curso de este procedimiento» pueden ncrementarse opcionalmente las proporciones de resina de molienda, ácido y agua, y la de aditivos y sol enteß. Laß pastas catalizadoras de acuerdo con la invención tienen relaciones en peso de p gmento/sólidos de vehículo aglutinante de molienda de 0.5:1 a 6:1. Para pastas catalizadoras que son pigmentadas adicionalmente, la relación en peßo de pigmento más diluyente, a óxido de dialqu lestaño más sal de ácido hidroxicarboxílico de bismuto (III) es de preferencia 0.3:1 a 60:i. El término "pigmento" que se usa aquí ßignif ca la ßuma del óxido de dialqui leßtaño y la sal de ácido hidrocarbox lico de bismuto (III) y de los pigmentos y/o diluyentes que están presente opc onalmente. El contenido de sólidoß de laß paßtas catalizadoras de acuerdo con la invención es de entre 30 y 70% en peso. Los pigmentos inorgánicos y/o orgánicos usualeß ßon adecuados como pigmentoß y/o diluyenteß. Loe ejemploß incluyen negro de humo, dióxido de t tanio» óxido de fierro» caolín» greda francesa o sílice» pigmentos de ftalocianina y pigmentos de quinacridona» y también pigmentoß de anticorroeion tales como fosfato de zinc y ßilicato de plomo. Los pasos a) y b) del procedimiento pueden llevarse a cabo a temperaturas bajas. De preferencia» no se excede una temperatura de 40°C. El límite inferior es de preferencia de aproximadamente 20°C o menos. La pasta catalizadora de acuerdo con la invención puede contener solventes orgánicos. Estos pueden originarse del vehículo aglutinante de molienda o pueden ser agregados separadamente en loe paßos a) y/o b) del procedimiento. Ejemplos de ßolventeß de eßte tipo incluyen alcoholeß tales como por ejemplo metanol» etanol» ciclohexanol o 2-eti 1 hexanol » glicoles tales como por ejemplo etilenglicol» propilenglicol» dietilenglicol o dipropilenglicol» esteres de glicol tales como por ejemplo metoxipropanol » etoxipropanol » butoxietanol o éter dietílico de dietilengl col» cetonas tales como por ejemplo meti l-ißobutil-cetona» metil-etil-cetona o ciclohexanona» o hidrocarburos. La cantidad de solvente es de preferencia de 10 a 50% en peso con respecto al contenido de sólidos de la pasta catal zadora. La pasta catalizadora de acuerdo con la invención puede contener los aditivos habituales tales como por ejemplo agentes humectantes y agentes antiespumantes. Estos pueden agregarse en las cantidades habituales familiares para el experto en la técnica durante loe pasos a) y/o b) del procedimiento. Puede producirse entonces un medio de revestimiento CEC de la manera usual a partir de laß paßtaß catalizadoras de acuerdo con la invención» como un material de un sólo componente en mezcla con el vehículo aglutinante CEC requerido» opcionalmente en mezcla con agentes de entrelazamiento» si eß necesario» después de neutralización con ácido y dilución con agua, o de preferencia como un material de dos componentes junto con una dispersión de vehículo de aglutinante CEC. Cuando el medio de revestimiento CEC está entrelazado mediante un medio externo, la dißperßión de vehículo aglutinante CEC generalmente contiene un agente de entrelazamiento. Pueden revestirße entonces substratoß eléctricamente conductoree mediante los métodos habituales con el medio de revestimiento CEC, y el revestimiento de laca puede entrelazarse por ejemplo por medio de horneado. E:i medio de revestimiento CEC que puede producirse usando las pastas catalizadoras de conformidad con la invención, ßon medios de revestimiento acuoso con un contenido de sólidos de hasta 50% en peso, por ejemplo 10 a 30% en peso. El contenido de sólidoe conßiete de vehículoß aglutinanteß habitualeß que contienen ßubßti tuyenteß catiónicos o subßtituyenteß que pueden ser convertidos en grupoß catiónicoß y que opcional ente contienen grupos capaceß de entrelazamiento químico» así como agentes de entrelazam ento que eßtán preßenteß opcionalmente» y de la resina de molienda» de pigmentos y/o diluyentes que están presentes opcional ente» y de DBTO, sal de ácido hidroxicarboxílico de bismuto (III) y otros aditivos. Los grupos catiónicos son grupoe báßicos, por ejemplo grupos derivados de grupos amino por neutralización con ácido, por ejemplo grupos amonio u otros grupoß catiónicos» por ejemplo grupos de amonio cuaternario. Los ejemplos de resinas básicas que pueden usarse como vehículoß aglutinanteß incluyen resinas que contienen grupos amino primarios» secundarios o terciarios» y el número de amina de los cuales es de 20 a 250 mg KOH/g. por ejemplo. El peso molecular promedio en peso (Mw) de las resinas es preferi lemente de 300 a 10*000. Ejemploß de reß nas tales como estaß incluyen reß naß de aminometacri lato» resinas de aminoepóxido» resinas de aminoepóxido que contienen dobles enlaces terminales» resinas de aminoepóxido que contienen grupos OH primarios» resinas de a inopol i uretano» resinas de poli utadieno que contienen grupos amino» o productos de reacción de resina epóxica modificada-dióxido de carbono-amina. Los grupos básicos pueden existir en forma cuaternaria o ser convertidos en grupos cationicos con un agente neutralizante habitual» por ejemplo con un ácido monocarboxílico orgánico tal como ácido láctico» ácido fórmico o ácido acético, como es familiar para el experto en la materia. Las resinas pueden ser de entrelazamiento o ße ußan en mezcla con agenteß de entrelazamiento conocidos. Los ejemplos de agentes de entrelazamiento tales como estos incluyen resinas aminopláßticaß» pol socianatos bloqueados, agentes de entrelazamiento que contienen dobles enlaces terminales» compuestos de poliepóxido» agenteß de entrelazamiento que contienen grupos carbonatos cíclicos o agentes de entrelazamiento que contienen grupos susceptibles de transesteri icación y/o transa idac ón. Los ejemplos de laß reßinaß básicas y agentes de entrelazamiento empleados en baños de revestimiento de electroinmersión catódica (CEC) que pueden usarse se describen en EP-A-0 082 291, EP-1-0 234 395, EP-A-0 208 857, EP-A-0 227 975, EP-A-0 178 531, EP-A-0 333 327, EP-A-0 310971, EP-A-0456 270, US 3922253, EP-A-0261, EP-A-0245 786, EP-A-0414 199 y EP-A-0476 514. Estaß reßinas pueden usarse por sí ßolaß o en mezcla. Ademáß de los ad tivos que ße incorporan por medio de la parte catalizadora de acuerdo con la invención, loe aditivoß poßibleß incluyen también los aditivos usuales para medios de revestimiento CEC. Los ejemplos de los mismos incluyen agentes humectantes, mejoradores de flujo» agentes antiespumantes y solventes» por ejemplo los aditivos y solventes descritos en relación con las pastee catal izadorae de acuerdo con la invención. Las pastas catalizadoras de acuerdo con la invención son simples y pueden producirse a temperaturas bajas» no arrastran ácidos libres hacia el medio de revestimiento CEC producido con ellos.

EJEMELfl preparas p fle una dispersión dt? ?g? Se mezclaron 832 partes de un onocarbonato de una resina epóxica a base de bisfenol A (el producto comercial Epicote 828) con 830 partes de un poliol de pol icaprolactona disponible comerc almente (el producto comercial CAPA 205) y 712 partes de éter dimet ílico de diglicol» y se hicieron reaccionar con aproximadamente 0.3% de estearato de BF3, de 70 a 140°C, hasta alcanzar un número de epóxido de 0. Se agregaron a este producto 307 partes del producto de reacción de 174 partes de diisocianato de tolueno (2 equivalentes de NCO) con 137 partes de 2-et lenhexanol con la adición de 0.3% de hidróxido de benci 1 trimeti lamonio (Tritón B), cuyo producto de reacción tenía un contenido de NCO de aproximadamente 12.8%» (contenido de sólidos 70%; 2 equivalentes de carbonato), de 40 a 80°C en presencia de 0.3% de acetilacetonato de zinc como catalizador. El lote se hizo reaccionar hasta un valor de NCO de aproximadamente 0 y después se ajusto a aproximadamente 70% de sólidoß con éter dimetílico de diglicol. b) Se agregaron lentamente 618 partee del producto de reacción de 348 partes de di soc anato de tolueno (80% del isómero 2,4-. 20% de isómero 2.6-) con 274 partes de 2-etilenhexanol con la adición de 0.3% de hidróxido de bencil trimetilamonio como catalizador» cuyo producto de reacción tenía un contenido de NCO residual de aproximadamente 12.8%. a 1759 partes de un bicarbonato de una resina epóxica a base de bisfenol A (el producto comercial Epicote 1001") de 60 a 80°C. La reacción se dejó continuar hasta un valor de NCO de aproximadamente O. Se agregaron 622 partes del producto de reacción de 137 partes de 2-eti lhexanol con 174 partes de diisocianato de tolueno con catálisis mediante hidróxido de bencil trimetilamonio (0.3%). (contenido de NCO de aproximadamente 12.8%), a 860 partes de bis-hexameti lentria ina disuelta en 2315 partes de metoxipropanol a una temperatura de 20 a 40ßC. Después se agregaron 4737 partee del producto de reacción b) y 3246 partee del producto de reacción a) (70% en éter dimetílico de diglicol en cada caßo) y el lote ße hizo reaccionar de 60 a 90°C. La reacción ße completó a un número de amina de aproximadamente 32 mg KOH/g. El producto resultante se sometió a destilación bajo vacío hasta un contenido de sólidoß de aproximadamente 85%. Se neutralizó con 30 mmoles de ácido fórmico por 100 g de resina y se convirtió en una dispereión con un contenido de só idoß de aproximadamente 40% en peßo ueando agua des onizada.

Producción de una pasta catalizadora a) Se mezclaron 100.0 g de la resina de molienda de acuerdo con EP-A-0469497» ejemplo 1 (55% en peso)» 16 g de un agente humectante a base de pol ieti leno/propilengl icol » 24.0 g de un agente antiespumante disponible comercialmente» y 236.0 g de una preparación acuosa al 20% en peso de una sal de ácido hidroxicarboxíl co de bismuto (II) (preparada de un mol de óxido de bismuto (III) y un mol de ácido dimet lpropiónico) » en un disulotor. Se agregaron entonces 50.3 g de DBTO y 8.0 g de sílice» y la mezcla se dispersó a 30°C durante 1 hora después de agregar 41.0 g de agua desionizada. b) Se neutralizaron 94.5 g de la resina de molienda de acuerdo con EP-A-0469497» ejemplo 1 (55% en peso) con 9.9 g de ácido acético 5.3 N y se diluyó con 180.0 g de agua desionizada. Se le agregaron 3.8 g de negro de humo y 436.5 g de dióxido de titanio» y la mezcla se dispersó. Las mezclas dispersas obtenidas como en a) y b)» se mezclaron y se trituraron conjuntamente en un molino de bolas a 30°C para producir una pasta catalizadora con una pigmentación gris. La pasta catalizadora así producida no contenía ácido 1 i bre.

Producción de un medio de revestimiento CEC Se produjo un medio de revestimiento CEC con un contenido de sólidos de 20% en peso y una relación en peso de pigmento/vehículo aglutinante de 0.35:1» mezclando la dispersión de CEC» pasta catalizadora y agua deßionizada (pigmento = suma de la sal de ácido hidroxicarboxílico de bismuto (III)» DBTO» sílice» negro de humo» dióxido de titanio» vehículo aglutinante = suma de loe sólidos que ee originan de la dißpersión de CEC y la resina de molienda sólida).

Claims (8)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una pasta catalizadora acuosa» libre de ácido» con un contenido de sólidos de 30 a 70% en peso» y conteniendo óxido de dialqui lestaño y un vehículo aglutinante catiónico adelgazable con agua.

2.- Un procedimiento para producir un vehículo de pasta catalizadora acuoßa libre de ácido con un contenido de ßólidos de 30 a 70% en peso» y conteniendo óxido de dialqui les añoestaño y un aglutinante catiónico adelgazable con agua, caracterizado porque comprende los pasos de: (a) dißperear óxido de dialqu leßtaño en una dieperßión o ßolución acuoea l bre de ácido de una o más sales de ácido hidroxicarboxílico de bismuto (III) en una relación en peso de estaño a bismuto calculada como el metal, de 1:3 a 3:1, y (b) triturar lia preparación obtenida con uno o máß vehículos aglutinantes catiónicos en una relación en peeo de óxido de dialqui lestaño más sal de ácido h droxicarboxílico de bismuto (III) a vehículo aglutinante catiónico, de 0.5:1 a 6:1.

3.- Un procedimiento de conformidad con la re vindicación 2, caracterizado además porque el paso b) ße lleva a cabo en presencia de uno o más pigmentos y/o diluyentes, en donde la relación en peso de la suma de pigmento, diluyente. óxido de dialqui lestaño y sal de ácido hidroxicarboxílico de bismuto (III) a vehículo aglutinante catiónico, es de 0.5:1 a 6:1, y la relación en peso de pigmento más diluyente a óxido de dialqui lestaño más sal de ácido hidroxicarboxílico de bismuto (III), es de 0.3:1 a 60:1.

4.- Un procedimiento de conformidad con las reivindicacioneß 2 o 3» caracterizado ademáß porque loe pasos a) y/o b) se llevan a cabo en presencia de sol enteß orgánicos y/o uno o más de los aditi os de laca habituales.

5.- Un procedimiento de conformidad con cualquiera de las rei indicacioneß precedentes 2 a 4» caracterizado ademáß porque el óxido de dialqui leßtaño ee óxido de dibutilestaño.

6.- Un procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes 2 a 5» caracterizado además porque la sal de ácido hidroxicarboxílico de bismuto (III) es una sal de ácido láctico o de ácido dimeti lolpropiónico.

7.- Un procedimiento de conformidad con cualquiera de las rei indicaciones precedentes a 6» caracterizado además porque el vehículo aglutinante catiónico es una resina de pasta catiónica o vehículo aglutinante» habituales para lacas de electroinmersión catódica.

8.- El uso de la pasta catalizadora de conformidad con la reivindicación l, en lacas de electroinmersión depositables catódicamente.