MXPA98007516A - Composiciones de cuidado personal que contienen un copolimero que tiene injertos a base de carbono,hidrofobico - Google Patents
Composiciones de cuidado personal que contienen un copolimero que tiene injertos a base de carbono,hidrofobicoInfo
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Abstract
Se describen composiciones para el cuidado personal, especialmente composiciones para estilizar el cabello que contienen:(a) un copolímero de injerto caracterizado porque tiene una estructura de base polimérica orgánica hidrofílica y macromonómeros hidrofóbicos injertados en la estructura de base;la estructura de base polimérica hidrofílica tiene una Tg de por lo menos aproximadamente -20§C;los macromonómeros hidrofóbicos tienen una cadena principal a base de carbono;una Tg menor que aproximadamente 0§C y un peso molecular promedio en número de por lo menos aproximadamente 500;y (b) un solvente hidrofílico preferiblemente seleccionado del grupo que consiste de agua, alcoholes monohídricos de C2-C3 y sus mezclas.
Description
COMPOSICIONES DE CUIDADO PERSONAL QUE CONTIENEN UN COPOLIMERO QUE TIENE INJERTOS A BASE DE CARBONO, HIDROFOBICO
CAMPO TÉCNICO
La presente invención se refiere a composiciones para el cuidado personal, especialmente composiciones para estilizar el cabello, que contienen un copolimero de injerto como un agente de fijación para el cabello. Más particularmente, la presente invención se refiere a composiciones para estilizar el cabello que contienen un copolimero de injerto y un solvente hidrofilico. El copolimero de injerto tiene una estructura de base hidrofilica, orgánica e injertos que comprenden un macromonómero hidrofóbico químicamente unido y pendiente a la misma.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
El deseo de tener el cabello mantenido en una forma particular es ampliamente solicitado. La metodología más común para lograr esto es la aplicación de una composición al cabello humedecido, después de dar champú y/o acondicionamiento, o al cabello estilizado, seco. Estas composiciones proporcionan beneficios de fijación temporales y pueden ser removidas con agua o aplicando champú. Los materiales utilizados en las composiciones para proporcionar los beneficios de fijación, generalmente han sido resinas y han sido aplicadas en la forma de cremas, lociones, geles o aspersiones. Muchas personas desean un alto nivel de retención del peinado, o mantener, a partir de una composición de aspersión para el cabello. En aspersiones típicas para el cabello, la retención se obtiene a través del uso de resinas tales como AMPHOMERR, suministrada por National Starch and Chemical Company, y GANTREZP, suministrada por GAF. En general, a medida que la retención del cabello para las composiciones de aspersión para el cabello se incrementan, la sensación al tacto del cabello se vuelve más rigida y por lo tanto menos deseable. Es deseable proporcionar productos de aspersión para el cabello, los cuales puedan proporcionar una combinación mejorada de características de mantenimiento del cabello y de sensación del cabello. Un aspecto conocido para mejorar la sensación del cabello ha sido el uso de plastificantes en la composición para estilizar el cabello. Desafortunadamente, los plastificantes tienden a incrementar la pegajosidad del producto para estilizar el cabello cuando se usa, y ocasionar una reducción en el nivel del mantenimiento del cabello. También se sabe utilizar polímeros de estructura de base orgánica injertados con silicona como agentes de fijación para el cabello y composiciones de aspersión para el cabello, y otras composiciones para estilizar el cabello, por ejemplo, tónicos, lociones, enjuagues, cremas para el cabello, etc. Los copolimeros de injerto de silicona pueden ser utilizados para hacer composiciones de aspersión para el cabello, las cuales proporcionan capacidad de fijación en el cabello con una sensación mejorada del cabello, por ejemplo, suavidad incrementada con relación a los agentes de fijación para el cabello poliméricos convencionales. Desafortunadamente, las mejoras en la sensación del cabello por lo regular son el sacrificio de cierto nivel de la habilidad para mantener el cabello. De esta manera, ya que las composiciones para estilizar el cabello conocidas hasta ahora proporcionan ciertos beneficios de sensación en el cabello, sigue siendo deseable proporcionar composiciones para estilizar el cabello, las cuales tengan un mantenimiento mejorado del cabello (después de la aplicación y el secado de tales composiciones) para un nivel particular de funcionamiento de sensación del cabello, o inversamente un funcionamiento de sensación para el cabello mejorado a un nivel particular de mantenimiento de cabello. Es un reto particular mejorar el mantenimiento del cabello, mientras se retiene o se mejora después de la sensación del cabello típicamente provista por copolimeros de injerto de silicona.
Las aspersiones para el cabello han sido convencionalmente formuladas con altas cantidades de solventes de alcohol monohidrico, tal como etanol e isopropanol, y cantidades relativamente bajas de agua, ya que la presencia de agua afecta adversamente la calidad de la aspersión. Sin embargo, ahora es particularmente deseable formular composiciones de aspersión para el cabello con niveles reducidos de compuestos orgánicos volátiles, tales como etanol, isopropanol, y otros materiales volátiles, tales como propelentes en aerosol. Una forma para realizar esto es incrementar los niveles de agua en las formulaciones. Al hacer eso, podria ser altamente deseable proporcionar productos reformulados, los cuales superan los problemas convencionalmente asociados con la adición de agua a los productos de aspersión para el cabello. En particular, los niveles más altos de agua pueden impactar negativamente la sensación del cabello. Es un objeto de esta invención proporcionar composiciones para estilizar el cabello, y especialmente composiciones de aspersión para el cabello y otras soluciones de fijación para el cabello de base acuosa, alcohólico o hidroalcohólica, conteniendo agentes de fijación para el cabello que proporcionen combinaciones mejoradas de funcionamiento de sensación del cabello/mantenimiento del cabello.
Es un objeto más de esta invención proporcionar composiciones para estilizar el cabello, como se describe anteriormente, que proporcionen tanto una sensación del cabello mejorada como una habilidad de mantenimiento del cabello mejorada para un nivel particular de agente de fijación del cabello en la composición. Un objeto más de esta invención es proporcionar composiciones que satisfagan los objetos anteriores para composiciones de nivel de compuesto orgánico volátiles convencionales ("VOC convencionales"), las cuales típicamente contengan más de 80% de compuestos orgánicos volátiles, asi como para composiciones de nivel de compuesto orgánico volátil reducido ("VOC reducido"), es decir, composiciones que tengan 80% o menos de compuestos orgánicos volátiles. Estos y otros beneficios a medida que son evidentes a partir de la descripción que se presenta más adelante, pueden ser obtenidos a través de la presente invención.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a composiciones de cuidado personal, preferiblemente composiciones para el cuidado del cabello, que comprenden: (a) de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 15% en peso de un copolimero de injerto, tal polímero está caracterizado por una estructura de base polimérica orgánica hidrofilica que tiene macromonómeros hidrofóbicos injertados a tal estructura de base; la estructura de fase polimérica hidrofilica tiene una Tg de por lo menos aproximadamente -20°C; los monómeros hidrofóbicos caracterizados por tener una cadena principal a base de carbono; los macromonómeros hidrofóbicos tienen una Tg menor que aproximadamente 0CC y un peso molecular promedio en número de por lo menos 500; y (b) de aproximadamente 99.9% a aproximadamente 85% en peso, de un vehículo para el copolimero de injerto, tal vehículo comprende un solvente hidrofilico, preferiblemente seleccionado del grupo que consiste de agua, alcoholes monohidricos de C?-C3 y mezclas de los mismos, en donde el copolimero de injerto es sustancialmente soluble en tal solvente. En una modalidad preferida, la composición comprende de aproximadamente 20% a aproximadamente 99.9% en peso de la composición, del solvente hidrofilico y más preferiblemente no más de aproximadamente 15% en peso de alcohol monohidrico de C3. En las modalidades preferidas, las composiciones de la presente además comprenden un plastificante para el copolimero de injerto. También en modalidades preferidas, las composiciones de las mismas, además comprenden de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 15% en peso, de un solvente de hidrocarburo volátil seleccionado del grupo que consiste de hidrocarburo de cadena ramificada de Cío-Ciß, y mezclas de los mismos, el solvente de hidrocarburo preferiblemente tiene un punto de ebullición de aproximadamente 105°C a aproximadamente 260°C. La estructura de base polimérica hidrofilica tiene una resistencia relativamente alta. Sin pretender que esté ligado a alguna teoria, se cree que los macromonómeros hidrofóbicos que son injertos a la estructura de base reducen la característica quebradiza de la estructura de base, mejorando el alargamiento a la ruptura sin disminuir la resistencia en forma no aceptable.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Los componentes esenciales de la presente invención se describen a continuación. También se incluye una descripción no exclusiva de varios componentes opcionales y preferidos útiles en las modalidades de la presente invención. Las composiciones de la presente pueden comprender, o consistir esencialmente de cualquiera de los ingredientes requeridos u opcionales y/o limitaciones descritas en la presente. Todos los porcentajes y relaciones se calculan en una base en peso a menos que se indique lo contrario. Todos los porcentajes se calculan con base en la composición total a menos que se indique otra cosa. Todos los niveles de ingrediente están en referencia al nivel activo de ese ingrediente, y son exclusivos de solventes, subproductos u otras impurezas que pueden estar presentes en fuentes comercialmente disponibles, a menos que se indique otra cosa. Todos los documentos referidos en la presente, incluyendo todas las patentes, solicitudes de patente y publicaciones impresas, se incorporan aqui para referencia en su totalidad en esta descripción.
Polímero Achesivo de Injerto Las composiciones de la presente invención esencialmente comprenden un copolimero adhesivo de injerto como un agente de fijación para el cabello (alternativamente denominado en la presente como "copolimero de injerto". Las composiciones del mismo generalmente comprenderán alrededor de 0.1% a aproximadamente 15%, preferiblemente de 0.5% a aproximadamente 8%, más preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 8% en peso de la composición, del copolimero de injerto. No se pretende excluir el uso de niveles más altos o más bajos de los copolimeros de injerto, siempre que una cantidad efectiva sea utilizada para proporcionar las propiedades adhesivas o formadoras de pelicula a la composición, y las composiciones puedan ser formuladas y efectivamente aplicadas a su propósito pretendido. Por "copolimero adhesivo" se quiere dar a entender que cuando se aplica a una solución a una superficie y se seca, el copolimero forma una pelicula. Tal pelicula tendrá una resistencia adhesiva y cohesiva, como es entendido por aquellos expertos en la técnica. El copolimero de injerto se caracteriza por una estructura de base hidrofilica, polimérica, con un macromonómero hidrofóbico covalentemente unido a, y pendiente de la estructura de base polimérica (los macromonómeros hidrofóbicos son injertados a la estructura de base polimérica) . Como será evidente para algún experto en la técnica y especialmente a partir de los ejemplos sintéticos, el copolimero de injerto puede tener uno o más macromonómeros hidrofóbiccs injertados a la estructura de base. Además, las composiciones de la presente invención, puede incluir además del copolimero de injerto, copolimeros correspondientes que no tienen ningún macromonómero hidrofóbico injertado a la estructura de base. (Como es conocido en la técnica, los procedimientos de copolimerización de injertos sintéticos pueden producir una muestra de mezcla de moléculas de polímero que contienen nada, uno o más de un macrómero hidrofóbico covalentemente unido a, y pendiente de la estructura de base polimérica. Del conocimiento de la cantidad y el peso molecular promedio en número del macromonómero hidrofóbico en una muestra de polímero, y el peso molecular promedio en número de la muestra de polímero, es posible calcular el número promedio de macromonómeros hidrofóbicos por estructura de base de polímero) . La estructura de base polimérica hidrofilica de aqui en adelante es alternativamente denominada como "estructura de base polimérica" . A menos que se establezca otra cosa, como se utiliza en la presente "hidrofilico" significa que un material es sustancialmente soluble en agua, alcoholes de C3-C3 o mezclas de los mismos, e "hidrofóbico" significa que un material es sustancialmente insoluble en agua, alcoholes de C3-C3 o mezclas de los mismos. Como se utiliza en la presente, los materiales poliméricos, hidrofilicos (por ejemplo, un homopolimero o copolimero, incluyendo la estructura de base polimérica, macromonómeros y copolimero de injerto de la presente invención) son aquellos que son solubles en agua destilada (o equivalente), etanol, n-propanol, isopropanol o mezclas de los mismos, a 25°C a una concentración de 0.2% del material polimérico en peso, y preferiblemente son más solubles a 1.0% del material polimérico en peso. Como se utiliza en la presente, los materiales poliméricos hidrofóbicos son aquellos que no son solubles en gua destilada (o equivalentes), etanol, n-propanol, isopropanol o mezclas de los mismos, a 25°C, a una concentración de 0.2% del material polimérico en peso, y preferiblemente no solubles a 0.1% de material polimérico en peso. El peso molecular promedio en peso de un material polimérico para el propósito de determinar tal solubilidad o insolubilidad debe ser aproximadamente 40,000, aunque la solubilidad a un peso molecular mayor también puede ser indicativa de la solubilidad a aproximadamente 40,000. El polímero de injerto debe tener un peso molecular promedio en peso (en gramos/moles) de por lo menos aproximadamente 20,000. No existe ningún limite superior para el peso molecular, excepto aquel que limita la aplicabilidad de la invención por razones drásticas, tales como procesamiento, caracteristicas estéticas, capacidad de formulación, etc. En general, el peso molecular promedio en peso será menor que aproximadamente 10,000,000, generalmente menor que aproximadamente 5,000,000 y típicamente menor que aproximadamente 3,000,000. Preferiblemente, el peso molecular promedio en peso será de entre aproximadamente 50,000 y aproximadamente 2,000,000, preferiblemente de entre 75,000 y 1,000,000, aproximadamente, más preferiblemente, entre aproximadamente 75,000 y aproximadamente 750,000. De preferencia, los copolimeros de injerto de la presente cuando se secan para formar una pelicula tienen por lo menos una Tg o T.n de por lo menos aproximadamente 10 °C, más preferiblemente por lo menos aproximadamente 20 °C, de manera que no son indebidamente pegajosos, o "adherentes" al tacto.
Como se utiliza en la presente, la abreviatura "Tg" se refiere a una temperatura de transición de vidrio de un material y la abreviatura "Tm" se refiere al punto de fusión cristalino de un material, si tal transición existe para un material dado. La Tg y Tm antes mencionadas, generalmente corresponden a la Tg o Tm del polímero que comprende la estructura de base polimérica, cuando tal polímero es secado a una pelicula delgada. Los métodos para determinar la Tg y Tm de películas delgadas de materiales poliméricos son bien conocidos en la técnica y se practican en la presente. Un método ilustrativo se describe en Introduction to Polymer Science and Technology, Hermán S. Kaufman and Joseph J. Falcetta, eds., John Wiley and Sons, 1977, pp. 239-300, incorporada aqui para referencia. Los copolimeros de injerto deben satisfacer los siguientes cuatro criterios: (1) cuando se seca, el copolimero de injerto se separa de la fase, en una fase discontinua, la cual incluye la porción de macromonómeros hidrofóbicos y una fase continua la cual incluye la porción de estructura de base polimérica; (2) la porción de macromonómeros hidrofóbicos está covalentemente unida a la porción de estructura de base polimérica; (3) el peso molecular promedio de número de la porción de macromonómeros hidrofóbicos es de por lo menos aproximadamente 500; y (4) cuando se utiliza en una composición, tal como una composición para el cuidad personal para aplicarse al cabello o la piel, la porción de la estructura de base polimérica debe permitir que el copolimero de injerto se deposite en la superficie pretendida, tal como cabello o piel. Sin pretender que esté limitado por teoria, se cree que la propiedad de separación de fase del copolimero de injerto mejora el funcionamiento mecánico del copolimero, como se refleja en una extensión más larga a la ruptura, comparada con la estructura de base polimérica hidrofilica, dando como resultado beneficios de mantenimiento del cabello mejorados. Las propiedades de separación del fase del copolimero de injerto pueden ser determinadas a través de varios métodos, como sigue. En un método, el polímero es colado con una pelicula sólida fuera del solvente (es decir, un solvente que disuelve tanto las porciones de estructura de base como las de injerto) . Esta pelicula después es seccionada y examinada a través de microscopio electrónico de transmisión. La separación de microfases se demuestra a través de la observación de inclusiones en la fase continua. Estas inclusiones deben tener el tamaño apropiado para coincidir con el tamaño de la cadena de macromonómero de injerto (típicamente algunos cientos de nm o menos) y la densidad apropiada para coincidir la cantidad del macromonómero presente. Este comportamiento está bien documentado en la literatura de polímeros con esta estructura (ver, por ejemplo, S. D. Smith, Ph.D., Thesis, University of Virginia, 1987, y referencias citadas en la misma, tal tesis incorporada aqui para referencia) . Un segundo método para determinar las caracteristicas de separación de fase implica examinar el enriquecimiento de la concentración de injertos en la superficie de una pelicula de polímero con relación a la concentración en el polímero global. Ya que los injertos prefieren la superficie colindante de aire de baja energía, preferencialmente se orientan sobre la superficie del polímero. Esto produce una superficie con los injertos orientados hacia la superficie de la pelicula. Esto puede ser demostrado experimentalmente a través de ESCA
(espectroscopia electrónica para análisis quimicq) de la superficie de pelicula seca. Tal análisis muestra un alto nivel de injertos y un nivel enormemente reducido de polímero de estructura de base cuando la superficie de pelicula es analizada (Superficie aqui significa las primeras décimas de Angstroms de espesor de pelicula) . Variando el ángulo del rayo de interrogación, la superficie puede ser analizada a profundidades variables. Los copolimeros de injerto preferidos de la presente generalmente comprenden alrededor de 1% a aproximadamente 50% en peso, de unidades de macromonómero de hidrocarburo, es decir, unidades de macromonómero (denominadas en la presente como monómeros "C") que consisten de un polímero de hidrocarburo con un extremo de la cadena del polímero finalizada con un grupo que puede copolimerizarse con los monómeros que se polimerizan para formar la estructura de base polimérica hidrofilica y de aproximadamente 50% a aproximadamente 99% en peso de unidades de monómero que comprenden tal estructura de base polimérica hidrofilica.
La Estructura de Base Polimérica Las unidades de monómero que comprenden tal estructura de base polimérica hidrofilica pueden derivarse de monómeros hidrofílicos (alternativamente denominados en la presente como monómeros "A") (normalmente monómeros polares), o mezclas de tales monómeros hidrofilicos con monómeros hidrofóbicos (alternativamente denominados en la presente como monómeros "B") (normalmente monómeros de baja polaridad) . Como se utiliza en la presente, "monómeros hidrofóbicos" significa monómeros que forman homopolímeros sustancialmente insolubles en agua; "monómeros hidrofilicos" significa monómeros que forman homopolimeros que son substancialmente solubles en agua. Las unidades de monómero A y B opcionales se seleccionan de monómeros copolimerizables, de preferencia monómeros etilénicamente insaturados. Por "copolimerizable" como se utiliza en la presente, se quiere dar a entender un material que puede hacerse reaccionar con otro material (por ejemplo, el monómero A, monómero B y macromonómero C) en una reacción de polimerización utilizando una o más técnicas sintéticas convencionales, tales como polimerización de crecimiento de paso, de transferencia de grupo, de radical libre, de Ziegler-Natta, de dispersión, de emulsión, iónica. En la presente invención, los monómeros y macromonómeros que son copolimerizables utilizando las técnicas iniciadas de radical libre convencionales son preferidos. El término "etilénicamente insaturado" se utiliza en la presente para representar un material (incluyendo monómeros A, monómeros B y macromonómeros C preferidos) que contienen por lo menos un doble enlace de carbono-carbono polimerizable (el cal puede ser mono- di, tri o tetra-sustituido) . Los monómeros A, monómeros B y macromonómeros C preferiblemente consisten de monómeros que, cuando se polimerizan, forman un polímero saturado. Una amplia variedad de unidades de monómero A y B puede ser utilizada en la presente invención, incluyendo combinaciones de dos o más monómeros A, y cuando se utilizan, combinaciones de dos o más monómeros B. Los monómeros A y B se seleccionan para satisfacer los requerimientos del copolímero.
Unidades de Monómero A Las clases no limitantes de monómeros A útiles en la presente, incluyen monómeros hidrofilicos seleccionados del grupo que consiste de ácidos mono- di y poli-carboxílicos insaturados; metacrilamidas; metacrilatos, alcoholes de metacrilato; anhídridos de ácido orgánicos; esteres de anhídridos de ácido orgánico; compuestos de vinilo hidrofilicos; compuestos de alilo hidrofilicos; imidas hidrofilicas; sales de cualquiera de estos compuestos, y combinaciones de los mismos. Los ejemplos representativos de tales monómeros hidrofilicos incluyen ácido acrílico, ácido metacrilico, N,N-dimetilacrilamida, metacrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado, metacrilamida, N-t-butilacrilamida, ácido maleico, anhidrido maleico, y sus esteres medios, ácido crotónico, ácido itacónico, acrilamida, alcoholes de acrilato, metacrilato de hidroxietilo, cloruro de dialildimetilamonio, vinilpirrolidona, esteres vinilicos (tales como etilmetilvinílico) , maleimidas, vinilpiridina, vinilimidazol, otros heterociclicos de vinilo polares, estirensulfonato, alcohol alílico, alcohol vinilico (tal como aquel producido a través de la hidrólisis del acetato de vinilo después de la polimerización) , vinilo caprolactama, sales de cualquiera de los ácidos y aminas listados anteriormente, y sus combinaciones . Los monómeros hidrofílicos preferidos incluyen ácido acrílico, N, N-dimetilacrilamida, metacrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dímetilaminoetilo cuaternizado, vinilpirrolidina, sales de ácidos y aminas listados anteriormente, y sus combinaciones. Los monómeros cuaternizados pueden ser cuaternizados ya sean antes o después de la copolimerización con otros monómeros de copolímero de injerto.
Unidades de Monómero B Las clases no limitantes de monómeros B útiles en la presente incluyen monómeros hidrofóbicos seleccionados del grupo que consiste de esteres de ácido acrílico; esteres de ácido metacrílico; N-alquilacrilamidas; compuestos de vinilo, compuestos de vinilideno; hidrocarburos insaturados (por ejemplo, olefinas, incluyendo olefinas de cadena recta, de cadena ramificada y cicloalifáticas y compuestos etilénicamente insaturados aromáticos); y combinaciones de los mismos. Ejemplos representativos de tales monómeros hidrofóbicos incluyen esteres de ácido acrilico o metacrílico de alcoholes de Ci-Cis» tales como metanol, etanol, metoxi etanol, 1-propanol, 2-propanol, l-butanol, 2-metil-l-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-metil-l-butanol, 1-metil-l-butanol, 3-metil-l-butanol, 1-metil-l-pentanol, 2-metil-l-pentanol, 3-metil-l-pentanol, t-butano (2-metil-2-propanol) , ciclohexanol, neodecanol, 2-etil-l-butanol, 3-heptanol, alcohol bencílico, 2-octanol, 6-metil-l-heptanol, 2-etil-l-hexanol, 3, 5-dimetil-l-hexanol, 3,5,5-tri metil-1-hexanol, 1-decanol, 1-dodecanol, 1-hexadecanol, 1-octadecanol, y similares, los alcoholes tienen de aproximadamente 1 a 18 átomos de carbono con el número de átomos de carbono siendo preferiblemente de aproximadamente 1-12; acrilato de diciclopentenilo; acrilato de 4-bisfenilo; acrilato de pentaclorofenilo; acrilato de 3,5-dimetiladamantilo; metacrilato de 3, 5-dimetiladamentilo; metacrilato de 4-metoxicarbonilfenilo; metacrilato de trimetilsililo; estireno, estirenos sustituidos con alquilo, incluyendo alfa-metilestireno y t-butilestireno; esteres vinílicos, incluyendo acetato de vinilo, neonanoato de vinilo, pivalato de vinilo y propionato de vinilo; cloruro de vinilo; cloruro de vinilideno; vinilo tolueno; éteres alquilvinílicos, incluyendo éter isobutil vinilico y éter s-butil-vinilico; butadieno; ciclohexadieno; bicicloheptadieno; 2,3-dicarboxilmetil-1, 6-hexadieno; etileno; propileno; indeno; norbornileno; ß-pineno; -pineno; y combinaciones de los mismos . Los monómeros B hidrofóbicos preferidos se seleccionan del grupo que consiste de esteres de ácido acrílico o metacrílico de alcoholes de Ci-Ciß, estireno, alfa-metilestireno, t-butilestíreno, macrómero de poliestireno, acetato de vinilo propionato de vinilo, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, viniltolueno, butadieno, ciclohexadieno, etileno, propileno y combinaciones de los mismos. Más preferiblemente, los monómeros B hidrofóbicos se seleccionan del grupo que consiste de: metacrilato de n-butilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de t-butilo, metacrilato de t-butilo, metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de metilo y combinaciones de los mismos. Más preferiblemente, los monómeros hidrofóbicos B se seleccionan de acrilato de t-butilo, metacrilato de t-butilo o combinaciones de los mismos. Como se utiliza en la presente, los monómeros A y B significa que incluyen monómeros que están sustituidos o sin sustituir con uno o más grupos sustituyentes. Los grupos sustituyentes ilustrativos incluyen, pero no se limitan a, grupos alquilo, arilo, carboxilo, halógeno y combinaciones de los mismos.
Unidades de Macromonómeros C Hidrofóbicas Los macromonómeros hidrofóbicos (monómeros C) se dividen de monómeros hidrofóbicos de manera que el material polimérico del macromonómero es hidrofóbico y de manera que una pelicula delgada de tal material tiene una Tg menor que aproximadamente 0CC, más preferiblemente menor que aproximadamente -25°C. de esta manera, los macromonómeros hidrofóbicos comprenden monómeros hidrofóbicos los cuales forman un homo o copolímero teniendo una Tg de aproximadamente 0°C o menos, de preferencia alrededor de -25°C o menos. El macromonómero hidrofóbico debe tener un peso molecular promedio en peso de por lo menos aproximadamente 500, de preferencia por lo menos de por lo menos aproximadamente 1,000, a aproximadamente 200,000, preferiblemente de aproximadamente 1,5000 a aproximadamente 30,000 y más preferiblemente alrededor de 5,000 a aproximadamente 25,000. Las unidades de macromonómero C hidrofóbicas de la presente invención son bloques de construcción poliméricos grandes que contienen unidades estructurales de repetición. Los macromonómeros C pueden ser formados a partir de la polimerización de unidades de monómero más pequeñas. Los macromonómeros C abarcan una amplia variedad de estructuras y son copolimerizables con las unidades de monómero A y B. Sin pretender estar limitado por teoria, las unidades de macromonómero C hidrofóbicas se cree que contribuyen con las propiedades de solubilidad totales de los copolímeros. Ya sea un tipo individual de macromonómero C o combinaciones de dos o más macromonómeros C, puede ser utilizado, siempre que los requerimientos del copolímero se satisfagan, También, cada macromonómero C puede ser construido a partir ce dos o más unidades de monómero aleatoriamente de repetición, en cuyo caso el macromonómero, en realidad podría ser considerado un tipo de copolimero de macromonómero. En cualquier caso, los macromonómeros C se seleccionan para satisfacer los requerimientos de los copolímeros de injerto. Los macromonómeros hidrofóbicos contienen unidades de monómero hidrofóbicas y opcionalmente unidades de monómero hidrofilicas.
Los macromonómeros C que son útiles en la presenten contienen una porción polimérica y una porción copolimerizable, preferiblemente una porción etilénicamente insaturada, que es copolimerizable con las unidades A y B. La porción polimérica de los macromonómeros C tiene una cadena principal a base de carbono, la cual puede ser sustituida o no sustituida con una variedad de uno más grupos funcionales, por ejemplo, alquilo, arilo, carboxilo, halógeno. Típicamente, los macromonómeros C preferidos son aquellos que están bloqueados en su extremo con la porción etilénicamente insaturada. Por "bloqueado en su extremo" como se utiliza en la presente, se quiere dar a entender que la porción etilénicamente insaturado está en, o cerca de una porción terminal del macromonómero. Sin embargo, esta definición de "bloqueado en su extremo" no pretende limitar al macromonómero solamente a aquellos macromonómeros que terminan en un doble enlace de carbono-carbono (si es mono-, di-, tri- o tetra-sustituido) . Los macromonómeros C hidrofóbicos de la presente invención pueden ser sintetizados utilizando una variedad de procedimientos sintéticos estándares familiares a la química de polímero del experto en la técnica. Además, estos macromonómeros pueden ser sintetizados empezando a partir de polímeros comercialmente disponibles. Por ejemplo, los macromonómeros C hidrofóbicos pueden ser sintetizados a través de la polimerización de (ácido, base, radical libre, o auto iniciada) de uno o más monómeros hidrofóbicos, y opcionalmente monómeros hidrofílicos, para formar un polímero que subsecuentemente reacciona con, o es "bloqueado en su extremo" con una unidad estructural copolimerizable E, preferiblemente una porción etilénicamente insaturada, Alternativamente, los macromonómeros C pueden ser sintetizados empezando con polímeros hidrofóbicos comercialmente disponibles, los cuales son "bloqueados en su extremo" con la unidad estructural denominada en la presente como E. En otra alternativa, el macromonómero C puede ser sintetizado empezando con la unidad estructural E, y polimerizando sobre ella las unidades de monómero hidrofóbicas deseadas. Se debe entender que en esta tercera alternativa, la porción etilénicamente insaturada de la unidad E no es consumida en la síntesis, sino que su integridad es conservada para la copolimepzación subsecuente del macromonómero C con las unidades A. Todas las alternativas sintéticas son meramente ilustrativas ya que cualquier otro procedimiento sintético adecuado puede ser utilizado para preparar los macromonómeros C y copolimeros de la presente invención. El macromonómero C es por lo menos una unidad de macromonómero hidrofóbica copolimerizable con A y B, que corresponde a la fórmula (I) o (II): (I) .( -(- H2 I *m
en donde: R1, R2, R3, R4 y R5, son, independientemente H o un grupo alquilo recto o ramificado de Ci o C5; R6 = H o alquilo de Ci a C8;
i y k, son independientemente, un entero de aproximadamente 1 o mayor;
j y 1 son, independientemente, un entero de aproximadamente 0 o mayor; m es un entero de 10 a aproximadamente 2,000, de preferencia de aproximadamente 15 a 300, y más preferiblemente de 20 a aproximadamente 250; y E e I son como se definieron anteriormente. E es un grupo de "bloqueo de extremo" etilénicamente insaturado que es copolimerizable con las unidades de monómero A y B opcionales. Preferiblemente, E se selecciona del grupo que consiste de acrilamida, metacrilamida, vinilo, alilo, acriloilo, metacriloilo, etacriloilo, 2-vinilbencilo, 3-vinilbencilo, 4-vinilbencilo, 2-vinilbenzoilo, 3-vinilbenzoilo, 4-vinilbenzoilo, 1-butenilo, 1-propenilo, isobutenilo, isoprenilo, ciclohexenilo, ciclopentenilo, y sus combinaciones. Aún más preferido es cuando E se selecciona del grupo que consiste de vinilo, alilo, acriloilo, metacriloilo, etacriloilo, 3-vinilbencilo, 4-vinilbencilo, 3-vinilbenzoilo, 4-vinilbenzoilo, 1-butenilo, 1-propenilo, isobutenilo y sus combinaciones. Más preferidos es cuando E se selecciona del grupo que consiste de vinilo, alilo, acriloilo, metacriloilo, etacriloilo, 3-vinilbencilo, 4-vinilbencilo y sus combinaciones . I es una porción de iniciador químico. Sin estar limitado por teoría, I puede derivarse de un iniciador químico o solvente utilizado en la síntesis del macromonómero C. Los ejemplos no limitantes de tales iniciadores a partir de los cuales I puede ser derivado incluyen ion de hidrógeno, radical de hidrógeno, ion de hidruro, ion de hidróxido, radical de hidroxilo, radical de peróxido, anión de peróxido, carbocationes de Cl-20, carboaniones de Cl-20 (por ejemplo, carboaniones de sec-butilo y carbanión 1, 1-difenil-4-metilfenilo) , radicales de carbono de Cl-20, aniones de alcoxi alifático y aromático de Cl-20, ion de amonio, iones de amonio sustituido (por ejemplo, alquilo de Cl-20 y alcoxi de Cl-20 sustituidos) , y carbocationes de Cl-20 (por ejemplo, carbocatión de cumilo) , I puede derivarse de cualquier solvente útil, los ejemplos no limitantes de los cuales incluyen agua, metanol, etanol, propanol, isopropanol, acetona, hexano, diclorometano, cloroformo, benceno y tolueno. Los ejemplos no limitantes de I incluyen porciones químicas seleccionadas del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de cadena recta o ramificada de Cl-40, bencilo, alquilo de cadena recta o ramificada de C-2-40 sustituido con 1-fenilo, alquilo de cadena recta o ramificada de C2-40 sustituido con 1,1-difenilo y combinaciones de los mismos. Más preferiblemente, I se selecciona del grupo que consiste de 1, l-difenil-4-metilpentilo, sec-butilo y cumilo. Más preferiblemente I es sec-butilo o cumilo. R1, R2, R3, R4 y R5 son adecuadamente en forma independientemente derivados de unidades de monómero tales como aquellas descritas haciendo referencia a las unidades de monómero A y B, preferiblemente monómeros seleccionados del grupo que consiste de hidrocarburos rectos o ramificados etilénicamente instaurados y esteres etilénicamente insaturados de ácido acrilico y ácido metacrílico. Los más preferidos de tales monómeros son hidrocarburos seleccionados de isobutileno, butadieno, isopreno, 1-buteno, 5-metil-l-hexeno, 6-metil-l-hepteno, 4, 4-dimetil-l-penteno, etc.; esteres de ácido acrílico y un alcohol seleccionado de alcohol n-butílico, dodecílico, 2-etilhexilico, 2-etilbutílico, n-etílico, n-heptilico, n-hexilico, iso-butilico, iso-decilico, iso-propilico, 3-metilbutíl co, 2-metilpentílico, nonílico, octilico y propílico; y esteres de ácido metacrílico y un alcohol seleccionado de alcohol dodecilico, 2-etilhexílico, hexílico, decílico, octadecílico, octílico, N'-pentílico y tridecílico. Ejemplos no limitantes de estos macromonómeros hidrofóbicos bloqueados en su extremo incluyen acriloilo, metacriloilo, o polímeros bloqueados en su extremo 2,3 o 4-vinilbencilo de esteres de ácido metacrílico o acrílico, tales como acrilato de poli (n-butilo) , acrilato de poli (dodecilo) , acrilato de poli (2-etilhexilo) , acrilato de poli (2-etilbutilo) , acrilato de poli (n-etilo) , acrilato de poli (n-heptilo) , acrilato de (n-hexilo), acrilato de poli (iso-butilo) , acrilato de poli (iso-dodecilo) , acrilato de poli (iso-propilo) , acrilato de poli (3-metilbutilo) , acrilato de poli (2-metilpentilo) , acrilato de poli (nonilo) , acrilato de poli (octilo) , metacrilato de poli ;2-etilhexilo) , metacrilato de poli (tridecilo) , metacrilato de poli (n-pentilo) , metacrilato de poli (octilo) , metacrilato de poli (octadecilo) , metacrilato de poli (dodecilo) y metacrilato de poli (n-pentilo) . Otros ejemplos incluyen metacriloilo, acriloilo o polímeros bloqueados en su extremo 2,3 o 4-vinilbencilo de poli (isobutileno) , poli (isopreno) , poli (1, 2-butadieno) hidrogenado, poli ( 1, -butadieno) hidrogenado, poli (isopreno) hidrogenado, poli ( 1, 2-butadieno) , poli (1-buteno) , poli (5-metil-l-hexeno) , poli (6-metil-l-hepteno) , poli (4 , 4-dimetil-l-penteno) , y éter poli (isobutilvinilico) . Ejemplos de otros macromonómeros incluyen macromonómeros de tipo C de "copolímero" que contienen dos o más unidades de monómero aleatoriamente de repetición. Ejemplos no limitantes de estos macromonómeros de tipo de "copolimero" incluyen acrilato poli [4-t-butilbencen-co-2-etilhexilo] bloqueado en su extremo con acriloilo, poli [2-etilhexil acrilato co-octil acrilamida] y metacrilato de poli [2-etil vinilo bencen-co-octilo) ], y similares. Los macromonómeros hidrofóbicos bloqueados en su extremo pueden ser sintetizados utilizando procedimientos sintéticos normales, los cuales implican polimerizar, usualmente bajo condiciones de iniciación catiónicas o aniónicas, la unidad de monómero apropiado (por ejemplo, isobutileno, 1 , 3-butadieno, isopreno, etc.). Una amplia variedad de sistemas de iniciación puede ser utilizada, ejemplos no limitantes de las cuales incluyen iniciadores catiónicas, tales como acetato de cumulo, TiCl3, éter cumilmetílico/BCl^; iniciadores aniónicos tales como n-butil-litio, sec-butil litio, t-butil litio, hidruro de litio-aluminio, hidruro de sodio, y similares. Ejemplos no limitantes de estos sistemas de iniciación se proporcionan en Designed Polymers by Carbocationic Macromolecular Engineering, Theory and Practice, J. P. Kennedy and B. Ivan, Capítulo II, p. 5, Hanser Publishers, N.Y. (1991), y en Anionic Polymerization: Principies and Practice, Maurice Morton, Capitulo 2, p. 13, Academic Press, N.Y. (1983). En el caso de polimerización catiónica, una vez que el grado deseado de polimerización está completo, el polímero es aislado y derivatizado adicionalmente para obtener polímero bloqueado en su extremo con vinilbencilo, metacriloilo o acriloilo. Un ejemplo no limitante de un macromonómero sintetizado a través de polimerización catiónica es poli (isobutileno) . En el caso de polimerización aniónica, una vez que el grado deseado de polimerización es logrado, un reactivo de bloqueo en su extremo apropiado es típicamente utilizado para terminar la polimerización y para bloquear en su extremo al macromonómero. Ejemplos no limitantes de estos reactivos de bloqueo en su extremo incluyen cloruro de 2-vinilbencilo, cloruro de 3-vinilbencilo, cloruro de 4-vinilbenci o y similares. Alternativamente, el bloqueo de extremo puede ser logrado haciendo reaccionar la mezcla de reacción polimérica con un equivalente de óxido de etileno para terminar el polímero con una porción -CH2-CH2-O, seguido por la reacción con un reactivo de bloqueo en su extremo tal como haluro de ácido insaturado. Los in?ertos son alternativamente derivados de monómeros seleccionados del grupo que consiste de hidrocarburos rectos o ramificados, etilénicamente insaturados y esteres de ácido acrí.Lico y ácido metacrilico etilénicamente insaturados. Los monómeros preferidos que comprenden los injertos son hidrocarburos seleccionados de isobutileno, butadieno, isopreno, 1-buteno, 5-metil-l-hexeno, 6-metil-l-hepteno, 4,4-dimetil-1-penteno, etc.; esteres de ácido acrilico y un alcohol seleccionado de alcohol n-butílico, dodecílico, 2-etilhexílico, 2-etilbutílico, n-etilico, n-heptilico, n-hexílico, isobutilico, iso-decílico, iso-propílico, 3-metilbutílico, 2 -metilpentíüco, nonilico, octilico y propílico; y esteres de ácido metacrílico y un alcohol seleccionado de alcohol dodecílico, 2-etilhexílico, hexilico, decilico, hexilico, octadecílico, octílico, n-pentílico y tridecílico.
Copolimeros de Injerto Preferidos Las cantidades relativas particulares de los comonómeros A, B y C, pueden variar siempre que la estructura de base polimérica hidrofílica sea soluble en su solvente hidrofilico, y el copolímero de injerto exhiba separación de fase cuando se seca. La composición de cualquier copolimero de injerto particular ayudará a determinar sus propiedades de formulación. En realidad, a través de una selección apropiada y combinación de comonómeros A, B y particulares, el copolímero puede ser optimizado para incluirse en vehículos específicos. En general, el copolímero de injerto preferiblemente comprenderá de aproximadamente 50% a aproximadamente 99%, preferiblemente de aproximadamente 60% a aproximadamente 98%, y más preferiblemente alrededor del 75% a aproximadamente 95% en peso del copolimero de unidades de monómero comprendiendo la estructura de base polimérica hidrofílica, por ejemplo, las unidades de monómero A y B totales, y de aproximadamente 1% a aproximadamente 50%, de preferencia de aproximadamente 2% a aproximadamente 40%, más preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 25% de monómeros comprendiendo los macromonómeros hidrofóbicos, por ejemplo, las unidades de macromonómeros C. Por ejemplo, el nivel de unidades de monómero A hidrofilicas en la estructura de base de polímero puede ser de aproximadamente 10% a aproximadamente 100%, de preferencia de aproximadamente 15% a aproximadamente 80%, más preferiblemente de aproximadamente 15% a aproximadamente 50%, y más preferiblemente de aproximadamente 15% a aproximadamente 40%; y el nivel de unidades de monómero B hidrofóbicas en la estructura de base de polímero pueden ser de 0% a aproximadamente 90%, preferiblemente alrededor de 20% a aproximadamente 85%, de preferencia de 50% a aproximadamente 85% y más preferiblemente de aproximadamente 60% a aproximadamente 85%. La estructura de base polimérica del copolimero de injerto incluido en las composiciones de la presente debe ser soluble en el solvente hidrofílico, el cual de aqui en adelante es denominado como el copolímero de injerto, como un todo, siendo soluble en el solvente hidrofilico. Esto se determina de acuerdo con el polímero que se puede permanecer en solución o precipitarse fuera de la solución a 25°C a la concentración presente en la composición o en la escala de concentraciones para el copolimero de injerto descrito en la presente. Es bien conocido por un experto en la técnica, seleccionar monómeros para incorporarse a los copolimeros para capacidad de formulación y solubilidad en sistemas de solvente hidrofílicos seleccionados . Por ejemplo, los copolimeros que son solubles en una formulación acuosa preferiblemente tienen la siguiente composición: de aproximadamente 30% a aproximadamente 98% (más preferiblemente aproximadamente de 30% a aproximadamente 80%) de monómero A, de aproximadamente 0% a aproximadamente 70% (preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 70%) de monómero B, y de aproximadamente 1% a aproximadamente 40% de macromonómero C. Los copolímeros de injerto ilustrativos para utilizarse en la presente invención incluyen los siguientes, en donde la composición es dada como parte del peso del monómero utilizado en la sintesis: Macromonómero de poli (isobutileno injertado con ácido poli [poli (acrilico/t-butilacrilato)] (10,000 Mn) (20/65/15 p/p/p) , peso molecular promedio en peso del polímero de 120,000; macromonómero de metacrilato de poli (etilhexilo injertado con poli [poli (metacrilato de dimetilaminopropilo/t-butilacrilato)] (12,000 Mn) (25/60/15 p/p/p) peso molecular promedio del polímero de 200,000; macromonómero de poli (isobutileno) injertado con poli [poli (ácido acrilico/t-butilacrilamida/t-butilacrilato) ] (15,000 Mn) (10/40/40/10 p/p/p/p) Peso molecular del polímero 100,000. Los métodos para hacer copolímeros de injerto son bien conocidos en la técnica y son aplicables a la presente invención. Por ejemplo, los métodos adecuados se describen con detalle en "Block and Graft Polymerization, R. J. Ceresa, ed., John Wiley and Sons, 1973, y "Principies of Polymerization, 3rd. de." George Odian, John Wiley and Sons. 1991. En general, los macromonómeros hidrofóbicos pueden ser sustituidos en la estructura de base del polímero o pueden hacerse a través de copolimerización de monómeros polimerizables adecuados. De esta manera, los copolímeros de injerto pueden ser sintetizados a través de polimerización de radical libre de los monómeros A, B y C. Los principios generales de los métodos de polimerización de radical libre son bien comprendidos. Ver, por ejemplo, "Principies of Polymerization", segunda edición, John Wiley & Sons, 1981, pp. 179-318. Los monómeros deseados todos son colocados en un reactor, junto con una cantidad suficiente de un solvente mutuo, de manera que cuando la reacción se completa, la viscosidad de la reacción es razonable. Las cargas de monómero típicas son de aproximadamente 20% a aproximadamente 50%. Según sea necesario se remueven los terminadores no deseados, especialmente oxígeno. Esto se realiza a través de evacuación o purgando con un gas inerte, tal como argón o nitrógeno. El iniciador es introducido y la reacción se lleva a la temperatura necesaria para que ocurra la iniciación, asumiendo que se utilizan iniciadores térmicos. Alternativamente, se puede utilizar iniciación redox o radiación. La polimerización es permitida para proseguir siempre que sea necesario para un alto nivel de conversión que sea obtenido, típicamente de algunas horas a algunos días. El solvente después se remueve, usualmente a través de evaporación o precipitando el polímero a través de la adición de un no solvente. El polímero puede ser purificado adicionalmente, como se desee. En particular, los copolímeros de injerto pueden ser purificados removiendo monómeros sin reaccionar y copolímeros de injerto con viscosidades a 25°C de aproximadamente 10,000,000 de centistokes y menos. Esto puede realizarse, por ejemplo, a través de extracción en hexano. Después de secar la resina de su solvente de reacción se puede realizar la extracción de hexano del producto de reacción agregando un exceso de hexano al producto de reacción y calentando cerca de la Tg de la porción de estructura de base del polímero. La mezcla es mantenida a esta temperatura con agitación durante aproximadamente 30 minutos y es enfriada a temperatura ambiente. El hexano es removido a través de succión al vacío. Dos ciclos más de extracción con hexano se conducen preferiblemente de la misma manera descrita anteriormente. Después del tercer ciclo, el hexano residual que permanece con el producto es removido a través de destilación y secado al vacío. Como una alternativa a la reacción intermitente, el copolimero de injerto puede hacerse a través de un procedimiento semicontinuo o continuo. En el procedimiento semicontinuo, dos o más adiciones de monómero se hacen durante la reacción de polimerización. Esto es ventajoso cuando el polímero se hace de varios monómeros que reaccionan durante la polimerización a diferentes velocidades. Las proporciones de monómeros agregados a la reacción en los puntos separados de adición pueden ser ajustadas por algún experto en la técnica, de manera que los polímeros del producto final tienen una estructura más uniforme. En otras palabras, los polímeros de producto final tendrán una distribución de contenido de monómero consistente para cada uno de los tipos de monómeros cargados a la reacción. Típicamente, los macromonómeros hidrofóbicos (monómeros C) reaccionarán más lentamente que los monómeros A y B que comprenden la estructura de base polimérica. Como es conocido en la técnica, los polímeros que tienen funcionalidades acidas, tales como grupos carboxilo, son usualmente utilizados en por lo menos una forma parcialmente neutralizada para promover la solubilidad/dispersabilidad del polímero. Además, el uso de la forma neutralizada ayuda en la habilidad de las composiciones para estilizar el cabello para ser removidas del cabello a través de aplicación de champú. En general, se prefiere que de aproximadamente 10 a 100%, preferiblemente de 20% a 90%, y más preferiblemente de aproximadamente 40% a aproximadamente 85% de los monómeros ácidos del polímero sean neutralizados. Cualquier base convencionalmente utilizada, incluyendo bases orgánicos o inorgánicas (metálica su otras), pueden ser utilizadas para la neutralización de los polímeros. Las base metálicas son particularmente útiles en las composiciones de la presente. Los óxidos, cuando el catión es amonio, un metal alcalino o un metal alcalinotérreo, son neutralizadores adecuados para utilizarse en las composiciones de aspersión para el cabello de la presente. Los agentes de neutralización preferidos para utilizarse en las composiciones de aspersión para el cabello de la presente invención son hidróxido de potasio e hidróxido de sodio. Ejemplos de otros agentes de neutralización adecuados, los cuales pueden ser incluidos en las composiciones de aspersión para el cabello de la presente invención incluyen aminas, especialmente aminoalcoholes, tales como 2-amino-2-metil-l, 3-propanodiol (AMPD) , 2-amino-2-etil-l, 3-ropanodiol (AEPD) , 2-amino-2-metil-1-propanol (AMP) , 2-amino-l-butanol (AB) , monoetanolamina
(MEA), dietanolamina (DEA), trietanolamina (TEA), monoisopropanolamina (MIPA) , diisopropanolamina (DIPA), triisopropanolamina (TIPA) y dimetil estearamina (DMS) . Los agentes de neutralización particularmente útiles son mezclas de aminas y bases metálicas. Los polímeros que tienen funcionalidades básicas, por ejemplo, grupos amino, de preferencia, son por lo menos parcialmente neutralizados con un ácido, por ejemplo, cloruro de hidrógeno.
La neutralización puede ser lograda a través de técnicas bien conocidas en el campo, y antes o después de la polimerización de los monómeros comprendiendo el copolimero de injerto. La solubilidad del copolimero de injerto, como se describe anteriormente, debe ser det.erminada después de la neutralización, si es que hay alguna, así como después de la adición de otros ingredientes que pueden ser incluidos en la fase de solvente hidrofilica, tales como agentes tensioactivos, solubilizantes, etc.
Fase Portadora Las composiciones para estilizar el cabello de la presente invención también incluyen una parte portadora, preferiblemente hidrofílica, con un vehículo líquido para el copolimero de injerto. El copolímero de injerto es sustancialmente soluble o dispersable en la fase portadora. La fase portadora está presente en las composiciones para estilizar el cabello a un nivel de aproximadamente 85% a aproximadamente 99.9%, de preferencia de aproximadamente 85% a aproximadamente 98%, más preferiblemente alrededor de 90% a 98% de la composición total. La fase portadora comprende un solvente hidrofilico, el cual preferiblemente está presente en las composiciones para estilizar el cabello a un nivel de aproximadamente 20 a aproximadamente 99.9%, de preferencia alrededor de 40% a 98%, y más preferiblemente alrededor de 60% a 98% de la composición total. Los solventes hidrofilicos adecuados son aquellos en donde el copolímero de injerto es substancialmente soluble. De preferencia, el copolimero de injerto es soluble en el solvente a 25°C a una concentración de 0.2% del copolimero en peso y son más preferiblemente soluble s a 1.0% del copolimero en peso. Los solventes hidrofílicos esenciales para las composiciones de la presente comprenden uno o más solventes polares, preferiblemente seleccionados del grupo que consiste de agua, alcoholes monohidricos de C2-C3, y sus mezclas. Si están presentes, alcanoles de C3 tales como isopropanol, son preferiblemente utilizados a niveles no mayores que aproximadamente 15% en peso de la composición, de preferencia no mayores de aproximadamente 12%, y más preferiblemente no mayores que aproximadamente 10%. Los niveles altos de alcoholes monohidricos de C3 no son deseables en las composiciones de la presente, debido a emisiones potenciales de olor que puedan crearse. Las fases de solvente hidrofilicas preferidas contienen agua, etanol o sus mezclas. Cuando se utilizan mezclas de agua y alcohol, por ejemplo, agua-etanol o agua-isopropanol-etanol, el contenido de agua de las composiciones generalmente está en el rango de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 99%, de preferencia de aproximadamente 5% a aproximadamente 50% en peso de la composición total. En tales mezclas, los solventes de alcohol están generalmente presentes en el rango de 0.5% a 99%, preferiblemente alrededor de 50% a 95% en peso de la composición total. En otro aspecto más de esta invención, se proporcionan productos para estilizar el cabello, tales como composiciones de aspersión para el cabello, las cuales contienen niveles reducidos de compuestos orgánicos volátiles tales como solventes. Como se utiliza en la presente, "compuestos orgánicos volátiles" o "VOC" son aquellos compuestos orgánicos que contienen menos de 12 átomos de carbono o que tienen una presión de vapor mayor que 0.1 mm de mercurio. Una composición de aspersión para el cabello del compuesto orgánico volátil reducido de la presente invención no contiene más de 80% de compuestos orgánicos volátiles (los cuales incluyen, por ejemplo, alcanoles, pero no agua) . En las composiciones para estilizar el cabello con el compuesto orgánico volátil reducido, las composiciones generalmente comprenden por lo menos 10% en peso de agua. También se contempla específicamente que pueden contener por lo menos aproximadamente 11%, 12%, 13%, 14%, 15% o más de agua. Las composiciones para estilizar el cabello del compuesto orgánico volátil reducido ilustrativas, comprenderán hasta aproximadamente 90% de preferencia hasta aproximadamente 70%, preferiblemente hasta aproximadamente 60% y más preferiblemente no más de aproximadamente 50% de agua, y de 10% a aproximadamente 80%, de preferencia de 20% a aproximadamente 80%, más preferiblemente alrededor de 40% a aproximadamente 80% de compuestos orgánicos volátiles. También se contempla que las composiciones pueden ser limitadas para contener no más de aproximadamente 75%, 65%, 55%, u otros niveles de compuestos orgánicos volátiles.
Ingredientes Opcionales Las composiciones de la presente pueden contener como un elemento opcional un hidrocarburo de cadena recta hidrofóbico, volátil. El hidrocarburo de cadena recta de la presente, si se utiliza, está presente a un nivel de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 15%, de preferencia alrededor de 1% a 10%, más preferiblemente alrededor de 2% a aproximadamente 8% en peso de la composición. El hidrocarburo de cadena recta se caracteriza por un punto de ebullición de por lo menos aproximadamente 105°C, de preferencia por lo menos aproximadamente 110°C, más preferiblemente por lo menos aproximadamente de 125°C, más preferiblemente por lo menos aproximadamente 150°C. El punto de ebullición también generalmente es de aproximadamente 260°C o menos, de preferencia aproximadamente 200°C o menos. El hidrocarburo se selecciona también del seguro para aplicación tópica al cabello y la piel. De esta manera, el hidrocarburo de preferencia generalmente es reconocido como no tóxico o de irritación inaceptable. Los hidrocarburos de cadena recta preferidos se seleccionan del grupo que consiste de hidrocarburos de cadena recta de C]o_C?e, y sus mezclas, de preferencia hidrocarburos de cadena recta de C10-Ci4 preferiblemente hidrocarburos de cadena recta de Cn-C?3 y preferiblemente de cadena recta de C?2. Se prefieren los hidrocarburos saturados, aunque no se pretende excluir hidrocarburos insaturados. Ejemplos de hidrocarburos de cadena larga, incluyen isoparafinas, de los tamaños de cadena anteriores. Las isoparafinas están comercialmente disponibles de Exxon Chemical. Co. Ejemplos incluyen IsoparMR G (isoparafinas de C?o~ Cu9, IsoparMR H y K (isoparafinas de Cu-C?29 e Iso?arMR L (isoparafinas de Cu-C?3) . Más preferidos son los hidrocarburos de cadena recta de C12, especialmente isododecano. El isododecano está comercialmente disponible de Preperse, Inc. (South Plainfield, NJ, USA) como PermethylMR 99A. Sin pretender que esté limitado a cualquier teoría particular, se cree que el hidrocarburo de cadena ramificada solubiliza la porción de macromonómero hídrofóbica del copolímero de injerto. Esto se cree que ayuda a obtener una película de polímero más suave después del secado. Ya que el hidrocarburo es menos volátil que la fase de solvente hidrofílica, el hidrocarburo mantiene las porciones de macromonómero hidrofóbicas en forma solubilizada durante un periodo de relativamente largo a medida que la composición se seca, reduciendo asi al mínimo la agregación de las porciones de macrómero hidrofóbicas y, por lo tanto, permitiendo que el polímero se seque como una pelicula más suave. La solubilidad de la porción del macromonómero hidrofóbica del copolimero de injerto en el hidrocarburo puede ser fácilmente determinada verificando si un macromonómero hidrofóbico de la misma composición y peso molecular como aquel injertado al copolímero de injerto es soluble en el hidrocarburo. Preferiblemente, el macromonómero es soluble a 25°C a una concentración de 0.1% en peso del hidrocarburo, preferiblemente a 1% en peso, más preferiblemente 5% en peso y más preferiblemente a 15%. Sin embargo, el hidrocarburo es insoluble en el solvente hidrofílico de la composición. Esto se determina en ausencia del copolimero de injerto, u otros agentes de emulsificación, y puede ser fácilmente verificado observando si el solvente hidrofílico y el hidrocarburo forman bases separadas después de ser mezclados conjuntamente a temperatura ambiente. Las composiciones de la presente opcionalmente pueden contener un plastificante para el copolímero de injerto. Se puede utilizar cualquier plastificante adecuado para utilizarse en los productos para el cuidado del cabello o para aplicaciones tópica al cabello o la piel. Una amplia variedad de plastificantes es conocida en la técnica. Estos incluyen glicerina, adipato de diisobutilo, estearato de butilo, propilenglicol, citratos de trialquilo de C2-C8, incluyendo citrato de trietilo y tri-propilo, butilo, pentilo, etc., análogos de citrato de trietilo. El preferido es el citrato de trietilo. Los plastificantes, típicamente son utilizados a niveles de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 10% en peso de la composición, de preferencia de aproximadamente de 0.05% a 3%, y más preferiblemente alrededor de 0.05% a 1%. De preferencia, la relación en peso del copolímero de injerto al plastifica te es de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 40:1, de preferencia de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 30:1 y más preferiblemente aproximadamente de 15:1 a 25:1. Opcionalmente, las composiciones de la presente invención pueden contener una cantidad efectiva de un sistema modificador de resistencia iónico activo sin superficie para reducir la viscosidad de la composición de aspersión para el cabello. Cuando se utilizan, los modificadores de resistencia iónica estarán presentes en las composiciones de la presente a un nivel de por lo menos aproximadamente 0.01% en peso de la composición. El límite superior depende de la cantidad máxima de los modificadores de resistencia iónica que pueden estar presentes en las composiciones particulares de la presente, de manera que la resina de fijación para el cabello permanece solubilizada o dispersada. Como será entendido por aquellos expertos en la técnica, a medida que la resistencia iónica de la composición se incrementa, la resina finalmente quedará fuera de la solución, o de esta manera no permanecerá ya más solubilizada o dispersada en el vehículo líquido hidrofílico. El límite superior del nivel del sistema modificador de resistencia- iónica variará dependiendo de los modificadores de resistencia iónica particulares, el vehículo líquido, la resina y otros ingredientes presentes en la composición. De esta forma, por ejemplo, la cantidad máxima de los modificadores de resistencia iónica que pueden ser utilizados tenderá a ser menor para composiciones con vehículos líquidos que contienen menos agua, comparado con composiciones con más agua. Generalmente, las composiciones comprenderán de aproximadamente 4% o peso o menos de los modificadores de resistencia iónica, generalmente alrededor de 2% o menos, y normalmente de alrededor de 2% o menos. Preferiblemente, las composiciones de la presente comprenderán aproximadamente 0.01% a aproximadamente 0.5%, más preferiblemente de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 0.1% del sistema modificador de resistencia iónica. El sistema modificador de resistencia iónica comprende una mezcla de cationes y aniones monoméricos. Los iones del sistema modificador de resistencia iónica de la presente son no activos en la superficie, es decir, no reducen significativamente la tensión de superficie. Para los propósitos de la presente, no activo en la superficie significa los iones, los cuales una concentración de solución acuosa de 0.5% reducen la tensión de superficie por no más de 5.0 dinas/cm2. Generalmente, los iones del sistema modificador de resistencia iónica de la presente estarán caracterizados por tener, al máximo, cuatro o menos átomos de carbono por carga, preferiblemente dos o menos átomos de carbono, en cualquier cadena alifática o heterocadena orgánica de cadena recta o ramificada. El sistema modificador de resistencia iónica comprende iones monoméricos del tipo que son productos de reacciones a base de ácido. De esta manera, los iones básicos y ácidos OH" y H+ no constituyen parte del sistema modificador de resistencia iónica de la presente, aunque pueden estar presentes en la composición. Los iones de la presente son incorporados a la composición en una forma de manera que pueden existir en las composiciones como iones libres, es decir, en forma disociada. No es necesario que todos los iones agregados existan en la composición como iones libres, pero por lo menos deben ser parcialmente solubles o disociados en la composición. Los modificadores de resistencia iónica pueden ser incorporados en las composiciones para estilizar el cabello, por ejemplo, a través de la adición de sales solubles o a través de la adición de mezclas de ácidos y bases, o una combinación de los mismos. Es un aspecto necesario de la invención que tanto que aniones como cationes del sistema modificador de resistencia iónica sean incluidos en la composición. Los cationes adecuados para utilizarse incluyen, por ejemplo, metales alcalinos, tales como litio, sodio y potasio y metales alcalinotérreos tales como magnesio, calcio y estroncio. Los preferidos de los cationes divalentes es el magnesio. Los iones de metal monovalentes preferidos son litio, sodio y potasio, particularmente sodio y potasio. Los medios adecuados de adición a las composiciones de la presente incluyen, por ejemplo, adición como bases, por ejemplo hidróxidos, hidróxido de sodio e hidróxido de potasio, y tales como sales que son solubles en el vehículo líquido, por ejemplo, sales de aniones monoméricos tales como aquellas descritas más adelante. Otros cationes adecuados incluyen iones orgánicos, tales como iones de amonio cuaternario y aminas catiónicas, tales como mono-, di y tri-etanolaminas de amonio, trietilamina, morfolina, a inometilpropanol (AMP), aminoetilpropanodiol, etc. El amonio y las aminas preferiblemente son productos en la forma de sales, tales como sales de clorhidrato. Los aniones monoméricos que pueden ser utilizados incluyen iones de halógenos, tales como cloruro, fluoruro, bromuro y yoduro, particularmente cloruro, sulfato, sulfato de etilo, sulfato de metilo, sulfamato de ciclohexilo, tiosulfato, toluensulfonato, xilensulfonato, citrato, nitrato, bicarbonato, adipato, succinato, sacarinato, benzoato, lactato, borato, isetionato, tartrato, y otros aniones monoméricos que pueden existir en forma disociada en la composición para estilizar el cabello. Los aniones pueden ser agregados a las composiciones de la presente, por ejemplo, en la forma de ácidos o sales, los , cuales sor. por lo menos parcialmente solubles en el vehículo líquido, por ejemplo, sales de sodio o potasio de acetato, de citrato, nitrato, cloruro, sulfato, etc. Preferiblemente, tales sales son completamente solubles en el vehículo. El uso de modificadores de resistencia iónica es especialmente útil para reducir las composiciones de solvente orgánico volátil. Las composiciones de la presente pueden contener una amplia variedad de otros ingredientes opcionales, incluyendo entre ellos, cualquiera de los tipos de ingredientes conocidos en la técnica para utilizar las composiciones para el cuidado del cabello, especialmente composiciones de fijación para el cabello, tales como composiciones de aspersión para el cabello y tónicos de fijación para el cabello. Generalmente, estos otros auxiliares colectivamente pueden comprender alrededor de 0.05% a 5% en peso, y de preferencia de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 3% en peso. Tales auxiliares opcionales convencionales son bien conocidos por aquellos expertos en la técnica, e incluyen, pero no se limitan a, agentes tensioactivos (los cuales pueden ser aniónico, catiónico, anfotérico, o zwiterióníco y los cuales incluyen agentes tensioactivos clorados y copolioles de silicona) , propelentes, agentes de acondicionamiento para el cabello (por ejemplo, fluidos de silicona, esteres grasos, alcoholes grasos, hidrocarburos de cadena larga, agentes tensioactivos catiónicos, etc.), emolientes; lubricantes y penetrantes tales como los diversos compuestos de lanolina; hidrolizatos de proteina y otros derivados de proteina; aductos de etileno y polioxietilencolesterol; colorantes, tintes, blanqueadores, agentes de reducción y otros colorantes; agentes de ajuste de pH; filtros solares; conservadores; agentes espesantes (por ejemplo, espesantes poliméricos, tales como goma de xantano) ; y perfume .
Composiciones para Estilizar el Cabello La presente invención abarca una amplia variedad de composiciones para estilizar el cabello, incluyendo composiciones de aspersión para el cabello, cremas y tónicos de fijación para el cabello. En general, las composiciones, serán composiciones de baja viscosidad, fluibles que, preferiblemente son adecuadas para aplicación por aspersión. Las composiciones de viscosidad más alta también están contempladas, sin embargo.
Las composiciones de aspersión para el cabello y cremas de la presente invención pueden ser surtidas a partir de contenedores los cuales son surtidores en aerosol o surtidores de aspersión en bomba. Tales surtidores, es decir, contenedores, son bien conocidos por aquellos expertos en la técnica y están comercialmente disponibles a partir de una variedad de fabricantes, incluyen American National Can Corp., and Continental Can Corp. Cuando las composiciones de aspersión para el cabello van a ser surtidas a partir de un contenedor en aerosol presurizado, un propelente, el cual consiste de uno o más propelentes en aerosol convencionalmente conocidos, puede ser utilizado para impulsar las composiciones. Un propelente adecuado para utilizarse puede ser generalmente cualquier gas que se puede licuar convencionalmente utilizado para contenedores en aerosol. Los propelentes adecuados para utilizarse son propelentes de hidrocarburo volátil, los cuales pueden incluir hidrocarburos inferiores licuados de 3 a 4 átomos de carbono, tales como propano, butano e isobutano. Otros propelentes adecuados son hidrofluorocarbonos tales como 1, 2-difluoroetano (hidrofluorocarbono 152A) suministrado por Dymel 152A por DuPont. Otros ejemplos de propelentes son éter dimetilico, nitrógeno, dióxido de carbono, óxido nitroso y gas atmosférico.
Los hidrocarburos, particularmente, isobutano, utilizados individualmente o en mezcla con otros hidrocarburos son preferidos. EJ propelente en aerosol puede ser mezclado con las composiciones de la presente y la cantidad de propelente que será mezclado está gobernada por factores normales bien conocidos en la técnica del aerosol. Generalmente, para propelentes que se pueden licuar, el nivel de propelente es de aproximadamente 10% a aproximadamente 60% de la composición total, de preferencia alrededor de 15% a aproximadamente 50% en peso de la composición total. Alternativamente, se pueden utilizar surtidores en aerosol presurizados, en donde el propelente es separado del contacto con la composición de aspersión para el cabello, tal como un segundo compartimento que puede ser del tipo vendido bajo el nombre comercial SEPRO de American National Can Corp. Otros surtidores en aerosol adecuados son aquellos caracterizados porque el propelente es aerocomprimido que puede ser colocado en el surtidor a través de una bomba o dispositivo equivalente antes de uso. Tales surtidores se describen en las Patentes de los Estados Unidos 4,077,441, marzo 7 de 1978, Olofsson y 4,850,577, 25 de julio de 1989, TerStege, ambas incorporadas aquí para referencia, y en la Solicitud de Patente Serie No. 07/839,648, Gosselin et al., presentada el 21 de febrero de 1992, también incorporada aquí para referencia. Los contenedores en aerosol de aire comprimido adecuados para utilizarse también son actualmente vendidos por The Procter & Gamble Company bajo sus nombres comerciales de aspersiones para el cabello VIDAL SASSOON AIRSPRAYR. También se pueden utilizar surtidores en aspersión de bomba sin aerosol convencional, es decir, atomizadores. Otras composiciones para estilizar el cabello incluyen tónicos y lociones, los cuales son típicamente surtidos en una botella o tubo convencional, y aplicados directamente al cabello o primero surtidos en la mano y después al cabello.
Método de fabricación Las composiciones para estilizar el cabello de la presente invención pueden hacerse utilizando técnicas de formulación y mezclado convencionales. Preferiblemente primero se hace una pre-mezcla del copolimero de injerto y el solvente hidrofilico, preferiblemente etanol. Si no se va utilizar etanol en La composición, típicamente se emplea una pre-mezcla del copolímero de injerto con alcanol de C3 o agua. Los otros ingredientes después pueden ser agregados con el mezclado para proporcionar una mezcla homogénea. Si el polímero es neutralizado, el neutralizante preferiblemente se agrega a la pre-mezcla antes de la adición de los otros ingredientes.
Método de Uso Las composiciones de la presente invención son utilizadas en forma convencionales para proporcionar los beneficios de estilización/mantenimiento del cabello de la presente invención. Tales métodos generalmente implican la aplicación de una cantidad efectiva del producto al cabello seco, ligeramente húmedo o húmedo antes y/o después de que el cabello es colocado en un peinado deseado. La composición después se seca o se deja secar. Por "cantidad efectiva" se quiere dar a entender una cantidad suficiente para proporcionar los beneficios de mantenimiento y peinado para el cabello, deseados, considerando la longitud y textura del cabello. En general, de aproximadamente 0.5 g a aproximadamente 30 g del producto serán aplicados al cabello, dependiendo de la formulación del producto particular, tipo de surtidor, largo del cabello, y tipo de peinado para el cabello. Los siguientes Ejemplos y Experimentos además ilustran las modalidades dentro del alcance de la presente invención. Se presentan solamente con el propósito de ilustración y no están construidos como limitaciones de la presente invención ya que muchas variaciones de la invención son posibles sin apartarse de su espíritu y alcance.
Experimentos Las siguientes síntesis ilustran los copolímeros de injerto útiles en las composiciones de la presente.
Experimento 1 Síntesis de Macromonómero de Poliisobutileno Bloqueado en su Extremo con Acriloilo Se preparó una solución de 100 g (0.024 moles) de polímero de isobutileno bloqueado en su extremo con hidroxilo (PIB-OH) teniendo un peso molecular promedio en peso de 4,172 g/moles a través de polimerización carbocatiónica viva convencional del isobutileno (por ejemplo, como se describe en G. Kaszas, Poly, Bull., 20, 413 (1989). Se agregó un exceso molar doble (4.84 g, 0.048 moles) de trietilamina a la solución. Esta solución se agregó gota a gota a una solución de cloruro de acriloilo (4.35 g, 0.048 moles) en cloruro de metileno seco (100 g) a 0°C. Se agitó durante aproximadamente 12 horas a temperatura ambiente, la mezcla se filtró y se evaporó el exceso de trietilamina y cloruro de metileno para obtener el macromonómero de poliisobutileno bloqueado en su extremo con acriloilo.
Experimento 2: Síntesis Intermitente Se colocaron 20 partes de ácido acrílico, 60 partes de acrilato de t-butilo y 20 partes de macrómero de poliisobutileno (peso molecular 10,000) del Experimento 1 en un matraz. Se agregó suficiente tetrahidrofurano como el solvente de reacción para producir la concentración de monómero final de 20%. Se purgó el recipiente con una atmósfera inerte, preferiblemente nitrógeno o argón. Se agregó un iniciador, (2, 2' -azobisisobutironitrilo) a un nivel apropiado para el peso molecular deseado. Normalmente, este se encuentra en el rango de 0.5% a 1.0% en peso con relación a la cantidad del monómero. Se calentó a 60°C y mantuvo a esta temperatura durante 48 horas mientras se agitada. La reacción se terminó enfriando a temperatura ambiente. El polímero se purificó secando el solvente de reacción en un horno, o si se utilizó acetona como el solvente se precipitó el polímero agregando agua y después secando el precipitado.
Experimento 3: Síntesis semi-continua Se colocaron 20 partes de ácido acrílico, 60 partes de acilato de t-butilo, y 30 partes del macromonómero de poliisobutileno (peso molecular 10,000) del Experimento 1 en un matraz. Se agregaron 300 partes de tetrahidrofurano como el solvente de reacción para producir una concentración del monómero final de 20%. El recipiente se purgó con una atmósfera inerte, por ejemplo, nitrógeno o argón. Se agregó un iniciador,
(2, 2' -azobisisobutironitrilo) , como en el Experimento 2. Se calentó a 60°C y se mantuvo a esta temperatura. Después de que la polimerización de estos monómeros prosiguió a aproximadamente de 15 minutos a aproximadamente 1 hora, por ejemplo alrededor de 30 minutos, se agregó una segunda carga de monómero de 20 partes de ácido acrílico y 60 partes de acrilato de t-butilo, para dar una carga de monómero total final de aproximadamente 40% en peso. La temperatura se mantuvo durante 48 horas. La reacción se terminó y se purificó el polímero como en el Experimento 1.
Ejemplos 1-8 Los siguientes ejemplos representan composiciones de aspersión para el cabello no aerosoles de la presente invención. Ejemplo No. Componente (% p) 1 2 3 4 5 6 7 8 Polímero de Injerto1 4.00 5.00 6.00 5.50 6.00 6.50 5.00 4.00
Isododecano2 1.00 1.00 - 3.00 0.50 1.0 2.00 - Adipato de diisobutilo 0.40 0.75 0.90 0.55 1.52 1.30 0.75 0.40
Hidróxido de sodio 0.96 1.20 1.44 1.6 - 1.69 - 1.11 Hidróxido de potasio1 - 1.35 - 0.44 Perfume 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.15 0.10 0.15
Agua 17.00 20.00 20.00 18.00 11.05 20.00 13.71 39.24
Benzoato de sodio - - 0.10 0.10 - 0.10
Etanol1' 76.54 71.95 71.56 71.25 29.40 69.26 78.00 55.00 ]'Polimero del experimento 2, teniendo un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 150,000. 2PERMETHYL 99A, de Presperse, Inc., South Plainfield, NJ, USA "'Hidróxido de sodio es 30% activo. 4Hidróxido de potasio es 45% activo. SSDA 40 (100% de etanol).
Ejemplos 9-14 Los siguientes ejemplos representan composiciones de aspersión para el cabello en aerosol de la presente invención. Ejemplo No. Componente (.. p) 9 10 11 12 13 14 Polímero de Injerto1 5.00 4.50 3.50 5.00 3.50 3.50 Isododecano" 0.50 0.50 2.00 - - 0.50 Citrato de trietilo3 - - 0.21 - - - Adipato de diisobutilc 0.50 0.45 - 0.75 0.53 0.35 Propilenglicol - - 0.02 - - - Hidróxido de sodioJ 1.11 0.94 - - 0.78 - Hidróxido de potasio - - 0.33 1.04 - 0.73 Perfume 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 Agua 16.00 16.00 7.00 15.00 39.94 8.00 Benzoato de sodio 0.10 0.10 - 0.10 0.20 - Etanol'' 56.69 57.42 62.85 53.99 30.00 54.5 Propelente-Isobutano - - 7.02 15.00 10.00 _ Propelente- n-butano 10.00 10.00 - Propelente-dimetilo 10.00 10.00 - 15.00 15.00 éter7 Hidrofluorocarburo - - 15.98 - - 32.32 152a8 1Polímero del experimento 3, teniendo un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 150,000. 2PERMETHYL 99A de Presperse, Inc., South Plainfield,
NJ, USA. 3CITROFLEX-2 de Morflex, Inc., Greensboro, NC, USA. 4Hidróxido de sodio, 30% activo. 5Hidroxído de potasio 45% activo. 6SDA 40 (100% de etanol) . 7DYMEL - A de Dupont. 8DYMEL-152a, de Dupont. Las composiciones se prepararon como se describe anteriormente, mezclando primero el polímero con el etanol, neutralizando el polímero con hidróxido de sodio o potasio, después agregando secuencialmente (según sea aplicable) con mezclado, isododecano, plastificante, perfume y agua. Si se utiliza benzoato de sodio, este se agrega después de la adición. Más preferiblemente, se hace una pre-mezcla de agua y benzoato de sodio y después se agrega después de la adición principal de agua. Los propelentes para las composiciones en aerosol son cargados a contenedores en aerosol convencionales después de haber agregado el resto de la composición preparada. Ya que las modalidades particulares de la presente invención han sido descritas, será obvio para aquellos expertos en la técnica, que varios cambios y modificaciones a la presente invención se pueden hacer sin apartarse del espíritu y el alcance de la invención. Se pretende cubrir, en las reivindicaciones anexas, todas estas modificaciones que estén dentro del alcance de la presente invención.
Claims (25)
1. Una composición para estilizar el cabello, caracterizado porque comprende: (a) de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 15% en peso de la composición, de un copolimero de injerto, tal polímero está caracterizado por una estructura de base polimérica orgánica hidrofílica que tiene un macromonómero hidrofóbico C covalentemente unido y pendiente de tal estructura de base; la estructura de base polimérica hidrofílica tiene una Tg de por lo menos aproximadamente -20°C; el macromonómero hidrofóbico C tiene una cadena principal a base de carbono, una Tg menor que aproximadamente 0°C y un peso molecular promedio en número de por lo menos aproximadamente 500; y (b) de aproximadamente 99.9% a aproximadamente 85% en peso, de la composición, de un portador para el copolímero, el portador comprende un solvente hidrofílico, en donde el copolimero de injerto es sustancialmente soluble en el solvente hidrofilico.
2. La composición para estilizar el cabello de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la estructura de base polimérica orgánica comprende de aproximadamente 10% a aproximadamente 100% en peso de unidades de monómero A hidrofílicas y de aproximadamente 0% a aproximadamente 90% en peso de unidades de monómero B hidrofóbicas .
3. La composición para estilizar el cabello de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque la estructura de base polimérica orgánica comprende de aproximadamente 15% a aproximadamente 40% en peso de unidades de monómero A hidrofílicas, y de aproximadamente 60% a aproximadamente 85% en peso de unidades de monómero B hidrofóbicas.
4. La composición para estilizar el cabello de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque las unidades de monómero A hidrofilicas de la estructura de base polimérica hidrofílica se seleccionan del grupo que consiste de ácidos mono- di y poli-carboxilicos insaturados; metacrilamidas, metacrilatos; alcoholes de metacrilato; anhídridos de ácido orgánico; esteres de anhídridos de ácido orgánico; compuestos de vinilo hidrofilicos; compuestos de alilo hidrofilicos; imidas hidrofílicas; sales de cualquiera de estos compuestos; y sus combinaciones.
5. La composición para estilizar el cabello de conformidad con ^a reivindicación 4, caracterizada porque las unidades de monómero A hidrofílicas se seleccionan del grupo que consiste de ácido acrilico, ácido metacrílico, N,N-dimetilacrilamida, metacrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado, metacrilamida, N-t-butilacrilamida, ácido maleico, anhídrido maleico, y sus esteres medios, ácido crotónico, ácido itacónico, acrilamida, alcoholes de acrilato, metacrilato de hidroxietilo, cloruro de dialildimetilamonio, vinilpirrolidona, esteres vinilicos, maleimidas, vinilpiridina, vinilimidazol, otros heterocíclicos de vinilo polares, estirensulfonato, alcohol alilico, alcohol vinílico,' vinil caprolactama, sales de cualquiera de los ácidos y aminas listados anteriormente, y sus combinaciones.
6. La composición para estilizar el cabello de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque las unidades del monómero A hidrofílicas de seleccionan del grupo que consiste de ácido acrílico, N, N-dimetilacrilamida, metacrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado, vinilpirrolidona, sales de los ácidos y aminas anteriores y sus combinaciones.
7. La composición para estilizar el cabello de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque las unidades de monómero B hidrofóbicas se seleccionan del grupo que consiste de: esteres de ácido acrílico; esteres de ácido metacrílico; N-alquilacrilamidas; compuestos de vinilo; compuestos de vinilideno; hidrocarburos insaturados y sus combinaciones .
8. La composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque las unidades de monómero B hidrofóbicas se seleccionan del grupo que consiste de esteres de ácido acrílico o metacrílico de alcoholes de C?-C8 acrilato de diclopentenílo, acrilato de 4-bifenilo, acrilato de pentaclorofenilo, acrilato de 3, 5-dimetiladamantilo; metacrilato de 3, 5-dimetiladamentilo; metacrilato de 4-metoxicarbonilfenilo, metacrilato de trimetilsililo, estireno, alfa- etilestireno, t-butilestireno, macrómero de poliestireno, acetato de vinilo, neonanoato de vinilo, pivalato de vinilo, propionato de vinilo, cloruro de vinil,; cloruro de vinilideno, vinil tolueno, éter isobutil vinilico, éter s-butil-vinílico, butadieno, ciclohexadieno, bicicloheptadieno, 2,3-dicarboxilmetil-1, 6-hexadieno, etileno, propileno, indeno, norbornileno, ß-pineno, a-pineno, y combinaciones de los mismos .
9. La composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque las unidades del monómero B hidrofóbicas se seleccionan del grupo que consiste de: metacrilato de n-butilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de t-butilo, metacrilato de t-butilo, metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de metilo y combinaciones de los mismos .
10. La composición para estilizar el cabello de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el macromonómero hidrofóbico C comprende un compuesto que tiene la fórmula (I) o (II) : (I) -Í ?-?-CH2 > l ] m E R6 (II) CH2 C , E 4m en donde: R1, RJ R3, R4 y R5, son, independientemente H o un grupo alquilo recto o ramificado de Ci o C5; Rc H o alquilo de Ci a C8 ; R ' = C4 a C i i y k, son independientemente, un entero de aproximadamente 1 o mayor; j y 1 son, independientemente, un entero de aproximadamente 0 o mayor; m es un entero de 10 a aproximadamente 2,000; E es un grupo de bloqueo de extremo etilénicamente insaturado que es copolimerizable con las unidades de monómero A seleccionado del grupo que consiste de acrilamida, metacrilamida, vinilo, alilo, acriloilo, metacriloilo, etacriloilo, 2-vinilbencilo, 3-vinilbencilo, 4-vinilbencilo, 2-vinilbenzoilo, 3-vinilbenzoilo, 4-vinilbenzoilo, 1-butenilo, 1-propenilo, isobutenilo, isoprenilo, ciclohexenilo, ciclopentenilo, y sus combinaciones, y I es una porción de iniciador químico.
11. La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque E se selecciona del grupo que consiste de vinilo, alilo, acriloilo, metacriloilo, etacriloilo, 3-vinilbencilo, 4-vinilbencilo, 3-vinilbenzoilo, 4-vinilbenzoilo, 1-butenilo, 1-propenilo, isobutenilo y sus combinaciones .
12. La composición de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque E se selecciona del grupo que consiste de vinilo, alilo, acriloilo, metacriloilo, etacriloilo, 3-vinilbencilo, 4-vinilbencilo, y sus combinaciones .
13. La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque las unidades de macromonómeros C se seleccionan del grupo que consiste de polímeros bloqueados en su extremo con acriloilo, metacriloilo o 2,3- o 4-vinilbencilo de: esteres de ácido metacrílico o acrilo, (poli (alquenos, poli (alquenos) hidrogenados, éteres poli (vinílicos) , poli (vinilbencenos) y sus combinaciones.
14. La composición de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque las unidades de macromonómeros C se seleccionan del grupo que consiste de polímeros bloqueados en su extremo con acriloilo, metacriloilo o 2,3- o 4-vinilbencilo de: acrilato poli (n-butilo) , acrilato de poli (dodecilo) , acrilato de poli (2-etilhexilo) , acrilato de poli (2-etilbutilo) , acrilato de poli (n-etilo) , acrilato de poli (n-heptilo) , acrilato de poli (n-hexilo) , acrilato de poli (iso-butilo) , acrilato de poli (iso-decilo) , acrilato de poli (iso-propilo) , acrilato de poli (3-metilbutilo) , acrilato de poli (2-metilpentilo) , acrilato de poli (nonilo) , acrilato de poli (octilo) acrilato de poli (propilo) , metacrilato de poli (2-etilhexilo), metacrilato de poli (tridecilo) , metacrilato de poli (hexilo) , metacrilato poli (decilo) , metacrilato de poli (octilo) , metacrilato de poli (octadecilo) , metacrilato de poli (dodecilo) , metacrilato de poli (n-pentilo) , poli (isobutileno) , poli (isopreno) , poli (1, 2-butadieno) hidrogenado, poli (1, 4-butadieno) hidrogenado, poli (isopreno) hidrogenado, poli ( 1 , 2-butadieno) , poli (1-buteno) , poli (5-metil-1-hexeno) , poli ( 6-metil-l-hepteno) , poli (4, 4-dimetil-l-penteno) , éter poli (isobutilvinílico) , acrilato de poli-4-t-butilvinilbencen-co-2-etilhexilo], co-octil acrilamida de acrilato de poli [2-etilhexilo) , metacrilato de poli [2-etilvinilbencen-co-octailo) ] y sus combinaciones.
15. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el copolímero de injerto se selecciona del grupo que consiste de: macromónomero de ácido poli [poli (acrílico/acrilato de t-butilo)- injertado con poli (isobutileno) ]; macromonómero de metacrilato de poli (etilhexilo injertado con poli [poli (metacrilato de dimetilaminopropilo/t-butilacrilato) ];macromonómero de poli (isobutileno) injertado con poli [poli (ácido acrílico/t-butilacrilamida/t-butilacrilato)]; y sus combinaciones.
16. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende de aproximadamente 99.9% a aproximadamente 20% en peso de la composición de tal solvente hidrofílico.
17. La composición para estilizar el cabello de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el solvente hidrofílico se selecciona del grupo que consiste de agua, alcoholes monohídricos de C2-C3 y sus mezclas.
18. La composición para estilizar el cabello de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el polímero de injerto comprende de aproximadamente 50% a aproximadamente 99% en peso de la composición, de tal estructura de base polimérica hidrofilica y de aproximadamente 50% a aproximadamente 1% en peso de la composición, del macromonómero hidrofóbico C.
19. La composición para estilizar el cabello de conformidad con la reivindicación 18, caracterizada porque el copolímero de injerto comprende aproximadamente 75% a aproximadamente 95% en peso de la composición, de la estructura de base polimérica hidrofílica, y de aproximadamente 25% a aproximadamente 5% en peso de la composición, del macromonómero hidrofóbico C.
20. La composición para estilizar el cabello de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición comprende no más de 80% de compuestos orgánicos volátiles .
21. La composición para estilizar el cabello de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la estructura de base polimérica tiene una Tg menor que aproximadamente 20°C y el macromonómero hidrofóbico C tiene una Tg menor que aproximadamente -25°C.
22. La composición para estilizar el cabello de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende además un hidrocarburo de cadena recta de C?0-C?6 saturado, volátil.
23. La composición para estilizar el cabello de conformidad con la reivindicación 22, caracterizada porque el hidrocarburo es isododecano.
24. La composición para estilizar el cabello de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende además un plastificante.
25. La composición de aspersión para el cabello, caracterizada porque comprende una composición de conformidad con la reivindicación 1, dispuesta dentro de un surtidor en aspersión para el cabello.
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