MXPA96005834A - Articulos hechos de copolimeros de polipropileno,alfa-olefinas superiores - Google Patents

Abstract

Artículos hechos de copolímero de propileno, alfa-olefina, donde la alfa-olefina tiene 5 o másátomos de carbono, hecho con un sistema catalizador de metaloceno, proporcionan resistencia al flujo en frío sustancialmente mayor que copolímeros de propileno hechos de alfa-olefinas teniendo 4 o menosátomos de carbono. Otras propiedades tales como resistencia de tensión final y resistencia al impacto final son sustancialmente mayores también. Tales polímeros pueden ser usados ventajosamente en películas flexibles, entubado, fibras, telas, películas orientadas, perfiles extruídos, partes moldeadas y láminas.

Description

ARTÍCULOS HECHOS DE COPOLIMEROS DE POLIPROPILENO, ALFA-OLEFINAS SUPERIORES Campo Técnico Esta invención se refiere generalmente a películas, artículos moldeados, fibras orientadas, películas orientadas, perfiles extruídos, entubado y otros artículos hechos de copolímeros de propileno y alfa-olefina. Los artículos exhiben propiedades físicas excepcionales, incluyendo flujo en frío o arrastre relativamente bajo. Mas específicamente, esta invención se refiere al uso de ciertos copolímeros de propileno y alfa-olefina (formados utilizando un sistema catalizador de metaloce-no) donde la alfa-olefina es seleccionada de alfa-olefinas que tienen 5 o mas átomos de carbono. Antecedentes Los polímeros de poliolefina son artículos de comercio bien conocidos. Los usos de las poliolefinas son muchos y bien conocidos a los técnicos en la materia. Las poliolefinas tienen muchas propiedades físicas útiles. Sin embargo, la mayoría de las poliolefinas exhiben propiedades inaceptables de flujo en frío, es decir a temperatura de habitación o temperatura de servicio, exhiben flujo cuando se someten a bajos niveles de esfuerzo por un período prolongado. La resistencia al flujo en frío es una propiedad importante en muchas aplicaciones de polímeros. El flujo en frío es definido como la deformación no recuperable de un artículo polimérico en respuesta a una fuerza o esfuerzo (bien por debajo del esfuerzo de deformación del material) , aplicado por un tiempo prolongado a una temperatura seleccionada. Diferentes polímeros exhibirán diferentes resistencias al flujo en frío. Son de uso muy difundido los homopolímeros y copolímeros de propileno. Se fabrican cada año en los Estados Unidos únicamente mas de 5 millones de toneladas (4 millones de toneladas métricas) de polipropileno. El polipropileno tiene una amplia gama de usos comerciales de películas de empaque a laminados, a recipientes moldeados para alimentos y construcciones fibrosas usadas en pañales y batas de hospital . Hay varias clases de polipropileno. Una de estas clases es la de los copolímeros estadísticos de propileno y otra alfa-olefina, en ocasiones también llamados copolímeros aleatorios. En el pasado, esta clase ha tendido a estar representada en gran medida por copolímeros de propileno y etileno, habitualmente hechos usando catalizadores Ziegler-Natta. La copolimeri-zación de alfa-olefinas superiores (HAO) (aquellas alfa-olefinas de 5 o mas átomos de carbono) con propileno usando catalizadores Ziegler-Natta ha sido problemática en el pasado debido a la menor reactividad de estos catalizadores hacia las alfa-olefinas superiores. Los copolímeros de etileno catalizados con cataliza-dores Ziegler-Natta han encontrado uso generalmente con base en ,*•*' sus propiedades sustancialmente diferentes cuando se comparan con homopolímeros de propileno. Ampliamente, las diferencias entre los homopolímeros catalizados con catalizadores Ziegler-Natta y los copolímeros de propileno y etileno son vistas en propiedades del copolímero tales como punto de fusión reducido, mayor flexibilidad, mejor claridad, y tenacidad ligeramente mejorada para el copolímero. La patente EP 0 495 099 Al, de Mitsui Petrochemical Industries, divulga un copolímero de propileno y alfa-olefinas usando sistemas catalizadores de metaloceno-alumoxano. El documento también divulga un copolímero de propileno y alfa- olefina donde el propileno está presente de 90 a 99% molar y la alfa-olefina está presente de 1 a 10% molar. Este documento divulga que los copolímeros de propileno y alfa-olefina tendrían una angosta distribución de pesos moleculares (Mw/Mn) , el copolímero tendría un bajo punto de fusión, y los copolímeros tendrían excelente suavidad. El documento también divulga una relación en línea recta entre Tm y el contenido de propileno; sin embargo, no se hace ninguna distinción sobre el efecto de depresión del punto de fusión de las diferentes alfa-olefinas. La patente EP 0 538 749 Al, de Mitsubishi Petrochemical co. divulga una composición de copolímero de propileno para producir una película teniendo excelente termo-sellado a baja temperatura, donde la composición tiene de 1 a 70% en peso de A y 39-99% en peso de B, donde: A es el copolímero de propileno etileno o alfa-olefina, donde la alfa-olefina tiene 4 a 20 átomos de carbono y una relación Mw/Mn de no mas de 3. B es un copolímero de propileno etileno o alfa-olefina donde la alfa-olefina tiene 4 a 20 átomos de carbono y una relación N^/M,. de 3.5 a 10. El copolímero A es polimerizado por un sistema catalizador de metaloceno. El copolímero B es polimerizado por un catalizador tipo Ziegler. Sustancialmente todos los ejemplos utilizan copolímeros de propileno-etileno u homopolímeros de propileno. La patente EP 0 318 049 Al, de Ausimont, divulga copolímeros cristalinos de propileno, con porciones menores de etileno y/o alfa-olefinas . Se divulga que los copolímeros tienen muy buenas propiedades mecánicas. Los copolímeros son copolime-rizados en presencia de compuestos metilalumoxánicos . Los ejemplos de este documento muestran copolímeros de propileno-etileno y propileno- 1-buteno. Entre los polímeros que demuestran una aceptable resistencia al flujo en frío está en cloruro de polivinilo (PVC) . La resistencia al flujo en frío del PVC le permite ser usado en aplicaciones donde el flujo en frío relativamente pobre de las poliolefinas sería inaceptable. La película de envoltura para carne fresca es un '•- ejemplo de la deficiencia de las poliolefinas cuando se comparan con PVC. Las películas de PVC son conocidas y valoradas por su capacidad para "resortear" después de deformación. Este atributo de resorteo está relacionado directamente con la capacidad de la película para resistir el flujo en frío. En exhibidores de carne en venta al menudeo, tal deformación sería ocasionada cuando se maneja la carne empacada. Debido a su "resorteo", la carne envuelta en película de PVC, incluso después de manejo, no muestra los efectos de tal manejo. Las poliolefinas se han probado en forma repetida en aplicaciones de películas tales como envoltura para carne, con poco éxito comercial, debido a que cuando se deforman por el manejo, la tendencia de una poliolefina al flujo en frío deja marcas inaceptables de los dedos u otras depresiones o distorsiones en la película incluso cuando la carne empacada misma se ha recuperado (o recuperado sustancialmente la forma que tenía antes de la deformación) . Entre las poliolefinas, el polipropileno y el polietileno exhiben especialmente esta deficiencia, debido a su flujo en frío relativamente pobre. Sin embargo, aun cuando el PVC tiene muchas ventajas en aplicaciones tales como las antes discutidas, así como muchas otras, el PVC tiene varias desventajas importantes que han hecho de su reemplazo por otros plásticos, tales como las poliolefinas, una alta prioridad en muchas de tales aplicaciones. Como un primer ejemplo de una desventaja, la densidad del PVC es sustancialmente mayor que la mayoría de las poliolefinas. La densidad de la mayoría del PVC es de alrededor de 1.2 g/cc versus una densidad que está bien por debajo de 1.0 g/cc para la mayoría de las poliolefinas. Esto tiene un efecto sumamente práctico, pues una unidad dada de peso de PVC dará sustancialmente menos producto que una unidad de poliolefina. Una segunda desventaja del PVC es que al ocurrir su combustión, por ejemplo en incineración de desechos o basura, el PVC desprenderá ácido hidroclorhí-drico. Todavía otra desventaja, especialmente para aplicaciones de PVC en alimentos y médicas, es la capacidad de extracción de plastificantes tales como esteres de ftalato usados en el PVC flexible. En otros artículos, tales como fibras y telas, pueden usarse poliamidas, poliésteres y otros termoplásticos semejantes en aplicaciones que están sustancialmente prohibidas a las poliolefinas, tales como prendas de vestir e hilos de fibras, debido al flujo en frío relativamente pobre de las poliolefinas. En prendas de vestir, la resistencia al flujo en frío y el "colgado" o la "mano" de las poliolefinas generalmente son deficientes respecto de otros termoplásticos, por ejemplo una poliamida o un poliéster. La resistencia al flujo en frío de las poliolefinas convencionales es notoriamente defensiva a los termoplásticos antes discutidos. Las poliolefinas, en aplicaciones tales como la fabricación de medias, mostrarían deformación después de movimientos normales del cuerpo, llevando a una apariencia abolsada indeseable.

En artículos moldeados, la forma es a menudo un parámetro crítico. El flujo en frío debido a una carga contenida o debido a una fuerza exterior o interior aplicada ocasionaría una deformación inaceptable en una parte moldeada. Adicionalmen-te, mucho menos peso y tiempo serían necesarios para ocasionar una carga fijo o deformación debido a una carga estática si las partes moldeadas fueran fabricadas de la mayoría de las poliolefinas convencionales. Mas recientemente, se ha investigado una clase de compuestos que tienen propiedades entre las de los hules curados y los plásticos suaves. Estos compuestos son referidos generalmente como los elastómeros termoplásticos (TPE) . La estructura clásica de TPE implica una matriz de un elastómero no curado, tal como por ejemplo un polibutadieno, poliéster o poliuretano, atada por regiones de unión termoplástica. Un ejemplo bien conocido de TPE es Kraton (marca registrada) G de Shell, un tri-bloque de estireno y polibutadieno hidrogenado, donde los puntos de eslabonamiento transversal termoplástico son pequeños dominios de poliestireno vidrioso unidos por bloques de polibutadieno ahulados. Esta estructura lleva a un comportamiento similar al de los elastómeros vulcanizados a temperatura ambiente, pero a temperaturas sobre el punto de ablandamiento del poliestireno, el sistema sufre flujo plástico. Un sub-conjunto de los elastómeros termoplásticos, que incorpora solo polímeros basados en olefinas, es referido como el '""- de las olefinas termoplásticas (TPO) . Una típica TPO comprende una mezcla física fundida o mezcla similar de una o mas resinas de poliolefinas termoplásticas con al menos un elastómero de copolímero de olefina (OCE) . La resina de poliolefina termoplás- tica (habitualmente un polipropileno) dará rigidez y resistencia a la temperatura a las TPO mientras que el elastómero imparte flexibilidad y resilencia así como mejora la tenacidad del material . Las TPOs encuentran aplicación particular en la industria automotriz, para partes del exteriores, flexibles del cuerpo, tales como por ejemplo cubiertas de defensas, tiras, deflectores de aire y similares. En tales aplicaciones, se desea que la TPO tenga una buena resilencia (la capacidad de la parte para regresar a su forma original después de la deformación) , resistencia a impactos a bajas temperaturas, flexibilidad, alta temperatura de distorsión térmica, dureza superficial y características de terminado superficial. Adicionalmente, se desea facilidad de procesamiento y moldeo. Otra aplicación de las TPOs incluye películas, calzado, artículos deportivos, partes eléctricas, empaques, mangueras de agua y bandas, por nombrar unos cuantos productos. Particularmente en películas, son importantes propiedades de elasticidad y claridad. Otras de las propiedades antes mencionadas serán importantes, dependiendo de la aplicación deseada. Sin embargo, las TPOs desmerecen en comparación con TPEs tales como Kraton G debido a la incapacidad de la matriz de polipropileno a resistir el esfuerzo durante períodos relativamente largos de tiempo, y la tenacidad defensiva o resistencia a impactos de las TPOs . Las composiciones poliméricas tales como TPEs exhiben resistencia al flujo en frío y resilencia que generalmente exceden en forma sustancial la de las TPOs. Esta resistencia al flujo en frío y resilencia permiten a los TPEs ser usados en aplicaciones donde serían inaceptables el flujo en frío y la resilencia relativamente pobres de las poliolefinas. Tales aplicaciones incluyen artículos moldeados para automóviles y aparatos electrodomésticos. En artículos moldeados, la forma es a menudo un parámetro crítico. El flujo en frío debido a una carga contenida o debido a una fuerza aplicada ocasionaría deformación inaceptable en una parte moldeada. Adicionalmente, serían necesarios mucho menos peso y tiempo para ocasionar una carga fija o deformación debido a una carga estática si tales partes moldeadas fueran fabricadas de la mayoría de las poliolefinas en vez de TPOs. Versus TPEs, el desempeño de la mayoría de las poliolefinas sería incluso mas pobre. Aun cuando los TPEs tienen muchas ventajas, como se discutió antes, su costo las hace inaceptables para algunas aplicaciones y marginalmente aceptables en otras. Aunque son mucho menos costosas, las TPOs por otra parte no han sido una opción ideal, debido a las propiedades físicas antes mencionadas.

Existe por tanto la necesidad de una poliolefina, específicamente un copolímero de polipropileno, que resista el flujo en frío en una medida suficiente que pueda reemplazar al PVC, las poliolefinas convencionales, o mejorar las propiedades de composiciones de olefinas termoplásticas en muchas aplicaciones. Compendio de la Invención Se ha descubierto que copolímeros de propileno hechos utilizando catalizadores de metaloceno para polimerizar propileno con co-monómeros de alfa-olefina teniendo 5 o mas átomos de carbono (alfa-olefinas superiores (HAO) , aunque puede incluirse un segundo co-monómero teniendo 2 a 20 átomos de carbono) , muestran una mejoría sorprendente en propiedades físicas importantes en comparación con copolímeros de propileno que utilizan alfa-olefinas de 4 átomos de carbono o menos (para los fines de esta solicitud, esta clasificación incluye al etileno) . En una forma de realización de la presente invención, artículos extruídos, moldeados y calandreados, tales como películas, entubado, fibras, películas orientadas, perfiles extruídos, partes moldeadas, láminas u otros artículos fabricados comprenden un copolímero de propileno y al menos una HAO. La HAO está presente en el copolímero en el rango de 0.2 a 6% molar con base en las moles totales del copolímero. El copolímero tendrá una relación Mw/Mn mayor o igual que 5, y un punto de fusión pico (DSC) en el rango de 100 a 145 °C. Un artículo hecho de estos copolímeros o sus compuestos puede exhibir mejorada resistencia al flujo en frío o arrastre en comparación con los artículos basados en copolímeros de propileno-etileno. Los artículos hechos de copolímeros de propileno-HAO serán particularmente útiles en aplicaciones donde es importante minimizar el flujo en frío o arrastre. Breve Descripción de los Dibujos Estos y otros aspectos, características y ventajas de la presente invención serán mejor comprendidos con relación a la siguiente descripción, las reivindicaciones anexas, y los dibujos acompañantes, en los cuales la figura 1 muestra el efecto de comonómero sobre la depresión del punto de fusión en un copolímero de propileno. Descripción de las Formas de Realización Preferidas La presente invención concierne a ciertas clases de artículos fabricados de polipropileno, y sus usos. Estos artículos tienen características únicas que los hacen adecuados para uso en ciertas aplicaciones. Películas flexibles, entubado, láminas, fibras, películas orientadas, perfiles extruídos, artículos moldeados y otros artículos hechos de ellas tienen resistencia al flujo en frío (arrastre) superior en comparación con artículos hechos de copolímeros de polipropileno-etileno . Sigue una descripción detallada de ciertas resinas preferidas para uso en la fabricación de artículos dentro de los alcances de la invención, y métodos preferidos para producir estas resinas y - sus productos . Los técnicos en la materia apreciarán que pueden hacerse numerosas modificaciones a estas formas de realización preferidas, sin apartarse de los alcances de la invención. Por ejemplo, aunque las propiedades de las películas, fibras, telas y artículos moldeados son usadas para ejemplificar estos atributos de los copolímeros, los copolímeros tienen numerosos otros usos. En la medida en la que descripción es específica, es únicamente con el propósito de ilustrar formas de realización preferidas de la invención y no deberá tomarse como limitativa de la invención a estas formas de realización específicas. El término "copolímero estadístico o aleatorio", como se usa en la presente, significará copolímeros de propileno y otras alfa-olefinas, polimerizados en un medio cuyo contenido de los diversos co-monómeros y otras condiciones de proceso son mantenidos en forma sustancialmente constante a través de todo el curso de la reacción. Se aceptan en la definición actual variaciones en la composición de los copolímeros resultantes debido a la existencia de sitios químicamente distintos dentro de la entidad catalítica o variaciones experimentadas en reactores de secuencia, en tanto los polímeros de "mezcla física de reactor" resultantes sean miscibles en el fundido. Se ha descubierto que pueden usarse ciertos sistemas catalizadores de metaloceno para polimerizar resinas estadísticas de propileno teniendo propiedades que son altamente deseables para conversión en diversos productos. Generalmente, estas resinas son copolímeros y homopolímeros estadísticos de polipropileno isotáctico, los copolímeros utilizando propileno y una o mas alfa-olefinas . Para los fines de esta solicitud, el término "isotáctico" está destinado a significar un polímero en el que la distribución de tacticidad de propileno será mayor de 90% de mmmm pentads, donde m es una meso diada (m es definida como la misma configuración relativa de grupos metilo de dos unidades monoméricas sucesivas (diada) entre sí) , de preferencia en el rango de 94 a 98% de mmmmm pentads, con mayor preferencia en el rango de 95 a 97% de mmmmm pentads, como se determina por resonancia magnética nuclear (NMR) . Producción de las Resinas Los copolímeros de polipropileno de la presente invención son producidos generalmente de preferencia usando catalizadores de metaloceno soportados. Los copolímeros pueden ser producidos muchos tipos de reactores o esquemas de reacción, incluyendo, pero sin limitación, reactores de lecho fluidizado o reactores de fase gaseosa de lecho agitado, reactores líquidos de lechada o a granel de los tipos de tanque o de espira, o cualquier otro proceso practicado para la polimerización de polipropileno. Se prefieren reactores de propileno de cavidad líquida de ebullición a granel en serie. Se conocen catalizadores específicos tipo metaloceno útiles para producir polímeros isotácticos de olefina, que se ' . encuentran, por ejemplo, en EP A 485 820; EP A 485 821; EP a 485 822; EP A 485 823, de Winter y colaboradores, y US 5,017,867 de Welborn. Estas publicaciones son incorporadas por referencia para los fines de la práctica de patentes de los Estados Unidos. Diversas publicaciones describen colocar sistemas catalizadores sobre un medio de soporte y el uso de catalizadores soportados resultantes. Estas incluyen las patentes US Nos. 5,006,500; 4,925,821; 4,937,217; 4,953,397; 5 , 086 , 025 ; 4 , 912 , 075 ; y 4,937,301, de Chang, así como las patentes US Nos. 4,808,561; 4,897,455; 5,077,255; 5,124,418; y 4,701,432, de Welborn. Todas éstas son incorporadas en la presente solicitud por referencia, para los fines de la práctica de patentes de los Estados Unidos. La información específica sobre el uso de técnicas de soporte para catalizadores de metaloceno, para uso en la preparación de polímeros de propileno y alfa-olefina, pueden encontrarse en la patente US No, 5,240,894 de Burkhardt, también incorporada en la presente por referencia para los fines de la práctica de patentes de los Estados Unidos. Aunque los catalizadores usados para los siguientes ejemplos fueron empleados en una polimerización a granel en fase líquida, en uso comercial pueden utilizarse otros procesos, por ejemplo procesos en fase gaseosa y en lechada. Las resinas producidas por los procesos y catalizadores antes referidos incorporarán co-monómeros de alfa-olefina en el rango de 0.2 a 6% molar con base en las moles totales del copolímero. Sobre 6% molar, la resina resultante hará un artículo con un punto de fusión demasiado bajo para muchas aplicaciones preferidas. Debajo de 0.2% molar de co-monómero, el módulo de flexión se torna demasiado alto, llevando a un producto que es demasiado rígido para muchas aplicaciones. En una forma de realización mas preferida, el co-monómero de alfa-olefina está en el rango de 0.5 a 3% molar. En la forma de realización mas preferida, la alfa-olefina está presente en el rango de 1 a 3% molar. En una forma de realización preferida, el sistema catalizador comprende un bis (2-metil-indenil sustituido) zirconio-dicloruro de silicio puenteado o un derivado del mismo, metilalu-moxano y soporte inorgánico. En otra forma de realización preferida, el metaloceno escogido es dimetilsilil bis(2-metil-bencidenil) zirconiodicloruro. Este último sistema catalizador preferido fue usado para generar resinas de propileno-etileno y propileno-hexeno usadas en películas cuyas propiedades son mostradas en la Tabla 1. Sin embargo, sería posible copolimeri-zar casi la mayoría de las alfa-olefinas de 2 a 20 átomos de carbono usando estos y similares sistemas catalizadores. Detalles adicionales respecto de la preparación del sistema catalizador y la producción de la resina son provistos en los ejemplos siguientes. Características de las Resinas En una forma de realización, los polímeros son de '-"- naturaleza sustancialmente isotáctica. Los polímeros generalmente tendrán una distribución angosta de pesos moleculares, como se caracteriza por Mw/Mn (peso molecular pesado promedio/peso molecular numérico promedio) (distribución de pesos moleculares, MWD), menor o igual que 5. De preferencia, menor o igual que 3.5, con mayor preferencia menor o igual que 3.2, con la mayor preferencia menor o igual que 3.0, e incluso con todavía mas preferencia menor o igual que 2.5. Se determina Mw/Mn (MWD) por cromatografía de permeación de gel (GPC) , como lo es el peso molecular. Tales técnicas son bien conocidas. Las técnicas son descritas en la solicitud de los Estados Unidos No. de Serie 08/164,520, pendiente, incorporada en la presente por referencia para los fines de la práctica de patentes en los Estados Unidos. Los polímeros exhibirán puntos de fusión en el rango de 100 a 145°C, con mayor preferencia en el rango de 110 a 135°C, con la mayor preferencia en el rango de 115 a 135 °C. Satisfacer los requisitos legales para alimentos puede ser un criterio importante para artículos hechos de estas resinas, tal observación habitualmente afectada en forma directa por el contenido extraíble de un artículo hecho a partir de una resina. Una norma de la Administración de Alimentos y Medicamentos de los Estados Unidos (FDA) , establecida en 21 CFR Sección 177.1520 es usar el procedimiento de reflujo de n-hexano, el nivel máximo de extraíbles de los productos de la presente invención se esperaría ser menor de 5% en peso, de preferencia '*-- menor de 4% en peso, con la mayor preferencia menor de 3% en peso. Velocidades de flujo de fundido útiles de los polímeros de la presente invención están en el rango de 0.1 a 5,000 dg/min. En una forma de realización preferida, las velocidades de flujo de fundido están en el rango de 0.5 a 5,000 dg/min. En una forma de realización mas preferida, para artículos moldeados y películas, las velocidades de flujo de fundido están en rango de 1 a 10 dg/min. En una forma de realización preferida para fibras y telas, las velocidades de flujo de fundido estarán en la gama de 10 a 3,000 dg/min. Las velocidades de flujo de fundido son medidas por ASTM D-1238, condición L. Fabricación de una Película, Tubería o Lámina Pueden hacerse películas por cualesquiera técnicas conocidas por los técnicos en la materia. Por ejemplo, películas insufladas producidas con un troquel anular y enfriamiento por aire, o películas forjadas usando un troquel de ranura y rodillo de enfriamiento súbito para enfriar son ambas técnicas aceptables. Las películas orientadas pueden ser producidas por manipulación post-extrusor de la película insuflada mediante calor y orientación, o por estiramiento longitudinal de una lámina extruída seguido por técnicas de tensionamiento . Las películas están generalmente en el rango de 0.2 a 10 milésimas de pulgada (5.08 a 254 µm) . La lámina puede hacerse ya sea extruyendo un perfil ""•- sustancialmente plano a partir de un troquel, sobre un rodillo de enfriamiento súbito, o alternativamente por calandreado. Se considerará generalmente que la lámina tiene un grosor de 10 a 100 milésimas de pulgada (254 a 2,540 µm) , aunque la lámina puede ser sustancialmente mas gruesa. Películas o láminas para fines de prueba pueden hacerse mediante técnicas de moldeo por compresión, también. Tubería puede obtenerse por extrusión de perfiles. Para uso en aplicaciones médicas o similares, la tubería generalmente estará en el rango de 0.31 a 2.54 cm (1/8 a 1") de diámetro externo, y tendrá un grosor de pared en el rango de 254 µm a 0.5 cm (10 a 200 milésimas de pulgada) . Películas hechas de los productos de una versión de la presente invención pueden ser usadas para contener artículos alimenticios tales como carne y botanas, por ejemplo. Tales películas también pueden ser usadas para proteger y exhibir artículos de vestir. Lámina hecha de los productos de una forma de realización de una versión de la presente invención puede ser usada para formar recipientes. Tales recipientes pueden ser formados por termo-formación, formación por presión en fase sólida, estampado y otras técnicas de formación, y pueden ser usados para alimentos tales como carne o productos lácteos . Las láminas también pueden ser formadas para cubrir pisos o paredes u otras superficies. La tubería hecha de los productos de esta invención """"' puede ser usada en usos médicos, alimenticios u otros usos que serán evidentes a los técnicos en la materia. Fabricación de un Artículo Moldeado Artículos moldeados pueden hacerse por cualesquiera técnicas conocidas a los técnicos en la materia. Por ejemplo, pueden fabricarse artículos moldeados por moldeo por inyección, moldeo por insuflado, moldeo por insuflado por inyección, moldeo por insuflado por extrusión, moldeo rotacional o roto-moldeo, o moldeo por espuma. Se encuentran partes moldeadas de muchos grosores, aunque predominan grosores de 508 µm o mayores. Propiedades de Artículos Moldeados y Perfiles Extruídos Producidos a Partir de las Resinas Las resinas antes discutidas, cuando son formadas en artículos moldeados, mostrarán propiedades superiores en comparación con productos de homo o copolímero de polipropileno comercialmente asequibles o con resinas de copolímero de propileno-etileno o alfa-olefina, catalizado con metaloceno, donde la alfa-olefina tiene 4 átomos de carbono o menos. El ejemplo prospectivo 8 indica que las partes moldeadas mostrarán propiedades físicas mejoradas en la comparación antes señalada. Determinación de R,, Un parámetro útil para definir resistencia al flujo en frío o arrastre es un valor conocido como docilidad. Para los fines de esta solicitud, la docilidad es definida como la "'~ cantidad de tensión observada sobre un artículo, que se coloca bajo un esfuerzo específico por un tiempo específico, dividida entre la magnitud del esfuerzo. Los técnicos en la materia reconocerán que el esfuerzo debe ser menor que el esfuerzo de deformación de la muestra. Una técnica útil para evaluar el cambio escalonado de propiedades entre copolímeros de propileno-HAO incluyendo 1- hexeno, 4-metil-l-penteno y 1-octeno y copolímeros de propileno- etileno (ambos catalizados con metaloceno) ha sido desarrollada. Para películas, artículos moldeados, tubería, láminas y artículos similares, la técnica usa el cociente de la docilidad de un copolímero de propileno-etileno, dividida entre la docilidad de un copolímero de propileno-HAO. El cociente es el símbolo Rraa, donde: Rma = docilidad del artículo de propileno/etileno / docilidad del artículo de copolímero de propileno-HAO donde las resinas para formar cada artículo son seleccionadas tal que el módulo de tensión de cada artículo sea sustancialmente el mismo que el del otro artículo. En la determinación de R^, es importante que sustancialmente todos los parámetros que afecten las propiedades físicas de los artículos tanto en el numerador como en el denominador del factor sean iguales . Tales factores incluyen, pero no se limitan a: para las resinas: los pesos moleculares no deben variar *— en mas de 10%; para el artículo fabricado: las condiciones y técnicas de fabricación; las dimensiones de la muestra de prueba; los tratamientos post-fabricación; componentes de mezcla física; o aditivos . Se entenderá por parte de los técnicos en la materia que el contenido de co-monómero de HAO o de etileno puede ser variado con el fin de lograr sustancialmente el mismo módulo de tensión tanto en copolímeros de propileno-HAO como de propileno- etileno. La elección de módulos de tensión iguales para los artículos de tanto el numerador como el denominador asegura que se hace la comparación a un grado constante de flexibilidad de los artículos. Los artículos hechos de copolímeros de propileno- HAO isotácticos de la presente invención tendrán un valor Rma que excede de 1.1, indicando resistencia significativamente mejorada al flujo en frío en comparación con copolímeros estadísticos de propileno-etileno. Las mezclas físicas de polímeros de olefina, donde al menos un polímero es un copolímero estadístico, isotáctico de propileno-HAO, también son contempladas en tanto el valor R^ del artículo sea mayor de 1.1. Materiales de mezcla física posibles pueden incluir, pero no se limitan a copolímeros de etileno de esteres etilénicamente insaturados, homopolímeros y copolímeros de polietileno con alfa-olefinas, homo y copolíme- ros de polipropileno, hules de etileno-propileno (EP) , etileno, propileno, aditivos para elastómeros de monómero de dieno (EPDM) tales como agentes de resbalamiento, agentes anti-estáticos, colorantes, anti-oxidantes, estabilizadores, rellenadores, y reenforzantes tales como CaC03, talco y fibra de vidrio. Un valor R^ de al menos 1.1 indica que un artículo exhibirá una resistencia al flujo en frío o arrastre notablemente mejor que un artículo hecho de copolímero de propileno-etileno o propileno-HAO con relación al artículo basado en propileno-etileno. En una forma de realización preferida, el valor R,^ es de al menos 1.2. En una forma de realización mas preferida, el valor Rma es de al menos 1.3. Además, para mejorar la resistencia al flujo en frío, estos copolímeros de propileno-HAO exhiben otras propiedades físicas mejoradas. La Tabla I compara las propiedades físicas de copolímeros de propileno con copolímeros de etileno y propileno de HAOs y demuestra que la resistencia a la tensión final y la resistencia a los impactos final de los copolímeros de propileno-HAO, por ejemplo, son mejoradas en forma significativa. Una indicación adicional del hecho de que la clase de copolímeros de propileno-HAÓ es distinta de la clase de copolímeros de propileno-etileno y propileno-buteno propileno se encuentra en la respuesta de los puntos de fusión de los copolímeros a la incorporación de co-monómero. Esta se ilustra en la figura 1. Puede ver que la depresión del punto de fusión para una incorporación de co-monómero molar dada es de alrededor del doble que la del copolímero de propileno-HAO, como para la clase de resinas de etileno y buteno de los copolímeros de propileno. Fabricación de Fibras Orientadas y Película Orientada En una forma de realización de la presente invención, fibras novedosas pueden ser formadas por cualquier método en el cual se forma una fibra a partir de un polímero derretido, incluyendo hilado tradicional en estado fundido de las fibras como hilos así como procesos de enlace por giro, e insuflado en estado derretido, o por métodos no tradicionales incluyendo hilado centrífugo, ranuración de láminas y fibrilación de películas . La fibra y las telas producidas subsecuentemente (tales como telas no tejidas), cuando se hacen en un proceso típico a partir de los copolímeros de la presente invención, generalmente rendirán fibras de menor diámetro, dando como resultado una tela mas suave. Las fibras y la tela serán mas resistentes y exhibirán resistencia mejorada al flujo en frío que una tela similar hecha de copolímeros de propileno-etileno. Estas fibras mas tenaces, mas resistentes, resistentes al arrastre, pueden ser usadas para hacer textiles tales como telas tejidas y no tejidas hiladas. Adicionalmente, fibras hechas por mezcla física de otros polímeros termoplásticos con un copolímero de propileno-HAO y/o fibras hechas con diversos aditivos incluyendo pigmentos, agentes anti-estáticos, anti-oxidantes u otros aditivos también son contempladas . También se contempla que puede fabricarse ventajosamente película orientada de polipropileno (orientada ya sea uniaxial o biaxialmente) a partir de los copolímeros de propileno-HAO de la presente invención. Determinación de R^ (Pruebas de Fibras y Telas) Se ha discutido anteriormente la resistencia al arrastre o flujo en frío para películas, artículos moldeados, tubería y láminas. Para fibras y telas, la misma propiedad física es indicativa de otros cambios escalonados en propiedades físicas. Sin embargo, la resistencia al arrastre o flujo en frío es medida con una prueba diferente. El valor de arrastre de fibras o haces de fibras o telas (en lo sucesivo referidos como "fibras"), como se usa en esta solicitud, es el tiempo de arrastre bajo una carga constante hasta una deformación del 10% (t10%) . El cambio escalonado en propiedades entre fibras hechas de copolímeros de propileno-HAO y copolímeros de propileno-etileno (ambos siendo formados en presencia de catalizadores de metaloceno) puede ser visto mejor usando una técnica similar a la antes descrita para películas y otros artículos. La técnica usa el cociente del valor t10% de un copolímero de propileno-HAO, dividido entre el valor t10% de un copolímero de propileno-etileno. El módulo de tensión de las fibras debe ser sustancialmente el mismo.

El cociente en este caso es dado por el símbolo R^, donde : Rms = t?o% de una fibra de copolímero de propileno-HAO / t10% de una fibra de copolímero de propileno-etileno En la determinación de Rms, es importante que sustancialmente todos los parámetros que afectan las propiedades físicas de los artículos tanto en el numerador como en el denominador del factor sean iguales. Tales factores incluyen, pero no se limitan a: para las resinas: los pesos moleculares no deben variar en mas de 10%; para el artículo fabricado: las condiciones y técnicas de fabricación; las dimensiones de la muestra de prueba; los tratamientos post-fabricación; componentes de mezcla física; o aditivos. Se entenderá por parte de los técnicos en la materia que el contenido de co-monómero de HAO o de etileno puede ser variado con el fin de lograr sustancialmente el mismo módulo de tensión tanto en copolímeros de propileno-HAO como de propileno-etileno. Las pruebas son logradas como sigue: Las muestras de fibras son acondicionadas por tres días a 22 °C y 50% de humedad relativa. Se aplica una carga predeterminada de 1 g/denier y se mide la elongación como una función del tiempo.

Se contemplan valores R„.s de al menos 1.1, de preferencia al menos 1.2, con mayor preferencia al menos 1.3. Con la mayor preferencia, al menos 1.5. Ejemplo 1 Preparación de Catalizador de Metaloceno Un catalizador de metaloceno soportado en sílice fue preparado de acuerdo con las enseñanzas de la patente US No. 5,240,894, usando dimetilsilil bis (2-metil-4 , 5-bencenoinde-nil) zirconio dicloruro como el metaloceno descrito en Orqanometa-llics, vol.13, No. 3, 1994, pp . 954-963. La receta de catalizador fue de 400 g de sílice (Davison 948) , 10 g de metaloceno y 3 1 de MAO al 10% en peso en solución de tolueno. Aproximadamente 600 g del sistema catalizador terminado fueron recuperados. Este catalizador fue pre-polimerizado con un peso de etileno por peso de sistema catalizador a una temperatura de 15 °C. El etileno fue añadido durante un período de 1.5 horas para asegurar una baja velocidad de reacción. Ejemplo 2 Preparación de Copolímeros de Propileno-Etileno Aproximadamente 15 g de etileno y 550 g de propileno fueron añadidos a una autoclave mantenida a 30 °C. Después de permitir un tiempo para equilibrarse, se añadieron al reactor 0.2 g del catalizador pre-polimerizado del Ejemplo 1 y la temperatura se elevó a 50 °C durante un período de tiempo de varios minutos. Se observó una reacción inmediata. La reacción fue terminada después de 30 minutos para limitar la extensión de la conversión del etileno de modo que su concentración en el medio de reacción fuese casi constante durante el período de la reacción. Se obtuvo un total de 114 g de copolímero estadístico de propileno-etileno. Su peso molecular pesado promedio, medido por cromatografía de exclusión de tamaños, fue de 184,000, su contenido de etileno (medido por FTIR) fue de 3.3% en peso, y su punto de fusión pico fue de 121°C. Ejemplo 3 Preparación de Copolímeros de Propileno-1-Hexeno Al autoclave del Ejemplo 2 se añadieron 550 g de propileno y 34 g de hexeno-1. El catalizador del Ejemplo 1 fue añadido (0.2 g) y la temperatura controlada como en el Ejemplo 2. Se dejó correr la reacción por un total de dos horas en este caso, pues las reactividades relativas de propileno y hexeno-1 son casi las mismas bajo estas condiciones. Se obtuvo un total de 222 g de copolímero estadístico de propileno-hexeno. Su peso molecular pesado promedio, medido por cromatografía de exclusión de tamaños, fue de 204,000, su contenido de hexeno-1 fue de 2.9% en peso (medido por FTIR) , y su punto de fusión pico fue de 126°C. Ejemplo 4 Preparación de Copolímeros de Propileno-1-Octeno Al autoclave del Ejemplo 2, se añadieron 550 g de propileno junto con aproximadamente 45 g de 1-octeno como la ' * cantidad molar del Ejemplo 3. El catalizador del Ejemplo 1 sería añadido y la temperatura sería controlada como en el Ejemplo 2. La reacción sería dejada correr por 2-3 horas, pues las reactividades de propileno y 1-octeno serían casi iguales bajo estas condiciones. Mas de 200 g de copolímeros estadísticos de propileno-octeno pueden esperarse. El peso molecular promedio, medido por cromatografía de exclusión de tamaños, sería esperado exceder de 200,000. Se esperaría que el contenido de 1-octeno fuera de 4% en peso (si se mide por FTIR) , y su punto de fusión pico sería esperado en el rango de 125-130°C. Ejemplos 5 y 6 Preparación y Prueba de Película Estos ejemplos muestran la preparación de películas a partir de los copolímeros de los Ejemplos 2 y 3, incluyendo detalles para formación de película y medición de propiedades. Los datos son sumarizados en la Tabla 1. (La preparación de película y prueba a partir de una resina producida en el Ejemplo 4 seguirían los mismos procedimientos.) Una película del copolímero por caracterizarse fue formada por medio de moldeo por compresión de 9.2 g de láminas de copolímero granular Mylar (marca registrada) en una forma de 15 x 15 cm de área y 0.5 mm de grosor. El procedimiento de moldeo fue: 1) cerrar las platinas (controladas a una temperatura de 200°C) hasta que hacen contacto con la muestra; sujetar por un minuto sin presión aplicada; 2) incrementar la fuerza de agarre "** a 10 toneladas y sujetar por un minuto; 3) incrementar la fuerza de agarre a 40 toneladas y sujetar por dos minutos; 4) liberar la fuerza de agarre y enfriar súbitamente la película (todavía entre las láminas Mylar) en un baño de agua a temperatura de habita- ción. Después de que las películas son acondicionadas por seis días a temperatura de habitación, se cortan en troquel muestras de campana para las películas. Las propiedades de tensión de las muestras resultantes fueron medidas en un probador de tensión Zwick Reí 2051 a una temperatura de 25 + 2°C para las propiedades de tensión estándar, observando el procedimiento DIN 53457 (1987) . Para la medición de docilidad retrasada en el tiempo, la muestra de tensión es cargada en el probador justo como si estuviera realizando la prueba de tensión estándar. Una carga predeterminada es aplicada y se registra la elongación de la muestra como una función del tiempo. La carga es seleccionada para estar en el rango de 50 a 60% de aquél que ocasiona que las muestras experimenten deformación (para las muestras presentadas en la presente, se seleccionó una carga de 11.7 MPa) . La elongación de la muestra registrada 480 segundos después de que la carga es aplicada inicialmente es seleccionada como una medida del flujo en frío para la carga particular y este esfuerzo dividido entre la tensión aplicada es designado "docilidad retrasada en el tiempo" . Los resultados de la evaluación son mostrados en la Tabla 1.

Ejemplo 7 (Ejemplo Prospectivo) Preparación y Prueba de Partes Moldeadas Los siguientes ejemplos prospectivos bosquejan mejoras esperadas en partes moldeadas hechas a partir de copolímeros estadísticos de propileno-HAO en comparación con copolímeros de propileno hechos con catalizadores Ziegler-Natta convencionales o en comparación con copolímeros de propileno de propileno y una alfa-olefina de 4 o menos átomos de carbono. Se evaluaron las siguientes propiedades mecánicas mediante las pruebas siguientes: (1) Velocidad de flujo de fundido - ASTM D-1238, condición L. (2) Módulo de flexión, secante - ASTM D-790. (3) Dureza Shore D - ASTM D-2240. (4) Izod con muesca - ASTM D-256. (5) Propiedades de tensión - ASTM D-638. (6) Temperatura de quebradización - ASTM D-746. (7) Temperatura de ablandamiento Vicat - ASTM D-1525. (8) Encogimiento - ASTM D-995. (9) Densidad - ASTM D-2240. La muestra 1 es moldeada por inyección en una prensa de moldeo por inyección modelo Van Dorn en partes estándar para las diversas pruebas ASTM, luego probada en cuanto a propiedades mecánicas selectas. Ejemplo 8 (Ejemplo Prospectivo) Producción de Fibras Ejemplos de Formación de Fibras y Telas Se preparan fibras como hilos orientados parcialmente, (POY) , hilados, planos (sin lustre o bajo lustre) , por toma mecánica del haz de fibras a partir de su fundido extruído. Esto es logrado en una línea de fibras ensamblada por J.J. Jenkins, Inc. (Stallings, North Carolina, Estados Unidos). La línea consiste en un extrusor Davis estándar de 5 cm (2 in) (con una . relación longitud: diámetro de 30:1) y una bomba de dosificación Zenith de 6 cc/rev que forza el polímero derretido a través de una placa de hilado de 72 agujeros de 0.6 mm y relación longitud: diámetro de 1.2. Se emplea una velocidad de la bomba de dosificación de 10 rpm, la cual rinde una producción de 0.625 g/agujero/minuto . Las fibras son estiradas del fundido a 232 °C (450 °F) hilando axialmente dispositivo no caliente a 2,000 m/min. El haz de fibras, expresado como el denier total/filamentos totales recolectados a cada velocidad fue de 203/72. Los haces de fibras son recolectados para caracterización como corridas de cinco minutos mediante un embobinador Leesona. La tenacidad (g/denier) y la elongación del haz de fibras son medidas jalando hasta romper en un Instron. Las pruebas de fibras son llevadas a cabo en una máquina Instron, modelo 1122, acoplada al computador Instron que soporta el sistema computarizado Sintech Sima (Testworks II) para prueba de materiales. Se usan para sujetar las muestras cuerda neumática y abrazaderas de hilo Instron (modelo 2714) . Una muestra con 2.5 cm (1 in) de calibre y 0.1 g de pre-carga es jalada a 500 mm/min hasta romperse. La sensitividad a la ruptura fue de 95% de caída de fuerza. Las fibras son hiladas en estado derretido de un copolímero de propileno tanto 40, 51 y 68 MFR. Estos son materiales que son producidos por medio de catálisis tipo metaloceno previamente descrita. Fibras también son hiladas a partir de un copolímero aleatorio de propileno-etileno (catalízado con catalizador Ziegler-Natta) , que se somete a tratamiento de reología controlada (degradación oxidativa post-reactor) teniendo 33 MFR (Exxon Chemical Company, PD-9355) y servirán para comparación. Los resultados son obtenidos de pruebas de tenacidad y de elongación de aquellas fibras que son hiladas aceptando velocidades de 2,000 y 2,500 m/min. Ejemplo 9 (Ejemplo Prospectivo) Prueba de Arrastre de Haces de Fibras Se habrían realizado experimentos de arrastre en una habitación con atmósfera controlada (20 °C, 50% de humedad relativa) , midiendo la elongación del haz de fibras versus el tiempo bajo una carga muerta aplicada. La longitud del haz de fibras desde el punto de suspensión hasta la carga sería de 0.60 m, haciéndose marcas de longitud de calibre 0.50 m después de la aplicación de una pequeña pre-tensión. Las cargas muertas son colgadas del haz de fibras correspondiendo a 20 a 50% de la tenacidad g/denier. Los datos de arrastre son registrados como elongación porcentual versus tiempo bajo cargas expresadas en g/denier. Las cargas son seleccionadas a fin de realizar experimentos de arrastre en un tiempo práctico, que es de unas cuantas horas. Se reporta la extensión como el tiempo al arrastre bajo una carga constante a 10% de arrastre o t0%. Los experimentos de arrastre son sumarizados por el parámetro t10%, es decir el tiempo requerido para obtener una elongación del 10%. t10% depende de la muestra y de la carga muerta. A fin de comparar diferentes muestras, se usa en forma ideal una carga muerta constante. Sin embargo, ésto es impráctico debido a la gran dependencia de la velocidad de arrastre con la carga aplicada. Se prueban mas de dos cargas de modo que los experimentos de arrastre puedan ser extrapolados a una carga muerta estándar de 1 g/denier. Aunque la presente invención ha sido descrita en detalle considerable con referencia a ciertas versiones preferidas de la misma, son posibles otras versiones. Por ejemplo, se han ejemplificado en la presente solicitud películas, fibras y partes moldeadas. Por tanto, el espíritu y los alcances de las reivindicaciones anexas no deben ser limitados a la descripción de las versiones preferidas contenida en la presente. Tabla 1 Polímero Copolímero Ej . 2 Copolímero Ej . 3 Módulo de tensión (MPa) 880 900 Rma 1.0 1.68 Resistencia de tensión (final - MPa) 38.0 43.7 Resistencia a impacto de dardo (Nm/mm) 12.5 14.0 Punto de fusión pico (DSC, °C) 121 126

Claims (3)

1. REIVINDICACIONES 1. Un artículo que comprende un copolímero isotáctico de propileno y al menos una alfa-olefina, dicha alfa-olefina teniendo 5 o mas átomos de carbono, de preferencia donde dicha alfa-olefina es seleccionada del grupo que consiste en 4-metil-l-penteno, 1-hexeno y 1-octeno; dicha alfa-olefina estando presente en dicho copolímero en el rango de 0.2 a 6% molar, de preferencia 0.5 a 3% molar, con base en las moles totales de monómero en dicho copolímero, dicho copolímero teniendo una relación Mw/Mn menor o igual que 5, de preferencia menor o igual que 3.5, dicho copolímero teniendo un punto de fusión pico en el rango de 100 a 145 °C, de preferencia donde dicho copolímero de propileno es producido usando un sistema catalizador de metaloceno, de preferencia donde dicho sistema catalizador de metaloceno contiene un bis (2-metil-indenil sustituido) zirconio dicloruro de silicio puenteado y activador de metilalumoxano; y donde un artículo que es hecho de dicho copolímero tiene un valor Rma de al menos 1.1, de preferencia al menos 1.2, con mayor preferencia al menos 1.3. 2. Un artículo como se define en la reivindicación 1, donde dicho artículo comprende además una segunda poliolefina, donde dicha segunda poliolefina es seleccionada del grupo que consiste en polietileno, polipropileno y elastómeros olefínicos. 3. Un artículo como se define en la reivindicación 1, " donde dicho copolímero incluye además un segundo co-monómero, dicho segundo co-monómero seleccionado del grupo que consiste en co-monómeros de 2 a 20 átomos de carbono. 4. El artículo de la reivindicación 1, donde dicho artículo es seleccionado de una película, una parte moldeada, tubería o una lámina. 5. Un artículo que comprende un copolímero isotáctico de propileno y una alfa-olefina, dicha alfa-olefina teniendo de 5 a 20 átomos de carbono; dicha alfa-olefina estando presente en el rango de 0.5 a 3% molar con base en las moles totales de dicho copolímero; dicho copolímero teniendo una relación Mw/Mn menor o igual que 3 ; donde dicho copolímero tiene un punto de fusión pico en el rango de 115 a 135 °C; donde una fibra hecha de dicho copolímero tiene un valor Rms de al menos 1.2, de preferencia al menos 1.3. 6. El artículo como se define en la reivindicación 5, donde dicho artículo es una tela. 7. Un artículo que comprende al menos un primer copolímero isotáctico de propileno y alfa-olefina, dicha alfa- olefina siendo seleccionada de 4-metil-l-penteno, 1-hexeno y 1- octeno; dicho copolímero de propileno y alfa-olefina siendo polimerizado por un sistema catalizador de metaloceno-alumoxano, **" donde dicho metaloceno es dimetil silil bis (2-metilbencindenil) zirconio dicloruro; donde dicha alfa-olefina está presente en el rango de 1 a 3% molar con base en las moles totales de dicho copolímero de propileno y alfa-olefina; donde dicho copolímero tiene una relación Mw/M-- menor o igual que 3 ; y donde dicho copolímero tiene un punto de fusión en el rango de 115 a 135 °C. 8. Un artículo que comprende un copolímero isotáctico de propileno, una primera alfa-olefina y un segundo co-monómero; dicha primera alfa-olefina siendo seleccionada de 4- metil-1-penteno, 1-hexeno y 1-octeno; dicho segundo co-monómero siendo seleccionado de etileno, 1-buteno, 4-metil-l-penteno, 1-hexeno y 1-octeno; donde dicha primera alfa-olefina y dicho segundo comonómero están presentes en dicho copolímero en un total combinado de dicha primera alfa-olefina y dicho segundo comonómero en el rango de 0.2 a 6% molar, de preferencia en el rango de 0.5 a 3% molar, con base en las moles totales de dicho copolímero; donde dicho copolímero tiene una relación Mw/Mn menor o igual que 3.5; donde una película hecha de dicho copolímero tiene un nivel extraíble menor de 3% en peso; y dicha película teniendo un valor R^ de al menos 1.
2. 2. 9. Una fibra que comprende un copolímero isotáctico de propileno y al menos una alfa-olefina, dicha alfa-olefina teniendo 5 o mas átomos de carbono; dicho copolímero de propileno y alfa-olefina hecho utilizando un sistema catalizador de metaloceno, donde dicho metaloceno es dimetil silil bis (2-metil-bencindenil) zirconio dicloruro; donde dicha alfa-olefina está presente en dicho copolímero en el rango de 0.5 a 3% molar con base en las moles totales de dicho copolímero; donde dicho copolímero tiene una relación Mw/Mn menor o igual que 3 ; donde dicho copolímero tiene un punto de fusión en el rango de 100 a 145 °C; y dicha fibra teniendo una Rms de al menos 1.3. 10. Un recipiente para alimentos que comprende un copolímero de propileno y alfa-olefina, dicha alfa-olefina siendo seleccionada de 1-hexeno y 1-octeno; dicho copolímero de propileno y alfa-olefina hecho utilizando un sistema catalizador de metaloceno, donde dicho metaloceno es dimetil silil bis (2-metil-bencindenil) zirconio dicloruro; donde dicha alfa-olefina está presente en el rango de 1 a 2% molar, con base en las moles totales de dicho copolímero; dicho copolímero tiene una relación Mw/Mn menor o igual que 3 ; dicho copolímero tiene un punto de fusión en el rango de 115 a 135°C; donde dicho copolímero es sustancialmente isotáctico; donde un artículo moldeado hecho de dicho copolímero de propileno y alfa-olefina tiene un nivel extraíble menor de 3% en peso; y donde dicho artículo moldeado tiene un valor Rma que excede de 1.3. 11. Una prenda de vestir que comprende fibras, dichas fibras incluyendo un copolímero isotáctico de propileno y alfa-olefina, dicha alfa-olefina siendo seleccionada de 1-hexeno y 1-octeno; dicho copolímero de propileno y alfa-olefina hecho utilizando un sistema catalizador de metaloceno, donde dicho metaloceno es dimetil silil bis (2-metil-bencindenil) zirconio dicloruro; donde dicha alfa-olefina está presente en el rango de 1 a 3% molar, con base en las moles totales de dicho copolímero; dicho copolímero tiene una relación Mw/Mn menor o igual que 3 ; dicho copolímero tiene un punto de fusión en el rango de 115 a 135°C; y dichas fibras tienen un valor R^ que excede de 1.
3. 3.