MXPA05012168A - Poliaspartimidas. - Google Patents

Poliaspartimidas.

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Abstract

La presente invencion se refiere a nuevas poliaspartimidas, su metodo de produccion y la utilizacion de estas poliaspartimidas como componentes reactivos para poliisocianatos en composiciones de poliuretano de recubrimiento de dos componentes. Las poliaspartimidas se preparan por reaccion de una poliester amina con una maleimida.

Description

POLIASPARTIMIDAS ANTECEDENTES DE LA INVENCION La presente invención se refiere a nuevas poliaspartimidas, un procedimiento para prepararlas a partir de aminas primarias especificas y maleimidas y a su utilización como componentes reactivos a poliisocianatos en composiciones de poliuretano de dos componentes para recubrimientos . Se conocen ya las composiciones de recubrimiento de dos componentes que contienen, como aglutinante, un componente poliisocianato combinado con uno o más componentes reactivos a isocianato. Son adecuadas para preparar recubrimientos de alta calidad que son duros, elásticos, resistentes a la abrasión, resistentes a disolventes y resistentes al tiempo atmosférico . Las poliaminas secundarias que contienen grupos éster ocupan un lugar en la industria de recubrimientos de superficies de dos componentes. Son adecuadas en particular, en combinación con poliisocianatos de lacas, como aglutinantes en composiciones de recubrimiento de alto contenido en sólidos y bajas en disolvente, o sin disolvente alguno, debido a que proporcionan un curado rápido de los recubrimientos a bajas temperaturas. Estas poliaminas secundarias son poliaspartatos y están descritas en, por ejemplo, las Patentes estadounidenses 5.126.170, 5.214.086, 5.236.741, 5.243.012, 5.364.955, 5.412.056, 5.623.045, 5.736.604, 6.183.870, 6.355.829, 6.458.293 y 6.482.333 y Solicitud de Patente Europea publicada 667.362. Se conocen, además, aspartatos que contienen grupos aldimina (véanse Patentes estadounidenses 5.483.704, 5,559.204 y 5.847.195). Se conocen también ésteres amida de ácido aspártico secundarios (véase Patente estadounidense 6.005.062) . Su utilización como único componente reactivo a isocianato o en mezcla con otros componentes reactivos a isocianato en composiciones de recubrimiento de dos componentes está descrita también en las patentes antes señaladas, El procedimiento para preparar estos poliaspartatos es la reacción de las correspondientes poliaminas primarias con maleatos o fumaratos resultantes en la formación de poliaminas secundarias. Debido a efectos esféricos, estructurales y electrónicos, estos grupos amino secundario tienen una reactividad hacia grupos isocianato lo suficientemente reducida para poderse mezclar con poliisocianatos de manera fácil y fiable. Como se conoce en la técnica, la reacción utilizada para preparar poliaspartatos es la adición de aminas primarias al doble enlace C-C activado en compuestos de vinil carbonilo. Se ha encontrado, sin embargo, que la reacción no transcurre hasta completarse durante el curso del proceso real de síntesis (por ejemplo 24 horas con agitación a 60°C) . La extensión real de la reacción depende del tipo de poliamina primaria. Según esto, el grado de conversión (medido por la concentración de maleato y fumarato libres, sin convertir, donde el maleato se traspone en presencia de catalizadores básicos) al cabo de 1 día con 1, 6-hexanodiamina es de aproximadamente 90 a 93%. El grado de conversión al cabo de 1 día con una poliamina cicloalifática que tiene grupos amino primario esféricamente impedidos, es decir, 4 , 4 ' -diamino-3 , 3 ' -dimetildiciclohexilmetano es solamente de 77%. La conversión completa o esencialmente completa se alcanza solamente al cabo de varios días, o, en el caso de 4 , 4 ' -diamino .3 , 3 ' -dimetilciclohexilmetano, solamente después de varios meses. En una producción comercial típica, la reacción transcurre durante 16 horas al término de las cuales la conversión se ha completado en un 75% a un 95% dependiendo de la amina utilizada. El material "sin acabar" se introduce en tambor y se mantiene en almacenamiento hasta completar la reacción. Esto dura entre dos semanas y seis meses. La Patente estadounidense 5.821.326 describe la utilización de ciertos compuestos de anillo aromático de cinco eslabones como catalizador para acelerar la preparación de los aspartatos . Los aspartatos convencionales son capaces de posterior transformación (después del curado con un isocianato) para formar una estructura de anillo de hidantoina. Esta formación de hidantoina puede conducir a una contracción del recubrimiento y una indeseada formación de alcohol. Seria deseable también preparar un aspartato que fuera menos tendente a formación de hidantoina. La solicitud de Patente estadounidense número de serie 10/761.643, registrada el 21 de enero de 2004, describe la preparación de aspartatos por reacción de un exceso de amina primaria con un maleato o fumarato y posterior reacción del producto resultante con una maleimida para formar un producto que tiene tanto grupos aspartato como aspartimida.
DESCRIPCION DE LA INVENCION La presente invención se refiere a nuevas poliaspartimidas de la fórmula: donde X representa un radical poliéter n-valente obtenido por la separación de n grupos arnino de una poliéter amina correspondiente a la fórmula ?-(??2)?^ donde la citada poliéter amina tiene un peso molecular de media de número de aproximadamente 200 a aproximadamente 6000, y puede contener además grupos funcionales que o bien son reactivos con grupos isocianato o son inertes a isocianato a temperaturas de hasta 100°C. R2 y R3 pueden ser iguales o diferentes y representan fracciones seleccionadas del grupo que consiste en i) hidrógeno, ii) grupos alquilo de Ci a Cs lineales o ramificados, que pueden estar sustituidos con hasta tres grupos arilo que contienen de 6 a 10 átomos de carbono, iii) grupos arilo de C6 a C10, que pueden estar sustituidos con hasta tres grupos alquilo que tienen de 1 a 3 átomos de carbono, y iv) forman juntos un grupo cicloalquilo de cinco o seis eslabones, estando sustituido el citado grupo cicloalquilo con 0 a 3 grupos alquilo que tienen de 1 a 3 átomos de carbono, Rl representa una fracción seleccionada del grupo que consiste en i) hidrógeno, ii] grupos alquilo de Ci a Cg, lineales o ramificados, que pueden estar sustituidos con hasta tres grupos arilo que contienen de 6 a 10 átomos de carbono, e iii) grupos arilo de C6 a Cío, que pueden estar sustituidos con hasta tres grupos alquilo que tienen de 1 a 3 átomos de carbono, y n representa un entero de 2 a 4. Los productos de la presente invención, cuando se combinan con poliisocianato, tienen vida en depósito más prolongada y proporcionan recubrimientos más duros que los aspartatos basados en poliéter de técnicas anteriores. Además, los productos tienen menos tendencia a formar anillos de hidantoina. La presente invención se refiere también a un procedimiento de preparación de poliaspartimidas de la fórmula anterior que comprende la reacción, a una temperatura desde aproximadamente la temperatura ambiente a aproximadamente 100°C, en solución o en ausencia de un disolvente, de di- ó poliaminas que corresponde a la fórmula X[NH2]n con una maleimida en una relación de equivalentes de maelimida a grupo amina de aproximadamente 0,95:1 a aproximadamente 1.05:1 y donde X y n son como se han definido antes. La relación más preferida es 1:1. La presente invención se refiere también a una composición de recubrimiento de dos componentes que contiene, como aglutinante, a) un componente poliisocianato y b) un componente reactivo a isocianato que contiene bl) un compuesto que corresponde a la poliaspartimida de la invención y b2 ) opcionalmente otros compuestos reactivos a isocianato, donde la relación de equivalentes de grupos isocianato a grupos reactivos a isocianato es de aproximadamente 0,8:1 a aproximadamente 2:1, y, opcionalmente, aditivos conocidos en la tecnología de recubrimientos de superficie. Los pesos moleculares son pesos moleculares de media de número (Mn) y se determinan por análisis de grupos finales (índice de NH) .
Las poliandrias adecuadas corresponden a los poliéter polialcoholes conocidos y utilizados en la técnica, por ejemplo, para preparar prepolimeros terminados en isocianato con la excepción de que los grupos hidroxilo terminales se conviertes a grupos amino, ya sea por aminación o por reacción de los grupos hidroxi con un diisocianato y subsiguiente hidrólisis del grupo isocianato terminal a grupo amino. Las poliaminas preferidas son poliéteres terminados en amina tales como las resinas Jeffamina comercializadas por Huntsman. componente poliéter amina incluye cualquier poliéter amina que pueda cumplir los objetivos de la invención. Las poliéter aminas adecuadas incluyen en general aminas difuncionales y multifuncionales con grupos óxido de polipropileno. Estas aminas son muy conocidas y se pueden preparar por métodos tales como los descritos en la publicación de Patente alemana Germán Offenlegungsschrift 1.193.671, Patente estadounidense 3,236.895, Patente francesa No. 1.466.708, cuyas descripciones se incorporan aqui como referencia. Entre los ejemplos adecuados de aminas difuncionales están polipropilen óxido diaminas comercializadas por Huntsman Corporation, tales como Jeffamina D-230, Jeffamina D-400 y Jeffamina D-2000. Entre los ejemplos de polipropilen óxido aminas trifuncionales adecuadas se incluyen polioxipropilen triamina (Jeffamina T-403) , Jeffamina T-3000 y Jeffamina T-5000, comercializadas también por Huntsman. Se cree que se pueden emplear también poliéter aminas multifuncionales , por ejemplo, polipropilen óxido aminas tetrafuncionales . Las maleimidas útiles son las de la estructura: donde R2 y R3 son tales como se han definido antes.
Especificamente, las maleimidas útiles incluyen N-metil maleimida, N-etil maleimida, N-propil maleimida, N-isopropil maleimida, N-isobutilmaleimida, N-butil maleimida, N-amil maleimida, N-etilamil maleimida, N-metilisoamil maleimida, N-metilhexil maleimida, N-fenil maleimida, N-etil-2-metilmaleim da, N-2 , 3-trimetil maleimida, 3-metil-N-fenil maleimida, N-fenil-3, 3, 5, 6-tetrahidroftalimida y 3-fenil-N-fenil maleimida. La reacción se lleva a cabo típicamente a una temperatura de aproximadamente 50 a aproximadamente 100 °C, en tiempos que varían de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 horas. La relación de equivalentes de maleimida a grupo amina es de aproximadamente 0,95:1 a aproximadamente 1.05:1, siendo la preferida en particular una relación de 1:1. Cualquier posible exceso de maleimida se puede separar para obtener un producto resinoso al 100%, o puede permanecer y servir como plastificante . Si se emplea un exceso de amina, éste puede ser tolerado por lo general, pero tal producto tendrá una reactividad más alta y acortará la vida en depósito del sistema en conjunto. El procedimiento para preparar las poliaspartimidas de la presente invención puede llevarse a cabo en solución o en ausencia de disolvente. El disolvente se puede añadir después del proceso de síntesis, por ejemplo, para rebajar la viscosidad. Entre los disolventes adecuados se incluyen cualquiera de los disolventes orgánicos, preferiblemente los conocidos por la tecnología de recubrimientos de superficies que no reaccionan con ninguno de los componentes del par de reacción. Entre los ejemplos se incluyen acetato de n-butilo, acetato de metoxi-propilo, tolueno, xileno y disolventes aromáticos superiores (tales como los disolventes Solvesso de Exxon) . Las poliaspartimidas preparadas según la invención se pueden utilizar directamente como componentes reactivos a poliisocianatos después de concluir el proceso de síntesis Una utilización de las poliaspartimidas de la presente invención es la preparación de recubrimientos de composiciones de recubrimiento de dos componentes que contienen como aglutinante, a) un componente poliisocianato y b) un componente reactivo a isocianato que contiene bl) una o más poliaspartimidas de la invención y b2) opcionalmente otros componentes reactivos a isocianato conocidos . Los componentes poliisocianatos adecuados a) son conocidos e incluyen los poliisocianatos conocidos en la química de poliuretanos , por ejemplo poliisocianatos de bajo peso molecular y poliisocianatos de lacas preparados a partir de estos poliisocianatos de bajo peso molecular. Los preferidos son los poliisocianatos de lacas, que son conocidos en tecnología de recubrimientos de superficies. Estos poliisocianatos de lacas pueden contener grupos biuret, grupos isocianurato, grupos alofanato, grupos uretdiona, grupos carbodiimida y/o grupos uretano y se preparan preferiblemente a partir de poliisocianatos (ciclo) alifáticos . Poliisocianatos de bajo peso molecular adecuados para su utilización con la presente invención o para preparar los poliisocianatos de lacas son los que tienen un peso molecular de 140 a 300, tales como 1 , -tetrametilen diisocianato, 1,6-hexamentilen diisocianato (HDI) , 2,2,4- y/o 2 , , 4-trimetil-hexametilen diisocianato, dodecametilen diisocianato, 2-metil-l, 5-diisocianatopentano, 1, 4-diisocianatociclohexano, l-isocianato-3, 3, 5-trimetil-5-isocianato-metilciclohexano (IPDI), 2,4- y/o 4 , 41 -diisocianato . diciclohexil-metano, 1-isocianato-l-metil-3 ( ) -isocianatometil-ciclo-hexano (IMCI) , 2,4- y/o 2, 6-hexahidrotoluilen diisocianato (H6TDI) , 2,4- y/o , ' -diisocianato-difenilmetano o mezclas de estos isómeros con sus homólogos superiores (que pueden obtenerse de la manera conocida por la fosgenación de condensados de anilina/formaldehido) , 2,4- y/o 2, 6. diisocianatotolueno, y mezclas de los mismos. La utilización de poliisocianatos de bajo peso molecular no son en si mismos preferibles Además, tampoco son preferibles los poliisocianatos de lacas preparados a partir de poliisocianatos aromáticos, tales como 2,4- y/o 2 , 6-diisocianatotoleno . Los poliisocianatos de lacas que contienen grupos uretano se basan preferiblemente en compuestos polihidroxilicos de bajo peso molecular que tienen pesos moleculares de 62 a 300, tales como etilen glicol, propilen glicol y/o trimetilol .propano . Los poliisocianatos de lacas que se prefieren para su utilización como componente a) son los basados en 1,6-hexametilen diisocianato y que tienen un contenido de NCO de 16 a 24 por ciento en peso y una viscosidad máxima a 23°C de 10.000, preferiblemente 3.000 mPa . s . También entran dentro de los preferidos, los isocianatos basados en TPDI. Los componentes de partida opcionales b2) son compuestos conocidos que contienen al menos dos grupos reactivos isocianato, incluyendo grupos que reaccionan con grupos isocianato bajo el efecto de humedad o/y calor. Entre los ejemplos de poliacrilatos de función hidroxilo se incluyen poliéster-polialcoholes y poliéterpolialcoholes y aspartatos y aldiminas del tipo conocido en la técnica. También pueden utilizarse mezclas de estos compuestos. En los aglutinantes utilizados en la presente invención, las cantidades de componentes a), bl) y (opcionalmente) b2) se seleccionan de manera que la relación de equivalentes de grupos isocianato a grupos reactivos a isocianato sea de aproximadamente 0,8:1 a aproximadamente 2,0:1, y preferiblemente de aproximadamente 0,8:1 a aproximadamente 1,2.1. Los aglutinantes según la invención se preparan mezclando los componentes individuales ya sea en ausencia de disolvente o en presencia de disolventes de los que se utilizan convencionalmente en tecnología de recubrimiento de superficies de poliuretano. Los disolventes adecuados incluyen acetato de etilo, acetato de butilo, acetato de metoxipropilo, metil isobutil cetona, etil etil cetona, xileno, N-metilpirrolidona, alcohol de petróleo, clorobenceno, disolvente solvesso o mezclas de ellos.. Preferiblemente, la relación en peso de componentes a) y b) a disolvente en las composiciones de recubrimiento según la invención es de aproximadamente 40:60 a aproximadamente 100:0, más preferiblemente de aproximadamente 60:40 a aproximadamente 100:0. Las composiciones de recubrimiento pueden contener los aditivos conocidos en la tecnología de recubrimientos de superficies. Estos incluyen pigmentos, cargas, agentes de control de flujo, catalizadores y agentes anti-sedimentación .
Las propiedades de los recubrimientos obtenidos a partir de las composiciones de recubrimiento según la invención se pueden ajusfar por selección apropiada del tipo y relaciones de componentes de partida a) , bl) y b2) . Las composiciones de recubrimiento se pueden aplicar a cualquier substrato en una sola capa o en varias capas por métodos conocidos, por ejemplo, por pulverización, pintura, inmersión, inundación o utilizando rodillos o extendedores.
Las composiciones de recubrimiento según la invención son adecuadas ara preparar recubrimientos sobre substratos tales como metales, plásticos, madera o vidrio. Las composiciones de recubrimiento son adecuadas especialmente para recubrir las planchas de acero que se utilizan en la producción de cuerpos de vehículos, máquinas, paneles de revestimiento, barriles y depósitos. Los substratos pueden suministrarse con adecuadas capas de imprimación antes de aplicar las composiciones de recubrimiento según la invención. El secado de los recubrimientos puede tener lugar a una temperatura de aproximadamente 0 a 160 °C. Las poliaspartimidas de la presente invención se pueden utilizar directamente después de completado el proceso de síntesis porque, en contraste con los aspartatos de técnicas anteriores, se alcanza un grado aproximadamente completo de conversión. Los productos presentan una reactividad razonable, en oposición a una reactividad vigorosa, hacia isocianatos. Debido a su baja viscosidad, constituyen una alternativa más que adecuada, como diluyentes reactivos, a los disolventes orgánicos que contaminan el aire que se utilizaban antes, y pueden emplearse por tanto en composiciones de recubrimiento de dos componentes, de alta calidad con poco disolvente o incluso sin disolvente y que tienen alto contenido en sólidos . La maleimida reacciona mucho más rápidamente que el maleato de dialquilo porque la isomerización cis-trans, que puede tener lugar cuando el éster maleato se isomeriza a fumarato y hace más lenta la reactividad, no se da en la maleimida. Esto es una ventaja por la reducción del tiempo de síntesis y la eliminación del proceso de enve ecimiento. Otra ventaja es que la fracción de succinimida no es capaz de posterior transformación (después del curado con un isocianato) para formar una estructura de anillo de hidantoina como lo hacen los ésteres de aspartato. Esta formación de hidantoina va acompañada de eliminación de alcohol y eso puede conducir a contracción del recubrimiento. Otra ventaja aún de esta tecnología es la posibilidad de formar aspartimidas basadas en aminas lentas como las poliaminas Jeffamina. Sorprendentemente, el producto basado en poliaminas Jeffamina y maleimida puede formarse por completo en un corto período de tiempo comparando con la reacción de poliaminas Jeffamina con maleato de dietilo. La reacción de maleimida con poliamina Jeffamina es completa en cuestión de horas comparando con la de maleato de dietilo con una Jeffamina, que es tan lenta que solamente el 50% de Jeffamina queda convertida en aspartato al cabo de seis meses. Esto ofrece la posibilidad de sintetizar co-reactivos tipo aspartato con mucha mayor flexibilidad. Todas las partes y porcentajes de los ejemplos que siguen son en peso, al menos que se indique de otra manera.
EJEMPLOS Amina 1. Es Jeffamina T-3000 Amina 2 - Se equipó un matraz de fondo redondo con agitador, manguito calefactor, tubo de entrada de nitrógeno, termopar y embudo de adición. Se añadieron 1170 partes (1,0 equivalente) de Jeffamina T-3000 al matraz a temperatura ambiente. Se añadieron entonces 125,13 partes (1,0 equivalente) de N-etilmaleiida . La temperatura del matraz se llevó a 60°C. Se mantuvo entonces la reacción a 60 °C durante 24 horas, momento en el que una valoración yodométrica mostró que la reacción era completa. Se enfrió la mezcla de reacción a temperatura ambiente. El producto final casi incoloro, transparente, tiene una viscosidad de 1420 cps y un índice de amina de 46,9 (índice teórico de amina: 43,3) Ejemplo Comparativo Se equipó un matraz de fondo redondo con agitador, manguito calefactor, tubo de entrada de nitrógeno, termopar y embudo de adición. Se añadieron 500 partes (0,5 equivalentes) de Jeffamina T-3000 al matraz a temperatura ambiente. Se añadieron entonces 62,6 partes (0,5 equivalentes) de maleato de dietilo. Se elevó la temperatura del matraz a 60°C. Se mantuvo entonces la mezcla de reacción a 60 °C durante 24 horas, momento en el que una valoración yodométrica muestra que la reacción era solo en un 24%. completa La mezcla de reacción se enfrió y se mantuvo a temperatura ambiente durante dos meses, momento en el que la valoración yodométrica mostró una conversión a aspartato solo completada en un 50%. La muestra del Ejemplo 1 se mezcló a mano con Desmodur N-3300 (un hexano diisocianato trimerizado con un contenido en NCO de 21,8% en peso y un peso equivalente de 192), se llevó el índice a una relación (NCO:NH) de 1. Se midió la viscosidad en un Viscosímetro Brookfield: Se midió el tiempo de secado de la muestra aplicando extendida la muestra mezclada sobre vidrio. Las muestras se aplicaron extendiéndolas a 10 mils (0,025 era) en húmedo. A intervalos de 2 minutos, se presionó una bola de algodón sobre la muestra extendida para comprobar el curado de la película. La película de muestra estaba completamente curada cuando la bola de algodón no dejaba marca. Se midió la dureza Shore D por vertido de la muestra mezclada en una cápsula de aluminio y se ensayó en cuanto a la dureza 3 días después con un Durómetro Shore del tipo D.2, ASTM D2240.
Producto Tiempo Vida en Shore D Aspecto de la de depósito (3 días película secado después (minutos de la ) mezcla) Ej emplo 1 25 10 13 Transparente Amina 1 «10 segundos * * demasiado rápido para preparar la probeta de ensayo Aunque la invención se ha descrito con detalle en lo anterior con propósitos ilustrativos, ha de entenderse que tal detalle responde únicamente a este propósito y se pueden hacer variaciones en ella por los especialistas en la técnica sin apartarse del espíritu y marco de la invención excepto en lo limitado por las reivindicaciones.

Claims (5)

  1. REIVINDICACIONES 1. Una poliaspartxmida de la fórmula: donde X representa un radical poliéter n-valente obtenido por la separación de n grupos amino de una poliéter amina correspondiente a la fórmula X-(NH2)n, donde la citada poliéter amina tiene un peso molecular de media de número de aproximadamente 200 a aproximadamente 6000, y puede contener además grupos funcionales que o son reactivos con grupos isocianato o son inertes a grupos isocianato a temperaturas de hasta 100°C. R2 y R3 pueden ser iguales o diferentes y representan fracciones seleccionadas del grupo que consiste en i) hidrógeno, ii) grupos alquilo de Ci a Cs lineales o ramificados, que pueden estar sustituidos con hasta tres grupos arilo que contienen de 6 a 10 átomos de carbono, iii) grupos arilo de C6 a C10, que pueden estar sustituidos con hasta tres grupos alquilo que tienen de 1 a 3 átomos de carbono, y iv) forman juntos un grupo cicloalquilo de cinco o seis eslabones, estando sustituido el citado grupo cicloalquilo con 0 a 3 grupos alquilo que tienen de 1 a 3 átomos de carbono, Rl representa una fracción seleccionada del grupo que consiste en i) hidrógeno, ii) grupos alquilo de Ci a Cg, lineales o ramificados que pueden estar sustituidos con hasta tres grupos arilo que contienen de 6 a 10 átomos de carbono, y iii) grupos arilo de C6 a Cío que pueden estar sustituidos con hasta tres grupos alquilo que tienen 1 a 3 átomos de carbono, y n representa un entero de 2 a 4. 2. Un procedimiento para la preparación de una poliaspar donde X representa un radical poliéter n-Talente obtenido por la separación de grupos amino de una poliéter amina correspondiente a la fórmula X-(NH2)n, donde la citada poliéter amina tiene un peso molecular de media de número de aproximadamente 200 a aproximadamente 6000, y puede contener además grupos funcionales que o son reactivos con grupos isocianato o son inertes a grupos isocianato a temperaturas de hasta 100°C. R2 y R3 pueden ser iguales o diferentes y representan fracciones seleccionadas del grupo que consiste en i) hidrógeno, ii) grupos alquilo de Ci a C8 lineales o ramificados, que pueden estar sustituidos con hasta tres grupos arilo que contienen de 6 a 10 átomos de carbono, iii) grupos arilo de Ce a Cío, que pueden estar sustituidos con hasta tres grupos alquilo que tienen de 1 a 3 átomos de carbono, y iv) forman juntos un grupo cicloalquilo de cinco o seis eslabones, estando sustituido el citado grupo cicloalquilo con 0 a 3 grupos alquilo que tienen de 1 a 3 átomos de carbono, Rl representa una fracción seleccionada del grupo que consiste en i) hidrógeno, ii) grupos alquilo de Ci a Ce, lineales o ramificados que pueden estar sustituidos con hasta tres grupos arilo que contienen de 6 a 10 átomos de carbono, e iii) grupos arilo de C5 a C10 que pueden estar sustituidos con hasta tres grupos alquilo que tienen 1 a 3 átomos de carbono, y n representa un entero de 2 a 4, que comprende la reacción a temperatura de aproximadamente la temperatura ambiente a aproximadamente 100°C, en solución o en ausencia de disolvente, de una amina de la fórmula X- (NH2)n a una relación de equivalentes de maleimida a grupo amina de aproximadamente 0,95:1 a aproximadamente 1,05:1, y donde X y n son tales como se han definido antes, El procedimiento según la reivindicación 2, donde citada maleimida es de la fórmula: donde R, R2 y R3 son tales como se han definido antes. 4. El procedimiento según la reivindicación 2, donde la relación de equivalentes de maleimida a grupo amina es 1:1. 5. Una composición de recubrimiento de dos componentes que comprende, como aglutinante, a) un componente poliisocianato y b) un componente reactivo a isocianato que contiene bl) la poliaspartimida según la reivindicación 1 b2) opcionalmente otros compuestos reactivos a isocianato, donde la relación de equivalentes de grupos isocianato a grupos reactivos a isocianato es de aproximadamente 0,8:1 a aproximadamente 2,0:1.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7705110B2 (en) * 2004-12-06 2010-04-27 Ppg Industries Ohio, Inc. Non-gelled curable compositions containing imide functional compounds
US20090165676A1 (en) * 2007-12-26 2009-07-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Bis(n-silylalkyl)aspartimides and processes therefor
US20100063241A1 (en) * 2008-09-09 2010-03-11 Spirit Aerosystems, Inc. High performance polyaspartimide resin
TWI525127B (zh) * 2014-09-25 2016-03-11 奇美實業股份有限公司 液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件
US20220089901A1 (en) * 2020-09-24 2022-03-24 Covestro Llc Clear coating compositions having low solvent content
CN113912840B (zh) * 2021-08-25 2023-06-23 浙江艾特普科技有限公司 一种中空玻璃微珠改性聚天门冬氨酸酯的制备方法及应用

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4670537A (en) * 1986-01-14 1987-06-02 General Electric Company Polyphenylene ether containing amino-alkyl substituted end groups reacted with N--H compound
ATE113622T1 (de) 1989-06-23 1994-11-15 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von überzügen.
US5236741A (en) 1989-06-23 1993-08-17 Bayer Aktiengesellschaft Process for the production of polyurethane coatings
JP2571475B2 (ja) * 1991-02-12 1997-01-16 日本ペイント株式会社 プラスチック製造用変性ポリオキシアルキレンポリアミン組成物
US5214086A (en) 1991-09-04 1993-05-25 Basf Corporation Coating compositions which may be ambient cured
US5243012A (en) 1992-06-10 1993-09-07 Miles Inc. Polyurea coating compositions having improved pot lives
DE4237468A1 (de) 1992-11-06 1994-05-11 Bayer Ag Alkoxysilan- und Aminogruppen aufweisende Verbindungen
JPH06184099A (ja) * 1992-12-22 1994-07-05 Matsushita Electric Works Ltd ジアミン─モノマレイミド付加化合物
DE4327853A1 (de) 1993-08-19 1995-02-23 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Überzügen
EP0667362A1 (en) 1994-02-09 1995-08-16 Bayer Corporation Polyurea coating compositions having improved pot lives
DE4415778A1 (de) 1994-05-05 1995-11-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Überzügen
US5489704A (en) 1994-08-29 1996-02-06 Bayer Corporation Polyisocyanate/polyamine mixtures and their use for the production of polyurea coatings
EP0816326B1 (de) 1996-07-02 2000-05-10 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Mono- und Polyasparaginsäureestern
US5736604A (en) 1996-12-17 1998-04-07 Bayer Corporation Aqueous, two-component polyurea coating compositions
US5847195A (en) 1998-03-02 1998-12-08 Bayer Corporation Process for the production of compounds containing aspartate and aldimine groups
US6005062A (en) 1998-07-02 1999-12-21 3M Innovative Properties Company Secondary aspartic acid amide esters
US6183870B1 (en) 1999-02-09 2001-02-06 Bayer Corporation Coating compositions containing polyisocyanates and aspartate-terminated urea/urethane prepolymers
US6458293B1 (en) 1999-07-29 2002-10-01 Bayer Corporation Polyurea coatings from dimethyl-substituted polyaspartic ester mixtures
US6355829B2 (en) 1999-09-02 2002-03-12 Bayer Corporation Aspartate-terminated urea/urethane prepolymers and their use in coating compositions
US6482333B1 (en) 1999-12-30 2002-11-19 Bayer Corporation Polyurea coatings from dimethyl-substituted polyaspartic ester mixtures
US6911501B1 (en) * 2004-01-21 2005-06-28 Bayer Materialscience Llc Process for preparing aspartates

Also Published As

Publication number Publication date
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